JP7265621B2 - センサー - Google Patents
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Description
具体的には、特許文献1には、赤外線を発光信号に応じた点滅光として距離測定対象物に出射し、距離測定対象物から反射された赤外線を受光して受光信号を生成し、発光信号と受光信号との波形(例えばパルス波形)の時間差すなわち位相差を求め、この位相差に基づいて、光学距離センサーと距離測定対象物との距離を求めることが記載されている。
ここで、外光には、光源が発光する波長域の光、および、受光素子が感度を有する光が含まれている場合も多々ある。このような外光がセンサーの受光素子に入射すると、ノイズになって、センサーのSN比(signal-noise ratio)を低下し、センサーによる測定精度を低下してしまう。
[1] 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層であるコレステリック液晶層を有するものであり、
コレステリック液晶層は、面内の遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域を有し、
コレステリック液晶層の選択反射中心波長をλとすると、コレステリック液晶層は、波長λ/2に第2の選択反射ピークを有し、λ/2における第2の選択反射ピークの半値幅が30nm以下であるセンサー。
[2] コレステリック液晶層の面内位相差Reの絶対値は10nm以上である請求項1に記載のセンサー。
[3] コレステリック液晶層は、波長λ/3に第3の選択反射ピークを有し、λ/3における第3の選択反射ピークの半値幅が30nm以下である請求項1または2に記載のセンサー。
[4] コレステリック液晶層の選択反射中心波長における選択反射ピークの半値幅が30nm以上である請求項1~3のいずれか一項に記載のセンサー。
[5] コレステリック液晶層は、液晶エラストマーからなる、[1]~[4]のいずれかに記載のセンサー。
[6] コレステリック液晶層は、温度が高いほど選択反射中心波長における選択反射ピークが長波長側にシフトする温度応答性を有する液晶エラストマーである[1]~[5]のいずれかに記載のセンサー。
[7] 液晶コレステリック液晶層を伸縮させる外部変位機構を有する、[1]~[6]のいずれかに記載のセンサー。
[8] λ-100nm以上の波長域を80%以上遮光する遮光部材、および、λ/2-50nm以下の波長域を80%以上遮光する遮光部材の少なくとも一方を有する請求項1~7のいずれか一項に記載のセンサー。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
本明細書において、「同じ」、「等しい」等は、技術分野で一般的に許容される誤差範囲を含むものとする。
半値透過率を求める式: T1/2=100-(100-Tmin)÷2
本発明のセンサーは、
光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層であるコレステリック液晶層を有するものであり、
コレステリック液晶層は、面内の遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域を有し、
コレステリック液晶層の選択反射中心波長をλとすると、コレステリック液晶層は、波長λ/2に第2の選択反射ピークを有し、λ/2における第2の選択反射ピークの半値幅が30nm以下であるセンサーである。
図1に示すセンサー10は、光源12と、受光素子14と、バンドパスフィルター16とを有する。
対象物Oの測定としては、一例として、対象物Oまでの距離の測定(測距)、対象物Oの形状の測定、対象物Oの動きの測定、および、対象物Oの識別等が例示される。
これらの測定は、いずれも、公知の方法で行えばよい。例えば、センサー10は、タイムオブフライト方式(ToF(Time of Flight))によって、対象物Oまでの距離を測定する。
光源12には、制限はなく、光学的なセンサーにおいて光源として用いられている公知の各種の光源が、全て、利用可能である。
光源としては、一例として、水銀灯などの電球、蛍光灯、ハロゲンランプ、LED(Light Emitting Diode)、および、半導体レーザなどのレーザ等が例示される。
なお、光源12の出射光は、拡散光でも、コリメートされた光ビームのような平行光でもよい。また、センサー10においては、必要に応じて、光源12が出射した光を、一次元的または二次元的に走査(スキャン)してもよい。
さらに、光源12が出射する光は、無偏光でも偏光でもよい。光源12が偏光を出射する場合には、出射光は直線偏光でも円偏光でもよい。
受光素子14にも制限はなく、光学的なセンサーにおいて受光素子として用いられている公知の各種の受光素子(光検出器(素子))が、全て、利用可能である。
受光素子14としては、一例として、CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)センサー、および、CCD(Charge-Coupled Device)センサー等が例示される。
受光素子14は、空間的な分解能を有さないものでもよいが、光をライン状に検出するラインセンサー、または、光を二次元的に検出するエリアセンサーが好ましく、特にエリアセンサーが好ましい。
図2に、バンドパスフィルター16の一例を概念的に示す。
図2に示すように、バンドパスフィルター16は、支持体20と、配向膜24と、コレステリック液晶層26とを有する。
また、以下の説明では、支持体20側を下方、コレステリック液晶層26側を上方、とも言う。従って、支持体20においては、コレステリック液晶層26側を上面、逆側を下面、ともいう。また、配向膜24およびコレステリック液晶層26においては、支持体20側の面を下面、逆側を上面ともいう。
支持体20は、配向膜24およびコレステリック液晶層26を支持するものである。
なお、支持体20は、コレステリック液晶層26における第2の選択反射ピークの波長域以外の波長域の光を反射せず、十分な透過率を有するものを用いるのが好ましい。
支持体20の厚さは、1~2000μmが好ましく、3~500μmがより好ましく、5~250μmがさらに好ましい。
単層である場合の支持体20としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等からなる支持体20が例示される。多層である場合の支持体20の例としては、前述の単層の支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
バンドパスフィルター16において、支持体20の表面(上面)には配向膜24が形成される。
配向膜24は、バンドパスフィルター16のコレステリック液晶層26を形成する際に、液晶化合物32を所定の配向状態に配向するための配向膜である。
例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリル酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、光配向性の素材に偏光または非偏光を出射して配向膜とした光配向膜等が例示される。
例えば、ラビング処理による配向膜は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
配向膜に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜等の形成に用いられる材料が好ましい。
また、配向膜24を形成せずに、支持体20にラビング処理およびレーザ加工等の処理を施すことで、支持体20を配向膜として作用させてもよい。
偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
配向膜の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
例えば、配向膜24の表面にコレステリック液晶層26を形成した後に、支持体20を剥離してもよく、または、支持体20および配向膜24を剥離してもよい。また、支持体20にラビング処理等を施すことで、支持体20を配向膜として作用させてもよいのは、上述したとおりである。
バンドパスフィルター16において、配向膜24の表面には、コレステリック液晶層26が形成される。
なお、図2においては、図面を簡略化してバンドパスフィルター16の構成を明確に示すために、コレステリック液晶層26は、コレステリック液晶相における液晶化合物32の捩じれ配向の2回転分(720°回転分)のみを概念的に示している。すなわち、図2では、コレステリック液晶相における螺旋構造の2ピッチのみを示している。
しかしながら、コレステリック液晶層26は、通常のコレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と同様に、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有し、液晶化合物32が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋周期1ピッチとして、螺旋状に旋回する液晶化合物32が、1ピッチ以上、積層された構造を有する。
従って、本発明においては、液晶化合物32が、厚さ方向の螺旋軸に沿って、螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有する層であっても、螺旋周期が1ピッチ未満の層は、コレステリック液晶層ではない。
周知のように、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層は、波長選択反射性を有する。
後に詳述するが、コレステリック液晶層の選択的な反射波長域は、上述した螺旋1ピッチの厚さ方向の長さ(図2に示すピッチP)に依存する。
本発明において、コレステリック液晶層26は、図3に示すように、液晶化合物32の配列を螺旋軸方向から見た際の、隣接する液晶化合物32の分子軸がなす角度が漸次変化した構成を有する。言い換えると、液晶化合物32の配列を螺旋軸方向から見た際の液晶化合物32の存在確立が異なっている。これにより、コレステリック液晶層26は、面内の遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす構成となっている。
なお、以下の説明において、コレステリック液晶層26が、図3に示すように液晶化合物32の配列を螺旋軸方向から見た際に、隣接する液晶化合物32の分子軸がなす角度が漸次変化している構成を有することを、屈折率楕円体を有するともいう。
コレステリック液晶相は、特定の波長において選択反射性を示すことが知られている。
一般的なコレステリック液晶相において、選択反射の中心波長(選択反射中心波長)λは、コレステリック液晶相における螺旋のピッチPに依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。そのため、この螺旋ピッチを調節することによって、選択反射中心波長を調節することができる。なお、本発明においては、λ=n×Pの関係に従い反射される波長の光が1次光である。
コレステリック液晶相の選択反射中心波長は、ピッチPが長いほど、長波長になる。
なお、螺旋のピッチPとは、上述したように、コレステリック液晶相の螺旋構造1ピッチ分(螺旋の周期)であり、言い換えれば、螺旋の巻き数1回分であり、すなわち、コレステリック液晶相を構成する液晶化合物のダイレクター(棒状液晶であれば長軸方向)が360°回転する螺旋軸方向の長さである。
なお、ピッチの調節については富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載される方法を用いることができる。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
1次光の半値幅は、バンドパスフィルター16の用途に応じて調節すればよい。1次光の半値幅は、例えば、30nm以上であればよい。
具体的には、コレステリック液晶層において、選択反射中心波長は、センサー10が用いる測定光の波長に応じて、適宜、設定すればよい。後述するが、センサー10は、バンドパスフィルター16の第2の選択反射ピークの波長域の光を受光素子14で受光する。第2の選択反射ピークの波長は、コレステリック液晶層の選択反射中心波長λの1/2波長である。従って、第2の選択反射ピークの波長が、測定光の波長域に含まれるように、コレステリック液晶層の選択反射中心波長を設定する。
コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/22586号、国際公開第95/24455号、国際公開第97/00600号、国際公開第98/23580号、国際公開第98/52905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報および特開2010-244038号公報等に記載のものを好ましく用いることができる。
コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、安定的に、または迅速に、コレステリック液晶相の配向に寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋周期ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤には制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線出射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線出射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
二色性のラジカル重合開始剤とは、光重合開始剤のうち、特定の偏光方向の光に対して吸収選択性を有し、その偏光により励起されてフリーラジカルを発生させるものをいう。つまり、二色性のラジカル重合開始剤とは、特定の偏光方向の光と、上記特定の偏光方向の光と直交する偏光方向の光とで、異なる吸収選択性を有する重合開始剤である。
その詳細及び具体例については、WO2003/054111号パンフレットに記載がある
二色性のラジカル重合開始剤の具体例としては、下記化学式の重合開始剤が挙げられる。また、二色性のラジカル重合開始剤としては、特表2016-535863号公報の段落[0046]~[0097]に記載の重合開始剤を用いることができる。
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
例えば、配向膜24上にコレステリック液晶層26を形成する場合には、配向膜24に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層26を形成するのが好ましい。
液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
本発明のコレステリック液晶層に液晶エラストマーを用いても良い。液晶エラストマーは液晶とエラストマーのハイブリッド材料である。例えば、ゴム弾性をもつ柔軟な高分子網目中に液晶性の剛直なメソゲン基が導入された構造をもつ。そのため、柔軟な力学特性を持ち伸縮性の特徴がある。また、液晶の配向状態と系のマクロな形状が強く相関しているため、温度や電場などで液晶の配向状態が変化すると, 配向度変化に応じたマクロ変形する特徴がある。例えば、液晶エラストマーをネマチック相からランダム配向の等方相となる温度まで昇温していくと、試料がダイレクタ一方向に収縮していき、その収縮量は温度上昇とともに、つまり液晶の配向度の減少とともに増加していく。変形は熱可逆的であり、再びネマチック相まで降温するともとの形状に戻る。一方、コレステリック相の液晶エラストマーは、昇温して液晶の配向度が減少すると、らせん軸方向のマクロな伸長変形が起きるため、らせんピッチ長が増加し、選択反射ピークの反射中心波長が長波長側にシフトする。この変化も熱可逆的で降温するとともに反射中心波長が短波長側に戻る。
前述のとおり、コレステリック液晶層26は、液晶化合物32の配列を螺旋軸方向から見た際に、隣接する液晶化合物32の分子軸がなす角度が漸次変化している構成である屈折率楕円体を有する。
屈折率楕円体について、図4および図5を用いて説明する。
図4は、螺旋軸に沿って捩れ配向された複数の液晶化合物の一部(1/4ピッチ分)を螺旋軸方向(y方向)から見た図であり、図5は、螺旋軸方向から見た液晶化合物の存在確率を概念的に示す図である。
例えば、液晶化合物間の間隔(厚さ方向の間隔)が略一定であるとすると、液晶化合物C1から液晶化合物C7までの1/4ピッチの中で、液晶化合物C1側から液晶化合物C7側に向かうに従って、単位長さ当たりの回転角が減少する構成となる。
コレステリック液晶層26においては、このように、1/4ピッチの中で、単位長さ当たりの回転角が変化する構成が繰り返されて、液晶化合物が捩れ配向されている。
これに対して、上述のように、液晶化合物C1から液晶化合物C7までの1/4ピッチの中で、液晶化合物C1側から液晶化合物C7側に向かうに従って、単位長さ当たりの回転角が減少する構成とすることで、螺旋軸方向から見た液晶化合物の存在確率は、図5に概念的に示すように、y方向に比べてx方向が高くなる。x方向とy方向とで液晶化合物の存在確率が異なるものとなることで、x方向とy方向とで屈折率が異なるものとなり、屈折率異方性が生じる。言い換えると、螺旋軸に垂直な面内において屈折率異方性が生じる。
液晶化合物の存在確立が高いx方向はコレステリック液晶層26の面内の遅相軸方向となり、液晶化合物の存在確立が低いy方向はコレステリック液晶層26の面内の進相軸方向となる。
従って、液晶化合物の分子軸の方向が偏光方向に近い位置では、キラル剤の量が少なくなり、捩れ配向の回転角が小さくなる。一方、液晶化合物の分子軸の方向が偏光方向に直交する位置では、キラル剤の量が多くなり、捩れ配向の回転角が大きくなる。
これによって、図4に示すように、螺旋軸に沿って捩れ配向された液晶化合物において、分子軸が偏光方向と平行な液晶化合物から、偏光方向に直交する液晶化合物までの1/4ピッチの中で、偏光方向に平行な液晶化合物側から偏光方向に直交する液晶化合物側に向かうに従って、隣接する液晶化合物の分子軸がなす角度が小さくなる構成とすることができる。すなわち、コレステリック液晶相に偏光を照射することで、x方向とy方向とで液晶化合物の存在確率が異なるものとなり、x方向とy方向とで屈折率が異なる、屈折率異方性が生じる。これによって、光学素子10の屈折率nx、および、屈折率nyは、nx>nyを満たすものとすることができる。すなわち、コレステリック液晶層が屈折率楕円体を有する構成とすることができる。
延伸によって屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層を形成する場合には、一軸延伸であっても二軸延伸であってもよい。また、延伸の条件は、コレステリック液晶層の材料、厚み、所望の屈折率nxおよび屈折率ny、等に応じて適宜設定すればよい。一軸延伸の場合、延伸倍率は、1.1~4とするのが好ましい。二軸延伸の場合、一方の延伸方向における延伸倍率と、他方の延伸方向の延伸倍率の比率が1.1~2とするのが好ましい。
次に、上述の構成を有するコレステリック液晶層(バンドパスフィルター)の作用について説明する。
コレステリック液晶層26に、選択反射波長の光(1次光)が入射するとコレステリック液晶相によって、反射される。
2次光の中心波長は、1次光の選択反射中心波長λの略半分の長さになる。また、反射2次光の帯域幅(半値幅)は、反射1次光の帯域幅よりも小さくなる。また、1次光は、コレステリック液晶相の旋回方向に応じた、右円偏光および左円偏光のいずれかの円偏光であるが、2次光は、右円偏光および左円偏光のいずれの成分も含む。
一般的なコレステリック液晶層は、反射に波長選択性を有し、図6に示すように、選択反射中心波長λの周辺の波長域の光を、ほぼ一様に高い反射率で反射する。選択反射中心波長λを含む波長域に選択反射ピークを有する反射光は1次光である。また、選択反射中心波長λの周辺以外の波長域の光に対する反射率は低い。
そのため、本発明のセンサー10によれば、外光をバンドパスフィルター16で反射せずに、所定の狭帯域光のみを受光素子14に入射できるので、外光によるノイズを大幅に低減して、SN比の高い、高精度な測定を行うことができる。
これにより、第2の選択反射ピークの波長域以外の光が受光素子14に入射することを防止して、SN比が低下するのを防止できる。
(配向膜の形成)
支持体としてガラス基板を用意した。支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液をスピンコートで塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜P-1を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
下記光配向用素材 1.00質量部
水 16.00質量部
ブトキシエタノール 42.00質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
得られた配向膜P-1を偏光紫外線照射(50mJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)
することで、配向膜の露光を行った。
液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。この組成物A-1は、選択反射中心波長が1280nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する液晶組成物である。
組成物A-1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-1 100.00質量部
重合開始剤LC-1-1 4.00質量部
キラル剤Ch-1 2.30質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 159.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
UV(紫外線)光源として350~400nmに強い発光スペクトルを有するD-Bulbを搭載したマイクロウェーブ発光方式の紫外線照射装置(Light Hammer 10、240W/cm、Fusion UV Systems社製)を用い、照射面から10cm離れた位置に、ワイヤグリッド偏光フィルタ(ProFlux PPL02(高透過率タイプ)、Moxtek社製)を設置して偏光UV照射装置を作製した。この装置の最大照度は400mW/cm2であった。
上記組成物A-1を配向P-1上に塗布し、塗布した塗膜をホットプレート上で95℃に加熱し、その後、80℃に冷却した後、窒素雰囲気下で上記偏光UV照射装置を用いて波長365nmの紫外線を、200mW/cm2の照度、300mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化し、コレステリック液晶層を形成した。
実施例1で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶層)の反射(透過)特性を分光光度計(UV-3150(SHIMADZU社製))によって測定した。これにより、反射中心波長が1268nm、半値幅が110nmの第一の選択反射ピークと、反射中心波長が634nm、半値幅が12nmの第二の選択反射ピークとを有することを確認した。また、コレステリック液晶層のレタデーションは、Re=70nmであった。
中心波長が633nmの光を照射するレーザー光源、LED光源(青色LED上に黄色蛍光体を形成したもの)、および、受光素子を用意した。レーザー光源は、本発明における測定光を照射する光源に相当し、LED光源は、外光に相当する光を照射するものとした。
各光源から、対象物としての白色板に光を照射して、白色板から反射した光を、バンドパスフィルターで反射させて受光素子に入射するように、センサーを作製した。バンドパスフィルターは、白色板で反射されたレーザー光源からの反射光が、バンドパスフィルター表面の垂線に対して5°傾いた方向から入射するように配置した。受光素子は、バンドパスフィルターで反射された反射光が受光面に垂直に入射するように配置した。
実施例1において、バンドパスフィルターを有さない構成を、比較例1のセンサーとした。
レーザー光源およびLED光源から白色板に光を照射して、白色板が反射した光を、受光素子によって測定した。
その結果、比較例1のセンサーに対し、実施例1のセンサーは、LED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を検知することができた。
支持体として、市販されているアクリルフィルム(住化アクリル販売(株)製、テクノロイ)を用意した。
支持体の表面に、下記の配向膜形成用塗布液を#10のワイヤーバーで塗布した。塗膜が形成された支持体を90℃の温風で180秒間、乾燥し、配向膜を形成した。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
ポリビニルアルコールPVA-203(クラレ) 10.00質量部
水 90.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
形成した配向膜表面を500rpmで一方向に1往復、ラビング処理を行い、ラビング配向膜を形成した。
液晶組成物として、下記の組成物A-2を調製した。この組成物A-2は、選択反射中心波長が1570nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)を形成する液晶組成物である。
組成物A-2
――――――――――――――――――――――――――――――――――
棒状液晶化合物L-2 100.00質量部
重合開始剤F-1 3.00質量部
キラル剤Ch-1 2.00質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
メチルエチルケトン 157.40質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
コレステリック液晶層用塗布液A-2をラビング配向膜上に#16のワイヤーバーで塗布した。塗布後に膜面温度100℃で1分間加熱乾燥して熟成し、均一なコレステリック液晶相を有するコレステリック液晶層を形成した。
さらに熟成後直ちにコレステリック液晶層に対して、酸素濃度0.3%以下の窒素雰囲気下において、UVを照射(照度50mW/cm2、照射量20mJ/cm2)してコレステリック液晶相を固定化し、コレステリック液晶層を作製した。
上記で作製したコレステリック液晶層を塗布した支持体を10×10cmに裁断し、温度120℃、延伸倍率1.3倍で固定端一軸延伸し、コレステリック液晶層とした。
実施例2で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶層)の反射(透過)特性を分光光度計(UV-3150(SHIMADZU社製))によって測定した。これにより、反射中心波長が1270nm、半値幅が115nmの第一の選択反射ピークと、反射中心波長が635nm、半値幅が23nmの第二の選択反射ピークとを有することを確認した。また、コレステリック液晶層のレタデーションは、Re=50nmであった。
実施例1と同様にして、光源、白色板、バンドパスフィルター、および、受光素子を配置してセンサーを作製し、白色板から反射した光を測定した。
その結果、比較例1のセンサーに比して、実施例2のセンサーはLED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を、検知することができた。
受光素子とバンドパスフィルターとの間に下記の遮光部材を配置した以外は実施例1と同様にしてセンサーを作製した。
遮光部材として、波長590nm以下の波長域の光を遮光するロングパスフィルター(LV0590、朝日分光(株))、および、波長750nm以上の波長域の光を遮光するショートパスフィルター(ET750sp-2p-IR、(株)ハイテック)の2枚の遮光部材を用いた。
遮光部材を配置した以外は実施例1と同様にして、光源、白色板、バンドパスフィルター、遮光部材、および、受光素子を配置してセンサーを作製し、白色板から反射した光を測定した。
その結果、実施例1のセンサーに比して、実施例3のセンサーはLED光源によるノイズがより軽減されて、レーザー光の感度が向上していた。
(配向膜の形成)
実施例1と同様に、配向膜P-1を形成した。
実施例1と同様に、偏光UV照射装置で配向膜P-1の露光を行った。
液晶組成物として、下記の組成物A-3を調製した。この組成物A-3は、選択反射中心波長が1280nmで、左円偏光を反射するコレステリック液晶層(コレステリック液晶相)のエラストマーを形成する液晶組成物である。
組成物A-3
──────────────────────────────────
棒状液晶化合物L-3 100.00質量部
重合開始剤LC-1-1 4.00質量部
キラル剤Ch-2 3.50質量部
レベリング剤T-1 0.08質量部
架橋剤(ビスコート#230 大阪有機化学工業(株)) 6.5質量部
液晶溶媒(5CB 東京化成工業(株)) 50.00質量部
メチルエチルケトン 171.12質量部
──────────────────────────────────
上記組成物A-3を配向P-1上に塗布し、塗布した塗膜をホットプレート上で95℃に加熱し、その後、80℃に冷却した後、窒素雰囲気下で偏光UV照射装置を用いて偏光UVを照射(照度200mW/cm2、照射量600mJ/cm2)することにより、コレステリック液晶相を固定化した液晶ゲルを形成した。
実施例4で作製したバンドパスフィルターの反射(透過)特性を分光光度計(UV-3150(SHIMADZU社製))によって測定した。これにより、反射中心波長が1268nm、半値幅が110nmの第一の選択反射ピークと、反射中心波長が634nm、半値幅が20nmの第二の選択反射ピークとを有することを確認した。また、コレステリック液晶層のレタデーションは、Re=60nmであった。
その結果、比較例1のセンサーに比して、実施例4のセンサーはLED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を、検知することができた。
(支持体の形成)
固相反応法を用いてβ-Cu1.8Zn0.2V2O7の多結晶焼結体(セラミックス)試料を作製した。具体的には、化学量論比で秤量したCuO、ZnO及びV2O5を乳鉢で混合し、温度873~953Kの大気中で10時間加熱した。得られた粉末を、スパークプラズマ焼結(SPS)炉(SPSシンテックス株式会社製)を用いて焼結し、酸化物焼結体を得た。焼結は、真空(<10-1Pa)下、グラファイトダイを用いて723Kで5分間行った。本試料を用いて支持体を形成した。
実施例1と同様に、支持体上に配向膜P-1を形成した。
実施例1と同様に、偏光UV照射装置で配向膜P-1の露光を行った。
実施例2と同様に、コレステリック液晶層の形成を行った。
実施例5で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶層)の反射(透過)特性を分光光度計(UV-3150(SHIMADZU社製))によって測定した。これにより、反射中心波長が1270nm、半値幅が115nmの第一の選択反射ピークと、反射中心波長が635nm、半値幅が23nmの第二の選択反射ピークとを有することを確認した。また、コレステリック液晶層のレタデーションは、Re=70nmであった。
実施例1と同様にして、光源、白色板、バンドパスフィルター、および、受光素子を配置してセンサーを作製し、白色板から反射した光を測定した。
その結果、比較例1のセンサーに比して、実施例5のセンサーはLED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を、検知することができた。
(支持体の形成)
実施例5と同様に、支持体を形成した。
実施例1と同様に、支持体上に配向膜P-1を形成した。
実施例1と同様に、偏光UV照射装置で配向膜P-1の露光を行った。
(コレステリック液晶エラストマーの形成)
実施例4と同様に、コレステリック液晶エラストマーの形成を行った。
実施例6で作製したバンドパスフィルター(コレステリック液晶エラストマー)の反射(透過)特性を分光光度計(UV-3150(SHIMADZU社製))によって測定した。これにより、反射中心波長が1268nm、半値幅が110nmの第一の選択反射ピークと、反射中心波長が634nm、半値幅が12nmの第二の選択反射ピークとを有することを確認した。また、コレステリック液晶層のレタデーションは、Re=70nmであった。
実施例1と同様にして、光源、白色板、バンドパスフィルター、および、受光素子を配置してセンサーを作製し、白色板から反射した光を測定した。
その結果、比較例1のセンサーに比して、実施例6のセンサーはLED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を、検知することができた。
実施例4コレステリック液晶層を支持体から単体で自己保持するように剥がし、図10の構成の様に、コレステリック液晶層を上面から見た時にバイメタルで挟む構造になるよう位置させた。バイメタルは日立金属ネオマテリアル製のBLシリーズを用い、コレステリック液晶層は2つのバイメタルの間に位置するよう固定し、温度が変化するとバイメタルが変位しコレステリック液晶層が伸縮するようにした。このようにして、バンドパスフィルターを作製した。
実施例1と同様にして、光源、白色板、バンドパスフィルター、および、受光素子を配置してセンサーを作製し、白色板から反射した光を測定した。
その結果、比較例1のセンサーに比して、実施例7のセンサーはLED光源によるノイズが軽減されて、レーザー光を、検知することができた。
実施例1、2、および4から7で作製したバンドパスフィルターの第二の選択反射ピークの反射特性を、分光光度計(UV-3150(SHIMADZU社製))を用いて、温度が25℃、45℃、65℃で測定した結果を表*にまとめた。
以上の結果より、本発明の効果は明らかである。
12 光源
14 受光素子
16 バンドパスフィルター
20 支持体
24 配向膜
26 コレステリック液晶層
32 液晶化合物
40 バイメタル
O 対象物
P 螺旋ピッチ
Claims (8)
- 光源、バンドパスフィルター、および、受光素子、を有し、
前記バンドパスフィルターは、コレステリック液晶相を固定してなる層であるコレステリック液晶層を有するものであり、
前記コレステリック液晶層は、面内の遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域を有し、
前記コレステリック液晶層の選択反射中心波長をλとすると、前記コレステリック液晶層は、波長λ/2に第2の選択反射ピークを有し、λ/2における第2の選択反射ピークの半値幅が30nm以下であり、
前記光源は、前記コレステリック液晶層の第2の選択反射ピークの波長域を含む波長の光を照射するものであり、
前記バンドパスフィルターは、前記光源が出射し対象物で反射された測定光を反射して、前記受光素子は、前記バンドパスフィルターで反射された測定光のうち、第2の選択反射ピークの波長域の光を受光する、センサー。 - 前記コレステリック液晶層の面内位相差Reの絶対値は10nm以上である請求項1に記載のセンサー。
- 前記コレステリック液晶層は、波長λ/3に第3の選択反射ピークを有し、λ/3における第3の選択反射ピークの半値幅が30nm以下である請求項1または2に記載のセンサー。
- 前記コレステリック液晶層の選択反射中心波長における選択反射ピークの半値幅が30nm以上である請求項1~3のいずれか一項に記載のセンサー。
- 前記コレステリック液晶層は、液晶エラストマーからなる、請求項1~4のいずれか一項に記載のセンサー。
- 前記コレステリック液晶層は、温度が高いほど選択反射中心波長における選択反射ピークが長波長側にシフトする温度応答性を有する液晶エラストマーである請求項1~5のいずれか一項に記載のセンサー。
- 前記液晶コレステリック液晶層を伸縮させる外部変位機構を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載のセンサー。
- λ-100nm以上の波長域を80%以上遮光する遮光部材、および、λ/2-50nm以下の波長域を80%以上遮光する遮光部材の少なくとも一方を有し、
前記遮光部材は、前記光源から照射された光が対象物によって反射され、前記バンドパスフィルターによって反射され、前記受光素子に入射するまでの光路上に配置されている請求項1~7のいずれか一項に記載のセンサー。
Applications Claiming Priority (5)
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---|---|---|---|
JP2019089780 | 2019-05-10 | ||
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