JP7250229B1

JP7250229B1 - 冷凍サイクル装置

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Publication number: JP7250229B1
Application number: JP2022577718A
Authority: JP
Inventors: 研吾平塚; 悟外山; 健嗣小島; 愛実中村
Original assignee: Mitsubishi Electric Corp
Current assignee: Mitsubishi Electric Corp
Priority date: 2021-11-08
Filing date: 2022-08-23
Publication date: 2023-03-31
Anticipated expiration: 2042-08-23
Also published as: CN118202204A; JPWO2023079817A1; EP4386279A1

Abstract

圧縮機（３）を含む冷媒回路（１００）を備え、前記冷媒回路（１００）内に冷媒が封入されており、前記冷媒は、炭素数が１から４の炭化水素と、硫黄系付臭剤と、を含み、前記圧縮機（３）内に冷凍機油が充填されており、前記冷凍機油は、基油を含み、前記基油の分子構造中の酸素原子数と炭素原子数との比率は、０．５０未満である、冷凍サイクル装置。

Description

本開示は、冷凍サイクル装置に関する。

現在、冷凍サイクル装置に使用する冷媒は、例えば、フロン排出抑制法（平成２７年４月施行）によって規制されている。具体的には、使用する冷媒の地球温暖化係数（ＧｌｏｂａｌＷａｒｍｉｎｇＰｏｔｅｎｔｉａｌ：ＧＷＰ）値の上限が設定されている。このため、よりＧＷＰの低い冷媒の使用が必要とされている。

近年、ＧＷＰ値が低い冷媒として、例えば、Ｒ－２９０（プロパン）、Ｒ－１２７０（プロピレン）、Ｒ－６００（ブタン）、Ｒ－６００ａ（イソブタン）等の炭素数が１から４の炭化水素（ハイドロカーボン）が検討されている。炭素数が１から４の炭化水素は、ＧＷＰ値が比較的低い冷媒である飽和フッ化炭化水素化合物（ハイドロフルオロカーボン）よりもさらに低いＧＷＰ値を有する。

しかしながら、炭素数が１から４の炭化水素は、ハイドロフルオロカーボンよりも高い燃焼性を有している。例えば、冷媒の安全等級を定める国際規格ＩＳＯ－８１７において、ハイドロフルオロカーボンの一種であるＲ－３２（ジフルオロメタン）は微燃性（Ｃｌａｓｓ２Ｌ）として登録されているのに対して、Ｒ－２９０、Ｒ－１２７０、Ｒ－６００およびＲ－６００ａは強燃性（Ｃｌａｓｓ３）として登録されている。

冷凍サイクル装置の冷媒として、例えば、炭素数が１から４の炭化水素のような燃焼性の高い冷媒を用いる場合、冷媒を嗅覚または視覚により認識可能とする措置がなされていることが好ましい。

冷媒を嗅覚により認識可能とする措置としては、例えば、特許文献１（国際公開第２０２１／１６６０２８号）には、硫黄系付臭剤を冷媒に混合し、冷媒の漏出を不快臭によって検知させる方法が開示されている。

また、特許文献２（特開２００２－３８１３５号公報）には、冷凍回路の材料と反応を起こさないこと、冷媒との相溶性を有すること、冷凍機油との相溶性を有することから、付臭剤としてテトラヒドロチオフェン（ＴＨＴ）が好ましいことが開示されている。

国際公開第２０２１／１６６０２８号特開２００２－３８１３５号公報

しかしながら、発明者らは、ＴＨＴ等の硫黄系付臭剤は分子内の電荷の偏りにより極性を有するため、高極性の冷凍機油を使用する場合に硫黄系付臭剤が冷凍機油に圧縮機内で溶解し、冷媒とともに冷媒回路を循環する硫黄系付臭剤量が減少し、冷媒を冷凍サイクル装置から放出させた場合にも冷媒を嗅覚で検知されにくくなることを見出した。特に、冷凍機油の基油として使用されているポリアルキレングリコール、ポリオールエステルおよびポリビニルエーテル等は、分子構造中に電気陰性度の大きい元素である酸素（Ｏ）を多く含むため、高い極性を有する冷凍機油であり、組成次第では硫黄系付臭剤を多量に溶解させる。

本開示は、上記課題に鑑みてなされたものであり、硫黄系付臭剤の冷凍機油への溶解を抑制し、冷媒の漏洩を嗅覚により認識可能とする冷凍サイクル装置を提供することを目的とする。

本開示の一態様に係る冷凍サイクル装置は、
圧縮機を含む冷媒回路を備え、
前記冷媒回路内に冷媒が封入されており、
前記冷媒は、炭素数が１から４の炭化水素と、硫黄系付臭剤と、を含み、
前記圧縮機内に冷凍機油が充填されており、
前記冷凍機油は、基油を含み、
前記基油の分子構造中の酸素原子数と炭素原子数の比率は、０．５０未満である。

本開示の別態様に係る冷凍サイクル装置は、
圧縮機を含む冷媒回路を備え、
前記冷媒回路内に冷媒が封入されており、
前記冷媒は、炭素数が１から４の炭化水素と、硫黄系付臭剤と、を含み、
前記圧縮機内に冷凍機油が充填されており、
前記冷凍機油は、基油を含み、
前記基油と前記硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離と、前記基油と前記炭素数が１から４の炭化水素とのＨＳＰ距離との差は、－２．０以上である。

本開示によれば、硫黄系付臭剤の冷凍機油への溶解を抑制し、冷媒の漏洩を嗅覚により認識可能とする冷凍サイクル装置を提供することができる。

図１は、実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の一例を示す概略構成図である。図２は、実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の圧縮機の一例を示す断面模式図である。図３は、封入した冷媒中のテトラヒドロチオフェンの濃度と回収した冷媒ガス中のテトラヒドロチオフェンの濃度との関係を示すグラフである。図４は、サンプルガス中のテトラヒドロチオフェンの濃度と臭気指数（相当値）との関係を示すグラフである。

以下、本開示の実施の形態について図面を参照して説明する。なお、図面において、長さ、幅、厚さ、深さ等の寸法関係は図面の明瞭化と簡略化のために適宜変更されており、実際の寸法関係を表すものではない。

実施の形態１.
まず、本実施の形態の冷凍サイクル装置の概要について簡単に説明する。図１は、実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の一例を示す概略構成図である。室外機１は、圧縮機３、凝縮器４、室外送風機５等を備え、圧縮機３と凝縮器４とが配管で接続されている。室内機２は、膨張弁６、蒸発器７、室内送風機８等を備え、膨張弁６と蒸発器７とが配管で接続されている。

室外機１の圧縮機３と室内機２の蒸発器７とは、ガス管１０で接続されている。室外機１の凝縮器４と室内機２の膨張弁６とは、液管９で接続されている。

このような冷凍サイクル装置の構成により冷媒回路１００が形成され、液管９およびガス管１０を介して冷媒回路１００内で冷媒が循環する。

圧縮機３は、ガス管１０内でガス状となった冷媒を圧縮する。凝縮器４は、圧縮機３が圧縮したガス状の冷媒を冷却して、高圧液状の冷媒または気液２相状の冷媒にする。膨張弁６は、高圧液状の冷媒または気液２相状の冷媒を減圧する。蒸発器７は、減圧された冷媒を加熱して低圧ガス状の冷媒とする。圧縮機３は、蒸発器７によって低圧ガス状となった冷媒を吸引して再度圧縮する。

なお、室外送風機５は、凝縮器４に空気を送る構成要素であり、凝縮器４に流れる冷媒が空気と熱交換して熱を吸収または放出することを促進するために設けられている。また、室内送風機８は、蒸発器７に空気を送る構成要素であり、蒸発器７に流れる冷媒が空気と熱交換して熱を吸収または放出することを促進するために設けられている。

本実施の形態においては、凝縮器４および蒸発器７と空気との熱交換を実施するための構成について説明しているが、これに限定されず、例えば、空気ではなく水等の液体と熱交換するように構成されていてもよい。

また、本実施の形態においては、蒸発器７が室内機２内に設けられる構成について説明しているが、これに限定されず、例えば、凝縮器４が室内に配置され、蒸発器７が室外に配置されていてもよい。

上記のような室外機１に対し、例えば、四方弁または複数の弁を組み合わせて配置し、圧縮機３の吸入管と吐出管とを切り替える切替機構を設けてもよい。切替機構を設けることにより、室外機１内の熱交換器が蒸発器７として機能し、および、室内機２内の熱交換器が凝縮器４として機能し、室外の熱を利用して、室内を加熱する暖房が可能となる。

なお、冷凍サイクル装置は、例えば、冷房および暖房の両方が実施可能な装置、冷房のみが実施可能な装置、または、暖房のみが実施可能な装置、のいずれであってもよい。また、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置の用途は、空気調和に限らず、冷凍、冷蔵、給湯等でもよい。

本実施の形態においては、膨張弁６が室内機２内に設けられる構成について説明しているが、これに限定されず、例えば、膨張弁６を室外機１内に設けてもよい。また、例えば、膨張弁６を室外機１と室内機２との両方に設けるようにしてもよい。さらに、例えば、冷媒回路１００内に、複数の室内機２を設けてもよく、複数の室外機１を設けてもよい。

＜冷媒＞
次に、本実施の形態において、冷媒回路内に封入される冷媒について説明する。冷媒は、冷媒として機能する主成分を含み、さらに、冷媒の漏出を検知するための硫黄系付臭剤を含む。

ここで、上述の「主成分」とは、冷媒のうち硫黄系付臭剤および不純物（空気、水分、冷媒化合物の合成、精製時に混入しうる副生成物等）を除く成分である。冷媒の主成分は、単体の冷媒であってもよく、複数の冷媒の混合物であってもよい。冷媒中の主成分の含有率は、５０質量％を超えており、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上である。

冷媒として機能する主成分は、炭素数が１から４の炭化水素である。炭素数が１から４の炭化水素としては、例えば、Ｒ－２９０（プロパン）、Ｒ－１２７０（プロピレン）、Ｒ－６００（ブタン）、Ｒ－６００ａ（イソブタン）等が挙げられる。炭素数が１から４の炭化水素は、プロパン、プロピレン、またはそれらの混合物であることが好ましい。これらは冷凍サイクル装置への使用に適した動作圧力を有しているためである。酸化安定性の観点からは、プロパンがより好ましい。プロパンは、ＩＰＣＣ第６次評価報告書によると、ＧＷＰ値が０．０２と非常に低く、かつ、高い冷却性能を有しているため、冷凍サイクル装置の製造時および運転時による環境負荷の軽減に貢献し得る。

また、冷媒は、さらにハロゲン化炭化水素を含んでいてもよい。ハロゲン化炭化水素としては、例えば、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、フルオロヨードカーボン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素は、炭化水素の水素原子がハロゲン原子で置換されることで、炭化水素よりも低い燃焼性を有しており、混合により冷媒の燃焼性を低下させることができる。ハロゲン化炭化水素は、炭素数が１から４の炭化水素と混合した状態で冷媒回路に充填してもよく、ハロゲン化炭化水素が充填された、またはハロゲン化炭化水素がわずかに残留した冷媒回路に、炭素数が１から４の炭化水素を追加で充填してもよい。

ハロゲン化炭化水素は、炭素数が１から４の炭化水素と同程度の動作圧力を有するものが好ましい。これにより、冷媒の主成分である炭素数が１から４の炭化水素との共沸性が高くなり、高い冷却性能を得ることができる。このようなハロゲン化炭化水素は、炭素数が１から４のハロゲン化炭化水素であり、より好ましくは炭素数が１から３のハロゲン化炭化水素である。ハロゲン化炭化水素は、炭化水素と比較して、炭化水素がハロゲン化されることで分子が大きくなり、同炭素数の炭化水素との比較で動作圧力が低下するからである。炭素数が１から３のハロゲン化炭化水素としては、例えば、ＨＦＣ－２３、ＨＦＣ－３２、ＨＦＣ－４１、ＨＦＣ－１２５、ＨＦＣ－１３４、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１４３、ＨＦＣ－１４３ａ、ＨＦＣ－１５２、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－１６１、ＨＦＯ－１１４１、ＨＦＯ－１１３２ａ、ＨＦＯ－１１３２（Ｅ）、ＨＦＯ－１１３２（Ｚ）、ＨＦＯ－１１２３、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ（Ｚ）、ＨＦＯ－１２２５ｙｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２２５ｚｃ、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２３４ｚｅ（Ｚ）、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ（Ｚ）、ＨＦＯ－１２３４ｙｅ（Ｅ）、ＨＦＯ－１２４３ｚｆ、ＨＦＯ－１２５２ｚｆ、ＨＦＯ－１２６１ｙｆ、ＦＩＣ－１３Ｉ１（ＣＦ３Ｉ）、ＨＣＦＣ－２２、ＣＦＣ－１２等が挙げられる。

また、冷媒は、二酸化炭素（Ｒ－７４４）を含んでいてもよい。二酸化炭素は、ＧＷＰが１と低いため、冷凍サイクル装置の製造時における環境負荷の軽減に貢献し得る。また、二酸化炭素は不燃性であるため、混合により冷媒の燃焼性を低下させることができる。

なお、冷媒に空気が含まれると、冷媒、硫黄系付臭剤、後述する冷凍機油、圧縮機内の材料等の劣化を促進させるおそれがあるため、冷媒回路に冷媒を充填する前に、冷媒回路内の空気を除くことが好ましい。

（硫黄系付臭剤）
冷媒中に配合される硫黄系付臭剤とは、硫黄元素を含む付臭剤である。硫黄系付臭剤としては、例えば、メルカプタン類、スルフィド類、チオフェン類等が挙げられる。メルカプタン類としては、例えば、メチルメルカプタン（ＭＭ）、エチルメルカプタン（ＥＭ）、ノルマルプロピルメルカプタン（ＮＰＭ）、イソプロピルメルカプタン（ＩＰＭ）、ターシャリーブチルメルカプタン（ＴＢＭ）等が、スルフィド類としては、例えば、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）、ジエチルスルフィド（ＤＥＳ）、メチルエチルスルフィド（ＭＥＳ）等が、チオフェン類としては、例えば、テトラヒドロチオフェン（ＴＨＴ）等が挙げられる。これらの硫黄系付臭剤は、燃料ガスに使用実績のある化合物であり、不快臭を有する化合物である。これらの硫黄系付臭剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

硫黄系付臭剤としては、家庭向けの燃料ガスにも使用されているＥＭ、ＮＰＭ、ＩＰＭ、ＴＢＭ、ＤＭＳ、ＭＥＳ、ＴＨＴ、または、それらの混合物であることが好ましい。家庭向けの燃料ガスに使用される硫黄系付臭剤を冷媒に混合することで、硫黄系付臭剤に特有の不快臭により冷媒の漏出を容易に検知することができる。

硫黄系付臭剤としては、ＴＨＴがより好ましい。ＴＨＴは、メルカプタン類、スルフィド類と比較して化学的に安定であり、冷媒回路内で分解反応や腐食反応を起こしにくく、また、融点が－９６℃と低温であるため、冷媒回路内で凝固を起こしにくい。

硫黄系付臭剤の含有量は、５０質量ｐｐｍ以上１１００質量ｐｐｍ未満であることが好ましい。硫黄系付臭剤の含有量が上記範囲内の場合、冷媒回路からの冷媒の漏出を容易に検知することができ、かつ、過度に不快ではない臭気となるからである。硫黄系付臭剤の含有量は、９０質量ｐｐｍ以上１０２６質量ｐｐｍ未満であることがより好ましく、１７６質量ｐｐｍ以上９８７質量ｐｐｍ未満であることがさらに好ましい。

ただし、冷凍サイクル装置の長期にわたる運転によって、硫黄系付臭剤が混入酸素との反応等により劣化を起こすおそれがある。例えば、ＴＨＴは酸化劣化によりテトラメチレンスルホキシド等の酸化物に変化し、臭気が低下するおそれがある。そのため、冷凍サイクル装置の用途次第では、長期にわたり冷媒を嗅覚で検知可能とする効果を持続させるために、硫黄系付臭剤の濃度を高めに設定することが好ましい。

硫黄系付臭剤は、硫黄元素を含む化合物であれば、燃料ガスに付臭剤として使用されていない化合物であってもよい。例えば、硫化水素、硫化カルボニル等は上述の硫黄系付臭剤と同様に特有の不快臭を有しており、冷媒の漏出を容易に検知することができる。

また、冷媒は、硫黄を含まない付臭剤をさらに含んでいてもよい。硫黄を含まない付臭剤は、ＴＨＴと同様に冷媒回路内で金属の腐食反応を起こしにくいためである。硫黄を含まない付臭剤としては、例えば、シクロヘキセン、アクリル酸エステル、アンモニア、アミン類、ピラジン類、ノルボルネン類等が挙げられる。また、このような硫黄を含まない付臭剤以外にも、特有の臭気を有する化合物を付臭剤としてさらに含んでいてもよい。

＜圧縮機＞
本実施の形態において、冷凍サイクル装置は、圧縮機を備える。冷媒は、圧縮機の内部を通過する。圧縮機内に冷凍機油が充填されている。冷凍機油は、基油を含む。

図２は、本実施の形態に係る冷凍サイクル装置の圧縮機の一例を示す断面模式図である。圧縮機３は、図２に示されるように、シェル１１を備える。シェル１１は、内部に圧縮機構１２を備え、圧縮機構１２を駆動する電動機１３を備える。また、シェル１１には、冷媒を内部に流入させるための吸入管１４と、外部に流出させるための吐出管１５とが接続されている。吸入管１４の上流側には、冷媒中の気液を分離し蒸気を吸入管１４に送るアキュームレーター１６が接続されている。

アキュームレーター１６を経た冷媒は、吸入管１４からシェル１１内の圧縮機構１２に流入する。圧縮機構１２に流入した冷媒は、圧縮されて高温高圧となり、吐出管１５から吐出される。つまり、圧縮機構１２は、吸入管１４からシェル１１に流入した冷媒を圧縮して吐出管１５から吐出するように構成されている。

圧縮機構１２は、ローリングピストン１７とベーン（図示なし）等の組み合わせからなるロータリ型の圧縮機構である。シリンダー１８のシリンダー室１９の内周面とローリングピストン１７の外周面とベーン（図示なし）とで囲まれた空間がローリングピストン１７の偏心回転運動によって体積変化することで、冷媒が圧縮される。

圧縮された冷媒は、上軸受２０の吐出孔２１からマフラー空間２２に吐出され、その後、吐出マフラー２３の吐出孔２４からシェル１１内に吐出される。吐出された冷媒は電動機１３の隙間（電動機回転子２５と電動機固定子２６間の隙間、電動機固定子２６の外周面に設けた溝等）を通過した後、吐出管１５から冷媒回路１００の下流側へ排出される。

なお、圧縮機３は、圧縮機構１２の内部に摺動部を有する。摺動部の潤滑のため、圧縮機３には、下方に位置する油溜部２７に冷凍機油が貯留されている。油溜部２７に貯留された冷凍機油は、駆動軸２８の軸内に設けられた給油孔（図示なし）を通じてポンプ作用により圧縮機構１２の内部の摺動部に供給される。冷凍機油は、圧縮機３内で冷媒と接触するため、冷媒の一部は冷凍機油中に溶解する。

＜冷凍機油＞
次に、本実施の形態において、圧縮機内を潤滑するために充填される冷凍機油について説明する。冷凍機油は、基油を含む。基油は、含酸素油、炭化水素油からなる群から選択される少なくとも１種である。含酸素油としては、例えば、ポリアルキレングリコール（ＰＡＧ）、ポリオールエステル（ＰＯＥ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）等が挙げられる。炭化水素油としては、例えば、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）、アルキルベンゼン（ＡＢ）、アルキルナフタレン（ＡＮ）、鉱油等が挙げられる。

ここで、基油とは、その物質の有する動粘度により圧縮機内を潤滑する成分である。基油は、冷媒よりも高い動粘度を有する物質であるものが好ましく、４０℃における動粘度が５ｍｍ^２／ｓ以上２５０ｍｍ^２／ｓ以下であるものがより好ましい。基油が冷媒よりも高い動粘度を有する場合、基油の動粘度が圧縮機の摺動部を潤滑するのに十分かつ冷凍サイクル装置の冷却効率を著しく低下させないためである。なお、基油の動粘度は、各基油の分子構造や重合度を変更することで、上記範囲内となるように調整することができる。

（ポリアルキレングリコール）
ＰＡＧは、下記化学式１で表されるエキレンオキサイド基（ＥＯ基）およびプロピレンオキサイド基（ＰＯ基）からなる群より選択される少なくとも１種の重合体である。

上記化学式１中、ｍおよびｎは、それぞれＥＯ基およびＰＯ基の数の平均を表す０以上の数値であり、Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子（Ｈ）または炭素数が１以上の炭化水素鎖である。ＥＯ基およびＰＯ基の配列は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体のいずれでもよい。

上記化学式１中、ｍおよびｎは、下記式（１）および（２）の関係を満たすことが好ましい。下記式（１）および（２）の関係を満たさない場合、ＰＡＧが低温で凝固するおそれがある。
ｍ＋ｎ≦１００・・・（１）
ｎ／（ｍ＋ｎ）≧０．２０・・・（２）

Ｒ^１およびＲ^２は、炭素数が１以上の炭化水素鎖であることが好ましい。Ｒ^１およびＲ^２が水素原子（Ｈ）の場合、ＰＡＧの吸湿性が高くなり、水分が混入するおそれがある。

また、ＰＡＧは、単一の構造のＰＡＧだけでなく、異なる構造を有するＰＡＧの混合物であってもよい。異なる構造を有するＰＡＧの混合物を使用することにより、基油の特性を調整することができる。

（ポリオールエステル）
ＰＯＥは、多価アルコールと脂肪酸とから合成されるエステルである。ＰＯＥの合成方法としては、特に限定はないが、例えば、多価アルコールと脂肪酸との脱水縮合等が挙げられる。

脂肪酸は、一価または二価の脂肪酸である。脂肪酸は、不飽和脂肪酸であってもよく、飽和脂肪酸であってもよい。脂肪酸は、直鎖脂肪酸であってもよく、分岐鎖脂肪酸であってもよい。脂肪酸は、飽和脂肪酸であることが好ましい。飽和脂肪酸は酸化安定性が高いため、ＰＯＥが熱劣化を起こしにくいためである。脂肪酸の炭素数は、４から２０であることが好ましい。脂肪酸の炭素数が４から２０である場合、ＰＯＥの動粘度が圧縮機の摺動部を潤滑するのに十分かつ冷凍サイクル装置の冷却効率を著しく低下させないためである。

炭素数が４から２０の一価脂肪酸としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸等が挙げられる。これらの一価脂肪酸は、すべての異性体を含み得る。これらの一価脂肪酸は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。さらに具体的には、α位およびβ位の少なくとも１つに分岐を有する脂肪酸であってもよく、例えば、２－メチルプロパン酸、２－メチルブタン酸、２－メチルペンタン酸、２－メチルヘキサン酸、２－エチルペンタン酸、２－メチルヘプタン酸、２－エチルヘキサン酸、３，５，５－トリメチルヘキサン酸、２－エチルヘキサデカン酸等が好ましく、２－エチルヘキサン酸および３，５，５－トリメチルヘキサン酸が更に好ましい。分岐鎖の立体障害により、エステルが耐加水分解性に優れるためである。

炭素数４から２０の二価脂肪酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。

脂肪酸は、炭素数が４から２０の脂肪酸以外の脂肪酸を含んでいてもよい。炭素数が４から２０の脂肪酸以外の脂肪酸としては、例えば、炭素数が２１から２４の脂肪酸が挙げられ、具体的には、ヘンイコ酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。

ＰＯＥを構成する脂肪酸は、上述のいずれか１種類でもよく、２種類以上が含まれてもよい。

多価アルコールは、２から６の水酸基を有する多価アルコールであることが好ましい。２から６の水酸基を有する多価アルコールである場合、ＰＯＥの動粘度が圧縮機の摺動部を潤滑するのに十分かつ冷凍サイクル装置の冷却効率を著しく低下させないためである。多価アルコールの炭素数としては、４から１２が好ましく、５から１０がより好ましい。このような多価アルコールとしては、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ－（トリメチロールプロパン）、トリ－（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等のヒンダードアルコールが好ましい。

ＰＯＥを構成する多価アルコールは、上述のいずれか１種類でもよく、２種類以上が含まれてもよい。

ＰＯＥは、多価アルコールの水酸基の一部がエステル化されずに水酸基のまま残っている部分エステルであってもよく、全ての水酸基がエステル化された完全エステルであってもよく、部分エステルと完全エステルとの混合物であってもよい。

脂肪酸が二価脂肪酸である場合、双方のカルボキシル基がエステル化されていてもよく、一方のカルボキシル基のみがエステル化されていてもよい。二価脂肪酸の双方のカルボキシル基がエステル化される場合、一方のカルボキシル基は、多価アルコールとのエステルではなく、一価のアルコールとのエステルでもよい。一価のアルコールは、炭素数が１から２０であることが好ましい。

また、ＰＯＥは、単一の構造のＰＯＥだけでなく、異なる構造を有するＰＯＥの混合物であってもよい。異なる構造を有するＰＯＥの混合物を使用することにより、基油の特性を調整することができる。

（ポリビニルエーテル）
ＰＶＥは、ビニルエーテル化合物の重合反応により得られる化合物であり、下記化学式２に示すポリビニルエーテル構造を有する。

上記化学式２中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ水素原子または炭素数が１から８の炭化水素基を示し、それらは互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒ^４は、炭素数が２から１０の炭化水素基であり、Ｒ^５は、炭素数が１から１０の炭化水素基であり、ｋは、Ｒ^４Ｏの数の平均を表す０以上１０以下の数値である。Ｒ^１からＲ^５は、構成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよい。また、Ｒ^４Ｏが複数である場合、複数のＲ^４Ｏは同一であってもよく、異なっていてもよい。ｎは、ポリビニルエーテル構造の構成単位の数の平均を表す２以上の数値である。

Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３としては、例えば、水素原子（Ｈ）、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基等のアリール基、ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。これらのＲ^１、Ｒ^２およびＲ^３の中でも、水素原子（Ｈ）または炭素数が１から５の炭化水素基であることが好ましく、水素原子（Ｈ）または炭素数が１から３の炭化水素基であることがより好ましい。

Ｒ^４としては、例えば、エチレン基、フェニルエチレン基、１，２－プロピレン基、２－フェニル－１，２－プロピレン基、１，３－プロピレン基、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種ヘプチレン基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン基等の炭化水素基、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素に２個の結合部位を有する脂環式基、各種フェニレン基、各種メチルフェニレン基、各種エチルフェニレン基、各種ジメチルフェニレン基、各種ナフチレン等の芳香族炭化水素基、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等のアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分と芳香族部分とにそれぞれ一価の結合部位を有するアルキル芳香族基、キシレン、ジエチルベンゼン等のポリアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部位を有するアルキル芳香族基等が挙げられる。これらのＲ^４の中でも、炭素数が２から４のアルキル基であることが好ましい。また、ｋは、０以上５以下の数値であることが好ましい。

Ｒ^５としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種プロピルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。これらのＲ^５の中でも、炭素数が８以下の炭化水素基が好ましい。また、ｋが０の場合、炭素数が１から６のアルキル基であることがより好ましく、ｋが１以上の場合、炭素数が１から４のアルキル基であることがより好ましい。

また、ＰＶＥは、単一の構造のＰＶＥだけでなく、異なる構造を有するＰＶＥの混合物であってもよい。異なる構造を有するＰＶＥの混合物を使用することにより、基油の特性を調整することができる。

（ポリアルファオレフィン）
ＰＡＯとしては、例えば、オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーを重合して得られたもの等が挙げられる。オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、各種ブテン、各種ペンテン、各種ヘキセン、各種ヘプテン、各種オクテン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、スチレン、α－メチルスチレン、各種アルキル置換スチレン等が挙げられる。オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、ＰＡＯは、単一の構造のＰＡＯだけでなく、異なる構造を有するＰＡＯの混合物であってもよい。異なる構造を有するＰＡＯの混合物を使用することにより、基油組特性を調整することができる。

（アルキルベンゼン）
ＡＢは、ベンゼンの水素原子のうち少なくとも１つが炭化水素基で置換された化合物である。ＡＢとしては、水素原子のうち１から４個が炭化水素基で置換されたものが好ましく、水素原子のうち１から２個が炭化水素基で置換されたものがより好ましい。安定性、入手可能性に優れるためである。炭化水素基としては、炭素数が１から１９の炭化水素基が好ましい。炭素数が１から１９の炭化水素基である場合、ＡＢの動粘度が圧縮機の摺動部を潤滑するのに十分かつ冷凍サイクル装置の冷却効率を著しく低下させないためである。

炭素数が１から１９の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。これらの炭化水素基は、すべての異性体を含み得る。これらの炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖であってもよい。

また、ＡＢは、単一の構造のＡＢだけでなく、異なる構造を有するＡＢの混合物であってもよい。異なる構造を有するＡＢの混合物を使用することにより、基油の特性を調整することができる。

（アルキルナフタレン）
ＡＮは、ナフタレンの水素原子（Ｈ）のうち少なくとも１つが炭化水素基で置換された化合物である。ＡＮとしては、水素原子（Ｈ）のうち１から４個が炭化水素基で置換されたものが好ましく、水素原子（Ｈ）のうち１から３個が炭化水素基で置換されたものがより好ましい。安定性、入手可能性に優れるためである。炭化水素基は、炭素数が１から１９の炭化水素基が好ましい。炭素数が１から１９の炭化水素基である場合、ＡＮの動粘度が圧縮機の摺動部を潤滑するのに十分かつ冷凍サイクル装置の冷却効率を著しく低下させないためである。

炭素数が１から１９の炭化水素基としては、例えば、メメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。これらの炭化水素基は、すべての異性体を含み得る。これらの炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖であってもよい。

また、ＡＮは、単一の構造のＡＮだけでなく、異なる構造を有するＡＮの混合物であってもよい。異なる構造を有するＡＮの混合物を使用することにより、基油の特性を調整することができる。

（鉱油）
鉱油は、原油の分離、精製により得られる潤滑油である。鉱油としては、パラフィン系鉱油およびナフテン系鉱油があるが、いずれであってもよく、これらの混合物であってもよい。

（油中添加剤）
また、冷凍機油には、油中添加剤として、酸化防止剤、酸捕捉剤、極圧剤（摩耗防止剤）が含まれていてもよい。

酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等のフェノール系、フェニル－α－ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等のアミン系が挙げられる。酸化防止剤は、冷凍機油の劣化を抑制するだけでなく、硫黄系付臭剤の酸化劣化を抑制する効果がある。

冷凍機油に対する酸化防止剤の含有量は、０．０５質量％以上２質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上１質量％以下であることがより好ましい。冷凍機油に対する酸化防止剤の含有量が０．０５質量％未満の場合、酸化防止剤の効果が得られないおそれがある。冷凍機油に対する酸化防止剤の含有量が２質量％を超える場合、冷凍機油の動粘度が低下したり、劣化により夾雑物として冷媒回路を閉塞させるおそれがある。

酸捕捉剤としては、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエステル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、α－オレフィンオキシド、エポキシ化大豆油等のエポキシ化合物が挙げられる。酸捕捉剤としては、アルキルグリシジルエステル、アルキルグリシジルエーテル、α－オレフィンオキシドが好ましい。酸捕捉剤は、冷凍機油や冷媒回路内に存在する有機材料（絶縁フィルム、シール材等）の劣化により発生する酸を捕捉するため、酸による硫黄系付臭剤の劣化を抑制する効果がある。

冷凍機油に対する酸捕捉剤の含有量は、０．０５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。冷凍機油に対する酸捕捉剤の含有量が０．０５質量％未満の場合、酸捕捉剤の効果が得られないおそれがある。冷凍機油に対する酸捕捉剤の含有量が１０質量％を超える場合、冷凍機油の動粘度が低下したり、劣化により夾雑物として冷媒回路を閉塞させるおそれがある。

極圧剤（摩耗防止剤）としては、リン酸エステル、チオリン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステルおよびこれらのアミン塩等のリン系極圧剤が挙げられる。極圧剤（摩耗防止剤）としては、リン酸エステル、チオリン酸エステルまたはこれらの混合物が好ましい。具体的には、トリクレジルホスフェート（Ｏ＝Ｐ－（ＯＣ_７Ｈ_７）_３）、トリフェニルホスフォロチオエート（Ｓ＝Ｐ－（ＯＣ_６Ｈ_５）_３）、トリフェニルホスフェート（Ｏ＝Ｐ－（ＯＣ_６Ｈ_５）_３）、これらの誘導体またはこれらの混合物が好ましい。極圧剤は、圧縮機の摺動部の摩擦を低減させるため、摩擦熱による硫黄系付臭剤の劣化を抑制する効果がある。

冷凍機油に対する極圧剤の含有量は、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上４質量％以下であることがより好ましい。冷凍機油に対する極圧剤の含有量が０．０５質量％未満の場合、極圧剤の効果が得られないおそれがある。冷凍機油に対する極圧剤の含有量が５質量％を超える場合、極圧剤により金属が腐食されたり、冷凍機油の動粘度が低下したり、劣化により夾雑物として冷媒回路を閉塞させるおそれがある。

また、冷凍機油には、酸素捕捉剤が含まれていてもよい。酸素捕捉剤としては、例えば、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ジフェニルスルフィド、ジオクチルジフェニルスルフィド、ジアルキルジフェニレンスルフィド、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、フェノチアジン、ベンゾチアピラン、チアピラン、チアントレン、ジベンゾチアピラン、ジフェニレンジスルフィド等の含硫黄芳香族化合物、各種オレフィン、ジエン、トリエン等の脂肪族不飽和化合物、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、フェランドレン等の不飽和結合を有する環式テルペン類が挙げらる。酸素捕捉剤としては、脂肪族不飽和化合物、不飽和結合を有する環式テルペン類等が好ましい。酸素捕捉剤は、冷凍機油の酸化劣化を抑制するだけでなく、硫黄系付臭剤の酸化劣化を抑制する効果がある。

冷凍機油に対する酸素捕捉剤の含有量は、０．０５質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。冷凍機油に対する酸素捕捉剤の含有量が０．０５質量％未満の場合、酸素捕捉剤の効果が得られないおそれがある。冷凍機油に対する酸素捕捉剤の含有量が５質量％を超える場合、冷凍機油の動粘度が低下したり、劣化により夾雑物として冷媒回路を閉塞させるおそれがある。

（その他）
冷凍機油には、冷媒および冷凍機油を視覚で検知できるように、蛍光剤、着色剤等を含ませていてもよい。蛍光剤および着色剤は、低温で析出を起こさないよう、冷凍機油の飽和溶解量以下の添加量であることが好ましい。

なお、冷凍機油に水分が含まれると、冷媒、冷凍機油、冷媒回路内の金属、冷媒回路内の有機材料（ポリエステル等）等の劣化を促進させるおそれがあるため、充填される冷凍機油に含まれる水分は、３００質量ｐｐｍ以下、好ましくは１００質量ｐｐｍ以下に制御する必要がある。

上述した冷凍サイクル装置においては、圧縮機３としてロータリ圧縮機を用いる形態について説明しているが、これに限定されず、例えば、圧縮機３として、低圧シェル型または高圧シェル型のスクロール圧縮機またはスクリュー圧縮機等を用いてもよい。

（基油の分子構造中の酸素原子数と炭素原子数との比率）
基油の分子構造中の酸素原子（Ｏ）数と炭素原子（Ｃ）数との比率（Ｏ／Ｃ比）（以下、単に「Ｏ／Ｃ比」とも称する。）は、０．５０未満である。Ｏ／Ｃ比が０．５０未満の場合、分極による極性が小さくなり、基油と硫黄系付臭剤との分子間相互作用が小さくなり、基油への硫黄系付臭剤の溶解量が小さくなり、冷媒回路から放出された冷媒を嗅覚で認識することが可能となる。Ｏ／Ｃ比は、０．４３以下であることが好ましく、０．３９以下であることがより好ましい。また、Ｏ／Ｃ比の下限は、特に制限はなく、炭化水素油のように０であってもよい。

冷凍機油には、ＰＡＧの分子構造中のＯ／Ｃ比がＰＡＧよりも小さければ、他の冷凍機油が混合されていてもよい。他の冷凍機油としては、例えば、ポリオールエステル、ポリビニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、鉱物油、ポリα―オレフィン、または、それらの混合物等が挙げられる。ポリオールエステルおよびポリビニルエーテルは、ＰＡＧと同様に炭素数が１から４の炭化水素との相溶性が低いため、冷媒の溶解量が小さく冷媒充填量を削減できる点から好ましい。

Ｏ／Ｃ比が０．５０未満であれば、基油は単一の構造でなく、異なる構造を有する基油の混合物であってもよい。混合物のＯ／Ｃ比は、基油全体に対する各基油のモル比からＯ／Ｃ比の加重平均を求めることで算出される。例えば、Ｏ／Ｃ比が８／３７のＰＯＥ（ペンタエリスリトールと２－エチルヘキサン酸との完全エステル化物）と、Ｏ／Ｃ比が１／４のＰＶＥ（上述の化学式２中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３が水素原子（Ｈ）、ｋが０、Ｒ^５がエチル基であり、ｎが１０の重合物）がモル比１：１で混合された基油の場合、Ｏ／Ｃ比は８／３７×０．５＋１／４×０．５＝６９／２３６となる。

冷媒に含まれる硫黄系付臭剤は、分子内に電荷の偏りによる双極子モーメントを有する極性分子である。例えば、文献（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｖｏｌ．６１，Ｐ．１７６９－１７８０，１９３９）によると、ＴＨＴの双極子モーメントの大きさは１．８７Ｄである。極性溶媒とされているＨ_２ＯおよびＣＨ_３ＯＨの双極子モーメントが、それぞれ１．９Ｄおよび１．７Ｄであることからも、ＴＨＴは大きな双極子モーメントを有する極性分子である。また、文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．１，Ｐ．３３７－３４０，１９３３）によると、メルカプタン類の双極子モーメントは１．３Ｄから１．５Ｄ程度、スルフィド類の双極子モーメントは１．４Ｄから１．５８Ｄ程度と報告されており、ＴＨＴと同様に極性分子である。

上述の通り、硫黄系付臭剤は極性分子であるため、基油が有する極性基（ＣとＯとの結合を有する部位）との電気的な相互作用によって基油に溶解する。Ｏ／Ｃ比が大きい基油は、分子構造中に極性基を多数有するため、硫黄系付臭剤と強い電気的な相互作用が働く。そのため、Ｏ／Ｃ比が大きい基油と硫黄系付臭剤とを混合した場合、硫黄系付臭剤が放出されにくくなる。

冷媒として機能する主成分である炭素数が１から４の炭化水素は、分子内に極性基を有していないため、電荷の偏りが非常に小さい非極性分子である。例えば、文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．５，Ｐ．１５１４－１５１８，１９６０）によると、Ｒ－２９０の双極子モーメントは０．０８３Ｄと小さい値であり、非極性分子である。また、文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．４，Ｐ．８６８－８７３，１９５７）によると、Ｒ－１２７０の双極子モーメントは０．３６４Ｄであり、別の文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．４，Ｐ．９１４－９２０，１９５８）によると、Ｒ－６００ａの双極子モーメントは０．１３２Ｄである。したがって、炭素数が１から４の炭化水素は、分子内に極性基を有していないため、電荷の偏りが非常に小さい非極性分子である。

上述の通り、炭素数が１から４の炭化水素は非極性分子であるため、炭素数が１から４の炭化水素に対する硫黄系付臭剤の溶解性は小さく、基油に炭素数が１から４の炭化水素が溶解すると、基油に対する硫黄系付臭剤の溶解性が低下する。Ｏ／Ｃ比が大きい基油ほど、分子構造中に極性基を多数有するため、非極性分子である炭素数が１から４の炭化水素の溶解性は小さい。Ｏ／Ｃ比が小さい基油ほど、炭素数が１から４の炭化水素の溶解性が大きいため、基油に炭素数が１から４の炭化水素が多く溶解する。そのため、基油に対する硫黄系付臭剤の溶解性がより小さくなり、硫黄系付臭剤がより放出されやすくなる。

なお、例えば、Ｏ／Ｃ比が０．５０以上の基油であっても、他の基油との混合によりＯ／Ｃ比の加重平均が０．５０未満となれば、基油全体の極性が低下し、硫黄系付臭剤の溶解量が小さくなり、冷媒回路から放出された冷媒を嗅覚で認識することが可能となる。

＜ＨＳＰ距離＞
基油と硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離と、基油と炭素数が１から４の炭化水素とのＨＳＰ距離との差（［基油と硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離］－［基油と炭素数が１から４の炭化水素とのＨＳＰ距離］）は、－２．０以上である。なお、以下、基油と硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離を「硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離」と、基油と炭素数が１から４の炭化水素とのＨＳＰ距離を「炭化水素とのＨＳＰ距離」と、それぞれ称することがある。

ここで、「ＨＳＰ」とは、「ＨａｎｓｅｎＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒ（ハンセン溶解度パラメータ）」であり、「分子間の相互作用が似ている物質同士は互いに溶解しやすい」という考えに基づき、物質同士の溶解性を予測するのに用いられる値のことである。具体的には、ＨＳＰは３つのパラメーター（ｄＤ、ｄＰ、ｄＨ）により３次元ベクトルとして表され、それぞれ分散項、分極項、水素結合項である。２つの物質について、（ｄＤ、ｄＰ、ｄＨ）のベクトルが似ているほど溶解性が大きい。

物質のＨＳＰは、コンピューターソフトウェアであるＨＳＰｉＰ（ＨａｎｓｅｎＳｏｌｕｂｉｌｉｔｙＰａｒａｍｅｔｅｒｉｎＰｒａｃｔｉｃｅ）Ｖｅｒ．５．３を使用することで、データベースからの引用および分子構造からの計算が可能である。

また、「ＨＳＰ距離」とは、２つの物質のＨＳＰ値の間の距離であり、２つの物質のベクトル（（ｄＤ１、ｄＰ１、ｄＨ１）および（ｄＤ２、ｄＰ２、ｄＨ２））同士の類似性を示す値のことである。具体的には、上記３つのパラメーター（ｄＤ、ｄＰ、ｄＨ）を基に、下記式（３）で求められる。なお、下記式（３）では、ＨＳＰ距離を算出する２つの物質につき、一方の物質のｄＤ、ｄＰおよびｄＨをｄＤ１、ｄＰ１およびｄＨ１とし、他方の物質のｄＤ、ｄＰおよびｄＨをｄＤ２、ｄＰ２およびｄＨ２としている。２つの物質について、ＨＳＰ距離が大きいほど溶解性が小さい。
ＨＳＰ距離＝｛４×（ｄＤ１－ｄＤ２）^２＋（ｄＰ１－ｄＰ２）^２＋（ｄＨ１－ｄＨ２）^２｝^０．５・・・（３）

硫黄系付臭剤の基油への溶解量が小さいほど、冷媒回路を循環する硫黄系付臭剤の量が多くなり、冷媒回路から放出される冷媒を嗅覚で認識可能となる。また、炭素数が１から４の炭化水素の基油への溶解量が大きいほど、後述の理由から、硫黄系付臭剤の基油への溶解量が小さくなり、結果として冷媒回路を循環する硫黄系付臭剤の量が多くなり、冷媒回路から放出される冷媒を嗅覚で認識可能となる。すなわち、硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離と、炭化水素とのＨＳＰ距離との差（［硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離］－［炭化水素とのＨＳＰ距離］）が大きいほど、硫黄系付臭剤の基油への溶解量が小さくなり、冷媒回路から放出される冷媒に硫黄系付臭剤が多く含まれ、嗅覚で認識可能となる。

硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離と、炭化水素とのＨＳＰ距離との差が－２．０以上である場合、基油への硫黄系付臭剤の溶解量が十分小さく、冷媒回路から放出された冷媒を嗅覚で認識することが可能となる。硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離と、炭化水素とのＨＳＰ距離との差は、－０．５以上であることが好ましく、－０．４以上であることがより好ましい。また、硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離と、炭化水素とのＨＳＰ距離との差の上限は、特に制限はないが、１０以下であってもよく、５．０以下であってもよい。

以下、実施例を挙げて本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。

＜評価試験１＞
冷媒、硫黄系付臭剤および冷凍機油を混合した場合に、冷媒と共に放出される硫黄系付臭剤の量を評価するために、冷媒、硫黄系付臭剤および冷凍機油を混合した冷媒ガスを表１に示す条件で準備した。冷凍機油としては、ＰＡＧを基油とするものを使用し、基油は、上述の化学式１におけるｍが７（小数点第１位を四捨五入した値）、ｎが３６（小数点第１位を四捨五入した値）、Ｒ^１およびＲ^２がＣＨ_３であった。また、冷媒ガス中の硫黄系付臭剤（ＴＨＴ）の濃度を表２に示す。

上記冷媒ガスを試験容器に封入し、１４０℃下で振とうすることで冷媒ガスを攪拌した後、２５℃下で静置した。静置開始から２４時間経過した後に、試験容器の放出口にテドラーバッグ（アズワン株式会社製１－２７１１－０５）を接続し、２５℃下で冷媒ガスを回収した。回収した冷媒ガスについて、ガスクロマトグラフ質量分析計（日本電子株式会社製ＪＭＳ－Ｋ９）を使用してＴＨＴの濃度を測定した。

封入した冷媒ガス中のＴＨＴの濃度と、回収した冷媒ガス中のＴＨＴの濃度との関係を図３に示す。回収した冷媒ガス中のＴＨＴの濃度は、封入した冷媒ガス中のＴＨＴの濃度が２．３質量ｐｐｍから９８７質量ｐｐｍの範囲において直線関係で増加し、９８７質量ｐｐｍから２２３０質量ｐｐｍの範囲では傾きがより大きな直線関係で増加した。図３中の近似線の数式は、ＴＨＴの濃度が２．３質量ｐｐｍから９８７質量ｐｐｍの範囲においてｙ＝０．０４７ｘであり、９８７質量ｐｐｍから２２３０質量ｐｐｍの範囲においてｙ＝１．６６ｘ－７７４であった。すなわち、封入した冷媒ガス中のＴＨＴの濃度が２．３質量ｐｐｍから９８７質量ｐｐｍの範囲において、Ｒ－２９０と共に放出されたＴＨＴの量は、封入したＴＨＴのうちの約４．７％分であり、残りの約９５．３％分はＰＡＧに溶解した状態のまま、ガスとして放出されなかった。

以上のように、Ｒ－２９０にＴＨＴを混合しても、ＰＡＧがＴＨＴを溶解させるため、封入した冷媒ガス中のＴＨＴのうち、一部しかＲ－２９０と共に放出されず、冷媒を冷凍サイクル装置から放出させた場合にも冷媒を嗅覚で検知されにくくなることが確認された。

＜評価試験２＞
空気中の硫黄系付臭剤の濃度と臭気の強さとの関係を定量評価するために、空気と硫黄系付臭剤（ＴＨＴ）とを混合したサンプルガスを表３に示す条件で準備した。また、サンプルガス中のＴＨＴの濃度を表４に示す。

上記サンプルガスについて、臭気指数（相当値）を測定した。ここで、「臭気指数」とは、人間の嗅覚を用いてにおいの程度を数値化したものであり、臭気成分の臭気濃度（においを人間の嗅覚で感じなくなるまで空気で薄めたときの臭気成分の濃度）の常用対数に１０を乗じた値である。また、「臭気指数（相当値）」とは、におい識別装置による測定で得られる、臭気指数に相当する数値である。測定は、キャリアガスとして窒素（Ｎ_２）を使用し、キャリアガスによるサンプルの希釈倍率は１００倍に設定した。

サンプルガス中のＴＨＴの濃度と臭気指数（相当値）との関係を図４に示す。サンプルガス中のＴＨＴの濃度と臭気指数（相当値）とは、対数関数の関係であった。これは、臭気物質の濃度と臭気の強さとの関係を表すＷｅｂｅｒ－Ｆｅｃｈｎｅｒの法則に則った結果が得られていることを意味する。なお、本試験において、ＴＨＴを希釈するガスとして高純度空気を使用したが、ＴＨＴがＲ－２９０で希釈された場合についても、Ｒ－２９０は無臭であるため、ＴＨＴの濃度と臭気指数（相当値）とは同じ相関が得られるものとみなされる。

また、臭気指数は、６段階臭気強度表示法における臭気強度と表５のような関係にある。表５に示したＴＨＴの濃度は、図４のＴＨＴの濃度と臭気指数（相当値）との関係から、臭気強度２．５から３．５に対応したＴＨＴの濃度を求めた結果である。

冷媒を嗅覚で認識するためには、冷媒に含まれる硫黄系付臭剤の存在を認識する必要がある。すなわち、冷媒の臭気強度が２（何のにおいかがわかる弱いにおい）以上であることが好ましく、３（楽に感知できるにおい）以上であることがより好ましい。

冷媒回路から大気中に放出された冷媒は、空気で希釈されてＴＨＴの濃度が低下する。天然ガスの付臭処理に関する国際規格ＩＳＯ－１３７３４において、天然ガスはそのＬＦＬ（ＬｏｗｅｒＦｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙＬｉｍｉｔ）の２０体積％に希釈された場合にも臭気を有することが必要と記載されている。ＩＳＯ－８１７において、Ｒ－２９０のＬＦＬは２１０００体積ｐｐｍとされているため、ＬＦＬの２０％は４２００体積ｐｐｍである。

また、ガスの付臭処理に関する日本の省令（ガス工作物の技術上の基準を定める省令（平成十二年通商産業省令第百十一号））には、ガスの付臭処理について、「ガスの空気中の混合容積比率が千分の一である場合に臭気の有無が感知できる」ことが必要と記載されている。すなわち、空気中でＲ－２９０の濃度が１０００体積ｐｐｍに希釈された場合にも、臭気によってＲ－２９０を認識可能である必要があり、ＩＳＯ－１３７３４よりも強い付臭処理が求められている。

Ｒ－２９０が１０００ｐｐｍ含まれている空気とＴＨＴとの混合ガスにおいて、混合ガスの臭気強度を２以上とするには、ＴＨＴが２．１体積ｐｐｂ以上の濃度で含まれている必要がある。すなわち、Ｒ－２９０とＴＨＴとの混合ガスにおいて、ＴＨＴが２．１体積ｐｐｍ（４．２質量ｐｐｍ）以上含まれている必要がある。

また、混合ガスの臭気強度を３以上とするには、ＴＨＴが４．１体積ｐｐｂ以上の濃度で含まれている必要がある。すなわち、Ｒ－２９０とＴＨＴとの混合ガスにおいて、ＴＨＴが４．１体積ｐｐｍ（８．２質量ｐｐｍ）以上含まれている必要がある。

以上のように、サンプルガス中のＴＨＴの濃度と臭気の強さとの関係を定量的に明らかにすることで、冷媒を嗅覚で認識するのに必要なＴＨＴの濃度が確認された。

図３に示した評価試験１の結果において、放出された冷媒ガス中のＴＨＴ濃度が４．２質量ｐｐｍおよび８．２質量ｐｐｍとなるＴＨＴの濃度は、それぞれ９０質量ｐｐｍおよび１７６質量ｐｐｍである。すなわち、評価試験１で使用したＰＡＧを冷凍サイクル装置に使用する場合、冷媒中のＴＨＴの濃度が９０質量ｐｐｍ以上であれば、冷媒回路から放出された冷媒ガスが空気中で１／１０００倍に希釈されても、嗅覚で認識可能となる。

その一方で、冷媒ガスを含んだ空気の臭気強度が５（強烈なにおい）となると、放出された冷媒ガスの臭気が不快すぎる。図３に示した評価試験１の結果において、放出された冷媒中のＴＨＴの濃度が７７体積ｐｐｍ（１５４質量ｐｐｍ）となるＴＨＴの濃度は、５１４体積ｐｐｍ（１０２６質量ｐｐｍ）である。つまり、表２に示したＰＡＧを冷凍サイクル装置に使用する場合、冷媒中のＴＨＴ濃度が１０２６質量ｐｐｍ未満であれば、冷媒回路から放出された冷媒ガスが空気中で１／１０００倍に希釈されたときに、不快すぎる臭気とはならない。

ただし、冷凍サイクル装置の長期にわたる運転によって、ＴＨＴが混入酸素との反応等により劣化を起こすおそれがある。そのため、冷凍サイクル装置の用途次第では、ＴＨＴの濃度を高めに設定することで、長期にわたり冷媒を嗅覚で検知可能とする効果を持続させることが好ましい。

なお、硫黄系付臭剤の濃度と臭気指数とがＷｅｂｅｒ－Ｆｅｃｈｎｅｒの法則に則った相関を持つことは、ＴＨＴに限らない。そのため、上述の方法によりどのような硫黄系付臭剤についても、十分な臭気が得られる濃度を求めることが可能である。

＜評価試験３＞
冷凍機油の分子構造による評価試験１の結果への影響を確認するため、冷媒として硫黄系付臭剤（ＴＨＴ）を含むＲ－２９０と、表６に示すＰＡＧを基油とする冷凍機油とを混合した冷媒ガスを表７に示す条件で準備した。冷媒中のＴＨＴの濃度は、表５に記載の冷媒の臭気強度が３となるように６００質量ｐｐｍとした。

表６に示したＰＡＧの分子構造は、それぞれのＰＡＧの組成物の数平均重合度を基に決定した値であり、ｍおよびｎは、小数点第１位を四捨五入した値とした。また、Ｏ／Ｃ比は、分子構造中の酸素原子（Ｏ）数と炭素原子（Ｃ）数との比率を上から３桁目の数字を四捨五入して有効数字２桁で表した値である。

上記冷媒ガスを試験容器に封入し、１４０℃下で振とうすることで冷媒ガスを攪拌した後、２５℃下で静置した。静置開始から２４時間経過した後に、試験容器の放出口にテドラーバッグ（アズワン株式会社製１－２７１１－０５）を接続し、２５℃下で冷媒ガスを回収した。回収した冷媒ガスについて、高純度空気（住友精化株式会社製ＺＥＲＯ－Ａ）を使用して１／１０００倍に希釈した後に、文献（大気汚染学会誌，第２７巻，第２号，Ｐ．Ａ１７－Ａ２４，１９９２年）を参考に、臭気官能試験法による臭気強度の評価を実施した。回収した冷媒ガスの臭気強度を６段階臭気強度表示法で表した結果を表８に示す。評価は、臭気強度が２以上を「Ａ」、臭気強度が１以下を「Ｂ」とし、５名の試験者によって実施した。

上記評価の結果、Ｏ／Ｃ比が０．５０未満のＰＡＧ（Ｎｏ．３～１３）を混合した冷媒ガスは、上述の通りＰＡＧへのＴＨＴの溶解量が十分小さくなり、臭気強度２（何のにおいかがわかる弱いにおい）から臭気強度４（強いにおい）の範囲の臭気であり、冷媒ガスにＴＨＴが含まれていることが確認できた。一方、Ｏ／Ｃ比が０．５０以上のＰＡＧ（Ｎｏ．１および２）を混合した冷媒ガスは、臭気強度０（無臭）から臭気強度１（やっと感知できる臭い）の範囲の臭気であり、冷媒ガスにＴＨＴが含まれていることが確認できなかった。

この結果は、ＴＨＴがＰＡＧに溶解して冷媒ガスとともに放出されなくなる量が、ＰＡＧの分子構造における極性基（ＣとＯとの結合を有する部位）の比率によって説明できることを意味する。

上述の通り、ＴＨＴは双極子モーメントが１．８７Ｄである極性分子であるため、ＰＡＧが有する極性基（ＣとＯとの結合を有する部位）との電気的な相互作用によってＰＡＧの分子鎖に取り込まれて溶解する。Ｏ／Ｃ比が大きいＰＡＧは、分子構造中に極性基を多数有するため、ＴＨＴを取り込む強い電気的な相互作用が働く。そのため、Ｏ／Ｃ比が大きいＰＡＧとＴＨＴとを混合した場合、ＴＨＴが放出されにくくなる。

また、上述の通り、Ｒ－２９０は双極子モーメントが０．０８３Ｄである非極性分子であるため、Ｒ－２９０に対するＴＨＴの溶解性は小さく、ＰＡＧにＲ－２９０が溶解するとＰＡＧのＴＨＴの溶解性が低下する。Ｏ／Ｃ比が大きいＰＡＧは、分子構造中に極性基を多数有するため、非極性分子であるＲ－２９０の溶解性は小さい。Ｏ／Ｃ比が小さいＰＡＧは、Ｒ－２９０の溶解性が大きいため、ＰＡＧにより多くのＲ－２９０が溶解し、ＰＡＧに対するＴＨＴの溶解性がより小さくなり、ＴＨＴがより放出されやすくなる。

なお、Ｏ／Ｃ比が０．５０未満であることで、ＰＡＧの分子構造中の分極した原子団の割合が半分以下となり、ＴＨＴ放出量を増大させる効果を奏していると考えられることから、Ｏ／Ｃ比は０．５０未満であることが好ましい。

以上の結果から、ＴＨＴのＰＡＧへの溶解を抑制することにより、ＴＨＴをＲ－２９０とともに冷媒回路で循環させるためには、Ｏ／Ｃ比が０．５０未満のＰＡＧを使用することが好ましい。

また、評価試験１で示した結果は、Ｒ－２９０以外の炭素数が１から４の炭化水素、ＴＨＴ以外の硫黄系付臭剤、ＰＡＧ以外の冷凍機油を使用した場合にも同様にＯ／Ｃ比と臭気強度との関係が得られると考えられる。その理由は、炭素数が１から４の炭化水素、硫黄系付臭剤、基油の種類によらず、冷凍機油への硫黄系付臭剤の溶解量は基油が有する極性により決まるためである。Ｒ－２９０以外の炭素数が１から４の炭化水素は、上述の通りＲ－２９０と同様に双極子モーメントが小さい非極性分子であることから、Ｒ－２９０と同様の結果になると考えられる。ＴＨＴ以外の硫黄系付臭剤は、上述の通りＴＨＴと同程度の双極子モーメントを有する極性分子であることから、同様の結果になると考えられる。基油の種類の違いは、Ｏ／Ｃ比の差を生むものの、硫黄系付臭剤の溶解の原理を変えるものではない。

＜評価試験４＞
評価試験３の結果より、Ｏ／Ｃ比が小さい基油としてＰＡＧを使用することで、ＴＨＴのＰＡＧへの溶解性を小さくし、ＴＨＴをＲ－２９０と共に放出させられることが確認できた。しかしながら、ＰＡＧ３～１３の冷媒の臭気強度の差異は説明することができない。そこで、ＨＳＰを使用して、ＰＡＧの分子構造とＴＨＴの放出量との相関を調べた。ＴＨＴ、Ｒ－２９０および各Ｎｏ．のＰＡＧのＨＳＰを表９に示す。ＴＨＴおよびＲ－２９０のＨＳＰは、コンピューターソフトウェアであるＨＳＰｉＰＶｅｒ．５．３のデータベースに登録された数値を使用し、各Ｎｏ．のＰＡＧのＨＳＰは、ＨＳＰｉＰＶｅｒ．５．３に搭載された計算方法であるＶａｎＫｒｅｖｅｌｅｎ法で算出した。

Ｒ－２９０とＴＨＴとのＨＳＰ距離は、ＰＡＧとＴＨＴとのＨＳＰ距離よりも大きい値となっており、Ｒ－２９０に対するＴＨＴの溶解性は、ＰＡＧに対するＴＨＴの溶解性よりも小さい。すなわち、ＰＡＧにＲ－２９０が溶解すると、Ｒ－２９０が基油に対するＴＨＴの溶解性を低下させるため、ＰＡＧに対するＴＨＴの溶解量は減少すると考えられる。

また、ＰＡＧとＴＨＴとのＨＳＰ距離が大きいほど、ＰＡＧに対するＴＨＴの溶解性は小さく、ＰＡＧとＲ－２９０とのＨＳＰ距離が小さいほど、ＰＡＧに対するＲ－２９０の溶解性は大きくなる。したがって、ＰＡＧにＲ－２９０がより多く溶解し、ＰＡＧにＴＨＴがより溶解しにくくなる。すなわち、ＰＡＧとＴＨＴとのＨＳＰ距離と、ＰＡＧとＲ－２９０とのＨＳＰ距離との差が大きい値であるほど、ＰＡＧへのＴＨＴの溶解量が小さくなり、冷媒回路から放出される冷媒ガスにＴＨＴが多く含まれると考えられる。ＰＡＧとＴＨＴとのＨＳＰ距離と、ＰＡＧとＲ－２９０とのＨＳＰ距離との差と、評価試験３における臭気強度との関係を表１０示す。

上記評価の結果、ＰＡＧとＴＨＴとのＨＳＰ距離と、ＰＡＧとＲ－２９０とのＨＳＰ距離との差が－２．０以上であることで、上述の通り基油への硫黄系付臭剤の溶解量が十分小さくなり、放出された冷媒ガスが臭気強度２以上となることが、－０．５以上であることで、放出された冷媒ガスが臭気強度３以上となることが、それぞれ確認された。

以上の結果から、ＴＨＴをＲ－２９０とともに冷媒回路で循環させるためには、ＨＳＰ距離の差が－２．０以上のＰＡＧを使用することが好ましく、－０．５以上であるＰＡＧを使用することがより好ましい。

本試験の結果の通り、ＨＳＰを用いることでＰＡＧに対するＴＨＴの溶解性を詳細に確認することができた。なお、ＨＳＰは分子の種類によらず物質同士の溶解性を説明することができる。そのため、上述のＨＳＰ距離の差と冷媒ガスの臭気との関係は、ＰＡＧに限らず、ＰＯＥ、ＰＶＥ、炭化水素油についても同様の結果になると考えられる。また、Ｒ－２９０に限らず、他の炭素数が１から４の炭化水素についても同様の結果になり、ＴＨＴに限らず、ＴＨＴ以外の硫黄系付臭剤についても同様の結果になると考えられる。

＜評価試験５＞
冷媒回路を有する市販の家庭用ルームエアコン（三菱電機株式会社製、室内機型番ＭＳＺ－ＧＶ５６２０Ｓ／室外機型番ＭＵＣＺ－Ｇ５６２０Ｓ）を使用し、冷媒回路から放出された冷媒ガスを回収した。冷媒回路には、冷媒の主成分としてＲ－２９０を４５０ｇ封入し、硫黄系付臭剤としてＴＨＴを２９０ｍｇ（冷媒の質量に対して６４３質量ｐｐｍ）封入した。圧縮機には、冷凍機油として評価試験１で用いたＰＡＧ（評価試験３のＰＡＧＮｏ．１０）を基油とする冷凍機油を４００ｇ封入した。

家庭用ルームエアコンを運転させた後に、停止させた状態で膨張弁と蒸発器との間から冷媒ガスを放出し、テドラーバッグ（アズワン株式会社製１－２７１１－０５）に回収した。回収した冷媒ガスについて、高純度空気（住友精化株式会社製ＺＥＲＯ－Ａ）を使用して１／１０００倍に希釈し、臭気の官能評価を実施した。官能評価は評価試験３と同じく５名の試験者によって実施した。

その結果、冷媒ガスの臭気は、臭気強度３から４であった。確認のため、回収した冷媒ガスについて確認試験１と同様にガスクロマトグラフ質量分析計（日本電子株式会社製ＪＭＳ－Ｋ９）を使用してＴＨＴの濃度を分析したところ、ＴＨＴは冷媒ガス中に８０質量ｐｐｍ（４０体積ｐｐｍ）の濃度で含まれていた。すなわち、高純度空気で１／１０００倍希釈されたときのＴＨＴ濃度が４０体積ｐｐｂとなるため、評価試験２の臭気強度としては臭気強度４に相当し、官能評価の結果とは矛盾しないことが確認された。

以上の結果から、ＴＨＴの溶解性が小さいＰＡＧを使用することで、ＰＡＧに対するＴＨＴの溶解が抑制され、ＴＨＴをＲ－２９０とともに冷媒回路で循環させ、冷媒回路から放出される冷媒ガスを嗅覚で認識可能となることが確認された。

なお、冷媒、硫黄系付臭剤および冷凍機油は、評価試験１～５で使用したものに限定されず、硫黄系付臭剤の濃度に関しても同様である。他の硫黄系付臭剤についても、冷凍機油のＯ／Ｃ比やＨＳＰ距離等から計算をして、十分な臭気が得られるように適宜調整することが可能である。

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

１室外機、２室内機、３圧縮機、４凝縮器、５室外送風機、６膨張弁、７蒸発器、８室内送風機、９液管、１０ガス管、１１シェル、１２圧縮機構、１３電動機、１４吸入管、１５吐出管、１６アキュームレーター、１７ローリングピストン、１８シリンダー、１９シリンダー室、２０上軸受、２１上軸受の吐出孔、２２マフラー空間、２３吐出マフラー、２４吐出マフラーの吐出孔、２５電動機回転子、２６電動機固定子、２７油溜部、２８駆動軸、１００冷媒回路。

Claims

圧縮機を含む冷媒回路を備え、
前記冷媒回路内に冷媒が封入されており、
前記冷媒は、炭素数が１から４の炭化水素と、硫黄系付臭剤と、を含み、
前記圧縮機内に冷凍機油が充填されており、
前記冷凍機油は、基油を含み、
前記基油は、含酸素油（ポリアルキレングリコールを除く）、炭化水素油からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記基油の分子構造中の酸素原子数と炭素原子数との比率は、０．５０未満である、冷凍サイクル装置。
圧縮機を含む冷媒回路を備え、
前記冷媒回路内に冷媒が封入されており、
前記冷媒は、炭素数が１から４の炭化水素と、硫黄系付臭剤と、を含み、
前記圧縮機内に冷凍機油が充填されており、
前記冷凍機油は、基油を含み、
前記基油は、下記化学式１で表されるポリアルキレングリコールを含み、
前記基油の分子構造中の酸素原子数と炭素原子数との比率は、０．５０未満である、冷凍サイクル装置。

前記化学式１中、ｍおよびｎは、それぞれエチレンオキサイド基およびプロピレンオキサイド基の数の平均を表す０以上の数値であり、Ｒ ^１およびＲ ^２は、水素原子または炭素数が１以上の炭化水素鎖であり、
下記式（１）および式（２）：
ｍ＋ｎ≦１００・・・（１）
ｎ／（ｍ＋ｎ）≧０．２０・・・（２）
を満たす。
圧縮機を含む冷媒回路を備え、
前記冷媒回路内に冷媒が封入されており、
前記冷媒は、炭素数が１から４の炭化水素と、硫黄系付臭剤と、を含み、
前記圧縮機内に冷凍機油が充填されており、
前記冷凍機油は、基油を含み、
前記基油と前記硫黄系付臭剤とのＨＳＰ距離と、前記基油と前記炭素数が１から４の炭化水素とのＨＳＰ距離との差は、－２．０以上である、冷凍サイクル装置。
前記基油は、含酸素油、炭化水素油からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項３に記載の冷凍サイクル装置。
前記基油は、下記化学式１で表されるポリアルキレングリコールを含む、請求項３または請求項４に記載の冷凍サイクル装置。

前記化学式１中、ｍおよびｎは、それぞれエチレンオキサイド基およびプロピレンオキサイド基の数の平均を表す０以上の数値であり、Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子または炭素数が１以上の炭化水素鎖である。
下記式（１）および式（２）：
ｍ＋ｎ≦１００・・・（１）
ｎ／（ｍ＋ｎ）≧０．２０・・・（２）
を満たす、請求項５に記載の冷凍サイクル装置。
前記硫黄系付臭剤は、テトラヒドロチオフェンであり、
前記冷媒は、プロパンである、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の冷凍サイクル装置。
前記冷媒中の前記硫黄系付臭剤の濃度は、５０質量ｐｐｍ以上１１００質量ｐｐｍ未満である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の冷凍サイクル装置。