JP7261864B2 - スラリー - Google Patents

Description

本発明は、スラリー、該スラリーを用いて形成される電極活物質層と集電体の積層体を含む電極、及び前記電極を備えた電池に関する。

近年、リチウムイオン二次電池等の蓄電デバイスはスマートフォンやノートパソコンなどの情報関連機器に加え、ハイブリッド車や電気自動車にも搭載することが検討されている。そのため、より小型化、高容量化、長寿命化することが求められている。特に、高容量化のためのエネルギー密度向上のために、電極を肥厚化する要望が高まっている。

通常、電極では、活物質とバインダと溶媒とを混練して得られたスラリーを集電体上に室温付近（例えば、２５℃）で塗布し、その後に高温（例えば、８０℃）に昇温して塗膜を乾燥固化することによって電極活物質層（固化物）を形成し、これにより活物質を集電体に結着している。前記バインダとしては、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）やカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）を使用することが知られている（特許文献１）。

電極肥厚化のために上記のスラリーを集電体上に厚く塗工した場合、その後の高温乾燥条件（例えば、８０℃）に昇温する際に塗膜の粘度が低下して、乾燥固化する前に塗膜自身の重みで形状が崩れ、中央部と端部の厚さが異なることで、電極活物質層における活物質の密度にばらつきが生じるという問題がある。そのため、塗膜の形状が崩れないように、まず比較的低温（例えば、４０℃～６０℃）で予備乾燥を行い、徐々に乾燥温度を上げることが行われているが、乾燥に長時間を要するため、生産効率が低下するという問題があった。

一方、高温乾燥条件に昇温する際に塗膜の形状が崩れないようにスラリーの粘度を上昇させるために、増粘効果のあるＣＭＣなどの水溶性多糖類の配合量を増やした場合、室温付近（例えば、２５℃）でのスラリーの粘度が高くなりすぎて塗工性が低下し、集電体上に均一にスラリーを塗工することが困難になる、電極中の活物質量の割合が減少するという問題があった。

このような背景から、高温下で効率的に塗膜の乾燥ができるように、温度による粘度の変化が少ない（粘度の温度依存性が低い）スラリーが求められている。

特開２００９－４３６４１号公報

従って、本発明の目的は、室温付近（例えば、２５℃）で塗工性が良好な粘度を有しながら、高温乾燥条件（例えば、８０℃）に昇温する際の粘度の低下が抑制され、塗膜の形状が崩れにくいスラリーを提供することにある。
本発明の他の目的は、前記スラリーの固化物からなる電極活物質層と集電体との積層体からなる電極を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記電極を備える電池を提供することにある。

本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、スラリー中にバインダと共に繊維状物質を配合することにより、室温付近（例えば、２５℃）で塗工性が良好な粘度を有しながら、高温乾燥条件（例えば、８０℃）に昇温する際の粘度の低下が抑制されて塗膜の形状が崩れにくいこと、すなわち粘度の温度依存性が低いことを見いだした。さらに、このスラリーに活物質を配合し、集電体に塗布、乾燥させた電極活物質層（固化物）を有する電極を形成することにより、高容量の電池を効率的に製造することができることを見出した。本発明はこの知見に基づいて完成させたものである。

すなわち、本発明の第１態様は、バインダと繊維状物質とを少なくとも含むスラリーであって、８０℃までにおける最低粘度（８０℃昇温最低粘度）と２５℃における粘度（２５℃時粘度）の比（８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度）が０．１２以上であることを特徴とするスラリーを提供する。

第１態様のスラリーにおいて、前記バインダと前記繊維状物質の合計の固形分濃度は０．０２～２０重量％であってもよい。

第１態様のスラリーにおいて、前記繊維状物質はセルロース繊維であってもよい。

第１態様のスラリーにおいて、前記繊維状物質の平均太さは１～１０００ｎｍ、平均アスペクト比は１０～１０００であってもよい。

また、本発明は、第１態様のスラリーの固化物を提供する。

また、本発明の第２態様は、更に、活物質を含む前記第１態様のスラリーを提供する。

第２態様のスラリーにおいて、前記バインダと前記繊維状物質と前記活物質の合計の固形分濃度は２０～７０重量％であってもよい。

また、本発明は、第２態様のスラリーの固化物を提供する。

また、本発明は、第２態様のスラリーの固化物からなる電極活物質層と集電体との積層体からなる電極を提供する。

前記電極において、前記電極活物質層の端面の膜厚（端面膜厚）と中央部の膜厚（中央膜厚）の比（端面膜厚／中央膜厚）が０．９以上であってもよい。

さらに、本発明は、前記電極を備えた電池を提供する。

本発明のスラリーは、上記の構成を有するため、室温付近（例えば、２５℃）で塗工性が良好な粘度を有し、被着体（例えば、集電体）に均一で厚い塗膜を効率的に形成することができる一方、形成された塗膜は高温条件（例えば、８０℃）に昇温する際でも粘度の低下が抑制されており、形状が崩れにくいので、スラリーを被着体に厚く塗工した後に、直ちに８０℃に昇温・乾燥しても塗膜の形状が崩れることなく、均一で厚い塗膜（固化物）を効率的に形成することができる。

本発明のスラリーにさらに活物質を配合し、集電体に塗布、乾燥させた電極活物質層を有する電極を形成することにより、高容量の電池を効率的に製造することができる。このように、本発明のスラリーを使用して得られる電池は、効率的に電池容量を大きくすることができるため、スマートフォンやノートパソコンなどの情報関連機器、ハイブリッド車や電気自動車等に好適に利用できる。

［スラリー］
本発明のスラリーは、バインダと繊維状物質とを少なくとも含むスラリーであって、８０℃までにおける最低粘度（８０℃昇温最低粘度）と２５℃における粘度（２５℃時粘度）の比（８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度）が０．１２以上であることを特徴とする。本発明のスラリーはバインダと繊維状物質以外にも他の成分を含有していても良い。例えば、本発明のスラリーを電池電極の電極活物質層を形成するために使用する場合は、さらに活物質を含有することが好ましい。

本発明のスラリーにおいて、繊維状物質は、バインダ中に分散して互いに絡まりあって、三次元的な網目構造を形成する。このような三次元網目構造は高温（例えば、８０℃）に昇温する際でも保持されるため粘度の低下が抑制され、すなわちスラリー粘度の温度依存性が低くなる。その結果、室温付近（例えば、２５℃）で塗工性が良好な粘度に調整して、厚い塗膜を形成し、その後に直ちに高温乾燥条件（例えば、８０℃）に昇温・乾燥しても塗膜の粘度の低下が抑制されて形状が崩れにくいので、均一で厚い塗膜（固化物）を効率的に形成することができる。

＜バインダ＞
本発明におけるバインダは、粘着性を発揮して、スラリーを被着体に塗布、乾燥させる際に、塗膜を被着体の表面に固着させる作用を有する化合物である。バインダは、環境負荷の面から水性バインダが好ましく、例えば、２０℃の水に対する溶解性が１ｇ／Ｌ以上の水性バインダ、又は２０℃の水に粒子径（粒子径の測定方法：レーザー回折法による）１μｍ以下で分散する水性バインダが好ましい。

バインダは耐熱性に優れることが好ましく、融点（融点がないものは分解温度）が、例えば１６０℃以上（好ましくは１８０℃以上、特に好ましくは２００℃以上）であるバインダが好ましい。尚、バインダの融点（融点がないものは分解温度）の上限は、例えば４００℃である。

バインダは、粘度調整機能を持っても良い。本発明におけるバインダは、１重量％水溶液の粘度（２５℃、６０ｒｐｍにおける）が、例えば１０～５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に好ましくは５０～３０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１００～２０００ｍＰａ・ｓである。バインダの１重量％水溶液の粘度が上記範囲にあることにより、少量の添加でスラリーに塗工に適した粘度を持たせることが出来るようになる。

前記バインダとしては、例えば、多糖類誘導体（１）、下記式（２）で表される構成単位を有する化合物、下記式（３）で表される構成単位を有する化合物等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

（式中、Ｒは水酸基、カルボキシル基、フェニル基、Ｎ－置換又は無置換カルバモイル基、又は２－オキソ－１－ピロリジニル基を示す）

（式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｌはエーテル結合又は（－ＮＨ－）基を示す）

前記Ｎ－置換カルバモイル基としては、－ＣＯＮＨＣＨ（ＣＨ₃）₂、－ＣＯＮ（ＣＨ₃）₂基等の、Ｎ－Ｃ_1-4アルキル置換カルバモイル基が挙げられる。

前記カルボキシル基はアルカリと塩を形成していてもよい。

前記ｎは２以上の整数であり、例えば２～５の整数、好ましくは２～３の整数である。従って、式（３）中の［Ｃ_nＨ_2n］基は炭素数２以上のアルキレン基であり、ジメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、トリメチレン基等が挙げられる。

上記式（２）で表される構成単位を有する化合物、及び上記式（３）で表される構成単位を有する化合物は、それぞれ、式（２）で表される構成単位や式（３）で表される構成単位以外の構成単位を有していてもよい。

上記式（２）で表される構成単位を有する化合物としては、例えば、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、メタクリル酸メチル・ブタジエンゴム（ＭＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）等のジエン形ゴム；ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸／マレイン酸共重合体・ナトリウム塩、アクリル酸／スルホン酸共重合体・ナトリウム塩等のアクリル系ポリマー；ポリアクリルアミド、ポリ－Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、ポリ－Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド等のアクリルアミド系ポリマー；ポリビニルピロリドン等が挙げられる。

上記式（３）で表される構成単位を有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリエチレンイミンなどが挙げられる。

前記多糖類誘導体（１）は、２個以上の単糖類がグリコシド結合によって重合してなる化合物である。本発明においては、なかでも、グルコース（例えば、α－グルコース、又はβ－グルコース）がグリコシド結合によって重合してなる化合物、若しくはその誘導体が好ましく、特に、セルロース、デンプン、グリコーゲン、若しくはこれらの誘導体から選択される少なくとも１種が好ましい。

前記多糖類誘導体（１）としては、とりわけ、セルロース又はその誘導体を使用することが耐熱性、粘着力に優れ、少量を添加することにより、スラリーに塗工に適した粘度を持たせることが出来るようになる点で好ましい。

前記セルロース、又はその誘導体としては、例えば、下記式（1-1）で表される構成単位を有する化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ¹～Ｒ³は、同一又は異なって、水素原子、ヒドロキシル基又はカルボキシル基を有する炭素数１～５のアルキル基を示す。尚、前記ヒドロキシル基及びカルボキシル基はアルカリと塩を形成していてもよい）

前記炭素数１～５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。

前記ヒドロキシル基及びカルボキシル基はアルカリと塩を形成していてもよく、例えば、ナトリウムやアンモニウム、窒素含有複素環式化合物（イミダゾール等）と塩を形成していてもよい。

前記セルロースの誘導体としては、具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びこれらのアルカリ塩（例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースアンモニウム）等が挙げられる。

本発明におけるバインダとしては、なかでも、粘性付与効果に優れ、少量の添加でスラリーに塗工に適した粘度を持たせることが出来るようになる点、及び、耐熱性、粘着力に優れる点で、多糖類誘導体（１）が好ましく、とりわけセルロース又はその誘導体が好ましい。

＜繊維状物質＞
本発明における繊維状物質は、スラリー中においても繊維状の形状を保持し、互いに絡まりあって、三次元的な網目構造を形成する。このような三次元網目構造は高温（例えば、８０℃）に昇温する際でも保持されるため粘度の低下が抑制され、すなわちスラリー粘度の温度依存性が低くなる。その結果、室温付近（例えば、２５℃）で塗工性が良好な粘度に調整して、厚い塗膜を形成し、その後に直ちに高温乾燥条件（例えば、８０℃）に昇温・乾燥しても塗膜の粘度の低下が抑制されて形状が崩れにくいので、均一で厚い塗膜（固化物）を効率的に形成することができる。

本発明のスラリーは、繊維状物質の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて含有することができる。

前記繊維状物質としては、例えば、セルロース繊維、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリイミド繊維、フッ素繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ポリ－ｐ－フェニレンベンズオキサゾール繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、液晶ポリマー繊維等が挙げられる。

また、前記繊維状物質は導電性を有する繊維状物質であってもよく、導電性を有する繊維状物質を構成する素材としては、例えば、金属、半導体、炭素材料、導電性高分子等が挙げられる。

上記金属としては、例えば、金、銀、銅、鉄、ニッケル、コバルト、錫、及びこれらの合金等の公知乃至慣用の金属を挙げることができる。

上記半導体としては、例えば、硫化カドミウム、セレン化カドミウム等の公知乃至慣用の半導体を挙げることができる。

上記炭素材料としては、例えば、炭素繊維、カーボンナノチューブ等の公知乃至慣用の炭素材料を挙げることができる。

上記導電性高分子としては、例えば、ポリアセチレン、ポリアセン、ポリｐ－フェニレン、ポリｐ－フェニレンビニレン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン、及びこれらの誘導体（例えば、共通するポリマー骨格にアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エチレンジオキシ基等の置換基を有するもの；具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン等）等が挙げられる。

前記繊維状物質の平均太さ（平均径Ｄ）は、特に限定されないが、例えば１～１０００ｎｍであり、なかでも、バインダ中で繊維状物質同士が互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成し、スラリーの粘度の温度依存性を低く制御できる点で、３～５００ｎｍが好ましく、特に好ましくは３～２００ｎｍである。尚、繊維状物質の平均太さは、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）や原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて十分な数（例えば、１０個以上）の繊維状物質について、これらの繊維状物質の太さ（直径）を計測し、算術平均することにより求められる。

前記繊維状物質の平均長さ（平均長Ｌ）は、特に限定されないが、例えば０．０１～１０００μｍであり、なかでも、バインダ中で繊維状物質同士が互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成し、スラリーの粘度の温度依存性を低く制御できる点で、０．３～２００μｍが好ましく、特に好ましくは０．５～１００μｍ、最も好ましくは１～２０μｍである。尚、繊維状物質の平均長さは、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて十分な数（例えば、１０個以上）の繊維状物質について、これらの繊維状物質の長さを計測し、算術平均することにより求められる。繊維状物質の長さは、直線状に伸ばした状態で計測すべきであるが、現実には屈曲しているものが多いため、電子顕微鏡像から画像解析装置を用いて繊維状物質の投影径及び投影面積を算出し、円柱体を仮定して下記式から算出するものとする。
長さ＝投影面積／投影径

前記繊維状物質の平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）は、特に限定されないが、例えば１０～１０００であり、なかでも、バインダ中で繊維状物質同士が互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成し、スラリーの粘度の温度依存性を低く制御できる点で、１５～５００が好ましく、特に好ましくは２０～１００である。

前記繊維状物質としては、なかでも、電池の酸化還元反応により劣化しにくいものが、経時安定性に優れる点で好ましく、特に、セルロース繊維、アラミド繊維、炭素繊維、カーボンナノチューブから選択される少なくとも１種が好ましく、とりわけ、バインダ中で繊維状物質同士が互いに絡まりあって安定した三次元網目構造を形成できる点で、セルロース繊維及び／又はアラミド繊維が好ましく、特にセルロース繊維が好ましい。

（セルロース繊維）
前記セルロース繊維は、原料パルプの粉砕、摩砕、解砕、爆砕等の公知の方法によって製造することができる。また、前記原料パルプには、綿花リンタや木材パルプ（広葉樹パルプ，針葉樹パルプ）が使用できる。

前記セルロース繊維としては、例えば、微小繊維状セルロース「セリッシュ」（ダイセルファインケム（株）製）等の市販品を使用しても良い。

（アラミド繊維）
前記アラミド繊維は２個以上の芳香環がアミド結合を介して結合した構造を有するポリマー（すなわち、全芳香族ポリアミド）からなる繊維であり、前記全芳香族ポリアミドにはメタ型及びパラ型が含まれる。前記全芳香族ポリアミドとしては、例えば、下記式（ａ）で表される構成単位を有するポリマーが挙げられる。

上記式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は同一又は異なって芳香環、又は２個以上の芳香環が単結合又は連結基を介して結合した基を示す。前記芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等の炭素数６～１０の芳香族炭化水素環が挙げられる。また、前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基（例えば、炭素数１～１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数３～１８の二価の脂環式炭化水素基等）、カルボニル基（－ＣＯ－）、エーテル結合（－Ｏ－）、エステル結合（－ＣＯＯ－）、－ＮＨ－、－ＳＯ₂－等が挙げられる。また、前記芳香環は種々の置換基［例えば、ハロゲン原子、アルキル基（例えば、Ｃ_1-4アルキル基）、オキソ基、ヒドロキシル基、置換オキシ基（例えば、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（例えば、Ｃ_1-4アルコキシカルボニル基）、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基（例えば、モノ又はジＣ_1-4アルキルアミノ基）、スルホ基等］を有していてもよい。更に、前記芳香環には芳香族性又は非芳香属性の複素環が縮合していてもよい。

前記アラミド繊維は、例えば、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸のハロゲン化物に、少なくとも１種の芳香族ジアミンを反応させる（例えば、溶液重合、界面重合等）ことにより製造することができる。

前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４'－ビフェニルジカルボン酸、３，３'－ビフェニルジカルボン酸、４，４'－ジフェニルエーテルジカルボン酸等が挙げられる。

前記芳香族ジアミンとしては、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、４，４'－ジアミノビフェニル、２，４－ジアミノジフェニルアミン、４，４'－ジアミノベンゾフェノン、４，４'－ジアミノジフェニルエーテル、４，４'－ジアミノジフェニルメタン、４，４'－ジアミノジフェニルアミン、４，４'－ジアミノジフェニルスルホン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ナフタレンジアミン、１，５－ナフタレンジアミン等が挙げられる。

前記アラミド繊維は、上記全芳香族ポリアミドを周知慣用の方法により（例えば、紡糸、洗浄、乾燥処理等の工程を経て）繊維状に紡糸することにより製造できる。また、繊維状に紡糸された後は、必要に応じて解砕処理等を施すことができる。例えば、超高圧ホモジナイザー等により強力な機械的剪断力を加えミクロフィブリル化することができる。

前記アラミド繊維としては、例えば、繊維状物質状アラミド「ティアラ」（ダイセルファインケム（株）製）等の市販品を使用しても良い。

＜８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度＞
本発明のスラリーの８０℃までにおける最低粘度（８０℃昇温最低粘度）と２５℃における粘度（２５℃時粘度）は、それぞれ、２５℃～８０℃において、ＭＣＲレオメータを用いて周波数１Ｈｚの条件で測定した複素粘度である。
「８０℃までにおける最低粘度」とは、例えば、本発明のスラリーを２５℃から８０℃に１５℃／分で昇温した際における粘度推移で最も低い値を示す粘度である。

本発明のスラリーは上記のバインダと繊維状物質を含むため粘度の温度依存性が低く制御されており、８０℃昇温最低粘度と２５℃時粘度の比（８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度）が０．１２以上である。本発明のスラリーの（８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度）が０．１２以上であることにより、室温付近（例えば、２５℃）で塗工性が良好な粘度に調整して、厚い塗膜を形成し、その後に直ちに高温乾燥条件（例えば、８０℃）に昇温・乾燥しても塗膜の粘度の低下が抑制されて形状が崩れにくいので、均一で厚い塗膜を効率的に形成することができる。スラリーの粘度の温度依存性をさらに低く制御して、均一で厚い塗膜を効率的に形成できる観点から、スラリーの（８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度）は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、さらに好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上である。

本発明のスラリーを８０℃に昇温する際の粘度は、通常２５℃時粘度より低い値で推移するが、温度の上昇と共にスラリーが一部ゲル化して、逆に粘度が２５℃時粘度より上昇する場合があり得る。高温でスラリーがゲル化すると乾燥しにくくなり、乾燥に長時間を要して効率が低下する場合もある。従って、高温で効率的に乾燥できるという観点から、本発明のスラリーの８０℃までにおける最高粘度（８０℃昇温最高粘度）と２５℃における粘度（２５℃時粘度）の比（８０℃時最高粘度／２５℃時粘度）は３．０以下であることが好ましく、より好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．０以下である。
「８０℃までにおける最高粘度」とは、例えば、本発明のスラリーを２５℃から８０℃に１５℃／分で昇温した際における粘度推移で最も高い値を示す粘度である。

本発明のスラリーの２５℃時粘度は、例えば０．６～１００Ｐａ・ｓ（好ましくは０．８～５０Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１．０～３０Ｐａ・ｓ）であることが塗布性に優れる点で好ましい。スラリーの２５℃時粘度は、例えば、溶媒を添加することにより上記範囲に調整することができる。前記溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、２－プロパノールなどのアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサンなどの環状エーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルミアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドなどの鎖状アミド類；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドンなどの環状アミド類；メチルスルホキシドなどのスルホキシド類等が挙げられる。なかでも、水を使用することが、環境負荷が小さく、安全性に優れる点で好ましい。

本発明のスラリーの８０℃昇温最低粘度は、高温乾燥条件に昇温する際に塗膜の形状が保持されやすいという観点から、例えば０．２５～９０Ｐａ・ｓが好ましく、より好ましくは０．５～４５Ｐａ・ｓ、特に好ましくは１～３０Ｐａ・ｓである。

＜活物質＞
本発明のスラリーを電池電極の電極活物質層を形成するために使用する場合は、さらに活物質を含むことが好ましい。活物質としては、例えば、炭素材（カーボン）、金属単体、珪素単体（シリコン）、珪素化合物、鉱物質（ゼオライト、ケイソウ土、焼成珪成土、タルク、カオリン、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト、クレーなど）、金属炭酸塩（炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなど）、金属酸化物（アルミナ、酸化亜鉛、二酸化マンガン、二酸化チタン、二酸化鉛、酸化銀、酸化ニッケル、リチウム含有複合酸化物（ＬｉＣｏＯ_2、チタン酸リチウム等））、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ニッケル、水酸化カドミウムなど）、金属硫酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウムなど）等が挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。活物質としては、中でも、金属酸化物、リチウム含有複合酸化物、珪素単体、珪素化合物、炭素材が好ましい。

活物質は、電池の種類に応じて選択して使用することが好ましい。リチウムイオン電池においては、正極活物質としてリチウム含有複合酸化物（特に、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム及びその合金）が好ましく、負極活物質としては珪素単体、珪素化合物、炭素材（特に黒鉛）、及び金属酸化物、リチウム含有複合酸化物（特に、チタン酸リチウム、ニオブチタン系酸化物）から選択される少なくとも１種が好ましい。

前記珪素単体としては、例えば、無定形珪素（アモルファスシリコン）、低結晶性シリコンなどのシリコン等が挙げられる。

前記珪素化合物としては、例えば、酸化硅素（ＳｉＯなど）、金属珪酸塩（珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウムなど）、シリコンと遷移金属（スズ、チタンなど）との合金、シリコン複合化物（シリコンとＳｉＯとの複合化物など）、炭化珪素等が挙げられる。

炭素材としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、アモルファスカーボン、ハードカーボン、グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、ピッチ系炭素繊維等が挙げられる。

負極に用いられる金属酸化物としては、例えば、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｃｏの合金や酸化物などが挙げられる。

＜その他の成分＞
本発明のスラリーは、上記成分以外にも更に他の成分を１種又は２種以上含有していても良い。他の成分としては、例えば、導電付与材等が挙げられる。前記導電性付与材としては、例えば、金属粉、導電性ポリマー、アセチレンブラック等が挙げられる。

本発明のスラリーは、自公転式撹拌脱泡装置、ホモディスパー、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、３本ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用して上記成分を均一に混合することにより製造することができる。尚、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。

本発明のスラリーに含まれる不揮発分全量におけるバインダの含有量は、例えば０．０１～２．０重量部、好ましくは０．１～１．５重量部、特に好ましくは０．３～１．０重量部である。

本発明のスラリーに含まれる不揮発分全量における繊維状物質の含有量は、例えば０．０１～５．０重量％、好ましくは０．１～３．０重量％、特に好ましくは０．３～１．５重量％である。

本発明のスラリーに含まれる不揮発分全量における繊維状物質とバインダの合計含有量は、例えば０．０１～１０．０重量％、好ましくは０．１～５．０重量％、特に好ましくは０．５～２．０重量％である。

本発明のスラリーにおいて、繊維状物質の含有量は、バインダを含む場合、バインダの含有量の０．５～５．０倍程度が好ましく、特に好ましくは１．０～３倍、最も好ましくは１．０～２．０倍である。

本発明のスラリーにおいて、バインダと繊維状物質の合計の固形分濃度は、例えば０．０２～２０重量％、好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％である。本発明のスラリーがこのような構成を有することにより、塗工性が良好となる２５℃時粘度に調整しやすくなると共に、スラリー粘度の温度依存性を低く制御しやすくなるため、好適である。

本発明のスラリーが活物質を含む場合、スラリーに含まれる不揮発分全量（１００重量％）における、活物質の割合は、例えば９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上である。本発明のスラリーが活物質この範囲で活物質を含むことにより、本発明のスラリーを用いて得られる電極の電池容量を高めることができる。

本発明のスラリーが活物質とバインダを含む場合、本発明のスラリーにおけるバインダの含有量は、スラリーに含まれる活物質１００重量部に対して０．０１～１０．０重量部であり、好ましくは０．１～５．０重量部、特に好ましくは０．３～２．０重量部である。本発明のスラリーはバインダを上記範囲で含有することにより、電池容量の低下を抑制しつつ、集電体への密着性を向上することができる。バインダの含有量が上記範囲を上回ると、集電体への密着性は向上するが、電池容量の低下を引き起こす傾向がある。一方、バインダの含有量が上記範囲を下回ると、集電体への密着性が不十分となり、電極活物質層が集電体から剥がれ落ちる等により、電池容量の低下を引き起こす傾向がある。

本発明のスラリーが活物質を含む場合、バインダと繊維状物質と活物質の合計の固形分濃度は、例えば２０～７０重量％、好ましくは３５～６０重量％である。本発明のスラリーがこのような構成を有することにより、塗工性が良好となる２５℃時粘度に調整しやすくなると共に、スラリー粘度の温度依存性を低く制御しやすくなるため、好適である。

本発明のスラリーが活物質を含む場合、スラリーを遠心分離（例えば、５０００ｒｐｍ×５分）して得られる上澄み液中のバインダ含有量は、前記スラリーに含まれるバインダ全量の４５重量％以上であり、好ましくは６０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９５重量％以上である。本発明のスラリーがこのような構成を有することにより、バインダの含有量を増量せずとも、若しくは、従来より減量しても、優れた密着性を発揮することができるため、活物質の含有割合を低下することなく、若しくは活物質の含有割合を従来より増加させつつ、密着性を向上することができ、優れた密着性と、高電池容量とを兼ね備える電極を形成することができる。

本発明のスラリーは前記の通り、繊維状物質がバインダ中に分散して互いに絡まりあって、三次元的な網目構造を形成する。このような三次元網目構造は高温（例えば、８０℃）に昇温する際でも保持されるため粘度の低下が抑制され、すなわちスラリー粘度の温度依存性が低くなる。その結果、室温付近（例えば、２５℃）で塗工性が良好な粘度に調整して、厚い塗膜を形成し、その後に直ちに高温乾燥条件（例えば、８０℃）に昇温・乾燥しても塗膜の粘度の低下が抑制されて形状が崩れにくいので、均一で厚い塗膜（固化物）を効率的に形成することができる。スラリーが繊維状物質を含まず、バインダのみを含む場合は、スラリー粘度の温度依存性が高くなり、塗膜の形状が崩れやすくなるため、均一で厚い塗膜（固化物）を効率的に形成することが困難となる。

本発明のスラリーを塗布する被着体は、特に限定されず、例えば、金属基材、プラスチック基材、セラミックス基材、半導体基材、ガラス基材、紙基材、木基材（木製基材）などの表面が塗装表面である公知乃至慣用の各種基材を用いることができる。特に、本発明のスラリーが活物質を含む場合、集電体としての金属箔を被着体として電極活物質層を形成することが好ましい。

本発明のスラリーの塗布厚みは、乾燥後の厚みが、例えば５μｍ以上が好ましく、より好ましくは５０μｍ以上、さらに好ましくは１００μｍ、特に好ましくは２００μｍ以上である。本発明のスラリーは粘度の温度依存性が低いため、高温下でも粘度が低下しにくく、塗膜の膜厚を１００μｍ以上にしても効率的に乾燥・固化して膜厚が均一な厚い塗膜（固化物）を形成することができる。一方、高温下での塗膜の形状を保持するという観点から、乾燥後の厚みは、例えば５００μｍ以下が好ましい。

スラリーの塗布方法としては、例えば、スクリーン印刷法、マスク印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スタンピング、ディスペンス、スキージ印刷法、シルクスクリーン印刷法、噴霧、刷毛塗り等が挙げられる。また、スラリーの塗布には、フィルムアプリケーター、バーコーター、ダイコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ブレードコーター等が使用できる。

本発明のスラリーは粘度の温度依存性が低いため、塗布後直ちに高温に昇温・乾燥しても塗膜の形状が維持されるため、短時間で効率的に塗膜を乾燥・固化することができる。塗布されたスラリーを乾燥させる方法としては、特に限定されないが、加熱、減圧、送風等により乾燥させる方法が挙げられる。乾燥温度は、効率的に乾燥・固化させる観点から、７０℃～１５０℃が好ましく、より好ましくは８０～１２０℃である。乾燥時間は、前記乾燥温度条件下で、例えば１分～５時間、好ましくは１０分～１時間である。その他、減圧度や減圧時間、送風量、送風速度、送風温度、送風する気体の種類や乾燥度、送風する対象となる領域、送風の方向等は、任意に選択することができる。

本発明のスラリーが活物質を含む場合、電池の電極活物質層を形成する用途に好適に使用することができる。そして、本発明のスラリーを使用すれば、高電池容量の電極を効率的に形成することができる。
本発明のスラリーは、電池の電極以外に、被着体に塗布・乾燥・固化させる各種用途、例えば、塗料、食品、薬品の添加剤などでも好適に使用することができる。

［電極］
本発明の電極は、活物質を含む上記スラリーの固化物からなる電極活物質層と集電体との積層体からなる。本発明の電極はスラリーの固化物と集電体以外の構成要素を含んでいても良い。

本発明の電極は、例えば、上記スラリーを集電体の少なくとも一方の表面に塗布し、乾燥して前記スラリーを固化させることにより製造できる。

前記集電体には正極集電体と負極集電体が含まれ、前記正極集電体は、例えば、アルミ箔等で形成される。また、負極集電体は、例えば、銅箔等で形成される。

集電体へのスラリーの塗布量、乾燥後の厚み、塗布方法、乾燥・固化条件等は、被着体に対する上記条件と同様である。

本発明のスラリーは、粘度の温度依存性が小さいため、高温に昇温して塗膜を乾燥・固化させても、端面の膜厚（端面膜厚）と中央部の膜厚（中央膜厚）の差が小さい電極活物質層を形成することができる。すなわち、電極活物質層の端面膜厚と中央膜厚の比（端面膜厚／中央膜厚）は、好ましくは０．９以上であり、より好ましくは０．９５以上であり、さらに好ましくは０．９８以上である。電極活物質層の（端面膜厚／中央膜厚）を０．９以上とすることにより、電極活物質層における活物質の密度を均一にすることができ、高容量・高品質の電極とすることができる。

上述の電極活物質層の端面膜厚と中央膜厚の比（端面膜厚／中央膜厚）は、以下の方法により測定することができる。
本発明のスラリーを厚み１５μｍ、一辺１５０ｍｍの正方形の銅箔の片面に、乾燥後の厚みが５０μｍ以上になるように均一に塗布する。その後、塗膜を上面にして、８０℃に昇温して１時間乾燥・固化させて電極活物質層を形成する。形成された電極活物質層の端面の最も膜厚が薄い箇所の膜厚を端面膜厚、中央部の最も膜厚が厚い箇所の膜厚を中央膜厚として、端面膜厚と中央膜厚の比（端面膜厚／中央膜厚）を算出する。電極活物質層の端面膜厚、中央膜厚は、例えば、マイクロメータ（株式会社ミツトヨ）により測定することができる。

本発明の電極は、上記スラリーの固化物からなる電極活物質層と集電体との密着性が特に優れ、剥離強度は例えば２．０Ｎ／ｍ以上、好ましくは３．０Ｎ／ｍ以上、特に好ましくは３．５Ｎ／ｍ以上である。尚、剥離強度の上限は、例えば７０．０Ｎ／ｍである。そのため、充放電の繰り返しにより電極が膨張・収縮しても、電極活物質層が集電体から剥がれ落ちるのを防止することができ、長期に亘って安定的に電池容量を高く維持することができる。

また、本発明の電極は上記スラリーの固化物からなる電極活物質層を備え、膜厚が厚い（例えば、電極活物質層の膜厚が５０μｍ以上、望ましくは８０μｍ以上、更に望ましくは１００μｍ以上の）電極活物質層を効率的に形成することができる。そのため、本発明の電極を使用することのより、高容量を有する電池を効率的に製造することができる。

［電池］
本発明の電池は、上記電極を備えることを特徴とする。本発明の電池は、電極（正極、及び負極）とセパレータを積層して巻回したものを、電解液と共に缶などの容器に封入した巻回型電池であっても、電極（正極、及び負極）とセパレータを積層したシート状物を、電解液と共に、比較的柔軟な外装体内部に封じ込めた積層型電池であってもよい。

本発明の電池には、リチウムイオン電池、ニッケル・水素充電池、ニッケル・カドミウム蓄電池等の二次電池；マンガン乾電池、アルカリマンガン電池、リチウム一次電池等の一次電池；電気二重層キャパシタ等が含まれる。

本発明の電池は、膜厚が厚い（例えば、電極活物質層の膜厚が５０μｍ以上の）電極活物質層が集電体上に効率的に形成できるため、電池容量を効率的に高くすることができる。そのため、本発明の電池は、スマートフォンやノートパソコンなどの情報関連機器、ハイブリッド車や電気自動車等に好適に使用することができる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。実施例１は、参考例として記載するものである。

調製例１（セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）スラリー液の調製）
市販の広葉樹パルプを水で懸濁して、１重量％スラリー液（１）１００Ｌを得た。
次いで、得られたスラリー液に、ディスクリファイナー（長谷川鉄工（株）製、商品名「ＳＵＰＥＲＦＩＢＲＡＴＥＲ４００－ＴＦＳ」）を用いて、クリアランス０．１５ｍｍ、ディスク回転数１７５０ｒｐｍとして１０回叩解処理してリファイナー処理を施した。
リファイナー処理後の１重量％スラリー液に、更に、破砕型ホモバルブシートを備えたホモジナイザー（ゴーリン社製、商品名「１５Ｍ８ＡＴ」）を用いて、処理圧５０ＭＰａで５０回ホモジナイズ処理を施した。
リファイナー処理及びホモジナイズ処理を施した後の１重量％スラリー液をガーゼで繰り返し濾して、不揮発分濃度９．９重量％のスラリー液を得た。
得られた９．９重量％スラリー液に水を添加し、ホモディスパー（特殊機化工業（株）製、モデルＬ）を用いて３０００ｒｐｍで５分間撹拌することで、１．２重量％のスラリー液を得た。得られた１．２重量％スラリー液をＣＮＦスラリー液（１）とする。
得られたＣＮＦスラリー液（１）に含まれる繊維を任意に１０本選び出し、選び出された繊維を、電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ）を用いて観察し繊維長と繊維径を測定した。その結果、１０本の繊維の平均太さは７９．２ｎｍ、平均長さは６．１４μｍ、平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）は７８であった。

調製例２（セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）スラリー液の調製）
市販の針葉樹の漂白クラフトパルプ繊維３ｇを２９７ｇのイオン交換水で十分攪拌後、パルプ３ｇに対し、ＴＥＭＰＯ（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシルラジカル、ＡＬＤＲＩＣＨ、Ｆｒｅｅ ｒａｄｉｃａｌ、９８％）１．２５重量％、臭化ナトリウム１２．５重量％（富士フイルム和光純薬（株））、次亜塩素酸ナトリウム（富士フイルム和光純薬（株）、Ｃｌ：５％）５６．８重量％をこの順で添加し、ｐＨスタットを用い、０．５Ｍ水酸化ナトリウムの滴下にてｐＨを１０．５に保持し、温度２０℃で酸化反応を行った。次に、１２０分の酸化時間で滴下を停止し、酸化パルプを得た。該酸化パルプをイオン交換水にて十分洗浄し、脱水処理を行い２０℃の雰囲気下で自然乾燥した。その後、酸化パルプ１．２ｇとイオン交換水９８．８ｇをホモディスパー（特殊機化工業（株）製、モデルＬ）を用いて３０００ｒｐｍで１０分間攪拌することにより、繊維の微細化処理を行い、スラリー液を得た。得られたスラリー液中の酸化パルプの固形分濃度は、１．２重量％であった。得られた１．２重量％スラリー液をＣＮＦスラリー液（２）とする。
得られたＣＮＦスラリー液（２）に含まれる繊維を任意に１０本選び出し、選び出された繊維を、電子顕微鏡（ＳＥＭ、、ＴＥＭ）を用いて観察し繊維長と繊維径を測定した。その結果、１０本の繊維の平均太さは３．１ｎｍ、平均長さは１．００μｍ、平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）は３２３であった。

実施例１
調製例１で得られたＣＮＦスラリー液（１）８４ｇをポリプロピレン製容器に入れ、１．５重量％のＣＭＣ水溶液（ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、１重量％水溶液の２５℃、６０ｒｐｍにおける粘度：１５００～３０００ｍＰａ・ｓ、ダイセルファインケム（株）製、品番２２００）６７．５ｇを添加し、活物質としての人造黒鉛（平均粒子径：約２０μｍ）９９．０ｇを更に加えて、ホモディスパー（特殊機化工業（株）製、モデルＬ）を用いて３０００ｒｐｍで３０分間撹拌して、スラリー（１）を得た。
得られたスラリー（１）の粘度を、ＭＣＲレオメータを用いて周波数１Ｈｚの条件で、２５℃時の複素粘度（２５℃時粘度）及び２５℃から８０℃に１５℃／分で昇温した際の最低複素粘度（８０℃昇温最低粘度）を測定した。２５℃時粘度、８０℃昇温最低粘度、８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度比を表１に示す。

実施例２
スラリー（１）の代わりに、調製例２で得られたＣＮＦスラリー液（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、スラリー（２）を得、２５℃時粘度及び８０℃昇温最低粘度を測定した。２５℃時粘度、８０℃昇温最低粘度、８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度比を表１に示す。

実施例３
スラリー（１）の代わりに、セルロースナノクリスタル（ＣｅｌｌｕＦｏｒｃｅ ＮＣＣ、ＣｅｌｌｕＦｏｒｃｅ社製、１．２重量％水スラリー液、平均太さ：７．１ｎｍ、平均長さ：０．１５μｍ、平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）：２１）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、スラリー（３）を得、２５℃時粘度及び８０℃昇温最低粘度を測定した。２５℃時粘度、８０℃昇温最低粘度、８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度比を表１に示す。

比較例１
スラリー（１）の代わりに、ＳＢＲ水分散液（製品名ＴＲＤ２００１、ＪＳＲ社）を２ｇ用いて、固形分濃度が４０％となるように水分調整したこと以外は、実施例１と同様にしてスラリーを調製し、２５℃時粘度及び８０℃昇温最低粘度を測定した。２５℃時粘度、８０℃昇温最低粘度、８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度比を表１に示す。

実施例４
活物質としての人造黒鉛を配合しないこと以外は、実施例１と同様にして、スラリー（４）を得、２５℃時粘度及び８０℃昇温最低粘度を測定した。２５℃時粘度は３．６７８Ｐａ・ｓ、８０℃昇温最低粘度は０．７００Ｐａ・ｓ、８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度比は０．１９０であった。

比較例２
活物質としての人造黒鉛を配合しないこと以外は、比較例１と同様にして、スラリーを得、２５℃時粘度及び８０℃昇温最低粘度を測定した。２５℃時粘度は０．８８３Ｐａ・ｓ、８０℃昇温最低粘度は０．０４９Ｐａ・ｓ、８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度比は０．０５５であった。

試験例１
実施例１～３で得られたスラリー（１）～（３）及び比較例１で得られたスラリーを、それぞれ、厚み１５μｍ、一辺１５０ｍｍの正方形の銅箔に、乾燥後の厚みが５０μｍ以上となるようにアプリケーターにより塗布した。その後、塗膜を上面にして、８０℃に１５℃／分で昇温して１時間乾燥・固化させて電極活物質層を銅箔の片面に形成した電極を作製した。得られる電極の電極活物質層の膜厚をマイクロメータ（株式会社ミツトヨ）により測定した。電極活物質層の端面の最も膜厚が薄い箇所の膜厚を（端面膜厚）、中央部の最も膜厚が厚い箇所の膜厚を（中央膜厚）として、端面膜厚と中央膜厚の比（端面膜厚／中央膜厚）を算出した。結果を表２に示す。

上記で説明した本発明のバリエーションを以下に付記する。
［１］バインダと繊維状物質とを少なくとも含むスラリーであって、８０℃までにおける最低粘度（８０℃昇温最低粘度）と２５℃における粘度（２５℃時粘度）の比（８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度）が０．１２以上（好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、さらに好ましくは０．８以上、特に好ましくは０．９以上）であることを特徴とするスラリー。
［２］８０℃までにおける最高粘度（８０℃昇温最高粘度）と２５℃における粘度（２５℃時粘度）の比（８０℃時最高粘度／２５℃時粘度）が３．０以下（好ましくは２．５以下、より好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、特に好ましくは１．０以下）である、上記［１］に記載のスラリー。
［３］２５℃時粘度が、０．６～１００Ｐａ・ｓ（好ましくは０．８～５０Ｐａ・ｓ、より好ましくは１．０～３０Ｐａ・ｓ）である、上記［１］または［２］に記載のスラリー。
［４］８０℃昇温最低粘度が、０．２５～９０Ｐａ・ｓ（好ましくは０．５～４５Ｐａ・ｓ、より好ましくは１～３０Ｐａ・ｓ）である、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載のスラリー。

［５］前記バインダが、２０℃の水に対する溶解性が１ｇ／Ｌ以上の水性バインダ、又は２０℃の水に粒子径（粒子径の測定方法：レーザー回折法による）１μｍ以下で分散する水性バインダである、上記［１］～［４］のいずれか１つに記載のスラリー。
［６］前記バインダが、融点（融点がないものは分解温度）が、１６０℃以上（好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上、上限は、好ましくは４００℃）であるバインダである、上記［１］～［５］のいずれか１つに記載のスラリー。
［７］前記バインダが、１重量％水溶液の粘度（２５℃、６０ｒｐｍにおける）が、１０～５０００ｍＰａ・ｓ（好ましくは５０～３０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００～２０００ｍＰａ・ｓ）であるバインダである、上記［１］～［６］のいずれか１つに記載のスラリー。
［８］前記バインダが、多糖類誘導体（１）、上記式（２）で表される構成単位を有する化合物、及び上記式（３）で表される構成単位を有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種（好ましくは、多糖類誘導体（１））である、上記［１］～［７］のいずれか１つに記載のスラリー。
［９］前記多糖類誘導体（１）が、セルロース又はその誘導体（好ましくは、上記式（1-1）で表される構成単位を有する化合物）である、上記［８］記載のスラリー。
［１０］前記セルロース又はその誘導体が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びこれらのアルカリ塩（例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースアンモニウム）からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［９］記載のスラリー。

［１１］前記繊維状物質が、セルロース繊維、アラミド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリイミド繊維、フッ素繊維、ガラス繊維、炭素繊維、ポリ－ｐ－フェニレンベンズオキサゾール繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、液晶ポリマー繊維、金属、半導体、炭素材料、及び導電性高分子からなる群から選ばれる少なくとも１種（好ましくはセルロース繊維及び／又はアラミド繊維、より好ましくはセルロース繊維）である、上記［１］～［１０］のいずれか１つに記載のスラリー。
［１２］前記繊維状物質の平均太さ（平均径Ｄ）が、１～１０００ｎｍ（好ましくは３～５００ｎｍ、より好ましくは３～２００ｎｍ）である、上記［１］～［１１］のいずれか１つに記載のスラリー。
［１３］前記繊維状物質の平均長さ（平均長Ｌ）が、０．０１～１０００μｍ（好ましくは０．３～２００μｍ、より好ましくは０．５～１００μｍ、さらに好ましくは１～２０μｍ）である、上記［１］～［１２］のいずれか１つに記載のスラリー。
［１４］前記繊維状物質の平均アスペクト比（平均長さ／平均太さ）が、１０～１０００（好ましくは１５～５００、より好ましくは２０～１００）である、上記［１］～［１３］のいずれか１つに記載のスラリー。

［１５］前記スラリーに含まれる不揮発分全量におけるバインダの含有量が、０．０１～２．０重量部（好ましくは０．１～１．５重量部、より好ましくは０．３～１．０重量部）である、上記［１］～［１４］のいずれか１つに記載のスラリー。
［１６］前記スラリーに含まれる不揮発分全量における繊維状物質とバインダの合計含有量が、０．０１～１０．０重量％（好ましくは０．１～５．０重量％、より好ましくは０．５～２．０重量％）である、上記［１］～［１５］のいずれか１つに記載のスラリー。
［１７］前記繊維状物質の含有量が、バインダの含有量の０．５～５．０倍（好ましくは１．０～３倍、より好ましくは１．０～２．０倍）である、上記［１］～［１６］のいずれか１つに記載のスラリー。
［１８］前記バインダと前記繊維状物質の合計の固形分濃度が、０．０２～２０重量％（好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～５重量％）である、上記［１］～［１７］のいずれか１つに記載のスラリー。
［１９］上記［１］～［１８］のいずれか１つに記載のスラリーの固化物。

［２０］更に、活物質を含む、上記［１］～［１８］のいずれか１つに記載のスラリー。
［２１］前記活物質が、金属酸化物、リチウム含有複合酸化物、珪素単体、珪素化合物、及び炭素材からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［２０］記載のスラリー。
［２２］前記スラリーに含まれる不揮発分全量（１００重量％）における、活物質の割合が、９０重量％以上（好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９９重量％以上）である、上記［２０］または［２１］に記載のスラリー。
［２３］前記バインダの含有量が、前記活物質１００重量部に対して０．０１～１０．０重量部（好ましくは０．１～５．０重量部、より好ましくは０．３～２．０重量部）である、上記［２０］～［２２］のいずれか１つに記載のスラリー。
［２４］前記バインダと前記繊維状物質と前記活物質の合計の固形分濃度が２０～７０重量％（好ましくは３５～６０重量％）である、上記［２０］～［２３］のいずれか１つに記載のスラリー。
［２５］前記スラリーを遠心分離（例えば、５０００ｒｐｍ×５分）して得られる上澄み液中のバインダ含有量が、前記スラリーに含まれるバインダ全量の４５重量％以上（好ましくは６０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上）である、上記［２０］～［２４］のいずれか１つに記載のスラリー。
［２６］、上記［２０］～［２５］のいずれか１つに記載のスラリーの固化物。

［２７］上記［２６］に記載の固化物からなる電極活物質層と集電体との積層体からなる電極。
［２８］前記電極活物質層の端面の膜厚（端面膜厚）と中央部の膜厚（中央膜厚）の比（端面膜厚／中央膜厚）が０．９以上（好ましくは０．９５以上、より好ましくは０．９８以上）である、上記［２７］記載の電極。
［２９］電極活物質層の膜厚が５０μｍ以上（好ましくは８０μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上）である、上記［２７］に記載の電極。
［３０］、上記［２７］～［２９］のいずれか１つに記載の電極を備えた電池。

本発明のスラリーは、被着体に塗布・乾燥・固化させる各種用途、例えば、塗料、食品、薬品の添加剤などでも好適に使用することができる。本発明のスラリーが活物質を含む場合、電池の電極活物質層を形成する用途に好適に使用することができる。本発明の電池は、スマートフォンやノートパソコンなどの情報関連機器、ハイブリッド車や電気自動車等に好適に使用することができる。

Claims (11)

1. バインダと繊維状物質とを少なくとも含むスラリーであって、８０℃までにおける最低粘度（８０℃昇温最低粘度）と２５℃における粘度（２５℃時粘度）の比（８０℃昇温最低粘度／２５℃時粘度）が０．１２以上であり、
   前記繊維状物質が、ＴＥＭＰＯ酸化されたセルロース繊維を含み、
   前記セルロース繊維が、平均太さが１～１０００ｎｍ、平均アスペクト比が１０～１０００のセルロース繊維であることを特徴とするスラリー。
2. 前記バインダと前記繊維状物質の合計の固形分濃度が０．０２～２０重量％である、請求項１に記載のスラリー。
3. 前記２５℃時粘度が０．６～１００Ｐａ・ｓであり、前記８０℃昇温最低粘度が０．２５～９０Ｐａ・ｓである、請求項１又は２に記載のスラリー。
4. 前記バインダの１重量％水溶液の粘度（２５℃、６０ｒｐｍにおける）が、１０～５０００ｍＰａ・ｓである、請求項１～３のいずれか１項に記載のスラリー。
5. 請求項１～４の何れか１項に記載のスラリーの固化物。
6. 更に、活物質を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のスラリー。
7. 前記バインダと前記繊維状物質と前記活物質の合計の固形分濃度が２０～７０重量％である、請求項６に記載のスラリー。
8. 請求項６又は７に記載のスラリーの固化物。
9. 請求項８に記載の固化物からなる電極活物質層と集電体との積層体からなる電極。
10. 前記電極活物質層の端面の膜厚（端面膜厚）と中央部の膜厚（中央膜厚）の比（端面膜厚／中央膜厚）が０．９以上である、請求項９に記載の電極。
11. 請求項９又は１０に記載の電極を備えた電池。