JP7255154B2 - 化粧シート - Google Patents
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化粧シートは積層体であるものが多く、特に建物外装や浴室等に用いられる化粧シートでは、化粧シートの端部から化粧シートの内部に向かって水分が浸入し層間剥離を起こすといった問題が生じることがある。
上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る化粧シートは、少なくとも、基材と、インキ層と、接着層と、透明樹脂層とをこの順に含み、前記接着層がポリカーボネートポリオール、ポリアルキレングリコールおよびポリイソシアネートを構成要素として含むウレタン樹脂を含有していることを要旨とする。
ここで、図1に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率などは現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造などが下記のものに限定されるものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
接着層13は、特定の樹脂要素、即ちポリカーボネートポリオール、ポリアルキレングリコールおよびポリイソシアネートを少なくとも含むウレタン樹脂を含有しており、例えば、グラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、ナイフコート、ダイコートなど通常の塗布方法を用いて形成される。
本実施形態のウレタン樹脂は、公知技術、即ちポリオールとポリイソシアネートとの付加重合反応により合成できる。当該ウレタン樹脂の末端を水酸基とし、これに例えばイソシアネートなどの硬化剤を適量配合することで接着層13を硬化させることができる。
本実施形態のウレタン樹脂を構成するポリアルキレングリコールは、ポリエーテル構造を有し、前述のポリカーボネートポリオールと比べて、耐加水分解性に劣るが、柔軟性に優れる傾向がある。本実施形態ではポリアルキレングリコールをポリカーボネートポリオールと併用することで、耐湿熱性と加工性とを両立させている。
本実施形態のポリウレタン樹脂は、構成要素として、さらにネオペンチルグリコールを含むことが好ましい。ネオペンチルグリコールを含有させることで耐湿熱性が向上する。
本実施形態のウレタン樹脂の組成は、特に限定されるものではないが、通常印刷によって形成される接着層13の印刷適性や化粧シート10の諸性能を考慮すると、下記構造式に示すウレタン樹脂の構成要素の各単位(カーボネートユニット(CB)、アルキレングリコールユニット(AG)、ネオペンチルグリコールユニット(NG)、イソシアネートユニット(I))の物質量(mol)を、それぞれX、Y、Z、Nとしたとき、以下の関係式(1)~(3)を満たすことが望ましい。
0.1<X/Y<10 ・・・(式2)
Z/(X+Y+Z+N)<0.5 ・・・(式3)
上記数値範囲内であれば、印刷適性を容易に向上させることができる。
本実施形態のウレタン樹脂の分子量は、特に限定されるものではなく、例えば、通常印刷によって形成される接着層13の印刷適性や化粧シート10の諸性能を考慮すると、質量平均分子量(Mw)が5,000以上100,000以下の範囲内が望ましい。
上記数値範囲内であれば、印刷適性を容易に向上させることができる。
絵柄層12を設けた基材11に透明樹脂層14を接合する方法は、接着層13を介していればよく、例えば、熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネート、サンドラミネートなどの各種ラミネート手法を用いることができる。
基材11を構成する樹脂、即ち樹脂成分は、ポリオレフィンまたはポリエステルが好適に用いられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレートなどの既存材料から任意に選択可能である。
基材11には、隣接する層との密着性を補うため、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等の表面処理を施してもよい。
なお、基材11がポリオレフィンまたはポリエステルであれば、後述する絵柄層12との密着性が確実になる。
絵柄層12は、例えば、基材11に対してインキを用いて施された絵柄印刷を含む層である。絵柄層12の形成に用いられるインキは、例えば、バインダを含んでいてもよい。絵柄層12の形成に用いられるインキに含まれるバインダは、例えば、硝化綿、セルロース、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系などの単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることができる。また、それらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、また1液タイプでも硬化剤を使用した2液タイプでもよい。
絵柄層12の形成に用いられるインキを硬化させる方法としては、例えば、紫外線や電子線などの照射によりインキを硬化させる方法が挙げられる。中でも最も一般的な方法は、ウレタン系のインキを用いるものであって、ポリイソシアネートによって硬化させる方法である。
絵柄層12を設ける方法は特に限定さるものではなく、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インキジェット印刷など通常の印刷方法を用いることができる。
本実施形態に係る化粧シート10は、透明樹脂層14と、透明樹脂層14の一方の面側、即ち透明樹脂層14の上層に形成された表面保護層15と、を備えている。
透明樹脂層14の材料には、ポリオレフィンが好適に用いられ、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンや、各種αオレフィンコポリマ(プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどの共重合体)が用いられる。
透明樹脂層14は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤等の各種添加剤を配合してもよい。
透明樹脂層14は、意匠性を付与するために表面凹凸、所謂エンボスを設けてもよい。凹凸を設ける方法としては、例えば、透明樹脂層14を押出成形した後に熱エンボス加工を施す方法や、押出形成時に凹凸を設けた冷却ロールを用い押出し成形と同時にエンボス加工を施す方法がある。
本実施形態に係る表面保護層15は、化粧シート10に、例えば、耐候性、耐傷性、耐汚染性、意匠性などの機能を付与するために設けられる層である。表面保護層15を構成する材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、ウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。
表面保護層15は、必要に応じて、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤などの各種添加剤を配合してもよい。
また、表面保護層15は、基材11に形成された絵柄層12と、透明樹脂層14とを接着層13を介して接合した後に設けてもよい。
上記数値範囲内であれば、印刷作業性を容易に向上させることができ、且つ製造コストを低減することができる。
<実施例1>
ポリオールとして、ポリカーボネートポリオール、ポリテトラメチレングリコールおよびネオペンチルグリコールを用い、ポリイソシアネートとして、イソホロンジイソシアネートを用い、公知の付加重合法により、数平均分子量が1.0×105の水酸基末端のウレタン樹脂を合成した。当該ウレタン樹脂に、硬化剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体を適量配合し、接着層13の形成に用いられる接着剤を調整した。
実施例1において、ポリオール成分としてネオペンチルグリコールを使用しない点を除いては実施例1と同様の方法で、実施例2の化粧シートを得た。
<実施例3>
実施例1において、ポリオール成分としてポリテトラメチレングリコールをポリプロピレングリコールに置き換えた点を除いては実施例1と同様の方法で、実施例3の化粧シートを得た。
実施例1において、ポリイソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネートをキシリレンジイソシアネートに置き換えた点を除いては実施例1と同様の方法で、実施例4の化粧シートを得た。
<実施例5>
実施例1において、ポリオール成分としてネオペンチルグリコールを使用しない点と、ポリイソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネートをキシリレンジイソシアネートに置き換えた点を除いては実施例1と同様の方法で、実施例5の化粧シートを得た。
実施例1において、ポリオール成分としてポリテトラメチレングリコールをポリプロピレングリコールに置き換えた点と、ネオペンチルグリコールを使用しない点を除いては実施例1と同様の方法で、実施例6の化粧シートを得た。
<実施例7>
実施例1において、ポリオール成分としてポリテトラメチレングリコールをポリプロピレングリコールに置き換えた点と、ネオペンチルグリコールを使用しない点、ポリイソシアネート成分としてイソホロンジイソシアネートをキシリレンジイソシアネートに置き換えた点を除いては実施例1と同様の方法で、実施例7の化粧シートを得た。
実施例1において、ポリオール成分としてポリアルキレングリコールを使用しない点を除いては実施例1と同様の方法で、比較例1の化粧シートを得た。
<比較例2>
実施例1において、ポリオール成分としてポリカーボネートポリオールを使用しない点を除いては実施例1と同様の方法で、比較例2の化粧シートを得た。
上記実施例及び上記比較例で得られた化粧シートについて、以下の方法で加工性と耐湿熱性とを評価した。評価結果を表1に示す。
(a)加工性
建材用接着剤(ノーテープ工業、No5211)を用いアルミ板(厚み0.4mm)に化粧シートを貼り付けた試料を、環境温度5℃にて90°曲げ加工し、曲げ部分の外観を目視観察した。
<評価基準>
○:絵柄層に割れが認められない。
×:絵柄層に割れが認められる。
なお、本実施例では、評価が「○」以上であれば合格とした。
化粧シートの湿熱処理をHASTチャンバーで実施し(105℃100%RH,192時間)、その後、透明樹脂層と基材との間におけるT字剥離強度を測定した(試料幅:25mm、引張り速度:5mm/sec)。
<評価基準>
◎:剥離界面ができずに基材が破断
○:基材変形が生じながら剥離面生成
△:基材変形なく剥離面が生成
×:試料ハンドリング時に剥離が生じ測定不可
なお、本実施例では、評価が「△」以上であれば合格とした。
11 基材
12 絵柄層
13 接着層
14 透明樹脂層
15 表面保護層
Claims (9)
- 少なくとも、基材と、インキ層と、接着層と、透明樹脂層とをこの順に含む化粧シートであって、
前記接着層が、ポリカーボネートポリオール、ポリアルキレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびポリイソシアネートを構成要素として含むウレタン樹脂を含有しており、
前記ウレタン樹脂の構成要素の各単位(カーボネートユニット、アルキレングリコールユニット、ネオペンチルグリコールユニット、イソシアネートユニット)の物質量(mol)を、それぞれX、Y、Z、Nとしたとき、以下の関係式(1)~(3)を満たすことを特徴とする化粧シート。
3<(X+Y+Z)/N<50 ・・・(式1)
0.1<X/Y<10 ・・・(式2)
Z/(X+Y+Z+N)<0.5 ・・・(式3) - 前記ポリアルキレングリコールがポリテトラメチレングリコールであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化粧シート。
- 前記ポリイソシアネートがイソホロンジイソシアネートであることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記透明樹脂層がポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記透明樹脂層上に表面保護層が積層されていることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記ポリアルキレングリコールがポリテトラメチレングリコールであり、
前記ポリイソシアネートがイソホロンジイソシアネートであり、
前記ウレタン樹脂の構成要素として、さらにヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体を含むことを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。 - 前記基材は、樹脂成分を含み、
前記基材の樹脂成分がポリブチレンであることを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の化粧シート。 - 前記基材は、樹脂成分を含み、
前記基材の樹脂成分が、ポリブチレンテレフタラートであることを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の化粧シート。
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