JP7315479B2 - 強誘電性フルオロポリマー - Google Patents
強誘電性フルオロポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP7315479B2 JP7315479B2 JP2019568693A JP2019568693A JP7315479B2 JP 7315479 B2 JP7315479 B2 JP 7315479B2 JP 2019568693 A JP2019568693 A JP 2019568693A JP 2019568693 A JP2019568693 A JP 2019568693A JP 7315479 B2 JP7315479 B2 JP 7315479B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- mol
- film
- repeating units
- difluoroethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
- C08F214/222—Vinylidene fluoride with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1565—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/182—Monomers containing fluorine not covered by the groups C08F214/20 - C08F214/28
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本出願は、2017年6月14日に出願された欧州特許出願第17175933.5号の優先権を主張する。この出願の内容全体があらゆる目的で参照によって本明細書に援用される。
[式中、R1は、水素原子又はフッ素原子であり、R2及びR3は、Cl、F及びCF3から互いに独立して選択され、並びに官能基は、ホスホネート、カルボン酸、SO2X(ここでXは、F、OK、ONa若しくはOHである)又はSi(OR)3(Rはメチル、エチル若しくはイソプロピル基である)基から選択される]に対応するコポリマーを開示する。第3のモノマーは、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン、2-クロロ-3,3,3-トリフルオロプロペン、ベータ-ジフルオロアクリル酸、2-(トリフルオロ)メタクリル酸、ジメチルビニルホスホネート、ブロモトリフルオロエチレン、ビニルトリフルオロアセテート、イタコン酸及びt-ブチル2-(トリフルオロメチル)アクリレートから選択できる。
-第1モノマーであって、1,1,2,2-テトラフルオロエチレン、1-フルオロエチレン、1,1-ジフルオロエチレン、1,2-ジフルオロエチレン、1,1,2-トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、パーフルオロプロピルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロブチルエーテル、1-クロロ-1,2,2-トリフルオロエチレン、1,1ジクロロ-2,2-ジフルオロエチレン、1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレン、1,1,2-トリクロロ-2-フルオロエチレン、及びヘキサフルオロプロペンからなる群から選択される第1モノマー、並びに
-第2モノマーであって、エチレン、プロピレン、1,1,2,2-テトラフルオロエチレン、1-フルオロエチレン、1,1-ジフルオロエチレン、1,2-ジフルオロエチレン、1,1,2-トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロプロピルビニルエーテル、パーフルオロエチルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロブチルエーテル、1-クロロ-1,2,2-トリフルオロエチレン、1,1ジクロロ2,2,ジフルオロエチレン、11,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレン、1,1,2-トリクロロ-2-フルオロエチレン及びヘキサフルオロプロペンからなる群から選択される第2モノマーを含むコポリマーである第1フルオロポリマーを含む。
- フッ化ビニリデンに由来する繰り返し単位と、
- トリフルオロエチレンに由来する繰り返し単位と、
- 1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンに由来する繰り返し単位を含むフルオロポリマー[ポリマー(F)]に関する。
- フッ化ビニリデンに由来する繰り返し単位と、
- トリフルオロエチレンに由来する繰り返し単位と、
- 1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンに由来する繰り返し単位と、
- 場合により、少なくとも1種の他のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含み、好ましくはそれらからなる。
- フッ化ビニリデンに由来する繰り返し単位と、
- トリフルオロエチレンに由来する15モル%~30モル%、好ましくは19モル%~28モル%の繰り返し単位と、
- 1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンに由来する0.1モル%~10モル%、好ましくは0.5モル%~8.5モル%、より好ましくは1モル%~6モル%、更により好ましくは1モル%~5モル%の繰り返し単位とを好ましくは含み、より好ましくはそれらからなり、
- 場合により、少なくとも1種の他のフッ素化モノマー、好ましくはクロロトリフルオロエチレンに由来する0.1モル%~10モル%、好ましくは1モル%~5モル%の繰り返し単位
を含む。
- 少なくとも1種の界面活性剤[界面活性剤(S)]と、
- 少なくとも1種のラジカル開始剤と、
- 場合により、少なくとも1種の非官能性パーフルオロポリエーテル(PFPE)オイルと、
- 場合により、少なくとも1つの連鎖移動剤と
を含む水性媒体中で実施される。
- 含水素界面活性剤[界面活性剤(H)]、
- フッ素化界面活性剤[界面活性剤(F)]、及び
- それらの混合物;からなる群から選択される。
[式中、X1、X2及びX3は、互いに等しいか又は異なり、H、F及び場合により1個若しくは複数個のカテナリー又は非カテナリー酸素原子を含むC1~C6(パー)フルオロアルキル基からなる群から独立して選択され、Lは、結合又は二価の基であり、RFは、二価のフッ素化C1~C3架橋基であり、及びYは、アニオン性官能基である]
の環状フッ素化合物であってよい。
[式中、Xaは、H、一価の金属(好ましくはアルカリ金属)又は式-N(R’n)4のアンモニウム基であり、ここで、出現ごとに等しいか若しくは異なる、R’nは、水素原子又はC1~6炭化水素基(好ましくはアルキル基)である]のものからなる群から選択されるのが好ましい。
[式中、RF及びXaは、上述したものと同じ意味を有し、互いに等しいか又は異なるX*1、X*2は、独立してフッ素原子、-R’f又は-OR’f、(ここで、R’fは、C1~C3パーフルオロアルキル基である)であり、RF 1は、F又はCF3であり、kは、1~3の整数である]
の環状フッ素化合物である。
Rf§(X-)k(M+)k (VII)
[式中、
-Rf§は、場合により、1個又は複数個のカテナリー又は非カテナリー酸素原子を含む、C4~C16(パー)フルオロアルキル鎖、及び、(パー)フルオロポリオキシアルキル鎖から選択され、
-X-は、-COO-、-PO3 -及び-SO3 -から選択され、
-M+は、NH4 +及びアルカリ金属イオンから選択され、且つ、
-kは、1又は2である]のフッ素化界面活性剤であってよい。
(a’)CF3(CF2)n0COOM’(式中、n0は4~10、好ましくは5~7の範囲の整数であり、好ましくはn0は6に等しく、M’はNH4、Na、Li又はK、好ましくはNH4を表す);
(b’)T-(C3F6O)n1(CFYO)m1CF2COOM’’(式中、Tは、Cl原子又は式CxF2x+1-x’Clx’Oのパーフルオロアルコキシド基(式中、xは、1~3の範囲の整数であり、x’は、0又は1である)を表わし、n1は、1~6の範囲の整数であり、m1は、0又は1~6の範囲の整数であり、M’’は、NH4、Na、Li、又はKを表わし、Yは、F又は-CF3を表わす);
(c’)F-(CF2CF2)n2-CH2-CH2-X*O3M’’’(式中、X*は、リン又は硫黄原子であり、好ましくはX*は、硫黄原子であり、M’’’は、NH4、Na、Li、又はKを表わし、n2は、2~5の範囲の整数であり、好ましくはn2は、3に等しい);
(d’)A-Rbf-B二官能性フッ素化界面活性剤[式中、A及びBは、互いに等しく又は異なり、式-(O)pCFY’’-COOM*(式中、M*は、NH4、Na、Li、又はKを表わし、好ましくはM*は、NH4を表わし、Y’’は、F又は-CF3であり、pは、0又は1である)を有し、Rbfは、A-Rbf-Bの数平均分子量が300~1800の範囲にあるような二価の(パー)フルオロアルキル鎖又は(パー)フルオロポリエーテル鎖である]、及び、
(e’)それらの混合物
が挙げられる。
[式中、
は、1~8個の炭素を有する直鎖又は分岐状パーフルオロカーボン基である];安定な又はヒンダードパーフルオロアルカンラジカル、例えばヘキサフルオロプロピレン三量体ラジカル、[(CF3)2CF]2(CF2CF2)C●ラジカル及びパーフルオロアルカンなどが挙げられる。
(1’)商標名GALDEN(登録商標)及びFOMBLIN(登録商標)でSolvay Solexis S.p.A.から市販されている非官能性PFPE油であって、前記PFPE油が、一般に以下の式:CF3-[(OCF2CF2)m-(OCF2)n]-OCF3m+n=40~180;m/n=0.5~2CF3-[(OCF(CF3)CF2)p-(OCF2)q]-OCF3p+q=8~45;p/q=20~1000のいずれかに従う少なくとも1種のPFPE油を含む非官能性PFPE油。
(2’)商標名DEMNUM(登録商標)でDaikinから市販されている非官能性PFPE油であって、前記PFPEが、一般にここで以下の式:F-(CF2CF2CF2O)n-(CF2CF2CH2O)j-CF2CF3j=0又は>0の整数;n+j=10~150に従う少なくとも1種のPFPEを含む非官能性PFPE油。
(3’)商標名KRYTOX(登録商標)でDu Pont de Nemoursから市販されている非官能性PFPE油であって、前記PFPEが、一般に以下の式:F-(CF(CF3)CF2O)n-CF2CF3n=10~60に従うヘキサフルオロプロピレンエポキシドの少なくとも1種の低分子量のフッ素末端封止ホモポリマーを含む非官能性PFPE油。
(i)基材を提供する工程と、
(ii)上で定義した組成物[組成物(C)]を提供する工程であって、前記組成物が液体媒体[媒体(L)]を更に含む工程と、
(iii)工程(ii)で提供された組成物(C)を、工程(i)で提供された基材の少なくとも1つの表面に対して塗布し、これにより、湿潤フィルムを提供する工程と、
(iv)工程(iii)で提供された湿潤フィルムを乾燥させ、これにより、乾燥フィルムを提供する工程と、
場合により、(v)工程(iv)で提供された乾燥フィルムをアニーリングする工程
を備えるプロセスにより取得できる。
ポリマー(F-a):VDF(69.9モル%)-TrFE(27.9モル%)-1112(2.2モル%)。
ポリマー(F-b):VDF(68.2モル%)-TrFE(26.4モル%)-1112(5.4モル%)。
ポリマー(F-c):VDF(66.2モル%)-TrFE(25.6モル%)-1112(8.2モル%)。
ポリマー(F-d):VDF(67.1モル%)-TrFE(24.2モル%)-CTFE(7.1モル%)-1112(1.6モル%)。
ポリマー(a):VDF(76.1モル%)-TrFE(23.9モル%)。
ポリマー(b):VDF(57.5モル%)-TrFE(34.8モル%)-CTFE(7.7モル%)。
バッフル及び90rpmで稼働する撹拌機を装着したAISI 316鋼の縦型オートクレーブに14.2リットルの脱塩水を導入した。次に、温度を70℃の反応温度にした。この温度に達したとき、上で定義した式(VI)の環式界面活性剤(Xa=NH4)の35%w/w水溶液335グラム、7バールのフッ化ビニリデン、及び4mlのトランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを導入した。
一般的な手順下でポリマー(F-a)を製造するのと同じ条件に従ったが、以下の修正を導入した:
- 3重量%の過硫酸ナトリウム水溶液(NaPS)150mlを使用、
- モノマー混合物を有する反応器を加圧する前に、トランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを6ml供給、及び
- 6mlのトランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを合成ポリマー56g毎に総量60mlまで供給。
一般的な手順下でポリマー(F-a)を製造するのと同じ条件に従ったが、以下の修正を導入した:
- 3重量%の過硫酸ナトリウム水溶液(NaPS)160mlを使用、
- モノマー混合物を有する反応器を加圧する前に、トランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを8ml供給、
- 8mlのトランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを合成ポリマー52g毎に総量80mlまで供給、及び
- 連鎖移動剤として酢酸エチルを20g供給。
一般的な手順下でポリマー(F-a)を製造するのと同じ条件に従ったが、80℃の反応温度で以下の修正を導入した:
- モル比が63/28/9のVDF-TrFE-CTFEのガス状混合物を供給、
- 5バールのVDFを供給、
- 0.5バールのCTFEを供給、
- 3重量%の過硫酸ナトリウム水溶液(NaPS)60mlを使用、
- モノマー混合物を有する反応器を加圧する前に、トランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを総量5ml供給、及び
- 連鎖移動剤として酢酸エチルを20g供給。
一般的な手順下でポリマー(F-a)を製造するのと同じ条件に従ったが、トランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを添加しないで、以下の修正を導入した:
- モル比が75/25のVDF-TrFEのガス状混合物を供給、
- 3重量%の過硫酸ナトリウム水溶液(NaPS)180mlを使用、及び
- 連鎖移動剤として酢酸エチルを50g使用。
一般的な手順下でポリマー(F-a)を製造するのと同じ条件に従ったが、トランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを添加しないで、以下の修正を導入した:
- モル比が63/28/9のVDF-TrFE-CTFEのガス状混合物を供給、
- 5バールのVDFを供給、
- 0.5バールのCTFEを供給、
- 3重量%の過硫酸ナトリウム水溶液(NaPS)180mlを使用、及び
- 連鎖移動剤として酢酸エチルを20g使用。
ポリマーをメチルエチルケトンの20%w/w濃度の溶液に調製した後、ドクターブレード法により、Elcometer自動フィルムアプリケーターモデル4380のフィルムアプリケーターを用いて、それらからフィルムをガラス基板上にキャストした。
各フルオロポリマーの溶融温度に従ってフルオロポリマーフィルムに対してアニーリング温度を選択した:Tアニーリング=T溶融-5℃。
RADIANTによって最大10KVの電場が発生するHigh Voltage Interfaceを装備したLC Precisionポーリング装置を使用して、フルオロポリマーフィルムをポーリングした。80V/μm~250V/μmの可変電場が試料全体に印加された分極セルにアニーリングしたフィルムを置いた。
誘電率[k]の値は、ピエゾテスト(Piezotest)によって提供されたピエゾメーターシステムによる誘電容量の直接測定から導かれた。容量値は、全て110Hzで測定した。また測定を用いて、電極の電気均一性及び電気導電性を確認した。
PM 300システム(PiezoTest Inc.)を用いて、室温で110Hzの振動下でフィルムを通電した、歪測定ゴージ(instrument strain gouge)内に分極した試料を置くことにより、圧電係数の値(d33)を測定した。d33値をμC/Nとして報告する。
Claims (13)
- フルオロポリマー[ポリマー(F)]であって:前記ポリマー(F)における繰り返し単位の総モルに対して、
- 50モル%~84.9%のフッ化ビニリデンに由来する繰り返し単位と、
- 15モル%~30モル%のトリフルオロエチレンに由来する繰り返し単位と、
- 0.1モル%~10モル%の1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンに由来する繰り返し単位と
を含むフルオロポリマー[ポリマー(F)]。 - 前記ポリマー(F)が、シス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレン又はトランス-1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンに由来する繰り返し単位を含む請求項1に記載のポリマー(F)。
- 前記ポリマー(F)が、クロロトリフルオロエチレン及び1,1-クロロフルオロエチレンから選択される少なくとも1種のフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を更に含む請求項1又は2に記載のポリマー(F)。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載のポリマー(F)を製造する方法であって、前記方法が、少なくとも1種のラジカル開始剤の存在下で、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン及び1,2-ジクロロ-1,2-ジフルオロエチレンを重合することを含む方法。
- 前記方法が、水性媒体の存在下で実施される請求項4に記載の方法。
- 前記方法が、水性乳化重合又は水性懸濁重合により実施される請求項4又は5に記載の方法。
- 前記方法が:
- 少なくとも1種の界面活性剤[界面活性剤(S)]、
- 少なくとも1種のラジカル開始剤、
- 場合により、少なくとも1種の非官能性パーフルオロポリエーテル(PFPE)オイルと、
- 場合により、少なくとも1つの連鎖移動剤と
を含む水性媒体中において水性乳化重合により実施される請求項4~6のいずれか1項に記載の方法。 - 請求項1~3のいずれか1項に記載の少なくとも1種のポリマー(F)を含む組成物[組成物(C)]。
- 前記組成物(C)が、1種又は複数種の添加剤を更に含む請求項9に記載の組成物(C)。
- 請求項9又は10に記載の組成物(C)を含むフルオロポリマーフィルム[フィルム(F)]。
- 請求項11に記載のフィルム(F)を製造する方法であって、前記方法が、前記組成物(C)をフィルムに加工することを含む方法。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載のポリマー(F)又は請求項11に記載のフィルム(F)の電気デバイス又は電子デバイスにおける使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17175933.5 | 2017-06-14 | ||
EP17175933 | 2017-06-14 | ||
PCT/EP2018/064793 WO2018228871A1 (en) | 2017-06-14 | 2018-06-05 | Ferroelectric fluoropolymer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020523455A JP2020523455A (ja) | 2020-08-06 |
JP7315479B2 true JP7315479B2 (ja) | 2023-07-26 |
Family
ID=59227460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019568693A Active JP7315479B2 (ja) | 2017-06-14 | 2018-06-05 | 強誘電性フルオロポリマー |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11319387B2 (ja) |
EP (1) | EP3638704B1 (ja) |
JP (1) | JP7315479B2 (ja) |
KR (1) | KR102573179B1 (ja) |
CN (1) | CN110741022B (ja) |
WO (1) | WO2018228871A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11987677B2 (en) * | 2021-04-30 | 2024-05-21 | Meta Platforms Technologies, Llc | PVDF thin film having a bimodal molecular weight and high piezoelectric response |
KR102626369B1 (ko) | 2021-11-04 | 2024-01-17 | 광주과학기술원 | 원편광 감응 강유전성 고분자 구조체 및 이의 제조방법 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011527362A (ja) | 2008-07-08 | 2011-10-27 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | フルオロポリマーの製造方法 |
CN104497191A (zh) | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种提高含氟树脂粘结性能的方法 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA678492A (en) * | 1964-01-21 | J. Capron Nicholas | Polyvinylidene fluoride solutions | |
NL260734A (ja) * | 1960-02-05 | |||
DE1795078C3 (de) | 1968-08-07 | 1974-12-19 | Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt | Wäßrige Polytetrafluoräthylen-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US4330654A (en) * | 1980-06-11 | 1982-05-18 | The Dow Chemical Company | Novel polymers having acid functionality |
FR2583914B1 (fr) | 1985-06-21 | 1989-04-07 | Thomson Csf | Materiaux dielectriques a base de polymeres et a permittivite dielectrique elevee |
IL82308A (en) | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
IT1217452B (it) | 1988-05-02 | 1990-03-22 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri contenenti un alogeno diverso da fluoro e aventi un gruppo terminale a funzione acida |
IT1224323B (it) | 1988-06-30 | 1990-10-04 | Ausimont Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti olefinici coniugati fluorurati e prodotti ottenuti |
IT1219736B (it) | 1988-06-30 | 1990-05-24 | Ausimont Spa | Telomeri dell'1,2 dicloro 1,2 difluoroetilene e processo per la loro preparazione |
JP2910220B2 (ja) | 1990-10-30 | 1999-06-23 | 大日本インキ化学工業株式会社 | フッ素樹脂水性分散体、その製造法、それを含有する樹脂組成物及びその組成物を被覆してなる物品 |
IT1265067B1 (it) | 1993-05-18 | 1996-10-30 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati |
IT1276072B1 (it) | 1995-10-31 | 1997-10-24 | Ausimont Spa | Processo di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati per ottenere polimeri contenenti idrogeno |
US6645590B1 (en) * | 1998-06-28 | 2003-11-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Articles of functional fluoropolymer |
JP3990878B2 (ja) | 2001-06-27 | 2007-10-17 | キヤノン株式会社 | 表面層形成用塗布液、電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US6822059B2 (en) * | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
ITMI20060139A1 (it) * | 2006-01-27 | 2007-07-28 | Solvay Solexis Spa | Fluoroelastomeri |
US20090274912A1 (en) | 2006-04-21 | 2009-11-05 | Arkema France | Multilayer structure having a grafted polyvinylidene fluoride blend layer |
EP2133370A1 (en) * | 2008-06-02 | 2009-12-16 | Solvay Solexis S.p.A. | Vinylidene fluoride and trifluoroethylene containing polymers |
CN102822213B (zh) * | 2009-12-18 | 2016-06-15 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 制造偏二氟乙烯聚合物分散体的方法 |
KR101826388B1 (ko) * | 2010-12-22 | 2018-02-06 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 비닐리덴 플루오라이드 및 트리플루오로에틸렌 중합체 |
GB201216685D0 (en) | 2012-09-18 | 2012-10-31 | Bpp Cables Ltd | Subterranean cable |
FR3004185B1 (fr) | 2013-04-03 | 2017-10-13 | Arkema France | Terpolymeres contenant du fluorure de vinylidene et du trifluoroethylene |
CN105601773A (zh) | 2016-03-15 | 2016-05-25 | 常州市蓝勖化工有限公司 | 一种聚二氟二氯乙烯的合成方法 |
-
2018
- 2018-06-05 US US16/622,125 patent/US11319387B2/en active Active
- 2018-06-05 JP JP2019568693A patent/JP7315479B2/ja active Active
- 2018-06-05 WO PCT/EP2018/064793 patent/WO2018228871A1/en unknown
- 2018-06-05 KR KR1020207000681A patent/KR102573179B1/ko active IP Right Grant
- 2018-06-05 EP EP18727332.1A patent/EP3638704B1/en active Active
- 2018-06-05 CN CN201880039712.0A patent/CN110741022B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011527362A (ja) | 2008-07-08 | 2011-10-27 | ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア | フルオロポリマーの製造方法 |
CN104497191A (zh) | 2014-12-15 | 2015-04-08 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种提高含氟树脂粘结性能的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11319387B2 (en) | 2022-05-03 |
JP2020523455A (ja) | 2020-08-06 |
CN110741022A (zh) | 2020-01-31 |
EP3638704A1 (en) | 2020-04-22 |
US20200123292A1 (en) | 2020-04-23 |
CN110741022B (zh) | 2022-07-19 |
WO2018228871A1 (en) | 2018-12-20 |
KR20200018590A (ko) | 2020-02-19 |
KR102573179B1 (ko) | 2023-08-31 |
EP3638704B1 (en) | 2021-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6124798B2 (ja) | フッ化ビニリデンとトリフルオロエチレンのポリマー | |
JP7174272B2 (ja) | 変性ポリテトラフルオロエチレンの製造方法及び組成物 | |
JP6840539B2 (ja) | 固体複合フルオロポリマーセパレータ | |
JP6196983B2 (ja) | 架橋性フッ化ビニリデンおよびトリフルオロエチレンポリマー | |
TWI821458B (zh) | 組成物及拉伸體 | |
JP2015513174A (ja) | 複合セパレーターの製造方法 | |
JP2023071659A (ja) | フッ化ビニリデン及びトリフルオロエチレン含有のポリマーラテックス | |
JP7315479B2 (ja) | 強誘電性フルオロポリマー | |
JP7231868B2 (ja) | 組成物およびその製造方法 | |
WO2018228872A1 (en) | Piezoelectric fluoropolymer | |
JP7353267B2 (ja) | フッ素ポリマーの水性分散液を安定化させる方法 | |
JP7060826B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレンの製造方法 | |
CN114729071A (zh) | 聚四氟乙烯的制造方法 | |
JPWO2020162512A1 (ja) | テトラフルオロエチレン重合体の製造方法及び組成物 | |
JP2023522101A (ja) | フッ化ビニリデンとトリフルオロエチレンとを含有するポリマーの水性分散液 | |
US20240166777A1 (en) | Production method of high-purity fluoropolymer-containing composition and high-purity fluoropolymer-containing composition | |
JPWO2020162623A1 (ja) | 組成物、延伸体及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210506 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220412 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220517 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220816 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221213 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230310 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230613 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230713 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7315479 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |