JP7217055B2 - ガス膜および燃料電池の用途のためのプロトン伝導性二次元非晶質炭素フィルム - Google Patents

Description

本開示は一般には二次元非晶質炭素（２ＤＡＣ）被覆技術に関連する。より具体的には、本開示は、燃料電池、水素発生および重水素製造の用途のためのプロトン伝導性２ＤＡＣフィルムに関する。

先行技術においては、燃料電池の用途のための改善された性能を開発し、提供する必要がある。

第１の幅広い局面によれば、本発明は、電極触媒集合体と、二次元（２Ｄ）非晶質炭素とを含み、該２Ｄ非晶質炭素が０．８以下の結晶化度（Ｃ）を有する燃料電池を提供する。

第２の幅広い局面によれば、本発明は、電極触媒集合体と、二次元（２Ｄ）非晶質炭素とを含み、該２Ｄ非晶質炭素が１未満の結晶化度（Ｃ）を有し、かつ、ｓｐ３／ｓｐ２結合比が０．２以下である燃料電池を提供する。

第３の幅広い態様によれば、本発明は、電極触媒集合体と、非六角形炭素環および六角形炭素環からなる原子構造を有する二次元（２Ｄ）非晶質炭素とを含み、かつ、該六角形炭素環の該非六角形炭素環に対する比率が１．０未満である燃料電池を提供する。

本明細書中に組み込まれ、本明細書の一部を構成する添付された図面は、本発明の例示的な実施形態を例示しており、上記で示される一般的な記載および下記で示される詳細な記載と一緒になって、本発明の特徴を説明するために役立つ。
本開示の１つの実施形態による、連続性および秩序を示すランダムな六角形環を示す原子的に薄いフィルムの開示された複合材（グラフェンでない）を示す概略図である。 本開示の１つの実施形態による、六角形および非六角形を示す非晶質フィルムのＴＥＭ画像を例示する。 本開示の１つの実施形態による、原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）による窒化ホウ素上の開示された炭素フィルムの測定された厚さを例示する。 本開示の１つの実施形態による、ＳｉＯ_２上の非晶質フィルムおよびナノ結晶グラフェンのラマンスペクトルを例示する。 本開示の１つの実施形態による原子的に薄い非晶質炭素（左側）と、グラフェン（右側）とのＴＥＭ回折を例示する。 本開示の１つの実施形態による開示された炭素フィルムの透過率を例示する。 本開示の１つの実施形態による２Ｄ非晶質フィルムの機械的特性および懸垂された炭素フィルムの実証を例示する。 本開示の１つの実施形態による２ＤＡＣの電気特性を例示する。 本開示の１つの実施形態による、異なる基板において成長させられる複合材を例示する。 本開示の１つの実施形態によるＣｕ上の２ＤＡＣのＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）を例示する。 先行技術によるプロトン交換膜燃料電池（ＰＥＭＦＣ）の従来構成を例示する。 本開示の１つの実施形態による２ＤＡＣを電極とプロトン交換膜との間のバリア層として履行する実施形態を例示する。 本開示の１つの実施形態による２ＤＡＣをアノード集合体とカソード集合体との間での構成で履行する実施形態を例示する。 Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）が本開示の１つの実施形態による例示的な２ＤＡＣフィルムのどちら側にも形成され、燃料電池構成で電極層と触媒層との間に閉じ込められる実施形態を示す。 本開示の１つの実施形態による２ＤＡＣ層が電極／触媒集合体とプロトン／重陽子伝導膜との間にある例示的な燃料電池実施形態を例示する。 本開示の１つの実施形態による改変された膜が、ガス混合物を分離するためにどのように使用され得るかの例示的な例である。

発明の詳細な説明

（定義）
用語の定義が当該用語の一般的に使用されている意味から逸脱する場合、出願人は、具体的に示されていない限り、下記において提供される定義を利用することにする。

前述の一般的な記載および以下の記載な説明は例示的かつ説明的であるにすぎず、請求項に記載される主題を何ら限定するものでないことが理解されなければならない。本出願において、別途具体的に明記される場合を除き、単数形の使用は、複数であることを包含する。本明細書および添付された請求項において使用される場合、“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”を伴う単数形態は、文脈がそうでないことを明確に示す場合を除き、複数である参照物を包含することに留意しなければならない。本出願において、“ｏｒ”（または）の使用は、別途明記される場合を除き、“ａｎｄ／ｏｒ”（および／または）を意味する。さらに、用語“ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ”（含む、包含する）ならびに他の形態（例えば、“ｉｎｃｌｕｄｅ”、“ｉｎｃｌｕｄｅｓ”および“ｉｎｃｌｕｄｅｄ”など）の使用は限定的ではない。

本発明の目的のために、用語“ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ”（含む）、用語“ｈａｖｉｎｇ”（有する）、用語“ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ”（含む、包含する）、およびこれらの語の変化形は、制約がないことが意図され、列挙された要素とは異なるさらなる要素が存在してもよいことを意味する。

本発明の目的のために、方向の用語、例えば、“ｔｏｐ”（上部）、“ｂｏｔｔｏｍ”（底部）、“ｕｐｐｅｒ”（上方）、“ｌｏｗｅｒ”（下方）、“ａｂｏｖｅ”（上方）、“ｂｅｌｏｗ”（下方）、“ｌｅｆｔ”（左）、“ｒｉｇｈｔ”（右）、“ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ”（水平）、“ｖｅｒｔｉｃａｌ”（垂直）、“ｕｐ”（上方）、“ｄｏｗｎ”（下方）などは、本発明の様々な実施形態を記載する際において便宜のためだけに使用される。本発明の実施形態は様々な様式で方向づけられる場合がある。例えば、図面に示される略図、装置などは、裏返し、いずれかの方向での９０°回転、反転が行われる場合がある。

本発明の目的のために、値または特性は、その値が、その値、特性または他の要因を使用して数学的計算または論理的決定を行うことによって導出されるならば、特定の値、特性、条件の充足、または他の要因に「基づく」。

本発明の目的のために、より簡潔な記載を提供するために、本明細書中で示される量的表現のいくつかは用語「約」により修飾されないことに留意しなければならない。用語「約」が明示的に使用されるか否かにかかわらず、本明細書中に示されるどの量も、実際の示された値を示すことが意味され、また、そのような示された値についての実験条件および／または測定条件に起因する近似値を含めて、当該技術分野の通常の技能に基づいて合理的に推論されるであろうそのような示された値の近似値を示すこともまた意味されることが理解される。

本発明の目的のために、用語「接着強さ」は、開示された２ＤＡＣフィルムとその成長基板との間における結合の強さを示す。接着強さは、Ｊ／ｍ^２の単位で測定されることがあるこれら２つの材料の間の付着エネルギーに直接に依存している。

本発明の目的のために、用語「非晶質」は、明確な形態を欠いていること、または具体的な形状を有していないこと、または無定形であることを示す。非結晶性固体として、非晶質は、結晶の特徴である長距離秩序を欠く固体を示す。

本発明の目的のために、用語「非晶質炭素」は、長距離の結晶性構造を何ら有しない炭素を示す。

本発明の目的のために、用語「原子的に薄い非晶質炭素」は、平面が炭素原子のおよそ１層～５層からなり、ｓｐ^２結合がほとんどはこれらの炭素原子の間に存在し、したがって層を形成している非晶質炭素を示す。層が積み重ねられる場合があることが理解されなければならず、層のこの積み重なりは本発明の範囲内であると見なされる。

本発明の目的のために、用語「炭素被膜」は、基板に堆積する炭素の層を示す。

本発明の目的のために、用語「炭素環サイズ」は、炭素原子の環のサイズを示す。いくつかの開示された実施形態において、１つの炭素環における原子の数は４原子から９原子にまで変化し得る。

本発明の目的のために、用語「ダイヤモンド様炭素」は、炭素原子間のほとんどにおいてｓｐ^３結合からなる非晶質炭素を示す。

本発明の目的のために、用語「幹細胞を分化させる」は、専門化していない幹細胞を、機能的形質を有する特異的なタイプの細胞に向かわせるプロセスを示す。開示された実施形態において、分化が、化学的な要因と、基質誘発の要因との組み合わせに起因して生じる。

本発明の目的のために、用語「Ｄ／Ｇ比」は、ラマンスペクトルにおけるＤピークおよびＧピークの強度比を示す。

本発明の目的のために、用語「電気化学セル（ＥＣ）」は、電気エネルギーを化学反応から生じさせること、または、そうでなければ、それを容易にすることがどちらでも可能であるデバイスを示す。電流を生じさせる電気化学セルはボルタ電池またはガルバニ電池と呼ばれ、それ以外は、電気分解のような化学反応を行わせるために使用される電解セルと呼ばれる。ガルバニ電池の一般的な一例が消費者使用向けの標準的な１．５ボルトの電池である。バッテリーが、並列様式または直列様式のどちらでも接続される１つまたは複数のセルからなる場合がある。

本発明の目的のために、用語「燃料電池」は、水素燃料と酸素または別の酸化剤との電気化学反応を介して燃料からの化学エネルギーを電気に変換する電気化学セルを示す。燃料電池は、その化学反応を維持するための燃料および酸素（通常の場合には空気由来の酸素）の連続した供給源を必要とすることにおいてバッテリーと異なる場合があり、これに対して、バッテリーでは、化学エネルギーが、バッテリーに既に存在している化学物質から生じる。燃料電池は、燃料および酸素が供給される限りは連続して電気をもたらすことができる。

本発明の目的のために、用語「グラフェン」は、六方格子で配置される炭素原子の単層からなる炭素の同素体（形態）を示す。この単層は、炭素の多くの他の同素体（例えば、グラファイト、木炭、カーボンナノチューブおよびフラーレンなど）の基本的な構造要素である。この単層は、無限に大きい芳香族分子、すなわち、平らな多環芳香族炭化水素の一群の究極的な場合であると見なすことができる。グラフェンは、その強い材料特性、熱および電気を効率的に伝えることができることを含めて多くの並外れた特性を有しており、また、ほぼ透明でもある。

本発明の目的のために、用語「膜」は、いくつかの元素が通過することを許し得るが、他のもの（例えば、分子、イオンまたは他の小さい粒子など）を阻止する選択的バリアとして作用する層を示す。

本発明の目的のために、用語「Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）」は、スルホン化されたテトラフルオロエチレン系フルオロポリマー共重合体を示す。Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）は、イオノマーと呼ばれる、イオン性を有する合成ポリマーの部類の最初のものである。Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）の特異なイオン性は、末端がスルホン酸基であるパーフルオロビニルエーテル基をテトラフルオロエチレン（Ｔｅｆｌｏｎ）骨格に組み込むことの結果である。Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）はプロトン交換膜（ＰＥＭ）燃料電池のためのプロトン伝導体として働き、優れた熱安定性および機械的安定性を有している。

本発明の目的のために、用語「プロトン交換膜」または用語「高分子電解質膜」（ＰＥＭ）は、一般にはイオノマーから作製され、かつ、電子絶縁体かつ反応物バリアとして、例えば、酸素および水素ガスに対する電子絶縁体かつ反応物バリアとして作用しながらプロトンを伝達するように設計される半透膜を示す。いくつかの実施形態において、プロトン交換膜または高分子電解質膜はまた、プロトン伝導膜とも呼ばれる場合がある。ＰＥＭの不可欠な機能の一部として、反応物の分離およびプロトンの輸送、一方で、膜を通り抜ける直接的な電子経路の阻止が挙げられる場合がある。様々なＰＥＭが、純粋な高分子膜から、または他の材料が高分子マトリックスに埋め込まれる複合膜からのどちらからでも作製され得る。いくつかの開示された実施形態において、ＰＥＭが、プロトン伝導率（σ）、メタノール透過性（Ｐ）および熱安定性によって主に特徴づけられる場合がある。ＰＥＭ燃料電池では固体高分子膜（薄いプラスチックフィルム）が電解質として利用されることがあり、この場合、ポリマーは、水が飽和したときにはプロトンに対して透過性であり、しかし、電子を伝えない。

本発明の目的のために、用語「プロトン交換膜燃料電池（ＰＥＭＦＣ）」は、主として輸送用途のために、同様にまた、定置型燃料電池用途および可搬型燃料電池用途のために開発されているタイプの燃料電池を示す。それらの際立った特徴には、より低い温度／圧力範囲（５０～１００℃）と、プロトン伝導性の特殊な高分子電解質膜とが含まれる。ＰＥＭＦＣは、電気を消費する高分子電解質膜（ＰＥＭ）電気分解とは逆の原理で電気を生じさせ、作動する。ＰＥＭＦＣは、老朽化したアルカリ燃料電池技術に取って代わる有力な候補である。いくつかの用途において、ＰＥＭＦＣはまた、高分子電解質膜燃料電池として知られている場合がある。

本発明の目的のために、用語「プロトン輸送」は、電気絶縁膜を横切ってのプロトンの輸送を示す。

本発明の目的のために、用語「ラマン分光法」は、系における振動モード、回転モードおよび他の低振動数モードを観測するために使用される分光技術を示す。ラマン分光法が、分子を特定することができる構造的フィンガープリントを提供するために化学では一般に使用される。ラマン分光法は、単色光の非弾性散乱、通常の場合には可視範囲、近赤外範囲または近紫外範囲のレーザー光からの非弾性散乱、すなわち、ラマン散乱に依拠する。レーザー光は、系における分子振動、フォノンまたはその他の励起状態と相互作用し、その結果、レーザー光子のエネルギーが上方または下方にシフトする。エネルギーにおけるこのシフトにより、系における振動モードに関する情報がもたらされる。

本発明の目的のために、用語「ラマンスペクトル」は、分子の回転振動（ｒｏｖｉｂｒｏｎｉｃ）状態に依存する振動数シフトの関数としての散乱強度の現象を示す。分子がラマン効果を示すためには、その電気双極子－電気双極子分極率における変化が、振動回転状態に対応する振動座標に関して存在しなければならない。ラマン散乱の強度はこの分極率変化に比例している。

本発明の目的のために、用語「自己集合した」は、開示された２ＤＡＣ表面を覆う規則的な格子構造でのポリマー鎖の自己組織化を示す。開示された実施形態において、自己集合は、バルク特性と比較して異なる特性を有する極薄フィルムの形成を可能にする。

本発明の目的のために、用語「ｓｐ^３／ｓｐ^２の比率」は、２ＤＡＣにおいて見出される炭素結合のタイプを示す。ｓｐ^２結合は高次の成長因子結合を可能にする。

本発明の目的のために、用語「基板」は、開示された二次元（２Ｄ）非晶質炭素フィルムのための構造的支持体を示す。選択された用途において、開示された実施形態は、例えば、２ＤＡＣフィルムを機械的に支持するための基板を提供する。これは、そうでない場合には、２ＤＡＣフィルムは薄すぎて、損傷を受けることなくその機能を果たすことができないことがあるからである。基板は、開示された２ＤＡＣまたは２ＤＡＣフィルムを基板の表面において成長させるために使用される材料と見なされる場合がある。

本発明の目的のために、用語「二次元（２Ｄ）非晶質炭素フィルム」は、原子的に薄い非晶質炭素から、可能な限り薄い非晶質炭素（例えば、単原子の厚さの非晶質炭素）までのもので、例えば、低い融解温度を有し、非触媒性である基板を含む様々な基板、ならびに、金属、ガラスおよび酸化物の表面もまた含むそれらの基板において直接に成長させることができるものを示す。他の基板における成長が、開示された２ＤＡＣフィルムが成長させられる低い温度のために可能となる。２ＤＡＣフィルムの様々な開示された実施形態が、本明細書中に開示されるように、自立型フィルムとして、または基板における被膜として提示される場合がある。開示された２ＤＡＣフィルムは非晶質であるにもかかわらず、炭素原子は平面内の複数の隣接する炭素原子に結合して、その成長基板から離されたとき（自立しているとき）でさえ非常に安定である強い網状組織を形成する。この炭素材料はまた、金属表面に十分に付着し、それにより、基板全体を完全に覆うことを保証するための特性を有している。開示された２ＤＡＣ薄フィルムの固有の薄さおよび大きい強度はまた、２ＤＡＣ薄フィルムが、破断することなく金属基板の曲げに耐えることを可能にする。

本発明の目的のために、用語「二次元（２Ｄ）非晶質炭素被膜」は、基板において直接に成長および／または堆積する２ＤＡＣフィルムを示す。開示された実施形態にはまた、２ＤＡＣ被膜が基板に移される場合または基板から移される場合が含まれることがある。

（説明）
本発明は様々な改変および代替形態が可能であるが、その具体的な実施形態が図面に例として示されており、下記において詳しく説明されることになる。しかしながら、本発明を開示される特定の形態に限定することは意図されるのではなく、それどころか、本発明は、本発明の精神および範囲の範囲内にあるすべての改変、同等物および代替に及ぶことになることが理解されなければならない。

燃料電池は、電気出力と、廃棄物としての清浄な水とをもたらす水素源および酸素源の清浄かつ効率的なエネルギー変換を提供する。より有望なタイプの燃料電池の１つがプロトン交換膜燃料電池（ＰＥＭＦＣ）であり、これは以前から商品化され続けている^１。従来の構成において、ＰＥＭＦＣは基本的には、３つの構成要素から、すなわち、アノードと、カソードと、プロトン交換膜とからなり得る。図１１には、例示的な従来型ＰＥＭＦＣ（１１００）の作動原理を例示される。水素がアノード（１１０６）においてプロトンと電子とに解離し、プロトンはプロトン交換膜（１１０４）を横断してカソード（１０８）に達し、一方、電子は外部回路（１１１０）を経由してカソード（１１０８）に到達する。カソード（１０８）において、プロトンは電子および酸素と相互作用し、これにより、水廃棄物（Ｈ_２Ｏ）が生じる。電力が外部回路（１１１０）において電子によって発生する。

ＰＥＭＦＣ（１１００）の性能は、プロトンを伝え、かつ、系に存在している可能性のある水素、メタノール、酸素、窒素および他のガスが膜を通り抜けることを防止するためのプロトン交換膜（１１０４）に依存している。電極／触媒層または電極触媒集合体（１１０２）が、白金、ルテニウムまたは他の触媒活性材料から作製される触媒粒子が蒸着される、典型的には炭素から作製される電極からなる。電極触媒集合体（１１０２）は、これらのガスが拡散により層を通過することを許す多孔質構造を有する。アノード電極触媒集合体を拡散により通過する水素燃料は触媒粒子と反応し、プロトンと電子とに解離する。カソード電極触媒集合体において、酸素ガスは拡散により集合体を通過し続け、プロトンおよび電子と反応して水を形成し続ける。多くの場合、不活性ガス（例えば、窒素など）が、運転圧力、燃料供給を安定化するために、かつ、過剰なガスおよび液体を排気に搬送することを助けるために流され系内を通過する。

プロトン交換膜（１１０４）を横断するガスは、正味の効率を低下させるだけでなく、電極における過酸化水素の形成をも引き起こし、これがプロトン交換膜（１０４）のピンホールおよび薄化の原因となるので、懸念される。これらの事象はガスの通り抜けを増強し、燃料電池の故障を加速させる^２。

ガスの通り抜けはまた、アノードおよびカソードにおける化学反応を促進させる触媒粒子の効率にも影響を与える可能性がある。プロトン交換膜（１１０４）はさらに、イオン性汚染物質（例えば、アルカリ金属およびアンモニウムイオンなど）によって損傷を受ける可能性がある^２。

プロトン交換膜のガス通り抜けおよび劣化を防止するために、開示された発明の様々な実施形態により、ガス通り抜け防止層として導入され得る２ＤＡＣ層が提供される。いくつかの実施形態において、開示された２ＤＡＣはフィルム層として提供される。例示的な構成において、開示された２ＤＡＣフィルムはプロトン交換膜（１１０４）に取り付けられる場合がある。開示された２ＤＡＣフィルムはプロトン伝導率をその優れたプロトン伝導率および究極的薄さのために制限しない。開示された２ＤＡＣフィルムは、すべての他のガスおよびイオンに対するバリアであり、それにより、用いられたＰＥＭＦＣの寿命を増大させる。開示された２ＤＡＣフィルムのさらなる議論が下記のように提供される。

開示された実施形態は、基板（金属、ガラス、酸化物）の上における原子的に薄い（単層の）非晶質炭素から構成される新しい複合材に関する。この非晶質炭素は、該非晶質炭素が成長する基板に非常によく付着する。したがって、この非晶質炭素材は特異な特徴を提供する。例えば、開示された非晶質炭素材は、具体的な目的（１つまたは複数）のための被膜を必要とする基板を利用する用途に適している。例示的な用途には、限定されないが、生物医学的用途が含まれる場合がある。

本開示は、二次元（２Ｄ）非晶質炭素（２ＤＡＣ）と呼ばれる炭素の新しい形態を提供する。開示された実施形態により、例えば、低い融解温度を有し、非触媒性である基板、ならびにガラスおよび酸化物の表面もまた含む基板を含めて様々な金属基板において直接に成長させることができる２ＤＡＣの内部での可能な限り薄い非晶質炭素（例えば、およそ単原子の厚さの非晶質炭素）が提供される。１つの選択された実施形態において、単原子の厚さを有することが、好ましい材料であり、２ＤＡＣについての下方の厚さ限界となる場合がある。開示された実施形態には、数原子の厚さ（例えば、１０原子の厚さまたは約３＋ｎｍ）にまで及ぶことがある厚さが含まれる場合がある。開示された２ＤＡＣは二次元（２Ｄ）非晶質炭素フィルムとして提供される場合がある。しかしながら、開示された２ＤＡＣの厚さが増大するにつれ、開示された２ＤＡＣは依然として、本明細書中に開示されるように、どのような非晶質炭素材であれ他の存在するかもしれない非晶質炭素材の厚さと構造的に異なっていること（例えば、ｓｐ^３対ｓｐ^２比）に留意することは依然として重要である。

他の基板における成長が、開示された２ＤＡＣフィルムが成長させられる低い温度のために可能となる。開示された２ＤＡＣフィルムは非晶質であるにもかかわらず、炭素原子は平面内の複数の隣接する炭素原子に結合して、その成長基板から離されたとき（自立しているとき）でさえ非常に安定である強い網状組織を形成する。したがって、それぞれの炭素原子が、高密度の結合（連結）が存在するように複数の炭素原子に結合する。開示された２ＤＡＣはまた、金属表面に十分に付着し、それにより、完全に覆うことを保証するための特性を有している。材料特性（例えば、下記で開示される材料特性）、例えば、開示された２ＤＡＣ薄フィルムの固有の薄さおよび大きい強さなどもまた、２ＤＡＣ薄フィルムが、破断することなく金属基板の曲げに耐えることを可能にする。

開示された実施形態によれば、非晶質炭素は、長距離の構造的秩序を有しない形態の炭素として定義される場合がある。非晶質炭素はいくつかの形態で存在し、その形態に依存して、ダイヤモンド様炭素、ガラス状炭素、すすなどのような異なる名前で呼ばれることが多い。非晶質炭素が、例えば、とりわけ、化学蒸着、スパッタ堆積および陰極アーク蒸着を含むいくつかの技術によって作製される場合がある。従来の用途では、非晶質炭素はこれまで常に三次元形態で（またはバルクで）存在している。炭素の二次元の等価形態がグラフェンであり、しかしながら、グラフェンは、（単結晶または多結晶性のどちらであれ）結晶性材料として存在するだけである。グラフェンが合成されるには、グラフェンは高温を必要とし、ほとんどの場合、銅表面において成長させられる。本開示により、開示された実施形態は、はるかにより低い温度で、かつ任意の基板において成長する連続した二次元形態の非晶質炭素を作り出すことを成し遂げている。開示された２ＤＡＣフィルムと基板との複合材は、バルク状の非晶質炭素とは大幅に異なる特性、それどころか、単層グラフェンに対して大幅に異なる特性を有する。

開示された２ＤＡＣの様々な実施形態が、フィルム、例えば、基板を被覆するフィルム、多孔質構造体の内側表面を被覆するフィルム、懸垂されたフィルム、巻かれたフィルム、チューブ、ファイバー、または中空ボールとして存在する場合がある。開示された２ＤＡＣの機械的特性、電気特性、光学特性、熱特性および他の特性は、例えば、２ＤＡＣの形状に依存して、様々であることが予想される。例えば、開示された２ＤＡＣを含むチューブは、軸方向での大きい機械的強度と、半径方向でのより穏やかな応答とを有するであろう。開示された２ＤＡＣは、別個の用途のための異なる特性を利用するために様々な形態に調製され得る。

図１には、開示された複合材の概略図（１００）が基板の上部表面における炭素材料のＴＥＭ画像とともに例示される。開示された物質の組成物は、基板（１０４）（例えば、金属またはガラス、酸化物）の上における原子的に薄い非晶質炭素（１０２）の新しい複合材である。

開示された複合材は、任意の基板の上における原子的に薄い２Ｄ非晶質炭素（２ＤＡＣ）を示す場合がある。開示された実施形態によれば、開示された基板の上における開示された２ＤＡＣフィルムは、その原子構造およびその特性に関して規定される場合がある。

原子構造についてのより厳密な試験および定義が下記のように表される場合がある。図２には、本開示の１つの実施形態による、六角形および非六角形を示す非晶質フィルムのＴＥＭ画像が例示される。図２の左上の画像は、六角形および非六角形を含む開示された２ＤＡＣフィルムの高解像度ＴＥＭ画像を例示する。左上画像のＴＥＭ画像の左下の概略図が、見やすくするために提供される。六角形が緑色で着色され、一方、非六角形が赤色または青色のどちらかで着色される。右上の表示は、明確な回折パターンを有しない環構造をどちらが示すかを例示するＦＦＴである。

図２のＴＥＭ画像を参照すると、２ＤＡＣフィルムは、六角形の環と非六角形の環との混合をその構造において有する単原子厚さの炭素フィルムである。これらの環は相互に完全に連結され、これにより、規模が少なくともミクロン単位である大面積フィルムにおける様々な多角形の網状組織を形成する。六角形の非六角形に対する比率が結晶化度（または非晶質性）Ｃの尺度である。非六角形は、４員環、５員環、７員環、８員環、９員環の形態である。２Ｄ非晶質フィルムは、およそ８．０ｎｍ^２の最小画像化面積に関して撮影されたとき、Ｃが０．８以下である。図２におけるＣ値はおよそ０．６５である。開示された実施形態により、０．５～０．８の間のＣ値範囲（両端を含む）が裏付けられ得る。これは、純粋な六角形網状組織についてはＣ＝１であるグラフェンとは異なっている。非六角形は六角形マトリックス内にランダムに分布することができ、または六角形ドメインの境界に沿って生じることができる。ドメインは５ｎｍを超えてはならない。画像の高速フーリエ変換（ＦＦＴ）は回折点を示してはならない（図２、右上）。２ＤＡＣは、自立するように基板から離すことができ、または他の基板に移すことができる。したがって、いくつかの実施形態において、開示された２ＤＡＣは、自立型２ＤＡＣフィルムを得るために基板の表面から分離される場合がある。

図３には、窒化ホウ素（ＢＮ）上の単離されている開示された２ＤＡＣフィルムのＡＦＭによる測定された厚さ（すなわち、高さ）が例示される。開示された発明に基づいて、以下の特性が当てはまる：図３は、窒化ホウ素（ＢＮ）への開示された移送されている２ＤＡＣフィルムのＡＦＭを示す。２ＤＡＣの開示された厚さはおよそ６Åであり、ほんの原子１個の厚さにすぎないグラフェンに匹敵している（厚さが、ＢＮ上で測定されるときには３．３Å～１０Åの範囲（両端を含む）である）。厚さはまた、図１におけるＴＥＭ画像によっても裏付けられる。さらに、フィルムは均質であることが見出される。

図４には、ＳｉＯ_２上の非晶質フィルムおよびナノ結晶性グラフェンのラマンスペクトル（４００）が例示される。単離されたフィルムのラマン分光法は２Ｄピーク（～２７００ｃｍ－１）を示さなかったが、代わりに、幅広いＧピーク（～１６００ｃｍ－１において）およびＤピーク（～１３５０ｃｍ－１において）を示した。ＤピークおよびＧピークの広がりは通常、以前に報告されたように、ナノ結晶性グラフェンから非晶質フィルムへの転移を示している^３。ＤピークとＧピークとの強度比から、ドメインサイズが１～５ｎｍの程度であることが推定される３。ラマン分光法は、図２でのＴＥＭ画像を大面積で表すための特徴づけツールとして役立つ。

図５には、本開示の１つの実施形態による原子的に薄い非晶質炭素（左側）と、グラフェン（右側）とのＴＥＭ回折の比較（５００）が提供される。開示された単離されているフィルムの非晶質性に関するさらなる証拠が、結晶性を示す回折点が明確に見られるグラフェンとは対照的である、明確な回折点が検出されないＴＥＭ回折によって裏付けられる。図７（上）における回折リングは、ドメインサイズが５ｎｍ未満であることを示している。非晶質フィルム２ＤＡＣの回折データは図２におけるＦＦＴ画像と一致している。この場合、２ＤＡＣフィルムは自立型である。

図６を参照すると、グラフ（６００）は、本開示の１つの実施形態による開示された炭素フィルムの透明性を例示する。光学的透明性が５５０ｎｍの光波長において～９８％であり、透明性が波長の増大とともに増大している。したがって、選択された実施形態により、５５０ｎｍ以上の波長において９８％またはそれより高い光学的透明性が提供される。再度ではあるが、開示された炭素フィルムはグラフェンと異なる：これは、単層でのグラフェンの透明性が可視波長（４００ｎｍ～７００ｎｍ、両端を含む）全体を通して最大で９７．７％であり、層の数が増えるにつれて低下するからである。注目すべきことに、２ＤＡＣフィルムの透明性は、グラフェンにおいて見られるような短波長（４００ｎｍ未満）での急速な低下がない。

懸垂されたフィルムの弾性係数Ｅが２００ＧＰａを超えており、これはバルク状のガラス状炭素（Ｅ＝６０ＧＰａ）よりも大きい^４。機械的破損前の極限ひずみが１０％であり、これは、報告される他の非晶質炭素の極限ひずみよりもはるかに大きい。図７には、懸垂された炭素フィルムと、極限応力を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）（例えば、Ｂｒｕｋｅｒモデル番号：ＭＰＰ－１１１２０）のチップによってかけた後の懸垂された炭素フィルムとの表面におけるナノ圧痕が例示される。開示された２ＤＡＣフィルムの非晶質性は図７（下）における懸垂フィルムの圧壊を妨げている。その代わり、このフィルムは極限応力のレベルにまでの延性応答を示す。

開示された発明の２ＤＡＣ薄フィルムは電気抵抗が大きく、電気抵抗率が、Ｃの値（これは成長条件によって調整される）に依存して、０．０１Ω・ｃｍから１０００Ω・ｃｍにまで及ぶ。図８は２Ｄ非晶質炭素の電気特性の概略図（８００）であり、２Ｄ非晶質フィルムのＩ－Ｖ曲線（８０２）と、特定のＣ値についての測定された抵抗率値のヒストグラム（８０４）とが示される。抵抗率値をもたらすことを目的とする測定技術／方法が使用される。比率が、ヒストグラム（８０４）におけるそれぞれの抵抗率データ点を得るためにＩ－Ｖ曲線（８０２）のデータからの計算の範囲内で使用される。したがって、図８（左）における２Ｄ非晶質炭素についての長さ：幅の比が１：１００である。比較において、グラフェンは抵抗率値が～１０^－６Ω・ｃｍであり、一方、バルク状のガラス状炭素
（これもまた、１００％のＣ－Ｃ間ｓｐ^２）は、０．０１Ω・ｃｍから０．００１Ω・ｃｍにまで及ぶ値を有する。

単層フィルムは、６超のｎ員の環を含有する場合には、当然のことながら、その７員環、８員環、９員環を通過するにはサイズが十分に小さい気体、イオン、液体または他の化学種を選択的に通すことができる膜である。特に、開示された２ＤＡＣフィルムはプロトンを室温において結晶性単層窒化ホウ素よりも１０倍効率的に通過させることができる^５。開示された２ＤＡＣフィルムについて、膜を横切るプロトン流に対する抵抗率が室温において１～１０Ω・ｃｍ^２である。

図９には、本開示の１つの実施形態による、異なる基板において成長させられる複合材が例示される。原子的に薄い非晶質炭素により被覆されるチタン、ガラスおよび銅の写真が左側に例示される。右上には、類似する応答を基板にかかわらず示す被覆領域からのラマンスペクトルが示される。最後に、右下には、完全に覆われていることを示す、チタンの上における２ＤＡＣフィルムのＧ／Ｄピーク比のラマンマップが示される。開示された複合材（すなわち、開示された２ＤＡＣおよびその基板）は、どのような金属（触媒性または非触媒性）からでも、あるいはガラスまたは酸化物において作製することができる。したがって、開示された実施形態は、２ＤＡＣが、開示された所望の基板材料のいずれかにおいて直接に成長させられ得ることを規定する。このことは、触媒性基板（例えば、銅）において成長させることができるだけであり、かつ、すべての他の基板への移送を必要とするグラフェンとは異なっている。したがって、連続であると依然として見なされるためには厚さが１ｎｍ未満は存在し得ない非晶質炭素またはダイヤモンド様炭素の堆積方法と比較して、開示された複合材は、ホスト基板に強く結合する二次元非晶質炭素の原子的に薄い（１ｎｍ未満）かつ連続した層を含む。

一般に、基板上のフィルムが付着不良であるときには、フィルムの様々な領域が基板から剥がれる場合があり、したがって、これらの領域は基板の保護が不十分となることになるか、またはほとんどないことになる。したがって、本開示の実施形態により、基板の施された表面全体にわたる均一性および強い付着をもたらす改良されたフィルムが提供される。したがって、開示された２ＤＡＣフィルムは、好ましくは実質的に基板表面全体または少なくとも施された表面にわたる連続フィルムとして形成される。従来設計とは異なり、例えば、容易に剥がすことができる（例えば、接着力が１０～１００Ｊ／ｍ２である）Ｃｕの場合でのグラフェンなどとは異なり、例えば、Ｃｕに配置される開示された原子的に薄い２ＤＡＣフィルムは、２００Ｊ／ｍ２を超える付着エネルギーにより基板に非常によく付着する^６。この例は、開示された２ＤＡＣフィルムをグラフェンと区別するためのさらなる証拠を提供している。（Ｃｕ基板の例示的な実施形態が記載されるが、開示された２ＤＡＣをどのような基板に対してでも施す様々な実施形態が本発明の開示された実施形態に従って適用され得る。）さらに、付着エネルギーが、例えば、ステンレス鋼、チタン、ガラス、ニッケルおよびアルミニウムの基板を含めて、開示された２ＤＡＣフィルムが成長するすべての基板材料において明らかである。上記の基板は例示であること、および、本開示の教示は、どのような基板であれ所望される基板に適用され得ることが理解されなければならない。

一般に、どのような２Ｄ材料であれ２Ｄ材料を従来の材料およびプロセスによって材料に移送するための試みはどれも以前には、例えば、移送された材料における欠陥および亀裂、そしてまた、基板での被覆率の低下を引き起こしている。このことは少なくとも部分的には、移送プロセスでは一般には多くの機械的工程が用いられており、亀裂および欠陥を従来のフィルム用途において誘発する化学物質が使用され得るという事実に起因している。しかしながら、開示された２ＤＡＣフィルムは、例えば、成長基板から目的の基板に移送される必要がない。開示された２ＤＡＣフィルムの改善された付着特性に加えて、開示された２ＤＡＣフィルムの強化された特性により、直接に基板全体にわたって／基板を覆ってむらなく、かつ完全に覆うことがもたらされ、保証される。したがって、むらなく、かつ完全に覆われることが得られ、これは少なくとも、開示された２ＤＡＣフィルムは、そのホスト基板において直接にむらなく、かつ首尾よく成長させることが完全に可能であるので、移送する必要がないからである。

開示された２ＤＡＣフィルムは、基板（例えば、炭素など）に付着するためのその優れた機械的特性とともに、そのような信頼できる被覆をもたらすように設計されており、２ＤＡＣフィルムおよび２ＤＡＣ複合体のさらなる物理的特性／要件を必要とする用途のためには非常に適しており、信頼できる。そのような物理的特性には、開示された２ＤＡＣフィルムおよび／または２ＤＡＣ複合体は曲げることおよび／または伸ばすことができることが含まれる場合がある。基板に対する開示された２ＤＡＣの付着特性および付着能は、このことが当てはまることを保証している。移送されたフィルムの場合のように、基板に対する不均一な付着が存在するならば、フィルムにおける亀裂が付着不良の領域で生じることになり、破損しやすい原因である。

したがって、開示された発明の実施形態は、非晶質炭素フィルムが成長させられる基板（１０４）全体を覆い（図９のラマンマップ）、これにより、例えば、炭素被覆を必要とする用途には非常に有用になる上部の非晶質炭素フィルム（１０２）を提供する。上部の非晶質炭素フィルム（１０２）はまた、欠陥のない拡散バリアとして働き、それにより、下にある基板の酸化および腐食を防止する。電気絶縁特性のために、開示された非晶質炭素フィルム（１０２）は基板（１０４）のガルバニック腐食をどのようなものであれ防止する。開示された２ＤＡＣの低い電気伝導率は、最近の報告で認められるように細胞接着および細胞増殖に対して有益である^７。導電性基板上の細胞は、接着斑をもたらすことなく、静電相互作用を介して表面に付着する。接着斑は細胞増殖および細胞成長にとって非常に重要であり、低い電気伝導率が接着斑発達および細胞増殖のためには好ましい。低い電気伝導率は、ラマン分光法のＤ／Ｇピーク強度と、ｓｐ^３／ｓｐ^２比とにより認められるような開示された２ＤＡＣの非晶質性の結果である。

対照的に、グラフェンは、長期の腐食を悪化させることが知られている^８。グラフェンの移送は、表面に沿う亀裂および欠陥を生じさせることなく平坦な連続したフィルムを作製することをほぼ不可能にする。開示された非晶質炭素フィルム（１０２）材は基板（１０４）との複合体であり、これにより、移送の必要性が排除され、同様にまた、フィルム（１０２）における亀裂の危険性が除かれる。

開示された２ＤＡＣフィルムは、ガラス状炭素に類似するｓｐ^２結合した炭素からなる；しかしながら、厚さは、およそ１原子の層厚さ（６Å）でしかなく、これは従来の報告されたどのような非晶質炭素構造よりも薄い。図１０には、Ｃｕ上の２Ｄ非晶質炭素のＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）測定が例示され、測定では、ピーク位置がｓｐ^２またはｓｐ^３の結合タイプを示しており、一方、ピーク強度がそれぞれのタイプの結合の割合を示している。Ｃ－Ｃ間のｓｐ^２結合およびｓｐ^３結合の混合濃度もまた、厚さを犠牲にすることなく可能であり、だが、Ｃ－Ｃ間の最大ｓｐ^３含有量は２０％に設定される。開示された２ＤＡＣの薄い構造および強い付着は本質的に、下にある基板を常に保護しており、このことは、剥がれ落ちる可能性が明白であるより厚いフィルムでは異なっている^９。

開示された実施形態によれば、レーザーに基づく成長プロセスにより、前駆体としての炭化水素（例えば、ＣＨ_４、Ｃ_２Ｈ_２など）を使用して、開示された複合フィルムが作製される。水素ガス（Ｈ_２）およびアルゴンガス（Ａｒ）もまた前駆体と混合される場合がある。このプロセスにおいて、レーザーには２つの役割がある：（１）光分解と呼ばれるプロセスで前駆体ガスを分解するためのエネルギー源、および（２）局所的熱源として。一方または両方の前述の役割により、開示された２ＤＡＣフィルムが作製されることを仮定すると、第１の場合において、基板（１０４）は、成長期間中を通して室温にあると言われ、第２の場合において、レーザーは基板（１０４）を５００℃にまで加熱することができる。典型的には、パルスエキシマＵＶレーザー（例えば、１９３ｎｍ、２４８ｎｍまたは３０８ｎｍ）を、用いられた基板に依存して、種々の成長時間で、約５０～１０００ｍＪ／ｃｍ^２のフルエンスで基板表面に、または基板と平行に向けることができる。開示された複合体を製造するための他の可能な組み合わせには、レーザー、プラズマおよび／または基板ヒーターのどのような組み合わせも含まれ得る。ヒーターが、基板（１０４）を５００℃にまで加熱するために用いられる場合がある。プラズマ出力が１～１００Ｗの範囲（両端を含む）で使用される場合がある。前駆体としての炭化水素を使用する典型的な組み合わせが下記の通りであろう：（ｉ）レーザーのみ；（ｉｉ）レーザー＋低出力プラズマ（５Ｗ）；（ｉｉｉ）レーザー＋低出力プラズマ（５Ｗ）＋ヒーター（３００℃～５００℃）；（ｉｖ）低出力プラズマ（５Ｗ）＋５００℃ヒーター；（ｖ）高出力プラズマ（１００Ｗ）のみ。

開示された実施形態によれば、開示された２ＤＡＣおよび２ＤＡＣ複合体の完全な成長／堆積がチャンバー内で成し遂げられる場合がある。加熱、プラズマ、ガス流および圧力制御のための様々なモジュールがすべて、制御された成長環境のためのチャンバーの内部に設定および確立される場合がある。１つの実施形態によれば、チャンバーのプロセス圧力が１０～１Ｅ－４ｍｂａｒの範囲（両端を含む）で確立される場合がある。

開示された２ＤＡＣのためのプロセスパラメータには、下記のものが含まれる場合がある：（ｉ）プロセスガス：ＣＨ_４；（ｉｉ）チャンバー圧力：２．０ Ｅ－２ｍｂａｒ；（ｉｉｉ）レーザーフルエンス：７０ｍＪ／ｃｍ^２；（ｉｖ）成長時間：１分；（ｖ）プラズマ出力：５Ｗ；（ｖｉ）基板：Ｃｕ箔。

開示された２ＤＡＣフィルムを製造するためのプロセスでは、メタン（ＣＨ_４）が成長プロセスのための成長チャンバーの内部で使用されることが用いられる場合がある。成長期間中のチャンバー内のガス圧力が期間中を通して２Ｅ－２ｍｂａｒで制御される。このガスは、５Ｗの出力で稼働するプラズマ発生器の存在下にある。成長が、２４８ｎｍのエキシマレーザーによる露光が５０Ｈｚのパルス周波数とともに７０ｍＪ／ｃｍ^２のフルエンスにより銅箔基板の表面に行われるときに始まる。レーザー露光時間（すなわち、成長持続時間）が、基板における連続した２ＤＡＣ被膜を得るために１分で設定される。この成長では、ステージヒーターが使用されない。本明細書中に開示される複数のパラメータが、前駆体としての炭化水素、前駆体混合物、光分解プロセスおよび光分解装置に対する調節、温度調整、基板温度調節、Ｃ値における変化、原子層の数における変化、ｓｐ^２対ｓｐ^３比における変化、ならびに基板に対する付着における変化（これらに限定されない）を含めて、開示された２ＤＡＣの特性を制御するために、および／または変化させるために調節される場合がある。

開示された炭素フィルムは、基板の開示された金属表面が、適用された使用法の寿命の期間中むらなくかつ完全に覆われることを保証する最小の厚さにより構築され得る。１つの例示的な実施形態において、開示された２ＤＡＣの厚さが、およそ１原子層の厚さで設計される場合がある。開示された炭素フィルム（１０２）は、いくつかの基板（１０４）において、例えば、ステンレス鋼およびチタンなどの材料において直接に成長させられる場合がある。成長が、例えば、グラフェン合成の場合よりもはるかに低い温度で行われるので、開示された２ＤＡＣは、ガラスおよびハードディスクのような、高温に耐えることができない他の基板（１０４）に対して直接に成長させられ得る^１０。開示された２ＤＡＣフィルム（１０２）は超強靱であり、基板（１０４）に強く結合し、このため、曲げおよび伸びなどの変形を必要とし得る用途に適している。開示された２ＤＡＣフィルムの強い機械的特性は、粒界がないためである。開示された炭素フィルム（１０２）の絶縁特性により、基板（１０４）のガルバニック腐食が、この腐食を増強するグラフェンとは異なり防止される。ＴＥＭ画像において見られるような炭素フィルムの７員環、８員環および９員環は、様々なガスのための、またはプロトン輸送のための効率的な膜として有用である^５。

開示された発明の選択された実施形態によれば、開示された２ＤＡＣは、例えば、基板が成長には適していない、したがって、開示された２ＤＡＣを移送する必要があるときには、自立型の事例として生じさせられる場合がある。開示された２ＤＡＣ（１２０２）を移送するための好適な方法および技術、例えば、下記の特許出願に記載されるような乾式移送などが用いられる場合がある：分極した強誘電ポリマーを使用するｃｖｄグラフェンの無欠陥直接乾式剥離（国際公開ＷＯ２０１６１２６２０８Ａ１）。他の移送方法には、熱剥離テープ、感圧接着剤、スピンコーティング、スプレーコーティング、およびラングミュア・ブロジェット技術が含まれ得るが、これらに限定されない。

しかしながら、本開示の様々なさらなる長所により、いくつかの実施形態において、開示された２ＤＡＣ（１２０２）は基板において直接に成長させられ得ることが規定される。開示された２ＤＡＣフィルムのそのような利点は、例えば、移送プロセスについてグラフェンと比較した場合、開示された２ＤＡＣフィルムは（グラフェンとは異なり）移送のための犠牲支持体層を必要としないことである。グラフェンに関して、フィルム層は、移送期間中の亀裂および欠陥を防止することが要求され、そして、フィルム層は、移送後に除かれる必要がある。除去に関してさえ、完全に除くことができない犠牲層からの残渣が残っている。開示された２ＤＡＣに関しては、移送を、犠牲層を用いることなく、欠陥を誘発することなく、そして残渣を処理することなく、または構造を損なうことなく行うことができる。

２ＤＡＣ層の開示された実施形態の様々な長所が、燃料電池、水素発生および重水素製造の用途（これらに限定されない）を含めて広範囲の様々な用途において履行され得る。そのような用途では、例えば、Ｃ値が０．８以下である非結晶性構造での炭素原子の例示的な単層を含めて、開示された２ＤＡＣ層の長所が使用される。再度ではあるが、開示された２ＤＡＣ層（例えば、図２に示される２ＤＡＣフィルムなど）の非晶質性を参照すると、炭素の連続フィルムは、およそ０．１～１０Ｓ／ｃｍ^２の間でのプロトンの極めて大きい横方向コンダクタンスを可能にするランダムなパターンで配置される。重陽子（重水素の原子核）のコンダクタンスは０．０１～１Ｓ／ｃｍ^２であり、これは大雑把にはプロトンのコンダクタンスよりも１桁小さい。トリトン（トリチウムの原子核）のコンダクタンスはおよそ０．００３～０．３Ｓ／ｃｍ^２である。輸送速度における違いにより、開示された２ＤＡＣは水素同位体のための効率的な分離膜になる。同時に、この膜は、他の分子（例えば、Ｈ_２、Ｏ_２およびＣＨ_４など）に対して不透過性である。

フィルムを通り抜けるプロトン輸送は電子雲密度によって制限される^５。Ｃ値は、開示された２ＤＡＣの結晶化度を表しており、成長パラメータを変化させることによっておよそ０．５～０．８の間で制御／調節することができる。Ｃ値を変更することによって、フィルムにおける電子雲は変更され、プロトンコンダクタンスを増減させることができる。例えば、適用された技術には、用いられたレーザーの出力、パルスおよび／または角度を開示された２ＤＡＣに合わせて調節することが含まれる場合がある。

選択された実施形態において、開示された２ＤＡＣ懸垂フィルムの弾性係数Ｅが２００ＧＰａを超えており、破壊エネルギーが２０Ｊ／ｍ ^２ を超え、これはグラフェンの破壊エネルギーの２倍を超えている。同じことの証拠が、例えば、図７に例示される。図７では、開示された懸垂２ＤＡＣフィルムにおけるナノ圧痕は、弾性係数Ｅが２００ＧＰａを超えていることを示し（右）、極限応力をＡＦＭチップによってかけた後の懸垂２ＤＡＣフィルムは、破壊エネルギーが２０Ｊ／ｍ^２を超えていることを示している。したがって、開示された２ＤＡＣ層のこれらの機械的特性の特徴により、用途の寿命が増大する。例えば、開示されたバリアはガス通り抜けを防止し、それにより、電解質・触媒層の腐食を防止する。開示された２ＤＡＣ層の強い機械的特性、具体的にはその大きい破壊靭性は、用いられたバリアの長い寿命を保証し、それにより、燃料電池のより長期の全体的性能をもたらす。

開示された２ＤＡＣ層または２ＤＡＣフィルムは、例えば、活性酸素イオンプラズマ、アルゴンスパッタリング、オゾン処理または電子ビーム露光を含めて他の限定されない技術によって成長期間中または後処理期間中にさらに改変することができる。開示された２ＤＡＣの原子構造が、より大きい分子が通過することを許すように改変される場合がある。このことが、ガス分離器を作出するために利用される。

［実施例］
ガス通り抜け防止層としての燃料電池における２ＤＡＣ：
図１２には、開示された２ＤＡＣがプロトン伝導バリア層として働く、１つの開示された実施形態による改善されたＰＥＭＦＣ（１２００）の例示的な実施形態が例示される。ＰＥＭＦＣ（１２００）は、電極触媒集合体（１１０２）とプロトン交換膜（１１０４）との間のバリア層として用いられる開示された２ＤＡＣ（１２０２）を含む。開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、プロトンのみが２ＤＡＣ層（１２０２）を横断することを許し、かつ、他の気体および液体がプロトン交換膜（１１０４）と接触することを防止する。

この例示的な構成において、複数の電極触媒集合体（１１０２）が、開示された２ＤＡＣ（１２０２）とプロトン交換膜（１１０４）とを閉じ込めるために配置される。開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、それぞれの電極触媒集合体（１１０２）とプロトン交換膜（１１０４）との間に配置される場合がある。バリアとして作用するので、２ＤＡＣ（１２０２）は、燃料、廃物およびイオン混入物がプロトン交換膜（１１０４）内に漏れ、横断して反対側の電極触媒集合体（１１０２）に至ることを防止する。そのような漏出は、プロトン交換膜（１１０４）の破壊およびＰＥＭＦＣ性能の劣化を引き起こすことが知られている。開示された２ＤＡＣはそのままで、または他の構成で、例えば、層、膜、フィルムなどで用いられ得ることが容易に理解される。

プロトン伝導膜（１１０４）を横断する水素および酸素は、燃料の喪失および燃料電池効率に対する直接の喪失の直接的原因となる可能性がある。開示された２ＤＡＣ（１２０２）はこの喪失を防止することになり、燃料電池の効率を大幅に改善し得る。２ＤＡＣ（１２０２）がない場合、他のガス（例えば、窒素など）はまた、他の方法でプロトン伝導膜（１１０４）を通過する可能性がある。このことはその結果として、燃料欠乏を、例えば、触媒部位において引き起こすことがある。このような欠乏は、触媒劣化、したがって、性能および信頼性の喪失を引き起こすことが知られている^１１。開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、他のガスがプロトン伝導膜（１１０４）を横断することを防止することになり、かつ、前述の触媒劣化を防止することになる。

プロトン交換膜（１１０４）は多くの場合、プロトンを伝えるために高レベルの水和を必要とする。プロトン伝導膜（１１０４）を非透過性バリアに閉じ込めることによって、プロトン伝導膜（１１０４）の脱水および乾燥を防止することができる。このことはＰＥＭＦＣ（１２００）の性能の長期安定性をもたらすことになる。

当業者は、開示された技術がＰＥＭＦＣ用途に限定されるのではなく、他の用途（例えば、レドックスフロー電池など）でもまた履行され得ることを容易に理解するであろう。

［実施例２］
単原子層プロトン交換膜としての２ＤＡＣ：
図１３には、開示された２ＤＡＣがプロトン伝導性の単原子膜として用いられる、開示された実施形態による改善されたＰＥＭＦＣ（１３００）の例示的な実施形態が例示される。この実施形態では、開示された２ＤＡＣ（１２０２）がアノード集合体とカソード集合体との間の構成で配置される。この構成において、プロトン交換膜は２ＤＡＣ（１２０２）の単原子層によって置き換えられている。

開示された２ＤＡＣ（１２０２）の単原子層はプロトンを伝え、かつ、燃料ガスおよび液体が通り抜けることを防止する。これにより、従来型プロトン交換膜の水和の必要性が軽減される。極薄２ＤＡＣ（１２０２）を横切っての大きいプロトン伝導率により、大きい出力が、従来型プロトン交換膜においてそうでない場合に達成および観察されるよりも少ない抵抗損を伴って生じる。２ＤＡＣ層（１２０２）は機械的に強く、長期間の安定性をもたらす大きい破壊靭性を有している。２ＤＡＣ（１２０２）の柔軟性により、薄い柔軟な燃料電池の新奇な作製が可能になる。

［実施例３］
２ＤＡＣにおける自己集合した極めて薄い均一なプロトン交換膜：
図１４には、プロトン伝導膜（１１０４）が、開示された２ＤＡＣ（１２０２）において形成される自己集合したＮａｆｉｏｎ（登録商標）のプロトン伝導性の膜または被膜（１１０４）として用いられる、開示された実施形態による改善されたＰＥＭＦＣ（１４００）の例示的な実施形態が例示される。したがって、プロトン交換膜（１１０４）は、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）などのフルオロポリマーから構成される場合がある。プロトン交換膜（１１０４）は通常、ガスの通り抜けを避けるためにおよそ数十ミクロンである最小の厚さ、かつ、プロトン交換膜（１１０４）を横切っての輸送損失を軽減するためにおよそ数百ミクロンである最大の厚さにより形成される。

開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、その非占有π軌道のためにポリマー集合体のための鋳型として働く場合がある。開示された２ＤＡＣ（１２０２）の非晶質構造は、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）ポリマーが薄フィルムを形成するための鋳型として作用する。開示された２ＤＡＣがたとえ低い結晶化度を有するとしても、炭素環におけるπ軌道により、表面へのＮａｆｉｏｎ（登録商標）ポリマーの整列が可能になる。したがって、２ＤＡＣ（１２０２）が、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）被膜（１１０４）の極めて薄い均一な層を２ＤＡＣ表面に作製するために利用される場合がある。前述のＮａｆｉｏｎ（登録商標）被膜（１１０４）はピンホールがない。開示された２ＤＡＣ（１２０２）における自己集合のために、極薄Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）被膜（１１０４）のプロトン伝導率は増大し、一方、漏出およびガス通り抜けは低下する。

したがって、図１４の例示的な実施形態において示されるように、電極触媒集合体（１１０２）は複数の電極触媒集合体を含む場合がある。プロトン交換膜（１１０４）は複数のプロトン交換膜を含む場合がある。開示された２ＤＡＣ（１２０２）は複数のプロトン交換膜（１１０４）の間に配置される場合があり、また、複数のプロトン交換膜（１１０４）が複数の電極触媒集合体（１１０２）の間に配置される場合がある。

プロトン交換膜（１１０４）として作用するので、図１４には、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標）被膜が２ＤＡＣ層（１２０２）または２ＤＡＣフィルムのどちら側にも形成され、燃料電池構成で電極触媒集合体（１１０２）の間に閉じ込められるように構成されることが可能であることが例示される。したがって、開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、例えば、ＣＶＤグラフェンの湿式移送^１２と類似する湿式移送によってＮａｆｉｏｎ（登録商標）フィルムに移送することができる。

別の例示的な実施形態において、開示された２ＤＡＣ（１２０２）はまた、下記の特許出願に記載されるような乾式移送によってＮａｆｉｏｎ（登録商標）膜に移送することができる：分極した強誘電ポリマーを使用するｃｖｄグラフェンの無欠陥直接乾式剥離（国際公開ＷＯ２０１６１２６２０８Ａ１）。上記で記されるように、他の移送方法には、熱剥離テープ、感圧接着剤、スピンコーティング、スプレーコーティング、およびラングミュア・ブロジェット技術が含まれ得るが、これらに限定されない。

［実施例４］
水素同位体分離：
図１５には、燃料電池（１５００）が、逆の様式で作動するように構成され、それにより水素同位体を分離する、開示された実施形態による改善されたＰＥＭＦＣの例示的な実施形態が例示される。開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、プロトン輸送よりもはるかに遅い速度ではあるが、水素同位体である重水素およびトリチウムの原子核の輸送を容易にする。２ＤＡＣ（１２０２）を横切っての輸送速度における差が、水素同位体をプロチウム（標準の水素）から分離するために使用される。そのような分離は、重水製造のために、例えば、研究および原子炉における使用のための重水製造のために、同様にまた、トリチウムの除去のために、例えば、性能を維持するために原子炉で使用される重水からのトリチウムの除去のために使用することができる。

図１５には、２ＤＡＣ（１２０２）が電極触媒集合体（１１０２）集合体とプロトン／重陽子伝導膜（１５０２）との間にある燃料電池（１５００）が例示される。燃料電池（１５００）は、バイアスをプロトン／重陽子伝導膜（１５０２）の両側で加えることによって逆モードで作動させられる。このモードでは、燃料電池（１５００）は電気を消費し、水素および重水素を生成する。水素および重水素はプロトンおよび重陽子に解離し、開示された２ＤＡＣ層（１２０２）およびプロトン／重陽子伝導膜（１５０２）を横切って輸送される。

上記で開示されるように、開示された２ＤＡＣ（１２０２）の原子構造および炭素環サイズは、（例えば、プラズマ、電子ビームまたは他の照射技術への曝露などにより）改変することができる。したがって、開示された２ＤＡＣ（１２０２）の構造は、環サイズを改変して、それにより、開示された２ＤＡＣ層（１２０２）を横切るプロトンおよび重陽子の異なる輸送速度に影響を及ぼすようにすることによって同調している場合がある。その結果には、水素の含有量が重水素と比較してより大きいことが含まれることがある。

したがって、１つの実施形態において、Ｈ_２／Ｄ_２が５０％である供給源比率が、Ｈ_２／Ｄ_２が９０％である生成物比率になる場合がある。しかしながら、いくつかの開示された実施形態において、Ｈ_２／Ｄ_２の供給源比率および生成物比率は変化し得る。例えば、Ｈ＋についての輸送速度がＤ＋の輸送速度の１０倍であるならば、Ｈ_２／Ｄ_２の供給源比率＝１であり、Ｈ_２／Ｄ_２の生成物比率＝１０である。

［実施例５］
ガス選択膜：
図１６には、開示された実施形態による、開示された改変２ＤＡＣ（１２０２）によるガス分離のための例示的なシステム（１６００）が例示される。開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、より大きい分子が通過することを許し、それにより、ガス選択膜を可能にするために照射技術（例えば、電子ビームおよびイオンプラズマなど）によって改変することができる。したがって、開示された２ＤＡＣ（１２０２）は、改変パラメータによって指定されるよりも大きいすべての分子に対するバリアのままである。

図１６には、開示された改変２ＤＡＣ（１２０２）が、例えば、ガス混合物を分離するために利用される膜または層としてどのように用いられ得るかの一例が例示される。例えば、工程段階１（１６０４）と工程段階２（１６０６）との間の改変された２ＤＡＣ膜（１６０２）が、Ｈ_２およびＯ_２が通過することを許すために改変される場合があり、工程段階２（１６０６）と工程段階３（１６０８）との間の改変された２ＤＡＣ膜（１６０４）が、Ｈ_２のみが通過することを許すために改変される場合がある。工程段階１から工程段階３への負の圧力勾配を加え、ガスを再循環してシステム（１６００）に通すことによって、工程段階１はＣＯ_２を含有するだけになり、工程段階２はＯ_２を含有するだけになり、工程段階３はＨ_２を含有するだけになる。したがって、ガス分離がシステム（１６００）において達成される。

要約すると、開示された実施形態の二次元非晶質炭素（２ＤＡＣ）は非結晶性非晶質構造での炭素原子の単原子層を含み得る。その最初の状態において、原子のランダムな配置により、大きい横方向プロトン伝導率、ならびにすべての大きい原子および分子（例えば、Ｈ_２、Ｏ_２、ＣＨ_４など）のためのバリアが可能になる。この高プロトン伝導性膜は、例えば、燃料電池、水素発生および重水素製造の用途において履行することができる。

開示された２ＤＡＣの原子構造および炭素環サイズは、プラズマ、電子ビームまたは他の照射技術への曝露により改変することができる。これにより、より大きい分子が通過することが可能となり、それにより、開示された２ＤＡＣの使用が数多くのガス分離用途に拡大される。開示された２ＤＡＣは、単原子層の厚さのみを取り入れながら極めて大きいプロトン伝導率を有しているという点で無類のものである。機械的靭性は、例えば、他の二次元材料と比較した場合、開示された２ＤＡＣは、亀裂が開示された２ＤＡＣにおいて伝播するにはおよそ３倍多いエネルギーを必要とすることを意味している。開示された２ＤＡＣは分子状水素およびより大きい分子に対して不透過性である。したがって、開示された２ＤＡＣは、ガスがプロトン交換膜を横断すること、したがって、電極触媒集合体（１１０２）の機能喪失を防止する。開示された２ＤＡＣは、およそ０．１～１０Ｓ／ｃｍ^２のプロトン輸送速度を有している。そのような大きい輸送速度は性能を従来の燃料電池を超えて増大させる。開示された２ＤＡＣは水素原子核同位体の選択的輸送をもたらす。したがって、輸送速度における違いにより、開示された２ＤＡＣは水素同位体のためのより効率的な分離膜になる。

本開示の多くの実施形態が詳しく説明されているが、様々な改変および変形が、添付された請求項において定義される本発明の範囲から逸脱することなく可能であることは明らかであろう。さらに、本開示におけるすべての例は、本発明の多くの実施形態を例示する一方で、非限定的な例として提供されており、したがって、そのように例示される様々な局面を限定するものとして解釈してはならないことが理解されなければならない。

［参考文献］
下記の参考文献は上記で参照されており、参照によって本明細書中に組み込まれる。
１．Ｓｈａｒａｆ，Ｏ．Ｚ．＆Ｏｒｈａｎ，Ｍ．Ｆ．“Ａｎ ｏｖｅｒｖｉｅｗ ｏｆ ｆｕｅｌ ｃｅｌｌ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”，Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ ａｎｄ Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ Ｅｎｅｒｇｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ ３２，８１０－８５３（２０１４）
２．Ｓｃｈｍｉｔｔｉｎｇｅｒ，Ｗ．＆Ｖａｈｉｄｉ，Ａ．“Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｌｏｎｇ－ｔｅｒｍ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｎｄ ｄｕｒａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＰＥＭ ｆｕｅｌ ｃｅｌｌｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ １８０，１－１４（２００８）
３．Ｆｅｒｒａｒｉ，Ａ．Ｃ．ｅｔ ａｌ．“Ｉｎｔｅｒｐｒｅｔａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒａｍａｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｄｉｓｏｒｄｅｒｅｄ ａｎｄ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｃａｒｂｏｎ”，Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ ６１，１４０９５－１４１０７（２０００）
４．Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ，Ｊ．“Ｕｌｔｒａｔｈｉｎ ｃａｒｂｏｎ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｆｏｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｓｔｏｒａｇｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ ３８３，８１－８８（２００１）
５．Ｈｕ，Ｓ．ｅｔ ａｌ．“Ｐｒｏｔｏｎ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｔｈｒｏｕｇｈ ｏｎｅ－ａｔｏｍ－ｔｈｉｃｋ ｃｒｙｓｔａｌｓ”，Ｎａｔｕｒｅ ５１６，２２７－２３０（２０１４）
６．Ｄａｓ，Ｓ．ｅｔ ａｌ．“Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ ｏｆ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ ｇｒａｐｈｅｎｅ ｔｏ ｍｅｔａｌｌｉｃ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ”，Ｃａｒｂｏｎ ５９，１２１－１２９（２０１３）
７．Ｃｈｏｉ，Ｗ．Ｊ．ｅｔ ａｌ．“Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｏｎ ｃｅｌｌ ｍｏｒｐｈｏｇｅｎｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ｔａｉｌｏｒｅｄ，ａｔｏｍｉｃ ｌａｙｅｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ－ｇｒｏｗｎ ＺｎＯ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍｓ”，Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｒｅｐｏｒｔｓ ５，９９７４（２０１５）
８．Ｓｃｈｒｉｖｅｒ，Ｍ．ｅｔ ａｌ．“Ｇｒａｐｈｅｎｅ ａｓ ａ Ｌｏｎｇ－Ｔｅｒｍ Ｍｅｔａｌ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｂａｒｒｉｅｒ：Ｗｏｒｓｅ Ｔｈａｎ Ｎｏｔｈｉｎｇ”，ＡＣＳ Ｎａｎｏ ７，５７６３－５７６８（２０１３）
９．Ｗａｎｇ，Ｊ．Ｓ．ｅｔ ａｌ．“Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＤＬＣ ｆｉｌｍｓ ｏｎ ｓｔｅｅｌ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ”，Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ ３２５，１６３－１７４（１９９８）
１０．Ｍａｒｃｏｎ，ｅｔ．ａｌ．“Ｔｈｅ ｈｅａｄ－ｄｉｓｋ ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｒｏａｄｍａｐ ｔｏ ａｎ ａｒｅａｌ ｄｅｎｓｉｔｙ ｏｆ ４ Ｔｂｉｔ／ｉｎ^２”，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ ２０１３，１－８（２０１３）
１１．Ｒｅｉｓｅｒ，Ｃ．Ａ．“Ａ ｒｅｖｅｒｓｅ－ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｃａｙ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｆｏｒ ｆｕｅｌ ｃｅｌｌｓ”，Ｊ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ Ｓｏｌｉｄ－Ｓｔａｔｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ ８，Ａ２７３－Ａ２７６（２００５）
１２．Ｌｉ，Ｘ．Ｓ．ｅｔ ａｌ．Ｌａｒｇｅ－Ａｒｅａ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｈｉｇｈ－Ｑｕａｌｉｔｙ ａｎｄ Ｕｎｉｆｏｒｍ Ｇｒａｐｈｅｎｅ Ｆｉｌｍｓ ｏｎ Ｃｏｐｐｅｒ Ｆｏｉｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３２４，１３１２－１３１４（２００９）

本出願において引用されるすべての文書、特許、雑誌論文および他の資料は参照によって本明細書中に組み込まれる。

どのような刊行物であれ先行刊行物（または当該先行刊行物から導き出される情報）に対する、あるいはどのような事項であれ知られている事項に対する本明細書における言及は、その先行刊行物（または当該先行刊行物から導き出される情報）あるいは知られている事項が、本明細書が関連する努力の分野における共通する一般的知識の一部を形成することを認めるもの、または許すもの、またはどのような形態であれ示唆するものではなく、また、そのようなものとして解釈してはならない。

本発明はある特定の実施形態に関連して開示されているが、記載された実施形態に対する数多くの改変、変更および変化が、添付された請求項において定義されるような本発明の領域および範囲から逸脱することなく可能である。したがって、本発明は、記載された実施形態に限定されないこと、しかし、本発明はその完全な範囲が下記請求項の文言およびその同等文言によって定義されていることが意図される。

Claims (14)

1. 電極触媒集合体と、
   二次元（２Ｄ）非晶質炭素と、
   プロトン交換膜
   を含み、前記２Ｄ非晶質炭素が０．８以下の結晶化度（Ｃ）を有するフィルムであり、
   前記２Ｄ非晶質炭素が前記電極触媒集合体と前記プロトン交換膜との間に配置される、燃料電池。
2. 前記２Ｄ非晶質炭素が０．０１～１０００Ω・ｃｍ（両端を含む）の抵抗率を有する、請求項１に記載の燃料電池。
3. 前記電極触媒集合体が複数の電極触媒集合体を含み、
   前記プロトン交換膜が前記複数の電極触媒集合体の間に配置され、かつ、前記２Ｄ非晶質炭素がそれぞれの電極触媒集合体と前記プロトン交換膜との間に配置される、請求項１に記載の燃料電池。
4. 前記電極触媒集合体が複数の電極触媒集合体を含み、
   前記プロトン交換膜が複数のプロトン交換膜を含み、
   前記２Ｄ非晶質炭素が前記複数のプロトン交換膜の間に配置され、かつ、前記複数のプロトン交換膜が前記複数の電極触媒集合体の間に配置される、請求項１に記載の燃料電池。
5. 前記プロトン交換膜がフルオロポリマーである、請求項１に記載の燃料電池。
6. 前記フルオロポリマーがＮａｆｉｏｎ（登録商標）である、請求項５に記載の燃料電池。
7. アノード集合体及びカソード集合体と、
   非六角形炭素環および六角形炭素環からなる原子構造を有する二次元（２Ｄ）非晶質炭素と
   を含み、前記六角形炭素環の前記非六角形炭素環に対する比率が１．０未満であり、
   前記２Ｄ非晶質炭素が１未満の結晶化度（Ｃ）を有し、かつ、ｓｐ^３／ｓｐ^２結合比が０．２以下であり、
   前記２Ｄ非晶質炭素がフィルムであり、かつ、前記アノード集合体と前記カソード集合体の間に配置されている、燃料電池。
8. 前記２Ｄ非晶質炭素が０．０１～１０００Ω・ｃｍ（両端を含む）の抵抗率を有する、請求項７に記載の燃料電池。
9. 電極触媒集合体と
   非六角形炭素環および六角形炭素環からなる原子構造を有する二次元（２Ｄ）非晶質炭素と、
   プロトン交換膜と
   を含み、前記六角形炭素環の前記非六角形炭素環に対する比率が１．０未満であり、
   前記２Ｄ非晶質炭素が１未満の結晶化度（Ｃ）を有し、かつ、ｓｐ ^３ ／ｓｐ ^２ 結合比が０．２以下であり、
   前記２Ｄ非晶質炭素がフィルムであり、かつ、前記電極触媒集合体と前記プロトン交換膜の間に配置されている、燃料電池。
10. 電極触媒集合体と
    非六角形炭素環および六角形炭素環からなる原子構造を有する二次元（２Ｄ）非晶質炭素と、
    プロトン交換膜と
    を含み、前記六角形炭素環の前記非六角形炭素環に対する比率が１．０未満であり、
    前記２Ｄ非晶質炭素が１未満の結晶化度（Ｃ）を有し、かつ、ｓｐ ^３ ／ｓｐ ^２ 結合比が０．２以下であり、
    前記２Ｄ非晶質炭素がフィルムであり、
    前記電極触媒集合体が複数の電極触媒集合体を含み、
    前記プロトン交換膜が前記複数の電極触媒集合体の間に配置され、かつ、前記２Ｄ非晶質炭素がそれぞれの電極触媒集合体と前記プロトン交換膜との間に配置される、燃料電池。
11. 電極触媒集合体と
    非六角形炭素環および六角形炭素環からなる原子構造を有する二次元（２Ｄ）非晶質炭素と、
    プロトン交換膜と
    を含み、前記六角形炭素環の前記非六角形炭素環に対する比率が１．０未満であり、
    前記２Ｄ非晶質炭素が１未満の結晶化度（Ｃ）を有し、かつ、ｓｐ ^３ ／ｓｐ ^２ 結合比が０．２以下であり、
    前記２Ｄ非晶質炭素がフィルムであり、
    前記電極触媒集合体が複数の電極触媒集合体を含み、
    前記プロトン交換膜が複数のプロトン交換膜を含み、
    前記２Ｄ非晶質炭素が前記複数のプロトン交換膜の間に配置され、かつ、前記複数のプロトン交換膜が前記複数の電極触媒集合体の間に配置される、燃料電池。
12. 前記プロトン交換膜がフルオロポリマーである、請求項９～１１の何れか１項に記載の燃料電池。
13. 前記フルオロポリマーがＮａｆｉｏｎ（登録商標）である、請求項１２に記載の燃料電池。
14. 前記２Ｄ非晶質炭素のｓｐ^３／ｓｐ^２結合比が０．２以下である、請求項１に記載の燃料電池。

Images