JP7226607B2 - 積層体及びこれを用いた包装体 - Google Patents

Description

本発明は、紙基材層と、蒸着層を備えるシーラント層と、を有する積層体、及びこれを用いた包装体に関する。

従来、紙基材層を用いた積層体包装材料において、バリア性が必要なものは、例えば、紙基材層とシーラント層の間に、金属等の蒸着層を備えた樹脂フィルム（例えば、アルミニウム蒸着ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂フィルム）等が積層配置されている構成が知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、このような構成の積層体包装材料は、バリア性は十分に担保できるものの、蒸着層の基材となるＰＥＴなどの延伸樹脂フィルムが中間層として介在しているため、例えば、この積層体を包装袋等の包装体として用いる際に、手切れ性や、デッドホールド性（保形性）が悪いという問題がある。

特開２００８－０９４４２６号公報

本発明の目的は、上記の課題を解決すべく、高いバリア性を有するとともに、手切れ性及びデッドホールド性に優れた積層体及びこれを用いた包装体を提供することにある。

本発明は、以下のような解決手段により、前記課題を解決する。なお、理解を容易にするために、本発明の実施形態に対応する符号を付して説明するが、これに限定されるものではない。

第１の発明は、紙基材層（１１）と、前記紙基材層の一方の面側に設けられ、金属又は無機酸化物の蒸着層（１３）と、前記蒸着層の前記紙基材層とは反対側の面に設けられ、ポリエチレン系樹脂により形成されるシーラント層（１２）と、前記紙基材層と前記蒸着層との間に設けられるバリア性接着剤層（１４）とを備え、ＪＩＳ Ｋ ７１２６－２に準拠して２３℃、９０％ＲＨで測定した酸素透過度が３．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であり、前記紙基材層の坪量は、３５ｇ／ｍ^２以上７０ｇ／ｍ^２以下であり、前記シーラント層の厚みは、２０μｍ以上４０μｍ以下である積層体（１０）である。

第２の発明は、前記バリア性接着剤層（１４）は、１分子中に水酸基を２個以上有する樹脂と、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物と、を含む樹脂組成物の硬化物であり、前記樹脂の主骨格がポリエステル又はポリエステルポリウレタンであって、ポリエステル構成モノマー成分としてオルト配向芳香族ジカルボン酸又はその無水物を含む第１の発明の積層体（１０）である。

第３の発明は、前記シーラント層（１２）は、バイオマスポリエチレンを含み、バイオマス度が５％以上である第１の発明又は第２の発明の積層体（１０）である。

第４の発明は、第１の発明から第３の発明までのいずれかの積層体（１０）を用いて形成される、包装体（１Ａ～１Ｇ）である。

本発明によれば、高いバリア性を有するとともに、手切れ性及びデッドホールド性に優れた積層体及びこれを用いた包装体を提供することができる。

実施形態の積層体の断面図である。 実施形態の積層体を用いた包装体の例を示す図である。 実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。 実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。 実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。 実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。

本発明による積層体について、図面を参照しながら説明する。本発明による積層体の断面図の例を図１に示す。
＜実施形態の積層体＞
積層体１０は、例えば、食品等を包装するために用いられる包装材料である。図１に示すように、本発明の一例である実施形態の積層体１０は、紙基材層１１と、紙基材層１１の一方の面側に設けられた蒸着層１３を備えるシーラント層１２と、蒸着層１３と紙基材層１１とを接合するバリア性を有するバリア性接着剤層１４とを有する。すなわち、積層体１０は、紙基材層１１、バリア性接着剤層１４、蒸着層１３、シーラント層１２が順次、積層されている。
以下、積層体１０を構成する各層について説明する。

（紙基材層）
紙基材層１１は、蒸着層１３を備えるシーラント層１２を支持する基材層であり、坪量が１００ｇ／ｍ^２よりも大きい紙カップ用のカップ原紙や、紙容器用のミルクカートン原紙とは異なり、可撓性のある、いわゆる紙軟包装を構成する紙基材である。具体的には、紙基材層の坪量が３５ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、４０ｇ／ｍ^２以上７０ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。紙基材層の坪量が３５ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下であると、機械的強度が強く、優れた手切れ性及びデッドホールド性を有し、包装袋等の包装体としての可撓性を有する。紙基材層１１としては、クラフト紙、上質紙、コート紙、バリア性を付与した紙（バリアコート紙）などが例示できる。

ここで、紙基材層１１のバリア性接着剤層１４とは反対側の面には、必要に応じて絵柄層、表面層を順次設けてもよい。
（絵柄層）
絵柄層は、紙基材層１１のバリア性接着剤層１４とは反対側の面に設けられ、絵柄を印刷した印刷層である。ここで、絵柄とは、紙基材層１１に記録または印刷され得る種々の態様の記録対象のことであり、特に限定されることなく、図、文字、模様、パターン、記号、柄、マーク等を広く含む。とりわけ、積層体１０が、食品を内包することが意図された包装袋等の包装体に用いられる場合、絵柄として、内容物の図や、内容物の商品名、賞味期限、製造日、製造番号等の情報を示す文字が用いられる。

（表面層）
表面層は、絵柄層上に設けられた層であり、積層体１０を包装袋等の包装体に使用した場合、最も容器外方側に位置する層である。表面層は、例えば、オーバープリントニス（ＯＰニス）により形成されており、絵柄層の擦れ等による消失を抑制したり、絵柄の改ざんを抑制したりすることができる。
なお、上述の説明では、紙基材層１１に絵柄層、表面層を順次設ける例を説明したが、絵柄層、表面層は、それぞれ必要に応じて適宜省略してもよい。

（シーラント層）
シーラント層１２は、積層体１０の紙基材層１１とは反対側の面に表出する層である。シーラント層１２は、積層体１０を用いて包装袋等の包装体を形成した場合に、最内層となる層であり、加熱による接着特性を有するヒートシール性を有する。また、シーラント層１２は、紙基材層１１側に蒸着層１３が設けられる。蒸着層１３の詳細については後述する。

シーラント層１２は、ポリエチレン系樹脂により形成される。ポリエチレン系樹脂とは、エチレンの単独重合体、又は、エチレンをコモノマーとする共重合体を少なくとも含む意味であり、より具体的には、ポリエチレン、又は、エチレンとα－オレフィンとの共重合体を含む。例えば、シーラント層１２は、ポリエチレンのみによって構成されていてもよく、エチレンとα－オレフィンとの共重合体のみによって構成されていてもよい。または、シーラント層１２は、ポリエチレンと、エチレンとα－オレフィンとの共重合体とを混合した材料のみによって構成されていてもよい。

ポリエチレンは、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）に分類される。ＬＤＰＥとは、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ^３以上かつ０．９２５ｇ／ｃｍ^３以下のポリエチレンである。ＭＤＰＥとは、密度が０．９２６ｇ／ｃｍ^３以上かつ０．９４０ｇ／ｃｍ^３以下のポリエチレンである。ＨＤＰＥとは、密度が０．９４１ｇ／ｃｍ^３以上かつ０．９６５ｇ／ｃｍ^３以下のポリエチレンである。ＬＤＰＥは、例えば、１０００気圧以上且つ２０００気圧未満の高圧でエチレンを重合することにより得られる。ＭＤＰＥ及びＨＤＰＥは、例えば、１気圧以上且つ１０００気圧未満の中圧又は低圧でエチレンを重合することにより得られる。なお、ＭＤＰＥ及びＨＤＰＥは、エチレンとα－オレフィンとの共重合体を部分的に含んでいてもよい。

エチレンとα－オレフィンとの共重合体は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。ＬＬＤＰＥは、中圧又は低圧でエチレンを重合することにより得られる直鎖状ポリマーにα－オレフィンを共重合させて短鎖分岐を導入することによって得られる。α－オレフィンの例としては、ブテン－１（Ｃ４）、ヘキセン－１（Ｃ６）、４－メチルペンテン（Ｃ６）、オクテン－１（Ｃ８）などを挙げることができる。ＬＬＤＰＥの密度は、例えば０．９１５ｇ／ｃｍ^３以上かつ０．９４５ｇ／ｃｍ^３以下である。

シーラント層１２は、所定の密度を有する単一の層であってもよい。若しくは、シーラント層１２は、複数の層を含んでいてもよい。例えば、シーラント層１２は、蒸着層１３側から順に、第１の層、第２の層及び第３の層を含んでいてもよい。

第１の層、第２の層及び第３の層のうち、隣接する２つの層は、異なる密度又は構造を有する。好ましくは、最も蒸着層１３から離れた側に位置する層、すなわち、包装体を形成した場合に最内層となる層（ここでは第３の層）は、その他の層よりも低い密度を有する。例えば、第３の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、又はＬＤＰＥとＬＬＤＰＥの混合樹脂からなる。
第２の層は、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、又はＭＤＰＥとＨＤＰＥの混合樹脂からなる。好ましくは、第２の層はＨＤＰＥである。第１の層は、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、又はＬＤＰＥとＬＬＤＰＥの混合樹脂からなる。最も蒸着層１３から離れた側に位置する層の密度を最も低くすることにより、積層体１０のヒートシール性を高めることができる。例えば、積層体１０の内面の融点を低くすることができる。これによって、積層体１０の内面（シーラント層１２の蒸着層とは反対側の面）同士を溶着し易くなる。また、第２の層をシーラント層１２に設けることにより、シーラント層１２の突き刺し強度などを高めることができる。

シーラント層１２の全体の厚みは、好ましくは２０μｍ以上であり、より好ましくは２５μｍ以上である。また、シーラント層１２の全体の厚みは、好ましくは４０μｍ以下であり、より好ましくは３５μｍ以下である。
シーラント層１２の厚みが、２０μｍ以上であれば、例えば、積層体１０を用いて後述の包装袋１Ａ（図２参照）を作製するときに、特に、積層体が３枚以上重なる部位（例えば、背シール部と上又は下側シール部とが重なる部位）においてヒートシール強度を維持することができる。また、シーラント層１２の厚みが、４０μｍ以下とすることで、優れた手切れ性やデッドホールド性を維持することができる。

第１の層の厚みは、好ましくは４μｍ以上であり、より好ましくは５μｍ以上である。また、第１の層の厚みは、好ましくは８μｍ以下であり、より好ましくは７μｍ以下である。
第２の層の厚みは、好ましくは１２μｍ以上であり、より好ましくは１５μｍ以上である。また、第２の層の厚みは、好ましくは２４μｍ以下であり、より好ましくは２１μｍ以下である。
第３の層の厚みは、好ましくは４μｍ以上であり、より好ましくは５μｍ以上である。また、第３の層の厚みは、好ましくは８μｍ以下であり、より好ましくは７μｍ以下である。

シーラント層１２全体の厚みに対する第２の層の厚みの比率は、６０％以上であることが好ましい。このことにより、シーラント層１２に蒸着層１３を形成するときにシワが発生することを抑制することができる。

シーラント層１２は、添加剤を含んでいてもよい。添加材の例としては、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、中和剤などを挙げることができる。

酸化防止剤の例としては、フェノール系の酸化防止剤、リン系の酸化防止剤、硫黄系の酸化防止剤、ビタミンＥ系の酸化防止剤、アミン系の酸化防止剤などを挙げることができる。

フェノール系の酸化防止剤としては、例えば、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゼン、ｎ－オクタデシル－β－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレイト、１，６－ヘキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス－３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフィエニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］－ウンデカン、ビス－［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル)－ブタン酸）－グリコールエステル、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などを挙げることができる。
リン系の酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）などを挙げることができる。
硫黄系の酸化防止剤としては、例えば、ジオクタデシル-ジスルフィド、ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）などを挙げることができる。
ビタミンＥ系の酸化防止剤としては、例えば、２，５，７，８－テトラメチル－２（４’，８’，１２’－トリメチルトリデシル）クロマン－６－オールなどを挙げることができる。
アミン系の酸化防止剤としては、例えば、フェニールーβーナフチルアミン（ＰＢＮ）などを挙げることができる。

アンチブロッキング剤は、例えば、シーラント層１２の表面に凹凸を形成し、これによって、シーラント層１２を含む積層体１０をロール状に巻き取るときに積層体１０同士が密着することを抑制するという作用を奏する。アンチブロッキング剤の例としては、炭酸カルシウム、二酸化珪素、合成ゼオライトなどを挙げることができる。

中和剤は、ポリエチレン又はエチレンとα－オレフィンとの共重合体と、添加剤とが反応することを抑制するという作用を奏する。中和剤の例としては、ステアリン酸カルシウムなどを挙げることができる。

シーラント層１２は、バイオマスポリエチレンを含むようにしてもよい。これにより、化石燃料の使用量を削減することができ、環境負荷を減らすことができる。また、バイオマスポリエチレンを含むシーラント層は、従来の化石燃料から得られる原料から製造されたポリエチレンのシーラント層と比べて、機械的特性等の物性面で遜色がないため、従来のポリオレフィン樹脂の積層体を代替することができる。なお、本発明において、「バイオマスポリエチレン」とは、原料として少なくとも一部にバイオマス由来（植物由来）の原料を用いたものであって、原料の全てがバイオマス由来である必要はない。また、例えば、ＬＬＤＰＥの場合には、コモノマーのエチレンのみがバイオマス由来のエチレンであり、α－オレフィンが化石燃料由来であってもよい。

（バイオマスポリエチレン）
シーラント層１２は、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーの重合体であるバイオマスポリエチレン含み、バイオマス度が５％以上であることが好ましい。シーラント層１２には、化石燃料由来のポリオレフィンなどをさらに含んでもよい。

「バイオマス度」（バイオマスポリエチレン中のバイオマス由来の炭素濃度）とは、放射性炭素（Ｃ１４）測定によるバイオマス由来の炭素の含有量を測定した値である。大気中の二酸化炭素には、Ｃ１４が一定割合（１０５．５ｐＭＣ）で含まれているため、大気中の二酸化炭素を取り入れて成長する植物、例えばトウモロコシ中のＣ１４含有量も１０５．５ｐＭＣ程度であることが知られている。また、化石燃料中にはＣ１４が殆ど含まれていないことも知られている。したがって、シーラント層１２中の全炭素原子中に含まれるＣ１４の割合を測定することにより、バイオマス由来の炭素の割合を算出することができる。本発明において、「バイオマス度」とは、バイオマス由来成分の重量比率を示すものである。

理論上、シーラント層１２の原料として、全てバイオマス由来のエチレンを用いれば、バイオマス度は１００％であり、シーラント層１２のバイオマス度は１００％となる。また、化石燃料由来の原料のみで製造されたシーラント層中のバイオマス由来の炭素濃度は０％であり、シーラント層のバイオマス度は０％となる。

シーラント層１２中のバイオマス度は、５％以上であり、好ましくは１０％以上であり、より好ましくは２０％以上であり、さらに好ましくは３０％以上である。なお、シーラント層１２が多層構成の場合には、シーラント層１２のバイオマス度は全層の平均値となる。

バイオマスポリエチレンは、バイオマス由来のエチレンを含むモノマーの重合体である。原料であるモノマーとしてバイオマス由来のエチレンを用いているため、重合されたポリエチレンはバイオマス由来となる。なお、ポリエチレンの原料モノマーは、バイオマス由来のエチレンを１００質量％含むものでなくてもよい。バイオマスポリエチレンの原料であるモノマーは、化石燃料由来のエチレンのモノマーおよび／または化石燃料由来のα－オレフィンのモノマーをさらに含んでもよいし、バイオマス由来のα－オレフィンのモノマーをさらに含んでもよい。すなわち、バイオマスポリエチレンには、バイオマスＬＤＰＥ以外に、バイオマスＬＬＤＰＥも含まれる。他にバイオマスＭＤＰＥやバイオマスＨＤＰＥも本発明のバイオマスポリエチレンに含まれる。これらは単独で用いてもよく、二種以上混合して用いてもよい。

上記のα－オレフィンは、炭素数は特に限定されないが、通常、炭素数３～２０のものを用いることができ、ブチレン、ヘキセン、またはオクテンであることが好ましい。ブチレン、ヘキセン、またはオクテンであれば、バイオマス由来の原料であるエチレンの重合により製造することが可能となるからである。また、このようなα－オレフィンを含むことで、重合されてなるバイオマスポリエチレンはアルキル基を分岐構造として有するため、単純な直鎖状のものよりも柔軟性に富むものとすることができる。

バイオマスポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下、好ましくは０．２ｇ／１０分以上９ｇ／１０分以下、より好ましくは１ｇ／１０分以上８．５ｇ／１０分以下である。ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１９９５に規定された方法において、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で、Ａ法により測定される値である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上であれば、成形加工時の押出負荷を低減することができる。また、ＭＦＲが１０ｇ／１０分以下であれば、バイオマスポリエチレンを含むポリオレフィン樹脂層の機械的強度を高めることができる。

（蒸着層）
蒸着層１３は、積層体１０を透過する酸素や水蒸気の透過を抑制するために設けられたバリア層である。本実施形態の蒸着層１３は、上述したように、シーラント層１２の紙基材層１１側の面上に設けられ、金属、又は、無機酸化物により形成されている。本発明における蒸着層とは、広義の蒸着法により形成された膜を意味し、真空蒸着法のみならず、スパッタリングなどによって形成された膜も含む。

ここで、蒸着層１３に適用される金属としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）、金（Ａｕ）、クロム（Ｃｒ）等を使用することができる。特に、包装体用としては、アルミニウムの蒸着膜を備えることが好ましい。

蒸着層１３に適用される無機酸化物としては、上記の金属の金属酸化物である、酸化アルミニウムや酸化チタン等の他、シリコン（Ｓｉ）の酸化物であるシリカが例示できる。特に、包装体用としては、酸化アルミニウムの蒸着膜を備えることが好ましい。

蒸着層１３の膜厚としては、使用する金属の種類等によって異なるが、例えば、５０Å以上２０００Å以下、好ましくは、１００Å以上１０００Å以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。更に具体的に説明すると、アルミニウムの蒸着膜の場合には、膜厚５０Å以上６００Å以下、更に、好ましくは、１００Å以上４５０Å以下が望ましい。

蒸着層１３の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ－ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。

蒸着層１３は、例えば、上述の金属、又は、無機酸化物をシーラント層１２に対して直接、上述の真空蒸着法等を適用することよって形成することができる。
上述のように蒸着層１３がシーラント層１２の直上に設けられている場合、シーラント層１２の表面には、必要に応じて前処理が可能であり、具体的には、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的な処理や、化学薬品などを用いて処理する酸化処理などの化学的な処理を施してもよい。蒸着層１３がシーラント層１２の直上に設けられている場合、蒸着層１３を備えるシーラント層１２として、市販品、例えば、三井化学東セロ社製のＭＬ―ＴＵＸ Ｆを適用することができる。このような蒸着層１３が直接形成されたシーラント層１２の厚みは、両層合わせて２０μｍ以上４０μｍ以下であることが望ましい。
なお、蒸着層１３を備えるシーラント層１２は、上記形態に限定されるものでなく、例えば、シーラント層１２と蒸着層１３との間に、両層の密着性をより強固にするアンカー層となる中間層が更に設けられるようにしてもよい。

蒸着層１３を備えるシーラント層１２の、ＪＩＳ Ｋ ７１２６－２に準拠して２３℃、９０％ＲＨで測定した酸素透過度は、例えば、アルミニウムが蒸着されたポリエチレンフィルム（三井化学東セロ社製のＭＬ―ＴＵＸ Ｆ、厚み３０μｍ）を用いた場合、１５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ以上、２５ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ以下程度であり、酸素遮断性は十分でない。このため、後述するバリア性接着層との組み合わせによって、酸素バリア性を向上させる必要がある。

（バリア性接着剤層）
バリア性接着剤層１４は、酸素や、水蒸気の透過を抑制するバリア性を有する接着剤により構成される層であり、紙基材層１１及び蒸着層１３の間に設けられ、紙基材層１１と蒸着層１３とを接合する。バリア性接着剤層１４は、積層体を透過する酸素や、水蒸気のうち上述の蒸着層１３で抑制しきれない分を更に抑制するために設けられている。具体的には、蒸着層１３の表面には微細な凹凸形状が形成されており、微細レベルでは、蒸着層１３の厚みは均一でなく、相対的に薄い部分のバリア性が低くなり、全体としてバリア性が非均一となるが、バリア性接着剤層１４が、蒸着層１３に接することにより、凹凸形状が埋められ平坦化されるため、バリア性を均一にするとともに、酸素や、水蒸気の透過の抑制効果をより高めることができる。

バリア性接着剤層１４は、１分子中に水酸基を２個以上有する樹脂（ポリオール）と、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物（ポリイソシアネート）と、を含む樹脂組成物の硬化物である、ウレタン結合を有するウレタン系接着剤であることが好ましい。ウレタン系接着剤は、２液硬化型であることが好ましい。上記樹脂組成物においてバリア性を付与する構成としては、上記樹脂組成物を構成する樹脂にバリア性を有する骨格を導入する方法（バリア性有機接着剤）、上記樹脂組成物にリン酸変性化合物を含有させる方法、上記樹脂組成物に板状無機化合物を含有させる方法（バリア性無機接着剤）、などが挙げられ、これらの１又は２以上を組み合わせることができる。

上記樹脂組成物を構成する樹脂にバリア性を有する骨格を導入する方法としては、樹脂（ポリオール）の主骨格がポリエステル又はポリエステルポリウレタンであって、ポリエステル構成モノマー成分としてオルト配向芳香族ジカルボン酸又はその無水物を含むものが好ましい。

樹脂は、１分子内に水酸基を２個以上有し、主骨格は、ポリエステル構造又はポリエステルポリウレタン構造を有する。主骨格構造のポリエステル部分は、多価カルボン酸と多価アルコールとを公知慣用の方法で重縮合反応させて得られたものである。
多価カルボン酸としては、脂肪族多価カルボン酸と芳香族多価カルボン酸が挙げられる。具体的な脂肪族多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。

具体的な芳香族多価カルボン酸としては、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２－ビス（フェノキシ）エタン－ｐ，ｐ‘－ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物；ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｐ－（２－ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の多塩基酸等が挙げられる。多価カルボン酸は、これらを単独で或いは２種以上を併用することができる。

本発明においては、バリア性を有する構成として、多価カルボン酸として、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその無水物を含むことが好ましい。オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその無水物は、ポリエステル構成モノマー成分の多価カルボン酸全成分に対して、オルト配向芳香族ジカルボン酸又はその無水物の含有率が７０～１００質量％であることが好ましい。

具体的なオルト配向芳香族ジカルボン酸としては、オルトフタル酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、及びこれらジカルボン酸の無水物等が挙げられる。

多価アルコールとしては、脂肪族多価アルコールと芳香族多価フェノールが挙げられる。脂肪族多価アルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等を例示することができる。

芳香族多価フェノールとしては、具体的には、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、ナフタレンジオール、ビフェノール、ビスフェノールＡ、ヒスフェノールＦ、テトラメチルビフェノールや、これらの、エチレンオキサイド伸長物、水添化脂環族等を例示することができる。

イソシアネート化合物（ポリイソシアネート）は、分子内にイソシアネート基を２個以上有し、芳香族または脂肪族のどちらでもよく、低分子化合物または高分子化合物のどちらでもよく、イソシアネート基が２個のジイソシアネート化合物や、３個以上のポリイソシアネート化合物等の公知の化合物が使用できる。イソシアネート化合物としては、公知のイソシアネートブロック化剤を用いて公知慣用の適宜の方法より付加反応させて得られたブロック化イソシアネート化合物であってもよい。

なかでも、接着性や耐レトルト性の観点から、ポリイソシアネート化合物が好まれ、酸素バリア性付与という点では、芳香族環を有するものが好ましく、特に、メタキシレン骨格を含むイソシアネート化合物が好ましい。

イソシアネート化合物の具体的な化合物としては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート或いはこれらのイソシアネート化合物の３量体、およびこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、メタキシリレンアルコール、１，３－ビスヒドロキシエチルベンゼン、１，４－ビスヒドロキシエチルベンゼン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、エリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メタキシリレンジアミンなどの低分子活性水素化合物およびそのアルキレンオキシド付加物、各種ポリエステル樹脂類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化合物などと反応させて得られるアダクト体、ビュレット体、アロファネート体等が挙げられる。

（リン酸変性化合物）
樹脂組成物には、上記の樹脂の他、リン酸変性化合物を含有していてもよい。リン酸変性化合物は、無機系部材に対する接着強度を向上させる効果を有するものであり、公知慣用のものを用いることができる。

具体的には、リン酸、ピロリン酸、トリリン酸、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、イソドデシルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、２－ヒドロキシエチルメタクリレートアシッドホスフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。

（板状無機化合物）
樹脂組成物には、上記の樹脂の他、板状無機化合物を含有してもよい。板状無機化合物は、バリア性接着剤層１４を介した積層体のラミネート強度と酸素バリア性を向上させる効果を有する。
板状無機化合物（Ｍ）としては、具体的には、カオリナイト－蛇紋族粘土鉱物（ハロイサイト、カオリナイト、エンデライト、ディッカイト、ナクライト等、アンチゴライト、クリソタイル等）、パイロフィライト－タルク族（パイロフィライト、タルク、ケロライ等）等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。

バリア性接着剤層１４の厚さは、０．５～８．０μｍであり、好ましくは１．０～５．０μｍであり、更に好ましくは２．０～４．５μｍである。上記範囲よりも薄いとガスバリア性が不十分になりやすく、上記範囲よりも厚いと耐折り曲げ性に劣りやすく、折り曲げ後のガスバリア性が低下することにつながりやすい。

バリア性接着剤層１４は、溶剤系の接着剤により構成されていてもよく、無溶剤系（ノンソルベント系）の接着剤により構成されていてもよい。バリア性接着剤層１４に溶剤系の接着剤を用いる場合、例えば、バリア性有機接着剤であるＤＩＣ社製のＰＡＳＬＩＭ ＶＭ００１／１０８ＣＰを適用することができ、紙基材層１１と蒸着層１３を備えるシーラント層１２とを、ドライラミネート法により接合することができる。バリア性接着剤層１４に無溶剤系の接着剤を用いる場合、例えば、バリア性有機接着剤であるＤＩＣ社製のＰＡＳＬＩＭ ＮＳＲＤ０１１／ＮＳＲＤ００６を適用することができ、紙基材層１１と蒸着層１３を備えるシーラント層１２とを、ノンソルベントラミネート法により接合することができる。
また、他のバリア性有機接着剤としては、特開２００３－３００２７１号公報および特開平２０１０－０１２７６９号公報に開示され、非ビスフェノールＡ系ポリエポキシ樹脂を主剤とし、ポリアミンを硬化剤とする接着剤であって、三菱ガス化学株式会社からガスバリア性接着剤として上市されている「マクシーブ（登録商標）」を用いることもできる。

（積層体）
本実施形態の積層体１０は、上述のバリア性を有するバリア性接着剤層１４と、蒸着層１３を備えるシーラント層１２とを有していることにより、積層体１０を透過する酸素や、水蒸気を大幅に抑制することができる。
酸素のバリア性をより有効に確保する観点から、積層体１０は、積層体全体として、ＪＩＳ Ｋ ７１２６－２に準拠して２３℃、９０％ＲＨで測定した酸素透過度が３．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることが望ましく、２．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることがより望ましく、１．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であることが更に望ましい。
また、水蒸気のバリア性をより有効に確保する観点から、積層体１０は、積層体全体として、４０℃、９０％ＲＨの測定条件で、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂ法に準拠して測定した水蒸気透過度が、２．５ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが望ましく、２．０ｇ／ｍ^２／ｄａｙ以下であることが更に望ましい。

本実施形態の積層体１０は、積層体全体として優れた手切れ性、デッドホールド性を確保する観点から、紙基材層１１の１ｍ^２当たりの質量（坪量）をｔ１とし、蒸着層１３を備えるシーラント層１２の１ｍ^２当たりの質量（坪量）をｔ２としたときに、以下の式（１）の関係を満たすことが望ましい。ここで、ｔ２は、蒸着層１３がシーラント層１２の直上に設けられている場合は、シーラント層１２及び蒸着層１３の坪量を示し、シーラント層１２と蒸着層１３との間にアンカー層等の中間層が存在する場合、シーラント層１２、蒸着層１３、中間層の合計の坪量を示すものとする。

式（１） １．０≦ｔ１／ｔ２≦３．０

仮に、ｔ１／ｔ２が１．０未満である場合、積層体１０における蒸着層１３を備えるシーラント層１２の紙基材層１１に対する割合が大きくなり過ぎてしまい、積層体１０のデッドホールド性が低下してしまうので望ましくない。また、ｔ１／ｔ２が３．０よりも大きい場合、積層体１０における蒸着層１３を備えるシーラント層１２の紙基材層１１に対する割合が小さくなり過ぎてしまい、積層体１０の手切れ性が低下してしまうとともに、シーラント層１２が薄くなり過ぎてしまい十分なヒートシール性能を得ることができなくなるので望ましくない。
なお、シーラント層１２の厚みは、上述のように２０μｍ以上であれば、十分なヒートシール性を得ることができる。

また、より優れた手切れ性、デッドホールド性を確保するために、積層体１０の紙基材層１１は、上述したように、坪量が３５ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下であり、好ましくは４０ｇ／ｍ^２以上７０ｇ／ｍ^２以下であることが望ましい。
仮に、紙基材層１１の坪量が、１００ｇ／ｍ^２より大きい場合、紙基材層が厚くなり過ぎてしまい、積層体の手切れ性が低下してしまい望ましくない。また、紙基材層１１の坪量が、３５ｇ／ｍ^２未満である場合、紙基材層が薄くなり過ぎてしまい、積層体のデッドホールド性が低下してしまい望ましくない。

（積層体を用いた包装体）
図２は、本実施形態の積層体を用いた包装体を示す図である。図２（Ａ）は、本実施形態の積層体１０を用いた包装体の一例である包装袋１Ａを示す図であり、図２（Ｂ）は、本実施形態の積層体１０を用いた包装体の他の例である包装袋１Ｂを示す図である。
図３は、本実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。図３（Ａ）は、本実施形態の積層体１０を用いた包装体の一例である包装袋１Ｃを示す平面図であり、図３（Ｂ）は、図３（Ａ）のＢ部断面図である。
図４は、本実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。図４（Ａ）は、本実施形態の積層体１０を用いた包装体の一例である包装袋１Ｄを示す平面図であり、図４（Ｂ）は、図４（Ａ）のＢ部断面図である。
図５は、本実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。図５（Ａ）は、本実施形態の積層体１０を用いた包装体の一例である包装袋１Ｅを示す図であり、図５（Ｂ）は、図５（Ａ）のＢ部断面図であり、図５（Ｃ）は、包装袋１Ｅの使用形態を説明する図である。
図６は、本実施形態の積層体を用いた包装体の他の例を示す図である。図６（Ａ）は、本実施形態の積層体１０を用いた包装体の一例であるボックス型の包装体１Ｆを示す図であり、図６（Ｂ）は、本実施形態の積層体１０を用いた包装体の他の例であるボックス型の包装体１Ｇを示す図である。

本実施形態の積層体１０は、例えば、図２（Ａ）に示すピロー型の包装袋１Ａや、図２（Ｂ）に示す平パウチ型の包装袋１Ｂに適用することができる。図２（Ａ）に示すピロー型の包装袋１Ａは、１枚の矩形状の積層体１０の対向する一対の辺のシーラント層１２同志をヒートシールして背シール部２を形成することにより筒状にし、筒状の上下の開口部をそれぞれヒートシールして上側シール部３、下側シール部４を形成することにより作製される。
また、図２（Ｂ）に示す包装袋１Ｂは、１枚の矩形状の積層体１０をシーラント層１２が対面するようにして二つ折りにし、折り線５以外の３辺をヒートシールしてシール部６を形成することにより作製される。

また、図３に示す包装袋１Ｃは、図２（Ｂ）に示す平パウチ型の包装袋の開封部にチャックによる開閉部を設けた包装袋である。具体的には、図３（Ａ）に示すように、包装袋１Ｃの上シール部２１近傍の内側に、上シール部２１に沿うようにしてチャック部２４が設けられている。チャック部２４は、図３（Ｂ）に示すように、例えば、互いに嵌合可能な雄型部材２４Ａと、雌型部材２４Ｂから構成され、包装袋１Ｃの表面側の積層体の内面に雄型部材２４Ａが、対面する裏面側の積層体の内面に雌型部材２４Ｂが配置され、互いに嵌合することにより、チャック部２４が閉状態となる。
また、上シール部２１とチャック部２４との間において、包装袋１Ｃの両端の側部シール部２２、２３の一部を切り欠いた開封用のノッチ部２５が設けられている。このように構成することによって、包装袋１Ｃは、ノッチ部２５により上シール部２１を包装袋１Ｃの本体から切り離して開封した後は、チャック部２４により開閉自在にすることができる。

本実施形態の積層体は、図４に示すように、スタンドパウチ型の包装袋１Ｄに使用することも可能である。図４に示す包装袋１Ｄは、矩形状の２枚の積層体１０Ａ、１０Ｂをシーラント層１２が対面するようにして重ね、上辺及び両側辺がヒートシールされている。また、下辺側には二つ折りにされた積層体１０Ｃを、２枚の積層体１０Ａ、１０Ｂの間にシーラント層１２が対面するようにして挟み込んで、積層体１０Ｃの外周縁と積層体１０Ａ、１０Ｂとをヒートシールすることにより形成される。このような形態とすることにより、内容物が充填された包装袋１Ｄは、積層体１０Ｃが底面となって自立可能なパウチ、いわゆるスタンディングパウチとなる。
なお、上述の図３に示す包装袋１Ｃと同様に、上シール部２１に沿うようにしてチャック部２４を設け、チャック部２４と上シール部２１との間における側部シール部２２、２３の一部にノッチ部２５を設けて、包装袋の開封後に開封口を開閉可能にしてもよい。

また、本実施形態の積層体１０は、図５に示すように、中間シール部３１を備える包装袋１Ｅに適用することも可能である。包装袋１Ｅは、図５（Ａ）、図５（Ｂ）に示すように、長尺状の積層体１０Ａを表面側と裏面側とで長さが異なるようにして二つ折りにし、短い側（表面側）の上端縁と矩形状の積層体１０Ｂの下端縁とをヒートシールにより接合して中間シール部３１としている。また、長い側（裏面側）の上端縁と矩形状の積層体１０Ｂの上端縁とをヒートシールにより接合して上シール部３２とし、接合された積層体１０Ａ、１０Ｂの両側縁をヒートシールにより接合して側部シール部３３、３４とすることにより形成される。

包装袋１Ｅは、上シール部３２と中間シール部３１との間における側部シール部３３、３４の一部に開封用のノッチ部３５が形成されており、このノッチ部３５をきっかけに上シール部３２を包装袋の本体から切り離すことにより、包装袋１Ｅを開封することができる。開封された包装袋１Ｅは、図５（Ｃ）に示すように、中間シール部３１が上端に位置するように、包装袋１Ｅの中間シール部３１よりも上側の部位を、下側の部位に重なるようにして折り曲げることによって、開封部を閉じることができる。包装袋１Ｅに用いられる積層体は、上述のように、紙基材層を有しているため、デッドホールド性に優れており、折り曲げた状態を適切に維持することができ、包装袋の内容物が開封口から漏れ出たり、外気に触れてしまったりするのを極力抑制することができる。
なお、包装袋１Ｅは、必要に応じて上述の包装袋１Ｄ（図４参照）のように、底部を形成する積層体を設け、自立可能なスタンディング型に形成するようにしてもよい。

本実施形態の積層体１０は、図６に示すように、ボックス型の包装体１Ｆに適用することも可能である。図６（Ａ）に示す包装体１Ｆは、５枚の積層体１０から構成された箱型の包装体であり、底部を形成する積層体１０Ａと、前面部、背面部をそれぞれ形成する積層体１０Ｂ、１０Ｃと、側部を形成する積層体１０Ｄ、１０Ｅとから形成される。各積層体は、シーラント層１２が包装体１Ｆの内側となるようにして、隣り合う積層体の端縁同志をヒートシールにより接合されることによって、ボックス型の包装体１Ｆが形成される。
また、図６（Ａ）に示す包装体１Ｆは、上部と、上側の側縁が、前面部を形成する積層体１０Ｂと、背面部を形成する積層体１０Ｃとが、直接ヒートシールされ、上シール部４１、側部シール部４２、４３が形成されており、底部側に比して上部側が先細るような形状に形成されている。
なお、包装体１Ｆには、上シール部４１に沿うようにして、開閉可能なチャック部４４と、包装体１Ｆを開封するためのノッチ部４５が、チャック部４４と上シール部４１との間の側部シール部４２、４３の一部に設けられている。これにより、ノッチ部４５により上シール部４１を包装体１Ｆの本体から切り離して開封した後は、チャック部４４により開閉自在にすることができる。
ボックス型の包装体１Ｆは、図６（Ａ）の例に限定されるものでなく、図６（Ｂ）に示すように、直方体や、立方体等の立体形状に形成されるようにしてもよい。

本実施形態の積層体１０は、従来の包装材料に比して、上述のように手切れ性や、デッドホールド性に優れているため、このような包装袋に用いることによって、包装袋の開封部分を手で切って、容易に開封することができる。また、開封した開口部を折り曲げて塞ぎ、塞いだ状態を維持することができる。
なお、包装袋の形態は、上述の形態に限定されるものでなく、ガゼット型等の包装袋であってもよい。
また、本実施形態の積層体１０は、包装体の別な例として、容器の開口部を閉じる蓋部材として用いることも可能であり、更に、蓋部材だけでなく立体的な容器自体を積層体により形成するようにしてもよい。上述のように本実施形態の積層体１０は、デッドホールド性に優れているので、容器等の立体形状を維持することができる。
なお、本発明における「包装体」とは、本発明の積層体を包装材料として用いた場合の総称であり、包装袋はもちろんのこと、容器形状をなしているものも含まれ、蓋材等の包装容器の一部を構成する部材であっても「包装体」の範囲内である。

以下、実施例に基づき、本発明を更に詳細に説明する。
＜試験例１＞
［実施例１］
実施例１の積層体は、紙基材層として、両更クラフト紙 ５０ｇ／ｍ^２（東海クラフトＣ 東海特種製紙社製）を用い、このコート紙にグラビアインキであるサイアスＨＲ（ＤＩＣグラフィックス社製）を用いて乾燥厚さ１μｍでグラビア印刷を行って、絵柄層を形成した。次いで、グラビア印刷（絵柄層）上にＯＰ（オーバープリント）ニスとしてサイアスＨＲ（ＤＩＣグラフィックス社製）を乾燥厚さ１μｍで塗工して表面層を形成した。
ついで、インフレーション製膜法にて３層構成の樹脂層を製膜してシーラント層を形成した。上記樹脂層（シーラント層）の蒸着層側となる第１の層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ２５２０）を９０質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製、Ｆ２２４Ｎ）を１０質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み８μｍ（密度０．９２４ｇ／ｃｍ^３）に形成した。第１の層に隣接する第２の層は、化石燃料由来の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＨＺ５０００ＳＦ）を６０質量部、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ４０２０）を２５質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製、Ｆ２２４Ｎ）を１５質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み２４μｍ（密度０．９４６ｇ／ｃｍ^３）に形成した。更に、第２の層の第１の層とは反対側に設けられる第３の層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ２０２０）を９５質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部、アンチブロッキング剤（住友化学社製、ＥＭＢ－２１）を５質量部混合して、厚み８μｍ（密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３）に形成した。なお、第３の層は、シーラント層１２のうち最も蒸着層から離れた層であり、積層体により上述の包装体を形成した場合に、包装体の内面を形成する層であり、ヒートシールによって対面する積層体に接合される。
製膜した上記樹脂フィルム（シーラント層）について、第１の層側にアルミニウムの蒸着層を、従来公知の真空蒸着法により厚さ４５ｎｍで形成し、蒸着シーラントフィルムとした。なお、ここで作製された蒸着シーラントフィルム（蒸着層を備えるシーラント層）は、層厚み４０μｍ、密度０．９４ｇ／ｃｍ^３、坪量３７．５ｇ／ｍ^２であった。
上記蒸着シーラントフィルムの蒸着層に、溶剤系バリア性接着剤（ＰＡＳＬＩＭ ＶＭ００１／１０８ＣＰ ＤＩＣ社製）を乾燥厚さ３μｍとなるように塗布してバリア性接着剤層を形成したのち、紙基材の印刷層とは逆側の面と貼り合わせて、４０℃で３日間エージングすることによって、実施例１の積層体を得た。

［実施例２］
実施例２の積層体は、紙基材層を、両更クラフト紙 ４０ｇ／ｍ^２（東海クラフトＣ 東海特種製紙社製）に変更した以外は実施例１の積層体と同様である。

［実施例３］
実施例３の積層体は、紙基材層を、両更クラフト紙 １００ｇ／ｍ^２（東海クラフトＣ 東海特種製紙社製）に変更した以外は実施例１の積層体と同様である。

［実施例４］
実施例４の積層体は、シーラント層および蒸着層を、アルミニウムが蒸着された化石燃料由来のポリエチレン系樹脂からなるフィルム、ＭＬ－ＴＵＸ Ｆ ３０μｍ（三井化学東セロ社製）に変更した以外は実施例１の積層体と同様である。
なお、ここで作製された蒸着シーラントフィルム（蒸着層を備えるシーラント層）は、層厚み３０μｍ、密度０．９３４ｇ／ｃｍ^３、坪量２８．０ｇ／ｍ^２であった。

［実施例５］
実施例５の積層体は、シーラント層をインフレーション製膜法により、以下に説明する３層構成の樹脂層に成膜して、アルミニウムを蒸着した蒸着シーラントフィルムに変更した以外は実施例１の積層体と同様である。
上記樹脂層（シーラント層）の蒸着層側となる第１の層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ２０２０）を１００質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み６μｍ（密度０．９１６ｇ／ｃｍ^３）に形成した。第１の層に隣接する第２の層は、化石燃料由来の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＨＺ５０００ＨＦ）を１００質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み１８μｍ（密度０．９５６ｇ／ｃｍ^３）に形成した。更に、第２の層の第１の層とは反対側に設けられる第３の層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ２５２０）を８５質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製、Ｆ２２４Ｎ）を１０質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部、アンチブロッキング剤（住友化学社製、ＥＭＢ－２１）を５質量部混合して、厚み６μｍ（密度０．９２８ｇ／ｃｍ^３）に形成した。
なお、ここで作製された蒸着シーラントフィルム（蒸着層を備えるシーラント層）は、層厚み３０μｍ、密度０．９４ｇ／ｃｍ^３、坪量２８．３ｇ／ｍ^２となる。

［実施例６］
実施例６の積層体は、シーラント層をインフレーション製膜法により、以下に説明する３層構成の樹脂層に成膜して、アルミニウムを蒸着した蒸着シーラントフィルムに変更した以外は実施例１の積層体と同様である。
上記樹脂層（シーラント層）の蒸着層側となる第１の層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ２０２０）を９０質量部、バイオマス低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＢＲＡＳＫＥＭ社製、ＳＴＮ７００６、最小バイオマス度９５％）を１０質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み８μｍ（密度０．９１７ｇ／ｃｍ^３）に形成した。第１の層に隣接する第２の層は、バイオマス高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＢＲＡＳＫＥＭ社製、ＳＨＥ１５０、最小バイオマス度９４％）を６０質量部、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（Ｃ６：コモノマーのαオレフィンの炭素数）（プライムポリマー社製、ＳＰ４０２０）を２５質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製、Ｆ２２４Ｎ）を１５質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み２４μｍ（密度０．９４２ｇ／ｃｍ^３）に形成した。更に、第２の層の第１の層とは反対側に設けられる第３の層は、バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、ＢＲＡＳＫＥＭ社製、ＳＬＨ１１８、最小バイオマス度８４％）を９５質量部、アンチブロッキング剤マスターバッチ（住友化学社製、ＥＭＢ－２１）を５質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み８μｍ（密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３）に形成した。作製されたシーラント層のバイオマス度は、５２．０％である。
なお、ここで作製された蒸着シーラントフィルム（蒸着層を備えるシーラント層）は、層厚み４０μｍ、密度０．９３ｇ／ｃｍ^３、坪量３７．３ｇ／ｍ^２となる。

［実施例７］
実施例７の積層体は、シーラント層をインフレーション製膜法により、以下に説明する３層構成の樹脂層に成膜して、アルミニウムを蒸着した蒸着シーラントフィルムに変更した以外は実施例１の積層体と同様である。
上記樹脂層（シーラント層）の蒸着層側となる第１の層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ２０２０）を１００質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み８μｍ（密度０．９１６ｇ／ｃｍ^３）に形成した。第１の層に隣接する第２の層は、バイオマス高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＢＲＡＳＫＥＭ社製、ＳＨＥ１５０、最小バイオマス度９４％）を６０質量部、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレンＬＬＤＰＥ（Ｃ６：コモノマーのαオレフィンの炭素数）（プライムポリマー社製、ＳＰ４０２０）を２５質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製、Ｆ２２４Ｎ）を１５質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部混合して、厚み２４μｍ（密度０．９４２ｇ／ｃｍ^３）に形成した。更に、第２の層の第１の層とは反対側に設けられる第３の層は、化石燃料由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、プライムポリマー社製、ＳＰ２５２０）を８５質量部、化石燃料由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、宇部丸善ポリエチレン社製、Ｆ２２４Ｎ）を１０質量部、酸化防止剤（住友化学社製、スミライザーＧＰ）を０．０４質量部、アンチブロッキング剤（住友化学社製、ＥＭＢ－２１）を５質量部混合して、厚み８μｍ（密度０．９２８ｇ／ｃｍ^３）に形成した。作製されたシーラント層のバイオマス度は、３４．３％である。
なお、ここで作製された蒸着シーラントフィルム（蒸着層を備えるシーラント層）は、層厚み４０μｍ、密度０．９３ｇ／ｃｍ^３、坪量３７．３ｇ／ｍ^２となる。

［実施例８］
実施例８の積層体は、バリア性接着剤を、ノンソルベント系バリア性接着剤（ＰＡＳＬＩＭ ＮＳＲＤ０１１／ＮＳＲＤ００６ ＤＩＣ社製）に変更し、紙基材側へ塗工した以外は実施例１の積層体と同様である。

［実施例９］
実施例９の積層体は、紙基材層を、バリアコート紙（日本製紙シールドプラス）６６ｇ／ｍ^２に変更した以外は実施例１の積層体と同様である。

［比較例１］
比較例１の積層体は、バリア性接着剤を、汎用の溶剤系エステル接着剤（Ａ－３１５／Ａ－５０ 三井化学社製）に変更した以外は実施例１の積層体と同様である。

［比較例２］
比較例２の積層体は、紙基材層を、純白紙 ３０ｇ／ｍ^２（金鯱 大王製紙社製）に変更した以外は実施例１の積層体と同様である。

［比較例３］
比較例３の積層体は、紙基材層を、両更クラフト紙 １２０ｇ／ｍ^２（東海クラフトＣ 東海特種製紙社製）に変更した以外は、実施例１の積層体と同様である。

［比較例４］
比較例４の積層体は、バリア性接着剤を、汎用の溶剤系エステル接着剤（Ａ－３１５／Ａ－５０ 三井化学社製）に変更した以外は実施例４の積層体と同様である。

実施例及び比較例の各積層体の評価結果を以下の表１にまとめる。

［バリア性の評価］
作成した実施例及び比較例の積層体を、ＪＩＳ Ｋ ７１２６－２に準拠して２３℃、９０％ＲＨにより酸素透過度を測定したところ、表１に示すように、バリア性接着剤ではない汎用のエステル系接着剤を使用した比較例１及び比較例４の積層体は、他の実施例、比較例２及び比較例３の積層体に比して大幅に酸素透過量が多いことが確認された。これにより、各実施例の積層体は、バリア性接着剤層により酸素透過度が格段に向上していることが確認された。なお、酸素透過率測定装置（モコン社製、製品名「オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）」）を用いた。

また、実施例及び比較例の積層体を、ＪＩＳ Ｋ ７１２９ Ｂ法に準拠して４０℃、９０％ＲＨにより水蒸気透過度を測定したところ、酸素の場合と同様に、バリア性接着剤層を有さない比較例１及び比較例４の積層体は、他の実施例、比較例２及び比較例３の積層体に比して大幅に水蒸気透過量が多いことが確認された。これにより、各実施例の積層体は、バリア性接着剤層により水蒸気透過度が格段に向上していることが確認された。なお、水蒸気透過率測定装置（モコン社製、製品名「パーマトラン」）を用いた。

［手切れ性の評価］
手切れ性の評価は、作成した各実施例、各比較例の積層体を、実験者により手で適正に切れるか否かを判定する感応評価であり、表１において、予定したラインで適切に切れた場合を「◎」とし、ある程度、予定したラインに沿って切れた場合を「〇」とし、切れない又は予定しない方向に切れてしまう場合を「×」とした。

表１に示すように、比較例３の積層体は、紙基材層の坪量ｔ１と、蒸着層を備えるシーラント層の坪量ｔ２との比（ｔ１／ｔ２）が、３．２であり、紙基材層の坪量ｔ１が、蒸着層を備えるシーラント層の坪量ｔ２に比して大きくなり過ぎたため、手切れ性の評価が「×」になった。
これに対して、各実施例の積層体は、それぞれ手切れ性の評価が「〇」又は「◎」であり、それぞれのｔ１／ｔ２が、好ましい範囲（１．０以上３．０以下）を満たすことが確認された。また、各実施例の積層体は、それぞれの紙基材層の坪量が、好ましい範囲（３５ｇ／ｍ^２以上１００ｇ／ｍ^２以下）を満たすことも確認された。

［デッドホールド性の評価］
デッドホールド性の評価は、作成した各実施例、各比較例の積層体を二つ折りにし、５分、静置した後、折った時の形態が維持されているか否かを実験者により判定する感応評価であり、表１においては、二つ折りにした後、静置した状態でも折った時の形態が維持されている場合を「◎」とし、静置した状態において折った形態が若干折る前の形態に戻るが、二つ折りの形態をほぼ維持できた場合を「〇」とし、折っても元に戻ってしまったり、若干折り目等が残るが、ほぼ折る前の形態に戻ってしまったりする場合を「×」とした。

表１に示すように、比較例２の積層体は、紙基材層の坪量ｔ１と、蒸着層を備えるシーラント層の坪量ｔ２との比（ｔ１／ｔ２）が、０．８であり、紙基材層の坪量ｔ１が、蒸着層を備えるシーラント層の坪量ｔ２に比して小さくなり過ぎたため、デッドホールド性の評価が「×」になったものと考えられる。
これに対して、各実施例の積層体は、それぞれデッドホールド性の評価が「〇」又は「◎」であり、それぞれのｔ１／ｔ２が、好ましい範囲（１．０以上３．０以下）を満たすことが確認された。

＜試験例２＞
［実施例１０］
実施例４において、紙基材層を、５０ｇ／ｍ^２（スターパックＡ、丸角製紙社製）に変更した以外は実施例４と同様にして、実施例１０の積層体を得た。

［比較例５］
実施例１０において、紙基材層を、８０ｇ／ｍ^２（スターパックＡ、丸角製紙社製）に変更し、シーラント層および蒸着層を、アルミニウムが蒸着された化石燃料由来のポリエチレン系樹脂からなるフィルム、ＭＬ－ＴＵＸ Ｆ ２５μｍ（三井化学東セロ社製）に変更した以外は実施例１０の積層体と同様である。
なお、ここで作製された蒸着シーラントフィルム（蒸着層を備えるシーラント層）は、層厚み２５μｍ、密度０．９３４ｇ／ｃｍ^３、坪量２３．５ｇ／ｍ^２であった。

［比較例６］
実施例１０において、紙基材層を、４０ｇ／ｍ^２（スターホワイト、丸角製紙社製）に変更し、シーラント層および蒸着層を、アルミニウムが蒸着された化石燃料由来のポリエチレン系樹脂からなるフィルム、ＭＬ－ＴＵＸ Ｆ ５０μｍ（三井化学東セロ社製）に変更した以外は実施例１０の積層体と同様である。
なお、ここで作製された蒸着シーラントフィルム（蒸着層を備えるシーラント層）は、層厚み５０μｍ、密度０．９３４ｇ／ｃｍ^３、坪量４６．７ｇ／ｍ^２であった。

実施例１０、比較例５、６の積層体を、１０ｃｍ×１０ｃｍに試験片を切り出した。その後、そのまま試験片に供したサンプルを「折り曲げ無」とした。一方、試験片の一方の対角線で紙を表側に向け半折し、その後に折り目を開いた後、他方の対角線で同様に半切し、その後に折り目を開いて十字状の折り目を付与したサンプルを「折り曲げ後」とした。それぞれの試験片につき、試験例１と同じ条件で水蒸気透過度（水蒸気バリア）を測定した。ｎ＝２の平均値を表２に示す。

表２の結果より、本発明のｔ１／ｔ２の範囲内である実施例１０は、折り曲げ前後の水蒸気透過度の差分である、「折り曲げ無」－「折り曲げ後」の値が０．２ｇ／ｍ^２／ｄａｙと小さい。これに対して、本発明のｔ１／ｔ２の範囲外となる比較例５は差分が０．３ｇ／ｍ^２／ｄａｙ、比較例６は差分が０．７ｇ／ｍ^２／ｄａｙであり、実施例１０に比べて、折り曲げによる水蒸気透過度の劣化が大きい。

比較例５では、実施例１０に比べて紙基材層の坪量、すなわち厚みが大きく紙の剛性が高くなるため、折り曲げ時に紙が均一に折れ曲がらず、この結果、蒸着層に局所的に無理な力が掛かり、水蒸気透過度が劣化したものと推定される。一方、比較例６では、シーラント層の厚みが大きく、折り曲げ箇所におけるシーラント層の曲率が実施例１０より大きくなる結果、蒸着層の曲率も大きくなり、これによりアルミ蒸着層が大きく伸びる結果、蒸着割れが生じて水蒸気透過度が劣化したものと推定される。

１（１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄ、１Ｅ、１Ｆ、１Ｇ） 包装袋（包装体）
１０ 積層体
１１ 紙基材層
１２ シーラント層
１３ 蒸着層
１４ バリア性接着剤層

Claims (4)

1. 紙基材層と、
   前記紙基材層の一方の面側に設けられ、金属又は無機酸化物の蒸着層と、
   前記蒸着層の前記紙基材層とは反対側の面に設けられ、ポリエチレン系樹脂により形成されるシーラント層と、
   前記紙基材層と前記蒸着層との間に設けられるバリア性接着剤層とを備え、
   ＪＩＳ Ｋ ７１２６－２に準拠して２３℃、９０％ＲＨで測定した酸素透過度が３．０ｃｃ／ｍ^２／ｄａｙ／ａｔｍ以下であり、
   前記紙基材層の坪量は、３５ｇ／ｍ^２以上７０ｇ／ｍ^２以下であり、
   前記シーラント層の厚みは、２０μｍ以上４０μｍ以下である
   積層体。
2. 前記バリア性接着剤層は、１分子中に水酸基を２個以上有する樹脂と、１分子中にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物と、を含む樹脂組成物の硬化物であり、
   前記樹脂の主骨格がポリエステル又はポリエステルポリウレタンであって、ポリエステル構成モノマー成分としてオルト配向芳香族ジカルボン酸又はその無水物を含む
   請求項１に記載の積層体。
3. 前記シーラント層は、バイオマスポリエチレンを含み、バイオマス度が５％以上である
   請求項１又は請求項２に記載の積層体。
4. 請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の積層体を用いて形成される、包装体。

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