JP7269470B2 - 二相ステンレス鋼およびその製造方法 - Google Patents
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表面から深さ方向に少なくとも20μmまでの領域において、フェライト相の面積率が80%以上であるフェライト濃化層を有し、
前記厚さ方向中心位置における平均結晶粒径dcと、前記表面から深さ方向に20μmまでの領域における平均結晶粒径dsとが、下記(i)式を満足し、
前記厚さ方向中心位置におけるMn含有量が、質量%で、1.0%以上である、
二相ステンレス鋼。
ds/dc≦0.50 ・・・(i)
上記(1)に記載の二相ステンレス鋼。
C:0.001~0.060%、
Si:0.01~1.50%、
Mn:1.0~4.0%、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:19.0~24.0%、
Ni:1.0~5.0%、
N:0.050~0.25%、
Al:0.003~0.050%、
Ti:0~0.050%、
Nb:0~0.15%、
Mo:0~2.0%、
Cu:0~3.0%、
W:0~2.0%、
Mg:0~0.0050%、
Ca:0~0.0050%、
REM:0~0.30%、
B:0~0.0040%、
残部:Feおよび不純物である、
上記(1)または(2)に記載の二相ステンレス鋼。
Ti:0.01~0.050%、
Nb:0.02~0.15%、
Mo:0.05~4.0%、
Cu:0.05~4.0%、
W:0.05~4.0%、
Mg:0.0002~0.0050%、
Ca:0.0002~0.0050%、
REM:0.005~0.30%、および、
B:0.0003~0.0040%、
から選択される1種以上を含有する、
上記(3)に記載の二相ステンレス鋼。
厚さ方向中心位置におけるフェライト相の面積率が35~65%である金属組織を有し、前記厚さ方向中心位置におけるMn含有量が、質量%で、1.0%以上である二相ステンレス鋼に対して、
(a)SiO2を含む薬剤を母材表面に塗布する工程と、
(b)O2濃度を2~10体積%である雰囲気中において、1200~1300℃で5h以上加熱する工程と、
(c)ショットブラストを施す工程と、
(d)1~10%の佛酸と2~20%の硝酸とを含む水溶液をノズルから吹き付けることにより酸洗する工程を順に施す、
二相ステンレス鋼の製造方法。
本発明に係る二相ステンレス鋼は、厚さ方向中心位置におけるフェライト相の面積率が、常温で35~65%である金属組織を有する。なお、残部はオーステナイト相および析出物である。フェライト相の面積率が65%超であると、オーステナイト相の面積率が35%未満となり、十分な強度が得られない。一方、フェライト相の面積率を35%未満とするためには、オーステナイト相の面積率を65%超とすることとなり、以下のような種々の問題が生じ得る。
本発明に係る二相ステンレス鋼においては、表面から深さ方向に少なくとも20μmまでの領域において、フェライト濃化層を有する。本発明において、「フェライト濃化層(α濃化層)」とは、フェライト相の面積率が80%以上である領域を指す。好ましくは85%以上である。
ds/dc≦0.50 ・・・(i)
本発明に係る二相ステンレス鋼の寸法については特に制限は設けない。なお、本発明の二相ステンレス鋼を加工後に鋼板として用いる場合には、その板厚は0.2~20.0mmであることが好ましい。
本発明に係る二相ステンレス鋼は、厚さ方向中心位置におけるMn含有量が、質量%で、1.0%以上である。上述のように、本発明においては、オーステナイト安定化合金元素であるMnを一定量以上含有させておくことでオーステナイト相を確保するとともに、表層部において、Mn含有量を減少させることでα濃化層を形成している。Mn含有量が1.0%未満では、上記の効果を得ることができない。
Cは、耐食性を劣化させるため、その含有量は少ないほど好ましく、C含有量を0.060%以下とすることが好ましい。しかし、過度な低減は精錬コストの上昇に繋がるため、C含有量を0.001%以上とすることが好ましい。製造性の点から、C含有量のより好ましい範囲は0.010~0.045%である。
Siは、強度を高める元素であり、精錬時の脱酸効果を有するため、その含有量を0.01%以上とすることが好ましい。一方、過度な含有は、製造時の割れを招くため、Si含有量を1.50%以下とすることが好ましい。製造性の点から、Si含有量は1.00%以下であることがより好ましい。
Mnは、二相ステンレス鋼ではオーステナイト相を安定化させる。加えて、高強度化に有効であり、脱酸効果を有する。一方、過度の含有は耐食性の劣化を招くため、Mn含有量を4.0%以下とすることが好ましい。製造性およびコストを両立するためには、Mn含有量は1.5~3.5%であることがより好ましい。
Pは、製造性および溶接性を阻害する元素であり、その含有量は少ないほどよい。そのため、P含有量を0.050%以下とすることが好ましい。しかし、過度な低減は精錬コストの上昇に繋がるため、P含有量を0.003%以上とすることが好ましい。製造性および溶接性の点から、P含有量のより好ましい範囲は0.005~0.040%であり、さらに好ましい範囲は0.010~0.030%である。
Sは、鋼中に含まれる不可避的不純物元素であり、熱間加工性を低下させる。したがって、S含有量は低いほど好ましく、0.0050%以下とすることが好ましい。熱間加工性の点から、S含有量は低いほど好ましいが、過度な低減は原料および精錬のコストの上昇に繋がるため、S含有量を0.0001%以上とすることが好ましい。製造性の点から、S含有量のより好ましい範囲は0.0001~0.0020%であり、さらに好ましい範囲は0.0002~0.0010%である。
Crは、耐酸化性、耐食性を向上する元素である。二相ステンレス鋼として十分な耐食性を確保するために、Cr含有量を19.0%以上とすることが好ましい。しかし、過度なCrの含有は高温雰囲気に曝された際、脆化相であるσ相の生成を助長することに加え、合金コストの上昇を招くため、Cr含有量を24.0%以下とすることが好ましい。製造性の点から、Cr含有量のより好ましい範囲は20.0~23.5%である。
Niは、耐食性を向上させ、二相ステンレス鋼ではオーステナイト相を安定化させる。耐食性向上のために、Ni含有量を1.0%以上とすることが好ましい。一方、Niは希少金属に分類され高価であるため、その含有量を5.0%以下とすることが好ましい。製造性の点から、Ni含有量の好ましい範囲は1.5~4.5%である。
Nは、耐食性を向上させる元素であり、またNiと同様にオーステナイトを安定化させるため、Niの代替として用いることができる。N含有量が少ない場合には十分な耐食性が得られない場合がある。そのため、N含有量を0.050%以上とすることが好ましい。一方、N含有量が多い方が耐食性には効果的であるが、溶製時に窒素ガス化して気泡を生成する場合があるため、N含有量を0.25%以下とすることが好ましい。製造性の観点から、N含有量のより好ましい範囲は0.10~0.20%である。
Alは、脱酸元素として用いられる。脱酸元素として0.003%以上含有すれば効果があるため、Al含有量を0.003%以上とすることが好ましい。一方、過度の含有は硬質化を招くため、Al含有量を0.050%以下とすることが好ましい。製造性の観点から、Al含有量のより好ましい範囲は0.005~0.030%である。
Tiは、C、Nと結合し、溶接部耐食性の向上および高強度化に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。一方、過度の含有は耐食性の低下および合金コスト増を招くため、Ti含有量を0.050%以下とすることが好ましい。なお、上記の効果を得たい場合には、Ti含有量を0.010%以上とすることが好ましい。
Nbは、C、Nと結合し、溶接部耐食性の向上および高強度化に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。一方、過度の含有は耐食性の低下および合金コスト増を招くため、Nb含有量を0.15%以下とすることが好ましい。なお、上記の効果を得たい場合には、Nb含有量を0.02%以上とすることが好ましい。
Cu:0~3.0%
W:0~2.0%
Mo、CuおよびWは、耐食性の向上に寄与する元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。一方、過度の含有はコスト増加および熱間加工性の低下を招く。そのため、Mo含有量を2.0%以下、Cu含有量を3.0%以下、W含有量を2.0%以下とすることが好ましい。なお、上記の効果を得たい場合には、これらの元素から選択される1種以上の含有量を0.05%以上とすることが好ましい。
Ca:0~0.0050%
REM:0~0.30%
B:0~0.0040%
Mg、Ca、REMおよびBは、熱間加工性を向上させる元素であるため、必要に応じて含有させてもよい。一方、過度の含有は製造性を阻害することに繋がる。そのため、Mg含有量を0.0050%以下、Ca含有量を0.0050%以下、REM含有量を0.30%以下、B含有量を0.0040%以下とすることが好ましい。なお、上記の効果を得たい場合には、上記効果を発揮するため、Mg:0.0002%以上、Ca:0.0002%以上、REM:0.005%以上、B:0.0003%以上から選択される1種以上を含有することが好ましい。
本発明の二相ステンレス鋼でα濃化層を形成するための製造方法について説明する。上述のように、SiO2を含む薬剤を母材表面に塗布した状態で熱処理することにより、母材表層部においてMnのみを選択的に酸化させて含有量を減少させる。そして、オーステナイト安定化合金元素であるMnが欠乏する結果、オーステナイト相が不安定化する。そのため、高温ではオーステナイト相である結晶粒が、冷却により複数のフェライト相の結晶粒に変態することで、微細粒からなるα濃化層が形成するものと考えられる。
SiO2を含む薬剤としては、SiO2系酸化防止剤が挙げられる。また、SiO2系酸化防止剤としては、例えば、SiO2を体積%で45%以上含む混合酸化物が挙げられる。塗布量は0.3g/cm2以上とすることが好ましい。
加熱時における雰囲気中のO2濃度を2~10体積%とする。O2濃度が2体積%未満では、Mnを酸化させることが困難になるおそれがある。一方、O2濃度が10体積%を超える場合、Mn以外の元素も酸化してしまい、α濃化層が得られない場合がある。このため、雰囲気中のO2濃度は10%以下とする。O2濃度8%以下であるのが好ましく、5%以下であるのがより好ましい。
加熱温度は1200~1300℃とする。加熱温度が1200℃未満では、Mnの酸化が不十分となり、α濃化層が得られない。一方、1300℃を超えると、Mn以外の元素も酸化してしまい、α濃化層が得られない場合がある。また、局所的に深いスケールが形成される異常な酸化が起こる可能性が高まることに加えて、生成スケールが多くなり、材料ロスにより歩留りが低下し、製造コストが嵩む問題がある。加熱温度は1210℃以上であるのが好ましく、1290℃以下であるのが好ましく、1280℃以下であるのがより好ましい。
加熱時の保持時間は5h以上とする。保持時間が5h未満では、Mnの酸化が不十分となり、α濃化層が得られない。一方、30hを超えて加熱しても効果は飽和し、コストが嵩むばかりであるため、製造性の観点から保持時間は30h以下とすることが好ましい。
まず、スケールの破砕、除去を目的とするショットブラストを実施する。スケールは、母材金属のように組成変形するものではなく、ショット粒はできる限り小さな粒径が望ましく、多数であることが効率的である。材質は、母材に付着しないことが望ましいが、その後に酸洗を実施することから鋼球の使用で構わない。また、母材への付着、押込みが生じない範囲で強い圧力での噴射が望ましい。
Claims (4)
- 厚さ方向中心位置におけるフェライト相の面積率が35~65%である金属組織を有する二相ステンレス鋼であって、
表面から深さ方向に少なくとも20μmまでの領域において、フェライト相の面積率が80%以上であるフェライト濃化層を有し、
前記厚さ方向中心位置における平均結晶粒径dcと、前記表面から深さ方向に20μmまでの領域における平均結晶粒径dsとが、下記(i)式を満足し、
前記厚さ方向中心位置における化学組成が、質量%で、
C:0.001~0.060%、
Si:0.01~1.50%、
Mn:1.0~4.0%、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:19.0~24.0%、
Ni:1.0~5.0%、
N:0.050~0.25%、
Al:0.003~0.050%、
Ti:0~0.050%、
Nb:0~0.15%、
Mo:0~2.0%、
Cu:0~3.0%、
W:0~2.0%、
Mg:0~0.0050%、
Ca:0~0.0050%、
REM:0~0.30%、
B:0~0.0040%、
残部:Feおよび不純物である、
二相ステンレス鋼。
ds/dc≦0.50 ・・・(i) - 前記厚さ方向中心位置におけるMn含有量より、前記表面から深さ10μmにおけるMn含有量の方が低い、
請求項1に記載の二相ステンレス鋼。 - 前記厚さ方向中心位置における化学組成が、質量%で、
Ti:0.01~0.050%、
Nb:0.02~0.15%、
Mo:0.05~4.0%、
Cu:0.05~4.0%、
W:0.05~4.0%、
Mg:0.0002~0.0050%、
Ca:0.0002~0.0050%、
REM:0.005~0.30%、および、
B:0.0003~0.0040%、
から選択される1種以上を含有する、
請求項1または請求項2に記載の二相ステンレス鋼。 - 請求項1から請求項3までのいずれかに記載の二相ステンレス鋼を製造する方法であって、
厚さ方向中心位置におけるフェライト相の面積率が35~65%である金属組織を有し、前記厚さ方向中心位置における化学組成が、質量%で、
C:0.001~0.060%、
Si:0.01~1.50%、
Mn:1.0~4.0%、
P:0.050%以下、
S:0.0050%以下、
Cr:19.0~24.0%、
Ni:1.0~5.0%、
N:0.050~0.25%、
Al:0.003~0.050%、
Ti:0~0.050%、
Nb:0~0.15%、
Mo:0~2.0%、
Cu:0~3.0%、
W:0~2.0%、
Mg:0~0.0050%、
Ca:0~0.0050%、
REM:0~0.30%、
B:0~0.0040%、
残部:Feおよび不純物である、
二相ステンレス鋼に対して、
(a)SiO2を含む薬剤を母材表面に塗布する工程と、
(b)O2濃度を2~10体積%である雰囲気中において、1200~1300℃で5h以上加熱する工程と、
(c)ショットブラストを施す工程と、
(d)1~10%の佛酸と2~20%の硝酸とを含む水溶液をノズルから吹き付けることにより酸洗する工程を順に施す、
二相ステンレス鋼の製造方法。
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