JP7262446B2 - 多層カードおよびフィルムアセンブリ - Google Patents
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Description
米国特許第7,785,680号および同第7,232,602号は、ポリエステルベース層、ベース層の第1の側面上に配置されたヒートシール性コポリエスエル層、およびベース層の第2の側面上に配置された印刷可能な層(例としては、インク受理層)を含む多層フィルムを含有する多層カードを開示している。好ましくは、ヒートシール性層のコポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸(IPA)およびエチレングリコール(以下、PET-IPAコポリエステルと呼ぶ)に由来する。ポリエステルベース層は、使用中にカードが層状に剥離する傾向を低減するために、コポリエステルエーテルを含む。従来のカードでは、前記ヒートシール性コポリエステル層を介して、ポリマーコア層(「インレイ」とも呼ばれる)の片面または両面(典型的には両面)に多層フィルムが接着している(すなわち、食刻/印刷可能な層が露出されている、または外側に面している)。インレイは、典型的にはPVCであるが、例えば、ポリカーボネート、ポリオレフィンまたはABSであってもよい。しかし、必要な接着性を実現するために、インレイと多層フィルムのヒートシール性コポリエステル層との間に追加の接着剤を介在させる必要があり、カードの製造にかかる複雑さの度合いおよび費用が増す。この追加の接着剤層を省くことが望ましいと考えられる。
実際に、改善された剥離抵抗は、既存のカードの改善された耐久性および耐タンパー性につながるため、既存のカードの改善された剥離抵抗は、オーバーレイの厚さにいかなる増加を加えようとも、それ自体が重要な目的である。
また、本発明者らは、上記のそのような従来のカードの剥離抵抗に関して、特に多層フィルムとインレイおよび/またはオーバーレイとの間の接着結合の強度が上述のように増加したとき、不足面は、典型的には、カード中に存在する多層フィルムのポリエステルベース層内にあることも観察した。ポリエステルベース層中の凝集破壊を低減または排除することによって、すなわち、ポリエステルベース層の結合力を強化することによって、剥離抵抗を高めることが望ましいと考えられる。本発明のさらなる目的は、不透明度および白色度などの優れた光学特性を維持しながら、すなわち、カードの光学特性に有意な悪影響を与えずに、カードの剥離抵抗を改善することである。
本発明の第1の態様によれば、第1の表面および第2の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第1の表面上に配置された多層フィルムをさらに含み、前記多層フィルム上に配置された第1のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、したがって層の順序が、ポリマーインレイ層、多層フィルムおよび第1のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエスエル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択され、かつ/または前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層の総質量に基づいて少なくとも約10質量%の量でコポリエステル(CPB)をさらに含む、多層カードが提供される。
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエスエル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択され、
好ましくは、前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層の総質量に基づいて少なくとも約10質量%の量でコポリエステル(CPB)をさらに含む、
多層カードが提供される。
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエスエル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約10質量%の量でコポリエステル(CPB)をさらに含み、
好ましくは、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層(A1)および(A2)それぞれのコポリエステル(CPA)が、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル(I-CPA)から選択される、
多層カードが提供される。
多層フィルムは、自立フィルムまたはシートであり、支持ベースの不在下で独立して存在できるフィルムまたはシートを意味する。
コポリエステルCPB自体の固有粘度は、好ましくは、少なくとも約0.65、好ましくは0.70以下である。
特にコポリエステルCPBが、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸、および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するとき、コポリエステルCPBは、好ましくは、前記結晶性ポリエステルPBより低い融点を有し、好ましくは、コポリエステルCPBの融点は、前記結晶性ポリエステルPBより少なくとも約10℃、好ましくは少なくとも約25℃、好ましくは少なくとも約40℃低い融点を有し、前記結晶性ポリエステルPBより好ましくは約60℃以下、好ましくは約50℃以下低い融点を有する。
ベース層(B)中に存在するコポリエステルエーテルの量は、ベース層(B)の総質量に対して、好ましくは0.2~30、好ましくは1~20、好ましくは1~15、好ましくは1~12、好ましくは1~10質量%の範囲、好ましくは少なくとも3、特に少なくとも5、好ましくは少なくとも6質量%である。
本発明の第2の態様において、また、任意選択で本発明の第1および第3の態様において、第1および第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)は、独立に脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する、好ましくは芳香族ジカルボン酸および上記ジオールに由来する非晶質コポリエステルから選択される非晶質コポリエステル(ACPA)を含む。好ましくは、非晶質コポリエステルACPAは、1種のみの芳香族ジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸を含有する。好ましい脂肪族グリコールは、エチレングリコールおよびブタンジオール、より好ましくはエチレングリコールである。好ましくは、非晶質コポリエステルACPAは、1種のみの脂肪族グリコール、好ましくはエチレングリコールを含有する。好ましい脂環式グリコールは、1,4-シクロヘキサンジメタノールである。好ましい非晶質コポリエステルACPAは、1種のみの脂環式ジオール、好ましくは1,4-シクロヘキサンジメタノールを含有する。好ましい非晶質コポリエステルACPAは、テレフタル酸、エチレングリコールおよび1,4-シクロヘキサンジメタノールに由来する。脂環式ジオール対脂肪族ジオールの好ましいモル比は、10:90~70:30、好ましくは10:90~60:40の範囲、好ましくは20:80~40:60、より好ましくは10:90~60:40の範囲、好ましくは20:80~40:60、より好ましくは30:70~35:65の範囲である。したがって、非晶質コポリエステルACPAのグリコール分画は、10~70mol%、好ましくは10~60mol%、好ましくは20~40mol%、好ましくは30~35mol%の脂環式ジオールおよび30~90mol%、好ましくは40~90mol%、好ましくは60~80mol%、好ましくは65~70mol%の脂肪族ジオールを含む。好ましい実施形態において、このコポリエステルは、テレフタル酸のコポリエステルであり、ここで、グリコール分画は、約33mol%の1,4-シクロヘキサンジメタノールおよび約67mol%のエチレングリコールを含む。このようなポリマーの例としては、Skygreen(商標)S2008もしくはPN100(SK Chemicals)またはPETG(商標)6763(Eastman)があり、これは、テレフタル酸のコポリエステルならびに約33%の1,4-シクロヘキサンジメタノールおよび約67%のエチレングリコールを含むグリコール分画を含み、常に非晶質である。コポリエステルは、上記のその他のジカルボン酸および/またはジオールに由来する1つまたは複数の残基を比較的少量で含んでもよく、このような少量が存在する場合、前記その他のジカルボン酸の総量は、コポリエステルの全ジカルボン酸分画の好ましくは10mol%未満、好ましくは5mol%未満、好ましくは1mol%未満であり、かつ/または前記その他のジオールの総量は、コポリエステルの全ジオール分画の好ましくは10mol%未満、好ましくは5mol%未満、好ましくは1mol%未満である。第1のヒートシール性の層(A1)のコポリエステルは、第2のヒートシール性の層(A2)のコポリエステルと同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一のコポリエステルを第1および第2のヒートシール性の層(A1)および(A2)に使用する。対称的な層状構造が好ましい。ベース層(B)がコポリエステルCPB(上記の通り)を含む場合、コポリエステルCPBは、第1および第2のヒートシール性の層(A1)および(A2)の片方または両方(好ましくは両方)の非晶質コポリエステルACPAと同一または異なる非晶質コポリエステルであってもよい。
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエスエル層(A1)、および
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)を含み、
第1および任意選択の第2のヒートシール性の各コポリエステル層のコポリエステル(CPA)が、独立に、前記コポリエステルI-CPAから選択され、
多層フィルムが、225℃超、好ましくは227~235℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、
多層カードが提供される。
多層フィルムは、前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と、を含む。これは、特に、本発明の第1、第2および第3の態様に関してそのとおりであり、特にヒートシール性コポリエステル(CPA)は、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択される。
本明細書に記載の多層ポリエステルフィルムの形成は、当該技術分野において周知の共押出、積層および塗布技術を含む従来技術によって、最も好ましくは共押出によって達成され得る。一般的な用語では、共押出法は、各ポリエステル組成物をマルチオリフィスダイの独立したオリフィスに通して共押出した後、依然として溶融している層を統合する工程、または好ましくは単一チャンネル共押出によって、各ポリエステル溶融流を、先ずチャンネル内で合流させ、その後、混ぜていない層流の条件下でダイオリフィスから一緒に押し出すことによって積層フィルムを生成する工程を含む。したがって、多層フィルムは、好ましくは、共押出された多層フィルムであり、すなわち、ポリエステルベース層(B)ならびにヒートシール性コポリエステル層(A1)および(A2)が共押出される。押出は、一般的に、約250~約300℃の範囲内の温度で実施され、後続して押出物をクエンチし、クエンチした押出物を配向させる。好ましくは、ヒートシール性の層(A1)および(A2)を形成する非晶質コポリエステルは、ベース層(B)を形成するポリエステルの押出に使用した温度より低温で押出する。好ましくは、非晶質コポリエステルは、約250~約290℃、好ましくは約280℃以下、好ましくは約265~約275℃の温度で押出する。好ましくは、ベース層(B)を形成するポリエステルは、約270~約300℃、好ましくは約260~約280℃の温度で押出する。
ヒートセットの間、「トーイン」として知られる手順によって少量の横方向(TD)の寸法緩和を実施してもよい。トーインは、2~4%桁の寸法縮小を要し得るが、低い線張力が必要とされ、フィルム制御および巻きが問題になってくるため、プロセスまたは縦方向(MD)における類似の寸法緩和の実現は困難である。実際のヒートセットの温度および時間は、フィルムの組成およびその所望の最終熱収縮に応じて変動するが、フィルムの引き裂き抵抗などの靭性を実質的に劣化させないように選択すべきである。これらの制約の範囲内で、約180~245℃、好ましくは少なくとも約200℃、好ましくは少なくとも約210℃、好ましくは少なくとも約215℃、好ましくは少なくとも約220℃、好ましくは225℃超、好ましくは約235℃以下のヒートセット温度が一般的に望ましい。好ましい実施形態において、ヒートセット温度は、約227℃~約235℃、好ましくは約228~約232℃の範囲内である。驚くべきことに、本発明者らは、より高いヒートセット温度が、層間剥離性能を改善することを発見した。ヒートセット後、典型的には、ポリエステルの所望の結晶化度を誘発するために、フィルムを急速にクエンチする。
多層フィルム(好ましくはベース層(B))は、好ましくは、本明細書に記載したように測定した場合、以下のL*、a*およびb*の実験室CIE色座標値を有する。L*値は、好適には85.00超、好ましくは90.00、好ましくは92.00超、好ましくは93.00超、典型的には90.00~100.00、より典型的には92.00~99.00、好ましくは92.00~97.00、より好ましくは92.00~95.00の範囲である。a*値は、好ましくは-2.00から-0.50、好ましくは-1.60から-0.50の範囲である。b*値は、好ましくは-4.00から-1.00の範囲である。
多層フィルムは、乳白剤を多層フィルムの1つまたは複数の層の中へ、特にポリエステルベース層(B)中へ取り込むことによって好都合に不透明になる。第1および第2のヒートシール性の層(A1)および(A2)は、典型的には不透明ではなく、これらは典型的には、不透明度を付与するのに有効な量の乳白剤を含まない。乳白剤は、好ましくは、微粒子無機フィラーから選択される。好ましくは、乳白剤は、白色剤としても機能する。
不透明なポリエステル層を生成するのに適した微粒子無機フィラーとしては、従来の無機顔料およびフィラー、特に金属または半金属酸化物、例えばアルミナ、チタニア、タルクおよびシリカ(特に沈降または珪藻シリカおよびシリカゲル)、焼成チャイナクレー、およびアルカリ金属塩(カルシウムおよびバリウムの炭酸塩および硫酸塩など)が挙げられる。微粒子無機フィラーは、好ましくは、非空隙形成型である。好適な微粒子無機フィラーは、均一であってよく、本質的に単一フィラー物質または化合物(単独の二酸化チタンなど)からなる。あるいは、少なくともある割合のフィラーは不均一であってもよく、主なフィラー物質は、追加の調整用成分と関連する。例えば、主なフィラー粒子は、顔料、石鹸、界面活性剤、カップリング剤またはその他の調整剤などの表面調整剤で処理して、フィラーが層のポリエステルに適合する程度に促進または変更することができる。
ポリエステルベース層(B)の密度は、好ましくは1.2~1.5、より好ましくは1.3~1.45、特に1.35~1.4の範囲である。
個々のまたは主な無機フィラー粒子は、好適には、0.05~0.40μm、好ましくは0.10~0.25μm、好ましくは0.15~0.25μmの範囲の体積分布中央粒径(下記)を有する。典型的には、主な無機フィラー粒子は集合して、複数の無機フィラー粒子を含む集合体または塊を形成する。主な無機フィラー粒子の集合プロセスは、フィラーの実際の合成の間ならびに/またはポリエステルおよびフィルムの製造方法の間に生じ得る。集合した無機フィラー粒子は、好ましくは、レーザー回折によって決定した体積分布中央粒径(「D(v、0.5)」値と呼ぶことが多い、体積%を全粒子の直径に関連付けた累積分布曲線上で読み取った、全粒子の体積の50%に対応する当量球径)が、0.3~1.5μm、より好ましくは0.4~1.2μm、特に0.5~0.9μmの範囲である。好ましくは少なくとも90体積%、より好ましくは少なくとも95体積%の無機フィラー粒子は、体積分布中央粒径±0.8μm、特に±0.5μm、特に±0.3μmの範囲内である。フィラー粒子の粒径は、電子顕微鏡、コールター・カウンター、沈降分析および静的または動的光散乱によって測定してもよい。レーザー光回折(フラウンホーファー回折)に基づく技術が好ましい。特に好ましい方法は、Malvern製のMastersizer(例えば、3000)を利用する。中央粒径は、選択した粒径の下の粒子体積のパーセンテージを表し、50パーセンタイル値を測定する累積分布曲線をグラフ化することによって決定することができる。
本発明者らは、ルチル形二酸化チタンが、驚くほど良好な特性、すなわち、優れた剥離抵抗、ポリエステルベース層の結合力の改善、したがって優れた耐タンパー性をもたらすという点で、驚くほど有利な乳白剤であることを発見した。
好ましくは、二酸化チタン粒子(特にルチル形二酸化チタン粒子)は、有機コーティングでコーティングされる。
有機コーティングは、好ましくは、前記二酸化チタン粒子上に均一にコーティングされる。有機コーティングは、好ましくは、前記二酸化チタン粒子上に離散的にコーティングされる。したがって、二酸化チタン粒子をコーティングする有機材料は、好適にはフィルム形成性有機材料である。
好ましくは、有機コーティングは、シランを含まない、またはシランに由来しない。
第1の好ましい実施形態(本明細書では実施形態Aと呼ぶ)において、有機コーティングは、有機リン化合物である。
好ましくは、二酸化チタン粒子は、アルキルリン酸またはアルキルリン酸エステルでコーティングされ、このアルキルリン酸は、6~22個の炭素原子を含有する。
アルキルリン酸またはそのエステルは、好ましくは、式P(R)(=O)(OR1)(OR2)[式中、Rは、6~22個の炭素原子を含むアルキル基またはシクロアルキル基であり、R1およびR2はそれぞれ、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基である]で表される。
好ましくは、Rは6~14個の炭素原子を含む。
好ましくは、Rは直鎖状アルキル基である。しかし、分枝鎖アルキルリン酸およびそのエステルも好適である。
エステルの場合、R1およびR2は、好ましくは、独立に、最大10個の炭素原子、より好ましくは最大8個の炭素原子を含む(すなわち、エステルは、最大10個、好ましくは最大8個の炭素原子を含むアルコールのエステルである)、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選択される。R1およびR2は、好ましくはヒドロカルビル基である。R1およびR2がアリールまたはアラルキルの場合、アリール基は、好ましくはフェニルである。
R1およびR2は、異なっていてもよいが、典型的には同一である。好ましくは、R1およびR2は、水素である。
特に好適なエステルとしては、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、シクロヘキシルエステルおよびフェニルエステルが挙げられる。
特に好ましいリン化合物としては、n-オクチルホスホン酸およびそのエステル、n-デシルホスホン酸およびそのエステル、2-エチルヘキシルホスホン酸およびそのエステル、ならびにカンフィルホスホン酸およびそのエステルが挙げられる。
さらに好ましい実施形態(本明細書では実施形態Bと呼ぶ)において、有機コーティングは、ポリマー有機コーティングである。
ポリマー有機コーティングのポリマー骨格は、好ましくはケイ素原子を含まない。
ポリマー有機コーティングは、好ましくは、炭素、水素および酸素原子を含み、窒素および/またはリンおよび/または硫黄原子をさらに含んでもよいモノマーに由来する。したがって、ポリマー有機コーティングは、好ましくは、ケイ素原子を含まないモノマーに由来することを理解されたい。
ポリマー有機コーティングによってコーティングされた、被覆二酸化チタン粒子は、好ましくは、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤の存在下で、前記二酸化チタン粒子の等電点より高いpH値(好ましくは7超のpH、好ましくは9~11のpH)で水中に二酸化チタン粒子を分散させて、変更された等電点を有する粒子を生成し;分散体のpHを9未満だが、粒子の変更された等電点より高い値に調整し;生成した分散体の存在下で1種または複数のエチレン性不飽和モノマーを重合して、したがって二酸化チタン粒子を重合したモノマーでコーティングすることによって得られる。好ましくは、粒子は、欧州特許第0572128号の開示内容に従って製造され、この開示内容は、本明細書に組み込まれ、特に被覆粒子の製造方法の開示内容が、本明細書に組み込まれる。
ポリマー多塩基酸は、好ましくは、ポリスルホン酸、ポリホスホン酸およびポリカルボン酸から選択され、好ましくはポリカルボン酸またはその塩から選択される。ポリマー多塩基酸が塩の形態のとき、酸は、部分的にまたは完全に中和されていてもよい。好適な塩は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。
好適なポリスルホン酸は、好ましくは、リグノスルホネート、石油スルホネートおよびポリ(4-スチレンスルホン酸ナトリウム)を含むポリ(スチレンスルホネート)から選択される。
好適なポリカルボン酸は、好ましくは、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、置換アクリル酸ポリマー、アクリルコポリマー(2-アクリルアミドおよび2-メチルプロパンスルホン酸を含む、アクリル酸とスルホン酸誘導体とのコポリマーを含む)から選択される。アクリル酸または置換アクリル酸と重合可能なその他のコモノマーは、カルボキシル基を含有し得る。
好ましくは、分散剤の量は、二酸化チタン粒子の、すなわち、分散剤および重合性コーティングモノマーで処理する前のコアの非被覆二酸化チタン粒子の約0.05~約5.0質量%、好ましくは約0.1~約1.0質量%である。
好ましくは、ポリマー有機コーティングは、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーに由来するポリマーを含む。言い換えれば、ポリマー有機コーティングは、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって誘導されるポリマーを含む。
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、水性溶媒中で重合可能であり、好ましくは、生成したポリマーは、水中で不溶性であり、架橋剤によって架橋されてもよい。
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、重合性不飽和基を含む脂肪族および芳香族化合物から選択され、ここで、重合性不飽和基は、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルから選択される。
ポリマー有機コーティングは、好ましくは1種または複数の架橋剤の存在によって架橋されていてもよく、好ましくは、架橋剤は、二官能性および多官能性のエチレン性不飽和モノマーから選択され、好ましくはジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、ジアクリル酸1,3-ブタンジオール、ジビニルベンゼンおよびジメタクリル酸1,3-ブタンジオールから選択され、好ましくは前記架橋剤の量は、エチレン性不飽和モノマーの総質量に基づいて、約1質量%~約20質量%、好ましくは約1質量%~約10質量%である。
有機コーティングは、好ましくは、二酸化チタンの約0.1~約200質量%、好ましくは約0.1~約100質量%、約0.5~約100質量%、約2.0~約20質量%の量で存在する。好ましくは、二酸化チタン粒子対有機コーティングとの体積比は、体積により1:1から1:25、好ましくは1:2から1:8である。
二酸化チタンは、好ましくは、290℃で1.0%以下、好ましくは0.5%以下の損失を示すような含水量を有する。
ポリマー有機コーティングされた二酸化チタンは、好ましくは、疎水性である。好ましくは、ポリマー有機コーティングされた二酸化チタンのコーティングは親水性である。
多層フィルムは、光学的光沢剤を含んでもよく、これは典型的には、ベース層(B)中に取り込まれる。光学的光沢剤は、好ましくは、層のポリエステルの質量に対して、質量により50~1500ppm、より好ましくは200~1000ppm、とりわけ400~600ppmの範囲の量で存在する。好適な光学的光沢剤には、商標名「Uvitex」MES、「Uvitex」OB、「Leucopur」EGMおよび「Eastobrite」OB-1で市販されているものが挙げられる。
多層フィルムは、青色色素を含んでもよく、これは典型的には、ベース層(B)中に取り込まれる。青色色素は、好ましくは層のポリエステルの質量に対して、質量により100~3000ppm、より好ましくは200~2000ppm、とりわけ300~1000ppmの範囲の量で存在する。
しかし、フィルムは、特に二酸化チタン粒子の少なくとも一部が、前記有機コーティングでコーティングされる場合、有機加水分解安定剤を含まないことが好ましい。
また、フィルムは、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサジノンまたはトリアジンなどの有機紫外線吸収剤を含まないことも好ましい。
多層フィルムのベース層(B)ならびに好ましくは第1および第2のヒートシール性コポリエステル層の固有粘度は、好ましくは、少なくとも0.65、好ましくは少なくとも0.7であり、一実施形態では、約0.65~約0.75の範囲である。
ポリエステルベース層(B)の厚さは、好ましくは、25~400μm、より好ましくは少なくとも50μm、より好ましくは少なくとも75μm、より好ましくは少なくとも100μm、より好ましくは100~350μm、特に100~200μm、とりわけ100~130μmの範囲である。
第1および第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)の厚さは、好ましくは50μm以下であり、好ましくは約0.5~約25μm、好ましくは約3~約30μm、好ましくは約5~約25μm、より好ましくは約12~約18μmの範囲である。
第1および第2のヒートシール性の層(A1)および(A2)は、典型的には、インク、染料および/またはラッカーなどを改善するように機能する層であるインク受容層としても機能する。インク受容層は、普通の写真などの絵による情報および/またはタイプされた原稿、署名などの書面情報を必要に応じて搬送できる。情報は、オフセット、グラビア、シルクスクリーン、およびフレキソ印刷などの伝統的な印刷法の手段によって、または手書きによって、または熱転写印刷(TTP)によって、またはレーザー転写印刷(LTP)によって、またはレーザー彫刻によって、インク受容層に付与してもよい。
本明細書に記載の多層フィルムは、好ましくは、フィルムの縦および横方向それぞれの破断伸び(ETB)が、少なくとも250%、好ましくは少なくとも270%、好ましくは少なくとも280%、好ましくは少なくとも290%、好ましくは少なくとも300%、典型的には約250%から約350%の範囲を示す。
本明細書に記載の多層フィルムは、コーティングされていないPVCオーバーレイフィルムに対して、本明細書に記載したように測定した場合、少なくとも5N/cm、好ましくは少なくとも10N/cm、好ましくは少なくとも15N/cm、好ましくは少なくとも25N/cmの剥離抵抗を示す。好ましくは、コーティングされていないPVCオーバーレイフィルムを多層フィルムから剥離するのは不可能である。
本明細書に記載の多層フィルムは、好ましくは、本明細書に記載のとおりに試験した場合、コーティングされていないPVCインレイフィルムを多層フィルムから剥離するのが不可能であるような、コーティングされていないPVCインレイフィルムに対する剥離抵抗を示す。
本明細書に記載の多層フィルムは、上記の積層カードの製造に特定の利点をもたらす。
第1の多層フィルムは、ポリマーインレイ層の第1の表面上に直接配置される。第2の多層フィルムは、ポリマーインレイ層の第2の表面上に直接配置される。言い換えれば、従来の市販フィルムと異なり、ポリマーインレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が必要ない。
ポリマーオーバーレイ層の組成物は、ポリエステル(PETなど、また、上記のTA/CHDM/EGコポリエステルなどのコポリエステルを含み、とりわけ、グリコール分画は、約33:67のCHDM:EGを占める)、ポリカーボネート、ポリオレフィン、PVC、ABSおよび/または紙を含む材料から好適に選択され、好ましくは、ポリマーオーバーレイ層はPVCである。多層カードが、複数のポリマーオーバーレイ層を含む場合、ポリマーオーバーレイ層は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。ポリマーオーバーレイ層は、好ましくは、自立フィルムである。ポリマーオーバーレイ層は、カードの支持をもたらし、カードに付与されて含まれている情報のセキュリティを含む保護をもたらす。ポリマーオーバーレイ層は、カードに付与されて含まれている情報を読み出せるように、好適には、光学的に透明である。ポリマーオーバーレイ層の厚さは、好ましくは約25~約150μm、好ましくは少なくとも約50μm、好ましくは約80μm~約120μmである。
多層カードは、好ましくは、70~100mm、より好ましくは80~90mmの範囲、特に約86mmの長さと、40~70mm、より好ましくは50~60mmの範囲、特に約54.5mmの幅とを有する。
多層カードは、好ましくは、2つ以上の個々の自立フィルム構造(それ自体が複数の層を含む)を接触させ、まとめて結合させてカードを形成する積層方法によって形成される。本発明では、積層は熱的に達成される。
一般的には、多層フィルム、ポリマーインレイ層およびポリマーオーバーレイ層を含むカードを全縁に沿って境界を共有させることが望ましい。
本発明の第7の態様によれば、本発明の第1、第2、第3および第4の態様のいずれかにおけるおよび上記の多層フィルムの規定による多層フィルム自体を提供する。
本発明の第8の態様によれば、
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含む、ポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された、第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された、第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と、
を含む多層フィルム自体であって、
第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択され、ポリエステルベース層(B)が、ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約20質量%の量のコポリエステル(CPB)をさらに含む、
多層フィルム自体を提供する。
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含む、ポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された、第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された、第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と、
を含むフィルム自体であって、
第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、独立に、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸、および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル(I-CPA)から選択され、
多層フィルムが、225℃超、好ましくは227~235℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、
多層フィルム自体を提供する。
以下の分析を用いて、本明細書に記載のフィルムを特徴づけた:
(i)標準試験方法ASTM D1003に従ってM57D球状視程計(Diffusion Systems)を使用して、フィルムの全体の厚さを通しての全視感透過率(TLT)およびヘイズ(散乱透過可視光の%)を測定することによって、光学的透明度を評価する。
(ii)Macbeth濃度計TR927(Dent and Woods Ltd.(Basingstoke,UK)製)を伝送モードで使用して、伝送光学濃度(TOD)を測定する。
(iii)Konica Minolta製CM3600aおよびASTM D313の原理を用いて、L*、a*およびb*色座標値(CIE(1976))、白色度および黄色度を測定する。
η=0.25ηred+0.75(lnηrel)/c
[式中、
η=固有粘度(dL/g)
ηrel=相対粘度
c=濃度(g/dL)
ηred=還元粘度(dL/g)であって、(ηrel-1)/cと等しい(ηsp/c(式中、ηspは比粘度である)としても表される)]。
(v)破断伸び(ETB)は、試験方法ASTM D882に従って測定する。直定規および目盛り付きサンプルカッター(10mm+/-0.5mm)を使用して、フィルムの5つの細片(長さ100mm)を縦方向に沿って切断する。ゴム製顎面を備えた空気圧式アクショングリップを用いたInstron model3111材料試験機を使用して、各試料を試験する。温度(23℃)および相対湿度(50%)は制御される。クロスヘッド速度(分離速度)は、25mm・min-1である。歪み率は50%である。破断伸び(εB(%))は、
εB(%)=(破断時の伸展/L0)×100
[式中、L0は、グリップ間の試料の元の長さである]
と定義される。
(vii)オーバーレイ剥離試験と同様の方法を用いてインレイ剥離強度を測定することによって、剥離抵抗も評価した。この試験の結果を、本明細書において定性的に報告する。
(viii)Karl Fischer滴定、好ましくは電量Karl Fischer滴定によって、二酸化チタンの含水量を測定する。典型的には、滴定セルの蒸留のオーブン中で試料を加熱し、放出された水を、乾燥キャリヤーガス流によって滴定セルへ移し、ここでKarl Fischer滴定によって決定される。好適には、Metrohm768 KFオーブンに接続したMetrohm768 KF電量計を使用して、電量Karl Fischer滴定を実施する。
本発明を、以下の実施例を参照することによってさらに説明する。実施例は、上記の本発明の範囲を限定することを意図しない。
ポリエステル組成物P1は、
(i)39.3%のPETホモポリマー
(ii)40.2%のIPA含有PET系コポリエステル(TA:IPA=82:18;IV=0.67)
(iii)25%のTiO2含有PETマスターバッチ(50%のルチル形TiO2(Tioxide(登録商標)TR28)を含有する)
(iv)8%のコポリエステルエーテル(Hytrel(登録商標)4068;DuPont)
を含有する。
また、多層フィルムを、単一の多層フィルムを、上記のコーティングされていないPVCオーバーレイフィルムおよび上記の白色のコーティングされていないPVCインレイフィルム(270μm;Bilcare Sicosmart(登録商標)307 T1)に積層させたカードに作製した。次いでカードの、本明細書に記載の試験方法を用いて、PVCインレイに対する剥離抵抗を試験し、全ての試験試料において、カードは剥離できないことが判明した。
以下の重要な違い以外は、実施例1に記載のものと同様の多層フィルムを作製した:
(i)第1および第2のコポリエステル層(A1およびA2)は、PETGコポリエステルの代わりに、TA/IPAコポリエステル(TA:IPA=82:18)であり、
(ii)TA/IPAコポリエステルをポリエステルベース層(B)中にブレンドせず、
(iii)ルチル形TiO2の代わりに、アナターゼTiO2(Tioxide A-HRF)を使用した。
実施例に記載の方法と同様の方法で、多層カードを作製し、試験した。これは、実質的に米国特許第7232602号の最良の教示に従って現在市販されているカードの標準構造である従来の多層カードであり、本発明者らは、この構造に対して改善を求めた。上記の試験で測定したオーバーレイ剥離強度は、僅か2.9N/cmだった。本明細書に記載のインレイ剥離試験では、インレイから多層フィルムを剥がし易かった。
以下の表1に注記した違いはあるが、実施例1による手順を用いて、さらなる多層フィルムを作製した。使用したTiO2グレードは、実施例1と同じだったが、比較例1のアナターゼTiO2を使用した実施例4、5、6、9および13は除外される。オーバーレイ剥離強度は、以下の表1に示す。実施例2、3、8、9、10、11、12および13のフィルムは、(本明細書に記載の試験方法を用いて評価した場合)PVCインレイに対して特に強い剥離抵抗を示し、特に実施例2、3、9、10、11および12は、剥離が不可能であることが判明した。
結果は、本発明のカードが、多層フィルムおよびポリマーオーバーレイ間の驚くほど優れた結合強度、ポリエステルベース層中の驚くほど改善された結合力、ならびに多層フィルムおよびポリマーインレイ間の驚くほど優れた結合強度を示すことを実証している。最高の剥離抵抗を有する最も優良なカードは、ヒートシール性の層が、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択され、ポリエステルベース層が、コポリエステル(CPB)をさらに含むものである。理論に束縛されるものではないが、本発明者らは、ヒートシール性の層の中のこのような非晶質コポリエステル(ACPA)の使用が、カードの破壊の平面位置を、多層フィルムのポリエステルベース層中に移動させ、ベース層の中でコポリエステル(CPB)、好ましくはルチル形二酸化チタンも使用すると、ベース層の結合力を高め、結果として意外に高い剥離抵抗がもたらされると考えている。
したがって、本発明のカードは、優れたセキュリティおよび耐タンパー性を示す。
次に、本発明のまた別の好ましい態様を示す。
1. 第1の表面および第2の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第1の表面上に配置された第1の多層フィルムをさらに含み、前記第1の多層フィルム上に配置された第1のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、層の順序が、ポリマーインレイ層、第1の多層フィルムおよび第1のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記第1の多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(P B )を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CP A )が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACP A )から選択され、かつ/または前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約10質量%の量でコポリエステル(CP B )をさらに含む、多層カード。
2. 前記第1の多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(P B )を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CP A )が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACP A )から選択され、
好ましくは、前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約10質量%の量でコポリエステル(CP B )をさらに含む、
上記1に記載の多層カード。
3. 前記第1の多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(P B )を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約10質量%の量でコポリエステル(CP B )をさらに含む、上記1に記載の多層カード。
4. 前記第1および第2のヒートシール性の層(A1)および(A2)のコポリエステル(CP A )が、独立に、1種の芳香族ジカルボン酸、1種の脂肪族グリコール、および1種の脂環式グリコールのみを含むコポリエステルから選択され、好ましくはテレフタル酸、エチレングリコールおよび1,4-シクロヘキサンジメタノールに由来するコポリエステルから選択され、好ましくは、脂環式ジオール対脂肪族ジオールのモル比が、30:70から35:65の範囲である、上記1から3までのいずれか1項に記載の多層カード。
5. 前記第1および任意選択の第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)のコポリエステル(CP A )が、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル(I-CP A )から選択される、上記3に記載の多層カード。
6. 第1の表面および第2の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第1の表面上に配置された第1の多層フィルムをさらに含み、前記第1の多層フィルム上に配置された第1のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、層の順序が、ポリマーインレイ層、第1の多層フィルムおよび第1のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記第1の多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(P B )を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CP A )が、独立に、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル(I-CP A )から選択され、
前記第1の多層フィルムが、225℃超、好ましくは227~235℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、
多層カード。
7. 前記コポリエステル(CP A )が、テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレングリコールに由来するコポリエステルから選択され、好ましくは、前記イソフタル酸が、前記コポリエステルの酸分画の約10~約20mol%または約15~約20mol%または約10~約15mol%の量で存在する、上記5または6に記載の多層カード。
8. 前記ベース層の結晶性ポリエステル(P B )が、ポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリエチレン2,6-ナフタレート(PEN)から選択される、上記1から7までのいずれか1項に記載の多層カード。
9. 前記ポリエステルベース層が、1種または複数の芳香族ジカルボン酸ならびに脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールから選択される1種または複数のジオール、ならびに任意選択で1種または複数の脂肪族ジカルボン酸からなる反復単位に由来するコポリエステルCP B を含み、好ましくは前記コポリエステルが、(i)第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルと、(ii)芳香族ジカルボン酸、脂肪族グリコールおよび脂環式グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルとから選択される、上記1から8までのいずれか1項に記載の多層カード。
10. コポリエステルCP B が、(i)テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレングリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルであって、好ましくは前記イソフタル酸が、前記コポリエステルの酸分画の約10~約20mol%または約15~約20mol%または約10~約15mol%の量で存在する、コポリエステルと、(ii)テレフタル酸、エチレングリコールおよび1,4-シクロヘキサンジメタノールからなる反復単位に由来するコポリエステルであって、好ましくは1,4-シクロヘキサンジメタノール対エチレングリコールのモル比が、30:70から35:65の範囲である、コポリエステルとから選択される、上記1から9までのいずれか1項に記載の多層カード。
11. コポリエステルCP B が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて、約75質量%以下、好ましくは少なくとも約20質量%、好ましくは少なくとも約30質量%、好ましくは少なくとも約35質量%の量で前記ベース層中に存在し、かつ/または前記コポリエステルCP B が、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来し、前記ポリエステルベース層中の前記第2の芳香族ジカルボン酸の総量が、前記ベース層の総質量に対して約3~約15質量%である、上記1から10までのいずれか1項に記載の多層カード。
12. 前記ポリエステルベース層が、コポリエステルエーテルを、好ましくは前記ポリエステルベース層の総質量に対して約0.2~約10質量%の量でさらに含む、上記1から11までのいずれか1項に記載の多層カード。
13. 前記コポリエステルエーテルが、少なくとも1種のポリエステルブロックおよび少なくとも1種のポリエーテルブロックを含み、ポリエステル:ポリエーテルの比が、前記コポリエステルエーテルの25~55:45~75質量%の範囲である、上記12に記載の多層カード。
14. 前記コポリエステルエーテルが、少なくとも1種の、アルキレンテレフタレートのポリエステルブロックを含み、前記コポリエステルエーテルが、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールおよびポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールから選択されるポリ(アルキレンオキシド)グリコールであるポリエーテルブロックを少なくとも含む、上記12または13に記載の多層カード。
15. 前記ポリエステルベース層(B)が、配向され、好ましくは二軸配向され、かつ/または前記第1のヒートシール性の層および任意選択の第2のヒートシール性の層が非晶質である、上記1から14までのいずれか1項に記載の多層カード。
16. 前記第1の多層フィルムが、共押出された多層フィルムである、上記1から15までのいずれか1項に記載の多層カード。
17. 前記第1の多層フィルムが、不透明であり、好ましくは少なくとも1.0の透過光学濃度(TOD)を示す、上記1から16までのいずれか1項に記載の多層カード。
18. 前記第1の多層フィルムが、白色であり、好ましくは少なくとも85の白色度を示し、かつ/または前記第1の多層フィルムが、92.00超のL*値、-2.00から-0.50の範囲のa*値、および-4.00から-1.00の範囲のb*値を示す、上記1から17までのいずれか1項に記載の多層カード。
19. 前記二酸化チタンが、ルチル形二酸化チタンである、上記1から18までのいずれか1項に記載の多層カード。
20. 前記ベース層中の二酸化チタンの量が、前記ポリエステル層の総質量に対して、約10~約15質量%の範囲である、上記1から19までのいずれか1項に記載の多層カード。
21. 前記二酸化チタン粒子が、有機コーティングによってコーティングされ、好ましくは前記有機コーティングが、シランを含まず、またはシランに由来せず、好ましくは前記有機コーティングが、ポリシロキサンではない、またはポリシロキサンを含まない、上記1から20までのいずれか1項に記載の多層カード。
22. 前記有機コーティングが、有機リン化合物である、上記21に記載の多層カード。
23. 前記二酸化チタン粒子が、アルキルホスホン酸またはアルキルホスホン酸エステルでコーティングされ、前記アルキルホスホン酸が、6~22個の炭素原子を含む、上記1から22までのいずれか1項に記載の多層カード。
24. 前記アルキルホスホン酸またはそのエステルが、式P(R)(=O)(OR 1 )(OR 2 )[式中、Rが、6~22個の炭素原子を含むアルキル基またはシクロアルキル基であり、R 1 およびR 2 がそれぞれ、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基である]を有する、上記23に記載の多層カード。
25. R 1 およびR 2 が、独立に、水素および最大10個の炭素原子を含むヒドロカルビル基から選択され、好ましくはR 1 およびR 2 が水素である、上記24に記載の多層カード。
26. 前記アルキルホスホン酸のアルキル基またはRが、6~14個の炭素原子を含み、直鎖状アルキル基である、上記23、24または25に記載の多層カード。
27. 前記アルキルホスホン酸またはそのエステルが、n-オクチルホスホン酸およびそのエステル、n-デシルホスホン酸およびそのエステル、2-エチルヘキシルホスホン酸およびそのエステル、ならびにカンフィルホスホン酸およびそのエステルから選択される、上記23、24、25または26に記載の多層カード。
28. 前記有機コーティングが、ポリマー有機コーティングである、上記21に記載の多層カード。
29. 前記二酸化チタン粒子が、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤の存在下で、前記二酸化チタン粒子の等電点より高いpH値(好ましくは7超、好ましくは9~11のpH)で水中に二酸化チタン粒子を分散させて、変更された等電点を有する粒子を生成し;分散体のpHを9未満だが前記粒子の変更された等電点より高い値に調整し;こうして生成された分散体の存在下で、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーを重合し、前記二酸化チタン粒子を、重合したモノマーでコーティングすることによって得られる、上記28に記載の多層カード。
30. 前記コーティングされた二酸化チタン粒子が、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤から形成されるコヒーレント内部コーティングと、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成される外部コーティングとを含む、上記21または29に記載の多層カード。
31. 前記コーティングされた二酸化チタン粒子が、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成されるポリマーコーティングを含み、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤が、重合中に前記ポリマーコーティング中に取り込まれる、上記21または29に記載の多層カード。
32. 前記ポリマー多塩基酸が、ポリスルホン酸、ポリホスホン酸およびポリカルボン酸から選択され、好ましくはポリカルボン酸またはその塩から選択される、上記29から31までのいずれか1項に記載の多層カード。
33. 前記ポリマー多塩基酸が、塩の形態であり、前記酸が、部分的もしくは完全に中和され、かつ/または前記塩が、アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩である、上記29から32までのいずれか1項に記載の多層カード。
34. 前記ポリマー多塩基酸が、リグノスルホネート、石油スルホネートおよびポリ(4-スチレンスルホン酸ナトリウム)を含むポリ(スチレンスルホネート)から選択されるポリスルホン酸から選択される、または前記ポリマー多塩基酸が、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、置換アクリル酸ポリマー、2-アクリルアミド、2-メチルプロパンスルホン酸を含むアクリル酸とスルホン酸誘導体のコポリマーを含むアクリルコポリマーから選択される、上記32または33に記載の多層カード。
35. 分散剤の量が、前記二酸化チタン粒子の約0.05~約5.0質量%、好ましくは約0.1~約1.0質量%である、上記29から34までのいずれか1項に記載の多層カード。
36. 前記エチレン性不飽和モノマーが、水性溶媒中で重合可能であり、好ましくは生成されたポリマーが、水中に不溶性であり、架橋剤によって架橋されていてもよい、上記29から35までのいずれか1項に記載の多層カード。
37. 前記エチレン性不飽和モノマーが、重合性不飽和基を含む脂肪族および芳香族化合物から選択され、好ましくは前記重合性不飽和基が、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルから選択される、上記29から36までのいずれか1項に記載の多層カード。
38. 前記エチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはその無水物、フマル酸およびクロトン酸から選択される酸性モノマー、ならびにメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびエチルメタクリレートを含む前記酸性モノマーのエステルであり、好ましくは前記エチレン性不飽和モノマーが、スチレン、ビニルトルエン、アルファメチルスチレン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリル、およびフッ素化アルケン、フッ素化エーテル、フッ素化アクリル酸およびメタクリル酸ならびにこれらのエステルならびにフッ素化複素環式化合物を含むフッ素化モノマーから選択され、好ましくは前記エチレン性不飽和モノマーが、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルから選択され、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、酢酸ビニルおよびビニルイソブチルエーテルから選択される、上記29から37までのいずれか1項に記載の多層カード。
39. 前記ポリマー有機コーティングが、好ましくは1種または複数の架橋剤の存在によって、架橋され、好ましくは、前記架橋剤が、二官能性および多官能性エチレン性不飽和モノマーから選択され、好ましくはエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、1,3-ブタンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼンおよび1,3-ブタンジオールジメタクリレートから選択され、好ましくは、前記架橋剤の量が、前記エチレン性不飽和モノマーの総質量に基づいて、約1質量%~約20質量%、好ましくは約1質量%~約10質量%である、上記29から38までのいずれか1項に記載の多層カード。
40. 前記有機コーティングが、前記二酸化チタンの約0.1~約200質量%、好ましくは約0.1~約100質量%、約0.5~約100質量%、約2.0~約20質量%の量で存在する、上記21から39までのいずれか1項に記載の多層カード。
41. 二酸化チタン粒子対有機コーティングの体積比が、体積によって1:1から1:25、好ましくは1:2から1:8である、上記21から40までのいずれか1項に記載の多層カード。
42. 有機コーティングによってコーティングされた前記被覆二酸化チタン粒子が、0.15~0.25μmの範囲の体積分布中央一次粒径を有する、上記21から41までのいずれか1項に記載の多層カード。
43. 前記二酸化チタン粒子が無機コーティングを有し、有機コーティングが存在する場合には、前記無機コーティングを有する二酸化チタン粒子上に前記有機コーティングが存在する、上記1から42までのいずれか1項に記載の多層カード。
44. 前記ポリエステルベース層(B)の厚さが、100~350μmの範囲であり、前記第1および第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)の厚さが、約0.5~約50μmの範囲であり、前記ポリエステルベース層(B)の厚さが、前記第1および第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)の厚さより厚い、上記1から43までのいずれか1項に記載の多層カード。
45. 前記第1の多層フィルムが、以下の特性:
(i)少なくとも250%の、前記フィルムの縦および横方向それぞれにおける破断伸び(ETB)と、
(ii)少なくとも5N/cm、好ましくは少なくとも10N/cm、好ましくは少なくとも15N/cm、好ましくは少なくとも25N/cmの、100μmの非被覆PVCオーバーレイフィルムに対する剥離抵抗と
のうちの少なくとも1つ、好ましくは全てを示す、上記1から44までのいずれか1項に記載の多層カード。
46. 前記第1の多層フィルムが、少なくとも5N/cm、好ましくは少なくとも10N/cm、好ましくは少なくとも15N/cm、好ましくは少なくとも25N/cmの、100μmの非被覆PVCオーバーレイフィルムに対する剥離抵抗を示す、上記1から45までのいずれか1項に記載の多層カード。
47. 前記ポリマーインレイ層の第2の表面上に配置される第2の多層フィルムをさらに含み、層の順序が、第2のポリマーオーバーレイ層、第2の多層フィルム、ポリマーインレイ層、第1の多層フィルムおよび第1のポリマーオーバーレイ層であるように、前記第2の多層フィルム上に配置された第2のポリマーオーバーレイ層をさらに含んでもよく、前記第2の多層フィルムが、上記1から46までのいずれか1項に記載の第1の多層フィルムの規定によるフィルムであり、前記第1および第2の多層フィルムが、互いに同一であっても異なっていてもよく、好ましくは前記第2の多層フィルムが、前記第1の多層フィルムと同一であり、好ましくは前記第2のポリマーオーバーレイ層が、前記第1のポリマーオーバーレイ層と同一である、上記1から46までのいずれか1項に記載の多層カード。
48. 前記ポリマーインレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が存在しない、上記1から47までのいずれか1項に記載の多層カード。
49. ポリマーオーバーレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が存在しない、上記1から48までのいずれか1項に記載の多層カード。
50. 前記ポリマーインレイ層および前記ポリマーオーバーレイ層が、独立に、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、PVC、ABSおよび紙から選択され、好ましくはPVCから選択される、上記1から49までのいずれか1項に記載の多層カード。
51. 前記ポリマーオーバーレイ層が、光学的に透明である、上記1から50までのいずれか1項に記載の多層カード。
52. 前記多層カードが、250~850μmの範囲の厚さを有する、上記47から52までのいずれか1項に記載の多層カード。
53. (i)結晶性ポリエステル(P B )を含むポリエステルベース層(B)であって、前記ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含む多層フィルムであって、
前記第1および任意選択の第2のヒートシール性の各コポリエステル層のコポリエステル(CP A )が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACP A )から選択され、前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約20質量%の量のコポリエステル(CP B )をさらに含む、多層フィルム。
54. 上記4もしくは5または上記4もしくは5に従属する上記7から46までのいずれか1項に従ってさらに規定される、上記53に記載の多層フィルム。
55. (i)結晶性ポリエステル(P B )を含むポリエステルベース層(B)であって、前記ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含む多層フィルムであって、
前記第1および任意選択の第2のヒートシール性の各コポリエステル層のコポリエステル(CP A )が、独立に、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル(I-CP A )から選択され、
前記多層フィルムが、225℃超、好ましくは227~235℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、多層フィルム。
56. 上記7から46までのいずれか1項に従ってさらに規定される、上記55に記載の多層フィルム。
Claims (27)
- 第1の表面および第2の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第1の表面上に配置された第1の多層フィルムをさらに含み、前記第1の多層フィルム上に配置された第1のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、層の順序が、ポリマーインレイ層、第1の多層フィルムおよび第1のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記第1の多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含むポリエステルベース層(B)であって、前記ベース層の結晶性ポリエステル(P B )が、ポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリエチレン2,6-ナフタレート(PEN)から選択され、前記ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量でルチル形二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、
第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択され、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、層の総質量の少なくとも90質量%を構成し、かつ/または
前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約10質量%および約60質量%以下の量でコポリエステル(CPB)をさらに含み、コポリエステル(CPB)が、ポリエーテルセグメントを含まない、多層カード。 - 前記第1の多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択され、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、層の総質量の少なくとも90質量%を構成する、
請求項1に記載の多層カード。 - 前記第1の多層フィルムが、
(i)結晶性ポリエステル(PB)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含み、前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約10質量%および約60質量%以下の量でコポリエステル(CPB)をさらに含む、請求項1に記載の多層カード。 - 前記第1および任意選択の第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)のコポリエステル(CPA)が、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル(I-CPA)から選択される、請求項3に記載の多層カード。
- 前記ポリエステルベース層が、1種または複数の芳香族ジカルボン酸ならびに脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールから選択される1種または複数のジオール、ならびに任意選択で1種または複数の脂肪族ジカルボン酸からなる反復単位に由来するコポリエステルCPBを含む、請求項1から4までのいずれか1項に記載の多層カード。
- コポリエステルCPBが、前記ベース層(B)の総質量に基づいて、少なくとも約20質量%の量で前記ベース層中に存在し、かつ/または前記コポリエステルCPBが、第1の芳香族ジカルボン酸、第2の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来し、前記ポリエステルベース層中の前記第2の芳香族ジカルボン酸の総量が、前記ベース層の総質量に対して約3~約15質量%である、請求項1から5までのいずれか1項に記載の多層カード。
- 前記ポリエステルベース層が、コポリエステルエーテルをさらに含み、
前記コポリエステルエーテルは、少なくとも1種のポリエステルブロックおよび少なくとも1種のポリエーテルブロックを含んでもよく、この場合、ポリエステル:ポリエーテルの比は、前記コポリエステルエーテルの25~55:45~75質量%の範囲であり、および/または
前記コポリエステルエーテルは、少なくとも1種の、アルキレンテレフタレートのポリエステルブロック、並びに、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールおよびポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールから選択されるポリ(アルキレンオキシド)グリコールであるポリエーテルブロックを少なくとも含んでもよい、請求項1から6までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記ポリエステルベース層(B)が、配向され、かつ/または前記第1のヒートシール性の層および任意選択の第2のヒートシール性の層が非晶質である、請求項1から7までのいずれか1項に記載の多層カード。
- 前記第1の多層フィルムが、共押出された多層フィルムである、請求項1から8までのいずれか1項に記載の多層カード。
- 前記第1の多層フィルムが、不透明であり、および/または
前記第1の多層フィルムが、白色であり、かつ/または前記第1の多層フィルムが、92.00超のL*値、-2.00から-0.50の範囲のa*値、および-4.00から-1.00の範囲のb*値を示す、請求項1から9までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記ベース層中の二酸化チタンの量が、前記ポリエステル層の総質量に対して、約10~約15質量%の範囲である、請求項1から10までのいずれか1項に記載の多層カード。
- (i)前記二酸化チタン粒子が、有機コーティングによってコーティングされ、前記有機コーティングが、ポリマー有機コーティングであってもよく、または前記有機コーティングが、有機リン化合物であってもよく、および/または
(ii)前記二酸化チタン粒子が、アルキルホスホン酸またはアルキルホスホン酸エステルでコーティングされ、前記アルキルホスホン酸が、6~22個の炭素原子を含み、前記アルキルホスホン酸またはそのエステルが、式P(R)(=O)(OR1)(OR2)[式中、Rが、6~22個の炭素原子を含むアルキル基またはシクロアルキル基であり、R1およびR2がそれぞれ、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基である]を有してもよく、および/または
前記アルキルホスホン酸のアルキル基またはRが、6~14個の炭素原子を含み、直鎖アルキル基である、および/または
前記アルキルホスホン酸またはそのエステルが、n-オクチルホスホン酸およびそのエステル、n-デシルホスホン酸およびそのエステル、2-エチルヘキシルホスホン酸およびそのエステル、ならびにカンフィルホスホン酸およびそのエステルから選択される、請求項1から11までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記二酸化チタン粒子が、有機コーティングによってコーティングされ、前記有機コーティングが、ポリマー有機コーティングであり、前記二酸化チタン粒子が、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤の存在下で、前記二酸化チタン粒子の等電点より高いpH値で水中に二酸化チタン粒子を分散させて、変更された等電点を有する粒子を生成し;分散体のpHを9未満だが前記粒子の変更された等電点より高い値に調整し;こうして生成された分散体の存在下で、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーを重合し、前記二酸化チタン粒子を、重合したモノマーでコーティングすることによって得られる、請求項12に記載の多層カード。
- (i)前記有機コーティングされた二酸化チタン粒子が、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤から形成されるコヒーレント内部コーティングと、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成される外部コーティングとを含み、または
(ii)前記有機コーティングされた二酸化チタン粒子が、1種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成されるポリマーコーティングを含み、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤が、重合中に前記ポリマーコーティング中に取り込まれる、請求項12または13に記載の多層カード。 - 前記ポリマー多塩基酸が、ポリスルホン酸、ポリホスホン酸およびポリカルボン酸から選択される、および/または
前記ポリマー多塩基酸が、塩の形態であり、前記酸が、部分的もしくは完全に中和され、かつ/または前記塩が、アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩である、請求項13または14に記載の多層カード。 - 前記ポリマー多塩基酸が、リグノスルホネート、石油スルホネートおよびポリ(4-スチレンスルホン酸ナトリウム)を含むポリ(スチレンスルホネート)から選択されるポリスルホン酸から選択される、または前記ポリマー多塩基酸が、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、置換アクリル酸ポリマー、2-アクリルアミド、2-メチルプロパンスルホン酸を含むアクリル酸とスルホン酸誘導体のコポリマーを含むアクリルコポリマーから選択される、請求項15に記載の多層カード。
- 分散剤の量が、前記二酸化チタン粒子の約0.05~約5.0質量%である、および/または
前記エチレン性不飽和モノマーが、水性溶媒中で重合可能であり、架橋剤によって架橋されていてもよく、および/または
前記エチレン性不飽和モノマーが、重合性不飽和基を含む脂肪族および芳香族化合物から選択される、および/または
前記エチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはその無水物、フマル酸およびクロトン酸から選択される酸性モノマー、ならびにメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびエチルメタクリレートを含む前記酸性モノマーのエステルである、および/または
前記ポリマー有機コーティングが、架橋される、請求項13から16までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記有機コーティングが、前記二酸化チタンの約0.1~約200質量%の量で存在する、および/または
二酸化チタン粒子対有機コーティングの体積比が、体積によって1:1から1:25である、および/または
有機コーティングによってコーティングされた前記被覆二酸化チタン粒子が、0.15~0.25μmの範囲の体積分布中央一次粒径を有する、請求項12から17までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記二酸化チタン粒子が無機コーティングを有し、有機コーティングが存在する場合には、前記無機コーティングを有する二酸化チタン粒子上に前記有機コーティングがコーティングされる、請求項1から18までのいずれか1項に記載の多層カード。
- 前記ポリエステルベース層(B)の厚さが、100~350μmの範囲であり、前記第1および第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)の厚さが、約0.5~約50μmの範囲であり、前記ポリエステルベース層(B)の厚さが、前記第1および第2のヒートシール性の各層(A1)および(A2)の厚さより厚い、請求項1から19までのいずれか1項に記載の多層カード。
- 前記第1の多層フィルムが、以下の特性:
(i)少なくとも250%の、前記フィルムの縦および横方向それぞれにおける破断伸び(ETB)と、
(ii)少なくとも5N/cmの、100μmの非被覆PVCオーバーレイフィルムに対する剥離抵抗と
のうちの少なくとも1つを示す、請求項1から20までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記第1の多層フィルムが、少なくとも5N/cmの、100μmの非被覆PVCオーバーレイフィルムに対する剥離抵抗を示す、請求項1から21までのいずれか1項に記載の多層カード。
- 前記ポリマーインレイ層の第2の表面上に配置される第2の多層フィルムをさらに含み、層の順序が、第2のポリマーオーバーレイ層、第2の多層フィルム、ポリマーインレイ層、第1の多層フィルムおよび第1のポリマーオーバーレイ層であるように、前記第2の多層フィルム上に配置された第2のポリマーオーバーレイ層をさらに含んでもよく、前記第2の多層フィルムが、
(i’)結晶性ポリエステル(PB’)を含み、ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B’)と、
(ii’)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1’のヒートシール性コポリエステル層(A1’)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2’のヒートシール性コポリエステル層(A2’)と
を含み、
第1’および任意選択の第2’のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA’)が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA’)から選択され、かつ/または
前記ポリエステルベース層(B’)が、前記ベース層(B’)の総質量に基づいて少なくとも約10質量%の量でコポリエステル(CPB’)をさらに含み、コポリエステル(CPB’)が、ポリエーテルセグメントを含まず、前記第1および第2の多層フィルムが、互いに同一であっても異なっていてもよい、請求項1から22までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記ポリマーインレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が存在しない、および/または
ポリマーオーバーレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が存在しない、請求項1から23までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記ポリマーインレイ層および前記ポリマーオーバーレイ層が、独立に、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、PVC、ABSおよび紙から選択される、および/または
前記ポリマーオーバーレイ層が、光学的に透明である、請求項1から24までのいずれか1項に記載の多層カード。 - 前記多層カードが、250~850μmの範囲の厚さを有する、請求項23から25までのいずれか1項に記載の多層カード。
- (i)結晶性ポリエステル(PB)を含むポリエステルベース層(B)であって、前記ベース層の結晶性ポリエステル(P B )が、ポリエチレンテレフタレート(PET)およびポリエチレン2,6-ナフタレート(PEN)から選択され、前記ベース層の総質量に対して約1~約30質量%の量でルチル形二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層(B)と、
(ii)前記ポリエステルベース層の第1の表面上に配置された第1のヒートシール性コポリエステル層(A1)と、
(iii)任意選択で、前記ポリエステルベース層の第2の表面上に配置された第2のヒートシール性コポリエステル層(A2)と
を含む多層フィルムであって、
前記第1および任意選択の第2のヒートシール性の各コポリエステル層のコポリエステル(CPA)が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも1種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル(ACPA)から選択され、第1および任意選択の第2のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル(CPA)が、層の総質量の少なくとも90質量%を構成し、前記ポリエステルベース層(B)が、前記ベース層(B)の総質量に基づいて少なくとも約20質量%および約60質量%以下の量のコポリエステル(CPB)をさらに含み、コポリエステル(CPB)が、ポリエーテルセグメントを含まない、多層フィルム。
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