JP7316215B2 - 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Description

本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物と、それを成形してなる成形品に関するものである。

熱可塑性ポリエステルであるポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴと略記することがある。）樹脂は、電気特性、耐薬品性、耐熱性、寸法安定性などに優れているため、各種自動車部品、電気電子部品、機械部品、日用品、水回り部品および建設部品などの用途に広く使用されている。

ここでいう水回り部品とは、浴室コントロールパネル、ハンドドライヤー、冷蔵庫部品、キッチン部品、便座、便蓋、温水洗浄便座部品（洗浄ノズル、本体ケース、便座、便蓋等）等をいう。このような水回り部品は、電気電子部品であるため難燃性が必要であり、また日常的に使用されるものであるため良外観、耐候変色性が要求される。

陶器調外観、耐傷性に優れる樹脂組成物として、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ウォラストナイト、アクリロニトリル・スチレン共重合体を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。また、表面硬度、外観性および耐久性に優れる樹脂組成物として、ポリブチレンテレフタレート、アクリル系樹脂、相溶化剤、無機充填剤を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。

さらに、機械的強度、剛性、表面硬度、寸法安定性等に優れる樹脂組成物として、ポリトリメチレンテレフタレート、熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ウォラストナイト、難燃剤を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３）。さらにまた、表面外観、耐摩耗性、耐衝撃性に優れる樹脂組成物として、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ワラストナイト、熱可塑性エラストマを配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献４）。

さらにまた、外観性、機械特性に優れる樹脂組成物として、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ワラステナイト、ゴム質重合体を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献５）。また、機械特性、外観性、寸法安定性に優れる樹脂組成物として、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、多官能性化合物、無機強化材を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献６）。

さらに、表面硬度、外観性、耐熱性に優れる樹脂組成物として、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、アクリル系樹脂、ウォラストナイト、相溶化剤、エポキシ化合物を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献７）。

さらにまた、剛性、耐衝撃性、熱安定性、色相、難燃性に優れる樹脂組成物として、熱可塑性ポリエステル樹脂、顆粒状無機フィラー、ゴム性重合体、リン系化合物を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献８）。また、難燃性に優れる樹脂組成物として、ポリエステル系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、アンチモン化合物等の難燃剤を配合してなる樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献９）。

特開２０１０－１５０４８４号公報 特開２００８－１５０５９８号公報 特開２００７－２６０９２７号公報 特開２０００－８６８７３号公報 特開２００７－２５４６１１号公報 特開２００９－１７３９００号公報 特開２０１０－２４３３７号公報 特開２００７－２８４５０２号公報 特開２０１５－１１０７１６号公報

一方で海外では、高級感のある外観から、水回り部品に熱硬化性樹脂のユリア樹脂が好んで使用されているが、ユリア樹脂は耐熱老化性に乏しく、ヒーター等の熱源を組み込む製品への適用ができないという課題がある。
このような背景から、ユリア樹脂のような高級感のある外観であり、かつ耐熱老化性（難燃性）、強度および耐候変色性を有する材料が求められる。

しかしながら、特許文献１～５および７に記載の樹脂組成物からなる成形品は、難燃剤を含まず難燃性が不十分であった。また、特許文献１に記載の樹脂組成物からなる成形品は、アクリロニトリル・スチレン共重合体を含むため、ユリア樹脂のような高級感のある外観を満足するものではなかった。さらに、特許文献２、３および９に記載の樹脂組成物からなる成形品は、エラストマのような衝撃改質材を含まないため衝撃強度が不十分であった。

また、特許文献１、２、４および７に記載の樹脂組成物からなる成形品は、ワラステナイトの配合量が多く、ユリア樹脂のような高級感のある外観を満足するものではなかった。さらに、特許文献６、８に記載の樹脂組成物からなる成形品は、強化材として、ガラス繊維やタルクを使用しているため、ユリア樹脂のような高級感のある外観を満足するものではなかった。さらにまた、特許文献１～９に記載の樹脂組成物からなる成形品は、安定剤（耐候剤）を含まないため耐熱変色性が不十分であった。

このように従来の熱可塑性ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物では、ユリア樹脂のような高級感のある外観、難燃性、衝撃強度、耐候変色性を両立する材料の開発は難しかった。

本発明は、上記の課題に鑑み、成形性に優れ、ユリア樹脂のような高級感のある外観であり、難燃性、衝撃強度および耐候変色性に優れた成形品を得ることのできる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を提供することを課題とするものである。

上記課題を解決するため、本発明は次の構成を有する。
（１）（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、（Ｂ）ワラステナイト５～３５質量部、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤５～３５質量部、および（Ｄ）アンチモン化合物１～１５質量部を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
（２）前記（Ａ）熱可塑性ポリエステルが、（Ａ－１）ポリブチレンテレフタレート８０～９６質量部および（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレート４～２０質量部からなる（１）に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。

（３）前記（Ｂ）ワラステナイトの平均繊維長が５０μｍ以上である（１）または（２）に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
（４）さらに前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、（Ｅ）オレフィン系エラストマを１～７質量部配合してなる（１）から（３）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
（５）さらに前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、（Ｆ）安定剤を０．３～１．０質量部配合してなる（１）から（４）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。

（６）（１）から（５）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品。
（７）（１）から（５）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形してなるトイレ回り部材として使用される成形品。
（８）（１）から（５）のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形してなる便座として使用される成形品。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は成形性に優れ、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形して得られる成形品はユリア樹脂のような高級感のある外観を有し、さらに難燃性、衝撃強度、耐候変色性に優れるため、浴室コントロールパネル、ハンドドライヤー、冷蔵庫部品、キッチン部品、便座、便蓋、温水洗浄便座部品（洗浄ノズル、本体ケース、便座、便蓋等）として有用である。

以下、本発明について詳細に説明する。本発明に用いられる（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸（あるいは、そのエステル形成誘導体）と、ジオール（あるいは、そのエステル形成誘導体）とを主成分とする重縮合反応によって得られる重合体ないしは共重合体などが挙げられる。

上記ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、３，３’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボン酸、２，５－アントラセンジカルボン酸、２，６－アントラセンジカルボン酸、４，４’－ｐ－ターフェニレンジカルボン酸、２，５－ピリジンジカルボン酸などが挙げられ、テレフタル酸が好ましく使用できる。

これらのジカルボン酸は２種以上を混合して使用してもよい。なお、少量であればこれらのジカルボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸を一種以上混合して使用することができる。

また、ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、およびそれらの混合物などが挙げられる。なお少量であれば、分子量４００～６，０００の長鎖ジオール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ－１，３－プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを１種以上共重合せしめてもよい。分子量４００～６，０００の長鎖ジオールを２種以上用いてもよい。分子量４００～６，０００の長鎖ジオールは、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂を形成する原料の２０質量％以下が好ましい。

（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の好ましい例としては、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリヘキシレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレン－１，２－ビス（フェノキシ）エタン－４，４’－ジカルボキシレート、ポリシクロヘキサン－１，４－ジメチロールテレフタレートなどのほか、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシレートなどの共重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートが好ましく使用できる。なお、ここで「／」は共重合体を意味する。

本発明で用いる（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂のカルボキシル基量は、特に限定されないが、耐加水分解性の点で、５０ｅｑ／ｔ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔ以下であることがより好ましく、２０ｅｑ／ｔ以下であることがさらに好ましい。カルボキシル基量の下限値は０ｅｑ／ｔであってもよい。なお、本発明において、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂のカルボキシル基量は、熱可塑性ポリエステル樹脂をｏ－クレゾール／クロロホルム溶媒に溶解させた後、エタノール性水酸化カリウムで滴定し測定した値である。

本発明で用いる（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の粘度は、溶融混練が可能であれば特に限定されないが、成形性の点で、ｏ－クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３６～１．６０の範囲にあることが好ましい。固有粘度が０．３６以上であれば、機械特性に優れる成形品を得ることができる。０．７０以上がより好ましい。一方、固有粘度が１．６０以下であれば、流動性をより向上させることができる。

本発明で用いる（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の重縮合法や開環重合法などを挙げることができる。バッチ重合法および連続重合法のいずれでもよく、また、エステル交換反応および重縮合反応を経る方法、ならびに直接重合による重縮合反応による方法（直接重合法）のいずれも適用することができるが、カルボキシル末端基量を少なくすることができ、かつ、流動性向上効果が大きくなるという点で、連続重合法が好ましく、コストの点で、直接重合法が好ましい。

なお、エステル化反応またはエステル交換反応および重縮合反応を効果的に進めるために、これらの反応時に重合反応触媒を添加することが好ましく、重合反応触媒の具体例としては、チタン酸のメチルエステル、テトラ－ｎ－プロピルエステル、テトラ－ｎ－ブチルエステル、テトライソプロピルエステル、テトライソブチルエステル、テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルエステル、シクロヘキシルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステル、トリルエステル、あるいはこれらの混合エステルなどの有機チタン化合物、ジブチルスズオキシド、メチルフェニルスズオキシド、テトラエチルスズ、ヘキサエチルジスズオキシド、シクロヘキサヘキシルジスズオキシド、ジドデシルスズオキシド、トリエチルスズハイドロオキシド、トリフェニルスズハイドロオキシド、トリイソブチルスズアセテート、ジブチルスズジアセテート、ジフェニルスズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジブチルスズジクロライド、トリブチルスズクロライド、ジブチルスズサルファイドおよびブチルヒドロキシスズオキシド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸、ブチルスタンノン酸などのアルキルスタンノン酸などのスズ化合物、ジルコニウムテトラ－ｎ－ブトキシドなどのジルコニア化合物、三酸化アンチモン、酢酸アンチモンなどのアンチモン化合物などが挙げられるが、これらの内でも有機チタン化合物およびスズ化合物が好ましく、さらに、チタン酸のテトラ－ｎ－プロピルエステル、テトラ－ｎ－ブチルエステルおよびテトライソプロピルエステルが好ましく、チタン酸のテトラ－ｎ－ブチルエステルが特に好ましい。これらの重合反応触媒は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用することもできる。重合反応触媒の添加量は、機械特性、成形性および色調の点で、（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．００５～０．５質量部の範囲が好ましく、０．０１～０．２質量部の範囲がより好ましい。

また、本発明で用いる（Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂は２種類以上を混ぜて使用することができる。混ぜて使用する場合は、成形性と成形品外観の観点から、（Ａ－１）ポリブチレンテレフタレート８０～９６質量部および（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレート４～２０質量部の合計１００質量部とすることが好ましい。

本発明に用いられる（Ａ－１）ポリブチレンテレフタレート樹脂は、結晶化特性、耐熱性、成形性、耐薬品性および電気絶縁性に優れている。

本発明に用いられる（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレート樹脂は、耐薬品性、電気特性に優れている。また、結晶化速度が適度に低いため、金型転写性に優れ、外観の良好な成形品を得ることができる。本発明に用いられる（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレートとしては、フィルム成形工程、溶融紡糸工程および射出成形工程からなる群から選ばれる１種の工程を経たポリエチレンテレフタレート樹脂を含むことが好ましい（以下、再生材と略記することもある）。これらの工程を経たポリエチレンテレフタレートは、これらの工程を経ていないバージンのポリエチレンテレフタレートと比較して、熱履歴を多く受けているため、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の流動性が向上する。ポリエチレンテレフタレートは、前記工程を複数回経てもよいし、２種以上の工程を経てもよいが、工程回数および工程種類が多ければ多いほど、得られる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の流動性がより向上する。具体的には、いわゆる工場等から出る再生材と、一般の消費者によって消費された後に出る再生材があり、前者はＰＥＴの重縮合または加工の際の生産廃棄物、例えば射出成形加工の際のスプルー、射出成形加工または押し出しの際の出発品、あるいは押し出された板またはフィルムからの縁部の断片が挙げられる。後者は、エンドユーザーによる利用の後に収集され、且つ処理されたプラスチック物品等である。量的に広く普及している物品は、ミネラルウォーター、ソフトドリンクおよびジュース用のブロー成形ＰＥＴボトルである。

再生材は、粉砕材でも顆粒の形態でもよいが、消費者によって消費された後に出る再生材は、分離されて精製された後、押出機内で溶融されて造粒される。これにより、多くの場合、さらなる加工段階のための操作性、流動性、および計量性が良くなる。

本発明に用いられる（Ｂ）ワラステナイトとは、針状結晶をもつ天然白色鉱物：珪灰石（メタケイ酸カルシウム）であり、化学式ＣａＳｉＯ_３で表され、通常ＳｉＯ_２を５０質量％以上、ＣａＯを４５質量％～４７質量％、その他にＦｅ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ等を含有している。（Ｂ）ワラステナイトを配合することで、成形品の強度（剛性）が向上し、ユリア樹脂のような高級感のある外観を発現する。本発明においては、（Ｂ）ワラステナイトの平均繊維径が４．０～４０μｍ、好ましくは５．０～２０μｍであり、且つアスペクト比Ｌ／Ｄが８～３０、好ましくは１５～２５である。本発明で平均繊維径とは、マイクロトラックレーザー解析法で粒度分布を測定し、数平均した数値を指す。また、アスペクト比Ｌ／Ｄとは、同様の方法で測定したワラステナイト繊維の平均繊維長（Ｌ）と平均繊維径（Ｄ）との比で表されるものである。ワラステナイトの平均繊維径が４．０μｍ以上であると十分な補強効果が得られ剛性に優れ、４０μｍ以下であると靱性の低下を抑制することができ、好ましい。また（Ｂ）ワラステナイトのアスペクト比が８以上では、十分な補強効果が得られるため成形品の剛性に優れ、アスペクト比が３０以下であると、得られる成形品の表面外観が良好であり、好ましい。

本発明における（Ｂ）ワラステナイトの平均繊維長は、５０μｍ以上であることが好ましい。（Ｂ）ワラステナイトの平均繊維長が５０μｍ以上であると、得られる成形品の耐候変色性、および成形品の強度が向上する。より好ましくは８０～２００μｍの範囲であり、さらに好ましくは、１１０～１７０μｍの範囲である。また、（Ｂ）ワラステナイトは、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシランなどのビニルシラン化合物、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物、ステアリン酸、オレイン酸、モンタン酸、ステアリルアルコールなどの長鎖脂肪酸または長鎖脂肪族アルコールなどで表面処理されたものが好ましく用いられる。

本発明に用いられる（Ｃ）ハロゲン系難燃剤は、樹脂に難燃性を付与する目的で添加されるハロゲンを含む物質であれば特に限定されるものではなく、具体的には、デカブロモジフェニルオキサイド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモジフェニルオキサイド、テトラブロモ無水フタル酸、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（２，４，６－トリブロモフェノキシ）エタン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブロモベンゼン、１，１’－スルホニルビス［３，５－ジブロモ－４－（２，３－ジブロモプロポキシ）］ベンゼン、ポリジブロモフェニレンオキサイド、テトラブロモビスフェノール－Ｓ、トリス（２，３－ジブロモプロピル－１）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、トリブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチルアルコール、ブロム化ポリスチレン、ブロム化ポリエチレン、テトラブロモビスフェノール－Ａ、テトラブロモビスフェノール－Ａ誘導体、テトラブロモビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマーまたはポリマー、テトラブロモビスフェノール－Ａ－カーボネートオリゴマーまたはポリマー、ブロム化フェノールノボラックエポキシなどのブロム化エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノール－Ａ－ビス（２－ヒドロキシジエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノール－Ａ－ビス（２，３－ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノール－Ａ－ビス（アリルエーテル）、テトラブロモシクロオクタン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ジブロモネオペンチルグリコール、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ’－エチレン－ビス－テトラブロモフタルイミドなどが挙げられる。なかでも、入手容易性の点から、テトラブロモビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノール－Ａ－カーボネートオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレートが好ましく、耐加水分解性の点から、テトラブロモビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマーがさらに好ましい。

好ましいテトラブロモビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマーとしては、例えば、ＩＣＬ社製のＦ－２１００Ｌ（商品名）などを挙げることができる。好ましいテトラブロモビスフェノール－Ａ－カーボネートオリゴマーとしては、帝人化成（株）製“ファイヤガード”（登録商標）ＦＧ－８５００（商品名）などを挙げることができる。好ましいポリペンタブロモベンジルアクリレートとしては、例えば、ＩＣＬ社製のＦＲ１０２５（商品名）などを挙げることができる。

本発明に用いられる（Ｄ）アンチモン化合物は、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤と併用することで、難燃性を向上することができる。（Ｄ）アンチモン化合物としては、例えば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ハロゲン化アンチモン、アンチモン酸ソーダ、などが挙げられるが、入手容易性の点から、三酸化アンチモンが好ましい。好ましい三酸化アンチモンとしては、例えば、鈴裕化学（株）製“ファイアカット”（登録商標）ＡＴ－３（商品名）などが挙げられる。

本発明に用いる（Ｄ）アンチモン化合物の平均粒径としては特に限定はされないが、好ましくは１．０～２．０μｍで、さらに好ましくは１．０～１．５μｍである。（Ｄ）アンチモン化合物の粒径が上記範囲内であると、比較的少ない添加量で高度な難燃性が得られる。

本発明に用いられる（Ｅ）オレフィン系エラストマは、α－オレフィンと、α，β－不飽和酸のグリシジルエステルと、を共重合成分とするグリシジル基含有共重合体からなる。（Ｅ）オレフィン系エラストマを配合することで、得られる成形品の衝撃強度が向上する。
α－オレフィンとα，β－不飽和酸のグリシジルエステルを共重合成分とするグリシジル基含有共重合体は、α－オレフィン、α，β－不飽和酸のグリシジルエステル、および必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和モノマーを共重合することにより得られる共重合体である。全共重合成分中、α－オレフィン、α，β－不飽和酸のグリシジルエステルを６０質量％以上用いることが好ましい。

α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－オクテン等を挙げることができる。これらを二種以上用いてもよい。
α，β－不飽和酸のグリシジルエステルとしては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどを挙げることができる。これらを二種以上用いてもよい。メタクリル酸グリシジルが好ましく使用される。

また、上記成分と共重合可能な不飽和モノマーとしては、例えば、ビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル、スチレンなどを挙げることができる。これらを二種以上用いてもよい。

本発明に用いられる（Ｅ）オレフィン系エラストマは、ＩＳＯ１１３３：１９９７に従った１９０℃、２１６０ｇ荷重で測定したメルトフローレート（以下ＭＦＲと略す）が１ｇ／１０分～１５ｇ／１０分であることが好ましい。ＭＦＲを１ｇ／１０分以上とすることで、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の流動性がより向上し、１５ｇ／１０分以下とすることで、インサート成形品とした際の耐冷熱衝撃性がより向上する。

本発明に用いられる（Ｅ）オレフィン系エラストマの好ましい例としては、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。これらを二種以上用いてもよい。熱可塑性ポリエステル樹脂組成物から得られる成形品の衝撃強度がより向上する点から、上記グリシジル基含有共重合体は、α－オレフィンと、α，β－不飽和酸のグリシジルエステルと、不飽和モノマーとを共重合成分とするグリシジル基含有三元共重合体であることが好ましく、具体的には、エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体がより好ましい。特に好ましいエチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グリシジル共重合体は、例えば、ＡＲＫＥＭＡからロタダー（登録商標）ＡＸ８９００という商品名で入手できる。

本発明に用いられる（Ｆ）安定剤とは、紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤であり、これを配合することで耐光変色を抑制することができるものである。紫外線吸収剤としては、例えば２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノン系紫外線吸収剤、また４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）－２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニル]ベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、メチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート－ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ポリメチルプロピル３－オキシ－［４－（２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤を挙げることができる。これらの安定剤は、２種以上を組み合わせることによって相乗的な効果が得られることがあるので、併用して使用してもよい。耐光変色の抑制により効果的である点から、上記安定剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、具体的には４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）－２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、および２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］の併用が最も好ましい。４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）－２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノールは、例えば、ＢＡＳＦ社からＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４という商品名で入手できる。２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］は、例えば、（株）ＡＤＥＫＡからアデカスタブ（登録商標）ＬＡ－３１という商品名で入手できる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物における（Ｂ）ワラステナイトの配合量は、前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、５～３５質量部の範囲である。（Ｂ）ワラステナイトの配合量が５質量部未満であると、得られる成形品の外観が不良となり、ユリア樹脂に似た高級感のある外観の成形品を得ることができない。（Ｂ）ワラステナイトの配合量が３５質量部を超えると、得られる成形品の衝撃強度が低下する。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物における（Ｃ）ハロゲン系難燃剤の配合量は、前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、５～３５質量部の範囲である。（Ｃ）ハロゲン系難燃剤の配合量が５質量部未満であると、難燃性が不足する。（Ｃ）ハロゲン系難燃剤の配合量が３５質量部を超えると、得られる成形品の衝撃強度が低下し、得られる成形品の外観が不良となる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物における（Ｄ）アンチモン化合物の配合量は、前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、１～１５質量部の範囲である。（Ｄ）アンチモン化合物の配合量が１質量部未満であると、難燃性が不足する。（Ｄ）アンチモン化合物の配合量が１５質量部を超えると、得られる成形品の衝撃強度が低下する。なお、（Ｄ）アンチモン化合物は、（Ａ）熱可塑性ポリエステルとして使用しうるＰＢＴを重合する際の触媒として添加する場合もある。この場合は、重合時に添加した触媒量も、本発明の（Ｄ）アンチモン化合物の配合量に含める。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物における（Ｅ）オレフィン系エラストマの配合量は、前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、１～７質量部の範囲であることが好ましい。（Ｅ）オレフィン系エラストマの配合量が１質量部以上であると、得られる成形品の衝撃強度を維持することができる。（Ｅ）オレフィン系エラストマの配合量が７質量部以下であると難燃性が良好であり、ユリア樹脂に似た高級感のある外観の成形品を得ることができる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物における（Ｆ）安定剤の配合量は、前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、０．３～１．０質量部の範囲であることが好ましい。（Ｆ）安定剤の配合量が、０．３質量部以上であると、長期間の光照射による変色が小さく、耐候変色性に優れる。（Ｆ）安定剤の配合量を、１．０質量部以下とすることで、成形品としたときに（Ｆ）安定剤が成形品表面にブリードアウトすることを抑制できる。

また、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、それを構成する各成分同士が反応した反応物を含むが、当該反応物はその構造を特定することが実際的でない事情が存在する。そのため、本発明は、各成分の配合量で発明を特定するものである。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、可塑剤、抗菌剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、良流動化剤などの各種添加剤を配合することができる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、前記（Ａ）～（Ｄ）成分ならびに必要により（Ｅ）成分、（Ｆ）成分およびその他成分が均一に分散されていることが好ましい。本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物の製造方法としては、例えば、単軸あるいは二軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなどの公知の溶融混練機を用いて、各成分を溶融混練する方法を挙げることができる。各成分は、予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。なお、各成分に含まれる水分は少ない方がよく、必要により予め乾燥しておくことが望ましい。

また、溶融混練機に各成分を投入する方法としては、例えば、単軸あるいは二軸の押出機を用い、スクリュー根元側に設置した主投入口から（Ａ）熱可塑性ポリエステル、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤、（Ｄ）アンチモン化合物、（Ｅ）オレフィン系エラストマ、（Ｆ）安定剤および必要に応じてその他成分を供給し、スクリュー吐出口手前側に設置した副投入口から（Ｂ）ワラステナイトを供給し溶融混練する方法が挙げられる。

溶融混練温度は、流動性および機械特性により優れるという点で、２００℃以上が好ましく、２４０℃以上がより好ましい。また、３２０℃以下が好ましく、３００℃以下がより好ましく、２８０℃以下がさらに好ましい。ここで溶融混練温度とは、溶融混練機の設定温度を指し、例えば二軸押出機の場合、シリンダ温度を指す。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、公知の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、紡糸などの任意の方法で成形することにより、各種成形品に加工し利用することができる。射出成形時の温度は、流動性をより向上させる観点から２３０℃以上が好ましい。成形品としては例えば、射出成形品、押出成形品、ブロー成形品、フィルム、シート、繊維などが挙げられる。

本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品は、ユリア樹脂に似た高級感ある外観を有する点が特徴である。ユリア樹脂に似た外観とは、成形品の光沢度および写像性により評価することができる。本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品は、その光沢度が５８～８２の範囲であることが好ましい。好ましくは６５～７９の範囲であり、さらに好ましくは６７～７９の範囲である。なお、光沢度は、光沢計（たとえば、スガ試験機（株）製、デジタル変角光沢計ＵＧＶ－５Ｄなど）を用いて入射角２０°、受光角２０°の条件にて測定した値である。

また、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品は、前述の光沢度を有し、かつ写像性が１３～３３の範囲であることが好ましい。好ましくは１５～３０の範囲である。なお、写像性は、写像性測定器（例えば、スガ試験機（株）製、写像性測定器ＩＣＭ－１ＤＰ）を用いて反射６０°、櫛幅０．５ｍｍの条件にて測定した値である。

本発明において、上記各種成形品は、自動車部材、電気・電子部材、建築部材、各種容器、日用品、生活雑貨および衛生用品など各種用途に利用することができる。特に、本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、成形性に優れ、難燃性、衝撃強度、耐候変色性に優れ、ユリア樹脂のような高級感のある外観を有する成形品を得ることができるため、浴室コントロールパネル、ハンドドライヤー、冷蔵庫部品、キッチン部品、便座、便蓋、温水洗浄便座部品（洗浄ノズル、本体ケース、便座、便蓋等）として好適に用いられる。

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。実施例、比較例で使用する原料の略号および内容を以下に示す。
（Ａ）熱可塑性ポリエステル
（Ａ－１）ポリブチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製“トレコン”（登録商標）１２００Ｍ（商品名）
（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレート樹脂：東レ（株）製“ルミラー”（登録商標）Ｔ９００Ｆ（商品名）
（Ｂ）ワラステナイト
（Ｂ－１）ＮＹＣＯ社製“ＮＹＧＬＯＳ８”（商品名）、平均粒子径＝８μｍ、繊維長１３６μｍ、表面処理無し
（Ｂ－２）ＮＹＣＯ社製“ＮＹＧＬＯＳ１２”（商品名）、平均粒子径＝１２μｍ、繊維長１５６μｍ、表面処理無し
（Ｂ－３）ＮＹＣＯ社製“ＮＹＧＬＯＳ５”（商品名）、平均粒子径＝５μｍ、繊維長６５μｍ、表面処理無し
（Ｂ－４）ＮＹＣＯ社製“ＮＹＡＤ１２５０”（商品名）、平均粒子径＝３μｍ、繊維長９μｍ

（Ｃ）ハロゲン系難燃剤
（Ｃ－１）テトラブロモビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマー：ＩＣＬ製 Ｆ－２１００Ｌ（商品名）
（Ｃ－２）トリブロモフェノール・テトラブロモビスフェノール－Ａ－テトラブロモビスフェノール－Ａ－グリシジルエーテル重縮合物：坂本薬品工業（株）製 ＳＲ－Ｔ３０４０（商品名）
（Ｃ－３）テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートオリゴマー：帝人化成（株）製“ファイヤガード”（登録商標）ＦＧ－８５００（商品名）
（Ｃ－４）ポリペンタブロモベンジルアクリレート：ＩＣＬ製 ＦＲ－１０２５（商品名）
（Ｃ－５）臭素化変性エポキシ樹脂：ＤＩＣ（株）製“プラサーム”（登録商標）ＥＣＸ－３０（商品名）
（Ｄ）アンチモン化合物：三酸化アンチモン：鈴裕化学（株）製“ファイアカット”（登録商標）ＡＴ－３（商品名）

（Ｅ）オレフィン系エラストマ：エチレン／メチルアクリレート／グリシジルメタクリレート共重合体：ＡＲＫＥＭＡ製“ロタダー”（登録商標）ＡＸ８９００（商品名）、ＭＦＲ：６ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇｆ）
（Ｅ’）その他のエラストマ
（Ｅ’－１）オレフィン系エラストマ：エチレン／１－ブテン共重合体：三井化学（株）製“タフマー”（登録商標）Ａ０５５０Ｓ（商品名）、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇｆ））
（Ｅ’－２）ポリエステル系エラストマ：ポリブチレンテレフタレート／ポリテトラメチレングリコール 東レデュポン製“ハイトレル” （登録商標）４０４７Ｎ（商品名）
（Ｆ）安定剤
（Ｆ－１）４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）－２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール：ＢＡＳＦ社製 “Ｔｉｎｕｖｉｎ”（登録商標）２３４（商品名）
（Ｆ－２）２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］：（株）ＡＤＥＫＡ製“アデカスタブ”（登録商標）ＬＡ－３１（商品名）

実施例および比較例においては、次に記載する測定方法によってその特性を評価した。
（１）成形性
日精樹脂工業（株）製、射出成形機“ＰＳ４０”を用い、シリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃、冷却時間１５秒の成形条件で開口部を有する小箱成形品（幅３０ｍｍ×奥行き３０ｍｍ×高さ３０ｍｍ、厚み１．５ｍｍ）を側面のピンゲートから成形した。成形時において、流動性が悪く充填不可能なものや、あるいは充填した後の成形品突き出し時に試験片が変形したものや、突き出し箇所が大きく挫屈するようなものを成形性不良として表中「Ｃ」で示した。充填後、成形品突出し時に変形が起こらないものは「Ｂ」で示した。さらに冷却時間を８秒に短縮した場合に、成形品突出し時に変形が起こらないものは「Ａ」で示した。

（２）外観
（２－１）光沢度
日精樹脂工業（株）製、射出成形機“ＰＳ４０”を用いて、フィルムゲートにて８０ｍｍ×８０ｍｍ×厚み３ｍｍの角板を作製した。射出条件は、シリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃、射出時間１０秒、冷却時間１０秒、射出圧力は各樹脂組成物の充填下限圧力＋１０ＭＰａで実施した。得られた試験片の光沢度をスガ試験機（株）製、デジタル変角光沢計ＵＧＶ－５Ｄを用いて、入射角２０°、受光角２０°の条件にて測定した。
（２－２）写像性
（２－１）と同様にして得られた試験片の写像性をスガ試験機（株）製、写像性測定器ＩＣＭ－１ＤＰを用いて反射６０°のモードで測定し、櫛幅０．５ｍｍの測定値を写像性とした。
試験片の光沢度５８～８２の範囲、かつ写像性が１３～３３の範囲であれば、ユリア樹脂のような高級感のある外観と判断した。

（３）衝撃強度
（２－１）と同様にして得られた試験片を、デュポン衝撃試験器にセットし、１ｋｇ荷重を落下させた時に割れが発生しない高さ（ｃｍ）を計測した。測定は５ｃｍ刻みで行った。割れが発生しない高さが高いほど、衝撃強度に優れる。４０ｃｍ以上であれば、衝撃強度は良好と判断した。

（４）難燃性
（株）日本製鋼所製、射出成形機“Ｊ５５ＡＤ”を用いて、一点ゲートにて棒状の試験片（１２５．０×１３．０×３ｍｍ厚）を作製した。射出条件は、シリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃で実施した。得られた試験片を２３℃、５０％ＲＨ環境下で２４ｈ放置後、ＵＬ９４に準拠して測定した。試験は試験片１０本を行い、ＵＬ９４に従って判定を行った。

（５）耐候変色性
（２－１）と同様にして得られた試験片を、スガ試験機（株）製、サンシャインウェザーメータＳ８０ＨＢにて、６３℃、６０分サイクル（降雨１２分）の条件で２００時間処理した。処理前後試験片の色調をスガ試験機（株）製、カラーコンピュータＳＭ－５－ＩＳ－２Ｂにて、Ｄ６５－１０度視野、φ１２ｍｍの集光レンズ、反射モードの条件で測定し、得られたＬ、ａ、ｂの値からΔＥを算出した。ΔＥが小さいほど、耐候変色性に優れる。ΔＥが７．０以下であれば、耐候変色性は良好であると判断した。

［実施例１～２８］
表１および表２に示す配合組成に従い、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分（または（Ｅ’）成分）および（Ｆ）成分をシリンダ温度２６０℃に設定したスクリュー径３７ｍｍφの二軸押出機（東芝機械（株）製、ＴＥＭ３７）の元込め部から、（Ｂ）成分についてはサイドから供給し、溶融混練を行った。ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化し、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物について、上記方法で評価した結果を表１および表２に記した。

得られた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物は、いずれも成形性に優れ、衝撃強度、耐候変色性に優れ、ユリア樹脂のような高級感のある外観を有する成形品を得ることができた。実施例１～６に示すように、（Ａ－１）ポリブチレンテレフタレートの配合量が多いほど、成形性が向上し、（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレートの配合量が多いほど、光沢度、写像性が高くなる傾向にある。特に（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレートを４～２０質量部配合した場合には、よりユリア樹脂に似た高級感のある外観の成形品を得ることができる。

実施例４、７、８に示すように、（Ｂ）ワラステナイトの配合量が多いほど、光沢度、写像性が低くなる傾向にあり、よりユリア樹脂に似た高級感のある外観の成形品を得ることができる。耐候変色性も向上する傾向にある。また、（Ｂ）ワラステナイトの配合量が少ないほど、衝撃強度は高くなる傾向にある。

実施例９、１０に示すように（Ｃ）ハロゲン系難燃剤の配合量が多いほど、難燃性は良好となり、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤の配合量が少ないほど、衝撃強度は高くなる傾向にある。実施例４および１１～１４に示すように、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤として（Ｃ－１）テトラブロモビスフェノール－Ａ－エポキシオリゴマーを使用した場合に、耐候変色性が良好である。

実施例１５、１６に示すように（Ｄ）アンチモン化合物の配合量が多いほど、難燃性は良好となり、（Ｄ）アンチモン化合物の配合量が少ないほど、衝撃強度は高くなる傾向にある。

実施例１７～１９に示すように（Ｅ）オレフィン系エラストマの配合量が多いほど、衝撃強度は高くなる傾向にあり、（Ｅ）オレフィン系エラストマの配合量が少ないほど、難燃性は良好である。
実施例４、２０、２１に示すように、（Ｅ）オレフィン系エラストマは、他のエラストマ（Ｅ’）を使用した場合より、耐候変色性や衝撃強度が良好である。

実施例２２～２５に示すように（Ｆ）安定剤の配合量が多いほど、耐候変色性は良好となる傾向にある。また、実施例４および２６～２８に示すように、（Ｂ）ワラステナイトの平均繊維長が長いほど、衝撃強度、耐候変色性は良好となる傾向にある。実施例１または３の組成となるように配合した場合は、成形性、外観、衝撃強度、耐候変色性のバランスが最も優れたものであった。

［比較例１～６］
表３に示す配合組成に変更した以外は実施例１～２８と同様にして、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。

比較例１に示すように（Ｂ）ワラステナイトの配合量が、３５質量部を超えると、成形性と衝撃強度が低下した。一方、比較例２に示すように（Ｂ）ワラステナイトの配合量が、５質量部未満であると、光沢度が高くなり、ユリア樹脂のような高級感のある外観とはならなかった。また、比較例３に示すように、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤の配合量が３５質量部を超えると、衝撃強度、耐候変色性が低下した。一方、比較例４に示すように（Ｃ）ハロゲン系難燃剤の配合量が５質量部未満であると、難燃性が低下した。

比較例５に示すように、（Ｄ）アンチモン化合物の配合量が１５質量部を超えると、衝撃強度が低下した。一方、比較例６に示すように（Ｄ）アンチモン化合物の配合量が１質量部未満であると、難燃性が低下した。

Claims (7)

1. （Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、（Ｂ）ワラステナイト５～３５質量部、（Ｃ）ハロゲン系難燃剤５～３５質量部、（Ｄ）アンチモン化合物１～１５質量部、および（Ｅ）オレフィン系エラストマ１～７質量部を配合してなる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
2. 前記（Ａ）熱可塑性ポリエステルが、（Ａ－１）ポリブチレンテレフタレート８０～９６質量部および（Ａ－２）ポリエチレンテレフタレート４～２０質量部からなる請求項１に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
3. 前記（Ｂ）ワラステナイトの平均繊維長が５０μｍ以上である請求項１または２に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
4. さらに前記（Ａ）熱可塑性ポリエステル１００質量部に対し、（Ｆ）安定剤を０．３～１．０質量部配合してなる請求項１～３のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
5. 請求項１～４のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物からなる成形品。
6. 請求項１～４のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形してなるトイレ回り部材として使用される成形品。
7. 請求項１～４のいずれかに記載の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を成形してなる便座として使用される成形品。