JP7196084B2 - 日焼け防止を向上させるための官能化炭酸カルシウム - Google Patents
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Description
少なくとも1種の無機UVフィルターと、
0.1~90μmの体積中央粒径d50を有する表面反応炭酸カルシウムと
を含み、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される、化粧品組成物が提供される。
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される方法が提供される。
表面反応炭酸カルシウムは、0.1~90μmの体積中央粒径d50を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然の粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、ここで、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される。
表面反応炭酸カルシウムは、0.1~90μmの体積中央粒径d50を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然の粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、ここで、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される。
本発明の化粧品組成物は、少なくとも1種の無機UVフィルターを含む。
少なくとも1種の無機UVフィルターに加えて、本発明の化粧品組成物は、表面反応炭酸カルシウムを含み、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、ここで、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される。
(ii)水銀ポロシメトリー測定から計算した0.1~2.3cm3/gの範囲の粒子内侵入比細孔容積。
本発明の一態様によれば、少なくとも1種の無機UVフィルター、及び0.1~90μmの体積中央粒径d50を有する表面反応炭酸カルシウムを含む、UV-A及び/又はUV-B防御を有する化粧品組成物が提供され、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される。
表面反応炭酸カルシウムは、0.1~90μmの体積中央粒径d50を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される。
表面反応炭酸カルシウムは、0.1~90μmの体積中央粒径d50を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される。
本発明の別の態様によれば、少なくとも1種の無機UVフィルターが、0.1~90μmの体積中央粒径d50を有する表面反応炭酸カルシウムと混合され、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給される、化粧品組成物の製造方法が提供される。
以下に、実施例において実施した測定方法について述べる。
体積測定中央粒径d50(体積)及び体積測定トップカット粒径d98(体積)を、Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction System(Malvern Instruments Plc.、英国)を用いて評価した。d50(体積)又はd98(体積)値は、粒子のそれぞれ50%又は98体積%がこの値未満の直径を有するような直径値を示す。測定により得られた生データを、粒子屈折率1.57、吸収指数0.005でMie理論を用いて分析した。これらの方法及び装置は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒度分布を測定するために一般に用いられる。
比表面積は、250℃で30分間加熱してサンプルを調整した後、窒素を用いてISO 9277に従ったBET法により測定した。そのような測定の前に、サンプルをブフナー漏斗内で濾過し、脱イオン水ですすぎ、オーブン中で90~100℃で一晩乾燥させた。その後、ドライケーキを乳鉢で完全に粉砕し、得られた粉末を一定重量に達するまで130℃のモイスチャーバランスに入れた。
比細孔容積は、0.004μm(約nm)のラプラススロート直径に相当する414MPa(60000psi)の最大印加水銀圧を有するMicromeritics Autopore V 9620水銀ポロシメーターを用いる水銀圧入ポロシメーター測定を用いて測定する。各圧力工程で用いる平衡時間は20秒である。サンプル物質を分析のために5cm3のチャンバー粉末透過度計に密封する。データは、水銀圧縮、透過度計膨張及びサンプル材料圧縮について、ソフトウェアPore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P.及びRidgway, C.J.、”Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations”, Industrial and Engineering Chemistry,35(5),1996,p.1753-1764)を用いて補正する。
測定は、EN ISO 24443:2012(インビトロにおける日焼け止めUVA光防御の測定)に従って行った。
UV測定のために、PMMA(ポリ(メチルメタクリレート)プレート(サンプレート、仏国のHelioscience/Europlastから供給)を配合物の基材として用いた。
SPF(インビトロ)及びUVA PF(インビトロ)は、以下の式に従って測定したUV曲線から計算した。
官能評価はパネルが行った。パネルは4名のメンバーで構成された。これらの4人のメンバーのうち、2人は美容協会のプロトコルにおいて学位を持っている。
以下では、一部の成分のINCI名称を使用する。INCIは化粧品成分の国際命名法(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients)の略である。
SRCC 1は、d50(体積)=1.9μm、SSA=50.4m2/gを有し、粒子内侵入比細孔容積は0.319cm3/g(細孔直径範囲0.004~0.16μm)であった。
メルク社から購入したUV-TITAN M262の商品名で販売されている、表面処理したわずかに疎水性の超微細ルチル二酸化チタン。INCI名=二酸化チタン、アルミナ、ジメチコン。特性:89%TiO2、6%Al2O3、2%ジメチコン。
IMCDから購入したZano(R)10 Plusという商品名で販売されている化粧品用の表面処理した微細酸化亜鉛。INCI名=酸化亜鉛(及びトリエトキシカプリルシラン)
<予備試験>
本願で使用される表面反応炭酸カルシウム自体が固有の無機UVフィルター特性を示すかどうかを測定するために、予備試験を行った。本試験の結果は否定的であり、これは使用した表面反応炭酸カルシウムが固有の無機UVフィルター特性を持たないことを意味する。
表面反応炭酸カルシウムが試験配合中の日焼け防止指数(SPF)値に及ぼす影響を評価した。
最初の一連の試験は、表面処理した二酸化チタンUV Titan M262を20重量%含有する参考配合物で実施した。次いで、表面反応炭酸カルシウムを、表面処理二酸化チタン投与の代わりに3%及び6%で試験し、その効率が用量依存性であるかどうかを評価した。
第2シリーズの試験は、表面処理した二酸化チタンUV Titan M262を10重量%含有する「プラセボ」配合物で実施した。次に、表面反応炭酸カルシウムを表面処理二酸化チタン投与に加えて3%及び6%で試験し、その効率が用量依存性であるかどうかを評価した。
<A.置換事例>
<A.置換事例>
下記の表7にまとめたパネルの結果は、二酸化チタンを3%及び6%の表面反応炭酸カルシウム(実施例2及び3)に置き換えた配合物は、例1の配合物と比較して、脂っぽさ及びべたつきが少なかったことを示す。表面反応炭酸カルシウムを用いると(実施例3及び5)延展性がより良好であった。それは絹のような触感を与える利点がある。二酸化チタンを3%及び6%の表面反応炭酸カルシウムに置き換えた配合物(実施例2及び3)によって、白色化効果が増加した。全ての場合において、クリームは皮膚に浸透し、基材表面に残留物を残さなかった。皮膚は柔らかく光沢があった。
以下の表8にまとめたパネルの結果は、3%及び6%の表面反応炭酸カルシウム(実施例5及び6)を10%TiO2に添加した配合物は、例4の配合物と比較して脂っぽさ及びべたつきがより少ないことを示している。表面反応炭酸カルシウムを6%含有する場合、配合物は皮膚に塗布するとより速く乾燥した(実施例6)。白色化効果は表面反応炭酸カルシウムを用いると低かった(実施例5及び6)。表面反応炭酸カルシウムは絹のような触感を与える利点がある。
Claims (22)
- UV-A及び/又はUV-B防御を有する化粧品組成物であって、
少なくとも1種の無機UVフィルターと、
0.5~50μmの体積中央粒径d50を有する表面反応炭酸カルシウムと
を含み、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給され、
少なくとも1種の無機UVフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、及びそれらの混合物からなる群から選択され、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、12~800nmの重量中央粒径d 50 を有する粒子の形態であり、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、化粧品組成物の総重量を基準として、2~40重量%の量で存在し、
表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びBET法を用いて測定して、20m 2 /g~180m 2 /gの比表面積を有し、
表面反応炭酸カルシウムが、化粧品組成物の総重量を基準として0.5~20重量%の量で存在する、
化粧品組成物。 - 少なくとも1種の無機UVフィルターが、15~600nmの重量中央粒径d50を有する粒子の形態である、請求項1に記載の化粧品組成物。
- 少なくとも1種の無機UVフィルターが、20~400nmの重量中央粒径d50を有する粒子の形態である、請求項2に記載の化粧品組成物。
- 少なくとも1種の無機UVフィルターが、化粧品組成物の総重量を基準として、5~30重量%の量で存在する、請求項1~3のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 少なくとも1種の無機UVフィルターが、化粧品組成物の総重量を基準として、10~25重量%の量で存在する、請求項4に記載の化粧品組成物。
- 表面反応炭酸カルシウムが、1~40μmの体積中央粒径d50を有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 表面反応炭酸カルシウムが、1.5~15μmの体積中央粒径d50を有する、請求項6に記載の化粧品組成物。
- 表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びBET法を用いて測定して、25m2/g~160m2/gの比表面積を有する、請求項1~7のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びBET法を用いて測定して、30m2/g~140m2/gの比表面積を有する、請求項8に記載の化粧品組成物。
- 天然粉砕炭酸カルシウムが、大理石、白亜、石灰石、及びそれらの混合物からなる群から選択されるか、又は
沈降炭酸カルシウムが、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイト結晶形態を有する沈降炭酸カルシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~9のいずれか一項に記載の化粧品組成物。 - 少なくとも1種のH3O+イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~10のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 少なくとも1種のH3O+イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Li+、Na+及び/又はK+から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されるH2PO4 -、Li+、Na+、K+、Mg2+及び/又はCa2+から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されるHPO4 2-、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項11に記載の化粧品組成物。
- 表面反応炭酸カルシウムが、化粧品組成物の総重量を基準として1~10重量%の量で存在する、請求項1~12のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 表面反応炭酸カルシウムが、化粧品組成物の総重量を基準として3~6重量%の量で存在する、請求項13に記載の化粧品組成物。
- 化粧品組成物が、少なくとも1種の有機UVフィルターをさらに含む、請求項1~14のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 少なくとも1種の有機UVフィルターが、ケイ皮酸及びその塩の誘導体、サリチル酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノン、アミノ安息香酸及びその塩の誘導体、ジベンゾイルメタン、ベンジリデンカンフル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、アクリルアミド誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンザルマロン酸塩誘導体、アミノ安息香酸塩誘導体、オクトクリレン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項15に記載の化粧品組成物。
- 化粧品組成物が、漂白剤、増粘剤、安定剤、キレート化剤、保存剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、芳香剤、着色剤、皮膚日焼け化合物、酸化防止剤、顔料、油、水、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤をさらに含む、請求項1~16のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 化粧品組成物が、日焼け止め製品、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ヘアケア製品、ヘアスタイリング製品、ネイルケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又はそれらの組合せ製品である、請求項1~17のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 表面反応炭酸カルシウムが、薬学的活性剤、生物学的活性剤、殺菌剤、防腐剤、香味剤、界面活性剤、油、芳香剤、精油、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の活性剤と会合する、請求項1~18のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
- 化粧品組成物を製造するための方法であって、少なくとも1種の無機UVフィルターが、0.5~50μmの体積中央粒径d50を有する表面反応炭酸カルシウムと混合され、
表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素がH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給され、
少なくとも1種の無機UVフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、及びそれらの混合物からなる群から選択され、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、12~800nmの重量中央粒径d 50 を有する粒子の形態であり、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、化粧品組成物の総重量を基準として、2~40重量%の量で存在し、
表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びBET法を用いて測定して、20m 2 /g~180m 2 /gの比表面積を有し、
表面反応炭酸カルシウムが、化粧品組成物の総重量を基準として0.5~20重量%の量で存在する、
方法。 - UV-A及び/又はUV-B防御を有し、少なくとも1種の無機UVフィルターを含む化粧品組成物の日焼け防止指数(SPF)を向上させるための表面反応炭酸カルシウムの使用であって、
表面反応炭酸カルシウムは、0.5~50μmの体積中央粒径d50を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然の粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給され、
少なくとも1種の無機UVフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、及びそれらの混合物からなる群から選択され、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、12~800nmの重量中央粒径d 50 を有する粒子の形態であり、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、化粧品組成物の総重量を基準として、2~40重量%の量で存在し、
表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びBET法を用いて測定して、20m 2 /g~180m 2 /gの比表面積を有し、
表面反応炭酸カルシウムが、化粧品組成物の総重量を基準として0.5~20重量%の量で存在する、
る使用。 - UV-A及び/又はUV-B防御を有し、少なくとも1種の無機UVフィルターを含む、化粧品組成物の感覚特性を改善するための表面反応炭酸カルシウムの使用であって、
表面反応炭酸カルシウムは、0.5~50μmの体積中央粒径d50を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び1種以上のH3O+イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はH3O+イオン供与体処理によってその場で形成され、及び/又は外部供給源から供給され、
少なくとも1種の無機UVフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、及びそれらの混合物からなる群から選択され、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、12~800nmの重量中央粒径d 50 を有する粒子の形態であり、
少なくとも1種の無機UVフィルターが、化粧品組成物の総重量を基準として、2~40重量%の量で存在し、
表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びBET法を用いて測定して、20m 2 /g~180m 2 /gの比表面積を有し、
表面反応炭酸カルシウムが、化粧品組成物の総重量を基準として0.5~20重量%の量で存在する、
使用。
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