JP7267934B2 - 真珠箔顔料および／または干渉顔料を含んでなるポリカーボネート組成物 - Google Patents

真珠箔顔料および／または干渉顔料を含んでなるポリカーボネート組成物 Download PDF

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Description

本発明は、金属酸化物被覆雲母の群からの干渉顔料および／または真珠箔顔料（pearlescent pigment）を含んでなるポリカーボネート組成物、ならびにこれらの組成物から製造される成形物に関する。
色相および／または光沢の角度依存変化によって組成物の外観に影響を及ぼすために、場合によっては、ポリカーボネート組成物にエフェクト顔料を添加する。エフェクト顔料は、プレートレット形状であり、有向反射および／または干渉をもたらす。特に後者間の境界は流動的であり得るが、様々な群のエフェクト顔料：金属エフェクト顔料、干渉顔料および真珠箔顔料があり、したがって、まとめて、「パール顔料（special effect pigments）」とも呼ばれる。
真珠箔顔料は、高屈折率を有する透明プレートレットを含んでなる。多重反射は、真珠様効果を生じる。透明でも不透明でもいずれでもよい干渉顔料の場合の着色は、本質的に干渉に基づく。
真珠箔顔料および／または干渉顔料はとしては、特に、様々な分野、例えば、多くの家庭電化製品もしくは家庭用電子機器の筐体用、または建築分野におけるデザイン要素として使用される金属酸化物被覆雲母顔料が挙げられる。この種類の真珠箔エフェクト顔料および／または干渉顔料は、とりわけ、ＢＡＳＦ ＳＥの商品名「Ｍａｇｎａｐｅａｒｌ（登録商標）」もしくは「Ｍｅａｒｌｉｎ（登録商標）」またはＭｅｒｃｋ ＳＥの商品名「Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）」もしくは「Ｃａｎｄｕｒｉｎ（登録商標）」として入手可能である。
ポリカーボネート組成物において使用される場合、金属酸化物被覆雲母の群からの真珠箔顔料または干渉顔料は、通常、分子量低下およびそれに伴う粘度低下、ならびにそれ故のメルトボリュームフローレートＭＶＲ増加および機械特性の劣化において現れるポリカーボネートの著しい分解をもたらす。分解過程は、材料の変色ももたらす。
市場において入手可能な組成物では、実際の用途に必要であるより高分子量を有するポリカーボネートを使用することで、分解過程を考慮に入れる。それから、高温におけるコンパウンディングおよび射出成形法または押出法により、目標分子量を達成する。エフェクト顔料のためのエネルギーインプットまたは測定点配置の制御などのコンパウンディング処理における更なるパラメーターは、最終的に生じるポリカーボネートの分子量に対する有意な効果も有する。しかしながら、分子量の制御は問題であることが分かった。
ポリカーボネートの分解を最小限にするための原則的な選択肢は、熱安定剤の使用である。ポリカーボネートの熱安定性のため、芳香族ホスフィン、芳香族ホスフィットおよび有機酸化防止剤、特に立体障害（sterically hindered）フェノール類などの特に適切な有機リン化合物を添加するのが通例である。立体障害フェノール類と組み合わせてホスフィットを使用する記載は多く、例えば、欧州特許出願公開第０４２６４９９（Ａ１）号に記載されている。しかしながら、記載されているエフェクト顔料の場合、ホスフィットだけによる安定化は不充分である。
したがって、取り組む問題は、上記デメリットをできる限り回避するように、コンパウンディング中にポリカーボネートの分解を最小にする、金属酸化物被覆雲母の群からの真珠箔顔料および／または干渉顔料を含んでなるポリカーボネート組成物を提供することであった。
驚くべきことに、好ましくは、リン含有熱安定剤（第二安定剤）と組み合わせた、酸無水物変性α－オレフィンポリマー（第一安定剤）、特に熱安定剤混合物を添加し、金属酸化物被覆雲母の群からの真珠箔顔料および／または干渉顔料を含んでなるポリカーボネート組成物を得ることにより、この問題は解決されることを見出した。
したがって、本発明による組成物は、
Ａ）５０重量％～９８．５重量％の芳香族ポリカーボネートと、
Ｂ）０．８重量％～≦３．０重量％の金属酸化物被覆雲母の群からの干渉顔料および／または真珠箔顔料と、
を含んでなり、
Ｃ）０．０５重量％～≦３重量％の酸無水物変性α－オレフィンポリマー、
好ましくは、この組成物は０．００１重量％～０．５００重量％の１種以上の熱安定剤
をさらに含んでなることを特徴とする。
発明の具体的説明
成分Ａ
成分Ａは、芳香族ポリカーボネートを含んでなる。「ポリカーボネート」は、本発明によれば、ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方を意味すると理解される。これらのポリカーボネートは、公知の意味で直鎖または分岐鎖であってよい。本発明によれば、ポリカーボネート混合物を使用してもよい。
本発明により使用されるポリカーボネートにおけるカーボネート基の８０モル％以下、好ましくは２０モル％～５０モル％を、芳香族ジカルボン酸エステル基に置き換えられていてもよい。カルボン酸から誘導された酸ラジカルだけでなく分子鎖中の芳香族ジカルボン酸から誘導された酸ラジカルも組み込むこの種のポリカーボネートは、芳香族ポリエステルカーボネートと呼ばれる。本発明の目的のため、これらは、包括的用語「熱可塑性芳香族ポリカーボネート」により包括される。
カーボネート基の芳香族ジカルボン酸エステル基による置換は、事実上化学量論的にさらに定量的に進行し、したがって、反応パートナーのモル比は最終のポリエステルカーボネートに反映される。芳香族ジカルボン酸エステル基を、ランダム的またはブロック的のいずれかで組み込むことができる。
熱可塑性芳香族ポリカーボネートを含む熱可塑性ポリカーボネートは、１０，０００ｇ／モル～３５，０００ｇ／モル、好ましくは１２，０００ｇ／モル～３２，０００ｇ／モル、さらに好ましくは１５，０００ｇ／モル～３２，０００ｇ／モル、特に２０，０００ｇ／モル～３１，５００ｇ／モルの、ＤＩＮ５５６７２－１：２００７－０８に従って溶離液としてジクロロメタンを用いてビスフェノールＡポリカーボネート標準品に対して補正した、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された平均分子量Ｍｗ、ＰＳＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ ＧｍｂＨ、独国からの既知モル質量分布の直鎖ポリカーボネート（ビスフェノールＡおよびホスゲンから作製）を用いた補正、およびＣｕｒｒｅｎｔａ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＯＨＧ（独国レバークーゼン）からの方法２３０１－０２５７５０２－０９Ｄ（ドイツ語２００９年版）に従った補正、を有する。溶離液は、ジクロロメタンである。カラムは架橋スチレンジビニルベンゼン樹脂の組合せ。分析カラムの径：７．５ｍｍ；長さ：３００ｍｍ。カラム材の粒径：３μｍ～２０μｍ。溶液濃度：０．２重量％。流速：１．０ｍｌ／分、溶液温度：３０℃。検出は屈折率（ＲＩ）検出器を使用。
ポリカーボネートの製造の詳細は、この約４０年の間に多くの特許明細書に述べられている。例として、Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, to D. Freitag, U. Grigo, P.R. Mueller, H. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718, and finally to U. Grigo, K. Kirchner and P.R. Mueller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299を参照。
ポリエステルカーボネートを含めて、本発明により使用されるポリカーボネートの製造の好ましい方法は、公知の界面法および公知の溶融エステル交換法（例えば、国際公開第２００４／０６３２４９（Ａ１）号、国際公開第２００１／０５８６６（Ａ１）号、国際公開第２０００／１０５８６７号、米国特許第５，３４０，９０５号、米国特許第５，０９７，００２号、米国特許第５，７１７，０５７号参照）である。
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、必要に応じて連鎖停止剤を使用して、必要に応じて三官能性以上の分岐剤を使用して界面法により、ジヒドロキシアリール化合物を、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物（aromatic dicarboxyl dihalides）、好ましくは、ベンゼンジカルボン酸ジハロゲン化物と反応によって行われ、ポリエステルカーボネートの製造は、炭酸誘導体の一部を、芳香族ジカルボン酸もしくはジカルボン酸誘導体、特に芳香族ポリカーボネート中で置換されようとするカーボネート構造単位の比率に従って芳香族ジカルボン酸エステル構造単位により置換することによって行われる。ジヒドロキシアリール化合物を、例えば、ジフェニルカーボネートと反応させることによる溶融重合法による製造も同様に可能である。
ポリカーボネート製造に適したジヒドロキシアリール化合物は、式（１）のものである：
ＨＯ－Ｚ－ＯＨ （１）、
式中、
Ｚは、６～３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルであり、１つ以上の芳香環を含んでいてよく、置換されていてもよく、脂肪族もしくは脂環式ラジカルまたは架橋要素としてアルキルアリールもしくはヘテロ原子を含んでもよい。
式（１）中のＺは、好ましくは式（２）のラジカルである。
Figure 0007267934000001
 式中、
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１８アルキル、Ｃ１～Ｃ１８アルコキシ、ＣｌもしくはＢｒなどのハロゲン、またはそれぞれ置換されていてもよいアリールもしくはアラルキルであり、好ましくはＨもしくはＣ１～Ｃ１２アルキル、より好ましくはＨもしくはＣ１～Ｃ８アルキル、最も好ましくはＨもしくはメチルであり、
Ｘは、単結合、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６アルキレン、Ｃ２～Ｃ５アルキリデンまたはＣ１～Ｃ６アルキルにより置換されていてもよいＣ５～Ｃ６シクロアルキリデンであり、好ましくはメチルもしくはエチルであり、あるいはヘテロ原子を含む他の芳香環と縮合していてもよいＣ６～Ｃ１２アリーレンである。
Ｘは、好ましくは単結合、Ｃ１～Ｃ５アルキレン、Ｃ２～Ｃ５アルキリデン、Ｃ５～Ｃ６シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－であり、
または式（２ａ）のラジカルである、
Figure 0007267934000002
ポリカーボネートの製造に適したジヒドロキシアリール化合物は、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル類、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン類、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド類、α，α'－ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン類、イサチンまたはフェノールフタレインの誘導体から誘導されたフタルイミジン類ならびにこれらの環アルキル化、環アリール化および環ハロゲン化化合物である。
好ましいジヒドロキシアリール化合物は、４，４'－ジヒドロキシジフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ジメチルビスフェノールＡ、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，１－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－ｐ－ジイソプロピルベンゼンおよび１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンさらにビスフェノール類（Ｉ）～（ＩＩＩ）である：
Figure 0007267934000003
 〔式中、Ｒ’は、それぞれ、Ｃ１～Ｃ４アルキル、アラルキルまたはアリールであり、好ましくはメチルまたはフェニルであり、最も好ましくはメチルである〕。
特に好ましいジヒドロキシアリール化合物は、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンおよびジメチルビスフェノールＡさらに式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のジフェノール類である。
これらおよび他の適切なジヒドロキシアリール化合物は、例えば、米国特許第３，０２８，６３５号、米国特許第２，９９９，８２５号、米国特許第３，１４８，１７２号、米国特許第２，９９１，２７３号、米国特許第３，２７１，３６７号、米国特許第４，９８２，０１４号および、米国特許第２，９９９，８４６号、独国特許出願公開第１５７０７０３号、独国特許出願公開第２０６３０５０号、独国特許出願公開第２０３６０５２号、独国特許出願公開第２２１１９５６号および独国特許出願公開第３８３２３９６号、仏国特許出願公開第１５６１５１８号、論文"H.，Schnell、Chemistry，and，Physics，of，Polycarbonates、Interscience，Publishers、New，York，1964"さらに特開昭６１－０６２０３９号、特開昭６１－０６２０４０号および特開昭６１－１０５５５０号に記載されている。
ホモポリカーボネートの場合、１つだけのジヒドロキシアリール化合物を使用し；コポリカーボネートの場合、２つ以上のジヒドロキシアリール化合物を使用する。合成に添加される全ての他の化学薬品および助剤と同様に使用されるジヒドロキシアリール化合物は、これら自体の合成、取り扱いおよび貯蔵からの混入物で汚染され得る。しかしながら、可能な高純度の原材料を使用することが望ましい。
適切な炭酸誘導体は、例えば、ホスゲンおよび炭酸ジフェニルである。
ポリカーボネート製造において使用してよい適切な連鎖停止剤は、モノフェノール類である。適切なモノフェノールは、例えば、フェノールそれ自体、クレゾール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、クミルフェノールおよびその混合物などのアルキルフェノール類である。
好ましい連鎖停止剤は、直鎖または分岐鎖Ｃ１～Ｃ３０アルキルラジカルにより一置換または多置換されたフェノール類、好ましくは非置換またはｔｅｒｔ－ブチルにより置換されたフェノール類である。特に好ましい連鎖停止剤は、フェノール、クミルフェノールおよび／またはｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールである。
使用される連鎖停止剤の量は、好ましくは、いずれの場合も使用されたジフェノールのモル数に対して０．１～５モル％である。連鎖停止剤を、炭酸誘導体との反応前、反応中または反応後に添加することができる。
適切な分岐剤は、ポリカーボネート化学において公知の三官能性以上の化合物、特に、３個以上のフェノール性ＯＨ基を有するものである。
適切な分岐剤は、例えば、１，３，５－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリ（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５'－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、テトラ（４－（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタンおよび１，４－ビス（（４'，４’’－ジヒドロキシトリフェニル）メチル）ベンゼンおよび３，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－オキソ－２，３－ジヒドロインドールである。
必要に応じて使用する分岐剤の量は、好ましくは、いずれの場合も使用されたジヒドロキシアリール化合物のモル数に対して、０．０５モル％～２．００モル％である。
分岐剤を、ジヒドロキシアリール化合物およびアルカリ水相中またはホスゲン化前に有機溶媒中添加溶解された連鎖停止剤と共に最初に投入してもよい。エステル交換法の場合、分岐剤を、ジヒドロキシアリール化合物と共に使用する。
特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡをベースとしたホモポリカーボネート、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンをベースとしたホモポリカーボネート、ならびに２つのモノマービスフェノールＡおよび１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンをベースとしたコポリカーボネート、さらに式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）：
Figure 0007267934000004
 〔式中、いずれの場合も、Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ４アルキル、アラルキルまたはアリールであり、好ましくはメチルまたはフェニルであり、最も好ましくはメチルである〕
のジフェノールから誘導されるホモ－もしくはコポリカーボネートであり、特にビスフェノールＡである。
添加剤の混合を行うため、成分Ａを、好ましくは、少なくとも部分的に粉末、ペレットの形態または粉末とペレットの混合物の形態で使用する。
ポリカーボネートは、好ましくは、試験温度３００℃および１．２ｋｇの負荷で試験し、ＩＳＯ１１３３：２０１２－０３に従って決定して、５～２０ｃｍ３／（１０分）、さらに好ましくは５．５～１２ｃｍ３／（１０分）のＭＶＲを有する。
使用されるポリカーボネートは、異なるポリカーボネート、例えば、ポリカーボネートＡ１およびＡ２の混合物であってもよい。
ポリカーボネートの総量に対する芳香族ポリカーボネートＡ１の量が２５．０～８５．０重量％、好ましくは２８．０～８４．０重量％、より好ましくは３０．０～８３．０重量％である場合が好ましく、この芳香族ポリカーボネートはビスフェノールＡをベースとし、ＩＳＯ１１３３（試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１３３－１：２０１２－０３）に従って決定された、好ましくは５～１５ｃｍ３／１０分のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有し、さらに好ましくは６～１２ｃｍ３／１０分のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有する。
ポリカーボネートの総量に対する粉末状芳香族ポリカーボネートＡ２の量が２．０～１２．０重量％、好ましくは３．０～１１．０重量％、より好ましくは４．０～１０．０重量％、最も好ましくは５．０～８．０重量％である場合が好ましく、この芳香族ポリカーボネートは好ましくはビスフェノールＡをベースとし、好ましくは１２～６５ｃｍ３／１０分のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有し、さらに好ましくは１４～３２ｃｍ３／１０分のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有し、より好ましくは１５～２０ｃｍ３／１０分のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有する。
全体的、５０～９８．５重量％、好ましくは８０～９８．０重量％、さらに好ましくは８５～９７．５重量％、より好ましくは９０．０～９７．５重量％、最も好ましくは９３．０重量％～９７．５重量％の芳香族ポリカーボネートを、本発明による組成物中に使用する。
成分Ｂ
本発明による組成物の成分Ｂは、金属酸化物被覆雲母の群からの干渉顔料および／または真珠箔顔料を含んでなる。雲母は、天然であってもよく、合成的に製造された雲母であってもよく、後者は典型的により高純度であるので好ましい。天然から得られる雲母は、通常、更なる鉱物を含む。雲母は、好ましくは白雲母ベースであり、干渉顔料および／または真珠箔顔料の金属酸化物コーティングを含まず、雲母成分の総重量に対して、好ましくは少なくとも６０重量％、さらに好ましくは少なくとも７０重量％、なおさらに好ましくは少なくとも８５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％の白雲母を含んでなることを意味する。
金属酸化物コーティングは、好ましくは、酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミニウムおよび／または酸化鉄を含んでなる１つ以上のコーティング層を含んでなり、金属酸化物は、さらに好ましくは酸化鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）（Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ２Ｏ３とＦｅＯの混合物）および／または二酸化チタンであり、より好ましくは二酸化チタンである。したがって、金属酸化物コーティングは、最も好ましくは二酸化チタンコーティングである。
顔料の総重量中の二酸化チタンの比率は、好ましくは３０～６０重量％、なおさらに好ましくは３５～５５重量％であり、雲母の比率は、好ましくは４０～７０重量％、なおさらに好ましくは４５～６５重量％である。
好ましい二酸化チタンは、ルチルおよび／またはアナターゼである。好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、なおさらに好ましくは少なくとも９８重量％の顔料成分Bはアナターゼ被覆および／またはルチル被覆雲母である。
ポリカーボネートからなるポリマーマトリックスとの相溶性を増大するために、顔料は、好ましくは、シリケートコーティング、特にゾルゲルコーティングを付加的に備える。「シリケートコーティング」は、本発明によれば、特に二酸化ケイ素からなるコーティングを意味すると理解される。これは、通常同時に顔料の耐候性および化学安定性を増大する。
顔料の水性スラリーに対してレーザー回折法によって決定された顔料の粒径メジアン（Ｄ５０）は、好ましくは１～１００μｍであり、合成雲母の場合ではさらに好ましくは５～８０μｍ、天然雲母の場合ではさらに好ましくは３～３０μｍ、概して雲母の場合、より好ましくは３．５～１５μｍ、さらにより好ましくは４．０～１０μｍ、非常に好ましくは４．５～８．０μｍである。顔料の水性スラリーに対してレーザー回折法によって同様に決定されたＤ９０は、合成雲母の場合では好ましくは１０～１５０μｍであり、天然雲母の場合では好ましくは５～８０μｍである。顔料密度は、好ましくは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１８３－１：２０１３－０４に従って決定された２．５～５．０ｇ／ｃｍ３、さらに好ましくは２．８～４．０ｇ／ｃｍ３である。
ポリカーボネートベースの組成物全体における少なくとも１つの金属酸化物被覆雲母の比率は、０．８重量％～≦３．０重量％、好ましくは１．０重量％～２．５重量％、より好ましくは１．２重量％～２．０重量％である。
成分Ｃ
本発明による組成物の成分Ｃは、酸無水物変性αーオレフィンポリマーである。
αーオレフィンポリマーは、好ましくは、エチレン、１－プロペン、１－ブテン、１－イソブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセンからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーをベースとするが、代わりにこれらのモノマーの混合物をベースとしてもよい。さらに好ましくは、αーオレフィンポリマーは、エテン、プロペン、１－ヘキセン、１－オクテンからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーをベースとする。より好ましくは、αーオレフィンポリマーは、エチレン、プロペンおよび／または１－オクテンをベースとする。
この関連において「ベースとする」は、ポリカーボネート含有組成物中のそれぞれのαーオレフィンポリマーの総重量に対して、好ましくは少なくとも９０重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９８重量％のαーオレフィン共重合体を、それぞれのモノマーから製造したことを意味する。
αーオレフィンポリマーは、変性のために不飽和無水カルボン酸を用いて酸無水物で変性されている。無水カルボン酸は、好ましくは、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水フマル酸、無水イタコン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましいのは無水マレイン酸である。
酸無水物変性αーオレフィンポリマーは、好ましくはスチレン・ブタジエンゴムを含まず、最も好ましくはゴムを含まない。
さらに好ましくは、成分Ｃは：
Ｃ１）９０．０～９９．５重量％、好ましくは９２．０～９７．５重量％、さらに好ましくは９４．０～９７．０重量％のαーオレフィンポリマー、および
Ｃ２）０．５～１０．０重量％、さらに好ましくは２．５～８．０重量％、なおさらに好ましくは３．０～６．０重量％の酸無水物、
を含んでなる。
αーオレフィンポリマーのオレフィン部分Ｃ１）は、最も好ましくは、
エチレン含有量が、６５．０～９６．０重量％、さらに好ましくは８０．０～９６．０重量％、最も好ましくは８４．０～９２．０重量％であり、
プロピレン含有量が、２．０～１０．０重量％、最も好ましくは４．０～８．０重量％であり、
１－オクテン含有量が、２．０～２５．０重量％、さらに好ましくは２．０～１０．０重量％、最も好ましくは４．０～８．０重量％である、
ことを特徴とする
最も好ましくは、αーオレフィンポリマーは、その他のモノマーをベースとしない。
本発明によるが、エテン、プロペンおよび１－オクテンの組合せより好ましくない実施態様では、αーオレフィンポリマーのオレフィン部分Ｃ１）は、プロピレンおよび／またはエチレンをベースとし、別の実施態様では、プロピレンのみに対して、少なくとも９８重量％のある程度まで最も好ましい。
酸無水物変性αーオレフィンポリマーの平均分子量Ｍｗは、好ましくは３００～４０，０００ｇ／モル、さらに好ましくは８００～３２，０００ｇ／モル、なおさらに好ましくは１０００～１５，０００ｇ／モル、より好ましくは１０００～８０００ｇ／モル、最も好ましくは３０００～６０００ｇ／モルである。分子量Ｍｗは、ポリスチレン換算で、１５０℃におけるオルトジクロロベンゼン中においてゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。本明細書で報告された値は、好ましくは二重測定からの平均である。
酸無水物変性αーオレフィンポリマーの酸価は、水酸化カリウムアルコール溶液での電位差滴定によってＤＩＮ ＩＳＯ１７０２５：２００５－０８に従って決定された、好ましくは少なくとも３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは４５～１７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは～７９ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
最も好ましくは、成分Ｃの酸無水物変性αーオレフィンポリマーは、エテン、プロペンおよび１－オクテンをベースとし、マレイン酸無水物変性であり、さらに好ましくは１０００～８０００ｇ／モル、なおさらに好ましくは３０００～６０００ｇ／モルのポリスチレン換算で１５０℃におけるオルトジクロロベンゼン中においてゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された平均分子量Ｍｗを有し、電位差滴定によってＤＩＮ ＩＳＯ１７０２５：２００５－０８に従って決定された４５～１７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
組成物全体における酸無水物変性αーオレフィンポリマーの量は、０．０５重量％～≦３重量％、好ましくは０．１重量％～２．０重量％、さらに好ましくは０．１５重量％～１．５重量％、より好ましくは０．２重量％～≦１重量％である。
成分Ｄ
本発明による組成物は、好ましくは少なくとも１つのリン含有熱安定剤、さらに好ましくはホスフィン含有および／またはホスフィット含有熱安定剤を含んでなる。本明細書において、「リン含有」は、成分Ｄ中に単なる不純物としてある形態で存在しないが、熱安定剤の構造式はリン原子を含むことを意味する。
本発明による好ましい組成物は、少なくとも１つのホスフィンベースの安定剤、少なくとも１つのホスフィットベースの安定剤およびフェノール系酸化防止剤の群からの少なくとも１つの安定剤を含んでなり、これは、特に良好な安定剤の組合せの構成要素となる。
あるいは、本発明による好ましい組成物は、少なくとも１つのホスフィンベースの安定剤、少なくとも１つのホスホニトベース、特にジホスホニトベースの安定剤、およびフェノール系酸化防止剤の群からの少なくとも１つの安定剤を含んでなる。
本発明による組成物は、好ましくは、０．００１～０．５００重量％、好ましくは０．０５重量％～０．２７０重量％の１種以上のリン含有熱安定剤を含む。
本発明との関連でのホスフィンは、一般に、ＰｎＨｎ＋２の種類の化合物、特に、好ましくは全ての水素原子が脂肪族および／または芳香族ヒドロカルビルラジカルにより置換され、芳香族ヒドロカルビルラジカルが例えば分岐鎖および／または非分岐鎖のアルキル基の更なる置換基を有してもよいＰＨ３から誘導される。本明細書において、ホスフィンは、対応する脂肪族および／または芳香族炭化水素により架橋された１つのリン原子あるいは複数のリン原子を有してよい。
本発明との関連でのホスフィットは、Ｒが脂肪族および／または芳香族ヒドロカルビルラジカルであり、芳香族ヒドロカルビルラジカルが例えば分岐鎖および／または非分岐鎖のアルキル基の更なる置換基を有してよい一般構造Ｐ（ＯＲ）３を有するホスホン酸エステル（しばしば亜リン酸エステルとも呼ばれる）を意味すると理解される。
ホスホネートは、Ｒが脂肪族および／または芳香族ヒドロカルビルラジカルであり、芳香族ヒドロカルビルラジカルが例えば分岐鎖および／または非分岐鎖のアルキル基の更なる置換基を有してよい基本構造Ｒ－ＰＯ（ＯＨ）２から誘導された化合物を意味すると理解される。基本構造のＯＨ基は部分的または完全にエステル化されて、Ｒが順に脂肪族および／もしくは芳香族ヒドロカルビルラジカルであり、芳香族ヒドロカルビルラジカルが例えば分岐鎖および／もしくは非分岐鎖のアルキル基の更なる置換基を有してよい、または部分的もしくは完全に脱プロトン化してよく、全負電荷は対応する対イオンによりバランスが保たれる、ＯＲ官能基を得てもよい。
本発明との関連でのホスホニトは、Ｒが脂肪族および／もしくは芳香族ヒドロカルビルラジカルであり、芳香族ヒドロカルビルラジカルが例えば分岐鎖および／もしくは非分岐鎖のアルキル基の更なる置換基を有してよい、Ｒ－Ｐ（ＯＲ）２の種類の亜ホスホン酸のエステル、特にジエステルを意味すると理解される。本明細書において、ホスホニトは、対応する脂肪族および／または芳香族炭化水素により架橋された１つのリン原子あるいは複数のリン原子を有してよい。
１つの化合物中のＲラジカルは、いずれの場合にも同じでも異なっていてもよい。
ホスフィン、脂肪族ホスフィン、好ましくは芳香族ホスフィンおよび脂肪族芳香族ホスフィンを含んでなる群から選択されるホスフィン化合物の選択に関する制限はない。
ホスフィン化合物は、第一級、第二級および第三級ホスフィンであってよい。特に好ましいのは第三級ホスフィンを使用することであり、特に好ましいのは芳香族ホスフィンであり、非常に特に好ましいのは第三級芳香族ホスフィンである。
好ましくは、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、トリアルキルフェニルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノエタンまたはトリナフチルホスフィンを使用し、これらの中でも非常に好ましいのはトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、またはこれらのホスフィンの混合物である。
基本的に、異なるホスフィンの混合物を使用することができる。
ホスフィン化合物の製造および特性は当業者に公知であり、例えば、欧州特許出願公開第０７１８３５４（Ａ２）号および"Ullmanns Enzyklopaedie der Technischen Chemie” [Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], 4th ed., vol. 18, p. 378-398 and Kirk-Othmer, 3rd ed., vol. 17, p. 527-534に記載されている。
安定剤混合物中のホスフィン化合物の使用量に関して、温度および滞留時間に依存する特定の処理条件下で物質は酸化され得ることを考慮すべきである。酸化された部分は、もはや安定化のために利用できない。したがって、処理段階数およびそれぞれの処理条件を考慮すべきである。したがって、熱処理後、組成物は、いつも、特定量の酸化されたホスフィン、特に好ましくはトリフェニルホスフィンオキシドを含んでなる。
好ましくは、最終生成物中のホスフィン安定剤量は、＞０．０１重量％、さらに好ましくは＞０．０２重量％である。
好ましくは、０．０３～０．５００重量％、さらに好ましくは０．０４～０．０７重量％のホスフィンを本発明による組成物に添加する。
本発明との関連で適した利用可能なホスフィット安定剤は、例えば、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフィット／ＣＡＳ Ｎｏ．３１５７０－０４－４）、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＴＰＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．１０１－０２－０）、ＡＤＫ ＰＥＰ Ｓｔａｂ ３６（ＣＡＳ Ｎｏ．８０６９３－００－１）およびＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）ＴＮＰＰ（ＣＡＳ Ｎｏ．２６５２３－７８－４），であり、特に好ましいのはＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８である。
酸化防止剤の群としては、特に立体ヒンダードフェノール類が挙げられる。可能な立体ヒンダードフェノール類は、例えば、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ－オクタデシルまたはβ－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロピオン酸もしくはβ－（３，５－ジシクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価もしくは多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、ｎ－オクタノール、ｉ－オクタノール、ｎ－オクタデカノール、ヘキサン－１，６－ジオール、ノナン－１，９－ジオール、エチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール，トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’－ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３－チアウンデカノール、３－チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４－ヒドロキシメチル－１－ホスファビシクロ［２，２，２］オクタンとのエステルである。
特に好適には、使用される立体ヒンダードフェノールは、３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ－オクタデシルである。立体ヒンダードフェノールを、好ましくは、組成物の総重量に対して、０．０１～０．１重量％、好ましくは０．０１５～０．０６重量％の量で使用する。
市販の適したフェノール系酸化防止剤は、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（商標登録）１０７６（ＣＡＳ Ｎｏ．２０８２－７９－３／２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（オクタデカノキシカルボニルエチル）フェノール）およびＩｒｇａｎｏｘ（商標登録）１０１０（ＣＡＳ Ｎｏ．６６８３－１９－８）である。
安定剤の組合せは、好ましくは：
ａ） １０重量％～８９重量％、さらに好ましくは２０重量％～７８重量％、より好ましくは３０重量％～６７重量％の少なくとも１つのホスフィン安定剤、
ｂ） １０重量％～８９重量％、さらに好ましくは２０重量％～７８重量％、より好ましくは３０重量％～６７重量％の少なくとも１つのホスフィット安定剤、および、
ｃ） １重量％～５０重量％、さらに好ましくは２重量％～４０重量％、より好ましくは３重量％～２０重量％の少なくとも１つのフェノール系酸化防止剤、
を含んでなり、
成分ａ）～ｃ）の合計は、１００重量％となる。
特に好ましい実施態様では、安定剤の組合せは、トリフェニルホスフィン、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）およびビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスフィットからなり、またはトリフェニルホスフィン、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）およびＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ－ＥＰＱ（登録商標）からなる。
Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）の代替として、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０登録商標）（３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオン酸ペンタエリスリトール；ＣＡＳ Ｎｏ．：６６８３－１９－８）を使用することができる。
組成物全体における安定剤の組合せの比率は、組成物の総重量に対して、０．００１重量％～０．５００重量％、好ましくは０．００５重量％～０．３００重量％、さらに好ましくは０．０５～０．２７０重量％、より好ましくは０．１５重量％～０．２５重量％である。
好ましい実施態様では、フェノール系酸化防止剤に対するホスフィット安定剤の比は、１：５～１０：１、さらに好ましくは１：５～５：１、より好ましくは４：１である。
さらに好ましい実施態様では、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤の混合物（ｂ＋ｃ）に対するホスフィン（ａ）の比は、好ましくは８：１～１：９、さらに好ましくは１：５～５：１であり、フェノール系酸化防止剤（ｃ）に対するホスフィット安定剤（ｂ）の比は１：５～１０：１、さらに好ましくは１：５～５：１、より好ましくは４：１である。
熱可塑性マトリックスを安定にするために、更なるリンベースの安定剤を使用することができるが、但し、これらは上記安定化に悪影響を与えない。
成分Ｅ
ポリカーボネート組成物に通例である添加剤の１種以上を、更なる添加剤として、芳香族ポリカーボネートを含んでなる組成物に添加してもよく、例えば、難燃剤、滴下防止剤、耐衝撃性改良剤、フィラー、帯電防止剤、着色料、カーボンブラックを含む成分Ｂ以外の顔料、成分Ｄ以外の熱安定剤、潤滑剤および／または脱型剤、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤、加水分解安定剤および／または相溶化剤である。更なる添加剤の群は、成分Ｂによる顔料、すなわち、金属酸化物被覆雲母の群からの真珠箔顔料および／または干渉顔料を含まず、酸無水物変性α－オレフィンポリマーも、これらは成分Ｃとして指定されているので、含まない。成分Ｅの更なる添加剤の群は、これらは必要に応じて存在する成分Ｄにより被覆されているので、リン含有熱安定剤を含まない。
更なる添加剤の量は、好ましくは組成物全体に対して１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下、より好ましくは０．０１～３重量％、最も好ましくは１重量％以下である。
本発明による組成物に特に適した脱型剤は、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）またはグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）、そのカーボネートおよび／またはこれらの脱型剤の混合物である。
成分Ｅの本発明との関連での着色料または顔料は、例えば、カドミウムレッドおよびカドミウムイエローなどの硫黄含有顔料、プルシアンブルーなどのシアン化鉄系顔料、二酸化チタン、酸化亜鉛、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化クロム、チタニウムイエロー、亜鉛／鉄系ブラウン、チタン／コバルト系グリーン、コバルトグリーン、銅／クロム系ブラックおよび銅／鉄系ブラックなどのオキシド顔料、またはクロムイエローなどのクロム系顔料、銅フタロシアニンブルーおよび銅フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系染料、アゾ系（例えば、ニッケルアゾイエロー）などの縮合多環式染料および顔料、硫黄インディゴ染料、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系およびキノフタロン系誘導体、アントラキノン系複素環系であるが、いずれにしても、金属酸化物被覆雲母の群からの真珠箔顔料および／または干渉顔料でない。
市販製品の特定の例は、例えば、ＭＡＣＲＯＬＥＸ（登録商標）Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ ３Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ（登録商標）ＥＧ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ（Ｌａｎｘｅｓｓ ＡＧ、独国）、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ ＲＲ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ、Ｓｕｍｉｐｌａｓｔ（登録商標）Ｂｌｕｅ ＯＲ（住友化学株式会社）、Ｄｉａｒｅｓｉｎ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔ Ｄ、Ｄｉａｒｅｓｉｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ Ｇ、Ｄｉａｒｅｓｉｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ Ｎ（三菱化学株式会社）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ ｏｒ Ｈｅｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ（ＢＡＳＦ ＡＧ、独国）である。
これらの中で、好ましいのは、シアニン誘導体、キノリン誘導体、アントラキノン誘導体、フタロシアニン誘導体である。
使用されるカーボンブラックとしては、好ましくは、ナノスケールカーボンブラック、さらに好ましくはナノスケール顔料ブラックが挙げられる。これらは、好ましくは、走査電子顕微鏡により決定される、１００ｎｍ未満、好ましくは１０～９９ｎｍ、さらに好ましくは１０～５０ｎｍ、より好ましくは１０～３０ｎｍ、特に１０～２０ｎｍの平均一次粒子径を有する。微細に粉砕された顔料ブラックは特に好ましい。
本発明との関連で適している市販カーボンブラックを、多数の商品名およびペレットまたは粉末などの形態で入手可能である。例えば、適切なカーボンブラックは、商品名ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）として、商品名ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）およびＣＳＸ（登録商標）として湿式ペレットならびにＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）およびＭＯＧＵＬ（登録商標）として、これら全てはＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからフレーク状で入手することができる。特に好ましいのは、商品名ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）（ＣＡＳ Ｎｏ．１３３３－８６－４）として取引されているカーボンブラックである。
必要に応じて、組成物は、紫外線吸収剤を含んでなる。適切なＵＶ吸収剤は、４００ｎｍ未満では可能な限り低い透過率を有し、４００ｎｍ超では可能な限り高い透過率を有する化合物である。このような化合物およびその製造は文献から公知であり、例えば、欧州特許出願公開第０８３９６２３（Ａ１）号、国際公開第１９９６／１５１０２（Ａ２）号および欧州特許出願公開第０５００４９６（Ａ１）号に記載されている。本発明による組成物用途に得し適した紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類および／またはアリール化シアノアクリレートである。
次の紫外線吸収剤が適しており、例えば：２－（３'，５'－ビス（１，１－ジメチルベンジル）－２'－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（ｔｅｒｔ－オクチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－（２－ブチル）－５’－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３５０、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）などのヒドロキシベンゾトリアゾール、ビス（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾリル）－２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチル）メタン、（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３６０、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）、（２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（ヘキシルオキシ）フェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン（Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ（登録商標）２２、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）または２－ヒドロキシ－４－（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）８１、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）などのベンゾフェノン類、２－ｃｙａｎｏ－３，３－ジフェニル－２－プロペン酸、２，２－ビス［［（２－シアノ－１－オキソ－３，３－ジフェニル－２－プロペニル）オキシ］メチル］－１，３－プロパンジイルエステル（９ＣＩ）（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０、ＢＡＳＦ ＡＧ 独国ルートヴィヒスハーフェン）、２－［２－ヒドロキシ－４－（２－エチルヘキシル）オキシ］フェニル－４，６－ジ（４－フェニル）フェニル－１，３，５－トリアジン（ＣＧＸ ＵＶＡ ００６、ＢＡＳＦ ＡＧ、独国ルートヴィヒスハーフェン）または２，２’－（１，４－フェニレンジメチリデン）ビスマロン酸テトラエチル（Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｂ－Ｃａｐ、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＡＧ）である。これらの紫外線吸収剤の混合物を使用することも可能である。
適切なＩＲ吸収剤は、例えば、欧州特許出願公開第１５５９７４３（Ａ１）号、欧州特許出願公開第１８６５０２７（Ａ１）号、独国特許出願公開第１００２２０３７（Ａ１）号および独国特許出願公開第１０００６２０８（Ａ１）号に開示されている。引用文献で述べられているＩＲ吸収剤の中で、好ましいのは、ホウ化物系およびタングステン酸塩系のもの、特にタングステン酸セシウムまたは亜鉛ドープタングステン酸セシウム、さらにＩＴＯベースおよびＡＴＯベース吸収剤ならびにこれらの組合せである。
存在する耐衝撃性改良剤は、標準的な耐衝撃性改良剤であってよい。この群は、ＡＢＳ、ＭＢＳ、アクリル樹脂ベース、シリコーン／アクリル樹脂ベース耐衝撃性改良剤のコア／シェルベース系だけでなく、非コア／シェルベース耐衝撃性改良剤の両方を含んでなる。
有機および無機フィラーを通例の量でポリカーボネート組成物に添加することができる。この目的のため基本的に有用な材料としては、全ての微粉砕有機および無機材料が挙げられる。これらは、例えば、微粒子状、フレーク状または繊維状の特性であってよい。これらの例としては、チョーク、石英粉末、二酸化チタン、ケイ酸塩／アルミノケイ酸塩、例えば、タルク、ウォラストナイト、モンモリロナイト、特に、イオン交換により変性された有機親和性の形態では、カオリン、ゼオライト、バーミキュライトさらに酸化アルミニウム、シリカ、水酸化マグネシウムおよび水酸化アルミニウムが挙げられる。異なる無機材料の混合物を使用することもできる。
好ましい無機フィラーは、周期表の主族の１～５族および遷移族の１～８族、好ましくは主族２～５族、より好ましくは、元素の酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒素、水素および／またはケイ素を含んでなる主族３～５族または遷移族４～８族の１つ以上の金属からなる超微粉砕（ナノスケール）無機化合物である。
好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、含水／塩基性酸化物、硫酸化物、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硫酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩および／または水素化物である。
使用される滴下防止剤は、好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である。
本発明による特に好ましい組成物は：
Ａ）３００℃の試験温度および１．２ｋｇの負荷でＩＳＯ１１３３：２０１２－０３に従って決定された、好ましくは５～２０ｃｍ３／（１０分）のＭＶＲを有する、９０．０重量％～９７．５重量％、好ましくは９３．０重量％～９７．５重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）より好ましくは少なくとも９８重量％のアナターゼ被覆雲母を含んでなる、二酸化チタン被覆雲母の群からの、１．０～２．５重量％、好ましくは１．２～２．０重量％の真珠箔顔料および／または干渉顔料、
Ｃ）好ましくはエテン、プロペンおよび／または１－オクテンをベースとする、０．１重量％～２．０重量％の酸無水物変性α－オレフィンポリマー、より好ましくはマレイン酸無水物変性α－オレフィンポリマー、
Ｄ）０．００１重量％～０．５００重量％、好ましくは０．０５～０．２７０重量％の１種以上のリン含有熱安定剤であって、
ｉ）ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤または
ｉｉ）ホスフィン、ホスホニトおよびフェノール系酸化防止剤、
を含んでなる、リン含有熱安定剤、
Ｅ）非常に好ましくは、難燃剤、滴下防止剤、耐衝撃性改良剤、フィラー、帯電防止剤、着色料、カーボンブラックを含む成分Ｂ以外の顔料、成分Ｄ以外の熱安定剤、潤滑剤および／または脱型剤、加水分解安定剤、相溶化剤、ＵＶ吸収剤および／またはＩＲ吸収剤からなる群から選択される、７重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは０．１～３重量％、最も好ましくは１重量％以下の更なる添加剤、
を含んでなるものである。
本発明によれば、いずれの場合も、「以下」は、上限としてこれらの語に従った値を包含する。
成分Ｅに従った更なる添加剤の群は、最も好ましくは、着色料、脱型剤、成分Ｂ以外の顔料、特にカーボンブラック、および／または成分Ｄ以外の熱安定剤のみからなる。
本発明による最も好ましい組成物は：
Ａ）３００℃の試験温度および１．２ｋｇの負荷でＩＳＯ１１３３：２０１２－０３に従って決定された、好ましくは５～１２ｃｍ３／（１０分）のＭＶＲを有する、９０．０重量％～９７．５重量％の芳香族ポリカーボネート、
Ｂ）非常に好ましくは少なくとも９８重量％のアナターゼ被覆雲母を含んでなる、二酸化チタン被覆雲母の群からの、１．２～２．０重量％、好ましくは１．５～２．０重量％の真珠箔顔料および／または干渉顔料、
Ｃ）非常に好ましくはポリスチレン換算で１５０℃においてオルトジクロロベンゼン中のゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された３０００ｇ／モル～６０００ｇ／モルのＭｗを有する、０．２重量％～≦１重量％のエテン、プロペンおよび１－オクテンをベースとする酸無水物変性α－オレフィンポリマー、より好ましくはマレイン酸無水物変性α－オレフィンポリマー、
Ｄ）０．０５重量％～０．２７０重量％、非常に好ましくは０．１５重量％～０．２５重量％の１種以上のリン含有熱安定剤であって、
ｉ）ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤または
ｉｉ）ホスフィン、ホスホニトおよびフェノール系酸化防止剤、
を含んでなる、リン含有熱安定剤、
Ｅ）非常に好ましくは、着色料、潤滑剤、脱型剤、成分Ｂ以外の顔料、特にカーボンブラック、および／または成分Ｄ以外の熱安定剤からなる群から選択される、７重量％以下、好ましくは３重量％以下、非常に好ましくは１重量％以下の更なる添加剤、
を含んでなる。
非常に好ましくは、組成物は、更なる成分を含まない。
上記成分を含んでなる本発明によるポリマー組成物を、組込みの通常の方法により、個々の成分を配合、混合および均質化することにより製造し、均質化は特に好ましくはせん断力の印加により溶融物中で行われる。配合および混合は、粉末プレミックスを用いた溶融均質化の前に必要に応じて行う。
ペレットまたはペレットおよび粉末と、本発明による添加剤とのプレミックスを使用することもできる。
適切な溶媒中の混合物成分の溶液から製造されたプレミックスを使用することもでき、均質化を溶液中で必要に応じて行ってから溶媒を除去する。
特にこの場合、本発明による組成物の成分および上記添加剤を、公知の方法により、またはマスターバッチとして導入することができる。
マスターバッチの使用は、添加剤の導入のために特に好ましく、この場合、それぞれのポリマーマトリックスをベースとするマスターバッチを使用する。
これとの関連で、組成物を配合、混合、均質化してからスクリュー押出機（例えば、二軸スクリュー押出機（ＴＳＥ））、混練機またはブラベンダーもしくはバンベリー製粉機などの標準的装置で押し出すことができる。押出物を押出後に冷却して粉砕することができる。個々の成分をプレミックスしてから個別におよび／または同様に混合物で残りの出発物質を添加することもできる。
ポリマー成形品を、好ましくは、射出成形、押出または高速ヒートサイクル成形により本発明による組成物から製造することができる。
本発明による組成物を、好ましくは、射出成形品、特に真珠光沢のある外見を有する薄肉のものの製造に使用する。同様に好ましくは、本発明による組成物を、押出物の製造のために使用する。射出成形品および押出物は、本発明によれば、「成形品」であると理解される。
本発明との関連で「薄肉」成形品は、約３ｍｍ未満、好ましくは３ｍｍ未満、さらに好ましくは２．５ｍｍ未満、なおさらに好ましくは１．５ｍｍ未満、より好ましくは０．５ｍｍ未満の最薄点における肉厚があるものである。本明細書において「約」は、実際の値は、指定値から実質的に乖離せず、２５％以下、好ましくは１０％以下の偏差が「実質的でない」と見なされる。したがって、本発明は、まとめて「これらの組成物から成形される成形品」と呼ばれる、これらの組成物を含んでなる、またはこれらの組成物からなる対応する成形品も提供する。
本発明による組成物からなる、または本発明による組成物を含んでなるポリマー成形品は、本発明の主題の一部をなす。
Ａ：Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧのＭａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）３１０８粉末。６ｃｍ３／（１０分）（ＩＳＯ１１３３：２０１２－０３に従って、試験温度３００℃、負荷１．２ｋｇ）のメルトボリュームフローレートＭＶＲを有するビスフェノールＡをベースとする直鎖ポリカーボネート。
Ｂ－１：真珠箔顔料。アナターゼ被覆雲母Ｍｅａｒｌｉｎ（登録商標）、ＢＡＳＦ ＳＥのＭａｇｎａｐｅａｒｌ（登録商標）３０００。
Ｂ－２：Ｍｅａｒｌｉｎ（登録商標） Ｍａｇｎａｐｅａｒｌ（登録商標）１１００真珠箔顔料。ルチル被覆雲母；製造者：ＢＡＳＦ ＳＥ。
Ｂ－３：Ｍｅａｒｌｉｎ（登録商標） Ｍａｇｎａｐｅａｒｌ（登録商標）２３００真珠箔顔料。ルチル被覆雲母；製造者：ＢＡＳＦ ＳＥ。
Ｂ－４：Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）１１９ Ｗａｙ真珠箔顔料。ルチル被覆雲母；製造者：Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ。
Ｂ－５：Ｐｙｒｉｓｍａ（登録商標）Ｍ３０－５８ Ａｍｂｅｒｃｕｐ Ｏｒａｎｇｅ。真珠箔顔料ＴｉＯ２被覆およびＦｅ２Ｏ３被覆雲母；製造者：Ｍｅｒｃｋ。
Ｂ－６：Ｉｒｉｏｄｉｎ（登録商標）１１９ Ｐｏｌａｒ Ｗｈｉｔｅ。ルチル被覆雲母；製造者：Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ。
Ｃ－１：マレイン酸無水物変性エチレン・プロピレン・オクテン三元重合体（エチレン：プロピレン：１－オクテン ７０：８：２２）、ＣＡＳ Ｎｏ．３１０６９－１２－２、分子量（ポリスチレン換算で１５０℃においてオルトジクロロベンゼン中でのゲル浸透クロマトグラフィー）Ｍｗ＝４９００ｇ／モル、密度９４０ｋｇ／ｍ３、酸価５３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、無水マレイン酸含有量 成分Ｃの総量に対して４．５重量％。指定パラメーター（Ｍｗと同様にＭｎ）を、本明細書の一般部分に記載されている通りに決定した。
Ｃ－２：ＡＣ９０７Ｐ。Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社のマレイン酸無水物変性ポリプロピレン。
Ｄ－１：ＡＤＫ ＳＴＡＢ（登録商標）ＰＥＰ－３６、Ａｄｅｋａ Ｐａｌｍａｒｏｌｅ社のビス(２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィット。
Ｄ－２：Ｈｏｓｔａｎｏｘ ＰＥＰＱ。安定剤混合物、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から入手可能な、主要成分として、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニルジホスホニトを含んでなる。
Ｄ－３：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、ＢＡＳＦ ＳＥから入手可能な、３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ－オクタデシル。
Ｄ－４：Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００、４部のＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８および１部のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６の混合物。Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８：ＢＡＳＦ ＳＥから入手可能な、トリス（２，４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフィット。
Ｄ－５：トリフェニルホスフィン、ＢＡＳＦ ＳＥから入手可能。
Ｅ－１：ペンタエリスリトールテトラステアレート；Ｅｍｅｒｙ Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＬｏｘｉｏｌ ＶＰＧ ８６１。
Ｅ－２：標準的着色料およびカーボンブラックの混合物。
表１～３に、この後の実施例に記載されているポリカーボネート組成物を、Ｃｌｅｘｔｒａｌ社のＥｖｏｌｕｍ ＥＶ３２押出機で、５０ｋｇ／ｈのスループットで配合することにより製造した。溶融温度は３００℃であった。表３は、処理パラメーターを変えた実施例を引用している。
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）を、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ社のＺｗｉｃｋ４１０６装置を用いて、ＩＳＯ１１３３：２０１２－０３（試験温度３００℃、質量１．２ｋｇ）に従って決定した。ＭＶＲは、１分間の加熱＋４分間の温度保持後の値に関連しており；ＩＭＶＲは、１分間の加熱＋１９分間の温度保持後の値である。
Figure 0007267934000005
Figure 0007267934000006
成分Ｃを含む同様の本発明の試験（実施例１６～２２、２４、２６）と比較して、成分Ｃを含まない比較試験（１５Ｖ、２３Ｖ、２５Ｖ）から、酸無水物変性α－オレフィンポリマーの添加はポリカーボネートの顔料誘起分解の有意な低減をもたらす。
Figure 0007267934000007
二酸化チタンと異なる金属酸化物により被覆された雲母の場合、本明細書では二酸化チタン／酸化鉄被覆雲母（２９Ｖと比較した実施例３０）の場合に、酸無水物変性α－オレフィンポリマーによるポリカーボネートの有意な安定化は起こるが、この場合の安定化効果は、顔料として二酸化チタン被覆雲母を含んでなる組成物と比較して僅かに劣ると思われる。
Figure 0007267934000008
表３の結果は、安定化効果は、「より厳しい」処理条件の場合に起こることを示している。温度２０℃の上昇でも、速度２倍でも、安定化の場合に流動性に対する悪影響はなく；したがって、試験した全ての場合において有意なポリマー分解を回避することができる（試験３７～４０）。しかしながら、成分Ｃを含まない場合（実験３３Ｖ～３６Ｖ）、より高いＭＶＲおよびより劣る機械特性から明らかなように、特に高速度（実験３４Ｖ、３６Ｖ）において有意なポリマー分解がある。

Claims (13)

  1. Ａ）５０重量％～９８．５重量％の芳香族ポリカーボネートと、
    Ｂ）０．８重量％～≦３．０重量％の金属酸化物被覆雲母の群からの干渉顔料および／または真珠箔顔料と、
    Ｃ）０．０５重量％～≦３重量％の酸無水物変性α－オレフィンポリマーと、
    Ｄ）０．００１重量％～０．５００重量％の熱安定剤の組合せであって、
    リン含有熱安定剤化合物及びフェノール系酸化防止剤からなる群から選択される１種以上の化合物のみからなり、少なくとも１種以上のリン含有熱安定剤化合物を含む、熱安定剤の組合せと、
    Ｅ）難燃剤、滴下防止剤、成分Ｄ）以外の熱安定剤、耐衝撃性改良剤、フィラー、帯電防止剤、着色料、カーボンブラックも含む成分Ｂ以外の顔料、潤滑剤、脱型剤（ただし、前記脱型剤は、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）またはグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）、そのカーボネートおよびこれらの混合物からなる群から選択される）、加水分解安定剤、相溶化剤、ＵＶ吸収剤および／またはＩＲ吸収剤からなる群から選択される、添加剤と、
    のみからなることを特徴とする、組成物。
  2. Ａ）９０．０重量％～９７．５重量％の芳香族ポリカーボネートと、
    Ｂ）１．０重量％～２．５重量％の金属酸化物被覆雲母の群からの干渉顔料および／または真珠箔顔料と、
    Ｃ）０．２重量％～≦1重量％の酸無水物変性α－オレフィンポリマーと、
    を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
  3. １．２重量％～２．０重量％の金属酸化物被覆雲母の群からの干渉顔料および／または真珠箔顔料を含んでなる、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 前記成分Ｄがリン含有熱安定剤化合物として１種以上のホスフィットを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記成分Ｄが、前記熱安定剤の組合せとして、
    ｉ）ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤、または
    ｉｉ）ホスフィン、ホスホニトおよびフェノール系酸化防止剤、
    を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 存在する前記リン含有熱安定剤化合物が、ビス(２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスフィットである、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記酸無水物変性α－オレフィンポリマーが無水マレイン酸で変性されており、エチレン、プロピレンおよび／または１－オクテンをベースとするものである、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記酸無水物変性α－オレフィンポリマーのオレフィン部分が：
    ６５．０～９６．０重量％のエチレン含有量、
    ２．０～１０．０重量％のプロピレン含有量、および
    ２．０～２５．０重量％の１－オクテン含有量、
    を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記酸無水物変性α－オレフィンポリマーが、ポリスチレン換算で１５０℃においてオルトジクロロベンゼン中ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定された、１０００～１５，０００ｇ／モルの平均分子量、および電位差滴定によってＤＩＮ ＩＳＯ１７０２５に従って決定された、４５～１７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 存在する金属酸化物被覆雲母の群からの真珠箔顔料および／または干渉顔料が、アナターゼ被覆またはルチル被覆雲母である、請求項１～７、及び９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. Ｉ：
    Ａ）９０．０重量％～９７．５重量％の芳香族ポリカーボネートと、
    Ｂ）１．２重量％～２．０重量％の二酸化チタン被覆雲母の群からの真珠箔顔料および／または干渉顔料と、
    Ｃ）エチレン、プロピレンおよび／または１－オクテンをベースとする、０．２重量％～≦１重量％の酸無水物変性α－オレフィンポリマーと、
    Ｄ）０．０５～０．２７０重量％の熱安定剤の組合せであって、
    ｉ）ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤または
    ｉｉ）ホスフィン、ホスホニトおよびフェノール系酸化防止剤、
    を含んでなる、熱安定剤の組合せと、
    Ｅ）難燃剤、滴下防止剤、成分Ｄ）以外の熱安定剤、耐衝撃性改良剤、フィラー、帯電防止剤、着色料、カーボンブラックも含む成分Ｂ以外の顔料、潤滑剤、脱型剤、加水分解安定剤、相溶化剤、ＵＶ吸収剤および／またはＩＲ吸収剤からなる群から選択される、７重量％以下の添加剤と、
    を含んでなる、請求項１～７、及び９のいずれか一項に記載の組成物；
    ＩＩ：
    Ａ）９０．０重量％～９７．５重量％の芳香族ポリカーボネートと、
    Ｂ）１．２重量％～２．０重量％の二酸化チタン被覆雲母の群からの真珠箔顔料および／または干渉顔料と、
    Ｃ）０．２重量％～≦１重量％の、請求項８に記載の酸無水物変性α－オレフィンポリマーと、
    Ｄ）０．０５～０．２７０重量％の熱安定剤の組合せであって、
    ｉ）ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤または
    ｉｉ）ホスフィン、ホスホニトおよびフェノール系酸化防止剤、
    を含んでなる、熱安定剤の組合せと、
    Ｅ）難燃剤、滴下防止剤、成分Ｄ）以外の熱安定剤、耐衝撃性改良剤、フィラー、帯電防止剤、着色料、カーボンブラックも含む成分Ｂ以外の顔料、潤滑剤、脱型剤、加水分解安定剤、相溶化剤、ＵＶ吸収剤および／またはＩＲ吸収剤からなる群から選択される、７重量％以下の添加剤と、
    を含んでなる、請求項８に記載の組成物；または
    ＩＩＩ：
    Ａ）９０．０重量％～９７．５重量％の芳香族ポリカーボネートと、
    Ｂ）１．２重量％～２．０重量％の請求項１０に記載の真珠箔顔料および／または干渉顔料と、
    Ｃ）エチレン、プロピレンおよび／または１－オクテンをベースとする、０．２重量％～≦１重量％の酸無水物変性α－オレフィンポリマーと、
    Ｄ）０．０５～０．２７０重量％の熱安定剤の組合せであって、
    ｉ）ホスフィン、ホスフィットおよびフェノール系酸化防止剤または
    ｉｉ）ホスフィン、ホスホニトおよびフェノール系酸化防止剤、
    を含んでなる、熱安定剤の組合せと、
    Ｅ）難燃剤、滴下防止剤、成分Ｄ）以外の熱安定剤、耐衝撃性改良剤、フィラー、帯電防止剤、着色料、カーボンブラックも含む成分Ｂ以外の顔料、潤滑剤、脱型剤、加水分解安定剤、相溶化剤、ＵＶ吸収剤および／またはＩＲ吸収剤からなる群から選択される、７重量％以下の添加剤と、
    を含んでなる、請求項１０に記載の組成物。
  12. 成分Ｅとして存在する添加剤が、着色料、脱型剤、成分Ｄ以外の熱安定剤および／または成分Ｂ以外の顔料のみである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物から製造された、成形品。
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