JP7263262B2 - ヒドロゲルマイクロカプセルの懸濁液を乾燥させるための方法 - Google Patents

ヒドロゲルマイクロカプセルの懸濁液を乾燥させるための方法 Download PDF

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Description

本発明は、デリバリーシステムの分野に関する。とりわけ、本発明は、活性揮発性成分、特に、香料または着香料をカプセル化する乾燥マイクロカプセルの調製方法に関する。本発明の方法は、室温以下で行った場合、噴霧乾燥または流動床乾燥に対して有利で持続可能な代替手段を提供する。また、前記方法により得ることができる乾燥マイクロカプセルも、本発明の目的である。また、前記マイクロカプセルを含む香料組成物および着香料組成物ならびに消費者製品も、本発明の一部である。
発明の背景
香料および着香料産業が直面する問題の１つは、それらの揮発性、特に、「トップノート」の揮発性のために、活性化合物により提供される嗅覚利益の比較的急速な損失にある。これらの活性物質のカプセル化により、同時に、酸化または水分等の「攻撃」に対してカプセル化された成分の保護が提供され、他方で、着香料またはフレグランス放出の動力学の特定の制御が、連続放出を通して感覚効果を誘引することを可能にする。
噴霧乾燥は、多くの用途に適した、揮発性物質、例えば、着香料およびフレグランスを固体形態でカプセル化することにより、それらを安定化するのに使用される最も一般的な技術の一部である。噴霧乾燥は、単純なエマルジョンを粉末に変換するのに使用することができるため、カプセル化された系をマトリクスの形態で提供し、マイクロカプセルの水性懸濁液を乾燥するのに適した技術としても説明されている。
噴霧乾燥粉末は、一般的には、液体エマルジョンまたはスラリーまたは懸濁液を熱風流中に噴霧することにより製造される。噴霧乾燥は、通常、回転ディスクまたはマルチコンポーネントノズルにより行われる。詳細な技術は、例えば、K. Masters, Spray-drying Handbook, Longman Scientific and Technical 1991に記載されている。この乾燥技術には、いくつかの欠点があり、主な欠点は、プロセスが行われる温度である。この温度により、必然的にプロセス中の揮発性損失がもたらされる。別の関連する問題は、技術的安全性の問題である。上記されたカプセル化装置は、空気中に浮遊する粒子の爆発の問題がある。したがって、起こり得る爆発の脅威を低下させる課題には、例えば、配合物中に特定の難燃剤を使用することにより対処しなければならない。
噴霧乾燥中の揮発性損失を減少させる課題に対処するための解決策が記載されており、その中でも、より低温での噴霧乾燥が記載されている。国際公開第２０１２／１２２０１０号には、特に、プロセス中に揮発性物質を保持するために、１００℃未満の入口温度および－１０℃～＋５℃の間に含まれる空気入口露点を有するように装置を改変することに基づく解決策が記載されている。しかしながら、この装置により生じるコストに加えて、このプロセスでは、依然として揮発性損失が生じる。
さらに、噴霧乾燥は、大きな粒径を有するマイクロカプセルを乾燥させるのには適していない。この課題に対処するために、大きな粒径を有する場合のマイクロカプセルを乾燥させるための公知の技術の一つに、流動床乾燥がある。しかしながら、この技術は、噴霧乾燥について既に説明されているように、揮発性損失を招く熱を伴う。さらに、この方法では、複雑な装置が必要となる。
したがって、カプセル化される活性揮発性物質を保持しながら、乾燥した自由流動性マイクロカプセル粉末を形成するために、マイクロカプセルスラリーを乾燥させる目的で、既存の乾燥技術に対する代替的な解決策を見出す必要がある。本発明は、油相をカプセル化するヒドロゲルマイクロカプセルの懸濁液を効率的に乾燥させることを可能にする、室温以下で行われる、単純で費用効果の高い方法を提供することにより、この課題を解決する。
発明の概要
室温以下で行われる本発明の方法により、カプセル化された揮発性成分を保持しながら、乾燥マイクロカプセル化系を調製することが可能となる。
したがって、開示された方法により、この方法の間に揮発性活性物質の揮発損失を顕著に低減するのに十分に低いプロセス温度を維持しながら、乾燥マイクロカプセルを形成することが可能となる。
本発明の第１の目的は、ヒドロゲルマイクロカプセルの懸濁液を室温または室温未満で乾燥させる方法であって、
（ｉ） ヒドロゲルマイクロカプセルの水性懸濁液を提供する工程であって、各マイクロカプセルは、疎水性活性成分、好ましくは、香料または着香料を含有する油相を含み、マイクロカプセルと水との重量比は、好ましくは、０．８超である、提供工程と、
（ｉｉ） 工程（ｉ）において得られた懸濁液を、疎水性粒子と混合して、自由流動性マイクロカプセルを得る工程と、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）において得られた自由流動性マイクロカプセルを、マイクロカプセルと乾燥剤とを混合することによりかつ／またはマイクロカプセルをガス流下に置くことにより乾燥させて、乾燥した自由流動性マイクロカプセル粉末を得る工程と、
（ｉｖ） 場合により、乾燥マイクロカプセル粉末をふるいにかけて、過剰の乾燥剤を除去する工程とを含む、方法である。
第２の態様では、本発明は、上記で定義された方法により得ることができる乾燥マイクロカプセル、好ましくは、香料入りまたは着香料入り乾燥マイクロカプセルに関する。
第３の態様では、本発明は、
（ｉ） 上記で定義された香料入りまたは着香料入り乾燥マイクロカプセルと、
（ｉｉ） 少なくとも１種の香料補助成分または着香料補助成分とを含む、香料組成物または着香料組成物に関する。
第４および第５の態様では、本発明は、上記で定義された乾燥マイクロカプセルを含む、香料入り消費者製品および着香料入り食用製品に関する。
図１は、本発明に係る方法の模式図である。 図２は、実施例４に記載された乾燥マイクロカプセルＸの顕微鏡観察を表す。 図３は、実施例５に記載された乾燥マイクロカプセルＹの顕微鏡観察を表す。 図４は、実施例７に記載された乾燥マイクロカプセルＸの顕微鏡観察を表す。
発明の詳細な説明
特に断らない限り、割合（％）は、組成物の重量％を指すことを意味する。
「室温」は、典型的には、２０℃～３０℃に含まれる温度を意味する。
「室温未満」は、典型的には、－３０℃～２０℃に含まれる温度を意味する。このような温度は、冷却チャンバまたは冷蔵室の使用により達成することができる。
実施形態によれば、該方法を、－３０℃～３０℃に含まれる温度で行う。
「香油またはフレーバーオイル」は、単一の香料化合物もしくは着香料化合物またはいくつかの香料化合物もしくは着香料化合物の混合物を意味する。
明確にするために記すと、本発明における「懸濁液」という表現は、マイクロカプセルが水性連続相中に分散されている系を指すことを意味する。
「ヒドロゲルマイクロカプセル」は、マイクロカプセル（シェルまたは担体）を構成する主成分が水和ポリマーネットワークであることを意味する。本発明のヒドロゲルマイクロカプセルの形態は、コア－シェル型からマトリクス型まで変化させることができる。一実施形態によれば、コア－シェル型のものである。この場合、マイクロカプセルは、油系コアおよびヒドロゲルシェルを含む。
「自由流動性マイクロカプセル」は、凝集していない単一であり個々で別個のマイクロカプセルを意味する。
本発明は、加熱を伴わず、室温以下で行われるが、それでもなお効率的な油カプセル化を提供する、単純化されかつ費用効果の高いプロセスにより、噴霧乾燥または流動床乾燥により乾燥された粉末に対して有利な代替手段を提供する。
さらに、凝集を伴わず、熱放出等の特定の特性を有する個々のマイクロカプセルを、本発明の方法に従って調製することができる。
したがって、本発明は、第１の態様において、ヒドロゲルマイクロカプセルの懸濁液を室温または室温未満で乾燥させるための方法であって、
（ｉ） ヒドロゲルマイクロカプセルの水性懸濁液を提供する工程であって、各マイクロカプセルは、疎水性活性成分、好ましくは、香料または着香料を含有する油相を含み、マイクロカプセルと水との重量比は、好ましくは、０．８超である、提供工程と、
（ｉｉ） 工程（ｉ）において得られた懸濁液を、疎水性粒子と混合して、自由流動性マイクロカプセルを得る工程と、
（ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）において得られた自由流動性マイクロカプセルを、マイクロカプセルと乾燥剤とを混合することによりかつ／またはマイクロカプセルをガス流下に置くことにより乾燥させて、乾燥した自由流動性マイクロカプセル粉末を得る工程と、
（ｉｖ） 場合により、乾燥マイクロカプセル粉末をふるいにかけて、過剰の乾燥剤を除去する工程とを含む、方法に関する。
本発明によれば、この方法全体において、噴霧乾燥工程を何ら含まずまたは流動床乾燥を何ら含まず、室温または室温未満で行われる。
実施形態によれば、この乾燥方法を、室温で行う。
本発明に係る方法は、伝統的な乾燥方法に対して、起こり得る揮発性損失を減少させ、初期の液体嗅覚または風味プロファイルが損なわれないという利点を提供する。また、この方法は、製造コストおよびカーボンフットプリントを低減する方法であり、熱風中で液体を乾燥させることに付随する爆発の危険性を回避する。
第１の工程：ヒドロゲルマイクロカプセルの水懸濁液を提供すること
本方法の第１の工程において、ヒドロゲルマイクロカプセルの水性懸濁液を提供する。
本発明において定義されたヒドロゲルマイクロカプセルを、当技術分野において公知の任意の方法により得ることができ、より詳細な説明を必要としない。非限定的な例として、これらのマイクロカプセルは、単純コアセルベーション、複合コアセルベーション、造粒（ｐｒｉｌｌｉｎｇ）、界面重合またはそれらの組み合わせからなる群から選択される方法により得ることができる。
特定の実施形態によれば、マイクロカプセルは、ヒドロゲルシェルを有するコア－シェル構造を有する。
別の実施形態によれば、マイクロカプセルは、複合コアセルベーションから生じるヒドロゲルシェルを有し、このシェルは、国際公開第２０１４／０４４８４０号に記載されているように、架橋されている場合がある。
本発明の好ましい実施形態では、本発明のコアセルベートカプセルのシェル／メンブランは、２つのコアセルベート化ポリマーである第１のポリマー（「ポリマー１」）および第２のポリマー（「ポリマー２」）を含む。
一部の好ましい実施形態では、第１のポリマーであるポリマー１は、粒子の表面に吸着して、正または負に帯電した新たな複合体を形成可能なタンパク質またはポリペプチドである。コアセルベーションプロセスに適したタンパク質は、ゼラチンおよびアルブミン；エンドウマメ、ジャガイモ、コムギ由来のタンパク質；植物、動物または微生物ソース由来のグロブリンである。
一部の好ましい実施形態では、第２のポリマーであるポリマー２は、コアセルベーション対象であることが公知のｐＨ値の範囲において、第１のポリマーであるポリマー１のタンパク質とは反対に荷電した非タンパク質ポリマーである。これらの非タンパク質ポリマーは、アラビアゴム（アカシアガムまたはガムアカシアとしても公知）および類似の植物ガム、トラガカントゴム、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）ポリ（アクリル酸）、低メトキシペクチン、キサンタンガム、カルボキシメチルグアーガムナトリウム、グアーガム、高メトキシルペクチン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルギン酸塩、カラギーナン（カッパ－カラギーナン、イオタ－カラギーナン、ラムダ－カラギーナンおよびそれらの混合物を含む）、硫酸デキストラン、ポリリン酸塩（例えば、ヘキサメタリン酸ナトリウム）または微生物のエキソ多糖類を含む。適切なポリマーの特性に関する詳細は、コアセルベーションおよび高分子電解質複合体に関する科学文献に見出すことができる（例えば、de Kruif C.G., Weinbreck F., de Vries R., Current Opinion in Colloid & Interface Science 9:340-349, 2004）。
好ましくは、第２のポリマーであるポリマー２は、アラビアゴムおよび類似の植物ガム、カルボキシメチルセルロース、低メトキシペクチン、カルボポール、ナトリウムカルボキシメチルグアーガムおよびアルギン酸塩を含む弱アニオン性高分子電解質の群から選択される。
最も好ましくは、第２のポリマーであるポリマー２は、ｐＨが２より大きい場合、負に帯電する。好ましい一実施形態では、第２のポリマーであるポリマー２は、アラビアゴムである。
架橋に適した薬剤は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒド、グリオキサール、クロムミョウバン、タンニン酸およびトランスグルタミナーゼを含むが、これらに限定されない。（例えば、Ajinomoto Corp., Japanから）容易に商業的に入手可能な酵素であるトランスグルタミナーゼは、好ましくは、第１のポリマー、例えば、ゼラチン１ｇあたりに１０～１００活性単位、最も好ましくは、第１のポリマー１ｇあたりに３０～６０活性単位で使用される。
特定の実施形態によれば、マイクロカプセルのヒドロゲルシェルは架橋していない。実際には、本発明の方法の１つの利点は、加熱がこの方法に含まれないため、シェルが架橋される必要がないことである。その結果、この実施形態によれば、本発明の方法により乾燥されたマイクロカプセルは、熱トリガーにより着香料またはフレグランスを放出することができる。
マイクロカプセルは、好ましくは、１００μｍ超、好ましくは、２００μｍ超の平均直径を有する。
実施形態によれば、水性懸濁液は、水溶性炭水化物を含まない。
本発明において定義されたマイクロカプセルは、疎水性活性成分を含む油相を含む。
特定の実施形態によれば、植物組織は、ヒドロゲルマイクロカプセル中にカプセル化されない。
好ましい実施形態によれば、活性成分は、香料または着香料からなる。カプセル化されることから利益を得ることができる代替的な疎水性成分を、香料もしくは着香料のいずれかまたは香料もしくは着香料との組み合わせに代えて使用することができる。このような成分の非限定的な例は、化粧品、肌ケア、臭気対策、殺菌剤、防カビ剤、医薬品または農薬成分、消毒剤、防虫剤または誘引剤を含む。
「香油」（または「香料」も）または「着香料」は、本明細書において、約２０℃で液体である成分または組成物である。前記香油またはフレーバーオイルは、香料成分または着香成分単独もしくは香料組成物または着香料組成物の形態にある成分の混合物であることができる。「香料成分」としては、本明細書において、主な目的として快楽効果を付与するために香料調製物または組成物に使用される化合物を意味する。すなわち、このような成分は、香料成分であると見なされるべきであり、組成物の臭気を単に臭気を有するものとしてではなく、肯定的または心地よい方法で少なくとも付与しまたは改変することができるものとして、当業者により認識されなければならない。油相中に存在する香料成分の性質および種類は、本明細書におけるより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにせよ、当業者はその一般的な知識に基づきかつ意図される使用または用途および所望の官能効果に応じて、それらを選択することができるであろう。一般的に言えば、これらの香料成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄の複素環式化合物および精油として様々な化学的クラスに属し、前記香料補助成分は、天然または合成起源のものであることができる。これらの補助成分の多くは、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAの本もしくはその最新版等の参考文献または類似の性質の他の研究および香料分野における豊富な特許文献に列記されている。また、前記成分は、制御された様式で種々の種類の香料化合物を放出することが公知である化合物であることもできると理解される。
香料成分は、香料産業において現在使用されている溶媒に溶解させることができる。溶媒は、好ましくは、アルコールではない。このような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン樹脂、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンもしくは他のテルペンまたはイソパラフィンである。好ましくは、溶剤は、例えば、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）または安息香酸ベンジルのように、非常に疎水性であり、高度に立体障害がある。好ましくは、香料は、３０％未満の溶媒を含む。より好ましくは、香料は、２０％未満、さらにより好ましくは、１０％未満の溶媒を含み、これらの割合は全て、香料の総重量に対する重量により定義される。最も好ましくは、香料は、本質的に溶媒を含まない。
「着香料成分または着香料組成物」は、本明細書において、着香料配合物の調製のために現在使用されている着香料成分または着香料成分、溶媒もしくはアジュバントの混合物、すなわち、その官能特性、特に、そのフレーバーおよび／または味を付与し、改善しまたは改変するために、食用組成物またはチュアブル製品に添加されることが意図される成分の特定の混合物を意味する。味覚モジュレータも、前記定義に包含される。着香料成分は、当業者に周知であり、それらの性質は、本明細書における詳細な説明を保証するものではなく、いずれにせよ網羅的ではないであろう。熟練のフレーバリストであれば、その一般的な知識に基づきかつ意図された使用または用途および達成することが望まれる官能効果に応じて、それらを選択可能である。これらの着香料成分の多くは、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, N.J., USAの本もしくはその最新版等の参考文献または類似の性質の他の研究、例えば、Fenaroli’s Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press or Synthetic Food Adjuncts, 1947, by M.B. Jacobs, can Nostrand Co., Inc に列記されている。また、着香料配合物の調製のために現在使用されている溶媒およびアジュバントも、当技術分野において周知である。
特定の実施形態では、着香料は、カンキツ油およびミント油を含むテルペン着香料ならびに硫黄（ｓｕｌｆｕｒｙ）着香料からなる群から選択される。
本発明の実施形態のいずれか１つによれば、この油は、懸濁液の総重量に対して、約１０～６０重量％またはさらには２０～５０重量％を表す。
本発明によれば、工程（ｉｉ）で必要とされる疎水性粒子の濃度および工程（ｉｉ）の効率に影響を及ぼし、マイクロカプセルを乾燥させるのに必要とされる工程（ｉｉｉ）の乾燥剤の濃度にも影響を及ぼすため、含水量の低い水性懸濁液を提供するのが好ましい。
このため、実施形態によれば、マイクロカプセルと水との重量比は、好ましくは、０．８超、好ましくは、１超である。
すなわち、工程（ｉ）における水性懸濁液中の含水量は、懸濁液の総重量に基づいて、好ましくは、５５重量％以下、好ましくは、５０重量％以下である。
工程（ｉ）における水性懸濁液は、典型的には、粘性懸濁液（例えば、ペースト）の形態にある。
当業者であれば、一般的な濃縮方法（例えば、デカンテーション、脱水および真空ろ過の組み合わせ）を使用することにより、含水量を調節可能であろう。
第２の工程（ｉｉ）：工程（ｉ）において得られた懸濁液を疎水性粒子と混合すること
本発明の方法の第２の工程において、工程（ｉ）において得られた懸濁液を、疎水性粒子と混合する。
この工程は、不可逆的な粒子の凝集を回避し、乾燥時に個々かつ別個のマイクロカプセルを達成するために、本発明の方法において必須である。この工程の目的は、工程（ｉ）の（ペーストの形態にある）懸濁液（取り扱いおよび乾燥がほとんどできない）を、自由流動系に変換することである。その目的で、疎水性粒子を、マイクロカプセル懸濁液中に混合して、ヒドロゲルマイクロカプセル間の水架橋の破壊を誘引することにより、毛管力の引力効果を低下させる。工程（ｉｉ）後に得られる生成物は、自由流動性マイクロカプセルである。この工程の最後では、マイクロカプセルは湿っている。
この工程で必要とされるエネルギー／せん断は、カプセルの破裂を回避し、揮発性損失を最小限に抑えるために比較的制限される。ここで使用される好ましいブレンド処理は、シェーカーミキサーである。ただし、当然、他のブレンド法が、これらの要件に適合することができる。
疎水性粒子は、処理シリカ、例えば、疎水性シリカまたはヒュームドシリカ、ステアリン酸塩、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ワックス、例えば、カルナウバワックスおよびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
疎水性粒子とマイクロカプセルとの比は、好ましくは、０．００１～０．１５に含まれ、より好ましくは、０．０１～０．１０に含まれる。
工程（ｉｉｉ）：工程（ｉｉ）において得られた自由流動性マイクロカプセルを、マイクロカプセルと乾燥剤とを混合することによりかつ／またはマイクロカプセルをガス流下に置くことにより乾燥させて、乾燥した自由流動性マイクロカプセル粉末を得ること
本発明の方法の第３の工程において、工程（ｉｉ）において得られた自由流動性マイクロカプセルを、乾燥剤と混合しかつ／またはガス流、例えば、空気流下に置いて、乾燥した自由流動性マイクロカプセル粉末を得る。
本方法が、乾燥剤に加えて、マイクロカプセルをガス流下に置く工程を含む場合、この工程は、乾燥剤の添加前、同添加と同時または同添加後に行うことができる。
この特定の実施形態の１つの利点は、工程（ｉｉ）の自由流動性マイクロカプセルを乾燥させるのに必要とされる乾燥剤の量を減らすことである。
乾燥剤
特定の実施形態によれば、工程（ｉｉｉ）は、工程（ｉｉ）において得られた自由流動性マイクロカプセルを、マイクロカプセルと乾燥剤とを混合することにより乾燥させることからなる。
この工程の間、マイクロカプセルシェルの乾燥は、マイクロカプセルシェルから乾燥剤に向かう水輸送により生じるであろう。この現象は、乾燥剤の水吸着特性により完全に推進される。
乾燥剤が存在する場合、乾燥剤は、好ましくは、乾燥剤とマイクロカプセルとの重量比が、０．１～１０、好ましくは、０．５～５、より好ましくは、１～４に含まれるような量で使用される。
本発明に適した乾燥剤の例は、マルトデキストリン、デンプン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または変性デンプン、植物性ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、セルロース誘導体、ゼラチン、シリカ、クレイ、活性炭、硫酸カルシウム、塩化カルシウムおよび分子ふるい（ゼオライト）ならびにそれらの混合物を含む。
混合工程は、単純なロータリーミキサーにより達成することができる。
この混合工程の間に適用されるせん断は、好ましくは、カプセルの破裂を回避し、揮発性損失を最小限に抑えるために低い。
ガス流
工程（ｉｉｉ）における乾燥剤の使用に加えてまたはその代わりに、工程（ｉｉ）において得られた自由流動性マイクロカプセルを、ガス流下で乾燥させることができる。典型的には、自由流動性マイクロカプセルを、回転パン中において、ガス流下、例えば、空気流下で、３０分～２時間混合することができる。
ふるい分け工程
本発明の方法の一実施形態によれば、得られた自由流動性粉末を、次に、ふるい分けする。異なるメッシュサイズを特徴とする異なるふるいを使用することができる。例として、メッシュサイズ１４００／８００／５００／２００μｍを有するふるいを、本発明に関して使用することができる。
上記された実施形態のいずれかによれば、流動剤を、本発明の方法において使用することができる。流動剤は、ふるい分け工程がある場合に、形成されたマイクロカプセルと、自由流動性マイクロカプセルを乾燥させるのに使用される乾燥剤との間の分離を容易にすることができる。また、流動剤は、ふるい分け工程の不存在下において、得られる粉末の流動性を改善するのにも使用することができる。流動剤は、当業者に周知である。非限定的な例として、例えば、親水性シリカを挙げることができる。
実施形態によれば、本方法は、ふるい分け工程を含まない。
実施形態によれば、上記言及された方法の工程のいずれかを、室温未満の温度で、例えば、冷却チャンバ内または冷蔵室内で行うことができる。
本発明の第２の目的は、上記された実施形態のいずれかに記載されるような方法により得ることができる香料入りまたは着香料入り粉末マイクロカプセルからなる。
本発明に係るマイクロカプセルは、カプセル化された香料また着香料からのプロファイルの最適な保持を確保するため、噴霧乾燥または流動床乾燥により乾燥された粉末に対して有利な代替手段を提供する。
また、このようなマイクロカプセルは、上記言及された任意の他の疎水性活性材料により調製することもできる。
本発明の製品は、本発明の目的でもある香料組成物または着香料組成物の調製に使用することができる。
特に、（ｉ）上記で定義された香料入り粉末マイクロカプセルと、(ｉｉ)少なくとも１種の香料補助成分と、（ｉｉｉ）場合により、香料アジュバントとを含む香料組成物が、本発明の別の目的である。
「香料補助成分」は、本明細書において、快楽効果を付与するために香料調製物または組成物に使用され、上記で定義されたマイクロカプセルではない化合物を意味する。すなわち、香料補助成分であるとみなされるこのような補助成分は、当業者に、組成物の臭気を、単に臭気を有するものとしてではなく、肯定的または心地よい方法で付与しまたは改変可能であるものとして認識されなければならない。香料組成物に存在する香料補助成分の性質および種類は、本明細書におけるより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにせよ網羅的ではないであろうし、当業者であれば、その一般的な知識に基づきかつ意図される使用または用途および所望の官能効果に応じて、それらを選択することができるであろう。一般的に言えば、これらの香料補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄の複素環式化合物および精油として様々な化学的クラスに属し、前記香料補助成分は、天然または合成起源のものであることができる。これらの補助成分の多くは、いずれの場合にも、S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAの本もしくはその最新版等の参考文献または類似の性質の他の研究および香料分野における豊富な特許文献に列記されている。また、前記補助成分は、制御された様式で種々の種類の香料化合物を放出することが公知である化合物であることもできると理解される。
「香料アジュバント」は、本明細書において、追加で加えられる利益、例えば、色、特定の耐光性、化学的安定性等を付与可能な成分を意味する。香料ベースに一般的に使用されるアジュバントの性質および種類の詳細な説明は網羅的ではないが、前記成分が当業者に周知であることに言及しておくものとする。
好ましくは、本発明に係る香料組成物は、０．１～３０重量％の上記で定義されたマイクロカプセルを含む。
本発明のマイクロカプセルは、現代の香料の全ての分野において有利に使用することができる。その結果、本発明の別の目的は、香料成分として、上記で定義されたマイクロカプセルまたは上記で定義された香料組成物を含む香料入り消費者製品により表される。
したがって、本発明のマイクロカプセルは、そのままでまたは本発明の香料組成物の一部として、香料入り消費者製品に添加することができる。
したがって、本発明の別の目的は、
ａ）消費者製品の総重量に対して、０．５～６５重量％、好ましくは、２～６５重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、
ｂ）上記で定義されたマイクロカプセルとを含む、香料入り消費者製品である。
明確にするために記すと、「香料入り消費者製品」は、それが適用される表面（例えば、皮膚、毛髪、織物または家庭用表面）に少なくとも心地よい香料効果を伝えることが期待される消費者製品を意味すると言及しなければならない。すなわち、本発明に係る香料入り消費者製品は、所望の消費者製品、例えば、洗剤または空気清浄剤に対応する機能性配合物と、場合により、追加の有益剤および嗅覚有効量の少なくとも１つの本発明の化合物をと含む、香料入り消費者製品である。
香料入り消費者製品の構成成分の性質および種類は、本明細書におけるより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにせよ網羅的ではないであろうし、当業者であれば、その一般的な知識に基づきかつ前記製品の性質および所望の効果に応じて、それらを選択することができるであろう。本発明のマイクロカプセルを包含させることができる消費者製品の配合は、このような製品に対して豊富な文献に見出すことができる。これらの配合は、本明細書における詳細な説明を保証するものではなく、いずれにせよ網羅的なものではないであろう。このような消費者製品を配合する当業者は、その一般知識および入手可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択可能である。
適切な香料入り消費者製品の非限定的な例は、香料、例えば、微細香料、コロンまたはアフターシェーブローション；布地ケア製品、例えば、洗剤、タブレットおよびポッド、布地柔軟剤、ドライヤーシート、布地リフレッシャー、アイロン水または漂白剤；ボディケア製品、例えば、ヘアケア製品（例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、着色調製物またはヘアスプレー）、化粧調製物（例えば、バニシングクリーム、ボディローションまたは消臭剤もしくは制汗剤）またはスキンケア製品（例えば、香料入り石けん、シャワーまたはバスムース、ボディウォッシュ、オイルまたはゲル、バスソルトまたは衛生製品）；空気ケア製品、例えば、空気清浄剤または「すぐに使用できる」粉末空気清浄剤；またはホームケア製品、例えば、多用途クリーナー、液体もしくは粉末もしくはタブレットの食器洗い製品、トイレクリーナーまたは種々の表面を洗浄する製品であることができる。
好ましくは、香料入り消費製品は、０．１～１５重量％、より好ましくは、０．２～５重量％の本発明のマイクロカプセルを含み、これらの割合は、消費製品の総重量に対する重量により定義される。当然、上記濃度は、各製品において所望される嗅覚効果に応じて適合させることができる。
本発明のマイクロカプセルは、フレーバーをカプセル化する場合、多種多様な食用最終製品に使用することもできる。本発明のマイクロカプセルによりフレーバー付けし易い消費者製品には、食品、飲料、医薬品等が含まれ得る。
実施形態によれば、消費者製品は、消費者製品の性質に応じて、粉末マイクロカプセルを追加の成分と混合することにより得られる。
例えば、本発明の粉末マイクロカプセルを使用することができる食品ベースは、
・ ベイクド商品（例えば、パン、ドライビスケット、ケーキ、他のベイクド商品）
・ 非アルコール飲料（例えば、炭酸清凉飲料、瓶詰水、スポーツ／エネルギー飲料、果汁飲料、野菜ジュース、野菜ジュース調製物）
・ アルコール飲料（例えば、ビールおよび麦芽飲料、スピリッツ飲料）
インスタント飲料（例えば、インスタント野菜飲料、粉末清凉飲料、インスタントコーヒーおよび茶）
・ シリアル製品（例えば、朝食用シリアル、調理済み米製品、米粉製品、ミレットおよびソルガム製品、生または調理済みのヌードルおよびパスタ製品）
・ 乳製品（例えば、フレッシュチーズ、ソフトチーズ、ハードチーズ、乳飲料、ホエー、バター、部分的または完全に加水分解された乳タンパク質含有製品、発酵乳製品、濃縮乳および類似物）
・ 酪農製品（例えば、フルーツまたはフレーバーヨーグルト、アイスクリーム、フルーツアイス）
菓子製品（例えば、チューインガム、ハードキャンディーおよびソフトキャンディー）
・ チョコレートおよびコンパウンドコーティング
・ 脂肪および油またはそのエマルジョンに基づく製品（例えば、マヨネーズ、スプレッド、マーガリン、ショートニング、レムラード、ドレッシング、スパイス調製物）
・ スパイス入り、漬け込みまたは加工された魚介類（例えば、魚肉ソーセージ、すり身）
・ 卵または卵製品（乾燥卵、卵白、卵黄、カスタード）
・ デザート（例えば、ゼラチンおよびプリン）
・ 大豆タンパク質または他の大豆の画分を原料とする製品（例えば、豆乳およびこれを原料とする製品、大豆レシチン含有調製物、発酵製品、例えば、豆腐もしくはテンペまたはこれらを原料とする製品、醤油）
・ 野菜調製物（例えば、ケチャップ、ソース、加工および再構成野菜、乾燥野菜、深冷野菜、予備調理済み野菜、酢漬け野菜、野菜濃縮物またはペースト、調理済み野菜、ジャガイモ調製物）
・ 菜食主義の食肉代替品、菜食主義のバーガー
・ スパイスまたはスパイス調製物（例えば、マスタード調製物、西洋ワサビ調製物）、スパイス混合物および特に、例えば、スナックの分野で使用される調味料
・ スナック物品（例えば、ベイクドポテトチップスもしくはフライドポテトチップスまたはポテト生地製品、パン生地製品、トウモロコシ、米または粉砕ナッツに基づく押出物）
・ 肉製品（例えば、加工肉、鶏肉、牛肉、豚肉、ハム、生ソーセージまたは生肉調製物、スパイス入りもしくは漬け込み生肉製品または塩漬け肉製品、改質肉）
・ レディーディッシュ（例えば、インスタントヌードル、米、パスタ、ピザ、トルティーヤ、ラップ）ならびにスープおよびブロス（例えば、ストック、セイバリーキューブ、乾燥スープ、インスタントスープ、予備調理済みスープ、レトルトスープ）、ソース（インスタントソース、乾燥ソース、既製ソース、グレービー、甘味ソース）
を含む。
好ましくは、本発明に係るマイクロカプセルは、ベイクド商品、インスタント飲料、シリアル製品、乳製品、酪農製品、脂肪および油またはそのエマルジョンに基づく製品、デザート、植物調製物、採食主義の食肉代替品、スパイスおよび調味料、スナック、肉製品、レディーディッシュ、スープおよびブロスならびにソースからなる群より選択される製品において使用されるであろう。
次に、本発明を、実施例によりさらに説明するものとする。特許請求される本発明は、これらの実施例により何ら限定されることを意図するものではないことを理解されたい。
実施例
実施例１
本発明で定義されたコア－シェルマイクロカプセルの懸濁液の調製
１０重量％の豚ゼラチン(Ａ)（２５０ Ｂｌｏｏｍ、Ｎｏｒｌａｎｄにより供給）および１０重量％のアラビアゴム（Ｂ）（Ｅｆｆｉｃａｃｉａ（登録商標）、ＣＮＩ製）の水溶液を、別々に調製する。
４０℃の容器中において、２５．４ｇの溶液（Ａ）および１２．７ｇの溶液（Ｂ）を、９２．８ｇの温かい脱塩水に機械的せん断下で添加する。ｐＨを、１ＭのＨＣｌを使用して、４．５に調整する。この混合物を、４０℃で１５分間維持する。
１９．１ｇのリモネン油を、この混合物にゆっくり添加し、２５０ＲＰＭで５分間ホモジナイズして、平均液滴サイズ６００μｍに到達させる。溶液を、０．３℃．分－１の速度で、１０℃に冷却しながら、機械的せん断を維持する。撹拌速度をわずかに下げ、０．１０２ｇのグルタルアルデヒド（５０重量％の水溶液、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈにより供給）を、この混合物に添加する。架橋を、２０℃で４～１０時間進行させる。その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液（Ｘと命名）を得る。
実施例２
本発明で定義されたコア－シェルマイクロカプセルの懸濁液の調製
溶液（Ａ’）は、１０重量％の温水魚ゼラチン（２３０ Ｂｌｏｏｍ、Ｗｈｅｉｓｈａｒｄｔにより供給）の水溶液である。４０℃の容器中において、２５．４ｇの溶液（Ａ’）および１２．７ｇの溶液（Ｂ）（実施例１で調製）を、９２．８ｇの温かい脱塩水に機械的せん断下で添加する。ｐＨを、１ＭのＨＣｌを使用して、４．５に調整する。この混合物を、４０℃で１５分間維持する。
１９．１ｇのリモネン油を、この混合物にゆっくり添加し、２５０ＲＰＭで５分間ホモジナイズして、平均液滴サイズ６００μｍに到達させる。溶液を、０．３℃．分－１の速度で、１０℃に冷却しながら、機械的せん断を維持する。撹拌速度をわずかに下げ、ｐＨを、４．５に調整し、１．０１ｇのトランスグルタミナーゼ（ＡＣＴＩＶＡ（登録商標）ＷＭ、Ａｊｉｎｏｍｏｔｏにより供給）を、この混合物に添加する。架橋を、２０℃で１０時間進行させる。その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液（Ｙと命名）を得る。
実施例３
本発明で定義されたコア－シェルマイクロカプセルの懸濁液の調製
溶液（Ａ’）は、１０重量％の温水魚ゼラチン（２３０ Ｂｌｏｏｍ、Ｗｈｅｉｓｈａｒｄｔにより供給）の水溶液である。４０℃の容器中において、２５．４ｇの溶液（Ａ’）および１２．７ｇの溶液（Ｂ）（実施例１で調製）を、９２．８ｇの温かい脱塩水に機械的せん断下で添加する。ｐＨを、１ＭのＨＣｌを使用して、４．５に調整する。この混合物を、４０℃で１５分間維持する。
１９．１ｇのリモネン油を、この混合物にゆっくり添加し、２５０ＲＰＭで５分間ホモジナイズして、平均液滴サイズ６００μｍに到達させる。溶液を、０．３℃．分－１の速度で、１０℃に冷却しながら、機械的せん断を維持する。撹拌速度をわずかに下げ、ｐＨを、４．５に調整し、１．０１ｇのトランスグルタミナーゼ（ＡＣＴＩＶＡ（登録商標）ＷＭ、Ａｊｉｎｏｍｏｔｏにより供給）を、この混合物に添加する。架橋を、２０℃で１０時間進行させる。その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液（Ｚと命名）を得る。
実施例４
コア－シェルマイクロカプセルの懸濁液に基づく本発明に係る乾燥マイクロカプセルの調製
７０ｇのマイクロカプセルＸ、ＹまたはＺ（実施例１～３に従って調製）の最初の水性懸濁液を、分液ロートに移し、デカンテーションにより濃縮し、ついで、３５ｇの水を排出する。最後に、１４ｇの水を、残った懸濁液から真空ろ過により除去し、総含水量を５０重量％未満にする。その段階で得られた濃縮懸濁液は、ペースト様生成物である。
０．２１ｇのヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）および２１ｇのペースト様生成物を、シェーカーミキサーに導入し、自由流動性マイクロカプセルが得られるまで混合する。ついで、自由流動性マイクロカプセルを、回転パンに移し、４２ｇの天然デンプン（乾燥剤）および０．０２１ｇの流動剤（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）を回転パンに包含させ、１時間ブレンドして、マイクロカプセルを均一かつ完全に乾燥させる。ついで、得られた粉末混合物を、慣用のふるい分けユニットを使用してふるい分けし、乾燥剤を除去し、生成物を濃縮する。
３つの異なる種類のマイクロカプセル（Ｘ、ＹおよびＺ）について、自由流動性乾燥粉末を得た（マイクロカプセルＸについては、図２を参照のこと）。
低磁場ＮＭＲ測定によれば、本発明により得られる最終粉末の香油ロードが高く、約８５重量％に達する。
実施例５
コア－シェルマイクロカプセルの懸濁液に基づく本発明に係る乾燥マイクロカプセルの調製
７０ｇのマイクロカプセルＸ、ＹまたはＺ（実施例１～３に従って調製）の最初の水性懸濁液を、分液ロートに移し、デカンテーションにより濃縮し、ついで、３５ｇの水を排出する。最後に、１４ｇの水を、残った懸濁液から真空ろ過により除去し、総含水量を５０重量％未満にする。その段階で得られた濃縮懸濁液は、ペースト様生成物である。
１．３ｇのステアリン酸マグネシウム（工業グレード、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈにより供給）および２１ｇのペースト様生成物を、シェーカーミキサーに導入し、自由流動性マイクロカプセルが得られるまで混合する。ついで、自由流動性マイクロカプセルを、回転パンに移し、６６．８ｇの天然デンプン（乾燥剤）を回転パンに包含させ、１時間ブレンドして、マイクロカプセルを均一かつ完全に乾燥させる。ついで、得られた粉末混合物を、慣用のふるい分けユニットを使用してふるい分けし、乾燥剤を除去し、生成物を濃縮する。
３つの異なる種類のマイクロカプセル（Ｘ、ＹおよびＺ）について、自由流動性乾燥粉末を得た（マイクロカプセルＹについては、図３を参照のこと）。
低磁場ＮＭＲ測定によれば、最終粉末の香油ロードは、約８５重量％に達する。
実施例６
コア－シェルマイクロカプセルの懸濁液に基づく本発明に係る乾燥マイクロカプセルの調製
７０ｇのマイクロカプセルＸ、ＹまたはＺ（実施例１～３に従って調製）の最初の水性懸濁液を、分液ロートに移し、デカンテーションにより濃縮し、ついで、３５ｇの水を排出する。最後に、１４ｇの水を、残った懸濁液から真空ろ過により除去し、総含水量を５０重量％未満にする。その段階で得られた濃縮懸濁液は、ペースト様生成物である。
２．１ｇの微粉化カルナウバワックス（ＭｉｃｒｏＫｌｅａｒ ４１８、ＭｉｃｒｏＰｏｗｄｅｒ Ｉｎｃ．により供給）および２１ｇのペースト様生成物を、シェーカーミキサーに導入し、自由流動性マイクロカプセルが得られるまで混合する。ついで、自由流動性マイクロカプセルを、回転パンに移し、４２ｇの天然デンプン（乾燥剤）および０．０２１ｇの流動剤（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）を回転パンに包含させ、１時間ブレンドして、マイクロカプセルを均一かつ完全に乾燥させる。ついで、得られた粉末混合物を、慣用のふるい分けユニットを使用してふるい分けし、乾燥剤を除去し、生成物を濃縮する。
３つの異なる種類のマイクロカプセル（Ｘ、ＹおよびＺ）について、自由流動性乾燥粉末を得た。
低磁場ＮＭＲ測定によれば、最終粉末の香油ロードは、約８５重量％に達する。
実施例７
コア－シェルマイクロカプセルの懸濁液に基づく本発明に係る乾燥マイクロカプセルの調製
７０ｇのマイクロカプセルＸ、ＹまたはＺ（実施例１～３に従って調製）の最初の水性懸濁液を、分液ロートに移し、デカンテーションにより濃縮し、ついで、３５ｇの水を排出する。最後に、１４ｇの水を、残った懸濁液から真空ろ過により除去し、総含水量を５０重量％未満にする。その段階で得られた濃縮懸濁液は、ペースト様生成物である。
０．２１ｇのヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）および２１ｇのペースト様生成物を、シェーカーミキサーに導入し、自由流動性マイクロカプセルが得られるまで混合する。ついで、自由流動性マイクロカプセルを、回転パンに移し、５３ｇのマルトデキストリン（Ｇｌｕｃｉｄｅｘ２、Ｒｏｑｕｅｔｔｅにより供給）および０．０７４ｇの流動剤（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）を回転パンに包含させ、１時間ブレンドして、マイクロカプセルを均一かつ完全に乾燥させる。
３つの異なる種類のマイクロカプセル（Ｘ、ＹおよびＺ）について、自由流動性乾燥粉末を得た。
得られた粉末混合物をそのまま使用し、低磁場ＮＭＲ測定によれば、最終粉末の香油ロードは、約１５重量％に達する。
実施例８
コア－シェルマイクロカプセルの懸濁液に基づく本発明に係る乾燥マイクロカプセルの調製
７０ｇのマイクロカプセルＸ、ＹまたはＺ（実施例１～３に従って調製）の最初の水性懸濁液を、分液ロートに移し、デカンテーションにより濃縮し、ついで、３５ｇの水を排出する。最後に、１４ｇの水を、残った懸濁液から真空ろ過により除去し、総含水量を５０重量％未満にする。その段階で得られた濃縮懸濁液は、ペースト様生成物である。
１．６８ｇのステアリン酸マグネシウム（工業グレード、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈにより供給）および２１ｇのペースト様生成物を、シェーカーミキサーに導入し、自由流動性マイクロカプセルが得られるまで混合する。ついで、自由流動性マイクロカプセルを、回転パンに移し、５３ｇのマルトデキストリン（Ｇｌｕｃｉｄｅｘ２、Ｒｏｑｕｅｔｔｅにより供給）および０．０７９ｇの流動剤（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）を回転パンに包含させ、１時間ブレンドして、マイクロカプセルを均一かつ完全に乾燥させる。
３つの異なる種類のマイクロカプセル（Ｘ、ＹおよびＺ）について、自由流動性乾燥粉末を得た。
得られた粉末混合物をそのまま使用し、低磁場ＮＭＲ測定によれば、最終粉末の香油ロードは、約１４重量％に達する。
実施例９
コア－シェルマイクロカプセルの懸濁液に基づく本発明に係る乾燥マイクロカプセルの調製
７０ｇのマイクロカプセルＸ、ＹまたはＺ（実施例１～３に従って調製）の最初の水性懸濁液を、分液ロートに移し、デカンテーションにより濃縮し、ついで、３５ｇの水を排出する。最後に、１４ｇの水を、残った懸濁液から真空ろ過により除去し、総含水量を５０重量％未満にする。その段階で得られた濃縮懸濁液は、ペースト様生成物である。
０．４２ｇのヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ９７４、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）および２１ｇのペースト様生成物を、シェーカーミキサーに導入し、自由流動性マイクロカプセルまで混合する。ついで、自由流動性マイクロカプセルを、回転パンに移し、空気ガス流下で１時間混合し、ついで、２１．４ｇのマルトデキストリン（Ｇｌｕｃｉｄｅｘ２、Ｒｏｑｕｅｔｔｅにより供給）および０．０５ｇの流動剤（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）を回転パンに包含させ、１時間ブレンドして、マイクロカプセルを均一かつ完全に乾燥させる。
３つの異なる種類のマイクロカプセル（Ｘ、ＹおよびＺ）について、自由流動性乾燥粉末を得た。
得られた粉末混合物をそのまま使用し、低磁場ＮＭＲ測定によれば、最終粉末の香油ロードは、約２５重量％に達する。
実施例１０
コア－シェルマイクロカプセルの懸濁液に基づく本発明に係る乾燥マイクロカプセルの調製
７０ｇのマイクロカプセルＸ、ＹまたはＺ（実施例１～３に従って調製）の最初の水性懸濁液を、分液ロートに移し、デカンテーションにより濃縮し、ついで、３５ｇの水を排出する。最後に、１４ｇの水を、残った懸濁液から真空ろ過により除去し、総含水量を５０重量％未満にする。その段階で得られた濃縮懸濁液は、ペースト様生成物である。
２．１４ｇのステアリン酸マグネシウム（工業グレード、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈにより供給）および２１ｇのペースト様生成物を、シェーカーミキサーに導入し、自由流動性マイクロカプセルが得られるまで混合する。ついで、自由流動性マイクロカプセルを、回転パンに移し、０．０５ｇの流動剤（Ｓｉｐｅｒｎａｔ（登録商標）、Ｅｖｏｎｉｋにより供給）と空気ガス流下で４時間混合して、マイクロカプセルを均一かつ完全に乾燥させる。
３つの異なる種類のマイクロカプセル（Ｘ、ＹおよびＺ）について、自由流動性乾燥粉末を得た。
得られた粉末混合物をそのまま使用し、低磁場ＮＭＲ測定によれば、最終粉末の香油ロードは、約８５重量％に達する。

Claims (8)

  1. ヒドロゲルマイクロカプセルの懸濁液を室温または室温未満で乾燥させる方法であって、
    （ｉ） ヒドロゲルマイクロカプセルの水性懸濁液を提供する工程であって、各マイクロカプセルは、疎水性活性成分を含有する油相を含む、提供工程と、
    （ｉｉ） 工程（ｉ）において得られた前記懸濁液を、疎水性粒子と混合して、自由流動性マイクロカプセルを得る工程と、
    （ｉｉｉ） 工程（ｉｉ）において得られた前記自由流動性マイクロカプセルを、前記マイクロカプセルと乾燥剤とを混合することによりかつ／または前記マイクロカプセルをガス流下に置くことにより乾燥させて、乾燥した自由流動性マイクロカプセル粉末を得る工程と、
    （ｉｖ） 場合により、前記乾燥マイクロカプセル粉末をふるいにかけて、過剰の前記乾燥剤を除去する工程とを含み、
    前記マイクロカプセルを、複合コアセルベーション、造粒（ｐｒｉｌｌｉｎｇ）および界面重合からなる群から選択される方法により得る、方法。
  2. 前記工程（ｉｉｉ）が、工程（ｉｉ）において得られた前記自由流動性マイクロカプセルを、前記マイクロカプセルと乾燥剤とを混合することにより乾燥させることである、請求項１記載の方法。
  3. 前記水性懸濁液が、水溶性炭水化物担体を含まない、請求項１または２記載の方法。
  4. 前記ヒドロゲルマイクロカプセルが、コア－シェルマイクロカプセルの形態にあり、各マイクロカプセルが、ヒドロゲルシェルおよび油系コアを有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
  5. 疎水性粒子とマイクロカプセルとの比が、０．００１～０．１５に含まれる、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
  6. 乾燥剤を工程（ｉｉｉ）において使用する場合、前記乾燥剤とマイクロカプセルとの比が、０．１～１０に含まれる、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
  7. 疎水性粒子が、処理シリカ、ステアリン酸塩、ワックスおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
  8. 前記乾燥剤が、マルトデキストリン、デンプン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または変性デンプン、植物性ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、セルロース誘導体、ゼラチン、シリカ、クレイ、活性炭、硫酸カルシウム、塩化カルシウムおよび分子ふるいならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4323099A1 (en) * 2021-04-16 2024-02-21 International Flavors & Fragrances Inc. Hydrogel encapsulations and methods of making the same
US20220408764A1 (en) * 2021-06-28 2022-12-29 Quang Huy Le Process for producing instant noodles and an instant noodle product from dragon fruit pulp using ultra-sonication technology
WO2024046997A1 (en) * 2022-09-01 2024-03-07 Microcaps Ag Method for drying capsules

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014523336A (ja) 2011-06-07 2014-09-11 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム コア−シェルカプセル

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5204029A (en) * 1989-09-25 1993-04-20 Morgan Food Products, Inc. Methods of encapsulating liquids in fatty matrices, and products thereof
US5093130A (en) * 1989-09-26 1992-03-03 Plant Genetics Powder coated hydrogel capsules
JP3545148B2 (ja) * 1996-01-08 2004-07-21 味の素株式会社 食用マイクロカプセル及びそれを含有する食品
US6045835A (en) 1997-10-08 2000-04-04 Givaudan Roure (International) Sa Method of encapsulating flavors and fragrances by controlled water transport into microcapsules
EP1697035B1 (en) * 2003-12-22 2017-11-15 Warren H. Finlay Powder formation by atmospheric spray-freeze drying
DE602006006695D1 (de) * 2005-08-30 2009-06-18 Firmenich & Cie Eingekapselte wirkstoffe, verfahren zur vorbereitung und ihre verwendung
EP2124905B1 (en) * 2007-01-10 2016-09-07 DSM Nutritional Products AG Microcapsules including pea protein
WO2009111684A1 (en) * 2008-03-06 2009-09-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making coated, water-swellable hydrogel microspheres
US11717471B2 (en) * 2010-12-01 2023-08-08 Isp Investments Llc Hydrogel microcapsules
CA2829036A1 (en) 2011-03-04 2012-09-13 International Flavors & Fragrances Inc. Spray-dried compositions capable of retaining volatile compounds and methods of producing the same
US10034819B2 (en) 2012-09-24 2018-07-31 Firmenich Sa Multilayered core/shell microcapsules
FR2996466B1 (fr) * 2012-10-09 2015-06-05 Seppic Sa Procede d'encapsulation par coacervation ne mettant pas en œuvre de reticulant toxique
EP3253455B1 (en) * 2015-02-06 2019-04-10 Firmenich SA Microcapsules imparting intense vanilla odor note
EP3280525B1 (en) * 2015-04-07 2019-07-10 Firmenich SA Process for preparing polyurea microcapsules

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014523336A (ja) 2011-06-07 2014-09-11 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム コア−シェルカプセル

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