TW202028566A - 仿皮革片 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種仿皮革片，其係具有表面，該表面係在將使用D65光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* D65 、C* D65 及hD65 且將使用F10光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* F10 、C* F10 及hF10 時L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者。

Description

仿皮革片
本發明係關於仿皮革片的外觀。詳細言之，本發明係關於在來自太陽光、螢光燈、白熾燈泡等光源照射光的情況下容易被分別識別成不同顏色的仿皮革片。
本發明作為包包、衣料、鞋子等的表皮材料，已知有類似於天然皮革的人工皮革等的仿皮革片。具體來說，例如已知有：包含纖維基材與積層於纖維基材的樹脂層之仿粒面皮革片、具有對纖維基材表層的纖維進行起絨處理的起絨面之絨毛人工皮革。
已知即使是相同的物體，其顏色的視覺表現也會根據照明光的波長光譜而不同，此特性為演色性。舉例來說，演色性是指：即便是相同的白色光源，在被太陽光照射時與在被白色螢光燈照射時，人會識別成不同顏色的特性。一般來說，因光源種類造成的相依性低的物體，也就是說即使改變光源的種類，人所識別到的顏色也不易變化的物體，被評價為演色性良好。
就演色性良好的仿皮革片而言，例如下述專利文獻1揭示一種仿麂皮人工皮革，其表面具有由0.3dtex以下的極細聚酯纖維構成的仿麂皮的絨毛，並且使用5種以上的染料進行染色而成，其特徵在於以具有該仿麂皮的絨毛的面進行測定之F6光源與D65光源的色差ΔE為1.2以下。而且，該文獻揭示這樣的仿麂皮人工皮革在標準光源(太陽光源)下與在白色螢光燈光源下所看到的顏色的視覺表現的差異小。
又，就顏色變化的物體而言，例如下述專利文獻2揭示一種演色性陶瓷製品，其特徵在於其係將含有選自鈥(holmium)、鐠(praseodymium)、釹(neodymium)及鉺(erbium)中之至少1種的稀土元素氧化物的微粒的陶瓷原料，成形成預定形狀後進行燒製而藉此製造，並且根據外部光源的種類而可逆地變色。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2007-239111號公報 [專利文獻2]日本特開2002-255673號公報
[發明欲解決之課題]
已得知有專利文獻1所揭示之即使改變光源的種類人們所識別到的顏色也不易變化之演色性優良的仿皮革片。惟另一方面，未曾得知在改變光源種類的情況下人們所識別到的顏色會明顯變化之設計性優良的仿皮革片。又，在專利文獻2所揭示的技術中，難以將仿皮革片著色。
本發明之目的在於提供一種具有新穎的設計性的仿皮革片，其係在使用模擬太陽光的D65光源的照明與模擬螢光燈的三波長型晝白色的F10光源的照明的情況下，彼此被識別成明顯不同的顏色。 [用以解決課題之手段]
物體顏色的配色方法係廣泛採用根據光的三原色(RGB)的混色理論且由國際照明委員會(CIE)所訂定之三刺激值XYZ。X係表示紅色成分(R)，Y係表示綠色成分(G)，Z係表示藍色成分(B)。各成分越大，表示其混色量越大。藉由將色匹配函數(x(λ), y(λ), z(λ))、照明光的光譜分布S(λ)、與物體的光譜反射率R(λ)之乘積對波長進行積分而求出三刺激值XYZ。色匹配函數(x(λ), y(λ), z(λ))係表示人眼接受光時光之採用紅、綠、藍成分的錐體的響應特性(光譜響應度)。在國際照明委員會(CIE)，色匹配函數係採用2°視角的情況以及10°視角的情況(參照圖4)。
又，照明光的光譜分布S(λ)，例如在JIS Z 8720：2012「測色用標準光源(標準光)及標準光源」中，定義了標準光A與D65的標準光源，還有F6、F8、F10等輔助照明(參照圖5)。D65係模擬相關色溫為6504K的晝光色之光源，F10係模擬廣泛使用的螢光燈的三波長型晝白色之相關色溫為5000K的光源，兩者皆為白色光。一般來說，F10被視為高演色性光源，相較於F6光源，其係不易產生與D65光源的色差之光源。本發明為一種仿皮革片，其即便在使用演色性比F6光源還要良好的高演色性光源F10的情況下，還是會被識別為與使用D65光源照明時的顏色明顯不同的顏色。
又，色匹配函數(x(λ), y(λ), z(λ))與照明光的光譜分布S(λ)的乘積，被稱為相對於物體的光譜反射率R(λ)的權重參數。於圖2表示D65光源及F10光源的權重參數。
使用規定的照明光的光譜分布S(λ)時，藉由將其權重參數與各物體顏色的光譜反射率R(λ)的乘積對波長進行積分，可求得物體顏色的三刺激值XYZ。即，藉由將權重參數與光譜反射率R(λ)相乘，再對波長進行積分，可求得在規定的光譜分布S(λ)的照明光下表現物體表面所反射的光進入眼睛而為人所感知的顏色之三刺激值XYZ。一般來說，演色性良好是指不受照明光的光譜分布S(λ)左右，人所感知的顏色不易變化的特性；演色性差則是指人所感知的顏色容易因照明光的光譜分布S(λ)而變化的特性。
本發明人等研究色匹配函數(x(λ), y(λ), z(λ))與照明光的光譜分布S(λ)的乘積之權重參數的光譜，發現可利用以下手段：藉由調整物體的光譜反射率R(λ)，而將模擬太陽光的D65光源的光譜分布S(λ)D65 變更成模擬螢光燈的三波長型晝白色的F10光源的光譜分布S(λ)F10 時，三刺激值XYZ會變化，可使人所識別的顏色顯著變化。
即，本發明的一方面係一種仿皮革片，其係具有表面，該表面係在將使用D65光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* D65 、C* D65 及hD65 且將使用F10光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* F10 、C* F10 及hF10 時L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者。在具有L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者的表面的情況下，改變光源時能夠明確地識別出仿皮革片顏色的變化。
又，較佳為仿皮革片係具有表面，該表面係在光譜反射率R(λ)的520～540nm、550～570nm、及590～610nm的各波長範圍中，將最大反射率設為Rmax 且將最小反射率設為Rmin 時，在至少1個波長範圍中滿足(1-Rmax )/(1-Rmin )≦0.8的表面。在這樣的情況下，由光譜反射率R(λ)與權重參數的乘積對波長的積分值所計算出的三刺激值XYZ會在使用D65光源進行照明的情況與使用F10光源進行照明的情況間變化而變得容易得到滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者的表面，從這個觀點來看是較佳的。
又，仿皮革片為具備表面樹脂層的仿粒面皮革片，藉由表面樹脂層含有彩色濾光色素而變得容易得到如上述之表面樹脂層顏色變化的仿粒面皮革片，從這個觀點來看是較佳的。
又，其為表面經起絨處理之含纖維基材的仿絨毛皮革片，藉由纖維基材含有彩色濾光色素而變得容易得到經起絨處理的表面的顏色變化的仿絨毛皮革片，從這個觀點來看是較佳的。 [發明之效果]
若根據本發明，則能夠得到一種具有新穎設計性的仿皮革片，其係在使用模擬太陽光的D65光源的照明與模擬螢光燈的三波長型晝白色的F10光源的照明的情況下，彼此被識別成明顯不同的顏色。
[用以實施發明的形態]
首先，針對L* 值、C* 值及h值進行說明。L* 值、C* 值及h值分別為表示JIS Z 8781-4：2013「測色-第4部分：CIE1976L* a* b* 色彩空間」中定義的明度、彩度、色相角度的值，並定義為CIE 1976明度指數、CIELAB 1976 ab彩度及CIELAB 1976 ab色相角。L* C* h色彩系統是從L* a* b* 色彩系統的色度(L* , a* , b* )轉換而來。採用L* a* b* 色彩系統的色度能夠使用分光光度計進行測定。
明度L* 值為L* a* b* 色彩系統的明度L* 值。又，彩度C* 值係由L* a* b* 色彩系統的a* 與b* 的值且由C* =[(a* )2 +(b* )2 ]1/2 的公式求得。又，色相角度h值係由h=tan-1 [(b* )/(a* )]的公式求得。
明度L* 值係以0(暗)～99(亮)的範圍表示。彩度C* 值係以0(暗淡)～99(鮮豔)的範圍表示。又，h值(色相角度)係以0～360°的範圍表示，舉例來說0～59°表示紅色～黃色，60～119°表示黃色～綠色，120～179°表示綠色～青色，180～239°表示青色～藍色，240～299°表示藍色～紫色，300～360°表示紫色～紅色的範圍。
本實施形態之仿皮革片係具有表面，該表面係在將使用D65光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* D65 、C* D65 及hD65 且將使用F10光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* F10 、C* F10 及hF10 時L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者。
物體之採用L* a* b* 色彩系統的色度(L* , a* , b* )係因光源的光譜分布S(λ)而變化。本實施形態之仿皮革片，其係經調整成在選擇展現光譜分布S(λ)D65­ 的D65光源而測量L* a* b* 色彩系統的色度(L* D65 , a* D65 , b* D65 )且選擇展現光譜分布S(λ)F10 的F10光源而測量L* a* b* 色彩系統的色度(L* F10 , a* F10 , b* F10 )，並分別換算成L* C* h色彩系統而計算出(L* D65 , C* D65 , hD65 )、(L* F10 , C* F10 , hF10 )時，可得到L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者之表面者。若使用具有這樣的表面的仿皮革片，則可得到在太陽光下看以及在白色螢光燈下看時人所識別的顏色會顯著變化之仿皮革片。
本實施形態之仿皮革片的表面的L* D65 為30～95，進一步為33～93，再進一步為35～90。藉由在這樣的L* D65 的範圍內，在選擇D65光源時以及選擇F10光源時，彩度或色相的變化容易被人所識別。當L* D65 超過95時，表面變得過亮而使人難以明顯識別出顏色的變化。又，當L* D65 小於30時，表面變得過暗而使人難以明顯識別出顏色的變化。
又，本實施形態之仿皮革片的表面在|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7時，進一步較佳係|ΔC|≧10，特佳係|ΔC|≧12。藉由在這樣的|ΔC|的範圍內，在選擇D65光源時以及選擇F10光源時，能夠根據彩度變化而讓人明顯識別出顏色的變化。
又，本實施形態之仿皮革片的表面在|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°時，進一步較佳係|Δh°|≧10°，特佳係|Δh°|≧12°。藉由在這樣的|Δh°|的範圍內，在選擇D65光源時以及選擇F10光源時，能夠根據色相變化而讓人明顯識別出顏色的變化。
又，本實施形態之仿皮革片的表面係以在D65光源與F10光源的情況下，藉由三刺激值XYZ變化而展現較大的色差ΔECMC 為佳。具體來說，例如較佳為ΔECMC ≧4，更佳為ΔECMC ≧5，特佳為ΔECMC ≧8。還有，色差ΔECMC 為以JIS Z 8730：2009「顏色的顯示方法-物體顏色的色差」附錄A A.2中記載之CMC(l：c)色差式所表示之l=c=1。
本發明中之仿皮革片是指像是人工皮革或合成皮革之人造皮革(imitation leather)。又，該等的表面可以是在纖維基材的表面積層有仿粒面的表面樹脂層的仿粒面皮革片，也可以是屬於將纖維基材表面的纖維起絨之仿麂皮或仿牛巴革之仿絨毛皮革片。而且，本發明之仿皮革片係藉由在仿粒面皮革片的表面樹脂層或仿絨毛粒面皮革片的起絨面的著色上含有色料來調整仿皮革片表面的光譜反射率R(λ)。並且製造如上述之具有L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者的表面之仿皮革片。
舉例來說，圖1為說明作為仿粒面皮革片之粒面人工皮革10的層構成之示意截面圖。粒面人工皮革10具備纖維基材1以及積層於纖維基材1上的樹脂層2。
樹脂層2係藉由含有如後述之色料來調整表面的光譜反射率R(λ)。樹脂層2可以是單層，也可以是由如含有樹脂表皮層、樹脂中間層、及接著層之複數層構成的層。樹脂層2的厚度並沒有特別的限定，但例如較佳為10～300μm，更佳為30～200μm左右。又，樹脂層2可以是發泡性，也可以是非發泡性，也可以是該等的組合。就用於形成樹脂層2的樹脂而言，係不特別限定而可使用常規已知之用於形成人工皮革或合成皮革的粒面所使用之聚胺基甲酸酯等各種高分子彈性體等的樹脂。
又，就纖維基材1而言，係不特別限定而可使用不織布、織物、編織物、或對該等賦予含浸聚胺基甲酸酯等高分子彈性體而成的基材等，常規已知之人工皮革或合成皮革所使用之纖維基材。纖維基材的厚度也沒有特別的限定，例如較佳為300～3000μm，更佳為500～1500μm左右。又，形成纖維基材的纖維的種類也沒有特別的限定，例如耐綸系纖維、聚酯系纖維、聚烯烴系纖維、聚胺基甲酸酯系纖維等，並沒有特別的限定。又，形成纖維基材的纖維的纖度也沒有特別的限定。
就用於調整光譜反射率R(λ)的色料而言，可選擇：在選擇D65光源的情況與選擇F10光源的情況中，使由權重參數(X, Y, Z)與光譜反射率R(λ)的乘積對波長的積分值求得之三刺激值XYZ變化，而藉此對L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者的表面能進行調色者。以下參照圖2並詳細地進行說明。
在對三刺激值XYZ的紅色X造成影響之圖2(a)的權重參數X中，D65光源係在約400～490nm以及約520～690nm分別具有各一個寬的連續峰。另一方面，F10光源係具有1個在約450nm有峰頂(peak top)的峰、以及4個分別在約540nm、約580nm、約590nm及約620nm有峰頂的不連續峰。
又，在對三刺激值XYZ的綠色Y造成影響之圖2(b)的權重參數Y中，D65光源係在約430～680nm具有1個寬的連續峰。另一方面，F10光源係具有1個在第1區域的約485nm有峰頂的峰、以及4個分別在約540nm、約580nm、約590nm及約620nm有峰頂的不連續峰。
又，在對三刺激值XYZ的藍色Z造成影響之圖2(c)的權重參數Z中，D65光源係具有極大為約460nm的寬的連續峰。另一方面，F10光源係具有於約450nm有峰頂且於約460nm有肩峰之峰。
如上所述，三刺激值XYZ係藉由將權重參數(X, Y, Z)與光譜反射率R(λ)的乘積對波長進行積分而求得。因此，與權重參數(X, Y, Z)的各個峰相乘的光譜反射率R(λ)若變化，則權重參數(X, Y, Z)與光譜反射率R(λ)的乘積對波長的積分值也會變化。尤其是權重參數X及權重參數Y，相較於權重參數Z，在D65光源與F10光源的情況下，光譜形狀有很大的差異，因此藉由調整與各個峰相乘的光譜反射率R(λ)的峰形狀或峰波長，能夠明顯改變權重參數X及權重參數Y的各個峰的貢獻度。於是，能夠大大地改變權重參數(X, Y)與光譜反射率R(λ)的乘積對波長的積分值。
具體來說，參照圖2(a)來比較D65光源的權重參數X與F10光源的權重參數X。在與D65光源的寬連續峰重疊之F10光源的峰頂540nm的峰的峰開始附近之530nm附近、峰頂540nm的峰的峰結束附近之560nm附近、或峰頂590nm的峰與峰頂620nm的峰之間的谷之600nm附近，D65的相對光譜分布係明顯大於F10的相對光譜分布。因此，在D65的相對光譜分布明顯大於F10的相對光譜分布的這些波長區域中，進行調整使得所相乘的光譜反射率R(λ)增加時，採用D65光源的權重參數X與光譜反射率R(λ)的乘積相對於波長的積分值，相較於採用F10光源的權重參數X與光譜反射率R(λ)的乘積相對於波長的積分值來說，更容易增加。結果，在切換D65光源與F10光源時，權重參數X與光譜反射率R(λ)的乘積相對於波長的積分值亦即三刺激值的X便有很大的變化。
同樣地參照圖2(b)來比較D65光源的權重參數Y與F10光源的權重參數Y。在與D65光源的寬的連續峰重疊之F10光源的峰頂540nm的峰的峰開始附近之530nm附近、峰頂540nm的峰的峰結束附近之560nm附近、或峰頂590nm的峰與峰頂620nm的峰之間的谷之600nm附近，D65的相對光譜分布係明顯大於F10的相對光譜分布。因此，在D65的相對光譜分布明顯大於F10的相對光譜分布的這些波長區域中，進行調整使得所相乘的光譜反射率R(λ)增加時，採用D65光源的權重參數Y與光譜反射率R(λ)的乘積相對於波長的積分值，相較於採用F10光源的權重參數Y與光譜反射率R(λ)的乘積相對於波長的積分值來說，更容易增加。結果，在切換D65光源與F10光源時，權重參數Y與光譜反射率R(λ)的乘積相對於波長的積分值亦即三刺激值的Y便有很大的變化。
如上所述，若藉由調整樹脂層表面的光譜反射率R(λ)，則能夠調色使得L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者。
就如上述之光譜反射率R(λ)而言，當將F10光源的峰頂540nm的峰的峰開始附近之530nm附近(520～540nm)、F10光源的峰頂540nm的峰的峰結束附近之560nm附近(550～570nm)、及峰頂590nm的峰與峰頂620nm的峰之間的谷之600nm附近(590～610nm)的各波長範圍中的最大反射率定為Rmax 、將最小反射率定為Rmin 時，透過調整使其具有在至少1個波長範圍中滿足(1-Rmax )/(1-Rmin )≦0.8、甚至是(1-Rmax )/(1-Rmin )≦0.7的表面，使光譜反射率R(λ)與權重參數相乘的積相對於波長的積分值在D65光源與F10光源之間容易有很大的變化，從這個觀點來看是較佳的。
就用於調整如上述之光譜反射率R(λ)的色料而言，例如較佳為含有至少1種具有峰的色素(以下亦稱為彩色濾光色素)的色料，其中該峰係在380～780nm的可見光區域中為吸光度的最大吸收波長峰，而且為占380～780nm的範圍的積分值的50%以上的峰面積且半值寬小(較佳為半值寬在70nm以下)的峰。
就彩色濾光色素的具體例而言，例如可列舉皆為山田化學工業(股)製之FDB-001(最大吸收波長420nm)、FDB-002(最大吸收波長431nm)、FDB-003(最大吸收波長437nm)、FDB-004(最大吸收波長445nm)、FDB-005(最大吸收波長452nm)、FDB-006(最大吸收波長473nm)、FDB-0017(最大吸收波長496nm)等之吸收波長380～500nm附近的藍色光的色素；FDG-001(最大吸收波長503nm)、FDG-002(最大吸收波長525nm)、FDG-003(最大吸收波長547nm)、FDG-004(最大吸收波長578nm)、FDG-005(最大吸收波長583nm)、FDG-006(最大吸收波長585nm)、FDG-007(最大吸收波長594nm)等之吸收波長500～600nm附近的綠色光的色素；FDR-001(最大吸收波長609nm)、FDR-002(最大吸收波長680nm)、FDR-003(最大吸收波長695nm)、FDR-004(最大吸收波長716nm)、FDR-005(最大吸收波長725nm)等之吸收波長600～780nm附近的紅色光的色素等。舉例來說，示於圖3中的FDB-001、FDG-005、FDR-002各別於氯仿中的吸光度的光譜。
又，只要能夠得到L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者的表面，則亦可在色料中視需要地摻合彩色濾光色素以外的其他色素。
上述彩色濾光色素及其他色素係可分別單獨使用，亦可組合2種以上使用。
在樹脂層中摻合色料的情況下，其摻合比係可根據目標的顏色而適當地進行調整，但就相對於樹脂層中所含有的樹脂的比率而言，較佳為0.001～0.8，更佳為0.005～0.6，特佳為0.01～0.5。
以下列舉屬於仿粒面皮革片的粒面人工皮革作為本發明之仿皮革片進行詳細的說明。本發明之仿皮革片不限於仿粒面皮革片，也可以是屬於將纖維基材表面的纖維起絨之仿麂皮或仿牛巴革之仿絨毛皮革片。在仿絨毛皮革片的情況下，起絨面係L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者的表面。這樣的表面係藉由使用高分子彈性體等的接著劑將上述的色料固定於纖維基材來進行調整。
以上說明之本實施形態之仿皮革片係較佳作為包包、衣料、鞋子等的表皮材料使用。 [實施例]
以下，根據實施例更具體地說明本發明。還有，本發明的範圍並未限於此等的實施例。
首先，將本實施例中使用的色素彙整表示如下。 ・FDB-001(最大吸收波長420nm、半值寬25μm的彩色濾光色素、溶解色紅、山田化學工業(股)製) ・FDG-005(最大吸收波長583nm、半值寬18μm的彩色濾光色素、溶解色紫、山田化學工業(股)製) ・FDR-002(最大吸收波長680nm、半值寬27μm的彩色濾光色素、溶解色藍、山田化學工業(股)製) ・PBk-7(碳黑、大日精化工業(股)製) ・PY-73(C.I. Pigment Yellow 73) ・PY-42(C.I. Pigment Yellow 42) ・PY-3(C.I. Pigment Yellow 3) ・PG-7(C.I. Pigment Green 7)
又，將實施例中使用的評價方法彙整表示如下。
〈測色〉 使用分光光度計(Hitachi High-Technologies(股)製：U-3010)，測定粒面人工皮革表面的反射光譜。並且，從所得到的反射光譜並根據JISZ 8781，分別計算出在視角10°的2種光源(D65, F10)下的L* a* b* 色彩系統的座標值。並且求得明度L* 值(L* D65, L* F10 )、彩度C* 值(C* D65, C* F10 )、色相角度h值(hD65, hF10 )、及該等的色差成分之|ΔC|、|Δh°|、ΔECMC (l=c=1)。還有，數值係均勻地從試片選擇平均的位置所測定的3點的平均值。
〈視覺評價〉 從粒面人工皮革切出10cm見方的試片，接著在標準光源箱(x-lite公司製GretagMacbeth SpetraLight III)內的D65標準光源下及F10光源三波長型晝白色螢光燈下分別以目視觀察試片，並根據以下的基準進行判定。 3級：在2個光源下色相或彩度有很大的變化。 2級：在2個光源下色相或彩度的差異變化成可視覺上辨別的程度。 1級：幾乎沒有變化。
[實施例1] 以聚胺基甲酸酯/長纖維的質量比成為12/88的方式，使聚胺基甲酸酯含浸於纖度0.08 dtex的PET系長纖維的不織布，準備厚度0.6mm的纖維基材。並且如下所述，在纖維基材上積層仿粒面的樹脂層。
於含有無黃變聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯的30質量%聚胺基甲酸酯DMF/MEK(1：1)溶液，以示於表1的比例，調製分散有已混合色素FDB-001、FDG-005及FDR-002的色素的樹脂液。還有，在樹脂液的固體成分中，以相對於聚胺基甲酸酯1為色素0.1之質量比摻合色素。將形成所調製的聚胺基甲酸酯層的樹脂液塗布於剝離紙上後，在120°C下乾燥2分鐘，藉以形成厚度30μm的聚胺基甲酸酯表皮層。
接著，在形成於剝離紙上的表皮聚胺基甲酸酯層的表面上塗布與上述相同的聚胺基甲酸酯DMF/MEK(1：1)溶液後，在120°C下乾燥2分鐘，藉以形成厚度30μm的聚胺基甲酸酯中間層的皮膜。
並且，在形成於剝離紙上的聚胺基甲酸酯層的皮膜的表面上，以相當於乾燥厚度60μm的量塗布接著層形成用的聚胺基甲酸酯溶液後，藉由在80°C下乾燥1分鐘而使其成為半乾燥狀態。
使這樣形成之離型紙上的半乾燥狀態的接著層與纖維基材的切片面接觸並放置於其上，以輥進行壓黏。並且，在50°C下熟成3天後，藉由將剝離紙剝離，得到藍色系粒面人工皮革。
並且，根據上述的方法對藍色系粒面人工皮革的表面進行評價，將結果示於下述表1。又，於圖6表示所得到的粒面人工皮革表面的光譜反射率R(λ)。
[表1]
實施例番号 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5
摻合組成(質量比) FDB-001 1 1 1 - - - 1 1 - - (以Disperse Y163 2.55%owf,                 Disperse R86 1.5%owf,           Disperse B60 1.92%owf 進行染色的仿麂皮 人工皮革)
FDG-005 1 1 1 3 - - 1 1 - -
FDR-002 1 1 1 - 2 - 1 1 - -
PBk-7(CB) - - - - - - - - 0.1 -
PY-73 - - - - 3 4 - - - -
PY-42 - - - 5 - 1 - - - 1
PY-3 - - 0.1 - - - - 0.1 5 -
質量比(色素/聚胺基甲酸酯) 0.1 0.05 0.4 0.15 0.1 0.1 0.02 0.5 0.1 0.1
(1-Rmax)/(1-Rmin)
520～540nm 0.46 0.42 0.80 0.94 0.85 0.53 0.40 0.84 0.87 0.87 0.99
550～570nm 0.66 0.58 0.96 0.95 0.96 0.74 0.56 0.98 0.91 0.83 0.98
590～610nm 0.41 0.28 0.90 0.60 0.80 0.96 0.24 0.94 0.93 0.97 0.98
D65 L* D65 81.06 92.90 33.40 39.23 60.38 76.34 97.43 27.09 64.67 64.09 42.70
a* D65 -13.30 -5.75 -30.54 40.20 -6.88 20.83 -2.16 -30.47 12.58 15.69 -2.06
b* D65 -17.63 -6.60 30.85 -0.80 97.00 83.30 -2.39 28.66 103.57 46.66 3.04
C* D65 22.08 8.75 43.41 40.20 97.25 85.86 3.22 41.83 104.33 49.23 3.67
hD65 232.97 228.96 134.71 358.86 94.06 75.96 227.96 136.76 83.08 71.42 124.11
F10 L* F10 80.89 93.24 28.53 42.46 62.64 75.96 97.60 21.45 67.15 65.54 42.65
a* F10 -1.81 -1.41 -1.00 44.90 -16.71 81.09 -0.61 -0.32 7.16 10.58 -1.87
b* F10 -20.06 -7.23 26.60 4.87 103.43 5.81 -2.58 23.23 110.83 49.47 3.43
C* F10 20.14 7.37 26.62 45.16 104.77 91.16 2.65 23.24 111.06 50.59 3.91
hF10 264.84 258.97 92.15 6.18 99.18 91.35 256.80 90.79 86.31 77.92 118.52
色差 |⊿C| 1.93 1.39 16.79 4.96 7.53 5.48 0.57 18.59 6.74 1.37 0.23
|⊿h°| 31.87 30.01 42.56 7.33 5.12 10.39 28.84 45.97 3.23 6.50 5.59
⊿ECMC 9.46 4.98 16.32 5.26 5.26 10.67 1.99 17.45 4.26 4.87 0.54
視覺評價(級) 3 2 2 2 2 3 1 1 1 1 1
[實施例2～6、比較例1～4] 在實施例1中，除了將色素的摻合組成如表1所示地進行變更外，皆同樣地進行得到粒面人工皮革並進行評價，將結果示於表1。又，於圖6表示所得到的粒面人工皮革表面的光譜反射率R(λ)。
[比較例5] 包含以聚胺基甲酸酯/長纖維的質量比成為12/88的方式使聚胺基甲酸酯含浸於纖度0.08 dtex的PET系長纖維的不織布之厚度0.6mm、單位面積重量330g/cm3 的纖維基材，準備表面經起絨處理之仿麂皮人工皮革的基布。並且將該基布在80°C的熱水中退漿20分鐘並使其適應熱水的同時而使織物鬆弛後，使用高壓液流染色機(日阪製作所(股)Circular染色機))以下述條件將其染色成灰色。這樣進行而得到經染色的仿麂皮人工皮革。並且與實施例1同樣地對仿麂皮人工皮革進行評價，將結果示於表1。
(染色條件) 染料液： ・Disperse Yellow 163(分散染料)2.55%owf ・Disperse Red 86(分散染料)1.50%owf ・Disperse BLUE 60(分散染料)1.92%owf ・「AL」(均染劑)(日本化藥(股)製)2.0g/dm3 ・「New Buffer K」(pH調節劑)(御幣島化學(股)製)1.8g/dm3 ・「H867」(螯合劑)(一方社油脂工業(股)製)0.5g/dm3 染色溫度：120°C 染色時間：40分鐘 浴比：1：20
若參照表1，則本發明之具有L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7、及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者的表面之實施例1～6中所得到之粒面人工皮革在視覺評價中皆讓人識別到色相或彩度的變化。另一方面，L* D65 超過95的比較例1及L* D65 小於30的比較例2、|ΔC|＜7及|Δh°|＜7°的比較例3及比較例4在視覺評價中皆未讓人識別到色相或彩度的變化。
又，比較例5所得到的仿麂皮人工皮革係L* D65 =42.70、|ΔC|=0.23、|Δh°|=5.59°、ΔECMC =0.54。而且，在視覺評價中未讓人識別到色相或彩度的變化。又，在測定與演色性比D65光源及F10光源還要低的光源之F6光源間的色差後，分別為|ΔCF6-D65 |=|C* F6 -C* D65 |=0.44、|Δh°F6-D65 |=|hF6 -hD65 |=28.35、ΔECMC F6-D65 =2.48。
1:纖維基材 2:表面樹脂層 10:仿粒面皮革片
圖1為實施形態的粒面人工皮革的截面示意圖。 圖2為D65光源及F10光源的權重參數。 圖3為實施例中使用的色料(山田化學工業(股)製的FDB-001、FDG-005及FDR-002)的吸收光譜。 圖4為2°視角的情況與10°視角的情況下的色匹配函數(x(λ), y(λ), z(λ))。 圖5為基於JIS Z 8720：2012「測色用標準光源(標準光)及標準光源」之標準光源A與D65、補助光源F6、F8、F10的光譜分布S(λ)。 圖6為實施例1～6及比較例1～5所得到的粒面人工皮革表面的光譜反射率R(λ)。
1:纖維基材
2:表面樹脂層
10:仿粒面皮革片

Claims (4)

  1. 一種仿皮革片，其係具有表面，該表面係在將使用D65光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* D65 、C* D65 及hD65 且將使用F10光源照明的L* 值、C* 值及h值定為L* F10 、C* F10 及hF10 時L* D65 為30～95且滿足選自|ΔC|=|C* F10 -C* D65 |≧7及|Δh°|=|hF10 -hD65 |≧7°的條件中之至少一者。
  2. 如請求項1之仿皮革片，其係具有該表面，該表面係在將光譜反射率R(λ)的520～540nm、550～570nm、及590～610nm的各波長範圍下之最大反射率定為Rmax 、最小反射率定為Rmin 時，在至少1個該波長範圍中滿足 (1-Rmax )/(1-Rmin )≦0.8。
  3. 如請求項1或2之仿皮革片，其係具備表面樹脂層的仿粒面皮革片， 該表面樹脂層含有具有峰的彩色濾光色素，其中該峰係在380～780nm的可見光區域為吸光度的最大吸收波長峰，而且為占380～780nm範圍的積分值的50%以上的峰面積且半值寬為70nm以下的峰。
  4. 如請求項1或2之仿皮革片，其係表面經起絨處理之含纖維基材的仿絨毛皮革片， 該纖維基材含有具有峰的彩色濾光色素，其中該峰係在380～780nm的可見光區域中為吸光度的最大吸收波長峰，而且為占380～780nm範圍的積分值的50%以上的峰面積且半值寬為70nm以下的峰。
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