JP7257464B2 - ポリアミド系複合フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置 - Google Patents

ポリアミド系複合フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置 Download PDF

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Description

実現例は、優れたカール（curl）特性、機械的物性および光学物性を有するのみならず、特に広視野角においてはプライバシーの保護効果を示しながら、主要視野角においてはガラスと類似の光沢度特性を示す、ポリアミド系複合フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置に関するものである。
ポリ（アミド－イミド）（poly（amide-imide）、ＰＡＩ）などのようなポリアミド系樹脂は、摩擦、熱、および化学的な抵抗力に優れ、１次電気絶縁材、コーティング剤、接着剤、押出用樹脂、耐熱塗料、耐熱板、耐熱接着剤、耐熱繊維、および耐熱フィルムなどに応用される。
ポリアミドは、様々な分野で活用されている。例えば、ポリイミドは、粉末状に作られ金属または磁石ワイヤなどのコーティング剤として使用され、用途に応じて他の添加剤と混合して使用される。また、ポリイミドは、厨房調理器具にコーティングをするためにも使用され、耐熱性と耐薬品性の特徴があって、ガス分離に使用するメンブレンとしても使用され、天然ガス油井において二酸化炭素、硫化水素および不純物などの汚染物のろ過装置にも使用される。
最近では、ポリアミドをフィルム化することによって、より安価でありながら光学的、機械的、および熱的特性に優れたポリアミド系フィルムが開発されている。このようなポリアミド系フィルムは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ、organic light-emitting diode）または液晶ディスプレイ（ＬＣＤ、liquid-crystal display）などのディスプレイ材料に適用可能であり、位相差物性の実現時に反射防止フィルム、補償フィルム、または位相差フィルムに適用可能である。
実現例の目的は、優れたカール特性、機械的物性および光学物性を有するのみならず、特に広視野角においてはプライバシーの保護効果を示しながら、主要視野角においてはガラスと類似の光沢度特性を示す、ポリアミド系複合フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置を提供することである。
実現例は、ポリアミド系重合体を含むベースフィルムと、前記ベースフィルム上に配置された機能層とを含み、下記式１で表示される光沢度調整値が０以上であるポリアミド系複合フィルムを提供する。
Figure 0007257464000001
前記式１において、前記８５°光沢度（ＧＬ８５）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角８５°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度であり、前記２０°光沢度（ＧＬ２０）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角２０°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である。
他の実現例は、ディスプレイ部と、前記ディスプレイ部上に配置されたポリアミド系複合フィルムとを含み、前記ポリアミド系複合フィルムが、ポリアミド系重合体を含むベースフィルムと、前記ベースフィルム上に配置された機能層とを含み、前記ポリアミド系複合フィルムの前記式１で表示される光沢度調整値が０以上であるディスプレイ装置を提供する。
実現例によるポリアミド系複合フィルムは、高い透過度、低いヘイズのような優れた光学特性を有するのみならず、優れたカール特性、高い表面硬度、低い表面粗さのような優れた機械的特性を有し得る。
特に、実現例によるポリアミド系複合フィルムは、広視野角においては既存ポリアミド系フィルムの光沢度レベルを示してプライバシー保護効果を有しながら、主要視野角においてはガラスと類似のレベルの光沢度を示して視認性を高め、ガラスのような審美感を実現し得る。
さらには、実現例によるポリアミド系複合フィルムは、優れた柔軟性と高い表面硬度特性とを同時に満足するので、フォルダブルディスプレイ装置やフレキシブルディスプレイ装置にも有用に適用され得る。
図１は、一実現例によるディスプレイ装置の断面図を示すものである。 図２は、一実現例によるベースフィルムの製造方法の概略的手順を示すフロー図である。 図３は、一実現例によるベースフィルムの工程設備を概略的に示すものである。
以下、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が容易に実施できるように、実現例について添付の図面を参考にして詳細に説明する。しかし、実現例は様々な異なる形態で実現されてよく、本明細書で説明する実現例に限定されない。
本明細書において、各フィルム、ウインドウ、パネル、または層などが、各フィルム、ウインドウ、パネル、または層などの「上（on）」または「下（under）」に形成されるものとして記載される場合において、「上（on）」と「下（under）」は、「直接（directly）」または「他の構成要素を介して（indirectly）」形成されるものをすべて含む。また、各構成要素の上／下に対する基準は、図面を基準に説明する。なお、図面における各構成要素の大きさは、説明のために誇張されることがあり、実際に適用される大きさを意味するものではない。また、明細書全体に亘って、同一参照符号は同一構成要素を指す。
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」と言うとき、特に反する記載がない限り、他の構成要素を除外するのではなく、他の構成要素をさらに含み得ることを意味する。
本明細書において、単数表現は、特別な説明がなければ、文脈上解釈される単数または複数を含む意味で解釈される。
また、本明細書に記載されている構成成分の量、反応条件などを表すすべての数字および表現は、特に記載がない限り、すべての場合に「約」という用語で修飾されるものと理解するべきである。
本明細書において、第１、第２などの用語は、様々な構成要素を説明するために用いられるものであり、前記構成要素は、前記用語によって限定されてはならない。前記用語は、１つの構成要素を他の構成要素と区別するためにのみ用いられる。
また、本明細書において「置換された」ということは、特に記載がない限り、重水素、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、エステル基、ケトン基、カルボキシル基、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルケニル基、置換または非置換のアルキニル基、置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置換の脂環式有機基、置換または非置換のヘテロ環基、置換または非置換のアリール基、および置換または非置換のヘテロアリール基からなる群より選択された１種以上の置換基で置換されたことを意味し、前記列挙された置換基は互いに結合して環を形成し得る。
有機発光ダイオードまたは液晶ディスプレイなどのディスプレイ材料などに適用され得るポリアミド系フィルムは、光学的、機械的および熱的特性に優れることが求められる。
前記ポリアミド系フィルムをディスプレイ装置に適用する場合、ディスプレイ装置に含まれる透明カバーウィンドウは、ハードコート層およびベースフィルムを含むものが適用される。このような場合、ベースフィルムにハードコート層を形成する工程において、透明カバーウィンドウのヘイズが増加するなど、光学物性が低下する問題が発生したり、接着力が不足して不良が発生したりすることがあり、製造された透明なカバーウィンドウは、主要視野角における光沢度がガラスに比べて高いレベルを示しており、視認性が低下したり、ガラスと類似の審美感を実現できないなどの理由から、ガラスに代わるための用途に不足がある。
さらには、ディスプレイ装置に適用する前記ハードコート層などの機能層を適用したフィルムの場合、フレキシブルディスプレイに適用する際に機械的強度が高い上に、製造工程または使用中にフィルムの端にカール現象が起こらない技術も併せて求められる。このような場合、ディスプレイ装置の表面保護などに、より効果的であり得る。
そこで、実現例によるポリアミド複合フィルムは、広視野角（例えば８５°）近傍では既存ポリアミド系フィルムの光沢度レベルを示してプライバシー保護効果を有しながらも、主要視野角（例えば２０°）においてはガラスと類似のレベルの光沢度を示して視認性を高め、ガラスと類似の審美感を持って、透明カバーウィンドウおよびこれを含むディスプレイ装置に適することを確認し、実現例を完成した。
［ポリイミド系複合フィルム］
実現例は、優れた機械的物性および光学特性を有するのみならず、広視野角（例えば、入射角が８５°）においては既存ポリアミド系フィルムの光沢度レベルを示しながら、主要視野角（例えば、入射角が２０°）においてはガラスと類似のレベルの光沢度レベルを示して視認性を高め、ガラスと類似の審美感を実現したポリアミド系複合フィルムを提供する。
一実現例によるポリアミド系複合フィルムは、ポリアミド系重合体を含むベースフィルムと、前記ベースフィルム上に配置された機能層とを含む。
一実現例において、前記ポリアミド系複合フィルムは、下記式１で表示される光沢度調整値が０以上である。
Figure 0007257464000002
前記式１において、前記８５°光沢度（ＧＬ８５）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角８５°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度であり、前記２０°光沢度（ＧＬ２０）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角２０°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である。
具体的に、前記ポリアミド系複合フィルムは、前記光沢度調整値が０～３０、０～２５、０～２０、または２～２０であり得るが、これに限定されるものではない。
前記光沢度調整値は、８５°光沢度と２５°光沢度との差を示した値であって、ガラスと類似の審美感の実現、主要視野角における視認性向上、および広視野角におけるプライバシー保護効果を、いずれも特定レベル以上に実現することに関する尺度となる。
すなわち、前記光沢度調整値が０以上、具体的に０～３０を満足するポリアミド系複合フィルムの場合、広視野角においては既存ポリアミド系フィルムの光沢度レベルを示してプライバシー保護効果を有しながら、主要視野角においてはガラスと類似のレベルの光沢度レベルを示して視認性を高め、ガラスと類似の審美感を実現することにより、透明カバーウィンドウおよびこれを含むディスプレイ装置に適用するのに容易である。
一方、前記光沢度調整値が０未満のポリアミド系複合フィルムの場合、主要視野角における光沢度はガラスに比べて高いレベルを示すため、視認性が低下したりガラスと類似の審美感を実現できなかったりして、ガラス代替フィルムとして商用化するのには不適である。
一実現例において、前記ポリアミド系複合フィルムの２０°光沢度（ＧＬ２０）は８０～１２０である。なお、前記２０°光沢度（ＧＬ２０）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角２０°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である。
具体的に、前記２０°光沢度（ＧＬ２０）は８５～１２０、９０～１２０、９０～１１５、９０～１１０、または９５～１１０であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルムの６０°光沢度（ＧＬ６０）は９０～１６５である。なお、前記６０°光沢度（ＧＬ６０）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角６０°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である。
具体的に、前記６０°光沢度（ＧＬ６０）は、９５～１６５、９０～１６２、９５～１６２、１００～１６５、１１０～１６５、１２０～１６５、１３０～１６５、または１４０～１６５であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルムの８５°光沢度（ＧＬ８５）は９０～１１７である。なお、前記８５°光沢度（ＧＬ８５）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角８５°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である。
具体的に、前記８５°光沢度（ＧＬ８５）は、９５～１１７または１００～１１７であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルム表面の２０°光沢度（ＧＬ２０）、６０°光沢度（ＧＬ６０）および８５°光沢度（ＧＬ８５）が前記範囲であると、主要視野角においてはガラスと類似の光沢度特性を有して視認性を高めながらも、広視野角においては高い光沢度レベルを示してプライバシー保護効果を確保することができる。さらには、ディスプレイ用カバーウィンドウにガラス代替フィルムとして使用するのに適しているため、ガラスに比べて軽量性までも確保することができる。
一実現例によるポリアミド系複合フィルムは、２０°光沢度（ＧＬ２０）、６０°光沢度（ＧＬ６０）、および８５°光沢度（ＧＬ８５）の平均値である平均光沢度（ＧＬＡＶＧ）が９０～１３０である。
具体的に、前記平均光沢度は、９５～１３０、９８～１３０、１００～１３０、１１０～１３０、または１２０～１３０であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルム表面の平均光沢度が前記範囲であると、ガラスと類似の光沢度特性を有し、ガラスと類似に見える審美感の実現が可能なので、ガラスの代わりに使用するのに適しており、ガラスの比べると軽量性および優れたフォルディング特性を確保することができ、フォルダブルディスプレイ装置またはフレキシブルディスプレイ装置に適用するのに容易である。
前記光沢度は、２０ｍｍ×６０ｍｍ×５０μｍのフィルムサンプルに対してＶＧ－７０００装置を用いてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて光沢度を測定するが、入射角と受光角は同一となるように設定した。入射角は２０°、６０°、８５°を適用した。具体的に、前記ポリアミド系複合フィルムの製造後、光沢度測定装置の測定部に機能層を当接ようにした後、ポリアミド系複合フィルムの光沢度を測定した。
一実現例において、前記ポリアミド系複合フィルムは、ベースフィルムと接する面の反対側に位置する機能層の一面の表面硬度が５Ｈ以上である。
前記ポリアミド系複合フィルムの表面硬度が前記範囲であると、ディスプレイ装置に適用する際にスクラッチや強い衝撃に強いので、ディスプレイ装置を保護するのに容易である。
他の実現例において、前記ポリアミド系複合フィルムは、ベースフィルムと接する面の反対側に位置する機能層の一面の表面粗さ（Ｒａ）が０．０６μｍ以下である。
具体的に、前記表面粗さ（Ｒａ）は０．０５μｍ以下であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルムの表面粗さが前記範囲であると、前記複合フィルムをディスプレイ装置に適用する際にガラスと類似のレベルの光沢度を有するフィルムを実現することができ、主要視野角においてディスプレイの反射を低減させることにより視認性を増大させる効果があるとともに、優れたカール特性を示すことにより、特に、フレキシブルディスプレイまたはフォルダブルディスプレイに適用するに容易である。
また他の実現例において、前記ポリアミド系複合フィルムのカール（curl）高さは１５ｍｍ以下である。
前記カール高さは、前記ポリアミド系複合フィルムを１０ｃｍ角サイズに切断した後、ベースフィルムがガラス板と当接するようガラス板の上に載置して、２５℃、５０％ＲＨで、４角のガラス板から離れた高さを測定した後、平均値を示したものである。
具体的に、前記ポリアミド系複合フィルムのカール高さは、１０ｍｍ以下、１ｍｍ～１５ｍｍ、２ｍｍ～１５ｍｍ、４ｍｍ～１５ｍｍ、または４ｍｍ～１０ｍｍであり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルムのヘイズは１％以下である。例えば、前記ヘイズは、０．８％以下、０．６％以下、０．５％以下、０．４２％以下、または０．４１％以下であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルムの透過度は８０％以上である。例えば、前記透過度は、８２％以上、８５％以上、８８％以上、８９％以上、９０％以上、９１％以上、９０％～９９％、または９１％～９９％であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルムの黄色度（yellow index）は５以下である。例えば、前記黄色度は、４以下、３．５以下、または３以下であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ポリアミド系複合フィルムのヘイズ、透過度、および黄色度が前記範囲であると、無色透明でありながらも光学特性および機械的特性に優れ、ディスプレイ用カバーウィンドウにガラス代替フィルムとして使用するのに好適である。
図１を参照すると、実現例によるポリアミド系複合フィルムは、ベースフィルム１００および前記ベースフィルム１００上に配置された機能層２００を含む。
前記ベースフィルム１００は、前記機能層２００を支持する支持層であり得る。また、前記ベースフィルム１００はポリアミド系重合体を含み得る。例えば、前記ベースフィルム１００はポリアミド系フィルムであり得る。
前記機能層２００は、前記ベースフィルム１００上にコーティングされて形成され得る。前記機能層２００は、前記ベースフィルム１００上に接合され得る。前記機能層２００は、前記ベースフィルム１００上に接着され得る。
前記機能層２００は、前記ベースフィルム１００上にコーティングされたコーティング層であり得る。前記機能層２００は硬化性樹脂を含み得る。具体的に、前記機能層２００は硬化性コーティング層であり得る。
前記機能層２００は、前記ベースフィルム１００の機械的物性および／または光学物性を向上させる機能を果たし得る。前記機能層は、反射防止層、防眩層、ハードコート層、または耐スクラッチ層などを含み得る。
図１に示すように、前記機能層２００は第２面１０２を含む。前記第２面１０２は、前記機能層２００において前記ベースフィルム１００が配置された面に位置する面であって、前記第２面１０２は前記機能層２００において前記ベースフィルム１００が接する面に位置する面である。前記第２面１０２は、前記機能層２００の背面であり得る。例えば、前記第２面１０２は、前記機能層２００の最背面であり得る。
前記ベースフィルム１００は第１面１０１を含む。前記第１面１０１は、前記ベースフィルム１００において前記機能層２００が配置された面に対向する面であって、前記第１面１０１は前記ベースフィルム１００において前記機能層２００が接する面の反対側に位置する面である。前記第１面１０１は前記ベースフィルム１００の背面であり得る。例えば、前記第１面１０１は、前記ベースフィルム１００の最背面であり得る。
［ベースフィルム１００］
一実現例によるベースフィルム１００はポリアミド系重合体を含む。
前記ベースフィルム１００は消光剤をさらに含み得る。
前記消光剤は、シリカ、ＰＭＭＡ（poly(methyl methacrylate)）、ＰＢＭＡ（poly(butyl methacrylate)）、ＰＳ（polystyrene）、メラミン、シリコーン、硫酸バリウム、およびガラス（glass）からなる群より選択される１種以上であり得る。
前記消光剤の平均粒径は１０ｎｍ～１０００ｎｍであり得る。例えば、前記消光剤の平均粒径は、５０ｎｍ～８００ｎｍ、５０ｎｍ～５００ｎｍ、５０ｎｍ～３００ｎｍ、５０ｎｍ～２００ｎｍ、７０ｎｍ～１８０ｎｍ、または１００ｎｍ～１５０ｎｍであり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムは、前記消光剤を含むことにより光沢度を低下させ、ガラスと類似のレベルの光沢度を有するフィルムを実現し得る。その上、表面粗さおよび巻取性を向上させ、フィルム製造の際、走行時に発生するスクラッチの改善効果を向上させることができ、ガラスと類似に見える審美感の実現が可能である。さらには、ディスプレイの反射を低減させることによって視認性を増大させる効果がある。
前記ベースフィルムは、前記ポリアミド系重合体の総重量を基準に、前記消光剤を１００ｐｐｍ～３０００ｐｐｍまたは２００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍの量で含み得る。
フィルムに含まれている消光剤の含有量が前記範囲を超えると、フィルム表面に消光剤が析出され、後続工程に利用することができなくなったり、フィルムのヘイズが増加して光学特性が著しく劣ることになったりする。また、前記消光剤の含有量が前記範囲に未達となると、表面積が小さくなってコーティング性が低下するなどで後続工程に不利であり、ベースフィルム上に機能層が形成された後に耐久性（例えば、耐脱落性）が低下する原因として作用し得る。
消光剤の平均粒径および／または含有量が前記範囲を満足すると、機能層のコーティングが容易であるとともに、最終的に製造されたフィルムにおいてベースフィルムと機能層との適性が向上して、安定した複合フィルムを実現することができる。具体的に、前記消光剤の平均粒径と含有量とが組み合わされ、ベースフィルム表面の表面積が増加することにより、耐久性に優れる複合フィルムに適用するのに好適なベースフィルムとしての機能を果たし得る。
前記ベースフィルム内の残留溶媒の含有量は１５００ｐｐｍ以下である。例えば、前記残留溶媒の含有量は１２００ｐｐｍ以下、１０００ｐｐｍ以下、８００ｐｐｍ以下、５００ｐｐｍ以下であり得るが、これに限定されるものではない。
前記残留溶媒は、フィルム製造時に揮発されず、最終的に製造されたフィルムに残っている溶媒の量を意味する。
前記ベースフィルム内の残留溶媒の含有量が前記範囲を超えると、フィルムの耐久性が低下することがあり、光沢度にも影響を与え得る。
Figure 0007257464000003
前記式２において、ＩＭは、前記フィルム内のイミド繰り返し単位およびアミド繰り返し単位の総モル数を１００としたとき、イミド繰り返し単位のモル数を意味し、ＲＳは、前記フィルム内の残留溶媒の含有量（ｐｐｍ）を意味する。
例えば、前記ＩＳ値は１０～１５０、１０～１２０、または１０～６０であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムのＩＳ値が前記範囲を満足することにより、過酷な条件下でも耐久性に優れ、フォルディング特性に優れ、光沢度もガラスと類似のレベルの光沢度を有するフィルムを実現することができる。
実現例によるベースフィルムは、厚さ５０μｍを基準に、曲率半径が３ｍｍとなるようにフォルディングするとき、破断する寸前までのフォルディング回数が２０万回以上である。
前記フォルディング回数は、フィルムの曲率半径が３ｍｍとなるように曲げて広げることを１回とする。
前記ベースフィルムが、前述の範囲のフォルディング回数を満足することにより、フォルダブルディスプレイ装置やフレキシブルディスプレイ装置に有用に適用され得る。
実現例によるベースフィルムの表面粗さは、０．０１μｍ～０．０７μｍであり得る。具体的に、前記表面粗さは、０．０１μｍ～０．０７μｍまたは０．０１μｍ～０．０６μｍであり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムの表面粗さが前記範囲を満足することにより、ガラスと類似のレベルの光沢度を有するフィルムを実現することができ、ディスプレイの反射を低減させることによって視認性を増大させる効果がある。
一実現例によるベースフィルムはポリアミド系重合体を含み、前記ポリアミド系重合体は、アミド繰り返し単位を含む重合体である。また、前記フィルムに含まれている重合体は、選択的にイミド繰り返し単位を含み得る。
前記ベースフィルムはポリアミド系重合体を含み、前記ポリアミド系重合体はジアミン化合物およびジカルボニル化合物を含む反応物が同時または順次反応して形成され得る。具体的に、前記ポリアミド系重合体は、ジアミン化合物とジカルボニル化合物とが重合して形成される。
または、前記ポリアミド系重合体は、ジアミン化合物と、ジアンヒドリド化合物と、ジカルボニル化合物とを重合して形成され得る。この際、前記ポリアミド系重合体は、ジアミン化合物とジアンヒドリド化合物との重合に由来するイミド（imide）繰り返し単位と、前記ジアミン化合物とジカルボニル化合物との重合に由来するアミド（amide）繰り返し単位とを含む。
一実現例によるベースフィルムは、ジアミン化合物、ジカルボニル化合物、選択的にジアンヒドリド化合物を重合して形成されたポリアミド系重合体を含む。
一実現例として、前記ジアンヒドリド化合物と前記ジカルボニル化合物とのモル比が、０：１００～５０：５０、０：１００～４５：５５、０：１００～３０：７０、０：１００～２５：７５、または０：１００～２０：８０である。
前記ジアンヒドリド化合物と前記ジカルボニル化合物とのモル比が前記範囲であるとき、ガラスと類似の光沢度特性を示し、優れたフォルディング特性を有するフィルムを実現し得る。
他の実現例として、前記ジアンヒドリド化合物が０種、１種または２種からなり、前記ジカルボニル化合物が１種または２種からなり得る。
前記ジアミン化合物は、前記ジアンヒドリド化合物とイミド結合し、前記ジカルボニル化合物とアミド結合して共重合体を形成する化合物である。
前記ジアミン化合物は、特に制限されないが、例えば、芳香族構造を含む芳香族ジアミン化合物であり得る。例えば、前記ジアミン化合物は、下記化学式１の化合物であり得る。
Figure 0007257464000004
前記化学式１において、Ｅは、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０脂環式基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０ヘテロ脂環式基、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０芳香族環基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０芳香族ヘテロ環基、置換または非置換のＣ１－Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、および－Ｃ（ＣＦ３）２－の中から選択され得る。
ｅは１～５の整数の中から選択され、ｅが２以上の場合、Ｅは互いに同一または異なり得る。
Figure 0007257464000005
Figure 0007257464000006
より具体的に、前記化学式１の（Ｅ）ｅは、前記化学式１－６ｂで表される基または前記化学式１－９ｂで表される基であり得る。
一実現例において、前記ジアミン化合物は、フッ素含有置換基を有する化合物またはエーテル基（－Ｏ－）を有する化合物を含み得る。
前記ジアミン化合物は、フッ素含有置換基を有する化合物からなり得る。この際、前記フッ素含有置換基はフッ素化炭化水素基であり、具体的にはトリフルオロメチル基であり得るが、これに限定されるものではない。
他の実現例において、前記ジアミン化合物は１種のジアミン化合物を使用し得る。すなわち、前記ジアミン化合物は単一成分からなり得る。
Figure 0007257464000007
前記ジアンヒドリド化合物は複屈折値が低いため、前記ポリイミド系重合体を含むフィルムの透過度のような光学物性の向上に寄与し得る化合物である。前記ポリイミド系重合体は、イミド繰り返し単位を含む重合体のことを意味する。
Figure 0007257464000008
前記化学式２において、Ｇは置換または非置換の４価のＣ６－Ｃ３０脂環式基、置換または非置換の４価のＣ４－Ｃ３０ヘテロ脂環式基、置換または非置換の４価のＣ６－Ｃ３０芳香族環基、置換または非置換の４価のＣ４－Ｃ３０芳香族ヘテロ環基であり、前記脂環式基、前記ヘテロ脂環式基、前記芳香族環基または前記芳香族ヘテロ環基が単独で存在するか、互いに結合され縮合環を形成するか、置換または非置換のＣ１－Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、および－Ｃ（ＣＦ３）２－の中から選択された連結基によって結合されている。
Figure 0007257464000009
例えば、前記化学式２におけるＧは、前記化学式２－２ａで表される基、前記化学式２－８ａで表される基、または前記化学式２－９ａで表される基であり得る。
一実現例において、前記ジアンヒドリド化合物は、フッ素含有置換基を有する化合物、ビフェニル基を有する化合物、またはケトン基を有する化合物を含み得る。
前記ジアンヒドリド化合物は、フッ素含有置換基を有する化合物からなり得る。この際、前記フッ素含有置換基は、フッ素化炭化水素基であり、具体的にはトリフルオロメチル基であり得るが、これに限定されるものではない。
他の実現例において、前記ジアンヒドリド化合物は、１種の単一成分または２種の混合成分からなり得る。
Figure 0007257464000010
前記ジアミン化合物と前記ジアンヒドリド化合物とが重合してポリアミック酸を生成し得る。
次いで、前記ポリアミック酸は、脱水反応によりポリイミドに転換され得、前記ポリイミドはイミド繰り返し単位を含む。
Figure 0007257464000011
前記化学式Ａにおいて、Ｅ、Ｇ、およびｅに関する説明は、前述の通りである。
例えば、前記ポリイミドは、下記化学式Ａ－１で表される繰り返し単位を含み得るが、これに限定されるものではない。
Figure 0007257464000012
Figure 0007257464000013
前記化学式３において、Ｊは、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０脂環式基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０ヘテロ脂環式基、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０芳香族環基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０芳香族ヘテロ環基、置換または非置換のＣ１－Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、および－Ｃ（ＣＦ３）２－の中から選択され得る。
ｊは１～５の整数の中から選択され、ｊが２以上の場合、Ｊは互いに同一または異なり得る。
Ｘはハロゲン原子である。具体的に、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等であり得る。より具体的に、ＸはＣｌであり得るが、これに限定されるものではない。
Figure 0007257464000014
Figure 0007257464000015
より具体的に、前記化学式３の（Ｊ）ｊは、前記化学式３－１ｂで表される基、前記化学式３－２ｂで表される基、３－３ｂで表される基、または３－８ｂで表される基であり得る。
一実現例において、前記ジカルボニル化合物は、互いに異なる少なくとも２種のジカルボニル化合物を混合して使用し得る。前記ジカルボニル化合物が２種以上使用される場合、前記ジカルボニル化合物は、前記化学式３において（Ｊ）ｊが前記化学式３－１ｂ～３－８ｂで表される基の中から選択される２種以上が使用され得る。
他の実現例において、前記ジカルボニル化合物は、芳香族構造を含む芳香族ジカルボニル化合物であり得る。
例えば、前記ジカルボニル化合物は、第１ジカルボニル化合物および／または第２ジカルボニル化合物を含み得る。
前記第１ジカルボニル化合物および前記第２ジカルボニル化合物は、それぞれ芳香族ジカルボニル化合物（aromatic dicarbonyl compound）であり得る。
前記第１ジカルボニル化合物および前記第２ジカルボニル化合物は、互いに異なる化合物であり得る。
例えば、前記第１ジカルボニル化合物および前記第２ジカルボニル化合物が互いに異なる芳香族ジカルボニル化合物であり得るが、これに限定されるものではない。
前記第１ジカルボニル化合物および前記第２ジカルボニル化合物がそれぞれ芳香族ジカルボニル化合物である場合、ベンゼン環を含んでいるので、製造されたポリアミド系重合体を含むフィルムの表面硬度および引張強度のような機械的物性を向上させるのに寄与し得る。
Figure 0007257464000016
例えば、前記第１ジカルボニル化合物はＢＰＤＣを含み、前記第２ジカルボニル化合物はＴＰＣを含み得るが、これに限定されるものではない。
前記第１ジカルボニル化合物としてＢＰＤＣを、前記第２ジカルボニル化合物としてＴＰＣを、適切に組み合わせて使用すると、製造されたポリアミド系重合体を含むフィルムは、高い耐酸化性を有し得る。
または、前記第１ジカルボニル化合物はＩＰＣを含み、前記第２ジカルボニル化合物はＴＰＣを含み得るが、これに限定されるものではない。
前記第１ジカルボニル化合物としてＩＰＣを、前記第２ジカルボニル化合物としてＴＰＣを、適切に組み合わせて使用すると、製造されたポリアミド系重合体を含むフィルムは、高い耐酸化性を有し得るだけでなく、コスト削減をもでき経済的である。
Figure 0007257464000017
例えば、前記ジアミン化合物および前記ジカルボニル化合物が重合して、化学式Ｂ－１およびＢ－２で表されるアミド繰り返し単位を形成し得る。
また、前記ジアミン化合物および前記ジカルボニル化合物が重合して、化学式Ｂ－２およびＢ－３で表されるアミド繰り返し単位を形成し得る。
Figure 0007257464000018
Figure 0007257464000019
Figure 0007257464000020
Figure 0007257464000021
前記化学式ＡおよびＢにおいて、ＥおよびＪはそれぞれ独立して、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０脂環式基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０ヘテロ脂環式基、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０芳香族環基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０芳香族ヘテロ環基、置換または非置換のＣ１－Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、および－Ｃ（ＣＦ３）２－の中から選択される。
ｅおよびｊはそれぞれ独立して１～５の整数の中から選択され、ｅが２以上の場合、２以上のＥは互いに同一または異なり、ｊが２以上の場合、２以上のＪは互いに同一または異なり得る。
Ｇは、置換または非置換の４価のＣ６－Ｃ３０脂環式基、置換または非置換の４価のＣ４－Ｃ３０ヘテロ脂環式基、置換または非置換の４価のＣ６－Ｃ３０芳香族環基、置換または非置換の４価のＣ４－Ｃ３０芳香族ヘテロ環基であり、前記脂環式基、前記ヘテロ脂環式基、前記芳香族環基、または前記芳香族ヘテロ環基が単独で存在するか、互いに結合され縮合環を形成するか、置換または非置換のＣ１－Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、および－Ｃ（ＣＦ３）２－の中から選択された連結基によって結合されている。
前記ポリアミド系重合体において、前記化学式Ａで表される繰り返し単位と、前記化学式Ｂに表示される繰り返し単位とのモル比が、０：１００～５０：５０、０：１００～４５：５５、０：１００～３０：７０、０：１００～２５：７５、または０：１００～２０：８０であり得るが、これに限定されるものではない。
前記化学式Ａで表される繰り返し単位と、前記化学式Ｂで表される繰り返し単位とのモル比が前記範囲であると、主要視野角においてガラスと類似の光沢度特性を示しながら、広視野角においては相対的に高い光沢度を示してプライバシー保護効果を示し、優れたフォルディング特性を有し、機械的物性および光学物性のいずれも優れたフィルムを実現し得る。
前記ベースフィルムのヘイズが１％以下である。例えば、前記ヘイズは０．８％以下、０．６％以下、０．５％以下、または０．４％以下であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムの透過度は８０％以上である。例えば、前記透過度は８２％以上、８５％以上、８８％以上、８９％以上、８０％～９９％、８８％～９９％、または８９％～９９％であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムの黄色度は５以下である。例えば、前記黄色度が４以下、３．５以下、または３以下であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムのモジュラスが５．０ＧＰａ以上である。具体的に、前記モジュラスは５．５ＧＰａ以上、６．０ＧＰａ以上、６．５ＧＰａ以上、７．０ＧＰａ以上であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムの圧縮強度は０．４ｋｇｆ／μｍ以上である。具体的に、前記圧縮強度は、０．４５ｋｇｆ／μｍ以上または０．４６ｋｇｆ／μｍ以上であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムをＵＴＭ圧縮モードで２．５ｍｍ球状のチップを使用して１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で穿孔する際、クラックを含む穿孔最大径（ｍｍ）が６０ｍｍ以下である。具体的に、前記穿孔最大径が５ｍｍ～６０ｍｍ、１０ｍｍ～６０ｍｍ、１５ｍｍ～６０ｍｍ、２０ｍｍ～６０ｍｍ、２５ｍｍ～６０ｍｍ、または２５ｍｍ～５８ｍｍであり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムの表面硬度はＨＢ以上である。具体的に、前記表面硬度がＨ以上または２Ｈ以上であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムは、引張強度が１５ｋｇｆ／ｍｍ２以上である。具体的に、前記引張強度が１８ｋｇｆ／ｍｍ２以上、２０ｋｇｆ／ｍｍ２以上、２１ｋｇｆ／ｍｍ２以上、または２２ｋｇｆ／ｍｍ２以上であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムは、伸び率が１５％以上である。具体的に、前記伸び率が１６％以上、１７％以上、または１７．５％以上であり得るが、これに限定されるものではない。
実現例によるベースフィルムは、低いヘイズ、低い黄色度、高い透過度などの優れた光学物性のみならず、ガラスと類似の光沢度特性を有し、優れたフォルディング特性を確保することができる。これにより、ディスプレイの審美感と視認性とを増大させる効果がある。
前述の前記ベースフィルムの物性は４０μｍ～６０μｍの厚さを基準とする。例えば、前記ベースフィルムの物性は５０μｍの厚さを基準とする。
前述のベースフィルムの構成成分および物性に関する特徴は、互いに組み合わせられる。
また、前記ベースフィルムの前述の物性は、前記ベースフィルムをなす成分の化学的、物理的な物性とともに、後述する前記ベースフィルムの製造方法において、各段階の工程条件が総合して示す結果である。
例えば、ベースフィルムをなす成分の組成と含有量、添加剤の種類と含有量、表面粗さの範囲、フィルム製造工程における熱処理温度と冷却温度条件などと、すべてのことが総合され、目的とするレベルの光沢度範囲を達成し得る。
［ベースフィルム１００の製造方法］
一実現例は、ベースフィルムの製造方法を提供する。
一実現例によるベースフィルムの製造方法は、有機溶媒中でポリアミド系重合体溶液を調製する段階と、前記重合体溶液をタンクに移動させる段階と、前記タンク内の重合体溶液をベルト上にキャスティングした後、乾燥させてゲルシートを製造する段階と、前記ゲルシートを移動させながら熱処理して硬化フィルムを製造する段階と、前記硬化フィルムを移動させながら冷却させる段階とを含む。
図２を参照すると、一実現例によるベースフィルムの製造方法は、重合設備内において、有機溶媒中でジアミン化合物およびジカルボニル化合物、またはジアミン化合物、ジアンヒドリド化合物およびジカルボニル化合物を同時または順次混合し、前記混合物を反応させて重合体溶液を調製する段階（Ｓ１００）と、前記重合体溶液をタンクに投入する段階（Ｓ２００）と、不活性ガスによりパージする段階（Ｓ３００）と、前記タンク内の重合体溶液をベルト上にキャスティングした後、乾燥させてゲルシートを製造する段階（Ｓ４００）と、前記ゲルシートを移動させながら熱処理して硬化フィルムを製造する段階（Ｓ５００）と、前記硬化フィルムを移動させながら冷却させる段階（Ｓ６００）と、前記冷却された硬化フィルムをワインダー（winder)により巻き取る段階（Ｓ７００）と、を含む。
前記ベースフィルムは、ポリアミド系重合体が主成分であるフィルムであって、前記ポリアミド系重合体は、構造単位としてアミド繰り返し単位を含む樹脂である。また、前記ポリアミド系重合体は、イミド繰り返し単位をも含み得る。
前記ベースフィルムの製造方法において、前記ポリアミド系重合体を調製するための重合体溶液は、重合設備内で有機溶媒中にジアミン化合物およびジカルボニル化合物、またはジアミン化合物、ジアンヒドリド化合物およびジカルボニル化合物を同時または順次混合し、前記混合物を反応させて調製される（Ｓ１００）。
一実現例において、前記重合体溶液は、有機溶媒中にジアミン化合物およびジカルボニル化合物、またはジアミン化合物、ジアンヒドリド化合物およびジカルボニル化合物を同時に投入して反応させることにより調製され得る。
他の実現例において、前記重合体溶液を調製する段階は、溶媒中に前記ジアミン化合物と前記ジカルボニル化合物とを混合および反応させて、ポリアミド（Polyamide、ＰＡ）溶液を調製する段階を含み得る。前記ポリアミド溶液はアミド繰り返し単位を有する重合体を含む溶液である。
また他の実現例において、前記重合体溶液を調製する段階は、溶媒中に前記ジアミン化合物と前記ジアンヒドリド化合物とを１次混合および反応させて、ポリアミック酸（Polyamic acid、ＰＡＡ）溶液を調製する段階と、前記ポリアミック酸（ＰＡＡ）溶液に前記ジカルボニル化合物を２次混合および反応させて、アミド結合およびイミド結合を形成する段階とを含み得る。前記ポリアミック酸溶液はポリアミック酸を含む溶液である。
または、前記重合体溶液を調製する段階は、溶媒中に前記ジアミン化合物と前記ジアンヒドリド化合物とを１次混合および反応させてポリアミック酸溶液を調製する段階と、前記ポリアミック酸溶液を脱水させてポリイミド（Polyimide、ＰＩ）溶液を調製する段階と、前記ポリイミド（ＰＩ）溶液に前記ジカルボニル化合物を２次混合および反応させてアミド結合を追加形成する段階とを含み得る。前記ポリイミド溶液は、イミド繰り返し単位を有する重合体を含む溶液である。
また他の実現例において、前記重合体溶液を調製する段階は、溶媒中に前記ジアミン化合物と前記ジカルボニル化合物とを１次混合および反応させて、ポリアミド（Polyamide、ＰＡ）溶液を調製する段階と、前記ポリアミド（ＰＡ）溶液に前記ジアンヒドリド化合物を２次混合および反応させて、イミド結合を追加形成する段階とを含み得る。前記ポリアミド溶液は、アミド繰り返し単位を有する重合体を含む溶液である。
このように調製された前記重合体溶液は、ポリアミック酸（ＰＡＡ）繰り返し単位、ポリアミド（ＰＡ）繰り返し単位、およびポリイミド（ＰＩ）繰り返し単位からなる群より選択された１種以上を含む重合体が含有されている溶液であり得る。
前記重合体溶液に含まれている重合体は、前記ジアミン化合物と前記ジカルボニル化合物との重合に由来するアミド（amide）繰り返し単位を含む。
または、前記重合体溶液に含まれている重合体は、前記ジアミン化合物と前記ジアンヒドリド化合物との重合に由来するイミド（imide）繰り返し単位と、前記ジアミン化合物と前記ジカルボニル化合物との重合に由来するアミド（amide）繰り返し単位とを含む。
前記重合体溶液に含まれている固形分の含有量は１０重量％～３０重量％であり得る。または、前記第２重合体溶液に含まれている固形分の含有量は１５重量％～２５重量％であり得るが、これに限定されるものではない。
前記重合体溶液に含まれている固形分の含有量が前記範囲であると、押出およびキャスティング工程において効果的にベースフィルムが製造され得る。また、製造されたベースフィルムは向上されたモジュラスなどの機械的物性および低い黄色度などの光学物性を有し得る。
一実現例において、前記重合体溶液を調製する段階は、触媒を投入する段階をさらに含み得る。
この際、前記触媒は、β-ピコリン、無水酢酸、イソキノリン(isoquinoline、ＩＱ)およびピリジン系化合物からなる群より選択された１種以上を含み得るが、これに限定されるものではない。
前記触媒は、前記ポリアミック酸１モルを基準に０．０１モル当量～０．４モル当量を投入し得るが、これに限定されるものではない。
前記触媒を投入すると、反応速度を向上させることができ、繰り返し単位構造間または繰り返し単位構造内の化学的結合力を向上させ得る。
他の実現例において、前記重合体溶液を調製する段階は、前記重合体溶液の粘度を調節する段階をさらに含み得る。
具体的に、前記重合体溶液を調製する段階は、（ａ）有機溶媒中にジアミン化合物およびジカルボニル化合物または、ジアミン化合物、ジアンヒドリド化合物、およびジカルボニル化合物を同時または順次に混合および反応させて第１重合体溶液を調製する段階と、（ｂ）前記第１重合体溶液の粘度を測定して、目標粘度に到達するか否かを評価する段階と、（ｃ）前記第１重合体溶液の粘度が目標粘度に達しない場合、前記ジカルボニル化合物を追加投入して、目標粘度を有する第２重合体溶液を調製する段階とを含み得る。
前記目標粘度は、常温にて１０万ｃｐｓ～５０万ｃｐｓであり得る。具体的に、前記目標粘度は、常温にて１０万ｃｐｓ～４０万ｃｐｓ、１０万ｃｐｓ～３５万ｃｐｓ、１０万ｃｐｓ～３０万ｃｐｓ、１５万ｃｐｓ～３０万ｃｐｓ、または１５万ｃｐｓ～２５万ｃｐｓであり得るが、これに限定されるものではない。
前記第１重合体溶液を調製する段階および第２重合体溶液を調製する段階の場合、調製された重合体溶液の粘度が異なる。例えば、前記第１重合体溶液よりも前記第２重合体溶液の粘度がより高い。
前記第１重合体溶液を調製する際の撹拌速度と、前記第２重合体溶液を調製する際の撹拌速度とが異なる。例えば、前記第１重合体溶液を調製する際の撹拌速度が、前記第２重合体溶液を調製する際の撹拌速度よりも速い。
また他の実現例において、前記重合体溶液を調製する段階は、前記重合体溶液のｐＨを調節する段階をさらに含み得る。この段階において、前記重合体溶液のｐＨは４～７に調節され、例えば、４．５～７に調節され得る。
前記重合体溶液のｐＨは、ｐＨ調整剤を添加することによって調節され、前記ｐＨ調整剤は特に制限されないが、例えば、アルコキシアミン、アルキルアミン、またはアルカノールアミン等のアミン系化合物を含み得る。
前記重合体溶液のｐＨを前述の範囲に調節することにより、後続する工程において機器の損傷を防止することができ、前記重合体溶液から製造されたフィルムの欠陥発生を阻止し、黄色度およびモジュラスの面から目的とする光学物性および機械的物性を実現し得る。
前記ｐＨ調整剤は、前記重合体溶液内の単量体の総モル数を基準に、０．１モル％～１０モル％の量で添加され得る。
他の実現例において、前記重合体溶液を調製する段階は、不活性ガスによりパージする段階をさらに含み得る。不活性ガスパージ段階により水分を除去し、不純物を減少させることにより、反応収率を増加させることができ、最終フィルムの優れた表面外観および機械的物性などを実現し得る。
前記不活性ガスは、窒素、ヘリウム（Ｈｅ）、ネオン（Ｎｅ）、アルゴン（Ａｒ）、クリプトン（Ｋｒ）、キセノン（Ｘｅ）、およびラドン（Ｒｎ）からなる群より選択された１種以上であり得るが、これらに限定されるものではない。具体的に、前記不活性ガスは窒素であり得る。
また他の実現例において、ベースフィルムの製造方法は、消光剤を投入する段階をさらに含み得る。
前記消光剤を投入する段階は、前記重合体溶液を調製する前に行っても良く、前記重合体溶液を調製した後で行っても良い。つまり、先に消光剤を有機溶媒に溶解した後、混合物を反応させて重合体を調製しても良く、先に有機溶媒中で混合物を反応させて重合体を調製した後で消光剤を有機溶媒に投入しても良い。
具体的に、前記ポリアミド系重合体溶液を調製した後、有機溶媒中に消光剤を投入する段階をさらに含み得る。
これにより、光沢度を低下させ、ガラスと類似のレベルの光沢度を有するフィルムを実現し得る。その上、表面粗さおよび巻取性を向上させ、フィルム製造の際、走行時に発生するスクラッチの改善効果を向上させることができ、ガラスのように見える審美感の実現が可能である。さらには、ディスプレイの視認性を増大させる効果がある。
前記消光剤の種類および含有量に関する説明は、前述の通りである。
前記重合体溶液を調製するために使用される前記ジアンヒドリド化合物：前記ジカルボニル化合物のモル比は、０：１００～５０：５０であり、例えば、０：１００～４５：５５、０：１００～３０：７０、０：１００～２５：７５、または０：１００～２０：８０であり得る。前記ジアンヒドリド化合物と前記ジカルボニル化合物とが、このようなモル比で使用されることにより、前記重合体溶液から製造されたベースフィルムの機械的物性と光学物性、特に光沢度の面で目標とするレベルに達成するのに有利である。
前記範囲を外れると、フォルディング回数、硬度のような機械的物性や透明性のような光学物性が低下し得る。
前記ジアミン化合物、ジアンヒドリド化合物、およびジカルボニル化合物に関する説明は、前述の通りである。
一実現例において、前記有機溶媒は、ジメチルホルムアミド（dimethylformamide、ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（dimethylacetamide、ＤＭＡｃ）、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（N-methyl-2-pyrrolidone、ＮＭＰ）、ｍ－クレゾール（m-cresol）、テトラヒドロフラン（tetrahydrofuran、ＴＨＦ）、およびクロロホルムからなる群より選択された１種以上であり得る。前記重合体溶液に使用される有機溶媒は、ジメチルアセトアミド（dimethylacetamide、ＤＭＡｃ）であり得るが、これに限定されるものではない。
次に、前記重合体溶液を調製する段階の後、前記重合体溶液をタンクに移動させる（Ｓ２００）。
図３は、一実現例による前記ベースフィルムの製造工程の設備を概略的に示したものである。図３を参照すると、前術の前記重合体溶液は重合設備１０において調製され、このように調製された前記重合体溶液はタンク２０に移動し、保管される。
この際、前記重合体溶液の調製後、別途の工程なく前記重合体溶液をタンクに移動する段階を行う。具体的に、前記重合設備において調製された重合体溶液は、不純物を除去するための別途の沈殿および再溶解の過程なく、そのまま前記タンクに移動して保管される。
従来は、前記重合体溶液の調製過程で生成される塩酸（ＨＣｌ）などの不純物を除去するために、調製済みの重合体溶液を別途の工程により精製して不純物を除去し、これを溶媒に再溶解させる工程を行っていた。ただし、このような場合、不純物を除去する過程で有効成分の損失が大きくなり、その結果、収率が低下する問題があった。
そこで、一実現例による前記製造方法は、前記重合体溶液の調製過程において根本的に不純物の含有量を最小化するか、所定の不純物が存在しても、後続の工程においてこれらを適切に制御して、最終フィルムの物性を低下させないようにすることにより、別途の沈殿または再溶解過程もなくフィルムを製造する利点を有する。
前記タンク２０は、前記重合体溶液をフィルム化する前にこれを保管する場所であり、その内部温度が－２０℃～２０℃であり得る。
具体的に、前記内部温度は、－２０℃～１０℃、－２０℃～５℃、－２０℃～０℃、または０℃～１０℃であり得るが、これに限定されるものではない。
前記タンク２０の内部温度を前記範囲に調節することにより、前記重合体溶液が保管中に変質するのを防止することができ、含水率を低下させ、これにより製造されたフィルムの欠陥（defect）を防止することができる。
前記ベースフィルムの製造方法は、前記タンク２０に移動された前記重合体溶液に真空脱泡を行う段階をさらに含み得る。
前記真空脱泡は、前記タンクの内部圧力を０．１ｂａｒ～０．７ｂａｒに減圧した後、３０分～３時間行われ得る。このような条件で真空脱泡を行うことにより、前記重合体溶液内部の気泡を低減させることができ、その結果、これにより製造されたフィルムの表面欠陥を防止し、ヘイズなどの優れた光学物性を実現し得る。
また、前記ベースフィルムの製造方法は、前記タンク２０に移動された前記重合体溶液に、不活性ガスを用いてパージ（purging）する段階をさらに含み得る（Ｓ３００）。
具体的に、前記パージは、不活性ガスを用いて前記タンクの内部圧力を１気圧～２気圧にパージする方法により行われる。このような条件で不活性ガスパージを実施することによって、前記重合体溶液内部の水分を除去し、不純物を減少させることにより、反応収率を増加させることができ、ヘイズなどの光学物性と機械的物性などを優秀に実現できる。
前記不活性ガスは、窒素、ヘリウム（Ｈｅ）、ネオン（Ｎｅ）、アルゴン（Ａｒ）、クリプトン（Ｋｒ）、キセノン（Ｘｅ）、およびラドン（Ｒｎ）からなる群より選択された１種以上であり得るが、これらに限定されるものではない。具体的に、前記不活性ガスは窒素であり得る。
前記真空脱泡する段階と、前記タンクを不活性ガスによりパージする段階とは、別途の工程により行われる。
例えば、前記真空脱泡する段階が行われ、その後、前記タンクを不活性ガスによりパージする段階が行われ得るが、これに限定されるものではない。
前記真空脱泡する段階および／または前記タンクを不活性ガスによりパージする段階を行うことにより、製造されたベースフィルム表面の物性が向上され得る。
その後、前記重合体溶液をタンク２０内で１時間～３６０時間保管する段階をさらに含み得る。この際、タンクの内部温度は－２０℃～２０℃に維持され続け得る。
前記ベースフィルムの製造方法は、前記タンク２０内の重合体溶液をキャスティングした後、乾燥させて、ゲルシートを製造する段階をさらに含む（Ｓ４００）。
前記重合体溶液は、キャスティングロール（roll）またはキャスティングベルト（belt）のような注型体にキャスティングされ得る。
図３を参照すると、一実現例において、前記重合体溶液は、注型体としてキャスティングベルト３０上に塗布され、移動しながら乾燥され、ゲル状のシートに製造され得る。
前記重合体溶液が前記ベルト３０上に注入されるとき、その注入速度は３００ｇ／ｍｉｎ～７００ｇ／ｍｉｎであり得る。前記重合体溶液の注入速度が前記範囲を満足することにより、前記ゲルシートが適切な厚さで均一に形成され得る。
また、前記重合体溶液のキャスティング厚さは２００μｍ～７００μｍであり得る。前記重合体溶液が前記厚さ範囲にキャスティングされることにより、乾燥および熱処理を経て最終フィルムとして製造されたとき、適切な厚さと厚さ均一性とを確保し得る。
前記重合体溶液の粘度は、前述のように、常温にて１０万ｃｐｓ～５０万ｃｐｓであり、例えば１０万ｃｐｓ～４０万ｃｐｓ、１０万ｃｐｓ～３５万ｃｐｓ、１５万ｃｐｓ～３５万ｃｐｓ、または１５万ｃｐｓ～２５万ｃｐｓであり得る。前記粘度範囲を満足することにより、前記重合体溶液がベルト上にキャスティングされる際、欠陥なく均一な厚さにキャスティングされ得る。
前記重合体溶液をキャスティングした後、６０℃～１５０℃の温度で、５分～６０分間乾燥させてゲルシートを製造し得る。前記乾燥中に前記重合体溶液の溶媒が一部または全部揮発され、前記ゲルシートが製造される。
前記乾燥の際、注型体上でゲルシートの移動速度は、０．１ｍ／分～１５ｍ／分であり、例えば、０．５ｍ／分～１０ｍ／分であり得るが、これに限定されるものではない。
前記ベースフィルムの製造方法は、前記ゲルシートを移動させながら熱処理して、硬化フィルムを製造する段階を含む（Ｓ５００）。
図３を参照すると、前記ゲルシートの熱処理は、熱硬化装置４０を通過することにより行われ得る。
熱硬化装置４０を通過するとき、前記ゲルシートは熱風処理される。
熱風による熱処理を行う場合、熱量が均等に付与され得る。もし、熱量が均等に分布されないと、満足のいく表面粗さを実現することができず、そのすると、表面張力が上昇し過ぎたり、低下し過ぎたりし得る。
前記ゲルシートの熱処理は、６０℃～５００℃の範囲で５分～２００分間行われる。具体的に、前記ゲルシートの熱処理は、７５℃～４６０℃の範囲で１．５℃／ｍｉｎ～８０℃／ｍｉｎの速度で昇温させながら１０分～１５０分間行われ得る。
この際、前記ゲルシートの熱処理開始温度は６０℃以上であり得る。具体的に、６０℃～２００℃、より具体的に、８０℃～１８０℃であり得る。
また、熱処理中の最高温度は３００℃～５００℃であり得る。例えば、前記熱処理中の最高温度は、３５０℃～５００℃、３８０℃～５００℃、４００℃～５００℃、４１０℃～４８０℃、４１０℃～４７０℃、または４１０℃～４５０℃であり得る。
すなわち、図３を参照すると、前記熱硬化装置４０の入口温度が熱処理開始温度であり、前記熱硬化装置４０内部における所定の領域の温度が熱処理中の最高温度であり得る。
一実現例によると、前記ゲルシートの熱処理は２段階以上で行われ得る。
具体的に、前記熱処理は、６０℃～１２０℃の範囲で５分～３０分間行われる第１熱風処理段階と、１２０℃～３５０℃の範囲で１０分～１２０分間行われる第２熱風処理段階とを含む。
このような条件で熱処理することにより、前記ゲルシートが適切な表面硬度とモジュラスとを有するように硬化されることができ、前記硬化フィルムが高い光透過率および低いヘイズ、適正なレベルの光沢度を同時に確保することができる。
他の実現例によると、前記熱処理は、ＩＲヒーターを通過させる段階を含み得る。前記ＩＲヒーターによる熱処理は、３００℃以上の温度範囲で１分～３０分間行われ得る。具体的に、前記ＩＲヒーターによる熱処理は、３００℃～５００℃の温度範囲で１分～２０分間行われ得る。
前記ベースフィルムの製造方法は、前記硬化フィルムを移動させながら冷却する段階を含む（Ｓ６００）。
図３を参照すると、前記硬化フィルムの冷却処理は、前記熱硬化装置４０を通過した後に行われ、別途の冷却チャンバー（図示せず）を用いて行われても良く、別途の冷却チャンバーなしで適切な温度雰囲気を造成して行われても良い。
前記硬化フィルムを移動させながら冷却させる段階は、１００℃／ｍｉｎ～１０００℃／ｍｉｎの速度で減温させる第１減温段階と、４０℃／ｍｉｎ～４００℃／ｍｉｎの速度で減温させる第２減温段階とを含み得る。
この際、具体的に、第１減温段階の後で前記第２減温段階が行われ、前記第１減温段階の減温速度は、前記第２減温段階の減温速度よりも速くて良い。
例えば、前記第１減温段階中の最大速度が、前記第２減温段階中の最大速度よりも速い。または、前記第１減温段階中の最低速度が、前記第２減温段階中の最低速度よりも速い。
前記硬化フィルムの冷却段階が、このように多段階で行われることにより、前記硬化フィルムの物性をより安定化することができ、前記硬化過程で確立されたフィルムの光学物性および機械的物性をより安定して長期間維持させ得る。
前記ゲルシートおよび前記硬化フィルムの移動速度は同一である。
前記ベースフィルムの製造方法は、前記冷却された硬化フィルムをワインダー（winder）により巻き取る段階を含む（Ｓ７００）。
図３を参照すると、前記冷却された硬化フィルムの巻取りは、ロール状のワインダー５０を利用し得る。
この際、前記乾燥の際、ベルト上でゲルシートの移動速度：巻取りの際の硬化フィルムの移動速度の比は、１：０．９５～１：１．４０である。具体的に、前記移動速度の比は、１：０．９９～１：１．２０、１：０．９９～１：１．１０、または１：１．０～１：１．０５であり得るが、これに限定されるものではない。
前記移動速度の比が前記範囲を外れると、前記硬化フィルムの機械的物性が損なわれるおそれがあり、柔軟性および弾性特性が低下するおそれがある。
前記ベースフィルムの製造方法において、下記一般式１による厚さ偏差（％）は３％～３０％であり得る。具体的に、前記厚さの偏差（％）は５％～２０％であり得るが、これに限定されるものではない。
Figure 0007257464000022
前記ベースフィルムは、前述の製造方法によって製造されることにより、光学的、機械的に優れた物性を示し得る。このような前記ベースフィルムは、柔軟性、透明性、特定レベルの光沢度が要求される様々な用途に適用可能である。例えば、前記ベースフィルムは、太陽電池、ディスプレイ、半導体素子、センサーなどに適用され得る。
特に、前記ベースフィルムは、特定レベルの光沢度を実現し得るので、ディスプレイ装置用カバーウィンドウおよびディスプレイ装置に有用に適用され、フォルディング特性に優れてフォルダブルディスプレイ装置やフレキシブルディスプレイ装置にも有用に適用され得る。
前述の製造方法により製造されたポリアミド系ベースフィルムに関する説明は、前述の通りである。
［機能層２００］
前記機能層２００は有機樹脂を含み得る。
また、前記機能層２００は、フィラーをさらに含み得る。
前記機能層２００は、その他の添加剤をさらに含み得る。
前記有機樹脂は硬化性樹脂であり得る。前記有機樹脂はバインダー樹脂であり得る。前記有機樹脂は、アクリレート系モノマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、およびエポキシアクリレート系オリゴマーからなる群より選択された１種以上であり得る。
前記アクリレート系モノマーは、置換または非置換のアクリレートおよび置換または非置換のメタクリレートからなる群より選択された１種以上であり得る。
前記アクリレート系モノマーは、１～１０官能基を含み得る。前記ウレタンアクリレート系オリゴマーは、２～１５官能基を含み得る。前記エポキシアクリレート系オリゴマーは、１～１０官能基を含み得る。
前記アクリレート系モノマーの例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリトリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられる。
前記アクリレート系モノマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約２００ｇ／ｍｏｌ～約２０００ｇ／ｍｏｌ、約２００ｇ／ｍｏｌ～約１０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００ｇ／ｍｏｌ～約５００ｇ／ｍｏｌの範囲であり得る。
前記アクリレート系モノマーのアクリレート当量（equivalent weight）は、約５０ｇ／ｅｑ～約３００ｇ／ｅｑ、約５０ｇ／ｅｑ～約２００ｇ／ｅｑ、または約５０ｇ／ｅｑ～約１５０ｇ／ｅｑの範囲であり得る。
前記ウレタンアクリレート系オリゴマーの例としては、重量平均分子量１４００～２５０００の２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量１７００～１６０００の３官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量１０００の４官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量８１８～２６００の６官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量３５００～５５００の９官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量３２００～３９００の１０官能ウレタンアクリレートオリゴマー、または重量平均分子量２３００～２００００の１５官能ウレタンアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
前記エポキシアクリレート系オリゴマーの例としては、重量平均分子量１００～３００の１官能エポキシアクリレートオリゴマー、重量平均分子量２５０～２０００の２官能エポキシアクリレートオリゴマー、または重量平均分子量１０００～３０００の４官能エポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。
前記エポキシアクリレート系オリゴマーのエポキシ当量は、約５０ｇ／ｅｑ～約３００ｇ／ｅｑ、約５０ｇ／ｅｑ～約２００ｇ／ｅｑ、または約５０ｇ／ｅｑ～約１５０ｇ／ｅｑの範囲であり得る。
前記有機樹脂の含有量は、前記機能層の総重量を基準に３０ｗｔ％～１００ｗｔ％であり得る。具体的に、前記有機樹脂の含有量は、前記機能層の総重量を基準に４０ｗｔ％～９０ｗｔ％、５０ｗｔ％～９０ｗｔ％、または５０ｗｔ％～８０ｗｔ％であり得る。
前記フィラーの例としては、シリカ、硫酸バリウム、酸化亜鉛、またはアルミナなどが挙げられる。
前記フィラーの含有量は、前記機能層の総重量を基準に５００００ｐｐｍ～４０００００ｐｐｍであり得る。具体的に、前記フィラーの含有量は、前記機能層の総重量を基準に５００００ｐｐｍ～３５００００ｐｐｍ、５００００ｐｐｍ～３２００００ｐｐｍ、７００００ｐｐｍ～３５００００ｐｐｍ、５００００ｐｐｍ～３０００００ｐｐｍ、または５００００ｐｐｍ～２５００００ｐｐｍであり得るが、これに限定されるものではない。
前記フィラーの粒径は５ｎｍ～１００ｎｍであり得る。具体的に、前記フィラーの粒径は、５ｎｍ～８０ｎｍ、５ｎｍ～６０ｎｍ、５ｎｍ～５０ｎｍ、５ｎｍ～３０ｎｍ、５ｎｍ～２０ｎｍ、または１０ｎｍ～１５ｎｍであり得る。
前記フィラーは表面処理され得る。前記フィラーは、シランカップリング剤等により表面処理され得る。前記シランカップリング剤の例としては、（メタ）アクリルシラン（(meth)acrylsilane）、メタクロキシシラン（methacroxysilane）、ビニールシラン（vinylsilane）、エポキシシラン（epoxysilane）、またはメルカプトシラン（mercaptosilane）などが挙げられる。
具体的に、前記フィラーはシリカであり、粒径は５ｎｍ～１００ｎｍ、例えば、１０ｎｍ～１５ｎｍであり得るが、これに限定されるものではない。
前記機能層が前記フィラーを含むと、ポリアミド系複合フィルムの表面硬度を向上させるだけでなく、表面粗さおよび光路にも影響を与えて、適切な光沢度を実現し得る。
一実現例において、ポリアミド系複合フィルムに含まれている前記ベースフィルムは消光剤をさらに含み、前記機能層はフィラーをさらに含み得る。
具体的に、前記消光剤と前記フィラーとは、同一または異なり得る。
より具体的に、前記消光剤と前記フィラーとはいずれもシリカであり得るが、粒子の粒径、分布、含有量などの面で異なり得る。例えば、前記消光剤の粒径は１００ｎｍ～１５０ｎｍであり、前記フィラーの粒径は１０ｎｍ～１５ｎｍであり得るが、これに限定されるものではない。
前記機能層は、光開始剤をさらに含み得る。
前記光開始剤の例としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－メチル－１－プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α－ジメトキシ－α－フェニルアセトフェノン、２－ベンゾイル－２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１ブタノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－（４－モルホリニル）－１－プロパノン、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、現在市販の商品としては、Irgacure（登録商標）184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur（登録商標）1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Irgacure 907、Esacure（登録商標）KIP 100Fなどが挙げられる。前記光開始剤は、単独で、または互いに異なる２種以上を混合して使用し得る。
前記機能層は、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤、または色相値改善のための染料などを、その他の添加剤として含み得る。また、前記添加剤の含有量は、前記機能層の物性を低下させない範囲内で多様に調節され得る。例えば、前記添加剤の含有量は、前記機能層を基準に、約０．０１ｗｔ％～約１０ｗｔ％で含まれ得るが、これに限定されるものではない。
前記界面活性剤は、１～２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤であり得る。前記界面活性剤は、前記機能層内に分散または架橋されている形態で含まれ得る。
前記ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、またはトリアジン系化合物などが挙げられ、前記ＵＶ安定剤としては、テトラメチルピペリジン（tetramethyl piperidine）などが挙げられる。
前記機能層を形成するために、コーティング組成物が調製され得る。前記コーティング組成物は、前記有機樹脂、前記フィラー、前記添加剤、および有機溶媒を含む。
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒と、２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒と、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒と、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール－２－エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒と、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独でまたは混合して使用し得る。
前記有機溶媒の含有量は、コーティング組成物の物性を低下させない範囲内で多様に調節し得るので特に制限はないが、前記コーティング組成物に含まれる成分のうち固形分に対して、固形分：有機溶媒の重量比が約３０：７０～約９９：１となるように含み得る。前記有機溶媒が前記範囲にあるとき、適切な流動性および塗布性を有し得る。
前記機能層が調製される過程において、前記有機溶媒が使用されるため、前記機能層には前記有機溶媒が微量で残り得る。
具体的に、前記コーティング組成物は、有機樹脂およびフィラーを含み得る。
前記フィラーは、溶媒に分散したゾルの状態で含まれ得る。例えば、前記フィラーがシリカであり、前記シリカはシリカゾルの状態で含まれ得る。
前記コーティング組成物は、有機樹脂とフィラーとが分散されたゾルを８０：２０～４０：６０の重量比で含み得る。
具体的に、前記コーティング組成物は、有機樹脂とフィラーとが分散されたゾルを８０：２０～５０：５０の重量比で含み得るが、これに限定されるものではない。
前記コーティング組成物は、前記ベースフィルムの前面または背面に塗布され得る。前記コーティング組成物は、バーコート方式、ナイフコート方式、ロールコート方式、ブレードコート方式、ダイコート方式、マイクログラビアコート方式、コンマコート方式、スロットダイコート方式、リップコート方式、またはソリューションキャスティング（solution casting）方式などを利用し得る。
その後、前記コーティング組成物に含まれている有機溶媒が除去され得る。前記有機溶媒は蒸発によって除去され得る。
その後、前記コーティング組成物層は、光および／または熱によって硬化され得る。
前記機能層は、完全に硬化した後、厚さが約２μｍ以上、または約３μｍ以上、例えば、約２μｍ～約２０μｍ、約２μｍ～約１５μｍ、約２μｍ～約１０μｍ、約３μｍ～約１０μｍの厚さを有し得る。
前記ベースフィルムおよび前記機能層の間に追加層がさらに配置され得る。前記追加層は帯電防止層であって帯電防止機能を果たすか、低屈折率層であって低反射（low reflection）機能を果たし得る。これとは異なり、前記機能層自体が帯電防止機能および／または低反射機能を果たすこともできる。
また、前記機能層の屈折率は、１．４５～１．６０である。具体的に、前記機能層の屈折率は、１．４６～１．５８、１．４６～１．５５、１．４６～１．５２、１．４８～１．５１、または１．４９～１．５１であり得るが、これに限定されるものではない。
前記機能層の屈折率が前記範囲を満足することにより、フィルムの適切なレベルの光沢度を達成することができる。
［ディスプレイ装置］
一実現例によるディスプレイ装置は、ディスプレイ部と、前記ディスプレイ部上に配置されたポリアミド系複合フィルムとを含み、前記ポリアミド系複合フィルムがベースフィルムと前記ベースフィルム上に配置された機能層とを含む。
前記ポリアミド系複合フィルムは、前記式１で表示される光沢度調整値が０以上である。
なお、ベースフィルム、機能層、ポリアミド系複合フィルム等については、前述の通りである。
具体的に、図１には、ディスプレイ部４００と、前記ディスプレイ部４００上に第１面１０１および第２面１０２を有するベースフィルム１００と機能層２００とを含むポリアミド系複合フィルム３００とが配置され、前記ディスプレイ部４００とポリアミド系複合フィルム３００との間に接着層５００が配置されたディスプレイ装置が例示されている。
前記ディスプレイ部４００は、画像が表示され得るものであり、フレキシブル（flexible）な特性を有し得る。
前記ディスプレイ部４００は、画像を表示するための表示パネルであり得るが、例えば、液晶表示パネルまたは有機電界発光表示パネルであり得る。前記有機電界発光表示パネルは、前面偏光板および有機ＥＬパネルを含み得る。
前記前面偏光板は、前記有機ＥＬパネルの前面上に配置され得る。具体的に、前記前面偏光板は、前記有機ＥＬパネルにおいて、画像が表示される面に接着され得る。
前記有機ＥＬパネルは、ピクセル単位の自発光により画像を表示する。前記有機ＥＬパネルは、有機ＥＬ基板および駆動基板を含み得る。前記有機ＥＬ基板は、ピクセルにそれぞれ対応する複数の有機電界発光ユニットを含み得る。具体的に、それぞれ陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、および陽極を含み得る。前記駆動基板は、前記有機ＥＬ基板に駆動的に接続され得る。すなわち、前記駆動基板は、前記有機ＥＬ基板に駆動電流などのような駆動信号を印加できるように接続されることにより、前記有機電界発光ユニットにそれぞれ電流を印加して、前記有機ＥＬ基板を駆動し得る。
また、前記ディスプレイ部４００と前記ポリアミド系複合フィルム３００との間に接着層５００が含まれ得る。前記接着層５００は光学的に透明な接着層であってよく、特に限定されない。
前記ポリアミド系複合フィルム３００は、前記ディスプレイ部４００上に配置される。前記ポリアミド系複合フィルムは、実現例によるディスプレイ装置の最外郭に位置して、前記ディスプレイ部を保護し得る。
前記ポリアミド系複合フィルム３００は、ベースフィルムおよび機能層を含み得る。前記機能層は、ハードコート層、反射率低減層、防汚層、および防眩層からなる群より選択された１種以上であり得る。前記機能層は、前記ベースフィルムの少なくとも一面にコーティングされ得る。
実現例によるポリアミド系複合フィルムの場合、ディスプレイ駆動方式やパネル内部のカラーフィルター、積層構造等の変更もなく簡単にディスプレイ装置の外部にフィルム状で適用して、広い視野角を有し視認性に優れたディスプレイ装置を提供し得るので、過度の工程変更やコスト増加を必要としないので、生産コストを削減できるという利点もある。
実現例によるポリアミド系複合フィルム３００は、高い透過度、低いヘイズ、低い黄色度のような優れた光学特性を有するとともに、優れたカール特性、高い表面硬度、低い表面粗さのような優れた機械的特性を有し得る。
特に、実現例によるポリアミド系複合フィルム３００は、広視野角（例えば８５°）近傍においては既存のポリアミド系フィルムの光沢度レベルを示してプライバシー保護効果を有しながらも、主要視野角（例えば、２０°）においてはガラスと類似のレベルの光沢度を示して視認性を高め、ガラスと類似の審美感を有してガラスの代替フィルムとして使用するのに好適である。
これにより、ガラスに比べて軽くて優れた柔軟性を有し、高い表面硬度特性を同時に満足するので、フォルダブルディスプレイ装置やフレキシブルディスプレイ装置にも有用に適用され得る。
（実施例）
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例は、本発明を例示するものであるのみ、本発明の範囲がこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
温度調節が可能な二重ジャケットの１Ｌ用ガラス反応器に、２０℃の窒素雰囲気下で、有機溶媒であるジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）７７９．１ｇを満たした後、２，２'－ビス（トリフルオロメチル）－４，４'－ジアミノフェニル（ＴＦＭＢ）０．２ｍｏｌを徐々に投入して溶解させた。その後、２，２'－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンジアンヒドリド（６ＦＤＡ）０．００６ｍｏｌを徐々に投入して１時間撹拌した。そして、イソフタロイルクロリド（ＩＰＣ）０．１５ｍｏｌを投入して１時間撹拌し、テレフタロイルクロリド（ＴＰＣ）０．００４４ｍｏｌを投入し１時間撹拌して、重合体溶液を調製した。その後、調製された重合体溶液にポリアミド系重合体の総重量を基準に、消光剤としてシリカ（平均粒径：１００ｎｍ～１５０ｎｍ）５００ｐｐｍを投入して撹拌した。
得られた重合体溶液をガラス板に塗布した後、８０℃の熱風で３０分乾燥した後、ガラス板から剥離した後、ピンフレームに固定して８０℃～３００℃にて２℃／ｍｉｎの速度で昇温させながら熱風で乾燥して、厚さ５０μｍのポリアミド系フィルム（ベースフィルム）を得た。
ＴＦＭＢ、６ＦＤＡ、ＩＰＣおよびＴＰＣの含有量に関して、ジアミン化合物１００モルを基準に、ジアンヒドリド化合物およびジカルボニル化合物のモル数を表１に記載した。
このように製造されたベースフィルムの一面にハードコート層を形成する。前記ハードコート層を形成するために、ウレタンアクリレートオリゴマー（ＰＵ２０５０、ミウォン・スペシャルティ・ケミカル社）５４．３２重量部、多官能アクリレートモノマー（Ｍ３００、ミウォン・スペシャルティ・ケミカル社）２３．２８重量部、シリカ微粒子（平均粒径：１０ｎｍ～１５ｎｍ）が３０重量％でメタノールに分散されたシリカゾル（ＭＡ－ＳＴ、日産化学社）１９．４重量部、光開始剤（Ｉ－１８４、ＢＡＳＦ社）３重量部を撹拌機で配合してハードコート形成用組成物を調製した。
その後、前記ハードコート形成用組成物を、固形分１００重量部を基準に、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００重量部を添加して撹拌した後、前記製造されたポリアミド系フィルム（ベースフィルム）の一面にダイコート方式で塗布した。その後、８０℃の乾燥室に通過させて約１分程度溶媒を乾燥させた後、高圧水銀ランプの紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ２の光量で照射して硬化させ、５μｍの厚さで塗膜を形成した。これにより、ベースフィルムとハードコート層（機能層）とを含むポリアミド系複合フィルムを製造した。また、製造された複合フィルム内に存在するシリカの含有量（ｐｐｍ）を、機能層の総重量を基準に表１に記載した。
（実施例２～５、比較例１および２）
下記表１に記載のように、各反応物の含有量などを異にしたことを除いて、実施例１と同様にしてフィルムを製造した。
＜評価例＞
前記実施例１～５、比較例１および２で製造されたベースフィルム、ポリアミド系複合フィルムおよび従来のＧＬＡＳＳ（参考例）について、下記のような物性を測定および評価し、その結果を下記表１に示した。
（評価例１：フィルムの厚さ測定）
日本のミツトヨ社のデジタルマイクロメーター５４７－４０１を使用して、幅方向に５ポイント測定して平均値をもって厚さを測定した。
（評価例２：透過度およびヘイズ測定）
日本電色工業社のヘイズメーターＮＤＨ－５０００Ｗを使用して、ＪＩＳ Ｋ ７１０５規格に基づいて光透過度およびヘイズを測定した。
（評価例３：黄色度測定）
黄色度（Yellow Index、ＹＩ）を分光光度計（UltraScan PRO、Hunter Associates Laboratory）によりｄ６５、１０°の条件で、ＡＳＴＭ－Ｅ３１３規格に基づいて測定した。
（評価例４：表面硬度の測定）
KIPAE E&T社のPencil Hardness Testerと日本三菱社のPressure-Proofed Hi-Density Lead Pencilを使用して鉛筆硬度を測定した。
具体的に、前記ポリアミド系複合フィルムの製造後、ベースフィルムと接する面の反対側に位置する機能層の一面の表面硬度を測定した。Pencil Hardness Testerのガラス基板上に機能層が上を向くように固定し、三菱鉛筆を機能層の表面と４５度の角度をなすように設置した後、７５０ｇの荷重を加えた状態で機能層の表面を５回擦ってスクラッチの有無をもって硬度を判断した。
（評価例５：カール(curl)評価）
各実施例および比較例によるポリアミド系複合フィルムを１０ｃｍ角のサイズに切断した後、ベースフィルムがガラス板と当接するようガラス板の上に載置し（つまり、機能層を上向きにして載置し）、２５℃、５０％ＲＨで、４角のガラス板から離れた高さを測定して平均値を記載した。
（評価例６：表面粗さの測定）
表面粗さの測定は、ＡＦＭ（atomic force microscopy）装置を使用した。
具体的に、Park Systems社のモデル名ＸＥ－１５０を使用しており、１．０ｈｚ、スキャン領域２０μｍ＊２０μｍの条件で、非接触カンチレバー（Non-contact Cantilever）ＰＰＰ－ＮＣＨＲ １０Ｍを適用して、前記ポリアミド系複合フィルムの製造後、ベースフィルムと接する面の反対側に位置する機能層の一面の表面粗さを測定した。
（評価例７：光沢度測定）
２０ｍｍ×６０ｍｍ×５０μｍのフィルムサンプルについて、ＶＧ－７０００装置を使用してＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて光沢度を測定するが、入射角と受光角は同一とした。入射角は２０°、６０°、８５°を適用した。
具体的に、前記ポリアミド系複合フィルムの製造後、光沢度測定器の測定部に機能層を当接させた後、ポリアミド系複合フィルムの光沢度を測定した。

Figure 0007257464000023
機能層の組成のうちＡに関して、ＰＵ２０５０およびＭ３００を７：３の重量比で混合した。
機能層の組成に関して、ＡとＢを表１に記載の重量比で混合した。
シリカ含有量は、機能層の総重量を基準に含まれている含有量（ｐｐｍ）を記載したものである。

Figure 0007257464000024
前記表１および２から分かるように、実施例１～５のポリアミド系複合フィルムは、光沢度調整値が０以上を満足することにより、広視野角（つまり、入射角が８５°）においては既存のポリアミド系複合フィルムと大差のない光沢度レベルを示してプライバシー保護効果を有し、主要視野角（つまり、入射角が２０°）においてはガラスと類似の光沢度レベルを示して視認性を高め、ガラスと類似の審美感を実現できることを確認した。
それにより、実施例１～５によるポリアミド系複合フィルムは、側面から見るときは既存の視認性を維持してプライバシーを保護し得るとともに、主要視野角の範囲で見るときは光沢度を下げて視認性を高めることにより、ディスプレイ装置用カバーウィンドウおよびディスプレイ装置に適用するのに容易であることを確認した。
その上、実施例によるポリアミド系複合フィルムは、カール評価において四隅の高さ平均が１５ｍｍ以下、表面硬度も５Ｈ以上と、優れたカール特性および機械的特性を示すことも確認できた。
さらには、実施例によるポリアミド系複合フィルムは、ベースフィルムに特定の粒径を有する消光剤を特定含有量で用いることにより、ベースフィルム表面の表面積を増加させて機能層形成用組成物のコーティングが容易であった。また、ベースフィルムと機能層との適性が優れて耐脱落性のような耐久性の向上されたポリアミド系複合フィルムを実現することができた。
一方、比較例１および２のポリアミド系複合フィルムの場合、光沢度の面において２０°光沢度の値が特に高いため、主要視野角の範囲でフィルムを見るとき、光の反射現象が激しく現れ視認性が劣り目に疲労感を与えるため、ガラス代替フィルムとして使用するのには不適であった。
１０：重合設備
２０：タンク
３０：ベルト
４０：熱硬化装置
５０：ワインダー
１００：ベースフィルム
１０１：第１面
１０２：第２面
２００：機能層
３００：ポリアミド系複合フィルム
４００：ディスプレイ部
５００：接着層

Claims (9)

  1. ポリアミド系重合体を含むベースフィルムと、前記ベースフィルム上に配置された機能層とを含み、
    前記ベースフィルムが消光剤をさらに含み、
    前記消光剤の平均粒径は１０ｎｍ～１０００ｎｍであり、
    前記消光剤の含有量が、前記ポリアミド系重合体の総重量を基準に１００ｐｐｍ～３０００ｐｐｍであり、
    前記機能層がフィラーをさらに含み、
    前記フィラーの平均粒径が５ｎｍ～１００ｎｍであり、
    前記フィラーの含有量が、前記機能層の総重量を基準に５００００ｐｐｍ～４０００００ｐｐｍであり、
    下記式１で表示される光沢度調整値が０以上であり、
    ２０°光沢度（ＧＬ２０）が８０～１２０である、ポリアミド系複合フィルム：
    ［式１］
    光沢度調整値＝８５°光沢度（ＧＬ８５）－２０°光沢度（ＧＬ２０）
    前記式１において、
    前記８５°光沢度（ＧＬ８５）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角８５°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度であり、
    前記２０°光沢度（ＧＬ２０）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角２０°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である。
  2. ８５°光沢度（ＧＬ８５）が９０～１１７である、請求項１に記載のポリアミド系複合フィルム。
  3. ２０°光沢度（ＧＬ２０）、６０°光沢度（ＧＬ６０）、および８５°光沢度（ＧＬ８５）の平均値である平均光沢度（ＧＬＡＶＧ）が９０～１３０であり、
    前記６０°光沢度（ＧＬ６０）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角６０°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である、請求項１に記載のポリアミド系複合フィルム。
  4. ベースフィルムと接する面の反対側に位置する機能層の一面の表面硬度が５Ｈ以上である、請求項１に記載のポリアミド系複合フィルム。
  5. ベースフィルムと接する面の反対側に位置する機能層の一面の表面粗さ（Ｒａ）が０．０６μｍ以下である、請求項１に記載のポリアミド系複合フィルム。
  6. 前記消光剤が、シリカ、ＰＭＭＡ（poly(methyl methacrylate)）、ＰＢＭＡ（poly(butyl methacrylate)）、ＰＳ（polystyrene）、メラミン、シリコーン、硫酸バリウム、およびガラス（glass）からなる群より選択される１種以上である、請求項１に記載のポリアミド系複合フィルム。
  7. 前記ポリアミド系重合体が下記化学式Ａで表される繰り返し単位と、下記化学式Ｂで表される繰り返し単位とを０：１００～５０：５０のモル比で含む、請求項１に記載のポリアミド系複合フィルム：
    ［化Ａ］
    Figure 0007257464000025
    ［化Ｂ］
    Figure 0007257464000026
    前記化学式Ａおよび前記化学式Ｂにおいて、
    ＥおよびＪは互いに独立して、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０脂環式基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０ヘテロ脂環式基、置換または非置換の２価のＣ６－Ｃ３０芳香族環基、置換または非置換の２価のＣ４－Ｃ３０芳香族ヘテロ環基、置換または非置換のＣ１－Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、および－Ｃ（ＣＦ３）２－の中から選択され、
    ｅおよびｊは互いに独立して１～５の整数の中から選択され、
    ｅが２以上の場合、２以上のＥは互いに同一または異なり、
    ｊが２以上の場合、２以上のＪは互いに同一または異なり、
    Ｇは、置換または非置換の４価のＣ６－Ｃ３０脂環式基、置換または非置換の４価のＣ４－Ｃ３０ヘテロ脂環式基、置換または非置換の４価のＣ６－Ｃ３０芳香族環基、置換または非置換の４価のＣ４－Ｃ３０芳香族ヘテロ環基であり、前記脂環式基、前記ヘテロ脂環式基、前記芳香族環基、または前記芳香族ヘテロ環基が単独で存在するか、互いに接合されて縮合環を形成するか、置換または非置換のＣ１－Ｃ３０アルキレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルケニレン基、置換または非置換のＣ２－Ｃ３０アルキニレン基、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＣＨ（ＯＨ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、および－Ｃ（ＣＦ３）２－の中から選択された連結基によって結合されている。
  8. ヘイズが１％以下であり、
    透過度が８０％以上である、請求項１に記載のポリアミド系複合フィルム。
  9. ディスプレイ部と、
    前記ディスプレイ部上に配置されたポリアミド系複合フィルムとを含み、
    前記ポリアミド系複合フィルムが、ポリアミド系重合体を含むベースフィルムと、前記ベースフィルム上に配置された機能層とを含み、
    前記ベースフィルムが消光剤をさらに含み、
    前記消光剤の平均粒径は１０ｎｍ～１０００ｎｍであり、
    前記消光剤の含有量が、前記ポリアミド系重合体の総重量を基準に１００ｐｐｍ～３０００ｐｐｍであり、
    前記機能層がフィラーをさらに含み、
    前記フィラーの平均粒径が５ｎｍ～１００ｎｍであり、
    前記フィラーの含有量が、前記機能層の総重量を基準に５００００ｐｐｍ～４０００００ｐｐｍであり、
    前記ポリアミド系複合フィルムの下記式１で表示される光沢度調整値が０以上であり、
    ２０°光沢度（ＧＬ２０）が８０～１２０である、ディスプレイ装置：
    ［式１］
    光沢度調整値＝８５°光沢度（ＧＬ８５）－２０°光沢度（ＧＬ２０）
    前記式１において、
    前記８５°光沢度（ＧＬ８５）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角８５°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度であり、
    前記２０°光沢度（ＧＬ２０）は、前記ポリアミド系複合フィルムを入射角２０°としてＪＩＳ Ｚ ８７４１－１９９７規格に基づいて測定した光沢度である。
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