JP7311448B2 - フィルム成形用組成物及びフィルム - Google Patents
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Description
本発明は、フィルム成形用組成物及びフィルムに関する。
メチルセルロース（以下「ＭＣ」とも記載する。）やヒドロキシプロピルメチルセルロース（別名ヒプロメロース、以下「ＨＰＭＣ」とも記載する。）といった水溶性セルロースエーテルは、医薬又は食品用途に広く利用されている。その中でも、特にＨＰＭＣは水への溶解性に優れ、溶液を乾燥させると強靱で柔軟性に富むフィルムを形成する。形成されたフィルムは透明性が高く、ガスバリア性、防湿性に優れるため、錠剤や顆粒剤のフィルムコーティング基剤として、また、フィルム製剤や硬カプセルの基剤として広く使用されている。
硬カプセルは製剤化が容易であり、内容物の味や臭いをマスキングできるために、従来から広く使用されている剤形であり、その基剤としてゼラチンが汎用されてきた。しかし、ゼラチンは動物由来であるため、牛海綿状脳症（ＢＳＥ）等の感染リスクが存在する。更に、ゼラチンは水分量が低下すると割れやすくなるため、ゼラチンを基剤とする硬カプセルは水分を多く含まざるを得ず、その水分により薬物が失活する事がある。
一方で、水溶性セルロースエーテルは植物由来であり、フィルム中の水分量を低くしてもフィルムの強度が低下せず、上述の問題を有さない。
一方で、水溶性セルロースエーテルは植物由来であり、フィルム中の水分量を低くしてもフィルムの強度が低下せず、上述の問題を有さない。
水溶性セルロースエーテルを基剤とする硬カプセルは、上記のように多くの利点を有するが、ゼラチンを基剤とする硬カプセルに比べて水への溶解性が低く、内容物の放出が遅延するという問題がある。
水溶性セルロースエーテルを基剤とする硬カプセルの溶解性の向上を目的として、特許文献１においては、基剤として２％水溶液の２０℃における粘度が２．４～５．４センチストークスであるＨＰＭＣを１８～２８重量部、ゲル化剤としてカラギーナンを０．０１～０．１重量部、及びゲル化補助剤としてカリウムイオン、カルシウムイオン又はこれらの両方を０．０５～０．６重量部含有してなることを特徴とするカプセル用皮膜組成物が報告されている。また、特許文献２においては、フィルム成分として、ヒプロメロース、並びに単糖類、二糖類及びデンプンからなる群から選択されるいずれか少なくとも１種を含有する硬カプセルが報告されている。
水溶性セルロースエーテルを基剤とする硬カプセルの溶解性の向上を目的として、特許文献１においては、基剤として２％水溶液の２０℃における粘度が２．４～５．４センチストークスであるＨＰＭＣを１８～２８重量部、ゲル化剤としてカラギーナンを０．０１～０．１重量部、及びゲル化補助剤としてカリウムイオン、カルシウムイオン又はこれらの両方を０．０５～０．６重量部含有してなることを特徴とするカプセル用皮膜組成物が報告されている。また、特許文献２においては、フィルム成分として、ヒプロメロース、並びに単糖類、二糖類及びデンプンからなる群から選択されるいずれか少なくとも１種を含有する硬カプセルが報告されている。
しかし、特許文献１に記載されているような、比較的低い粘度のＨＰＭＣから成形されたフィルムは脆弱であり、強度が十分でなかった。また、特許文献２に記されているような、単糖類、二糖類及びデンプンといった添加物は、急速な微生物の増加を誘発する可能性がある。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、溶解性と強度が両立されたフィルムを成形できるフィルム成形用組成物及び当該フィルムを提供することを目的とする。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、溶解性と強度が両立されたフィルムを成形できるフィルム成形用組成物及び当該フィルムを提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、粘度差を有する同一種類の第一と第二の水溶性セルロースエーテルの組み合わせに、これらと同じ種類であるが異なる置換度、又は異なる種類の第三の水溶性セルロースエーテルを組み合わせることにより、溶解性と強度に優れるフィルムを成形できる事を見出し、本発明を成すに至った。
本発明の１つの態様によれば、２０℃における２質量％水溶液の粘度が２．５～４．５ｍＰａ・ｓである第一の水溶性セルロースエーテルと、
２０℃における２質量％水溶液の粘度が６．０～５０．０ｍＰａ・ｓである第二の水溶性セルロースエーテルと、
２０℃における２質量％水溶液の粘度が４．５～１５．０ｍＰａ・ｓである第三の水溶性セルロースエーテルと、
溶媒と
を少なくとも含み、前記第一の水溶性セルロースエーテルの含有量が３．０～１５．０質量％、前記第二の水溶性セルロースエーテルの含有量が０．５～７．０質量％、前記第三の水溶性セルロースエーテルの含有量が４．０～１８．０質量％、溶媒の含有量が６０．０～９２．５質量％であり、
前記第一の水溶性セルロースエーテルが、
第Ｉ群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．１０～１．６０、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．３３を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．８０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．２０～０．３４を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩｂとの二つのメンバーと、
第II群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．７０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．１８を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．６０～２．００を有するメチルセルロースIIｂとの二つのメンバーとの合計四つのメンバーから選択され、
前記第二の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルと同一のメンバーから選択され、
前記第三の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルの群と異なる群のメンバーから選択されるフィルム成形用組成物が提供される。
前記第二の水溶性セルロースエーテルの置換度は、前記第一の水溶性セルロースエーテルとの置換度と同じでも異なってもよい。
また、本発明の他の態様によれば、前記第一の水溶性セルロースエーテルと、前記第二の水溶性セルロースエーテルと、前記第三の水溶性セルロースエーテルとを少なくとも含むフィルムが提供される。
２０℃における２質量％水溶液の粘度が６．０～５０．０ｍＰａ・ｓである第二の水溶性セルロースエーテルと、
２０℃における２質量％水溶液の粘度が４．５～１５．０ｍＰａ・ｓである第三の水溶性セルロースエーテルと、
溶媒と
を少なくとも含み、前記第一の水溶性セルロースエーテルの含有量が３．０～１５．０質量％、前記第二の水溶性セルロースエーテルの含有量が０．５～７．０質量％、前記第三の水溶性セルロースエーテルの含有量が４．０～１８．０質量％、溶媒の含有量が６０．０～９２．５質量％であり、
前記第一の水溶性セルロースエーテルが、
第Ｉ群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．１０～１．６０、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．３３を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．８０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．２０～０．３４を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩｂとの二つのメンバーと、
第II群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．７０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．１８を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．６０～２．００を有するメチルセルロースIIｂとの二つのメンバーとの合計四つのメンバーから選択され、
前記第二の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルと同一のメンバーから選択され、
前記第三の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルの群と異なる群のメンバーから選択されるフィルム成形用組成物が提供される。
前記第二の水溶性セルロースエーテルの置換度は、前記第一の水溶性セルロースエーテルとの置換度と同じでも異なってもよい。
また、本発明の他の態様によれば、前記第一の水溶性セルロースエーテルと、前記第二の水溶性セルロースエーテルと、前記第三の水溶性セルロースエーテルとを少なくとも含むフィルムが提供される。
本発明によれば、強度と溶解性に優れるフィルムを得ることができる。
１．フィルム成形用組成物
（１）水溶性セルロースエーテル
まず、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルについて説明する。
フィルム成形用組成物には、それぞれ非イオン性である第一の水溶性セルロースエーテル、第二の水溶性セルロースエーテル及び第三の水溶性セルロースエーテルを用いる。
（１）水溶性セルロースエーテル
まず、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルについて説明する。
フィルム成形用組成物には、それぞれ非イオン性である第一の水溶性セルロースエーテル、第二の水溶性セルロースエーテル及び第三の水溶性セルロースエーテルを用いる。
＜水溶性セルロースエーテルの粘度＞
水溶性セルロースエーテルのフィルムの強度と溶解性は、水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度と相関があり、水溶性セルロースエーテルの粘度が低すぎると、フィルムの溶解性は向上するが強度が低下してしまう。逆に水溶性セルロースエーテルの粘度が高すぎると、フィルムの強度は向上するが溶解性が低下してしまうため、フィルム形用組成物に用いる第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルの粘度は後述する範囲内でなければならない。
第一の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、２．５～４．５ｍＰａ・ｓ、好ましくは２．８～４．５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３．０～４．５ｍＰａ・ｓである。粘度が２．５ｍＰａ・ｓ未満である場合は、フィルムの強度が低下してしまい、フィルムが割れやすくなる等の問題が生じる。４．５ｍＰａ・ｓを超える場合は、良好なフィルムの溶解性を得ることが困難になる。
第二の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、６．０～５０．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは６．０～４０．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは６．０～３５．０ｍＰａ・ｓである。粘度が６．０ｍＰａ・ｓ未満である場合は、粘度の低いセルロースエーテルの含有量が多くなるため、フィルムの強度が低下してしまい、フィルムが割れやすくなる等の問題が生じる。５０．０ｍＰａ・ｓを超える場合は、良好なフィルムの溶解性を得ることが困難になる。
第三の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、４．５～１５．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは４．５～１２．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４．５～９．０ｍＰａ・ｓである。粘度が４．５ｍＰａ・ｓ未満である場合は、フィルムの強度が低下して割れやすくなる等の問題が生じ、１５．０ｍＰａ・ｓを超える場合は、良好なフィルムの溶解性を得ることが困難になる。
水溶性セルロースエーテルのフィルムの強度と溶解性は、水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度と相関があり、水溶性セルロースエーテルの粘度が低すぎると、フィルムの溶解性は向上するが強度が低下してしまう。逆に水溶性セルロースエーテルの粘度が高すぎると、フィルムの強度は向上するが溶解性が低下してしまうため、フィルム形用組成物に用いる第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルの粘度は後述する範囲内でなければならない。
第一の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、２．５～４．５ｍＰａ・ｓ、好ましくは２．８～４．５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３．０～４．５ｍＰａ・ｓである。粘度が２．５ｍＰａ・ｓ未満である場合は、フィルムの強度が低下してしまい、フィルムが割れやすくなる等の問題が生じる。４．５ｍＰａ・ｓを超える場合は、良好なフィルムの溶解性を得ることが困難になる。
第二の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、６．０～５０．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは６．０～４０．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは６．０～３５．０ｍＰａ・ｓである。粘度が６．０ｍＰａ・ｓ未満である場合は、粘度の低いセルロースエーテルの含有量が多くなるため、フィルムの強度が低下してしまい、フィルムが割れやすくなる等の問題が生じる。５０．０ｍＰａ・ｓを超える場合は、良好なフィルムの溶解性を得ることが困難になる。
第三の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、４．５～１５．０ｍＰａ・ｓ、好ましくは４．５～１２．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４．５～９．０ｍＰａ・ｓである。粘度が４．５ｍＰａ・ｓ未満である場合は、フィルムの強度が低下して割れやすくなる等の問題が生じ、１５．０ｍＰａ・ｓを超える場合は、良好なフィルムの溶解性を得ることが困難になる。
また、フィルムの溶解性の観点から、第一の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度と、第二の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度の差（（第二の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度）－（第一の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度））は、好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２．５～４５．０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２．８～３０．０ｍＰａ・ｓである。
なお、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、各粘度が６００ｍＰａ・ｓ未満であるため、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ－デ型粘度計を用いて測定することができる。
なお、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、各粘度が６００ｍＰａ・ｓ未満であるため、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ－デ型粘度計を用いて測定することができる。
＜水溶性セルロースエーテルの種類及び置換度＞
次に、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルの種類及び置換度について説明する。
第一の水溶性セルロースエーテルは、第Ｉ群又は第II群に属する四つのメンバーから選択され、第二の水溶性セルロースエーテルは、置換度が同じでも異なってもよい第一の水溶性セルロースエーテルと同一のメンバーの置換度の範囲から選択され、第三の水溶性セルロースエーテルは、前記第一の水溶性セルロースエーテルの群とは異なる群のメンバーから選択される。
粘度が異なり置換度が同じでも異なってもよい同じ群の同一メンバーである第一と第二の水溶性セルロースエーテルを用いて、フィルムの強度を維持しながらフィルムの溶解性の改善を図ることに加えて、これらと異なる群のメンバーである第三の水溶性セルロースエーテルを組み合せて用いることにより、更なるフィルムの溶解性やフィルム成形用組成物のゲル化特性（熱ゲル化温度及び８０℃における貯蔵弾性率Ｇ'）の向上を図ることができる。
次に、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルの種類及び置換度について説明する。
第一の水溶性セルロースエーテルは、第Ｉ群又は第II群に属する四つのメンバーから選択され、第二の水溶性セルロースエーテルは、置換度が同じでも異なってもよい第一の水溶性セルロースエーテルと同一のメンバーの置換度の範囲から選択され、第三の水溶性セルロースエーテルは、前記第一の水溶性セルロースエーテルの群とは異なる群のメンバーから選択される。
粘度が異なり置換度が同じでも異なってもよい同じ群の同一メンバーである第一と第二の水溶性セルロースエーテルを用いて、フィルムの強度を維持しながらフィルムの溶解性の改善を図ることに加えて、これらと異なる群のメンバーである第三の水溶性セルロースエーテルを組み合せて用いることにより、更なるフィルムの溶解性やフィルム成形用組成物のゲル化特性（熱ゲル化温度及び８０℃における貯蔵弾性率Ｇ'）の向上を図ることができる。
第Ｉ群の水溶性セルロースエーテルは、溶解性に優れた二つのメンバーからなる群である。
具体的には、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．１０～１．６０、好ましくは１．３０～１．６０、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．１０～０．３３、好ましくは０．２０～０．３０であるヒドロキシプロピルメチルセルロース1ａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．８０～２．００、好ましくは１．８５～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．２０～０．３４、好ましくは０．２２～０．３０であるヒドロキシプロピルメチルセルロース1ｂとからなる。
具体的には、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．１０～１．６０、好ましくは１．３０～１．６０、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．１０～０．３３、好ましくは０．２０～０．３０であるヒドロキシプロピルメチルセルロース1ａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．８０～２．００、好ましくは１．８５～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．２０～０．３４、好ましくは０．２２～０．３０であるヒドロキシプロピルメチルセルロース1ｂとからなる。
第II群の水溶性セルロースエーテルは、ゲル化特性に優れた二つのメンバーからなる群である。
具体的には、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．７０～２．００、好ましくは１．８０～１．９５、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．１０～０．１８、好ましくは０．１０～０．１７であるヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．６０～２．００、好ましくは１．７５～１．９５であるメチルセルロースIIｂとからなる。
具体的には、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．７０～２．００、好ましくは１．８０～１．９５、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．１０～０．１８、好ましくは０．１０～０．１７であるヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．６０～２．００、好ましくは１．７５～１．９５であるメチルセルロースIIｂとからなる。
第一の水溶性セルロースエーテル、第二の水溶性セルロースエーテル及び第三の水溶性セルロースエーテルとしての各メンバーの組み合わせは、括弧内にこの順序での組合せとして記載すると、すなわち、「（第一の水溶性セルロースエーテルのメンバー、第二の水溶性セルロースエーテルのメンバー、第三の水溶性セルロースエーテルのメンバー）」として表すと、（Ｉａ、Ｉａ、IIａ）、（Ｉａ、Ｉａ、IIｂ）、（Ｉｂ、Ｉｂ、IIａ）、（Ｉｂ、Ｉｂ、IIｂ）、（IIａ、IIａ、Ｉａ）、（IIａ、IIａ、Ｉｂ）、（IIｂ、IIｂ、Ｉａ）、（IIｂ、IIｂ、Ｉｂ）である。フィルムの強度または膜厚制御の観点から、好ましくは（Ｉａ、Ｉａ、IIａ）、（Ｉｂ、Ｉｂ、IIａ）、（IIａ、IIａ、Ｉａ）、（IIａ、IIａ、Ｉｂ）、より好ましくは（Ｉｂ、Ｉｂ、IIａ）、（IIａ、IIａ、Ｉｂ）である。
第二の水溶性セルロースエーテルは、置換度が同じでも異なってもよい第一の水溶性セルロースエーテルと同一メンバーの置換度の範囲から選択される。第一の水溶性セルロースエーテルと同じ置換度の第二の水溶性セルロースエーテルは、例えば解重合の程度の違いにより第一の水溶性セルロースエーテルと異なる所望の粘度に調整できる。第二の水溶性セルロースエーテルは、解重合の粘度調整の容易さの点から、好ましくは、置換度が同じである第一の水溶性セルロースエーテルと同一メンバーから選択される。
第二の水溶性セルロースエーテルは、置換度が同じでも異なってもよい第一の水溶性セルロースエーテルと同一メンバーの置換度の範囲から選択される。第一の水溶性セルロースエーテルと同じ置換度の第二の水溶性セルロースエーテルは、例えば解重合の程度の違いにより第一の水溶性セルロースエーテルと異なる所望の粘度に調整できる。第二の水溶性セルロースエーテルは、解重合の粘度調整の容易さの点から、好ましくは、置換度が同じである第一の水溶性セルロースエーテルと同一メンバーから選択される。
ヒドロキシプロピルメチルセルロースにおけるメトキシ基の置換度（Ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ、ＤＳ）及びヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（Ｍｏｌａｒ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ、ＭＳ）及びメチルセルロースにおけるメトキシ基の置換度（ＤＳ）は、第十七改正日本薬局方の「ヒプロメロース」及び「メチルセルロース」の置換度の測定方法に準拠した方法によって測定した値を換算することによって求めることができる。
＜水溶性セルロースエーテルのブレンド後の物性＞
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルを、好ましくは以下の物性となるようにブレンドすることにより、ゲル化特性に優れる組成物となり、フィルム形成用組成物の成分として用いられる場合、溶解性等に優れるフィルムを成形できる。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルのメトキシ基の置換度（ＤＳ）は、フィルム成形用組成物のゲル化特性又はフィルムの溶解性の観点から、好ましくは１．５０～２．００、より好ましくは１．６～２．００、更に好ましくは１．７０～１．９５である。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルのヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）は、フィルム成形用組成物のゲル化特性又はフィルムの柔軟性の観点から、好ましくは０．１５～０．２３、より好ましくは０．１６～０．２２、更に好ましくは０．１７～０．２１である。
なお、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルのメトキシ基の置換度（ＤＳ）及びヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）は、第十七改正日本薬局方の「ヒプロメロース」の置換度の測定方法に準拠した方法によって測定した値を換算することによって求めることができる。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルを、好ましくは以下の物性となるようにブレンドすることにより、ゲル化特性に優れる組成物となり、フィルム形成用組成物の成分として用いられる場合、溶解性等に優れるフィルムを成形できる。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルのメトキシ基の置換度（ＤＳ）は、フィルム成形用組成物のゲル化特性又はフィルムの溶解性の観点から、好ましくは１．５０～２．００、より好ましくは１．６～２．００、更に好ましくは１．７０～１．９５である。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルのヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）は、フィルム成形用組成物のゲル化特性又はフィルムの柔軟性の観点から、好ましくは０．１５～０．２３、より好ましくは０．１６～０．２２、更に好ましくは０．１７～０．２１である。
なお、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルのメトキシ基の置換度（ＤＳ）及びヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）は、第十七改正日本薬局方の「ヒプロメロース」の置換度の測定方法に準拠した方法によって測定した値を換算することによって求めることができる。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、フィルムの強度又はフィルムの膜厚制御の観点から、好ましくは３．０～１５．０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは４．０～１２．０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは４．５～１０．０ｍＰａ・ｓである。
なお、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、ブレンド後の粘度が６００ｍＰａ・ｓ未満であるため、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ－デ型粘度計を用いて測定することができる。
なお、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度は、ブレンド後の粘度が６００ｍＰａ・ｓ未満であるため、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法の毛細管粘度計法に従い、ウベロ－デ型粘度計を用いて測定することができる。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルの２０質量％水溶液の熱ゲル化温度は、フィルムの膜厚制御の観点から、好ましくは３８～６０℃、より好ましくは４０～５８℃、更に好ましくは４２～５６℃である。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルの２０質量％水溶液の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ'は、カプセル成型ピン等の立体的な基材上に均一な膜厚のフィルムを形成する観点から、好ましくは２０，０００～１５０，０００Ｐａ、より好ましくは２１，０００～１００，０００Ｐａ、更に好ましくは２２，０００～７５，０００Ｐａ、特に好ましくは２３，０００～５０，０００Ｐａである。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルの２０質量％水溶液の８０℃における貯蔵弾性率Ｇ'は、カプセル成型ピン等の立体的な基材上に均一な膜厚のフィルムを形成する観点から、好ましくは２０，０００～１５０，０００Ｐａ、より好ましくは２１，０００～１００，０００Ｐａ、更に好ましくは２２，０００～７５，０００Ｐａ、特に好ましくは２３，０００～５０，０００Ｐａである。
フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルの２０質量％水溶液の熱ゲル化温度及び８０℃における貯蔵弾性率Ｇ'は、例えばＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ社のレオメーターであるＭＣＲ３０１で測定することができる。
まず、レオメーターの測定部を予め２０℃に温調しておき、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルの２０質量％水溶液を試料測定部にセットする。測定治具に直径５０ｍｍの平行板（ＰＰ－５０）を用い、測定ギャップを０．５ｍｍにセットしてから、余分な溶液を除去する。溶媒の蒸発を防ぐために測定治具の外周をシリコーンオイルで覆い、２０℃にて５分間静置した後、周波数１Ｈｚ、振幅１％のひずみをかけて測定を開始する。試料測定部は毎分２℃ずつ、２０～９０℃までペルチェ温度制御にて昇温させ、データは毎分２点収集する。この測定で得られる貯蔵弾性率Ｇ’(２０→９０℃)は、一般的に溶液の弾性特性を表し、損失弾性率Ｇ”(２０→９０℃)は、一般的に溶液の粘性特性を表す。つまり、測定試料が液体状態であれば、Ｇ”＞Ｇ’を表し、ゲル（固体）状態であればＧ”＜Ｇ’を表すことから、Ｇ”＝Ｇ’となるときの温度を熱ゲル化温度とする。
まず、レオメーターの測定部を予め２０℃に温調しておき、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテルの２０質量％水溶液を試料測定部にセットする。測定治具に直径５０ｍｍの平行板（ＰＰ－５０）を用い、測定ギャップを０．５ｍｍにセットしてから、余分な溶液を除去する。溶媒の蒸発を防ぐために測定治具の外周をシリコーンオイルで覆い、２０℃にて５分間静置した後、周波数１Ｈｚ、振幅１％のひずみをかけて測定を開始する。試料測定部は毎分２℃ずつ、２０～９０℃までペルチェ温度制御にて昇温させ、データは毎分２点収集する。この測定で得られる貯蔵弾性率Ｇ’(２０→９０℃)は、一般的に溶液の弾性特性を表し、損失弾性率Ｇ”(２０→９０℃)は、一般的に溶液の粘性特性を表す。つまり、測定試料が液体状態であれば、Ｇ”＞Ｇ’を表し、ゲル（固体）状態であればＧ”＜Ｇ’を表すことから、Ｇ”＝Ｇ’となるときの温度を熱ゲル化温度とする。
＜水溶性セルロースエーテルの含有量＞
上述した物性となるように、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドする場合のフィルム成形用組成物における各水溶性セルロースエーテルの好ましい含有量を説明する。なお、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルは、予めブレンド後、フィルム成形用組成物の他の成分と混合しても良いし、予めブレンドすることなく、他の成分と一緒に混合してもよい。
フィルム成形用組成物における第一の水溶性セルロースエーテルの含有量は、フィルムの強度又は溶解性の観点から、好ましくは３．０～１５．０質量％、より好ましくは３．０～１３．０質量％である。
フィルム成形用組成物における第二の水溶性セルロースエーテルの含有量は、フィルムの強度又はフィルムの膜厚制御の観点から、好ましくは０．５～７．０質量％、より好ましくは０．８～６．０質量％である。
フィルム成形用組成物における第三の水溶性セルロースエーテルの含有量は、フィルムの溶解性又はゲル化特性の観点から、好ましくは４．０～１８．０質量％、より好ましくは５．０～１５．０質量％である。
上述した物性となるように、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドする場合のフィルム成形用組成物における各水溶性セルロースエーテルの好ましい含有量を説明する。なお、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルは、予めブレンド後、フィルム成形用組成物の他の成分と混合しても良いし、予めブレンドすることなく、他の成分と一緒に混合してもよい。
フィルム成形用組成物における第一の水溶性セルロースエーテルの含有量は、フィルムの強度又は溶解性の観点から、好ましくは３．０～１５．０質量％、より好ましくは３．０～１３．０質量％である。
フィルム成形用組成物における第二の水溶性セルロースエーテルの含有量は、フィルムの強度又はフィルムの膜厚制御の観点から、好ましくは０．５～７．０質量％、より好ましくは０．８～６．０質量％である。
フィルム成形用組成物における第三の水溶性セルロースエーテルの含有量は、フィルムの溶解性又はゲル化特性の観点から、好ましくは４．０～１８．０質量％、より好ましくは５．０～１５．０質量％である。
＜水溶性セルロースエーテルの入手方法＞
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルは、市販のものを用いても良いが、公知の方法により製造することができ、例えば、以下に記載の方法により製造できる。
セルロースパルプと水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ金属水酸化物溶液を接触させてアルカリセルロースを得る工程と、得られたアルカリセルロースを、塩化メチル、プロピレンオキサイド等のエーテル化剤と６０～１００℃でエーテル化反応させて反応生成物を得る工程と、得られた反応生成物の洗浄工程、乾燥工程、粉砕工程を少なくとも含む製造方法により水溶性セルロースエーテルを得ることができる。その後、当該製造方法は、必要に応じて、例えば、得られた水溶性セルロースエーテルに対して塩酸等の酸を用いて、５０～９５℃で２０～１２０分間解重合反応を行う解重合工程を含むことにより、低粘度化することで、所望の置換度及び粘度を有する水溶性セルロースエーテルを製造することができる。
第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルは、市販のものを用いても良いが、公知の方法により製造することができ、例えば、以下に記載の方法により製造できる。
セルロースパルプと水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ金属水酸化物溶液を接触させてアルカリセルロースを得る工程と、得られたアルカリセルロースを、塩化メチル、プロピレンオキサイド等のエーテル化剤と６０～１００℃でエーテル化反応させて反応生成物を得る工程と、得られた反応生成物の洗浄工程、乾燥工程、粉砕工程を少なくとも含む製造方法により水溶性セルロースエーテルを得ることができる。その後、当該製造方法は、必要に応じて、例えば、得られた水溶性セルロースエーテルに対して塩酸等の酸を用いて、５０～９５℃で２０～１２０分間解重合反応を行う解重合工程を含むことにより、低粘度化することで、所望の置換度及び粘度を有する水溶性セルロースエーテルを製造することができる。
（２）溶媒
次に、フィルム成形用組成物に用いる溶媒について説明する。
溶媒としては、水溶性セルロースエーテルを完全に溶解させることができれば特に制限されないが、水及び水と炭素数１～４の低級アルコールとの混合溶媒等が挙げられる。溶媒は、市販のものを用いることができ、必要に応じて二種以上を併用してもよい。フィルム成形用組成物に用いる溶媒としては、安全性及び環境面の観点から、水が好ましい。
前記炭素数１～４の低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等が挙げられる。混合溶媒における水の含有量は、特に制限されないが、フィルム成形用組成物の均一性を保つ観点から、混合溶媒の総質量の好ましくは２０．０～９９．９質量％である。
フィルム成形用組成物に用いる溶媒の含有量は、フィルムの膜厚制御の観点から、好ましくは６０．０～９２．５質量％、より好ましくは７０．０～８８．０質量％である。
次に、フィルム成形用組成物に用いる溶媒について説明する。
溶媒としては、水溶性セルロースエーテルを完全に溶解させることができれば特に制限されないが、水及び水と炭素数１～４の低級アルコールとの混合溶媒等が挙げられる。溶媒は、市販のものを用いることができ、必要に応じて二種以上を併用してもよい。フィルム成形用組成物に用いる溶媒としては、安全性及び環境面の観点から、水が好ましい。
前記炭素数１～４の低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等が挙げられる。混合溶媒における水の含有量は、特に制限されないが、フィルム成形用組成物の均一性を保つ観点から、混合溶媒の総質量の好ましくは２０．０～９９．９質量％である。
フィルム成形用組成物に用いる溶媒の含有量は、フィルムの膜厚制御の観点から、好ましくは６０．０～９２．５質量％、より好ましくは７０．０～８８．０質量％である。
（３）添加剤
フィルム成形用組成物は、ゲル化剤、ゲル化補助剤、可塑剤、顔料、香料等の添加剤を必要に応じて含むことができる。但し、フィルム成形用組成物は、上述した第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテル以外の水溶性セルロースエーテルを含まないことが好ましい。添加剤は、フィルム成形用組成物中に均一に溶解又は分散するように添加することが好ましい。添加剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。添加剤は、市販のものを用いることができる。
ゲル化剤としては、フィルム成形用組成物が室温付近（１５～３５℃）でゲル化するものであれば特に制限されないが、カッパカラギ－ナン（κ－カラギーナン）、イオタカラギ－ナン（ι－カラギーナン）、ジェランガム、ペクチン、カードラン、寒天、タマリンドガム等を挙げることができる。
ゲル化剤を使用する場合、フィルム成形用組成物におけるゲル化剤の含有量は、フィルムの溶解性又はフィルムの膜厚制御の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは０．５０～５．０質量部、より好ましくは０．７５～３．０質量部である。
ここで、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルを含むフィルム成形用組成物は、その熱ゲル化特性により、加熱により十分にフィルムを形成することができるため、フィルム成形用組成物はゲル化剤を含有しない方が好ましい。
フィルム成形用組成物は、ゲル化剤、ゲル化補助剤、可塑剤、顔料、香料等の添加剤を必要に応じて含むことができる。但し、フィルム成形用組成物は、上述した第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテル以外の水溶性セルロースエーテルを含まないことが好ましい。添加剤は、フィルム成形用組成物中に均一に溶解又は分散するように添加することが好ましい。添加剤は、必要に応じて二種以上を併用してもよい。添加剤は、市販のものを用いることができる。
ゲル化剤としては、フィルム成形用組成物が室温付近（１５～３５℃）でゲル化するものであれば特に制限されないが、カッパカラギ－ナン（κ－カラギーナン）、イオタカラギ－ナン（ι－カラギーナン）、ジェランガム、ペクチン、カードラン、寒天、タマリンドガム等を挙げることができる。
ゲル化剤を使用する場合、フィルム成形用組成物におけるゲル化剤の含有量は、フィルムの溶解性又はフィルムの膜厚制御の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは０．５０～５．０質量部、より好ましくは０．７５～３．０質量部である。
ここで、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルを含むフィルム成形用組成物は、その熱ゲル化特性により、加熱により十分にフィルムを形成することができるため、フィルム成形用組成物はゲル化剤を含有しない方が好ましい。
ゲル化補助剤としては、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム等を挙げることができる。
フィルム成形用組成物におけるゲル化補助剤の含有量は、ゲル化補助剤の析出を防ぐ観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは０．２５～２．０質量部である。
フィルム成形用組成物におけるゲル化補助剤の含有量は、ゲル化補助剤の析出を防ぐ観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは０．２５～２．０質量部である。
可塑剤としては、医薬品又は食品に使用可能なものであれば特に制限されず、クエン酸トリエチル、トリアセチン、ポリソルベート８０（Ｔｗｅｅｎ（登録商標）８０）、ポリエチレングリコール、ジオクチルソジウムスルホサクシネート等が挙げられる。
フィルム成形用組成物における可塑剤の含有量は、フィルムの強度の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは３０.０質量部以下、より好ましくは０．１～１５．０質量部である。
フィルム成形用組成物における可塑剤の含有量は、フィルムの強度の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは３０.０質量部以下、より好ましくは０．１～１５．０質量部である。
顔料としては、酸化チタン、アルミニウムレーキ、食用色素等が挙げられる。
フィルム成形用組成物における顔料の含有量は、遮光、着色等の添加目的により異なるが、フィルムの強度の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは０．１～２．５質量部である。
フィルム成形用組成物における顔料の含有量は、遮光、着色等の添加目的により異なるが、フィルムの強度の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは０．１～２．５質量部である。
香料としては、レモンオイル、オレンジオイル、ペパーミント、スペアミント、ハッカ等の精油、コーヒーフレーバー、ヨーグルトフレーバー等の合成香料等が挙げられる。
フィルム成形用組成物における香料の含有量は、フィルムの強度の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは０．１～１．０質量部である。
フィルム成形用組成物における香料の含有量は、フィルムの強度の観点から、フィルム成形用組成物に用いる水溶性セルロースエーテル１００質量部に対し、好ましくは２．５質量部以下、より好ましくは０．１～１．０質量部である。
２．フィルム成形用組成物の製造方法
フィルム成形用組成物は、例えば、以下のようにして製造することができる。
ゲル化剤を用いない場合は、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルと、好ましくは８５℃以上、より好ましくは９０～９８℃の溶媒と、必要に応じてゲル化剤以外の添加剤とを溶媒が蒸発しないように覆いをかけてから、好ましくは８０～９５℃の湯浴中で５～１５分間、３００～１０００ｒｐｍで撹拌混合して第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルを十分に溶媒中に分散させる工程と、５～１０℃の水浴に移して１．５～３時間、５０～１００ｒｐｍで撹拌しながら冷却することにより、水溶性セルロースエーテルを完全に溶解させる冷却工程と、冷却された混合物を水浴から取り出し、溶媒が蒸発しないよう密封した状態で、好ましくは５～１０℃で１～２日間、更に２０～２５℃で１～２日間静置して脱泡する工程を少なくとも含む製造方法によりフィルム成形用組成物を製造することができる。
フィルム成形用組成物は、例えば、以下のようにして製造することができる。
ゲル化剤を用いない場合は、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルと、好ましくは８５℃以上、より好ましくは９０～９８℃の溶媒と、必要に応じてゲル化剤以外の添加剤とを溶媒が蒸発しないように覆いをかけてから、好ましくは８０～９５℃の湯浴中で５～１５分間、３００～１０００ｒｐｍで撹拌混合して第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルを十分に溶媒中に分散させる工程と、５～１０℃の水浴に移して１．５～３時間、５０～１００ｒｐｍで撹拌しながら冷却することにより、水溶性セルロースエーテルを完全に溶解させる冷却工程と、冷却された混合物を水浴から取り出し、溶媒が蒸発しないよう密封した状態で、好ましくは５～１０℃で１～２日間、更に２０～２５℃で１～２日間静置して脱泡する工程を少なくとも含む製造方法によりフィルム成形用組成物を製造することができる。
ゲル化剤を用いる場合は、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルと、好ましくは８５～９８℃の溶媒と、ゲル化剤を含む添加剤とを混合して、第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルを十分に溶媒中に分散させて分散液を得る分散工程と、得られた分散液を、好ましくは８０℃以上の温度を保ったまま、脱泡する工程を少なくも含む製造方法により、水溶性セルロースエーテルが溶媒中に分散した、スラリー状のフィルム成形用組成物を製造することができる。
また、ゲル化剤を使用しない方法により製造したフィルム成形用組成物をゲル化剤の溶解温度以上に温め、ゲル化剤を加えて完全に溶解させることにより、水溶性セルロースエーテルが均一に溶解したフィルム成形用組成物を製造することもできる。
また、ゲル化剤を使用しない方法により製造したフィルム成形用組成物をゲル化剤の溶解温度以上に温め、ゲル化剤を加えて完全に溶解させることにより、水溶性セルロースエーテルが均一に溶解したフィルム成形用組成物を製造することもできる。
３．フィルム成形用組成物の用途
フィルム成形用組成物は、所定の成形方法によりフィルムが得られ、フィルム製剤、硬カプセル製剤、フィルムコーティング剤等に適用することができるが、フィルムの強度を大きく損なうことがないため、高い強度が必要とされる硬カプセルとして用いることが好適である。
フィルム成形用組成物は、所定の成形方法によりフィルムが得られ、フィルム製剤、硬カプセル製剤、フィルムコーティング剤等に適用することができるが、フィルムの強度を大きく損なうことがないため、高い強度が必要とされる硬カプセルとして用いることが好適である。
フィルムは、バーコーターやアプリケーター等を用いてガラス板等の基材上にフィルム成形用組成物を塗布したり、カプセル成形ピン等の基材をフィルム成形用組成物に浸漬して引き上げたりした後に、フィルム成形用組成物の溶媒を除去することにより得られる。
すなわち、フィルムは、フィルム成形用組成物を基材上に塗布する工程と、フィルム成形用組成物の溶媒を除去してフィルムを得る工程と、必要に応じてフィルムを基材から除去する工程とを少なくとも含む製造方法により得ることができる。
また、錠剤等にフィルム成形用組成物を吹き付けながら、溶媒を蒸発させることにより得ることができる。
すなわち、フィルムは、フィルム成形用組成物を基材上に塗布する工程と、フィルム成形用組成物の溶媒を除去してフィルムを得る工程と、必要に応じてフィルムを基材から除去する工程とを少なくとも含む製造方法により得ることができる。
また、錠剤等にフィルム成形用組成物を吹き付けながら、溶媒を蒸発させることにより得ることができる。
ゲル化剤を含まないフィルム成形用組成物を用いるフィルム製剤の場合は、例えば４０～９５℃に温調して水平に保ったガラス板上に、１５～３０℃の前記フィルム成形用組成物３０～５０ｇを気泡が入らないように流し、ＹＢＡ型ベーカ－アプリケーター（ヨシミツ精機社製）を用いて、フィルム成形用組成物を流延する。次いで、例えば４０～９５℃の無風乾燥機内にガラス板を水平に保ったまま入れ、フィルムの含水率が５質量％以下になるまで乾燥させた後、フィルムをガラス板から剥離することによりフィルムを得ることができる。
ゲル化剤を含むフィルム成形用組成物を用いるフィルム製剤の場合は、ゲル化剤のゲル化温度以下に温調したガラス板上に、前記ゲル化温度以上に温調したフィルム成形用組成物を流延し、前記ゲル化温度以下で乾燥させることによりフィルムを得ることができる。
ゲル化剤を含むフィルム成形用組成物を用いるフィルム製剤の場合は、ゲル化剤のゲル化温度以下に温調したガラス板上に、前記ゲル化温度以上に温調したフィルム成形用組成物を流延し、前記ゲル化温度以下で乾燥させることによりフィルムを得ることができる。
硬カプセルは、フィルム成形用組成物にカプセル成型ピンを浸漬して引き上げ、ピンに付着したフィルム成形用組成物を乾燥させてフィルムを成形し、次いでカプセル成形ピン上に成形されたフィルムを外し、切断、嵌合することにより製造することができる。
硬カプセルの製造方法としては、ゲル化剤を含むフィルム成形用組成物に例えば５～２０℃のピンを浸漬する冷ピン法と、ゲル化剤を含まないフィルム成形用組成物に例えば４０～９５℃のピンを浸漬するピン加熱法が挙げられるが、特に制限されない。
硬カプセルの製造方法としては、ゲル化剤を含むフィルム成形用組成物に例えば５～２０℃のピンを浸漬する冷ピン法と、ゲル化剤を含まないフィルム成形用組成物に例えば４０～９５℃のピンを浸漬するピン加熱法が挙げられるが、特に制限されない。
フィルムコーティング剤は、錠剤、顆粒剤、細粒剤等又は核粒子に、パンコーティング装置、流動層コーティング装置、転動流動層コーティング装置等コーティング装置により、フィルム成形用組成物を塗布しながら乾燥することにより製造することができる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜ＨＰＭＣの製造＞
チップ状のウッドパルプを４９質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬した後、過剰な水酸化ナトリウム水溶液を除去して、アルカリ金属水酸化物／パルプ中の固体成分の質量比率が０．７０のアルカリセルロースを得た。このアルカリセルロース１８．８ｋｇを耐圧反応器に仕込み、真空引き後、塩化メチル９ｋｇ、プロピレンオキサイド３．１ｋｇを加えて反応させ、洗浄、乾燥、粉砕を経てＨＰＭＣを得た。
得られたＨＰＭＣに塩酸を噴霧した後、２Ｌのガラス製反応器に移し入れた。反応器を８５℃の水浴中で加熱しながら回転させ、９０分間解重合反応を行うことにより、２０℃における２質量％水溶液の粘度が３．５ｍＰａ・ｓ、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．４６、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．２５であるＨＰＭＣ－Ｉａ－１を得た。
また、ＨＰＭＣ－Ｉａ－１と同様な方法により、各種ＨＰＭＣ－Ｉａ、ＨＰＭＣ－Ｉｂ及びＨＰＭＣ－ＩＩａを製造した。
合成した各種ＨＰＭＣの２０℃における２質量％水溶液の粘度、メトキシ基の置換度（ＤＳ）及びヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）を表１及び２に示す。
＜ＨＰＭＣの製造＞
チップ状のウッドパルプを４９質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬した後、過剰な水酸化ナトリウム水溶液を除去して、アルカリ金属水酸化物／パルプ中の固体成分の質量比率が０．７０のアルカリセルロースを得た。このアルカリセルロース１８．８ｋｇを耐圧反応器に仕込み、真空引き後、塩化メチル９ｋｇ、プロピレンオキサイド３．１ｋｇを加えて反応させ、洗浄、乾燥、粉砕を経てＨＰＭＣを得た。
得られたＨＰＭＣに塩酸を噴霧した後、２Ｌのガラス製反応器に移し入れた。反応器を８５℃の水浴中で加熱しながら回転させ、９０分間解重合反応を行うことにより、２０℃における２質量％水溶液の粘度が３．５ｍＰａ・ｓ、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．４６、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が０．２５であるＨＰＭＣ－Ｉａ－１を得た。
また、ＨＰＭＣ－Ｉａ－１と同様な方法により、各種ＨＰＭＣ－Ｉａ、ＨＰＭＣ－Ｉｂ及びＨＰＭＣ－ＩＩａを製造した。
合成した各種ＨＰＭＣの２０℃における２質量％水溶液の粘度、メトキシ基の置換度（ＤＳ）及びヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）を表１及び２に示す。
＜ＭＣの製造＞
チップ状のウッドパルプを４９質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬した後、過剰な水酸化ナトリウム水溶液を除去して、アルカリ金属水酸化物／パルプ中の固体成分の質量比率が１．００のアルカリセルロースを得た。このアルカリセルロース１７．２ｋｇを耐圧反応器に仕込み、真空引き後、塩化メチル９ｋｇを加えて反応させ、洗浄、乾燥、粉砕を経てMCを得た。
得られたＭＣをＨＰＭＣと同様の方法により解重合反応を行うことにより、２０℃における２質量％水溶液の粘度が２．９ｍＰａ・ｓ、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．７７であるＭＣ－ＩＩｂ－１を得た。
また、ＭＣ－ＩＩｂ－１と同様な方法により、各種ＭＣ－ＩＩｂを製造した。
合成した各種ＭＣの２０℃における２質量％水溶液の粘度、メトキシ基の置換度（ＤＳ）を表２に示す。
チップ状のウッドパルプを４９質量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬した後、過剰な水酸化ナトリウム水溶液を除去して、アルカリ金属水酸化物／パルプ中の固体成分の質量比率が１．００のアルカリセルロースを得た。このアルカリセルロース１７．２ｋｇを耐圧反応器に仕込み、真空引き後、塩化メチル９ｋｇを加えて反応させ、洗浄、乾燥、粉砕を経てMCを得た。
得られたＭＣをＨＰＭＣと同様の方法により解重合反応を行うことにより、２０℃における２質量％水溶液の粘度が２．９ｍＰａ・ｓ、メトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．７７であるＭＣ－ＩＩｂ－１を得た。
また、ＭＣ－ＩＩｂ－１と同様な方法により、各種ＭＣ－ＩＩｂを製造した。
合成した各種ＭＣの２０℃における２質量％水溶液の粘度、メトキシ基の置換度（ＤＳ）を表２に示す。
実施例１
３００ｍＬのガラス製ビ－カ－に、ＨＰＭＣ－Ｉｂ－１を８ｇ、ＨＰＭＣ－Ｉｂ－４を１２ｇ、ＨＰＭＣ－IIａ－４を２０ｇ入れ、次いで９０℃の熱水を加えて合計２００ｇとし、溶媒が蒸発しないように覆いをかけてから８０℃の湯浴中で１０分間、５００ｒｐｍで撹拌した。ＨＰＭＣが十分に熱水中に分散したことを確認してからビ－カ－を５℃の水浴に移し、更に２時間、５０ｒｐｍで撹拌してＨＰＭＣを完全に溶解させた。ビ－カ－を水浴から取り出し、溶媒が蒸発しないよう密封した状態で、６℃において１日、更に２０℃において１日静置して脱泡することにより、フィルム成形用組成物を製造した。
３００ｍＬのガラス製ビ－カ－に、ＨＰＭＣ－Ｉｂ－１を８ｇ、ＨＰＭＣ－Ｉｂ－４を１２ｇ、ＨＰＭＣ－IIａ－４を２０ｇ入れ、次いで９０℃の熱水を加えて合計２００ｇとし、溶媒が蒸発しないように覆いをかけてから８０℃の湯浴中で１０分間、５００ｒｐｍで撹拌した。ＨＰＭＣが十分に熱水中に分散したことを確認してからビ－カ－を５℃の水浴に移し、更に２時間、５０ｒｐｍで撹拌してＨＰＭＣを完全に溶解させた。ビ－カ－を水浴から取り出し、溶媒が蒸発しないよう密封した状態で、６℃において１日、更に２０℃において１日静置して脱泡することにより、フィルム成形用組成物を製造した。
＜水溶性セルロースエーテルの粘度測定＞
上記の方法で調製したフィルム成形用組成物１０．０ｇを２００ｍＬのガラス製ビーカー中で純水９０．０ｇと混合して、水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液を調製した。その後、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法である毛細管粘度計法に従い、ウベロ－デ型粘度計を用いてフィルム成形用組成物に用いた水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度を測定した。
上記の方法で調製したフィルム成形用組成物１０．０ｇを２００ｍＬのガラス製ビーカー中で純水９０．０ｇと混合して、水溶性セルロースエーテルの２質量％水溶液を調製した。その後、第十七改正日本薬局方に記載の一般試験法の粘度測定法である毛細管粘度計法に従い、ウベロ－デ型粘度計を用いてフィルム成形用組成物に用いた水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度を測定した。
＜水溶性セルロースエーテルの熱ゲル化温度及び貯蔵弾性率Ｇ'の測定＞
Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社のレオメーターであるＭＣＲ３０１を用いて、水溶性セルロースエーテルの熱ゲル化温度と、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ'を測定した結果を表３に示す。
Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社のレオメーターであるＭＣＲ３０１を用いて、水溶性セルロースエーテルの熱ゲル化温度と、８０℃における貯蔵弾性率Ｇ'を測定した結果を表３に示す。
＜フィルムの作製＞
６０℃に温調して水平を保ったガラス板上に、２０℃のフィルム成形用組成物約４０ｇを気泡が入らないように流し、ＹＢＡ型ベーカ－アプリケーター（ヨシミツ精機社製）を用いて、フィルム成形用組成物を手動で流延した。
次いで、６０℃の無風乾燥機内にガラス板を水平に保ったまま入れ、フィルムの含水率が５質量％以下になるまで乾燥させた後、フィルムをガラス板から剥離し、膜厚が１００±５μｍのフィルムを得た。
６０℃に温調して水平を保ったガラス板上に、２０℃のフィルム成形用組成物約４０ｇを気泡が入らないように流し、ＹＢＡ型ベーカ－アプリケーター（ヨシミツ精機社製）を用いて、フィルム成形用組成物を手動で流延した。
次いで、６０℃の無風乾燥機内にガラス板を水平に保ったまま入れ、フィルムの含水率が５質量％以下になるまで乾燥させた後、フィルムをガラス板から剥離し、膜厚が１００±５μｍのフィルムを得た。
＜フィルムの強度の測定＞
得られたフィルムを縦８ｃｍ×横１ｃｍの短冊状に切断してから、８０℃で２時間乾燥させた後、２５℃、５２ＲＨ％の環境下で３日間調湿して、加熱式水分計（Ａ＆Ｄ社製ＭＸ－５０）で測定することにより求められる含水率が６．５±０．５質量％であるフィルムの試験片を作製した。
引張試験は、２５℃、５２ＲＨ％に設定した恒温恒湿機(エスペック社製ＰＲ－３Ｊ、前面扉にφ１５ｃｍの操作口２個を備える)中で、卓上小型引張試験機（アイコ－エンジニアリング社製ＭＯＤＥＬ－ＦＴＮ－１－１３Ａ）を用いて実施した。フィルムの滑りを防止する為、平型チャック（アイコ－エンジニアリング社製 ＭＯＤＥＬ－０２３）に軟質塩化ビニルシ－トを貼付けた治具で試験片の上下２ｃｍずつを固定し、支点間距離４ｃｍ、試験速度１０ｍｍ／分、ロ－ドセル定格５００Ｎの条件で測定を行い、フィルムの強度の平均値（ｎ＝１０）を算出した。測定によって得られたフィルムの強度を表３に示す。
得られたフィルムを縦８ｃｍ×横１ｃｍの短冊状に切断してから、８０℃で２時間乾燥させた後、２５℃、５２ＲＨ％の環境下で３日間調湿して、加熱式水分計（Ａ＆Ｄ社製ＭＸ－５０）で測定することにより求められる含水率が６．５±０．５質量％であるフィルムの試験片を作製した。
引張試験は、２５℃、５２ＲＨ％に設定した恒温恒湿機(エスペック社製ＰＲ－３Ｊ、前面扉にφ１５ｃｍの操作口２個を備える)中で、卓上小型引張試験機（アイコ－エンジニアリング社製ＭＯＤＥＬ－ＦＴＮ－１－１３Ａ）を用いて実施した。フィルムの滑りを防止する為、平型チャック（アイコ－エンジニアリング社製 ＭＯＤＥＬ－０２３）に軟質塩化ビニルシ－トを貼付けた治具で試験片の上下２ｃｍずつを固定し、支点間距離４ｃｍ、試験速度１０ｍｍ／分、ロ－ドセル定格５００Ｎの条件で測定を行い、フィルムの強度の平均値（ｎ＝１０）を算出した。測定によって得られたフィルムの強度を表３に示す。
＜フィルムの溶解時間の測定＞
溶解性の評価には、第十七改正日本薬局方の崩壊試験法に記載されている補助筒を元に、特表２０１５－５２２６１４号公報を参考にして作製した試料ホルダを使用した。試料ホルダは、第一試料ホルダ胴体１、第一クローム鋼球２、試料ホルダ蓋３、シリコーンゴム製パッキン４、第二試料ホルダ胴部６、第二クローム鋼球７から成る。
第一試料ホルダ胴体１は、前記崩壊試験法で用いる補助筒の胴部（内径１２ｍｍ、外径１７ｍｍ、長さ２０ｍｍ）であり、試料ホルダ蓋３は、前記崩壊試験法で用いる補助筒の蓋（内径１２ｍｍ、外径１７ｍｍ、長さ４ｍｍ）から金網を取り外したものである。また、第二試料ホルダ胴部６は、前記崩壊試験法で用いる補助筒の胴部の側面の穴をシリコーンゴムで完全に塞いだものの下側に、前記崩壊試験法で用いる補助筒の蓋（内径１２ｍｍ、外径１７ｍｍ、長さ４ｍｍ）の金網をシリコーンゴムで完全に塞いだものを組み合わせたものである。シリコーンゴム製パッキン４は、フィルムの固定及び試験中にフィルムが水に触れる面積を一定に保つ目的で使用し、内径１０ｍｍ、外径１４ｍｍ、厚み０．５ｍｍのものを使用した。第一クローム鋼球２は、胃内でＨＰＭＣフィルムにかかる応力を再現する目的で使用し、重さ約１．０ｇ、直径約６．３５ｍｍ（１／４インチ）のものを使用した。第二クローム鋼球７は、試験中に第二試料ホルダが浮き上がるのを防止する目的で使用し、重さ約３．５５ｇ、直径約９．５３ｍｍ（３／８インチ）のものを使用した。
溶解性の評価には、第十七改正日本薬局方の崩壊試験法に記載されている補助筒を元に、特表２０１５－５２２６１４号公報を参考にして作製した試料ホルダを使用した。試料ホルダは、第一試料ホルダ胴体１、第一クローム鋼球２、試料ホルダ蓋３、シリコーンゴム製パッキン４、第二試料ホルダ胴部６、第二クローム鋼球７から成る。
第一試料ホルダ胴体１は、前記崩壊試験法で用いる補助筒の胴部（内径１２ｍｍ、外径１７ｍｍ、長さ２０ｍｍ）であり、試料ホルダ蓋３は、前記崩壊試験法で用いる補助筒の蓋（内径１２ｍｍ、外径１７ｍｍ、長さ４ｍｍ）から金網を取り外したものである。また、第二試料ホルダ胴部６は、前記崩壊試験法で用いる補助筒の胴部の側面の穴をシリコーンゴムで完全に塞いだものの下側に、前記崩壊試験法で用いる補助筒の蓋（内径１２ｍｍ、外径１７ｍｍ、長さ４ｍｍ）の金網をシリコーンゴムで完全に塞いだものを組み合わせたものである。シリコーンゴム製パッキン４は、フィルムの固定及び試験中にフィルムが水に触れる面積を一定に保つ目的で使用し、内径１０ｍｍ、外径１４ｍｍ、厚み０．５ｍｍのものを使用した。第一クローム鋼球２は、胃内でＨＰＭＣフィルムにかかる応力を再現する目的で使用し、重さ約１．０ｇ、直径約６．３５ｍｍ（１／４インチ）のものを使用した。第二クローム鋼球７は、試験中に第二試料ホルダが浮き上がるのを防止する目的で使用し、重さ約３．５５ｇ、直径約９．５３ｍｍ（３／８インチ）のものを使用した。
フィルムの溶解時間は、以下のように測定した。まず、得られたフィルムを８０℃で２時間乾燥させた後、２５℃、５２ＲＨ％の環境下で３日間調湿して、加熱式水分計（Ａ＆Ｄ社製ＭＸ－５０）で測定することにより求められる含水率が６．５±０．５質量％になるように調湿した。その後、φ１４ｍｍの大きさに打ち抜いたフィルム５を、フィルムの作製時に空気に触れていた面を上にして、第二クローム鋼球７を入れた第二試料ホルダ胴部６とシリコーンゴム製パッキン４の間に挟み、その上から更に試料ホルダ蓋３で挟んで固定した。
次に、第一試料ホルダ胴部１と試料ホルダ蓋３を粘着テープで隙間が無いように固定し、第一クローム鋼球２をフィルムに乗せ、試料ホルダを第十七改正日本薬局方の一般試験法の崩壊試験法に記載されている試験器にセットし、低形ビーカーに純水を１１５０ｍＬ入れ、崩壊試験器（富山産業製ＮＴ－４００）を使用して、水温３７±０．５℃、試験器の振幅５５ｍｍ、往復速度１５往復／分の測定条件にて、フィルムの溶解時間を測定した（ｎ＝６）。フィルムの溶解時間は、試験開始から第一クローム鋼球２がフィルムを貫通して第二試料ホルダ胴部６の中に入り、第二クローム鋼球７と接触するまでの時間とした。測定によって得られたフィルムの溶解時間を表３に示す。
なお、胃の中でフィルムが溶解することを考慮すると、崩壊試験法第１液を用いて試験を行うことが適切ではあるが、純水中と崩壊試験法第１液中においてＨＰＭＣフィルムの溶解性はほぼ同等であるため、純水を使用して評価した。
次に、第一試料ホルダ胴部１と試料ホルダ蓋３を粘着テープで隙間が無いように固定し、第一クローム鋼球２をフィルムに乗せ、試料ホルダを第十七改正日本薬局方の一般試験法の崩壊試験法に記載されている試験器にセットし、低形ビーカーに純水を１１５０ｍＬ入れ、崩壊試験器（富山産業製ＮＴ－４００）を使用して、水温３７±０．５℃、試験器の振幅５５ｍｍ、往復速度１５往復／分の測定条件にて、フィルムの溶解時間を測定した（ｎ＝６）。フィルムの溶解時間は、試験開始から第一クローム鋼球２がフィルムを貫通して第二試料ホルダ胴部６の中に入り、第二クローム鋼球７と接触するまでの時間とした。測定によって得られたフィルムの溶解時間を表３に示す。
なお、胃の中でフィルムが溶解することを考慮すると、崩壊試験法第１液を用いて試験を行うことが適切ではあるが、純水中と崩壊試験法第１液中においてＨＰＭＣフィルムの溶解性はほぼ同等であるため、純水を使用して評価した。
実施例２～１１及び比較例１～６
表３に示す処方に変更する以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム成形用組成物を製造し、実施例１と同様に、フィルム成形用組成物の各種物性を評価した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し、フィルムの強度及び溶解時間を測定した。結果を表３に示す。
表３に示す処方に変更する以外は、実施例１と同様の方法で、フィルム成形用組成物を製造し、実施例１と同様に、フィルム成形用組成物の各種物性を評価した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し、フィルムの強度及び溶解時間を測定した。結果を表３に示す。
フィルムの溶解性は、一般的に、水溶性セルロースエーテルの粘度が低いほど、また同程度の粘度を有する場合には、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）が高いほど溶解性に優れるため、フィルム成形用組成物に用いた水溶性セルロースエーテルの粘度及び置換度が殆ど同じである実施例及び比較例を比較して考察した。
実施例１～３は、いずれも５９．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例１に比べて溶解時間が０．８～１．５分短縮された。実施例４及び５は、いずれも５７．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例２に比べて溶解時間が０．４～０．５分短縮された。実施例６及び７は、５９．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例３に比べて溶解時間が０．６～１．０分短縮された。実施例８及び９は、５８．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例４に比べて溶解時間が０．５～１．４分短縮された。実施例１０は、５５．０Ｎ／ｍｍ２のフィルムの強度を示し、比較例５に比べて溶解時間が１．０分短縮された。実施例１１は、５６．５Ｎ／ｍｍ２のフィルムの強度を示し、比較例６に比べて溶解時間が２．０分短縮された。
以上のようにして、粘度差を有する同じ群の、置換度が同じでも異なってもよい同一メンバーである第一と第二の水溶性セルロースエーテルの組み合わせに、これらと異なる群の第三の水溶性セルロースエーテルを組み合わせることにより、強度と溶解性に優れるフィルムを成形できることが知見された。これは、粘度の高い第二の水溶性セルロースエーテルを配合したことにより、フィルム中での水溶性セルロースエーテルの絡み合いが維持され、実施例のフィルムは強度を維持することができたためだと考えられる。また、粘度の低い第一の水溶性セルロースエーテルを配合したことにより、溶解性試験の際に第一の水溶性セルロースエーテルが優先的に溶け出すことにより、実施例のフィルムは比較例よりも優れた溶解性を示すことができたと考えられる。更に、第三の水溶性セルロースエーテルを配合したことにより、好ましいゲル化特性を維持することができたと考えられる。
実施例１～３は、いずれも５９．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例１に比べて溶解時間が０．８～１．５分短縮された。実施例４及び５は、いずれも５７．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例２に比べて溶解時間が０．４～０．５分短縮された。実施例６及び７は、５９．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例３に比べて溶解時間が０．６～１．０分短縮された。実施例８及び９は、５８．０Ｎ／ｍｍ２以上のフィルムの強度を示し、比較例４に比べて溶解時間が０．５～１．４分短縮された。実施例１０は、５５．０Ｎ／ｍｍ２のフィルムの強度を示し、比較例５に比べて溶解時間が１．０分短縮された。実施例１１は、５６．５Ｎ／ｍｍ２のフィルムの強度を示し、比較例６に比べて溶解時間が２．０分短縮された。
以上のようにして、粘度差を有する同じ群の、置換度が同じでも異なってもよい同一メンバーである第一と第二の水溶性セルロースエーテルの組み合わせに、これらと異なる群の第三の水溶性セルロースエーテルを組み合わせることにより、強度と溶解性に優れるフィルムを成形できることが知見された。これは、粘度の高い第二の水溶性セルロースエーテルを配合したことにより、フィルム中での水溶性セルロースエーテルの絡み合いが維持され、実施例のフィルムは強度を維持することができたためだと考えられる。また、粘度の低い第一の水溶性セルロースエーテルを配合したことにより、溶解性試験の際に第一の水溶性セルロースエーテルが優先的に溶け出すことにより、実施例のフィルムは比較例よりも優れた溶解性を示すことができたと考えられる。更に、第三の水溶性セルロースエーテルを配合したことにより、好ましいゲル化特性を維持することができたと考えられる。
１ 第一試料ホルダ胴部
２ 第一クローム鋼球
３ 試料ホルダ蓋
４ シリコーンゴム製パッキン
５ φ１４ｍｍの大きさに打ち抜いたフィルム
６ 第二試料ホルダ胴部
７ 第二クローム鋼球
２ 第一クローム鋼球
３ 試料ホルダ蓋
４ シリコーンゴム製パッキン
５ φ１４ｍｍの大きさに打ち抜いたフィルム
６ 第二試料ホルダ胴部
７ 第二クローム鋼球
Claims (8)
- ２０℃における２質量％水溶液の粘度が２．５～４．５ｍＰａ・ｓである第一の水溶性セルロースエーテルと、
２０℃における２質量％水溶液の粘度が６．０～５０．０ｍＰａ・ｓである第二の水溶性セルロースエーテルと、
２０℃における２質量％水溶液の粘度が４．５～１５．０ｍＰａ・ｓである第三の水溶性セルロースエーテルと、
溶媒と
を少なくとも含み、前記第一の水溶性セルロースエーテルの含有量が３．０～１５．０質量％、前記第二の水溶性セルロースエーテルの含有量が０．５～７．０質量％、前記第三の水溶性セルロースエーテルの含有量が４．０～１８．０質量％、溶媒の含有量が６０．０～９２．５質量％であり、
前記第一の水溶性セルロースエーテルが、
第Ｉ群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．１０～１．６０、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．３３を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．８０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．２０～０．３４を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩｂとの二つのメンバーと、
第II群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．７０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．１８を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．６０～２．００を有するメチルセルロースIIｂとの二つのメンバーとの合計四つのメンバーから選択され、
前記第二の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルと同一のメンバーから選択され、
前記第三の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルの群とは異なる群のメンバーから選択されるフィルム成形用組成物。 - 前記第一及び第二の水溶性セルロースエーテルが、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａであり、前記第三の水溶性セルロースエーテルが、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースＩａ又はＩｂである請求項１に記載のフィルム成形用組成物。
- 前記第一及び第二の水溶性セルロースエーテルが、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースＩａ又はＩｂであり、前記第三の水溶性セルロースエーテルが、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａである請求項１に記載のフィルム成形用組成物。
- 前記第一及び第二の水溶性セルロースエーテルが、前記メチルセルロースIIｂであり、前記第三の水溶性セルロースエーテルが、前記ヒドロキシプロピルメチルセルロースＩａ又はＩｂである請求項１に記載のフィルム成形用組成物。
- 前記第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルのメトキシ基の置換度（ＤＳ）が１．５０～２．００であり、ヒドロキシプロピル基の置換モル数（ＭＳ）が０．１５～０．２２である請求項１～４のいずれか一項に記載のフィルム成形用組成物。
- 前記第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルの２０℃における２質量％水溶液の粘度が、３．０～１５．０ｍＰａ・ｓである請求項１～５のいずれか一項に記載のフィルム成形用組成物。
- 前記第一、第二及び第三の水溶性セルロースエーテルをブレンドして得られる水溶性セルロースエーテルの２０質量％水溶液の熱ゲル化温度が、３８～６０℃である請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルム成形用組成物。
- ２０℃における２質量％水溶液の粘度が２．５～４．５ｍＰａ・ｓである第一の水溶性セルロースエーテルと、
２０℃における２質量％水溶液の粘度が６．０～５０．０ｍＰａ・ｓである第二の水溶性セルロースエーテルと、
２０℃における２質量％水溶液の粘度が４．５～１５．０ｍＰａ・ｓである第三の水溶性セルロースエーテルを少なくとも含み、前記第一の水溶性セルロースエーテル、前記第二の水溶性セルロースエーテル及び前記第三の水溶性セルロースエーテルの各含有量は、前記第一の水溶性セルロースエーテルの含有量が３．０～１５．０質量％、前記第二の水溶性セルロースエーテルの含有量が０．５～７．０質量％、前記第三の水溶性セルロースエーテルの含有量が４．０～１８．０質量％、溶媒の含有量が６０．０～９２．５質量％であるフィルム形成用組成物から溶媒を除いた含有量であり、
前記第一の水溶性セルロースエーテルが、
第Ｉ群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．１０～１．６０、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．３３を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．８０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．２０～０．３４を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースＩｂとの二つのメンバーと、
第II群に属する、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．７０～２．００、ヒドロキシプロポキシ基の置換モル数（ＭＳ）０．１０～０．１８を有するヒドロキシプロピルメチルセルロースIIａと、メトキシ基の置換度（ＤＳ）１．６０～２．００を有するメチルセルロースIIｂとの二つのメンバーとの合計四つのメンバーから選択され、
前記第二の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルと同一のメンバーから選択され、
前記第三の水溶性セルロースエーテルが、前記第一の水溶性セルロースエーテルの群とは異なる群のメンバーから選択されるフィルム。
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