JP7261821B2

JP7261821B2 - 皮革様シート

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Inventors: 真人割田; 道憲藤澤
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Description

本発明は、皮革様シートの外観に関する。詳しくは、太陽光，蛍光灯，白熱電球等の光源から光を照射した場合に、それぞれ異なった色に認識されやすい皮革様シートに関する。

鞄や衣料や靴等の表皮材として、天然皮革に似せた人工皮革等の皮革様シートが知られている。具体的には、例えば、繊維基材と、繊維基材に積層された樹脂層を含む銀付皮革様シートや、繊維基材の表層の繊維を立毛処理した立毛面を有する立毛人工皮革が知られている。

同じ物体であっても、照明する光の波長スペクトルにより色の見え方が異なる特性として、演色性が知られている。演色性は、例えば、同じ白色光源であっても、太陽光に照明されたときと、白色蛍光灯に照明されたときでは、人に色が異なるように認識される特性である。一般的に、光源の種類による依存性が低い、すなわち、光源の種類を変更しても、人に認識される色が変化しにくい物体は、演色性が良いと評価される。

演色性の良い皮革様シートとして、例えば、下記特許文献１は、表面に０．３ｄｔｅｘ以下の極細ポリエステル繊維からなるスエード調の立毛を有し、かつ５種類以上の染料を用いて染色されたスエード調人工皮革であり、該スエード調の立毛を有する面で測定されるＦ６光源とＤ６５光源での色差ΔＥが１．２以下であることを特徴とするスエード調人工皮革を開示する。そして、このようなスエード調人工皮革は、標準光源（太陽光源）下と、白色蛍光灯光源下で見える色の見え方の差が小さいことを開示する。

また、色変化する物体として、例えば、下記特許文献２は、ホルミウム、プラセオジム、ネオジム及びエルビウムから選ばれる少なくとも１種の希土類元素酸化物の微粒子を含有するセラミック原料を、所定形状に形成した後に焼成することによって製造され、外部光源の種類に応じて可逆的に変色することを特徴とする演色性セラミック製品を開示する。

特開２００７-２３９１１１号公報特開２００２－２５５６７３号公報

特許文献１に開示された、光源の種類を変更しても人に認識される色が変化しにくい演色性に優れた皮革様シートは知られていた。一方、光源の種類を変更した場合に人に認識される色が顕著に変化する、意匠性に優れた皮革様シートは知られていなかった。また、特許文献２に開示された技術では、皮革様シートを着色することは困難であった。

本発明は、太陽光をイメージしたＤ６５光源の照明と蛍光灯の三波長型昼白色をイメージしたＦ１０光源の照明とを用いた場合に、互いに顕著に異なった色に認識される、新規な意匠性を有する皮革様シートを提供することを目的とする。

物体の色の表色手法として、光の三原色（ＲＧＢ）の混色理論に基づく、国際照明委員会（CIE）において定められた三刺激値ＸＹＺが広く採用されている。Ｘは赤成分（Ｒ）を示し、Ｙは緑成分（Ｇ）を示し、Ｚは青成分（Ｂ）を示す。各成分が大きいほど、その混色量が大きいことを意味する。三刺激値ＸＹＺは、等色関数(ｘ(λ),ｙ(λ),ｚ(λ)）と照明光の分光分布S(λ)と物体の分光反射率Ｒ(λ)との積を波長に対して積分することにより求められる。等色関数(ｘ(λ),ｙ(λ),ｚ(λ)）は、人の眼が光を受けた場合に光の、赤，緑，青の成分による錐体の応答特性（分光応答度）を表す。国際照明委員会（CIE）においては、等色関数は２°視野の場合と１０°視野の場合が採用されている（図４参照）。

また、照明光の分光分布Ｓ(λ)は、例えば、JIS Z 8720：2012「測色用の標準イルミナント（標準の光）及び標準光源」において、標準の光ＡとＤ６５の標準光源の他、Ｆ６，Ｆ８，Ｆ１０等の補助イルミナントが規定されている（図５参照）。Ｄ６５は相関色温度が６５０４Ｋの昼光色をイメージした光源であり、Ｆ１０は広く用いられている蛍光灯の三波長型昼白色をイメージした相関色温度が５０００Ｋの光源であり、何れも白色光である。一般に、Ｆ１０は高演色性光源とされ、Ｆ６光源に比べてＤ６５光源との色差が出にくい光源である。本発明は、Ｆ６光源よりも演色性の良い高演色性光源Ｆ１０を使用した場合においても、Ｄ６５光源の照明を使用したときの色と顕著に異なった色として認識される皮革様シートである。

また、等色関数(ｘ(λ),ｙ(λ),ｚ(λ)）と照明光の分光分布Ｓ(λ)との積は、物体の分光反射率Ｒ(λ)に対する重価係数と称される。図２にＤ６５光源及びＦ１０光源の重価係数を示す。

所定の照明光の分光分布Ｓ(λ)を用いたとき、その重価係数と各物体の色の分光反射率Ｒ(λ)との積を波長に対して積分することにより物体の色の三刺激値ＸＹＺが求められる。すなわち、重価係数に分光反射率Ｒ(λ)を乗じてさらに波長に対して積分することにより、所定の分光分布Ｓ(λ)の照明光の下において、物体表面で反射された光が目に入って人に認知される色を表現する、三刺激値ＸＹＺが求められる。一般的に演色性が良いとは、照明光の分光分布Ｓ(λ)によらず、人に認知される色が変化しにくい特性を意味し、演色性がわるいとは、照明光の分光分布Ｓ(λ)により、人に認知される色が変化しやすい特性を意味する。

本発明者らは、等色関数(ｘ(λ),ｙ(λ),ｚ(λ)）と照明光の分光分布Ｓ(λ)との積である重価係数のスペクトルを検討し、物体の分光反射率Ｒ(λ)を調整することにより、太陽光をイメージしたＤ６５光源の分光分布Ｓ(λ)_D65を蛍光灯の三波長型昼白色をイメージしたＦ１０光源の分光分布Ｓ(λ)_Ｆ10に変えたときに、三刺激値ＸＹＺが変化して、人に認識させる色を顕著に変化させる手段の利用を見出した。

すなわち、本発明の一局面は、Ｄ６５光源の照明によるＬ^*値，Ｃ^*値及びｈ値をＬ^* _D65 ^，Ｃ^* _D65及びｈ_D65とし、Ｆ１０光源の照明によるＬ^*値，Ｃ^*値及びｈ値をＬ^* _F10 ^，Ｃ^* _F10及びｈ_F10とした場合、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面を有する皮革様シートである。Ｌ^* _D65が３０～９５であり、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面を有する場合には、光源を変更したときに皮革様シートの色の変化が明確に識別できる。

また、皮革様シートは、分光反射率Ｒ(λ)の５２０～５４０ｎｍ，５５０～５７０ｎｍ，及び５９０～６１０ｎｍの各波長範囲のそれぞれにおいて、最大反射率をＲ_max、最小反射率をＲ_minとしたとき、少なくとも１つの波長範囲で、（１－Ｒ_max）／（１－Ｒ_min）≦０．８を満たす表面を有することが好ましい。このような場合、分光反射率Ｒ(λ)と重価係数との積の波長に対する積分値から算出される三刺激値ＸＹＺが、Ｄ６５光源により照明された場合とＦ１０光源により照明された場合とで変化し、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面が得られやすくなる点から好ましい。

また、皮革様シートは、表面樹脂層を備える銀付皮革様シートであり、表面樹脂層にカラーフィルター色素を含ませることにより、上述したような表面樹脂層の色が変化する銀付皮革様シートが得られやすくなる点から好ましい。

また、表面が立毛処理された、繊維基材を含む立毛皮革様シートであり、繊維基材にカラーフィルター色素を含ませることにより、立毛処理された表面の色が変化する立毛皮革様シートが得られやすくなる点から好ましい。

本発明によれば、太陽光をイメージしたＤ６５光源の照明と蛍光灯の三波長型昼白色をイメージしたＦ１０光源の照明とを用いた場合に、互いに顕著に異なった色に認識される、新規な意匠性を有する皮革様シートが得られる。

図１は、実施形態の銀付人工皮革の断面模式図である。図２は、Ｄ６５光源及びＦ１０光源の重価係数である。図３は、実施例で用いた色材（山田化学工業（株）製のＦＤＢ－００１、ＦＤＧ－００５、及びＦＤＲ－００２）の吸光スペクトルである。図４は、２°視野の場合と１０°視野の場合の等色関数(ｘ(λ),ｙ(λ),ｚ(λ)）である。図５は、JIS Z 8720：2012「測色用の標準イルミナント（標準の光）及び標準光源」に基づく、標準光源ＡとＤ６５、補助光源Ｆ６，Ｆ８，Ｆ１０の分光分布Ｓ(λ)である。図６は、実施例１～６及び比較例１～５で得られた銀付人工皮革の表面の分光反射率Ｒ(λ)である。

はじめに、Ｌ^*値，Ｃ^*値及びｈ値について説明する。Ｌ^*値，Ｃ^*値及びｈ値はそれぞれ、JIS Z 8781-4：2013「測色-第４部：ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*色空間」に規定される明度，彩度，色相角度を表す値であり、ＣＩＥ１９７６明度指数，ＣＩＥＬＡＢ１９７６ａｂクロマおよびＣＩＥＬＡＢ１９７６ａｂ色相角として定義される。Ｌ^*Ｃ^*ｈ表色系は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系の色度（Ｌ^*，ａ^*，ｂ^*）から変換される。Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系による色度は、分光光度計により測定することができる。

明度Ｌ^*値は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系の明度Ｌ^*値である。また、彩度Ｃ^*値は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系のａ^*とｂ^*の値から、Ｃ^*＝［（ａ^*）²＋（ｂ^*）²］^1/2、の式から求められる。また、色相角度ｈ値は、ｈ＝ｔａｎ^-1［（ｂ^*）／（ａ^*）］、の式から求められる。

明度Ｌ^*値は、０（暗）～９９（明）の範囲で表される。彩度Ｃ^*値は、０（くすんだ）～９９（鮮やか）の範囲で表される。また、ｈ値（色相角度）は０～３６０°の範囲で表され、例えば、０～５９°は赤～黄色、６０～１１９°は黄色～緑、１２０～１７９°は緑～水色、１８０～２３９°は水色～青、２４０～２９９°は青～紫、３００～３６０°は紫～赤の範囲を表す。

本実施形態の皮革様シートは、Ｄ６５光源の照明によるＬ^*値，Ｃ^*値及びｈ値をＬ^* _D65，Ｃ^* _D65及びｈ_D65とし、Ｆ１０光源の照明によるＬ^*値，Ｃ^*値及びｈ値をＬ^* _F10 ^，Ｃ^* _F10及びｈ_F10とした場合、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面を有する。

物体のＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による色度（Ｌ^*，ａ^*，ｂ^*）は、光源の分光分布Ｓ(λ)により変化する。本実施形態の皮革様シートは、分光分布Ｓ(λ)_D65を示すＤ６５光源を選択してＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による色度（Ｌ^* _D65，ａ^* _D65，ｂ^* _D65）を測色し、分光分布Ｓ(λ)_F10を示すＦ１０光源を選択してＬ^*ａ^*ｂ^*表色系による色度（Ｌ^* _F10，ａ^* _F10，ｂ^* _F10）を測色し、それぞれ、Ｌ^*Ｃ^*ｈ表色系に換算して、（Ｌ^* _D65，Ｃ^* _D65，ｈ_D65）、（Ｌ^* _F10，Ｃ^* _F10，ｈ_F10）を算出したときに、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たすような表面を得るように調整されたものである。このような表面を有する皮革様シートによれば、太陽光下で見た場合と、白色蛍光灯下で見た場合とにおいて、人に認識される色が顕著に変化する皮革様シートが得られる。

本実施形態の皮革様シートの表面は、Ｌ^* _D65は３０～９５であり、３３～９３、さらには、３５～９０、である。このようなＬ^* _D65の範囲であることにより、Ｄ６５光源を選択した場合とＦ１０光源を選択した場合とにおいて、彩度や色相の変化が人に認識されやすくなる。Ｌ^* _D65が９５を超える場合には、表面が明るくなりすぎて人が色の変化を顕著に認識することが困難になる。また、Ｌ^* _D65が３０未満の場合には、表面が暗くなりすぎて人が色の変化を顕著に認識することが困難になる。

また、本実施形態の皮革様シートの表面は、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７の場合、さらには、|ΔＣ|≧１０、とくには、|ΔＣ|≧１２、であることが好ましい。このような|ΔＣ|の範囲であることにより、Ｄ６５光源を選択した場合と、Ｆ１０光源を選択した場合とにおいて、彩度が変化することにより、人に色の変化を顕著に認識させることができる。

また、本実施形態の皮革様シートの表面は、Ｄ６５光源とＦ１０光源との場合において、三刺激値ＸＹＺが変化することにより、比較的大きい色差ΔＥ_CMCを示すことが好ましい。具体的には、例えば、ΔＥ_CMC≧４、さらには、ΔＥ_CMC≧５、とくには、ΔＥ_CMC≧８であることが好ましい。なお、色差ΔＥ_ＣＭＣは、JIS Z 8730：2009「色の表示方法-物体色の色差」付属書ＡＡ．２に記載のＣＭＣ（ｌ：ｃ）色差式によって表され、ｌ＝ｃ＝１である。

本発明における、皮革様シートとは、人工皮革や合成皮革のような疑似皮革である。また、それらの表面は、繊維基材の表面に銀面調の表面樹脂層を積層した銀付皮革様シートであっても、繊維基材の表面の繊維を起毛したスエード調やヌバック調である立毛皮革様シートであってもよい。そして、本発明に係る皮革様シートは、銀付皮革様シートの表面樹脂層や、立毛銀付皮革様シートの立毛面の着色において、色材を含有させることにより、皮革様シートの表面の分光反射率Ｒ(λ)が調整されている。そして、上述したような、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面を有する皮革様シートを製造する。

一例として、図１は、銀付皮革様シートである銀付人工皮革１０の層構成を説明する模式断面図である。銀付人工皮革１０は、繊維基材１と、繊維基材１に積層された樹脂層２とを備える。

樹脂層２は、後述するような色材を含有させることにより、表面の分光反射率Ｒ(λ)が調整されている。樹脂層２は、単層であっても、樹脂表皮層，樹脂中間層，及び接着層を含むような複数層から構成される層であってもよい。樹脂層２の厚さは、特に限定されないが、例えば、１０～３００μｍ、さらには３０～２００μｍ程度であることが好ましい。また、樹脂層２は、発泡性であっても、非発泡性であっても、それらの組み合わせであってもよい。樹脂層２を形成するための樹脂としては、従来知られた、人工皮革や合成皮革の銀面を形成するために用いられているポリウレタン等の各種高分子弾性体等の樹脂が特に限定なく用いられる。

また、繊維基材１としては、不織布，織物，編物，またはそれらにポリウレタン等の高分子弾性体を含浸付与された基材等、従来知られた、人工皮革や合成皮革に用いられている繊維基材が特に限定なく用いられる。繊維基材の厚さも特に限定されないが、例えば、３００～３０００μｍ、さらには５００～１５００μｍ程度であることが好ましい。また、繊維基材を形成する繊維の種類も特に限定されず、例えば、ナイロン系繊維，ポリエステル系繊維，ポリオレフィン系繊維，ポリウレタン系繊維等，とくに限定されない。また、繊維基材を形成する繊維の繊度も特に限定されない。

分光反射率Ｒ(λ)を調整するための色材としては、Ｄ６５光源を選択した場合と、Ｆ１０光源を選択した場合とにおいて、重価係数（Ｘ，Ｙ，Ｚ）と分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積分値から求められる三刺激値ＸＹＺを変化させることにより、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面に調色できるものが選択される。以下、図２を参照して、詳しく説明する。

三刺激値ＸＹＺの赤みＸに影響を与える、図２（ａ）の重価係数Ｘにおいては、Ｄ６５光源は約４００～４９０ｎｍと、約５２０～６９０ｎｍにそれぞれ、一つずつブロードな連続ピークを有する。一方、Ｆ１０光源は約４５０ｎｍにピークトップを有する１つのピークと、約５４０ｎｍ，約５８０ｎｍ，約５９０ｎｍ及び約６２０ｎｍにそれぞれピークトップを有する不連続ピークを４つ有する。

また、三刺激値ＸＹＺの緑みＹに影響を与える、図２（ｂ）の重価係数Ｙにおいては、Ｄ６５光源は約４３０～６８０ｎｍに一つのブロードな連続ピークを有する。一方、Ｆ１０光源は第１領域の約４８５ｎｍにピークトップを有する１つのピークと、約５４０ｎｍ、約５８０ｎｍ、約５９０ｎｍ及び約６２０ｎｍにそれぞれピークトップを有する不連続ピークを４つ有する。

また、三刺激値ＸＹＺの青みＺに影響を与える、図２（ｃ）の重価係数Ｚにおいては、Ｄ６５光源は約４６０ｎｍを極大とするブロードな連続ピークを有する。一方、Ｆ１０光源は約４５０ｎｍにピークトップを有し、約４６０ｎｍにショルダを有するピークを有する。

上述したように、三刺激値ＸＹＺは、重価係数（Ｘ，Ｙ，Ｚ）と分光反射率Ｒ(λ)との積を波長に対して積分することにより求められる。そのために、重価係数（Ｘ，Ｙ，Ｚ）の各ピークに乗じられる分光反射率Ｒ(λ)が変化すれば、重価係数（Ｘ，Ｙ，Ｚ）と分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積分値が変化する。とくに、重価係数Ｘ及び重価係数Ｙは、重価係数Ｚに比べて、Ｄ６５光源とＦ１０光源との場合において、スペクトル形状が大きく異なるために、各ピークに乗じられる分光反射率Ｒ(λ)のピーク形状やピーク波長を調整することにより、重価係数Ｘ及び重価係数Ｙの各ピークの寄与度を顕著に変化させることができる。その結果、重価係数（Ｘ，Ｙ）と分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積分値を大きく変化させることができる。

具体的には、図２（ａ）を参照して、Ｄ６５光源の重価係数ＸとＦ１０光源の重価係数Ｘとを比較する。Ｄ６５光源のブロードな連続ピークに重なる、Ｆ１０光源のピークトップ５４０ｎｍのピークのピークスタート付近である５３０ｎｍ付近、ピークトップ５４０ｎｍのピークのピークエンド付近である５６０ｎｍ付近、またはピークトップ５９０ｎｍのピークとピークトップ６２０ｎｍのピークの谷である６００ｎｍ付近においては、Ｄ６５の相対分光分布がＦ１０の相対分光分布よりも顕著に大きい。そのために、Ｄ６５の相対分光分布がＦ１０の相対分光分布よりも顕著に大きいこれらの波長領域において、乗じられる分光反射率Ｒ(λ)を大きくするように調整した場合、Ｄ６５光源による重価係数Ｘと分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積算値は、Ｆ１０光源による重価係数Ｘと分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積算値に対して大きくなりやすくなる。その結果、Ｄ６５光源とＦ１０光源とを切り替えた場合において、重価係数Ｘと分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積分値である、三刺激値のＸが大きく変化する。

同様に、図２（ｂ）を参照して、Ｄ６５光源の重価係数ＹとＦ１０光源の重価係数Ｙとを比較する。Ｄ６５光源のブロードな連続ピークに重なる、Ｆ１０光源のピークトップ５４０ｎｍのピークのピークスタート付近である５３０ｎｍ付近、ピークトップ５４０ｎｍのピークのピークエンド付近である５６０ｎｍ付近、またはピークトップ５９０ｎｍのピークとピークトップ６２０ｎｍのピークの谷である６００ｎｍ付近の波長においては、Ｄ６５の相対分光分布がＦ１０の相対分光強度よりも顕著に大きい。そのために、Ｄ６５の相対分光分布がＦ１０の相対分光分布よりも顕著に大きいこれらの波長領域において、乗じられる分光反射率Ｒ(λ)を大きくするように調整した場合、Ｄ６５光源による重価係数Ｙと分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積算値は、Ｆ１０光源による重価係数Ｙと分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積算値に対して大きくなりやすくなる。その結果、Ｄ６５光源とＦ１０光源とを切り替えた場合において、重価係数Ｙと分光反射率Ｒ(λ)との積の波長に対する積分値である、三刺激値のＹが大きく変化する。

上述のように、樹脂層の表面の分光反射率Ｒ(λ)を調整することによれば、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たすように調色できる。

このような分光反射率Ｒ(λ)としては、Ｆ１０光源のピークトップ５４０ｎｍのピークのピークスタート付近である５３０ｎｍ付近（５２０～５４０ｎｍ），Ｆ１０光源のピークトップ５４０ｎｍのピークのピークエンド付近である５６０ｎｍ付近（５５０～５７０ｎｍ），及びピークトップ５９０ｎｍのピークとピークトップ６２０ｎｍのピークの谷である６００ｎｍ付近（５９０～６１０ｎｍ）の各波長範囲における最大反射率をＲ_max、最小反射率をＲ_minとしたとき、少なくとも１つの波長範囲で、（１－Ｒ_max）／（１－Ｒ_min）≦０．８，さらには、（１－Ｒ_max）／（１－Ｒ_min）≦０．７を満たす表面を有するように調整することにより、分光反射率Ｒ(λ)を重価係数に乗じた積の波長に対する積分値が、Ｄ６５光源とＦ１０光源とで大きく変化させやすい点から好ましい。

上述のような分光反射率Ｒ(λ)を調整するために用いられる色材としては、例えば、３８０～７８０ｎｍの可視光域において、吸光度の極大吸収波長ピークであって、３８０～７８０ｎｍの範囲の積分値の５０％以上のピーク面積を占め、半値幅が小さい（好ましくは、半値幅が７０ｎｍ以下）ピークを有する色素（以下、カラーフィルター色素とも称する）を少なくとも１種含有する色材であることが好ましい。

カラーフィルター色素の具体例としては、例えば、何れも山田化学工業（株）製の、ＦＤＢ－００１（極大吸収波長４２０ｎｍ），ＦＤＢ－００２（極大吸収波長４３１ｎｍ），ＦＤＢ－００３（極大吸収波長４３７ｎｍ），ＦＤＢ－００４（極大吸収波長４４５ｎｍ），ＦＤＢ－００５（極大吸収波長４５２ｎｍ），ＦＤＢ－００６（極大吸収波長４７３ｎｍ），ＦＤＢ－００１７（極大吸収波長４９６ｎｍ）等の波長３８０～５００ｎｍ付近の青色光を吸収する色素；ＦＤＧ－００１（極大吸収波長５０３ｎｍ），ＦＤＧ－００２（極大吸収波長５２５ｎｍ），ＦＤＧ－００３（極大吸収波長５４７ｎｍ），ＦＤＧ－００４（極大吸収波長５７８ｎｍ），ＦＤＧ－００５（極大吸収波長５８３ｎｍ），ＦＤＧ－００６（極大吸収波長５８５ｎｍ），ＦＤＧ－００７（極大吸収波長５９４ｎｍ）等の波長５００～６００ｎｍ付近の緑色光を吸収する色素；ＦＤＲ－００１（極大吸収波長６０９ｎｍ），ＦＤＲ－００２（極大吸収波長６８０ｎｍ），ＦＤＲ－００３（極大吸収波長６９５ｎｍ），ＦＤＲ－００４（極大吸収波長７１６ｎｍ），ＦＤＲ－００５（極大吸収波長７２５ｎｍ）等の波長６００～７８０ｎｍ付近の赤色光を吸収する色素等が挙げられる。一例として、図３に、ＦＤＢ－００１，ＦＤＧ－００５，ＦＤＲ－００２のそれぞれの、クロロホルム中での吸光度のスペクトルを示す。

また、色材中には、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面が得られる限り、カラーフィルター色素以外のその他の色素を必要に応じて配合してもよい。

上記カラーフィルター色素及びその他の色素は、それぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

樹脂層に色材を配合する場合、その配合比は、目的とする色に応じて、適宜調整されるが、好ましくは、樹脂層中に含有される樹脂に対する比率としては、０．００１～０．８、さらには、０．００５～０．６、とくには、０．０１～０．５であることが好ましい。

以上、本発明に係る皮革様シートとして、銀付皮革様シートである銀付人工皮革を例示して詳しく説明した。本発明に係る皮革様シートは、銀付皮革様シートに限られず、繊維基材の表面の繊維を起毛したスエード調やヌバック調である立毛皮革様シートであってもよい。立毛皮革様シートの場合、立毛面が、Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面になる。このような表面は、繊維基材に上述した色材を高分子弾性体等のバインダで固定したりすることにより調整することができる。

以上説明した、本実施形態の皮革様シートは、鞄や衣料や靴等の表皮材として好ましく用いられる

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。

はじめに、本実施例で用いた色素について以下にまとめて示す。
・ＦＤＢ－００１（極大吸収波長４２０ｎｍ、半値幅２５μｍのカラーフィルター色素、溶解色赤、山田化学工業（株）製）
・ＦＤＧ－００５（極大吸収波長５８３ｎｍ、半値幅１８μｍのカラーフィルター色素、溶解色紫、山田化学工業（株）製）
・ＦＤＲ－００２（極大吸収波長６８０ｎｍ、半値幅２７μｍのカラーフィルター色素、溶解色青、山田化学工業（株）製）
・ＰＢｋ－７（カーボンブラック、大日精化工業（株）製）
・ＰＹ－７３（C.I. Pigment Yellow 73）
・ＰＹ－４２（C.I. Pigment Yellow 42）
・ＰＹ－３（C.I. Pigment Yellow 3）
・ＰＧ－７（C.I. Pigment Green 7）

また、実施例で用いた評価方法を以下にまとめて示す。

〈測色〉
分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製：Ｕ－３０１０）を用いて、銀付人工皮革の表面の反射スペクトルを測定した。そして、得られた反射スペクトルからＪＩＳＺ８７８１に準拠して、視野角１０°での２種類の光源（Ｄ６５，Ｆ１０）におけるＬ^*ａ^*ｂ^*表色系の座標値をそれぞれ算出した。そして、明度Ｌ^*値（Ｌ^* _D65，Ｌ^* _Ｆ10），彩度Ｃ^*値（Ｃ^* _D65，Ｃ^* _Ｆ10），色相角度ｈ値（ｈ_D65，ｈ_Ｆ10），及びそれらの色差成分である、｜ΔＣ｜，|Δｈ°｜，ΔＥ_ＣＭＣ（ｌ＝ｃ＝１）を求めた。なお、値は、試験片から平均的な位置を万遍なく選択して測定された３点の平均値である。

〈視覚評価〉
銀付人工皮革から１０ｃｍ角の試験片を切り出した。そして、試験片を標準光源ボックス（x-lite社製 GretagMacbeth SpetraLight III）内のＤ６５標準光源下及びＦ１０光源三波長型昼白色蛍光灯下でそれぞれ目視で観察し、以下の基準で判定した。
３級：２つの光源下で色相や彩度が大きく変化した。
２級：２つの光源下で色相や彩度の差が視認できる程度に変化した。
１級：ほとんど変わらなかった。

［実施例１］
繊度０．０８デシテックスのＰＥＴ系の長繊維の不織布にポリウレタン／長繊維の質量比が１２／８８になるようにポリウレタンを含浸させた、厚み０．６ｍｍの繊維基材を準備した。そして、繊維基材に以下に説明するようにして、銀面調の樹脂層を積層した。

無黄変ポリカーボネート系ポリウレタンを含有する３０質量％ポリウレタンＤＭＦ／ＭＥＫ（１：１）溶液に、表１に示す割合で、色素ＦＤＢ－００１，ＦＤＧ－００５及びＦＤＲ－００２を混合した色素を分散させた樹脂液を調製した。なお、樹脂液の固形分中には、色素がポリウレタン１に対して色素０．１になる質量比で配合されていた。剥離紙上に、調製されたポリウレタン層を形成する樹脂液を塗布した後、１２０℃で２分間乾燥することにより、厚さ３０μｍのポリウレタン表皮層を形成した。

次に、剥離紙上に形成された表皮ポリウレタン層の表面に上述したものと同じポリウレタンＤＭＦ／ＭＥＫ（１：１）溶液を塗布した後、１２０℃で２分間乾燥することにより、厚さ３０μｍのポリウレタン中間層の皮膜を形成した。

そして、剥離紙上に形成されたポリウレタン層の皮膜の表面に接着層形成用のポリウレタン溶液をＤｒｙ厚さ６０μｍ相当の量で塗布した後、８０℃で１分間乾燥することにより半乾燥状態とした。

このようにして形成された、離型紙上の半乾燥状態の接着層を繊維基材のスライス面に接触させて載置し、ロールで圧着した。そして、５０℃で３日間熟成した後、剥離紙を剥離することにより青色系の銀付人工皮革が得られた。

そして、青色系の銀付人工皮革の表面を上述した方法により評価した。結果を下記表１に示す。また、図６に、得られた銀付人工皮革の表面の分光反射率Ｒ(λ)を示す。

［実施例２～６，比較例１～４］
実施例１において、色素の配合組成を表１に示したように変更した以外は同様にして銀付人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。また、図６に、得られた銀付人工皮革の表面の分光反射率Ｒ(λ)を示す。

［比較例５］
繊度０．０８デシテックスのＰＥＴ系の長繊維の不織布にポリウレタン／長繊維の質量比が１２／８８になるようにポリウレタンを含浸させた、厚み０．６ｍｍ、目付３３０ｇ／cm³の繊維基材を含み、表面が立毛処理されたスエード調人工皮革の基布を準備した。そして、その基布を、８０℃の熱水中に２０分間湯通しして熱水になじませると共に生地をリラックスさせた後、高圧液流染色機（（株）日阪製作所サーキュラー染色機））を用いて下記条件でグレーに染色した。このようにして、染色されたスエード調人工皮革を得た。そして、実施例1と同様にしてスエード調人工皮革を評価した。結果を表１に示す。

（染色条件）
染料液：
・ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ１６３（分散染料）２．５５％ｏｗｆ
・ＤｉｓｐｅｒｓｅＲｅｄ８６（分散染料）１．５０％ｏｗｆ
・ＤｉｓｐｅｒｓｅＢＬＵＥ６０（分散染料）１．９２％ｏｗｆ
・「ＡＬ」（均染剤）（日本化薬（株）製）２．０ｇ／ｄｍ^３
・「ニューバッファーＫ」（ｐＨ調節剤）（ミテジマ化学（株）製）１．８ｇ／ｄｍ^３
・「Ｈ８６７」（金属イオン封鎖剤）（一方社油脂工業（株）製）０．５ｇ／ｄｍ^３
染色温度：１２０℃
染色時間：４０分間
浴比：１：２０

表１を参照すれば、本発明に係るＬ^* _D65が３０～９５であり、且つ、|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65| ≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面を有する実施例１～６で得られた銀付人工皮革は、何れも視覚評価において、人に色相や彩度の変化を認識させた。一方、Ｌ^* _D65が９５を超える比較例１及びＬ^* _D65が３０未満の比較例２、|ΔＣ|＜７及び|Δｈ°｜＜７°である比較例３及び比較例４は、何れも視覚評価において、人に色相や彩度の変化を認識させなかった。

また、比較例５で得られたスエード調人工皮革は、Ｌ^* _D65＝４２．７０、|ΔＣ|＝０．２３、|Δｈ°｜＝５．５９°、ΔＥ_ＣＭＣ＝０．５４であった。そして、視覚評価において、人に色相や彩度の変化を認識させなかった。また、Ｄ６５光源とＦ１０光源に比べて低演色性光源であるＦ６光源との色差を測定したところ、それぞれ|ΔＣ_F6-D65|＝|Ｃ^* _F6－Ｃ^* _D65|＝０．４４、|Δｈ°_F6-D65｜＝|ｈ_F6－ｈ_D65|＝２８．３５、ΔＥ_{ＣＭＣ F6-D65}＝２．４８であった。

１繊維基材
２表面樹脂層
１０銀付皮革様シート

Claims

表面樹脂層を備える銀付皮革様シートであり、
前記表面樹脂層が、３８０～７８０ｎｍの可視光域において、吸光度の極大吸収波長ピークであって、３８０～７８０ｎｍの範囲の積分値の５０％以上のピーク面積を占め、半値幅が７０ｎｍ以下のピークを有するカラーフィルター色素を含み、
Ｄ６５光源の照明によるＬ^*値，Ｃ^*値及びｈ値をＬ^* _D65，Ｃ^* _D65及びｈ_D65とし、Ｆ１０光源の照明によるＬ^*値，Ｃ^*値及びｈ値をＬ^* _F10，Ｃ^* _F10及びｈ_F10とした場合、
Ｌ^* _D65が３０～９５であり、且つ、
|ΔＣ|＝|Ｃ^* _F10－Ｃ^* _D65|≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ_F10－ｈ_D65|≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面を有することを特徴とする皮革様シート。
表面が立毛処理された、繊維基材を含む立毛皮革様シートであり、
前記繊維基材は、３８０～７８０ｎｍの可視光域において、吸光度の極大吸収波長ピークであって、３８０～７８０ｎｍの範囲の積分値の５０％以上のピーク面積を占め、半値幅が７０ｎｍ以下のピークを有するカラーフィルター色素を含み、
Ｄ６５光源の照明によるＬ ^* 値，Ｃ ^* 値及びｈ値をＬ ^* _D65，Ｃ ^* _D65 及びｈ _D65 とし、Ｆ１０光源の照明によるＬ ^* 値，Ｃ ^* 値及びｈ値をＬ ^* _F10，Ｃ ^* _F10 及びｈ _F10 とした場合、
Ｌ ^* _D65 が３０～９５であり、且つ、
|ΔＣ|＝|Ｃ ^* _F10 －Ｃ ^* _D65 |≧７、及び|Δｈ°｜＝|ｈ _F10 －ｈ _D65 |≧７°の条件から選ばれる少なくとも一方を満たす表面を有することを特徴とする皮革様シート。
分光反射率Ｒ(λ)の５２０～５４０ｎｍ，５５０～５７０ｎｍ，及び５９０～６１０ｎｍの各波長範囲における最大反射率をＲ_max、最小反射率をＲ_minとしたとき、少なくとも１つの前記波長範囲で、
（１－Ｒ_max）／（１－Ｒ_min）≦０．８
を満たす前記表面を有する、請求項１または請求項２に記載の皮革様シート。