JP7210424B2 - カラーサーモクロミック材料の単一工程処理 - Google Patents

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Description

サーモクロミック材料は、温度及び光への曝露に応答して色を変化させる。サーモクロミックインクは、リソグラフィ、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、フィルムアプリケータでの拡散などの多数の印刷又はコーティングプロセスによって、基板上の比較的大きな領域に適用することができる。サーモクロミック材料でより大きな領域をコーティング又は印刷した後、領域を熱及び光に曝露させて、正確に制御された区域に色変化を生じる。
いくつかの実施形態は、少なくとも2つの異なる色を生成することが可能なサーモクロミック材料を含む基板上に、多色画像を形成する方法を含む。画像に対応するサーモクロミック材料の個別に選択された画素は、所定の温度に加熱される。各所定の温度は、サーモクロミック材料の所定のカラーシフトに対応する。個別に選択された画素が加熱されている間、個別に選択された画素を含む領域は、サーモクロミック材料を少なくとも部分的に重合させるのに十分な量の紫外線で照射される。各個別に選択された画素の色は、画素が加熱される所定の温度及び画素が曝露される紫外線の量によって決定される。
いくつかの実施形態は、少なくとも2つの異なる色を生成することが可能なサーモクロミック材料を含む基板上に、多色画像を形成するための装置に関する。装置は、画像の1つ以上の個別に選択された画素を1つ以上の所定の温度に加熱するように構成された熱源を含む。各所定の温度は、サーモクロミック材料の所定のカラーシフトに対応する。装置はまた、サーモクロミック材料の1つ以上の個別に選択された画素を熱源が加熱しているのと同じ時間の間、サーモクロミック材料の個別に選択された画素を含む領域を、サーモクロミック材料を少なくとも部分的に重合させるのに十分な紫外線で同時に照射するように構成された紫外線源を含む。
いくつかの実施形態に従った、基板上に画像を形成するためのシステムのブロック図を示す。 いくつかの実施形態に従った、熱源の斜視図、及びサーモクロミック材料の画素上に投影された、強度が変動する熱生成エネルギーの2次元画像平面を示す。 図1Bの熱生成エネルギーの2次元画像平面を生成する、熱源の加熱要素の2次元アレイの図を示す。 いくつかの実施形態に従った、熱源と画素との間に配設された複数の要素も含む、図1B及び図1Cのような熱源の斜視図を示す。 いくつかの実施形態に従った、熱源と画素との間に配設された要素も含む、図1B及び図1Cのような熱源の斜視図を示す。 いくつかの実施形態に従った、基板上に画像を形成するための装置のブロック図の斜視図である。 いくつかの実施形態に従った、画像生成装置300の動作を示す。 いくつかの実施形態に従った、画像生成装置300の動作を示す。 いくつかの実施形態に従った、少なくとも2つの異なる色を生成することが可能なサーモクロミック材料を含む基板上に、多色画像を形成するプロセスのフローチャートである。 いくつかの実施形態に従った、移動している基板上に画像を形成するプロセスを示す。 いくつかの実施形態に従った、移動している基板上に画像を形成するプロセスを示す。 いくつかの実施形態に従った、移動している基板上に画像を形成するプロセスを示す。 いくつかの実施形態に従った、移動している基板上に画像を形成するプロセスを示す。 いくつかの実施形態に従った、移動している基板上に画像を形成するプロセスを示す。 サーモクロミック材料を使用する画像形成に関与する実験で、試料を処理するために使用される設定を示す。 処理後の試料及びそれらの固定された色を示す写真である。 処理後の試料及びそれらの固定された色を示す写真である。 処理前後の図7A及び図7Bの試料の対応する拡散反射スペクトルを示す重ね合わせたプロットを提供する。
カラーサーモクロミック材料を処理することは、典型的には、2つの整合されたレーザ曝露を含む3工程プロセスを伴う。サーモクロミック材料を含むコーティングは、最初に初期の熱曝露で活性化され、次いで、深紫外光への曝露で現像(重合)され、その後第2の時間加熱されて、所望の色を達成及び画定する必要がある。第1及び第2の加熱工程は、典型的には、レーザを使用して実施されるが、抵抗加熱器を用いる伝導加熱又はパターン化された熱気流を用いる加熱などの他の実施態様が可能である。2つの別個の加熱工程は、システムの複雑性を増加させる画素間の整合を必要とする。更に、レガシーシステムは、サーモクロミック材料を加熱するための2つの光画像化モジュール(1つは活性化のため、及び1つは色画定のため)を必要とし、1つの画像化モジュールのみを必要とするシステムの約2倍のコストがかかる。
本明細書に開示の手法は、単一のカラー処理工程でサーモクロミック材料を使用して画像形成するためのシステム及び方法を含む。記載の実施形態は、紫外線及び熱への同時曝露を伴い、別個の活性化、重合、及びカラーシフト工程が単一の工程に集約されている。単一の曝露工程内で最終的な安定した色を実現する能力は、2つの熱源の整合の必要性を排除することによってシステムの複雑性を顕著に低減し、熱源のうちの1つを排除することによってシステム構成要素のコストを低減する。
本明細書で論じられる画像形成は、熱に曝露すると色が変化するサーモクロミック材料の使用を伴う。本明細書の実施形態は、少なくとも2つの異なる色を生成することが可能なサーモクロミック材料を含む基板上に、多色画像を形成するための手法を提供する。記載の手法は、画像に対応するサーモクロミック材料の個別に選択された画素を、所定の温度に加熱することを含む。各所定の温度は、サーモクロミック材料の所定のカラーシフトに対応する。個別に選択された画素が加熱されている間、個別に選択された画素を含む領域は、サーモクロミック材料を少なくとも部分的に重合させるのに十分な量の紫外線で照射される。紫外線を用いた加熱及び照射による処理後の各個別に選択された画素の色は、画素が加熱される温度及び画素が曝露される紫外線の量によって決定される。
図1Aは、本明細書に記載の実施形態に従った、基板110上に配設されたサーモクロミック材料の画素121に画像を形成するためのシステム100のブロック図を示す。図1Aに示されるように、サーモクロミック材料を含む層120が、画像が形成されるであろう基板110の領域110aに適用される。サーモクロミック層120は、実質的に連続的であっても不連続であってもよく、サーモクロミック材料のセグメントにパターン化されてもよい。サーモクロミック層120の画素121は、熱源130が個別に対処可能である。コントローラ150は、個別に選択された画素121に画像をマッピングし、サーモクロミック層120の個別に選択された画素は、熱源130によって1つ以上の所定の温度に加熱される。各温度は、サーモクロミック材料のカラーシフトと関連している。個別に選択された画素121が加熱されている時間の間、個別に選択された画素を含むサーモクロミック層の領域は、紫外線源140からの紫外線(UV)で照射される。個別に選択された画素が曝露される紫外線の量は、サーモクロミック材料120を少なくとも部分的に重合させるのに十分である。領域が紫外線に曝露される継続時間は、画素が加熱される継続時間と同じであっても、それより長くても、又はそれより短くてもよい。紫外線で照射される領域は、個別に選択された画素の面積と同じであってもよいか、又は照射領域は、個別に選択された画素の面積よりもわずかに大きくてもよい。
画素を加熱することにより、各個別に選択された画素の最終的な色が、画素が加熱される温度及び画素が曝露される紫外線の量の一方又は両方によって決定される、画素の色変化を引き起こす。熱源130は、画像平面の1インチ当たり300画素(pixels per inch、ppi)又は600ppi、又は更には1200ppiが個別に対処可能であるような解像度を有し得る。選択される設計解像度は、コスト及び用途のニーズとの間の妥協点に依存する。紫外線源140は、個別に選択された画素の全てが加熱されている間、同時に紫外線で照射されるのに少なくとも十分な大きさである、サーモクロミック層120の領域を照射することが可能な紫外線照射源である。例えば、照射領域は、画素サイズの5倍、10倍、50倍、又は更には100倍であってもよい。
サーモクロミック材料を含む層120は、任意の好適な印刷プロセス、例えば、インクジェット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷などによって堆積されてもよい。サーモクロミック材料は、加熱されると、少なくとも2つの色、例えば、赤色及び青色を生成することが可能なジアセチレン及び/又は別のサーモクロミック材料であってもよいか、又はこれを含んでもよい。いくつかの実施形態では、熱吸収及び/又は熱保持を制御及び/又は補助する他の添加剤もまた、層120に含んでもよい。例えば、サーモクロミック材料が放射線によって加熱される実施形態では、サーモクロミック材料の放射線への応答を調整するために、赤外線(infrared radiation、IR)及び/又は近赤外(near infrared radiation、NIR)吸収剤を層に含んでもよい。加熱及び紫外線曝露による処理前に、サーモクロミック材料120は無色であってもよい。例えば、処理前に、サーモクロミック材料120は、基板110がサーモクロミック材料120を通して目視可能であるように実質的に透明であってもよい。
いくつかの実施形態では、制御回路は、サーモクロミック材料の画素121に画像をマッピングする。いくつかの実施態様では、画像は、個別に選択された画素を含む領域が紫外線で照射されている間、サーモクロミック層の各個別に選択された画素に順次加熱エネルギーを印加することによって形成することができる。いくつかの実施形態では、複数の個別に選択された画素が紫外線で照射されている間、サーモクロミック層の複数の個別に選択された画素が異なる温度に同時に加熱されるように、熱エネルギーは、2次元画像平面199で空間的にパターン化される。
上記のシナリオの両方では、個別に選択された画素の一部は、個別に選択された画素の他の画素が加熱される温度とは異なる温度に加熱されてもよい。例えば、第1の組の複数の個別に選択された画素は、第1の組の画素の第1の色へのシフトを引き起こす第1の温度に加熱されてもよく、第2の組の複数の個別に選択された画素は、第2の組の画素の異なる第2の色へのシフトを引き起こす異なる第2の温度に加熱される。追加の組の複数の個別に選択された画素の画素は、第3、第4、及び第5などの異なる色にそれぞれ関連する第3、第4、及び第5などの温度に加熱されてもよい。
制御回路150は、1つ以上の制御信号151a~151eを発生させるように、記憶された命令を実行するマイクロプロセッサベースのコントローラ150を含んでもよい。いくつかの実施形態では、制御回路150は、制御信号151aを介して熱源によって提供される熱生成エネルギーの量、及び/又は制御信号151bを介して紫外線源によって提供される紫外線の量を制御する。制御回路150は、画像の画素をサーモクロミック材料の画素にマッピングして、多色画像を形成することができる。例えば、制御回路150は、2次元画像平面のサーモクロミック材料の画素をマッピングし、生成される画像に従って2次元画像平面の熱生成エネルギーの空間的パターン及び強度を制御することができる。
制御信号151aは、各個別に選択された画素が、生成される画像に従ってその画素の所望の色に対応する処理中に、所定の温度に加熱されるように、熱源140を制御する。例えば、制御信号151aを介して、制御回路150は、全ての画素に対して又は選択されていない画素に対して、熱源130をオン若しくはオフにすることができ、及び/又は異なる量の熱生成エネルギーを異なる組の個別に選択された画素に提供することができる。
制御信号151bは、紫外線源140によって提供される紫外線の量を制御する。制御信号151bを介して、コントローラ150は、紫外線源の一部若しくは全てをオン若しくはオフにすることができ、かつ/又は紫外線の強度を制御して、加熱される画素の領域に所定の線量の紫外線を適用することができる。いくつかの実施形態では、紫外線源は、1つの組の紫外ランプであり、紫外線の総強度は、ランプのサブセットをオン又はオフにすることによって変調されてもよい。
システム100は、構成要素130a、140a、160のうちの1つ以上を含む移動機構を含むことができる。制御信号151cを介する回路150の制御下では、移動機構構成要素130aは、熱源130が発生させる熱生成エネルギーの位置及び/又は方向を変化させる。制御信号151dを介する回路150の制御下では、移動機構構成要素140aは、紫外線の位置及び/又は方向を変化させる。制御信号151eを介する回路150の制御下では、移動機構構成要素160は、基板120を移動させる。いくつかの実施形態によれば、回路150は、熱生成エネルギー、紫外線、及び基板の移動を制御して、連続的に移動している基板内又は上に配設されたサーモクロミック層に多色画像を形成することができる。
いくつかの実施態様では、基板に対する熱生成エネルギーの位置は、熱源の並進移動によって制御することができる。いくつかの実施態様では、熱源の各加熱要素の並進位置は変化せず、熱生成エネルギーの方向は、加熱要素の回転移動によって制御される。他の実施形態では、熱源の各加熱要素の並進及び回転位置は静的であり、熱生成エネルギーの方向は、熱生成エネルギーを偏向又は反射することによって制御される。
基板に対する紫外線の位置は、紫外線源の並進及び/又は回転移動によって制御することができる。いくつかの実施形態では、基板に対する紫外線の位置は、紫外源の並進移動によって制御される。いくつかの実施形態では、紫外源の並進位置は一定であり、紫外線の方向は、紫外源の回転移動によって制御される。他の実施形態では、紫外線源は並進可能に及び回転可能に固定され、紫外線の方向は、紫外線を反射することによって制御することができる。
制御回路及び移動機構は、一緒に動作して、空間的にパターン化された熱生成エネルギーの2次元画像平面を移動させ、紫外線で照射される領域が、サーモクロミック材料の表面全体にわたって2次元画像平面を追跡するように、紫外線の方向を変化させることができる。いくつかの実施形態によれば、移動機構はまた、2次元画像平面を移動させ、紫外線の方向を変化させながら、基板の移動を制御するように構成される。回路150は、熱生成エネルギー及び/又は紫外線の移動及び/又は方向を制御して、連続的に移動している基板上のサーモクロミック材料に多色画像を形成することができる。
いくつかの実施形態では、熱源130は単一の加熱要素を含んでもよく、単一の加熱要素からの熱生成エネルギーは、サーモクロミック材料全体にわたって走査されて、個別に選択された画素を加熱する。例えば、単一の加熱要素は、抵抗加熱要素、高温ガス流を放出するように構成されたジェット、又はレーザ放射線を放出するように構成されたレーザ源を含んでもよい。
いくつかの実施形態では、熱源130は、2次元画像平面において空間的にパターン化された熱生成エネルギーを生成する。例えば、いくつかの実施態様では、熱源130は、2次元画像平面の熱生成エネルギーの空間的パターンを発生させる2次元加熱要素アレイに配置された複数の加熱要素を含んでもよい。アレイの各加熱要素は、生成される画像に従ってサーモクロミック材料の個別の画素を異なる温度に同時に加熱するように、異なる量の熱生成エネルギーを生成することができる。他の実施態様では、熱源130は、空間的熱パターン発生器と組み合わせた単一の加熱要素を含んでもよい。空間的熱パターン発生器と組み合わせた単一の加熱要素は、2次元画像平面に熱生成エネルギーの空間的パターンを作り出す。単一の加熱要素と空間的熱パターン発生器との組み合わせは、生成される画像に従って、サーモクロミック材料の個別の画素を異なる温度に同時に加熱することができる。
図1Bは、熱源130の斜視図、及び基板110上に配設されたサーモクロミック材料120の画素121a、121b上に投影された熱生成エネルギー198の2次元画像平面199を示す。図1Cは、熱生成エネルギー198の2次元画像平面199を生成する熱源130の、加熱要素131a、131bの2次元アレイ130bの図を示す。各加熱要素131a、132bは、2次元画像平面199の空間的加熱パターンを提供するために、異なる量の熱生成エネルギーを生成することができる。図1Dは、熱源130と画素121a及び121bとの間に配設された複数の要素130cも含む、図1B及び図1Cのような熱源130の斜視図を示す。図1Eは、熱源130と画素121a及び121bとの間に配設された要素136も含む、図1B及び図1Cのような熱源130の斜視図を示す。
2次元画像平面199の画素199a、199bに対応するサーモクロミック材料120の複数の個別に選択された画素121a、121bは、加熱要素131a、131bが発生させた空間的にパターン化された熱生成エネルギー198に同時に曝露される。空間的にパターン化された熱生成エネルギー198は、複数の個別に選択された画素121aのうちの一部を第1の温度に加熱し、複数の個別に選択された画素121bのうちの一部を異なる第2の温度に加熱することができる。
熱生成エネルギー198は、いくつかの実施態様では、図1Bに示されるように、加熱要素131a、131bから画素121a、121bに直接流れることができる。図1D及び図1Eに示されるいくつかの実施態様では、加熱要素131a、131bと画素121a、121bとの間に配設された1つ以上の要素130c、136が存在してもよい。要素130c、136は、エネルギー変調器、エネルギー空間的パターン発生器、ガイド要素、反射器、偏向器などを含んでもよい。要素130b、136は、以下の実施例で更に論じられるように、熱生成エネルギー198を変調、パターン化、ガイド、反射、及び/又は偏向させて、2次元画像平面199を生成してもよい。
いくつかの構成では、移動機構構成要素130aは、制御ライン151cを介してコントローラ150によって制御されて(図1Aを参照)、加熱要素131a、131bの2次元アレイ130b全体を並進移動させることによって、空間的に変調された熱エネルギー198の2次元画像平面199の位置を変化させることができる。加熱要素131a、131bの2次元アレイ130bの移動中、加熱要素131a、131b自体は、2次元アレイ130b内で互いに対して静止していてもよい。
いくつかの実施形態では、制御回路150の制御下で、移動機構130aは、熱源130の各加熱要素131a、131bを独立して又は集合的に回転させて、加熱要素131a、131bからの熱生成エネルギー198の方向を変化させることが可能である。いくつかのシナリオでは、熱源130は静止しており、1つ以上の加熱要素131a、131bが回転してサーモクロミック材料120の異なる画素121a、121bに対処する。
いくつかの実施形態では、移動機構130aは、1つ以上の加熱要素131a、131bからの熱生成エネルギーの方向を変化させるために、偏向器又は反射器130c、136が並進して及び/又は回転して移動することが可能なように、加熱要素131a、131bに対して配置された1つ以上の偏向器又は反射器130c、136を含む。1つのシナリオでは、熱源130は静止しており、移動機構130aの1つ以上の偏向器又は反射器130c、136は、集合的に又は独立して回転して、加熱要素131a、131bからの熱生成エネルギー198を再指向して、サーモクロミック材料120の異なる個別に選択された画素121a、121bに対処する。
いくつかの実施形態では、熱源130は、1つ以上の抵抗加熱要素を含んでもよい。抵抗加熱要素を通り流れる電流は、サーモクロミック材料120の画素121a、121bを加熱するための熱生成エネルギー198を発生させて、画像を生成する。例えば、抵抗熱源130は、空間的にパターン化された熱エネルギー198の2次元画像平面199を形成することが可能な、抵抗加熱要素131a、131bの2次元アレイ130bを含んでもよい。抵抗加熱要素131a、131bのアレイ130bは、サーモクロミック層120の画素121a、121bの対応するアレイを加熱するように構成することができる。各抵抗要素131a、131bは、個別に制御可能であってもよい。例えば、コントローラ150は、複数の加熱抵抗要素131a、131bの各々を通る電流を独立して制御することができ、アレイ130bの各抵抗加熱要素131a、131bが、異なる量の熱を異なる画素121a、121bに提供することを可能にする。
いくつかの構成では、移動機構構成要素130aは、制御ライン151cを介してコントローラ150によって制御されて(図1Aを参照)、抵抗加熱要素131a、131bの2次元アレイ130b全体を並進移動させることによって、空間的に変調された熱エネルギー198の2次元画像平面199の位置を変化させることができる。抵抗加熱要素131a、131bの2次元アレイ130bの移動中、抵抗加熱要素131a、131b自体は、2次元アレイ130b内で互いに対して静止していてもよい。
いくつかの実施形態では、熱源130は、加熱空気など加熱ガスの供給源、及び加熱ガスをサーモクロミック材料に向かって指向する1つ以上のガスジェットを含んでもよい。熱源は、各ガスジェットが、異なる量の加熱ガスをサーモクロミック層120の画素121a、121bに向かって指向することが可能である、複数のガスジェット131a、131bのアレイ130bを含んでもよい。
独立して制御可能なガスジェット131a、131bのアレイ130bは、空間的にパターン化された熱生成エネルギー198の2次元画像平面199を作り出すことができる。ガスジェット131a、131bは、サーモクロミック層120の画素121a、121bに向かって、加熱ガス、例えば加熱空気を指向する。コントローラ150は、サーモクロミック層120の異なる画素121a、121bが、ガスジェットからの異なる量の熱エネルギー198に曝露され、したがって、異なる温度に加熱されるように、ガスジェット131a、131bを制御してもよい。
いくつかの実施形態では、制御回路150の制御下で、移動機構130aは、熱源130の各ガスジェット131a、131bを独立して又は集合的に回転させて、ジェット131a、131bからの加熱ガスの方向を変化させることが可能である。いくつかのシナリオでは、熱源130は静止しており、1つ以上のガスジェット131a、131bが回転してサーモクロミック材料120の異なる画素121a、121bに対処する。
いくつかの実施形態では、移動機構130aは、1つ以上のガスジェット131a、131bから放出された加熱ガス流の方向を変化させるために、偏向器130cが回転することが可能なように、ガスジェット131a、131bに対して配置された1つ以上の偏向器130cを含む。1つのシナリオでは、熱源130は静止しており、移動機構130aの1つ以上の偏向器130cは、集合的に又は独立して回転して、熱源130の加熱ガスをガスジェット131a、131bから再指向して、サーモクロミック材料120の異なる個別に選択された画素121a、121bに対処する。2次元空間的熱パターンを生成することが可能な熱源130は、複数のガスジェット131a、131bを含んでもよく、各ガスジェット131a、131bは、関連するガスジェットの方向を変えるように構成された偏向器130cと関連している。
いくつかの実施形態では、熱源130の加熱要素131a、131bは、熱生成放射線198をサーモクロミック材料120に向かって指向する1つ以上のレーザを含んでもよい。例えば、いくつかの実施形態では、レーザ放射線は、サーモクロミック材料を加熱する可視線、赤外線(IR)、又は近赤外(NIR)線であってもよいが、他の放射線波長もサーモクロミック材料を加熱するのに有用であり得る。
いくつかの実施形態では、熱源130は、各レーザ131a、131bがサーモクロミック層120の画素121a、121bにそれぞれ対応するように、レーザ131a、131bの2次元アレイ130bを含んでもよい。レーザ131a、131bの2次元アレイ130bは、空間的にパターン化されたレーザ放射線198の2次元画像平面199を発生させることが可能である。いくつかの実施形態では、1つ以上のガイド要素130c、例えば、導波管又は光ファイバは、各レーザ131a、131bとサーモクロミック材料120の対応する画素121a、121bとの間に配設されてもよい。例えば、レーザ131a、131bは、レーザ放射線をサーモクロミック材料120に向かって指向する、対応する光ファイバの入力端に光学的に取り付けられる。この実施形態では、光ファイバの出力端を、空間的に変調された放射線の2次元画像平面199を形成する空間的放射線パターンを提供する2次元アレイ内に配置することができるため、レーザ自体を2次元アレイ内に配置する必要はない。コントローラ150は、異なる量のレーザ放射線を異なる画素121a、121bに提供するように、各レーザ131a、131bの強度を個別に変調する回路を含んでもよい。
移動機構構成要素130aは、レーザ放射線の方向を変化させるように動作させることができる。いくつかの実施形態では、移動機構構成要素130aは、レーザ131a、131bの2次元アレイ130b全体及び/又は関連する光ファイバの2次元アレイ全体を並進して、かつ/又は回転して移動させて、個別に選択された画素121a、121bに放射線を指向する、ステップモータ又は他の機構を含む。
いくつかの実施形態では、移動機構構成要素130aは、1つ以上の回転可能な鏡を含む。いくつかのシナリオでは、単一の回転可能な鏡は、放射線源130からの放射線の方向を変化させる。代替的なシナリオでは、移動機構構成要素130aは、複数の回転可能な鏡130cを含み、各レーザ131a、131bは、そのレーザ131a、131bからの放射線を再指向するために回転することができる、対応する回転可能な鏡130cと関連している。
いくつかの実施形態に従った図1Eに示されるように、熱源130は、単一のレーザ135からの放射線を空間的にパターン化するデバイス136に光学的に取り付けられている単一のレーザ135を含む。空間的にパターン化された放射線198は、放射線強度が変動する、熱発生放射線198の2次元画像平面199を形成する。例えば、空間的放射線パターン発生器136は、シリコン上の液晶(liquid crystal on silicon、LCOS)、デジタルマイクロ鏡デバイス(digital micromirror device、DMD)、格子ライトバルブ(grating light valve、GLV)、及び音響光学変調器(acousto-optic modulator、AOM)などの液晶空間的放射線変調器のうちの1つ以上を含んでもよい。空間的パターン発生器136は、単一のレーザ135から又は複数のレーザからの放射線を、2次元画像平面199上に空間的にパターン化するように構成されている。システム制御下で、1つ以上のレーザ135及び空間的放射線パターン発生器136は、2次元画像平面199上に、画素ごとの放射線の強度の制御を提供する。2次元画像平面199の画素199a、199bに対応するサーモクロミック材料120の複数の個別に選択された画素121a、121bは、放射線強度が空間的に変動する、空間的にパターン化された放射線に同時に曝露される。複数の個別に選択された画素121aのうちの一部は、複数の個別に選択された画素の他の画素121bが曝露される放射線の量とは異なる放射線の量に曝露される。
いくつかの実施形態では、移動構成要素130aは、1つ以上のレーザ135及び空間的放射線パターン化デバイス136と併せて使用される。例えば、移動構成要素130aは、空間的放射線パターン化デバイス136から出る空間的にパターン化された放射線の方向を変化させるように構成された1つ以上の可動式鏡を含んでもよい。いくつかの実施形態では、移動構成要素130aは、空間的放射線パターン化デバイス136によって生成された2次元画像平面を、基板と2次元画像平面との間に無視できる相対移動が存在するように、基板と同調して移動させる。
図2は、いくつかの実施形態に従った、基板上に画像を形成するための装置200のブロック図の斜視図である。装置200は、熱源230と、紫外線源240とを含む。制御回路は図2に示されていないが、装置200は、前述のような制御回路を含んでもよい。
熱源230は、IR/NIRレーザなどの放射線発生デバイス231を含む。レーザ231は、基板210上に配設されたサーモクロミック材料の画素が、隣接する画素を著しく照射することなく、熱生成放射線によって個別にアクセス可能であることができるように、レーザ放射線を空間的にパターン化するように構成された放射線パターン化デバイス232に光学的に取り付けられている。一般に、無限勾配を有する画素境界に前縁及び立ち下がり縁を有する各画素には、「トップハット型」放射線プロファイルが望ましいが、しかしながら、実際には、空間的プロファイルはよりガウス型であり得る。放射線パターン化デバイス232は、いくつかの実施形態では液晶空間変調器であってもよいか、又は前述のような別の種類の空間的放射線変調器であってもよい。パターン化デバイス232の解像度は、例えば、1インチ当たり300ドット(画素)(ppi)、400ppi、600ppi、又は1200ppiの画像を提供することができる。パターン化デバイス232は、1つ以上の光学構成要素233、例えばレンズを通じて可動式鏡235に光学的に取り付けられてもよい。鏡移動機構236は、制御回路(図2には示さず)によって制御されて、鏡235を回転させることができる。いくつかの実施形態では、鏡235は、並進して静止、及び回転移動が可能であってもよい。他の実施形態では、鏡は並進し、回転せずに移動するように構成されてもよい。更に他の実施形態では、鏡は、並進及び回転の両方で移動するように構成され得る。
図2に示されるように、空間的パターン化デバイス232は、放射線強度が空間的に変動し、基板上に配設されたサーモクロミック層220を有する基板210を照射する、空間的にパターン化された放射線の2次元画像平面291を発生させるように構成されている。鏡移動機構236は、2次元画像平面291が、基板210上に配設されたサーモクロミック材料220全体にわたって走査するように、鏡235を回転させるように制御される。空間的にパターン化された放射線の2次元画像平面291が、サーモクロミック材料全体にわたって走査すると、サーモクロミック材料の画素は、多数の異なる温度に加熱され、画像299を形成する対応する数の異なる色を生成する。
紫外線源240は、移動機構242によって移動させてもよいか、又は静止して構成されてもよい。紫外線源240からの紫外線は、2次元画像平面のサーモクロミック材料の画素を加熱している間、2D画像平面291を照射する。紫外線源240の放射線照射領域は、2D画像平面291と同じ寸法を有するか、又は2D画像平面291よりも大きくてもよい。
一実施形態では、移動機構235、242は、制御回路によって制御されて、紫外線源240の紫外線照射に、熱源230によって生成された2次元画像平面291を追跡させる。別の実施形態では、紫外線源240は、静止しているが、平面が移動機構235を介してサーモクロミック材料220全体にわたって走査される際に、2次元画像平面291によって掃引される領域全体を照射する。
図3A及び図3Bは、いくつかの実施形態に従った、画像生成装置300の動作を示す。図3Aは、基板310及びサーモクロミック層320の側面図を示す。図3Bは、基板310上のサーモクロミック層320に形成された画像399の上面図を示す。熱源330は、レーザ、例えば、IR又はNIR範囲の波長を有する放射線を生成するレーザを含む。図3Aはまた、紫外線341を発生させるように構成された紫外線源340を示す。
熱源330は、サーモクロミック層320の選択された個別にアクセス可能な画素371、372、373を照射して、画像399を形成する。熱源330は、異なる量の放射線を異なる画素に適用することが可能である。図3Aに示されるように、画素371の第1のサブセットは、第1の放射線量331に曝露され、画素372の第2のサブセットは、第2の放射線量333に曝露され、第3の組の画素373は、熱源330からの放射線に曝露されない。画素が受ける放射線の量は、画素が加熱される量に対応する。異なる量の加熱により、サーモクロミック層380の異なる色が生成される。紫外線源340は、画素が加熱されている時間の間、画素371、372、373を取り囲む領域380を紫外線で照射するように構成されている。放射線線量331及び341は、画素371のサーモクロミック材料320を第1の色に変化させるのに十分である。放射線線量333及び341は、画素372のサーモクロミック材料320を第1の色とは異なる第2の色に変化させるのに十分である。画素373のサーモクロミック材料320は加熱されず、色は変化しない。例えば、画素373のサーモクロミック材料は、無色のままであり得る。図3Bは、第1の色の画素371、第2の色の画素372、及び無色のままである画素373を含む、上記で概説したプロセスを使用して形成された、2次元画像399の上面図を示す。
図4は、いくつかの実施形態に従った、少なくとも2つの異なる色を生成することが可能なサーモクロミック材料を含む基板上に、多色画像を形成するプロセスのフローチャートである。サーモクロミック材料の領域を、紫外光で照射する420。紫外照射がオンである間、画像に対応するサーモクロミック材料の1つ以上の個別に選択された画素を加熱する430ので、加熱の度合い及び紫外線の線量は、サーモクロミック材料を少なくとも部分的に重合させるのに十分である。各個別に選択された画素の色は、画素の加熱の量及び紫外線線量の一方又は両方によって決定される440。
前述のように、いくつかの実施形態では、移動機構は、例えば、熱源を移動することによって、集合的に若しくは個別に熱源の加熱要素を移動することによって、及び/又は熱生成エネルギーを再指向によって、熱源からの熱生成エネルギーの方向を変更する。移動機構はまた、例えば、紫外線源を移動することによって、及び/又は紫外線を再指向することによって、紫外線の方向を変更してもよい。いくつかの実施形態では、移動機構は、熱源によって形成された2次元画像平面及び紫外線源の照射領域が移動している基板と同調して移動するように、熱生成エネルギー及び紫外線の方向を変更してもよい。
図5A~図5Eは、いくつかの実施形態に従った、移動している基板上に画像を形成するプロセスを示す。図5A~図5Eは、熱源530の一部分の側面図を示しており、この例では、熱源は、レーザ放射線源、紫外線源540であり、基板510は、その上に配設されたサーモクロミック材料520-1、520-2、520-3のセグメント化された層を含む。図5Aでは、時間t1での基板510及び放射線源530、540を示す。基板510は、右から左に移動している。画像は、サーモクロミック層の第1のセグメント520-1上に形成されている。サーモクロミック層の第2のセグメント520-2が、画像形成の過程にある。紫外線源540が、個別に選択された画素571、572、574を少なくとも部分的に重合させるのに十分な紫外線541で、個別の画素571、572、574の領域561を照射している間、レーザ530が、サーモクロミック材料の第2のセグメント520-2の個別に選択された画素571、572、574を加熱する空間的に変調されたレーザ放射線531を放出する。画素571、572、574は、同時にレーザ放射線に曝露される。画素571、574は、画素571、574を第1の温度に加熱する第1の量のレーザ放射線に曝露される。画素572は、第1の温度とは異なる第2の温度に画素572を加熱する、第2の量のレーザ放射線に曝露される。画素573は、加熱するために個別に選択された画素のうちの1つではないため、画素573は加熱されていない。
図5Bは、時間t2での、熱源530、紫外線源540、及び基板上に配設されたサーモクロミック材料のセグメント520-1、520-2、520-3を有する基板510の図である。基板510は、右から左に移動している。レーザ放射線源530からの放射線531の方向、及び紫外線源540からの紫外線541の方向は、時間t1の以前の方向から変化して、基板510の移動を追跡する。時間t2では、サーモクロミック材料の第1のセグメント520-1は、移動して視界から外れ、サーモクロミック材料の第3のセグメント520-3が、移動して視界に入る。サーモクロミック層の第2のセグメント520-2は、未だ画像形成の過程にある。画像は、画素571~574に形成されている。
時間t1の間、個別に選択された画素571、572、574は、空間的に変調されたレーザ放射線に同時に曝露された。個別に選択された画素571及び574は、画素571、574を第1の温度に加熱した第1の放射線の量を受け、個別に選択された画素572は、第1の温度とは異なる第2の温度に画素572を加熱した第2の放射線の量を受けた。画素573は加熱されなかった。結果として、画素572は、画素571及び574の色とは異なる色に変化し、画素573は色が変化せず、例えば、無色のままである。
時間t2では、紫外線源540が、個別に選択された画素577、578を少なくとも部分的に重合させるのに十分な紫外線541で、個別の画素577、578の領域562を照射している間、レーザ530が、第2のセグメント520-2の個別に選択された画素577、578を同時に加熱する空間的に変調されたレーザ放射線531を放出している。空間的に変調された放射線は、第1の放射線の量を画素578に、第1の量とは異なる第2の放射線の量を画素577に提供する。第1の量又は放射線は、画素578を第1の温度に加熱し、第2の放射線の量は画素577を第2の温度に加熱する。画素575及び576は、加熱するために個別に選択された画素ではないため、画素575及び576は、レーザ放射線によって加熱されていない。
図5Cは、時間t3での、熱源530、紫外線源540、及び基板上に配設されたサーモクロミック材料のセグメント520-2、520-3を有する基板510の図である。基板510は右から左に移動し、レーザ放射線源530からの放射線531の方向、及び紫外線源540からの紫外線541の方向は変化して、基板510の移動を追跡する。時間t3では、サーモクロミック材料の第1のセグメント520-1は、移動して視界から外れ、サーモクロミック材料の第3のセグメント520-3が、移動して完全に視界に入っている。サーモクロミック層の第2のセグメント520-2は、未だ画像形成の過程にある。画像の一部分は、画素571~578に形成されている。個別に選択された画素571、574、578は、第1の量の熱を受け、個別に選択された画素572、577は、画素571、574、578が受けた第1の量の熱とは異なる第2の量の熱を受け、画素573、575、576は、加熱されなかった。その結果、画素571、574、及び578は第1の色に変化し、画素572、577は、第1の色とは異なる第2の色に変化している。画素573、575、576は色が変化しておらず、例えば、画素573、575、576は無色のままである。
時間t3では、紫外線源540が、個別に選択された画素579、581、582を少なくとも部分的に重合させるのに十分な紫外線541で、個別の画素579、581、582の領域563を照射している間、レーザ530が、第2のセグメント520-2の個別に選択された画素579、581、582を加熱するレーザ放射線531を放出している。画素580は、加熱するために個別に選択された画素580のうちの1つではないため、加熱されていないことに留意されたい。
図5Dは、時間t4での、熱源530、紫外線源540、及び基板上に配設されたサーモクロミック材料のセグメント520-2、520-3を有する基板510を示す。基板510は、未だ右から左に移動している。時間t4では、サーモクロミック材料の第2及び第3のセグメント520-2、520-3が視界にある。熱源530及び紫外線源540をオフにし、熱源レーザ530及び紫外線源540を再配置して、セグメント520-3の画像化を開始する。
サーモクロミック層の第2のセグメント520-2の画像形成は、完了している。個別に選択された画素571、574、578、581は、第1の量の熱を受け、個別に選択された画素572、577、582は、第1の量とは異なる第2の量の熱を受け、画素573、575、576、580は、加熱されなかった。その結果、画素571、574、578、581は第1の色に変化し、画素572、577、582は、第1の色とは異なる第2の色に変化している。画素573、575、576、580は加熱処理されず、色が変化しておらず、例えば、画素573、575、576、580は無色のままである。
図5Eでは、時間t5での基板510及び放射線源530、540を示す。サーモクロミック層の第3のセグメント520-3の画像形成は、セグメント520-2に関して既に論じられているプロセスに従って、進行中である。
代替的な実施形態では、紫外線源540は、時間t1~時間t5までオンの状態で静止して維持されるが、移動している基板510全体にわたってレーザ光源531が走査される際に、図5Aの画素574~図5Cの画素578を包含するより大きな領域を照射する。
実施例
本明細書で論じられる手法は、新しいシステム及びプロセスに関与する、サーモクロミック材料を使用する画像形成のための新しい手法に関与する。新しい手法は、サーモクロミック材料の画素をレーザ放射線で加熱している間、同時に画素の領域を紫外源からの紫外線で照射して、多色画像を形成することを含む。この実施例では、サーモクロミック材料が異なる温度で処理されると、サーモクロミック材料が異なる色に固定される能力を実証する。図6は、試料を処理するために使用される実験設定を示す。試料は、0.5%濃度で近IR吸収剤と混合されたジアセチレンを含む、サーモクロミックコーティングを有する基板であった。各試料をホットプレート上に置き、これを使用して、ホットプレートによって提供される異なる温度が異なる量のレーザ放射線に対応する、レーザ放射線などの加熱源を用いた加熱をシミュレートした。試料を、少なくとも5分間加熱し、254nmの波長及び400mJ/cmの線量で紫外源から一定の紫外線に同時に曝露させた。本明細書に開示の新しい手法を使用して、異なる温度で処理されると、サーモクロミック材料を異なる色に固定する能力が実証された。
図7A及び図7Bは、上述の処理後の試料及びそれらの固定された色を示す写真である。図7Aに示された第1の試料を、室温から約10分の温度勾配時間で摂氏110度で、一定の254nmの波長の紫外線及び400mJ/cmの線量下で、約5分間処理し、暗青色で固定した。図7Bに示された第2の試料を、室温から約10分の温度勾配時間で摂氏175度で、一定の254nmの波長の紫外線及び400mJ/cmの線量下で、約5分間処理し、橙色で固定した。
図8は、処理前後の試料の対応する拡散反射スペクトルを示す、重ね合わせたプロットを提示す。プロット801は、曝露前の試料の拡散反射スペクトルを示す。プロット802は、摂氏110度及び同時の紫外線での曝露後の第1の試料の拡散反射を示す。プロット803は、摂氏175度及び同時の紫外線での曝露後の第1の試料の拡散反射を示す。

Claims (20)

  1. 少なくとも2つの異なる色を生成することが可能なサーモクロミック材料を含む基板上に、多色画像を形成する方法であって、
    前記画像に対応する前記サーモクロミック材料の個別に選択された画素を所定の温度に加熱することであって、各所定の温度が、前記サーモクロミック材料の所定のカラーシフトに対応する、加熱することと、
    前記個別に選択された画素を加熱している間、前記個別に選択された画素を含む領域を、前記サーモクロミック材料を少なくとも部分的に重合させるのに十分な量の紫外線で照射することであって、各個別に選択された画素の色が、前記画素が加熱される所定の温度及び前記画素が曝露される前記紫外線の量によって決定される、照射することと、を含む、方法。
  2. 前記個別に選択された画素を加熱することが、
    2次元画像平面で熱生成エネルギーを空間的にパターン化することと、
    前記2次元画像平面に対応する前記サーモクロミック材料の複数の個別に選択された画素を、前記空間的にパターン化された熱生成エネルギーに同時に曝露させることであって、それにより前記複数の個別に選択された画素の一部が第1の温度に加熱され、前記複数の個別に選択された画素の他のものが異なる第2の温度に加熱され、前記第1の温度が、前記サーモクロミック材料の第1のカラーシフトを生成し、前記第2の温度が、前記サーモクロミック材料の異なる第2のカラーシフトを生成する、同時に曝露させることと、を含む、請求項1に記載の方法。
  3. 前記個別に選択された画素を加熱し、前記複数の個別に選択された画素の前記領域を紫外線で照射している間、前記2次元画像平面を移動させることを更に含む、請求項2に記載の方法。
  4. 前記個別に選択された画素を加熱することが、前記個別に選択可能な画素をレーザ放射線で加熱することを含む、請求項1に記載の方法。
  5. 前記個別に選択された画素をレーザ放射線で加熱することが、前記個別に選択された画素の第1の画素を、第1の放射線強度の第1のレーザで加熱することと、前記個別に選択された画素の第2の画素を、第2の放射線強度の第2のレーザで加熱することと、を含む、請求項4に記載の方法。
  6. 前記個別に選択された画素を前記レーザ放射線で加熱することが、
    前記レーザ放射線を空間的にパターン化して、前記画像平面全体にわたって放射線強度が変動する、空間的にパターン化された放射線の2次元画像平面を生成することと、
    前記2次元画像平面に対応する前記サーモクロミック材料の複数の個別に選択された画素を、前記空間的にパターン化された放射線に同時に曝露させることと、を含む、請求項4に記載の方法。
  7. 前記レーザ放射線を空間的にパターン化することが、1つ以上のレーザによって生成された前記レーザ放射線を空間的にパターン化して、前記2次元画像平面を生成することを含む、請求項6に記載の方法。
  8. 前記レーザ放射線を空間的にパターン化して、前記2次元画像平面を生成することが、
    複数のレーザによって生成される強度を変調することと、
    前記複数のレーザによって生成された前記放射線を、2次元アレイに配置された複数の光ファイバを通して指向することと、を含む、請求項6に記載の方法。
  9. 前記レーザ放射線を空間的にパターン化すること、及び前記複数の個別に選択された画素を同時に曝露させることが、前記複数の個別に選択された画素の一部を、前記複数の個別に選択された画素の他のものと比較すると異なる量の放射線に同時に曝露させることを含む、請求項6に記載の方法。
  10. 前記1つ以上の個別に選択された画素を加熱することが、
    前記1つ以上の個別に選択された画素を、それぞれ1つ以上の抵抗加熱要素で加熱すること、及び
    前記1つ以上の個別に選択された画素を、それぞれ1つ以上の高温ガス流で加熱すること、のうちの1つ以上を含む、請求項1に記載の方法。
  11. 少なくとも2つの異なる色を生成することが可能なサーモクロミック材料を含む基板上に、多色画像を形成するための装置であって、
    前記画像の1つ以上の個別に選択された画素を1つ以上の所定の温度に加熱するように構成された熱源であって、各所定の温度が、前記サーモクロミック材料の所定のカラーシフトに対応する、熱源と、
    前記個別に選択された画素が前記熱源によって加熱されている期間の間、前記サーモクロミック材料の前記個別に選択された画素を含む領域を、前記サーモクロミック材料を少なくとも部分的に重合させるのに十分な紫外線で照射するように構成された紫外線源と、を備える、装置。
  12. 前記熱源が、空間的に変調された加熱エネルギーの2次元画像平面を生成するように構成され、それにより前記2次元画像平面に対応する前記サーモクロミック材料の複数の個別に選択された画素が同時に加熱され、
    前記紫外線源は、前記複数の個別に選択された画素が前記熱源によって加熱されている期間の間、前記複数の個別に選択された画素の前記領域を、前記紫外線で照射するように構成されている、請求項11に記載の装置。
  13. 前記熱源が、前記個別に選択された画素をレーザ放射線で加熱するように構成された1つ以上のレーザを含む、請求項11に記載の装置。
  14. 前記熱源が、
    1つ以上の抵抗加熱要素、及び
    1つ以上の加熱ガス流を放出するように構成されたガスジェットのうちの1つ以上、のうちの少なくとも1つを含む、請求項11に記載の装置。
  15. 前記熱源が、
    1つ以上のレーザと、
    空間的放射線パターン化デバイスと、を含み、前記1つ以上のレーザ及び前記空間的放射線パターン化デバイスが、前記画像平面全体にわたって強度が変動する、空間的にパターン化されたレーザ放射線の2次元画像平面を生成するように構成され、かつ前記2次元画像平面に対応する複数の個別に選択された画素を同時に加熱するように構成されている、請求項11に記載の装置。
  16. 前記レーザ及び前記空間的放射線パターン化デバイスを制御して、前記空間的にパターン化されたレーザ放射線の前記2次元画像平面を生成するように構成されたコントローラを更に備える、請求項15に記載の装置。
  17. 前記1つ以上のレーザが、前記レーザ放射線を発生させるように構成された単一のレーザを含み、
    前記空間的放射線パターン化デバイスが、前記単一のレーザからの前記レーザ放射線を空間的にパターン化して、空間的に変調されたレーザ放射線の前記2次元画像平面を生成するように構成されている、請求項15に記載の装置。
  18. 前記1つ以上のレーザが、複数のレーザを含み、
    前記空間的放射線パターン化デバイスが、前記複数のレーザの2次元アレイを含み、前記2次元アレイが、前記空間的にパターン化されたレーザ放射線の2次元画像平面を生成するように構成されている、請求項15に記載の装置。
  19. 前記1つ以上のレーザが、複数のレーザを含み、
    前記空間的パターン化デバイスが、複数の光ファイバを含み、各光ファイバが、前記複数のレーザのうちの1つにそれぞれ光学的に取り付けられた入力端と出力端とを有し、前記光ファイバの前記出力端が、前記空間的にパターン化されたレーザ放射線の2次元画像平面を生成するように構成された2次元アレイ内に配置されている、請求項15に記載の装置。
  20. 前記1つ以上の個別に選択された画素が、前記サーモクロミック材料の複数の個別に選択された画素を含み、
    前記熱源が、前記複数の個別に選択された画素を同時に加熱する空間的にパターン化された熱エネルギーの2次元画像平面を生成するように構成され、
    前記紫外線源が、前記サーモクロミック材料の前記複数の個別に選択された画素を含む領域に向かって指向され、
    前記複数の個別に選択された画素が加熱されている間、2次元画像平面に前記紫外線が照射されるように、前記2次元画像平面及び前記紫外線の方向を同調して移動させるように構成された移動機構を更に備える、請求項11に記載の装置。
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