ES2878848T3 - Carbonato de calcio funcionalizado para aumentar la protección solar - Google Patents

Carbonato de calcio funcionalizado para aumentar la protección solar Download PDF

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Abstract

Composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B que comprende al menos un filtro UV inorgánico, y carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen d50 de 0,1 a 90 μm, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.

Description

DESCRIPCIÓN
Carbonato de calcio funcionalizado para aumentar la protección solar
La presente invención se refiere al campo de las composiciones de protección solar y, en particular, a una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B, a un método para producir la misma y al uso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para aumentar el factor de protección solar y/o las propiedades sensoriales de composiciones cosméticas.
Es bien conocido que la porción ultravioleta del espectro solar tiene un efecto nocivo sobre la piel humana. En particular, la radiación ultravioleta B (UV-B) varía de 290 a 315 nm y es considerada directamente que daña el ADN y causa eritema solar. En contraste a esto, la radiación ultravioleta A (UV-A) varía de 315 a 400 nm y se consideró que es menos nociva para la piel que la radiación UV-B durante un largo tiempo. Sin embargo, ahora se sabe que la radiación UV-A causa realmente más daños a la piel que la radiación UV-B. Este daño es generado típicamente por la formación de radicales libres y otras especies reactivas desarrolladas a través de reacciones fototóxicas en la epidermis y dermis de la piel. Como consecuencia, la radiación UV-A ahora es considerado un factor principal en el desarrollo de alteraciones crónicas inducidas por la luz tales como envejecimiento prematuro de la piel, y así, en el desarrollo de cáncer de piel. Por tanto, cada vez cobra más importancia proteger a menos la parte de la piel que está expuesta a la luz solar contra la radiación UV-B así como también UV-A.
Con el propósito de conseguir un amplio espectro de protección contra UV, una formulación de protección solar comprende típicamente una combinación de varios filtros UV orgánicos, que pueden ser suplementados con filtros UV inorgánicos con el propósito de aumentar la eficiencia.
Sin embargo, el uso de filtros UV orgánicos tales como octocrileno está sujeto a un aumento continuo de preocupaciones especialmente debido a que se sospecha que son una posible causa de irritaciones y alergias de la piel en personas sensibles y su efecto potencialmente peligroso sobre el medio ambiente. Se presume que al absorber los fotones UV, los filtros UV orgánicos pueden liberar radicales libres y consecuentemente pueden causar daño al colágeno, elastina o ADN de células de la piel (véase Manaia y colaboradores, BJPS, 2013, 49(2), 201 -209).
En contraste, los filtros UV inorgánicos son fotoestables y proporcionan una protección de espectro más amplio que cubre la radiación UV-A y UV-B. También se sabe que los filtros UV inorgánicos causan menos irritación de la piel. Por tanto, las denominadas formulaciones de protector solar solo minerales, es decir formulaciones de protector solar que comprenden únicamente materiales de filtros UV inorgánicos, ganan más popularidad y se recomiendan especialmente para personas con piel sensible así como también para bebés y niños pequeños. Por otra parte, los cosméticos orgánicos y por tanto también las formulaciones orgánicas de protector solar se han convertido en una tendencia importante en los últimos años, lo cual no permite el uso de ingredientes sintéticos.
Una de las desventajas principales de los filtros UV inorgánicos, sin embargo, es que pueden conducir a un efecto de "blanqueamiento" sobre la piel, que no es muy atractivo desde un punto de vista estético. Otro problema con los filtros UV inorgánicos es que con el propósito de proporcionar una capacidad efectiva de apantallamiento contra la radiación en la región de la radiación ultravioleta al mismo tiempo que mantienen una alta transparencia en la región de la radiación visible, los filtros UV inorgánicos se emplean típicamente en forma de pigmentos a escala nanométrica. Estas partículas nanométricas, sin embargo, tienden a aglomerarse, lo cual puede reducir la eficiencia del protector solar y puede conducir a un bronceado poco uniforme. Por otra parte, la aglomeración de partículas puede reducir la capacidad para extender la formulación y puede dar por resultado características sensoriales desagradables de la formulación.
La patente de los Estados Unidos No. 5,902,569 A describe partículas finas de material compuesto para el apantallamiento contra la luz ultravioleta que tienen transparencia en la región de luz visible que comprenden partículas matriz y partículas hijas, donde las partículas hijas están dispersadas en y son soportadas por las partículas matriz, donde las partículas hijas tienen una energía de banda prohibida más pequeña que las partículas que constituyen las partículas matriz y tienen la capacidad de absorber luz ultravioleta y las partículas finas compuestas de protección contra la luz ultravioleta resultantes no tienen sustancialmente actividad catalítica.
El documento US 2008/0075746 A1 describe un método para la potenciación de la protección contra la luz de una composición cosmética o dermatológica, comprendiendo dicho método añadir una sustancia micronizada insoluble o escasamente soluble a la composición, y dispersar la sustancia micronizada en la fase de aceite o agua de la composición, donde la composición comprende además a menos un filtro cosmético UV que es soluble en la fase de agua o aceite y con la condición de que la sustancia micronizada no sea un absorbedor cosmético UV.
En el documento US 2011/0250250 A1 se describe una composición para aumentar el SPF que comprende un aceite no volátil, una fase acuosa y aproximadamente una concentración de inflexión de SPF de un polvo cosmético.
El documento WO 2016/020287 se refiere a una formulación cosmética que tiene una protección contra UV-A y/o UV-B sin filtros UV orgánicos, donde la formulación cosmética comprende una formulación base que comprende una dispersión con base de agua y con base de aceite que comprende al menos un material que contiene dióxido de titanio.
Así, aún existe la necesidad en la técnica de formulaciones cosméticas que proporcionen suficiente protección contra UV-A y/o UV-B. En este contexto, es relevante el documento JPH1160220.
Por consiguiente, es un objeto de la presente invención proporcionar una composición cosmética que tenga protección contra UV-A y/o UV-B. Es deseable que la composición cosmética no requiera la presencia de filtros UV orgánicos que tienen un efecto posiblemente perjudicial sobre el medio ambiente o la posibilidad de irritar la piel o provocar alergias para los seres humanos.
También es un objeto de la presente invención proporcionar una composición cosmética que tenga protección contra UV-A y/o UV-B con eficacia mejorada de protección solar. Por ejemplo, sería deseable que la composición cosmética proporcione un rendimiento mejorado del filtro UV, y de esta manera, puede permitir reducir la cantidad de agente de filtro UV sin afectar el factor de protección solar previsto (SPF, por sus siglas en inglés).
También es un objeto de la presente invención proporcionar una composición cosmética que tenga protección contra UV-A y/o UV-B con propiedades mejoradas de apariencia y/o sensoriales. Sería deseable que la composición cosmética muestre un efecto de blanqueamiento reducido cuando se aplica a la piel. Adicionalmente, sería deseable que la composición cosmética pueda ser aplicada fácilmente sobre la piel y forme una película homogénea y uniforme sobre la piel. Por otra parte, sería deseable que la composición cosmética fuera menos grasienta y pegajosa. También sería deseable que la composición cosmética exhibiera una buena capacidad de extensión y se secara rápido.
Adicionalmente, es un objeto de la presente invención proporcionar una composición cosmética que tenga protección contra UV-A y/o UV-B, que se pueda obtener de fuentes naturales. También es deseable proporcionar una composición cosmética que sea fácilmente biodegradable.
Los objetos anteriores y otros objetos se resuelven por medio del contenido definido en las reivindicaciones independientes.
De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B, que comprende
al menos un filtro UV inorgánico, y
carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención se proporciona un método para producir una composición cosmética, donde al menos un filtro UV inorgánico se mezcla con carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
De acuerdo con aún otro aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para aumentar el factor de protección solar (SPF) de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm, y
el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
De acuerdo con aún otro aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para mejorar las propiedades sensoriales de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm, y
el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
Formas de realización ventajosas de la presente invención se definen en las reivindicaciones subordinadas correspondientes.
De acuerdo con una forma de realización el al menos un filtro UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, hidroxiapatita, óxido de cerio, óxido de cerio dopado con calcio, fosfato de cerio y mezclas de los mismos, preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en dióxido de titanio, óxido de zinc, hidroxiapatita y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico es dióxido de titanio y/u óxido de zinc y, lo más preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico es dióxido de titanio. De acuerdo con otra forma de realización el al menos un filtro UV inorgánico está en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 10 a 1,000 nm, preferiblemente de 12 a 800 nm, más preferiblemente de 15 a 600 nm y lo más preferiblemente de 20 a 400 nm. De acuerdo con aún otra forma de realización el al menos un filtro UV inorgánico está presente en una cantidad de 1 a 50% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética, preferiblemente de 2 a 40% en peso, más preferiblemente de 5 a 30% en peso y lo más preferiblemente de 10 a 25% en peso.
De acuerdo con una forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 75 pm, preferiblemente de 0,5 a 50 pm, más preferiblemente de 1 a 40 pm, incluso más preferiblemente de 1,2 a 30 pm y lo más preferiblemente de 1,5 a 15 pm. De acuerdo con otra forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un área de la superficie específica de 15 m2/g a 200 m2/g, preferiblemente de 20 m2/g a 180 m2/g, más preferiblemente de 25 m2/g a 160 m2/g, incluso más preferiblemente de 27 m2/g a 150 m2/g y lo más preferiblemente de 30 m2/g a 140 m2/g, medida usando nitrógeno y el método de BET.
De acuerdo con una forma de realización el carbonato de calcio molido natural se selecciona del grupo que consiste en mármol, creta, piedra caliza y mezclas de los mismos, o el carbonato de calcio precipitado se selecciona del grupo que consiste en carbonatos de calcio precipitados que tienen una forma cristalina aragonítica, vaterítica o calcítica, y mezclas de las mismas.
De acuerdo con una forma de realización el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido oxálico, una sal ácida, ácido acético, ácido fórmico y mezclas de los mismos, preferiblemente el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, H2 PO4', que es neutralizado al menos parcialmente por un catión seleccionado de Li+, Na+ y/o K+, HPO42', que es neutralizado al menos parcialmente por un catión seleccionado de Li+, Na+, K+, Mg2+ y/o Ca2+, y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico o mezclas de los mismos y, lo más preferiblemente, el al menos un donador de iones H3O+ es ácido fosfórico. De acuerdo con otra forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie está presente en una cantidad de 0,1 a 50% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, más preferiblemente de 1 a 10% en peso y lo más preferiblemente de 3 a 6% en peso.
De acuerdo con una forma de realización la composición cosmética comprende además al menos un filtro UV orgánico, preferiblemente el al menos un filtro UV orgánico se selecciona del grupo que consiste en derivados de ácido cinámico y sus sales, derivados de ácido salicílico y sus sales, benzofenonas, derivados de ácido aminobenzoico y sus sales, dibenzoilmetanos, derivados de bencilidenalcanfor, derivados de bencimidazol, derivados de difenilacrilato, derivados de acrilamida, derivados de benzotriazol, derivados de triazina, derivados de benzalmalonato, derivados de aminobenzoato, octocrileno y mezclas de los mismos, y más preferiblemente el al menos un filtro UV orgánico se selecciona del grupo que consiste en derivados de ácido cinámico y sus sales, benzofenonas, octocrileno y mezclas de los mismos. De acuerdo con otra forma de realización la composición cosmética comprende además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes blanqueadores, agentes espesantes, estabilizadores, agentes quelantes, agentes conservadores, agentes humectantes, emulsionantes, emolientes, fragancias, colorantes, compuestos bronceadores de la piel, antioxidantes, pigmentos, aceites, agua y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una forma de realización la composición cosmética es un producto de protección solar, un producto de maquillaje para los ojos, un producto de maquillaje facial, un producto de cuidado labial, un producto de cuidado del cabello, un producto de peinado del cabello, un producto de cuidado de uñas, un producto de cuidado de manos, un producto de cuidado de piel o un producto de combinación de los mismos. De acuerdo con otra forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se asocia con al menos un agente activo seleccionado de agentes farmacéuticamente activos, agentes biológicamente activos, agentes desinfectantes, conservadores, agentes saborizantes, tensioactivos, aceites, fragancias, aceites esenciales y mezclas de los mismos.
Se entenderá que para el propósito de la presente invención, los siguientes términos tienen el siguiente significado: "Carbonato de calcio molido natural" (GCC, por sus siglas en inglés) en el significado de la presente invención es un carbonato de calcio obtenido de fuentes naturales, tales como piedra caliza, mármol o creta, y procesado mediante un tratamiento en húmedo y/o en seco tal como molienda, tamizado y/o fraccionamiento, por ejemplo, por un ciclón o clasificador.
"Carbonato de calcio precipitado" (PCC, por sus siglas en inglés) en el significado de la presente invención es un material sintetizado, obtenido por precipitación después de reacción de dióxido de carbono y cal en un ambiente acuoso, semiseco o húmedo o por precipitación de una fuente de iones de calcio y carbonato en agua. El PCC puede estar en la forma cristalina vaterítica, calcítica o aragonítica. Se describen PCCs, por ejemplo, en los documentos EP 2447213 A1, EP 2524898 A1, EP 2371 766 A1, EP 1712597 A1, EP 1712523 A1 o WO 2013/142473 A1.
El término "tratado mediante reacción en superficie" en el significado de la presente solicitud deberá usarse para indicar que el material ha sido sometido a un proceso que comprende disolución parcial de dicho material tras el tratamiento ácido (por ejemplo, mediante el uso de ácidos libres solubles en agua y/o sales ácidas) en un ambiente acuoso seguido por un proceso de cristalización que puede producirse en ausencia o presencia de aditivos de cristalización adicionales. El término "ácido", como se usa en este documento se refiere a un ácido en el significado de la definición por Bronsted y Lowry (por ejemplo, H2SO4 , HSO4'), donde el término "ácido libre" se refiere únicamente a aquellos ácidos que están en la forma completamente protonada (por ejemplo, H2SO4).
El "tamaño de partícula" de materiales en forma de partículas diferentes del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie en este documento se describe por su distribución de tamaños de partícula dx. En el mismo, el valor dx representa el diámetro en relación con el que x% en peso de las partículas tienen diámetros menores que dx. Esto significa que, por ejemplo, el valor d20 es el tamaño de partícula en que el 20% en peso de todas las partículas son más pequeñas que ese tamaño de partícula. El valor dso es de esta manera el tamaño de partícula medio en peso, es decir 50% en peso de todas las partículas son más pequeñas que este tamaño de partícula. Para el propósito de la presente invención, el tamaño de partícula se especifica como el tamaño de partícula medio en peso dso (peso) a menos que se indique de otra manera. Los tamaños de partícula se determinan mediante el uso de un instrumento Sedigraph 5100MR o un instrumento Sedigraph 5120MR de Micromeritics Instrument Corporation. El método y el instrumento son conocidos por los expertos y se usan comúnmente para determinar el tamaño de partículas de materiales de carga y pigmentos. Las mediciones se llevaron a cabo en una solución acuosa de Na4P2O7 al 0,1% en peso.
El "tamaño de partícula" del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie en este documento se describe como la distribución de tamaño de partícula basado en volumen. El tamaño de partícula medio en volumen dso se evaluó usando un instrumento Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction SystemMR. El valor dso o dgs, medido usando un instrumento Malvern Mastersizer 2000 Laser Diffraction SystemMR, indica un valor de diámetro de tal manera que el 50% o el 98% en volumen, respectivamente, de las partículas tienen un diámetro menor que este valor. Los datos sin procesar obtenidos por la medición se analizan usando la teoría de Mie, con un índice de refracción de partículas de 1,57 y un índice de absorción de 0,005.
El término "material en forma de partículas" en el significado de la presente solicitud se refiere a materiales compuestos de una pluralidad de partículas. La pluralidad de partículas se puede definir, por ejemplo, por su distribución de tamaño de partícula. La expresión "material en forma de partículas" puede comprender gránulos, polvos, granos, comprimidos o migajas.
El "área de la superficie específica" (expresada en m2/g) de un material como se usa por todo el presente documento se puede determinar por medio del método de Brunauer Emmett Teller (BET) con nitrógeno como gas adsorbente y mediante el uso de un instrumento ASAP 2460MR de Micromeritics. El método es bien conocido por los expertos y se define en la norma ISO 9277:2010. Las muestras se acondicionan a 100°C bajo vacío durante un período de 30 minutos antes de la medición. El área de la superficie total (en m2) del material se puede obtener por medio de la multiplicación del área de la superficie específica (en m2/g) y la masa (en g) del material.
En el contexto de la presente invención, el término "poro" se debe entender como que describe el espacio que se encuentra entre y/o dentro de partículas, es decir que se forma por las partículas conforme son empaquetadas conjuntamente bajo un contacto de máxima proximidad (poros entre partículas), tal como en un polvo o un material compacto y/o el espacio vacío dentro de partículas porosas (poros intrapartículas), y que permite la etapa de líquidos bajo presión cuando es saturado por el líquido y/o soporta la absorción de líquidos humectantes de la superficie.
Para el propósito de la presente invención, el "contenido de sólidos" de una composición líquida es una medida de la cantidad de material que permanece después de que todo el disolvente o el agua ha sido evaporado. Si es necesario, el "contenido de sólidos" de una suspensión proporcionado en % en peso en el significado de la presente invención se puede determinar usando un analizador de humedad HR73 de Mettler-Toledo (T = 120°C, apagado automático 3, secado estándar) con un tamaño de muestra de 5 a 20 g.
A menos que se especifique de otra manera, el término "secado" se refiere a un proceso de acuerdo con que al menos una porción del agua se retira de un material que es secado de tal manera que se alcance un peso constante del material "secado" obtenido a 120°C. Por otra parte, un material "secado" o "seco" se puede definir por su contenido total de humedad que, a menos que se especifique de otra manera, es menor que o igual a 1,0% en peso, preferiblemente menor que o igual a 0,5% en peso, más preferiblemente menor que o igual a 0,2% en peso y, lo más preferiblemente entre 0,03 y 0,07% en peso, basada en el peso total del material secado.
Para el propósito de la presente solicitud, materiales "insolubles en agua" se definen como aquellos que, cuando se mezclan con 100 ml de agua desionizada y se filtran a 20°C para recuperar el filtrado líquido, proporcionan menos de o igual a 0,1 g de material sólido recuperado después de la evaporación a 95 a 100°C de 100 g de dicho filtrado líquido. Materiales "solubles en agua" se definen como materiales que conducen a la recuperación de más de 0,1 g de material sólido después de la evaporación a 95 a 100°C de 100 g del filtrado líquido. Con el propósito de evaluar si un material es un material insoluble o soluble en el significado de la presente invención, el tamaño de la muestra es mayor de 0,1 g, preferiblemente 0,5 g o más.
Una "suspensión" o "suspensión espesa" en el significado de la presente invención comprende sólidos no disueltos y agua, y opcionalmente aditivos adicionales, y contiene usualmente grandes cantidades de sólidos y, de esta manera, es más viscosa y puede ser de mayor densidad que el líquido del que se forma.
Cuando se usa un artículo indefinido o definido cuando se hace referencia a un sustantivo individual, por ejemplo, "un", "una", "el" o "la", éste incluye una forma plural de ese sustantivo a menos que algo más se establezca específicamente.
Cuando el término "que comprende" se usa en la presente descripción y en las reivindicaciones, no excluye otros elementos. Para los propósitos de la presente invención, el término "que consiste en" se considera que es una forma de realización preferida del término "que comprende". Si en lo sucesivo se define que un grupo comprende al menos un cierto número de formas de realización, esto también se entenderá que describe un grupo, que preferiblemente consiste solo en esas formas de realización.
Términos como "obtenible" o "definible" y "obtenido" o "definido" se usan indistintamente. Esto significa que, por ejemplo, a menos que el contexto dicte claramente lo contrario, el término "obtenido" no significa que indique que, por ejemplo, una forma de realización se debe obtener por medio de, por ejemplo, la secuencia de etapas después del término "obtenido" aunque este entendimiento limitado siempre está incluido por los términos "obtenido" o "definido" como una forma de realización preferida.
Siempre que se usen los términos "que incluye" o "que tiene", se pretende que estos términos sean equivalentes a "que comprende" como se definiera anteriormente en este documento.
La composición cosmética de la invención que tiene protección contra UV-A y/o UV-B comprende al menos un filtro UV inorgánico, y carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm. El carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3Ü+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3Ü+ y/o se suministra desde una fuente externa.
A continuación las formas de realización preferidas de la composición de la invención se expondrán con mayor detalle. Se debe entender que esas formas de realización y detalles también tienen aplicación en los métodos y usos de la invención.
Filtro UV inorgánico
La composición cosmética de la presente invención comprende al menos un filtro UV inorgánico.
El término "filtro UV inorgánico" como se usa en este documento se refiere a un material en forma de partículas inorgánico, que puede reflejar, dispersar y/o absorber radiación ultravioleta (UV) en la región UV-A y/o UV-B del espectro electromagnético, es decir radiación electromagnética que tiene una longitud de onda entre 290 y 400 nm.
La expresión "al menos un" filtro UV inorgánico en el significado de la presente invención significa que la composición cosmética comprende uno o más tipos de materiales de filtros UV inorgánicos. Por ejemplo, la composición cosmética puede comprender una mezcla de dos o tres filtros UV inorgánicos. De acuerdo con una forma de realización preferida, la composición cosmética comprende un filtro UV inorgánico.
Se puede usar cualquier filtro UV inorgánico conocido en la técnica y adecuado para aplicaciones cosméticas. Ejemplos de materiales que son adecuados como un filtro UV inorgánico son dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, hidroxiapatita, óxido de cerio, óxido de cerio impurificado con calcio o fosfato de cerio.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el al menos un filtro UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, hidroxiapatita, óxido de cerio, óxido de cerio impurificado con calcio, fosfato de cerio y mezclas de los mismos, preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en dióxido de titanio, óxido de zinc, hidroxiapatita y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico es dióxido de titanio y/u óxido de zinc y, lo más preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico es dióxido de titanio.
El al menos un filtro UV inorgánico puede estar presente en forma de partículas. De acuerdo con una forma de realización el al menos un filtro UV inorgánico está en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 10 a 1000 nm, preferiblemente de 12 a 800 nm, más preferiblemente de 15 a 600 nm y lo más preferiblemente de 20 a 400 nm. La superficie de las partículas puede no estar revestida o puede estar revestida al menos parcialmente, por ejemplo, con el propósito de mejorar su capacidad de dispersión o para prevenir alguna actividad fotocatalítica potencial de los materiales. Ejemplos de materiales de revestimiento de la superficie adecuados son sílice, sílice hidratada, alúmina, hidróxido de aluminio, estearato de aluminio, ácido esteárico, trimetoxicaprilsilano, glicerina, dimeticona, dimeticona de hidrógeno, simeticona y mezclas de los mismos. Sin embargo, se puede usar cualquier otro material de revestimiento adecuado que sea conocido por los expertos.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el al menos un filtro UV inorgánico comprende óxido de zinc. La superficie de las partículas de dióxido de zinc puede no estar revestida o puede estar revestida al menos parcialmente. Ejemplos de materiales de revestimiento de la superficie adecuados son trietoxicaprilsilano, dimeticona, copolímero cruzado de dimetoxidifenilsilanotrietoxicaprilsilano, octil-trietoxisilano y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una forma de realización ejemplar, la superficie de las partículas de óxido de zinc está revestida al menos parcialmente con trietoxicaprilsilano. Sin embargo, se puede usar cualquier otro material de revestimiento adecuado que sea conocido por los expertos.
De acuerdo con otra forma de realización de la presente invención, el al menos un filtro UV inorgánico comprende dióxido de titanio. De acuerdo con una forma de realización preferida, el al menos un filtro UV inorgánico consiste en dióxido de titanio y óxido de zinc y, lo más preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico consiste en dióxido de titanio.
El dióxido de titanio puede tener una estructura de anatasa, rutilo o amorfa. Se prefiere que las partículas de dióxido de titanio estén en forma cristalina. De acuerdo con una forma de realización, la cristalinidad del dióxido de titanio está en el intervalo de 10 a 100% en peso, preferiblemente de 40,0 a 100,0% en peso, más preferiblemente superior a 60,0% en peso y lo más preferiblemente superior a 70,0% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio. La cristalinidad se puede determinar por medio de la difracción de rayos X.
De acuerdo con una forma de realización el dióxido de titanio está en forma de rutilo. De acuerdo con otra forma de realización el dióxido de titanio está en forma de rutilo y anatasa. Preferiblemente, el dióxido de titanio puede comprender dióxido de titanio principalmente en forma de rutilo, es decir pequeñas cantidades también pueden estar en una forma de brookita y/o anatasa. Por ejemplo, el dióxido de titanio puede comprender al menos 10% en peso de estructura de rutilo, preferiblemente al menos 25% en peso, más preferiblemente al menos 50% en peso y lo más preferiblemente al menos 75% en peso, basado en el peso en seco total de dióxido de titanio. De acuerdo con una forma de realización, el dióxido de titanio está en forma de rutilo que comprende hasta 5% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio, de anatasa. El término dióxido de titanio "seco" se refiere a partículas de dióxido de titanio que tienen un contenido total de humedad en la superficie menor que 0,5% en peso, preferiblemente menor que 0,2% en peso y más preferiblemente menor que 0,1% en peso, basado en el peso total de las partículas.
De acuerdo con una forma de realización, el dióxido de titanio está compuesto de rutilo en una cantidad de >75% en peso, basado en el peso en seco total de dióxido de titanio, y anatasa en una cantidad de <25% en peso, basado en el peso en seco total de dióxido de titanio. Por ejemplo, el dióxido de titanio está compuesto de rutilo en una cantidad de >90% en peso, basado en el peso en seco total de dióxido de titanio, y anatasa en una cantidad de <10% en peso, basado en el peso en seco total de dióxido de titanio. Preferiblemente, el dióxido de titanio está compuesto esencialmente de rutilo, es decir en una cantidad de aproximadamente 100% en peso, basado en el peso en seco total de dióxido de titanio.
Las partículas de dióxido de titanio se preparan usualmente mediante el proceso de cloruro, en el que se oxida TiCL a partículas de TiÜ2 , o mediante el proceso de sulfato, en el que se disuelven ácido sulfúrico y mineral que contiene titanio, y la solución resultante pasa a través de una serie de etapas para producir las al menos unas partículas que contienen dióxido de titanio.
El dióxido de titanio puede ser dióxido de titanio esencialmente puro o puede contener otros óxidos de metal, tales como sílice, alúmina, zirconia y similares, preferiblemente sílice. Estos otros óxidos de metal se pueden incorporar en las partículas de dióxido de titanio mediante la oxidación conjunta o precipitación conjunta de compuestos de titanio con otros compuestos de metal durante su preparación en el proceso de cloruro o sulfato. Si se incorporan otros óxidos de metal en el dióxido de titanio, los otros óxidos de metal están presentes preferiblemente en una cantidad menor que 40% en peso, más preferiblemente en una cantidad menor que 35% en peso, incluso más preferiblemente en una cantidad menor que 30,0% en peso y lo más preferiblemente en una cantidad menor que 25,0% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio.
La superficie de las partículas de dióxido de titanio puede no estar revestida o puede estar al menos parcialmente revestida. Ejemplos de materiales de revestimiento de la superficie adecuados son sílice, sílice hidratado, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, estearato de aluminio, ácido esteárico, trimetoxicaprilsilano, glicerina, dimeticona, dimeticona de hidrógeno, simeticona y mezclas de los mismos. De acuerdo con una forma de realización ejemplar, la superficie de las partículas de dióxido de titanio está revestida al menos parcialmente con óxido de aluminio y dimeticona. Sin embargo, se puede usar cualquier otro material de revestimiento adecuado que sea conocido por los expertos.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, las partículas de dióxido de titanio están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófilo. En otras palabras, un dióxido de titanio hidrófilo se obtiene por medio del tratamiento de la superficie del dióxido de titanio con un compuesto adecuado de tal manera que se forme un revestimiento hidrófilo sobre al menos una parte del área de la superficie del dióxido de titanio.
Para el propósito de la presente invención, el término "dióxido de titanio hidrófilo" se refiere a un material que comprende de 60 a 99,9% en peso de dióxido de titanio, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófilo. De esta manera, se prefiere que el dióxido de titanio hidrófilo comprenda el revestimiento hidrófilo en una cantidad de 0,1 a 40% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófilo.
Por ejemplo, el dióxido de titanio hidrófilo comprende el dióxido de titanio en una cantidad de 70 a 99% en peso y el revestimiento hidrófilo en una cantidad de 1 a 30% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófilo. Preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófilo comprende el dióxido de titanio en una cantidad de 80 a 99% en peso y el revestimiento hidrófilo en una cantidad de 1 a 20% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófilo. Más preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófilo comprende el dióxido de titanio en una cantidad de 88 a 98% en peso y el revestimiento hidrófilo en una cantidad de 2 a 12% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófilo.
En una forma de realización, el dióxido de titanio hidrófilo comprende partículas de dióxido de titanio que están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófilo que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende hidróxido de aluminio, alúmina, sílice, glicerina, compuestos de silicona, silano y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófilo comprende partículas de dióxido de titanio que están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófilo que comprende hidróxido de aluminio o glicerina. Más preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófilo comprende partículas de dióxido de titanio que están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófilo que comprende glicerina.
Ejemplos de compuestos de silicona y silanos ventajosos son compuestos como se describe en, por ejemplo, en el documento EP 1544256 A2.
De acuerdo con otra forma de realización de la presente invención, las partículas de dióxido de titanio están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófobo. En otras palabras, un dióxido de titanio hidrófobo se obtiene por medio del tratamiento de la superficie de las partículas de dióxido de titanio con un compuesto adecuado de tal manera que se forme un revestimiento hidrófobo sobre al menos una parte del área de la superficie de las partículas de dióxido de titanio.
Para el propósito de la presente invención, el término "dióxido de titanio hidrófobo" se refiere a un material que comprende de 60 a 99,9% en peso de dióxido de titanio, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófobo. De esta manera, se prefiere que el dióxido de titanio hidrófobo comprenda el revestimiento hidrófobo en una cantidad de 0,1 a 40% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófobo.
Por ejemplo, el material que contiene dióxido de titanio hidrófobo comprende el dióxido de titanio en una cantidad de 70 a 99% en peso y el revestimiento hidrófobo en una cantidad de 1 a 30% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófobo. Preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófobo comprende el dióxido de titanio en una cantidad de 80 al 99% en peso y el revestimiento hidrófobo en una cantidad de 1 a 20% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófobo. Más preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófobo comprende el dióxido de titanio en una cantidad de 90 a 99% en peso y el revestimiento hidrófobo en una cantidad de 1 a 10% en peso, basado en el peso en seco total del dióxido de titanio hidrófobo.
En una forma de realización, el dióxido de titanio hidrófobo comprende partículas de dióxido de titanio que están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófobo que comprende al menos un compuesto seleccionado del grupo que comprende trimetoxi caprilsilano, trietoxi caprilsilano, dimeticona, simeticona, meticona, meticona cíclica, meticona ramificada, ácido esteárico y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófobo comprende partículas de dióxido de titanio que están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófobo que comprende trietoxi caprilsilano o ácido esteárico. Más preferiblemente, el dióxido de titanio hidrófobo comprende partículas de dióxido de titanio que están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento hidrófobo que comprende trietoxi caprilsilano.
De acuerdo con otra forma de realización de la presente invención, las partículas de dióxido de titanio están cubiertas al menos parcialmente por un revestimiento que comprende una mezcla de compuestos hidrófilos e hidrófobos. Materiales hidrófilos e hidrófobos adecuados se definen anteriormente.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el al menos un filtro UV inorgánico comprende, preferiblemente consiste en, óxido de zinc y dióxido de titanio, donde la superficie del óxido de zinc está revestida al menos parcialmente con trietoxi caprilsilano y la superficie del dióxido de titanio está revestida al menos parcialmente con óxido de aluminio y dimeticona.
Carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie
Además del al menos un filtro UV inorgánico, la composición cosmética de la presente invención comprende carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
Un donador de iones H3O+ en el contexto de la presente invención es un ácido Bronsted y/o una sal ácida, es decir una sal que contiene un hidrógeno ácido.
En una forma de realización preferida de la invención el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se obtiene por medio de un proceso que comprende los etapas de: (a) proporcionar una suspensión de carbonato de calcio natural o precipitado, (b) añadir al menos un ácido que tiene un valor pKa de 0 o menos a 20°C o que tiene un valor pKa de 0 a 2,5 a 20°C a la suspensión de la etapa a), y (c) tratar la suspensión dla etapa (a) con dióxido de carbono antes, durante o después dla etapa (b). De acuerdo con otra forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se obtiene por medio de un proceso que comprende los etapas de: (A) proporcionar un carbonato de calcio natural o precipitado, (B) proporcionar al menos un ácido soluble en agua, (C) proporcionar CO2 gaseoso, (D) poner en contacto el carbonato de calcio natural o precipitado dla etapa (A) con el al menos un ácido dla etapa (B) y con el CO2 dla etapa (C), caracterizado por que: (i) el al menos un ácido dla etapa B) tiene un valor pKa mayor que 2,5 y menor que o igual a 7 a 20°C, asociado con la ionización de su primer hidrógeno disponible, y un anión correspondiente se forma en la pérdida de este primer hidrógeno disponible capaz de formar una sal de calcio soluble en agua, y (ii) después de poner en contacto el al menos un ácido con carbonato de calcio natural o precipitado, se proporciona adicionalmente al menos una sal soluble en agua, que en el caso de una sal que contiene hidrógeno tiene un valor pKa mayor que 7 a 20°C, asociada con la ionización del primer hidrógeno disponible, y el anión de la sal del cual es capaz de formar sales de calcio insolubles en agua.
"Carbonato de calcio molido natural" (GCC) se selecciona preferiblemente de minerales que contienen carbonato de calcio seleccionados del grupo que comprende mármol, creta, piedra caliza y mezclas de los mismos. El carbonato de calcio molido natural puede comprender componentes de origen natural adicionales tales como carbonato de magnesio, aluminosilicato, etcétera.
En general, la molienda del carbonato de calcio molido natural puede ser un etapa de molienda en seco o en húmedo y se puede llevar a cabo con cualquier dispositivo de molienda convencional, por ejemplo, bajo condiciones tales que la pulverización resulta predominantemente de impactos con un cuerpo secundario, es decir en uno o más de: un molino de bolas, un molino de barras, un molino vibrador, un triturador de rodillos, un molino de impacto centrífugo, un molino vertical de perlas, un molino de desgaste, un molino de pernos, un molino de martillos, un pulverizador, una troceadora, un desaglomerador, una cortadora de cuchilla u otro equipo de ese tipo conocido por los expertos. En caso de que el material mineral que contiene carbonato de calcio comprenda un material mineral que contiene carbonato de calcio molido en húmedo, la etapa de molienda se puede llevar a cabo bajo condiciones tales que la molienda autógena tenga lugar y/o por medio de un molino de bolas horizontal, y/u otros procesos de ese tipo conocidos por los expertos. El material mineral que contiene carbonato de calcio molido procesado en húmedo obtenido de esta manera se puede lavar y deshidratar por medio de procesos bien conocidos, por ejemplo, por medio de floculación, filtración o evaporación forzada antes del secado. La etapa subsiguiente de secado (en caso de ser necesario) se puede llevar a cabo en un etapa individual tal como secado por atomización, o en al menos dos etapas. También es común que este material mineral se someta a un etapa de enriquecimiento (tal como un etapa de flotación, blanqueamiento o separación magnética) para retirar impurezas.
"Carbonato de calcio precipitado" (PCC) en el significado de la presente invención es un material sintetizado, obtenido generalmente por medio de precipitación después de reacción de dióxido de carbono e hidróxido de calcio en un ambiente acuoso o por medio de precipitación de iones de calcio y carbonato, por ejemplo, CaCl2 y Na2CO3, fuera de la solución. Las posibles formas adicionales de producir PCC son el proceso de cal-sosa, o el proceso Solvay en el que el PCC es un subproducto de la producción de amoníaco. El carbonato de calcio precipitado existe en tres formas cristalinas primarias: calcita, aragonita y vaterita, y existen muchos polimorfos diferentes (hábitos cristalinos) para cada una de estas formas cristalinas. La calcita tiene una estructura triangular con hábitos cristalinos típicos tales como escalenoédrica (S-PCC), romboédrica (R-PCC), prismático hexagonal, pinacoidal, coloidal (C-PCC), cúbico, y prismático (P-PCC). La aragonita es una estructura ortorrómbica con hábitos cristalinos típicos de cristales prismáticos hexagonales hermanados, así como también un surtido diverso de cristales en forma de cincel, piramidales pronunciados, cortantes curvados, prismáticos alargados delgados, árbol ramificado y forma similar a coral o gusano. La vaterita pertenece al sistema de cristales hexagonales. La suspensión espesa de PCC obtenida se puede deshidratar y secar mecánicamente.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el carbonato de calcio precipitado es carbonato de calcio precipitado, que comprende preferiblemente formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas o calcíticas o mezclas de las mismas.
El carbonato de calcio precipitado puede ser molido antes del tratamiento con dióxido de carbono y al menos un donador de iones H3O+ por los mismos medios usados para moler el carbonato de calcio natural como se describiera anteriormente.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado están en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 0,05 a 10,0 pm, preferiblemente de 0,2 a 5,0 pm, más preferiblemente de 0,4 a 3,0 pm, mucho más preferiblemente de 0,5 a 1,2 pm, especialmente 0,6 pm. De acuerdo con una forma de realización adicional de la presente invención, el carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado están en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula de corte superior en peso dgs de 0,15 a 30 pm, preferiblemente de 0,6 a 15 pm, más preferiblemente de 1,2 a 10 pm, mucho más preferiblemente de 1,5 a 4 pm, especialmente 1,6 pm.
El carbonato de calcio molido natural y/o el carbonato de calcio precipitado se pueden usar secos o suspendidos en agua. Preferiblemente, una suspensión espesa correspondiente tiene un contenido de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado dentro del intervalo de 1% en peso a 90% en peso, más preferiblemente de 3% en peso a 60% en peso, incluso más preferiblemente de 5% en peso a 40% en peso y lo más preferiblemente de 10% en peso a 25% en peso basado en el peso de la suspensión espesa.
El uno o más de los donadores de iones H3O+ usados para la preparación de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie pueden ser cualquier ácido fuerte, ácido intermedio-fuerte o ácido débil, o mezclas de los mismos, que genere iones H3O+ bajo las condiciones de preparación. De acuerdo con la presente invención, el al menos un donador de iones H3O+ también puede ser una sal ácida, que genera iones H3O+ bajo las condiciones de preparación.
De acuerdo con una forma de realización, el al menos un donador de iones H3O+ es un ácido fuerte que tiene un valor pKa de 0 o menos a 20°C.
De acuerdo con otra forma de realización, el al menos un donador de iones H3O+ es un ácido intermedio-fuerte que tiene un valor pKa de 0 a 2,5 a 20°C. Si el valor pKa a 20°C es 0 o menos, el ácido se selecciona preferiblemente de ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, o mezclas de los mismos. Si el valor pKa a 20°C es de 0 a 2,5, el donador de iones H3O+ se selecciona preferiblemente de H2SO3 , H3PO4 , ácido oxálico o mezclas de los mismos. El al menos un donador de iones H3O+ también puede ser una sal ácida, por ejemplo, HSO4- o H2 PO4-, que es neutralizado al menos parcialmente por un catión correspondiente tal como Li+, Na+ o K+, o HPO42-, que es neutralizado al menos parcialmente por un catión correspondiente tal como Li+, Na+, K+, Mg2+ o Ca2+. El al menos un donador de iones H3O+ también puede ser una mezcla de uno o más ácidos y una o más sales ácidas.
De acuerdo con aún otra forma de realización, el al menos un donador de iones H3O+ es un ácido débil que tiene un valor pKa mayor que 2,5 y menor que o igual a 7, cuando se mide a 20°C, asociado con la ionización del primer hidrógeno disponible, y que tiene un anión correspondiente, que es capaz de formar sales de calcio solubles en agua. Subsiguientemente, al menos una sal soluble en agua, que en el caso de una sal que contiene hidrógeno tiene un valor pKa mayor que 7, cuando se mide a 20°C, asociado con la ionización del primer hidrógeno disponible, y el anión de sal del cual es capaz de formar sales de calcio insolubles en agua, se proporciona adicionalmente. De acuerdo con la forma de realización preferida, el ácido débil tiene un valor pKa mayor que de 2,5 a 5 a 20°C, y más preferiblemente el ácido débil se selecciona del grupo que consiste en ácido acético, ácido fórmico, ácido propanoico, y mezclas de los mismos. Los cationes ejemplares de la sal soluble en agua se seleccionan del grupo que consiste en potasio, sodio, litio y mezclas de los mismos. En una forma de realización más preferida, el catión es sodio o potasio. Los aniones ejemplares de la sal soluble en agua se seleccionan del grupo que consiste en fosfato, fosfato diácido, fosfato monoácido, oxalato, silicato, mezclas de los mismos e hidratos de los mismos. En una forma de realización más preferida, el anión se selecciona del grupo que consiste en fosfato, fosfato diácido, fosfato monoácido, mezclas de los mismos e hidratos de los mismos. En una forma de realización más preferida, el anión se selecciona del grupo que consiste en fosfato diácido, fosfato monoácido, mezclas de los mismos e hidratos de los mismos. La adición de sal soluble en agua se puede realizar gota a gota o en un etapa. En el caso de la adición gota a gota, esta adición tiene lugar preferiblemente dentro de un período de tiempo de 10 minutos. Se prefiere más añadir la sal en un etapa.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido oxálico, ácido acético, ácido fórmico y mezclas de los mismos. Preferiblemente el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, H2 PO4-, que es neutralizado al menos parcialmente por un catión correspondiente tal como Li+, Na+ o K+, HPO42-, que es neutralizado al menos parcialmente por un catión correspondiente tal como Li+, Na+, K+, Mg2+ o Ca2+ y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un ácido se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, o mezclas de los mismos y, lo más preferiblemente, el al menos un donador de iones H3O+ es ácido fosfórico.
Uno o más de los donadores de iones H3Ü+ se pueden añadir a la suspensión como una solución concentrada o una solución más diluida. Preferiblemente, la relación molar del donador de iones H3O+ con respecto al carbonato de calcio natural o precipitado es de 0,01 a 4, más preferiblemente de 0,02 a 2, incluso más preferiblemente de 0,05 a 1 y lo más preferiblemente de 0,1 a 0,58.
Como una alternativa, también es posible añadir el donador de iones H3O+ al agua antes de que se suspenda el carbonato de calcio natural o precipitado.
En una etapa siguiente, el carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado se trata con dióxido de carbono. Si se usa un ácido fuerte tal como ácido sulfúrico o ácido clorhídrico para el tratamiento con el donador de iones H3O+ del carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado, el dióxido de carbono se forma automáticamente. Alternativa o adicionalmente, el dióxido de carbono se puede suministrar desde una fuente externa.
El tratamiento con el donador de iones H3O+ y el tratamiento con dióxido de carbono se pueden llevar a cabo simultáneamente que es el caso cuando se usa un ácido fuerte o intermedio-fuerte. También es posible llevar a cabo primero el tratamiento con el donador de iones H3O+, por ejemplo con un ácido intermedio-fuerte que tiene un valor pKa en el intervalo de 0 a 2,5 a 20°C, donde el dióxido de carbono se forma in situ, y de esta manera, el tratamiento con dióxido de carbono se llevará a cabo automáticamente de manera simultánea con el tratamiento con el donador de iones H3O+, seguido por el tratamiento adicional con dióxido de carbono suministrado desde una fuente externa.
Preferiblemente, la concentración de dióxido de carbono gaseoso en la suspensión es, en términos de volumen, tal que la relación (volumen de la suspensión):(volumen de CO2 gaseoso) varía de 1:0,05 a 1:20, incluso más preferiblemente de 1:0,05 a 1:5.
En una forma de realización preferida, la etapa de tratamiento con el donador de iones H3O+ y/o la etapa de tratamiento con dióxido de carbono se repiten al menos una vez, más preferiblemente varias veces. De acuerdo con una forma de realización, el al menos un donador de iones H3O+ se añade durante un periodo de tiempo de al menos aproximadamente 5 minutos, preferiblemente al menos aproximadamente 10 minutos, típicamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 minutos, más preferiblemente aproximadamente 30 minutos, incluso más preferiblemente aproximadamente 45 minutos y algunas veces aproximadamente 1 hora o más.
Después del tratamiento con el donador de iones H3O+ y el tratamiento con dióxido de carbono, el pH de la suspensión acuosa, medido a 20°C, alcanza naturalmente un valor mayor que 6,0, preferiblemente mayor que 6,5, más preferiblemente mayor que 7,0, incluso más preferiblemente mayor que 7,5, preparando de este modo el carbonato de calcio natural o precipitado tratado mediante reacción en superficie como una suspensión acuosa que tiene un pH mayor que 6,0, preferiblemente mayor que 6,5, más preferiblemente mayor que 7,0, incluso más preferiblemente mayor que 7,5.
Detalles adicionales acerca de la preparación del carbonato de calcio natural tratado mediante reacción en superficie se dan a conocer en los documentos WO 00/39222 A1, WO 2004/083316 A1, WO 2005/121257 A2, WO 2009/074492 A1, EP 2 264 108 A1, EP 2 264 109 A1 y US 2004/0020410 A1, estando el contenido de estas referencias adjuntas incluido en la presente solicitud.
De igual modo, se obtiene el carbonato de calcio precipitado tratado mediante reacción en superficie. Como se puede entender en detalle a partir del documento WO 2009/074492 A1, el carbonato de calcio precipitado tratado mediante reacción en superficie se obtiene al poner en contacto carbonato de calcio precipitado con iones H3O+ y con aniones que son solubilizados en un medio acuoso y que son capaces de formar sales de calcio insolubles en agua, en un medio acuoso para formar una suspensión espesa de carbonato de calcio precipitado tratado mediante reacción en superficie, donde el carbonato de calcio precipitado tratado mediante reacción en superficie comprende una sal de calcio al menos parcialmente cristalina insoluble del anión formado sobre la superficie de al menos parte del carbonato de calcio precipitado.
Los iones de calcio solubilizado corresponden a un exceso de iones de calcio solubilizado en relación con los iones de calcio solubilizado generados naturalmente en la disolución de carbonato de calcio precipitado por iones H3O+, donde los iones H3O+ se proporcionan solamente en forma de un contraión para el anión, es decir a través de la adición del anión en forma de un ácido o una sal ácida no cálcica, y en ausencia de algún ion de calcio o fuente generadora de iones de calcio adicional.
Los iones de calcio solubilizados en exceso se proporcionan preferiblemente por la adición de una sal de calcio neutra o ácida soluble, o por la adición de un ácido o una sal no cálcica neutra o ácida que genera una sal de calcio neutra o ácida soluble in situ.
Dichos iones H3O+ se pueden proporcionar mediante la adición de un ácido o una sal ácida del anión, o la adición de un ácido o una sal ácida que sirve simultáneamente para proporcionar la totalidad o parte de los iones de calcio solubilizados en exceso.
En una forma de realización preferida adicional de la preparación del carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado tratado mediante reacción en superficie, el carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado se hacen reaccionar con el ácido y/o el dióxido de carbono en presencia de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en silicato, sílice, hidróxido de aluminio, aluminato alcalinotérreo tal como aluminato de sodio o potasio, óxido de magnesio, o mezclas de los mismos. Preferiblemente, el al menos un silicato se selecciona de un silicato de aluminio, un silicato de calcio o un silicato de metal alcalinotérreo. Estos componentes se pueden añadir a una suspensión acuosa que comprende el carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado antes de la adición del ácido y/o dióxido de carbono.
De forma alternativa, el componente o componentes de silicato y/o sílice y/o hidróxido de aluminio y/o aluminato alcalinotérreo y/u óxido de magnesio se pueden añadir a la suspensión acuosa de carbonato de calcio natural o precipitado mientras que la reacción del carbonato de calcio natural o precipitado con un ácido y dióxido de carbono ya se ha iniciado. Los detalles adicionales acerca de la preparación del carbonato de calcio natural o precipitado tratado mediante reacción en superficie en presencia de al menos un componente de silicato y/o sílice y/o hidróxido de aluminio y/o aluminato alcalinotérreo se describen en el documento WO 2004/083316 A1, estando el contenido de esta referencia incluido en la presente solicitud.
El carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se puede mantener en suspensión, estabilizado adicionalmente de forma opcional por un agente de dispersión. Se pueden usar agentes de dispersión convencionales que son conocidos por los expertos. Un agente de dispersión preferido está compuesto de ácidos poliacrílicos y/o carboximetilcelulosas.
De forma alternativa, la suspensión acuosa descrita anteriormente se puede secar, para obtener de este modo el carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado tratado mediante reacción en superficie sólido (es decir seco o que apenas contenga agua que no está en forma fluida) en forma de gránulos o un polvo.
El carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie puede tener diferentes formas de partículas, tales como por ejemplo la forma de rosas, bolas de golf y/o cerebros.
De acuerdo con una forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un área de la superficie específica de 15 m2/g a 200 m2/g, preferiblemente de 20 m2/g a 180 m2/g, más preferiblemente de 25 m2/g a 160 m2/g, incluso más preferiblemente de 27 m2/g a 150 m2/g, mucho más preferiblemente de 30 m2/g a 140 m2/g, medida usando nitrógeno y el método de BET. El área de la superficie específica de BET en el significado de la presente invención se define como el área de la superficie de las partículas dividida por la masa de las partículas. Como se usa en este documento el área de la superficie específica se mide por la adsorción usando la isoterma de BET (norma ISO 9277:1995) y se especifica en m2/g.
Un requerimiento de la presente invención es que el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tenga un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm. De acuerdo con una forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 75 pm, preferiblemente de 0,5 a 50 pm, más preferiblemente de 1 a 40 pm, incluso más preferiblemente de 1,2 a 30 pm y lo más preferiblemente de 1,5 a 15 pm.
Se prefiere adicionalmente que las partículas de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tengan un tamaño de partícula de corte superior en volumen dgs de 2 a 150 pm, preferiblemente de 4 a 100 pm, más preferiblemente 6 a 80 pm, incluso más preferiblemente de 8 a 60 pm y lo más preferiblemente de 10 a 30 pm.
El valor dx representa el diámetro en relación con el que x% de las partículas tienen diámetros menores que dx. Esto significa que el valor dgs es el tamaño de partícula al cual el 98% de todas las partículas son más pequeñas. El valor dgs también se designa como "corte superior". Los valores dx se pueden proporcionar en porcentaje en volumen o en peso. El valor d5o(peso) es de esta manera el tamaño de partícula medio en peso, es decir, 50% en peso de todos los granos son más pequeños que este tamaño de partícula, y el valor dso(vol) es el tamaño de partícula medio en volumen, es decir 50% en volumen de todos los granos son más pequeños que este tamaño de partícula.
El diámetro de grano medio en volumen dso se evaluó usando un sistema de difracción de láser Malvern Mastersizer 2000mr. El valor dso o dgs, medido usando un sistema de difracción de láser Malvern Mastersizer 2000MR, indica un valor de diámetro tal que el 50% o el 98% en volumen, respectivamente, de las partículas tienen un diámetro menor que este valor. Los datos sin procesar obtenidos por la medición se analizan usando la teoría de Mie, con un índice de refracción de partículas de 1,57 y un índice de absorción de 0,005.
El diámetro de grano medio en peso se determina por el método de sedimentación, que es un análisis del comportamiento de sedimentación en un campo gravimétrico. La medición se hace con un dispositivo Sedigraph 5100 o 5120MR, Micromeritics Instrument Corporation. El método y el instrumento son conocidos por los expertos y se usan comúnmente para determinar el tamaño de grano de materiales de carga y pigmentos. La medición se lleva a cabo en una solución acuosa de Na4P2O7 al 0,1% en peso. Las muestras se dispersan usando un agitador de alta velocidad y son sometidas a ultrasonidos.
Los procesos e instrumentos son conocidos por los expertos y se usan comúnmente para determinar el tamaño de grano de materiales de carga y pigmentos.
El volumen de poro específico se mide usando una medición de porosimetría de intrusión de mercurio utilizando un porosímetro de mercurio Micromeritics Autopore V 9620MR que tiene una presión aplicada máxima de mercurio de 414 MPa (60,000 lb/pg2), equivalente a un diámetro de garganta de Laplace de 0,004 pm (~ nm). El tiempo de equilibrio usado en cada etapa de presión es 20 segundos. El material de la muestra se sella en un penetrómetro de polvo de cámara de 5 cm3 para el análisis. Los datos se corrigen para la compresión de mercurio, la expansión del penetrómetro y la compresión del material de muestra utilizando el software Pore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. y Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, páginas 1753-1764).
El volumen de poro total observado en los datos de intrusión acumulativos se puede separar en dos regiones con los datos de intrusión de 214 pm abajo a aproximadamente 1-4 pm que muestran el empaquetado grueso de la muestra entre cualquier estructura de aglomerado que contribuya notablemente. Debajo de esos diámetros se encuentra el empaquetado interpartícula fino de las propias partículas. Si también tienen poros intrapartícula, entonces esta región parece bimodal, y al tomar el volumen de poro específico intruido por el mercurio dentro de poros más finos que el punto crítico modal, es decir más finos que el punto bimodal de inflexión, se define el volumen de poro intrapartícula específico. La suma de esas tres regiones proporciona el volumen de poro completo total del polvo, pero depende considerablemente de la compactación/asentamiento de la muestra original del polvo en el extremo de poro grueso de la distribución.
Tomando la primera derivada de la curva de intrusión acumulativa se revelan las distribuciones de tamaño de poro basadas en el diámetro de Laplace equivalente, incluyendo inevitablemente la protección de poros. Las curvas diferenciales muestran claramente la región de estructura de poro de aglomerado grueso, la región de poro interpartícula y la región de poro intrapartícula, si está presente. Conociendo el intervalo de diámetro de poro intrapartícula es posible restar el volumen de poro interpartícula e interaglomerado restante del volumen de poro total para suministrar el volumen de poro deseado de los poros internos solos en términos de volumen de poro por masa unitaria (volumen de poro específico). El mismo principio de sustracción, por supuesto, tiene aplicación para el aislamiento de cualquiera de las otras regiones de tamaño de poro de interés.
Preferiblemente, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un volumen de poro específico intruido intrapartícula en el intervalo de 0,1 a 2,3 cm3/g, más preferiblemente de 0,2 a 2,0 cm3/g, de manera especialmente preferible de 0,4 a 1,8 cm3/g y lo más preferiblemente de 0,6 a 1,6 cm3/g, calculado a partir de la medición de porosimetría de mercurio.
El tamaño de poro intrapartícula del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie está preferiblemente en un intervalo de 0,004 a 1,6 pm, más preferiblemente en un intervalo entre 0,005 y 1,3 pm, en especial preferiblemente de 0,006 a 1,15 pm y lo más preferiblemente de 0,007 a 1,0 pm, por ejemplo, de 0,004 a 0,16 pm determinado por medio de la medición de porosimetría de mercurio.
De acuerdo con una forma de realización ejemplar, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 1,5 a 15 pm, preferiblemente de 1,5 a 2; un área de la superficie específica de 30 a 140 m2/g, preferiblemente de 40 a 60 m2/g, medida usando nitrógeno y el método de BET; y un volumen de poro específico intruido intrapartícula de 0,2 a 2,0 cm3/g, preferiblemente de 0,2 a 0,4 cm3/g, calculado a partir de la medición de porosimetría de mercurio.
Debido a la estructura intraporo e interporo del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie, puede ser un agente superior para suministrar materiales previamente adsorbidos/absorbidos a lo largo del tiempo en relación con materiales comunes que tienen áreas superficiales específicas similares. De esta manera, generalmente, cualquier agente que quepa en los poros intra- y/o interpartícula del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es adecuado para ser transportado por el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie de acuerdo con la invención. Por ejemplo, se pueden usar agentes activos tales como aquellos seleccionados del grupo que comprende agentes farmacéuticamente activos, agentes biológicamente activos, agentes desinfectantes, conservadores, agentes saborizantes, tensioactivos, aceites, fragancias, aceites esenciales y mezclas de los mismos. De acuerdo con una forma de realización, al menos un agente activo se asocia con el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie comprende una sal de calcio al menos parcialmente cristalina, insoluble en agua de un anión del al menos un ácido, que se forma sobre la superficie del carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado. De acuerdo con una forma de realización, la sal al menos parcialmente cristalina, insoluble en agua de un anión del al menos un ácido cubre la superficie del carbonato de calcio molido natural o el carbonato de calcio precipitado al menos parcialmente, de preferencia completamente. Dependiendo del al menos un ácido empleado, el anión puede ser sulfato, sulfito, fosfato, citrato, oxalato, acetato, formiato y/o cloruro.
Por ejemplo, el uso de ácido fosfórico, H2 PO4' o HPO42' como el donador de iones H3Ü+ puede conducir a la formación de hidroxilapatita. Por tanto, en una forma de realización preferida, la al menos una sal de calcio insoluble en agua es hidroxilapatita.
De acuerdo con una forma de realización, la al menos una sal de calcio insoluble en agua es hidroxilapatita, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie proporciona una relación de hidroxilapatita con respecto a calcita, aragonita y/o vaterita, preferiblemente con respecto a calcita, en el intervalo de 1:99 a 99:1 en peso. Preferiblemente, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie puede proporcionar una relación de hidroxilapatita con respecto a calcita, aragonita y/o vaterita, preferiblemente con respecto a calcita, en el intervalo de 1:9 a 9:1, preferiblemente de 1:7 a 8:1, más preferiblemente de 1:5 a 7:1 y lo más preferiblemente de 1:4 a 7:1 en peso.
De una manera similar, el uso de otros donadores de iones H3O+ puede conducir a la formación de sales de calcio insolubles en agua correspondientes diferentes de carbonato de calcio sobre al menos parte de la superficie del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie. En una forma de realización, la al menos una sal de calcio insoluble en agua se selecciona de esta manera del grupo que consiste en fosfato de octacalcio, hidroxilapatita, clorapatita, fluorapatita, carbonato apatita y mezclas de los mismos, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie muestra una relación de la al menos una sal de calcio insoluble en agua con respecto a calcita, aragonita y/o vaterita, preferiblemente con respecto a calcita, en el intervalo de 1:99 a 99:1, preferiblemente de 1:9 a 9:1, más preferiblemente de 1:7 a 8:1, incluso más preferiblemente de 1:5 a 7:1 y lo más preferiblemente de 1:4 a 7:1 en peso.
De acuerdo con una forma de realización el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie comprende:
(i) un área de la superficie específica de 15 a 200 m2/g medida usando nitrógeno y el método BET de acuerdo con la norma ISO 9277:2010, y
(ii) un volumen de poro específico intruido intrapartícula en el intervalo de 0,1 a 2,3 cm3/g calculado a partir de la medición de porosimetría de mercurio.
La composición cosmética
De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se proporciona una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B que comprende al menos un filtro UV inorgánico, y carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
Se aprecia que la composición cosmética puede comprender al menos un filtro UV inorgánico y su cantidad es dependiente de la composición cosmética que se prepara y/o las necesidades y/o requerimientos legales del fabricante.
De acuerdo con una forma de realización el al menos un filtro UV inorgánico está presente en una cantidad de 1 a 50% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética, preferiblemente de 2 a 40% en peso, más preferiblemente de 5 a 30% en peso y lo más preferiblemente de 10 a 25% en peso, por ejemplo de 10 a 20% en peso y/o el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie está presente en una cantidad de 0,1 a 50% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, más preferiblemente de 1 a 10% en peso y lo más preferiblemente de 3 a 6% en peso.
De acuerdo con una forma de realización ejemplar, la composición cosmética de acuerdo con la presente invención comprende de 10 al 25% en peso del al menos un filtro UV inorgánico, preferiblemente óxido de zinc y/o dióxido de titanio, y de 3 a 6% en peso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie. De acuerdo con una forma de realización ejemplar preferida, el al menos un filtro UV inorgánico comprende, preferiblemente consiste en, óxido de zinc y dióxido de titanio, donde la superficie del óxido de zinc está revestida al menos parcialmente con trietoxicaprilsilano y la superficie del dióxido de titanio está revestida al menos parcialmente con óxido de aluminio y dimeticona.
Los autores de la presente invención descubrieron sorprendentemente que el factor de protección solar (SPF) de composiciones cosméticas que comprenden un filtro UV inorgánico se puede aumentar añadiendo a la composición un carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm. Así, añadiendo dicho carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es posible reducir la cantidad de filtro UV inorgánico, que es necesario con el propósito de lograr un determinado valor de SPF. Esto puede ser ventajoso en particular en el caso de que el filtro UV inorgánico sea un material de dimensiones nanométricas, puesto que la cantidad de material de dimensiones nanométricas, que puede estar presente en composiciones cosméticas, está regulado y limitado en muchos países.
Adicionalmente, se descubrió sorprendentemente que las propiedades sensoriales de composiciones cosméticas que comprenden un filtro UV inorgánico se pueden mejorar añadiendo a la composición un carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm. Por ejemplo, se descubrió que la composición de la invención es menos grasienta y pegajosa en comparación con una composición que tenía los mismos ingredientes excepto por el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie. Por otra parte, la composición de la invención puede extenderse más fácilmente, formar una película más uniforme y secarse más rápido, cuando se aplica sobre la piel. También se descubrió que la composición de la invención muestra una tendencia más baja a "blanquear" la piel.
De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona el uso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para aumentar el factor de protección solar (SPF) de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen d5o de 0,1 a 90 pm, y
el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3Ü+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
De acuerdo con un aspecto aún adicional de la presente invención, se proporciona el uso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para mejorar las propiedades sensoriales de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen d5o de 0,1 a 90 pm, y
el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
Para el propósito de la presente invención, el término "propiedades sensoriales" comprende los parámetros sensoriales capacidad de extenderse, efecto de blanqueamiento, untuosidad, sensación pegajosa y residuo brillante. De acuerdo con una forma de realización, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se usa para mejorar la capacidad de extenderse de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico. Adicional o alternativamente, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se usa para reducir la sensación pegajosa y/o untuosidad y/o efecto de blanqueamiento de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico. Las propiedades sensoriales se pueden determinar por medio de un análisis sensorial, por ejemplo, llevado a cabo por un panel entrenado.
La composición cosmética de la presente invención no requiere la adición de filtros UV orgánicos con el propósito de filtrar la luz UV sobre el intervalo completo de radiación UV-A y UV-B. De esta manera, de acuerdo con una forma de realización preferida la composición cosmética no comprende un filtro UV orgánico.
Sin embargo, también sería posible combinar el al menos un filtro UV inorgánico y el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie con un filtro UV orgánico. De acuerdo con una forma de realización, la composición cosmética comprende además al menos un filtro UV orgánico. El al menos un filtro UV orgánico se puede seleccionar del grupo que consiste en derivados de ácido cinámico y sus sales, derivados de ácido salicílico y sus sales, benzofenonas, derivados de ácido aminobenzoico y sus sales, dibenzoilmetanos, derivados de bencilidenalcanfor, derivados de bencimidazol, derivados de difenilacrilato, derivados de acrilamida, derivados de benzotriazol, derivados de triazina, derivados de benzalmalonato, derivados de aminobenzoato, octocrileno y mezclas de los mismos, preferiblemente derivados de ácido cinámico y sus sales, benzofenonas, octocrileno y mezclas de los mismos.
Se aprecia que la composición cosmética puede comprender el al menos un filtro UV orgánico y su cantidad es dependiente de la composición cosmética que se prepara y/o las necesidades del fabricante. De acuerdo con una forma de realización, la composición cosmética comprende el al menos un filtro UV orgánico en una cantidad de 1 a 15% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética, preferiblemente de 2 a 10% en peso y lo más preferiblemente de 3 a 6% en peso.
El término "filtro UV orgánico" como se usa en este documento se refiere a un material orgánico, que puede absorber la radiación ultravioleta (UV) en la región UV-A y/o UV-B del espectro electromagnético, es decir radiación electromagnética que tiene una longitud de onda entre 290 y 400 nm.
La composición cosmética también puede comprender aditivos adicionales. Aditivos que son adecuados para composiciones cosméticas son conocidos por los expertos y se describen, por ejemplo, en el reglamento EC No 1223/2009 del Parlamento Europeo y del Consejo de 30 de Noviembre de 2009. De acuerdo con una forma de realización la composición cosmética comprende además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes blanqueadores, agentes espesantes, estabilizadores, agentes quelantes, agentes conservadores, agentes humectantes, emulsionantes, emolientes, fragancias, colorantes, compuestos bronceadores de la piel, antioxidantes, pigmentos, aceites, agua y mezclas de los mismos.
Por ejemplo, el emulsionante puede ser un emulsionante iónico, más preferiblemente un emulsionante aniónico o catiónico. El emulsionante puede ser de origen vegetal natural por ejemplo éster de poliglicerol o sintético. Más preferiblemente, el emulsionante se puede seleccionar del grupo que comprende compuestos de PEG, emulsionante libre de PEG, emulsionante basado en silicona, siliconas, ceras y mezclas de los mismos. Por ejemplo, el emulsionante se puede seleccionar del grupo que comprende compuestos de PEG tales como miristato de PEG-8, cocoato de PEG-30-glicerilo, cocoato de PEG-80-glicerilo, copolímero de amida de soja de PEG-15/IPDI, peroleato de PEG-40-sorbitán, estearato de PEG-150 y mezclas de los mismos, carbómero, carboximetilcelulosa, ceresina (también conocida como cera mineral), dietanolamina (DEA), estearato de isopropilo, laurato de isopropilo, palmitato de isopropilo, oleato de isopropilo, polisorbato 20, polisorbato 60, polisorbato 80, propilenglicol, estearato de sorbitán, laurato de sorbitán, palmitato de sorbitán, oleato de sorbitán, steareth-20, trietanolamina (TEA), cera de abejas, cera de candelilla, cera de carnauba, alcohol cetearílico, glicósidos de cetearil-salvado de trigo, glicósidos de cetearil-paja de trigo, glucósido de decilo, jojoba, lecitina, glicerina vegetal, goma xantana, glucósido de coco, alcohol de coco, alcohol araquidílico, alcohol behenílico, glucósido de araquidilo, y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una forma de realización, el emulsionante es una mezcla de glucósido de coco, alcohol de coco, alcohol araquidílico, alcohol behenílico y/o glucósido de araquidilo.
La fragancia se puede seleccionar de una fragancia natural y/o sintética conocida por ser adecuada en formulaciones cosméticas.
El colorante se puede seleccionar de un colorante, pigmento o tinte natural y/o sintético tal como Fe2O3, ZnO, mica, oxicloruro de bismuto y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una forma de realización, el compuesto bronceador de la piel es preferiblemente dihidroxiacetona (DHA) y/o eritrulosa. Por ejemplo, el compuesto bronceador de la piel puede ser dihidroxiacetona (DHA) o eritrulosa. De forma alternativa, el compuesto bronceador de la piel puede ser dihidroxiacetona (DHA) en combinación con eritrulosa.
De acuerdo con una forma de realización, el agente humectante es preferiblemente 1,3-propanodiol.
De acuerdo con una forma de realización, la composición cosmética comprende además al menos un emoliente. Ejemplos de emolientes adecuados son estearato de isocetilstearoilo, estearato de etilhexilo, estearato de octildodecilestearoilo, estearato de isocetilo, isoestearato de isopropilo, isoestearato de isoestearilo, hidroxiestearato de etilhexilo, palmitato de etilhexilo, palmitato de isopropilo, diheptanoato de neopentilglicol, isononanoato de etilhexilo, isononanoato de isononilo, isononanoato de cetearilo, octanoato de cetearilo, adipato de diisopropilo, adipato de dicaprilo, malato de diisoestearilo, oleato de decilo, oleato de isodecilo, miristato de diisopropilo, neopentanoato de isoestearilo, neopentanoato de octil-dodecilo, cocoato de etilhexilo, cocoato de PEG-7-glicerilo, benzoato de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono, benzoato de alquilo de 16 a 17 átomos de carbono, benzoato de estearilo, benzoato de isoestearilo, benzoato de etilhexilo, benzoato de octildodecilo, glicérido de coco, alcanos de coco, caprilato/caprato de coco y mezclas de los mismos. Por ejemplo, la composición cosmética puede comprender además una mezcla de glicérido de coco, isononanoato de isononilo, alcanos de coco y caprilato/caprato de coco como emoliente.
Adicional o alternativamente, la composición cosmética comprende además al menos un agente espesante. Ejemplos del agente espesante adecuado para una dispersión con base de agua son un agente espesante basado en silicato tal como silicato de magnesio, silicato de aluminio y mezclas de los mismos, hidroxietilcelulosa o poliacrilamida. Preferiblemente, el agente espesante en la dispersión con base de agua está basado en silicato tal como silicato de magnesio, silicato de aluminio y mezclas de los mismos, más preferiblemente mezclas de silicato de magnesio y aluminio. Ejemplos del agente espesante adecuado para la dispersión con base de aceite se seleccionan del grupo que comprende silicato tal como silicato de magnesio, silicato de aluminio, dimetilsilicato de sílice, sílice de pirólisis hidrófoba, poli(ácido acrílico), sales de poli(ácido acrílico), derivados de poli(ácido acrílico), compuestos de PEG tales como miristato de PEG-8, cocoato de PEG-30-glicerilo, cocoato de PEG-80-glicerilo, copolímero de amida de soja de PEG-15/IPDI, peroleato de PEG-40-sorbitán, estearato de PEG-150 y mezclas de los mismos, metilcelulosa, etilcelulosa, propilcelulosa, carboximetilcelulosa, goma xantana, copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP y mezclas de los mismos. Por ejemplo, la composición cosmética puede comprender además copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP como agente espesante.
Adicional o alternativamente, la composición cosmética comprende además al menos un agente conservador. Ejemplos de agentes conservadores adecuados son fenoxietanol, etilhexilglicerina, parabenos tales como metil parabeno, etil parabeno, propil parabeno, butil parabeno y mezclas de los mismos, ácido benzoico, benzoato de sodio, ácido sórbico, sorbato de potasio y mezclas de los mismos. Por ejemplo, la mezcla puede comprender fenoxietanol y etilhexilglicerina en una relación en peso de fenoxietanol con respecto a etilhexilglicerina de 10:1 a 1:1, más preferiblemente de 10:1 a 3:1 y lo más preferiblemente de 10:1 a 7:1 tal como de aproximadamente 9:1.
Los estabilizadores pueden ser un extracto de especies Larix. Ejemplos de extractos de especies Larix incluyen extractos de Larix decidua tal como Larix decidua Mill. var. decidua, Larix decidua var. polonica, Larix occidentalis, Larix gmelinii tal como Larix gmelinii var. gmelinii, Larix gmelinii var. japónica, Larix gmelinii var. principis-rupprechtii, Larix gmelinii var. olgensis, Larix graffithii tal como Larix graffithii var. graffithii, Larix graffithii var. speciosa, Larix kaempferi, Larix potaninii tal como Larix potaninii var. australis, Larix potaninii var. macrocarpa, Larix potaninii var. chinensis, Larix potaninii var. australis, Larix potaninii var. himalaica, Larix potaninii var. potaninii, Larix sibirica, Larix laricina, Larix lyallii, Larix x eurokurilensis, Larix x eurolepis, Larix x marschlinsii, Larix x pendula, y mezclas de los mismos.
Ejemplos de agentes quelantes adecuados son polifosfato, ácido etilendiamina-N,N,N',N'-tetraacético (EDTA), ácido piridin-2,6-dicarboxílico (DPA), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), N,N-bis(carboximetil)-glicina (NTA), dietilditiofosfato de amonio (DDPA), etilendiamina-tetraacetato de disodio (Na2H2 EDTA), calcio-disodio-etilendiaminatetraacetato (CaNa2 EDTA), ácido cítrico y sales de ácido cítrico, gluconato de sodio y mezclas de los mismos.
Ejemplos de agentes humectantes adecuados son alcoholes primarios tales como 1-etanol, 1-propanol, 1-butanol, isobutanol, 1-pentanol, alcohol isoamílico, 2-metil-1-butanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, 1-undecanol, 1-dodecanol, 1-tridecanol, 1-tetradecanol, 1-pentadecanol, alcohol cetílico, 1-heptadecanol, alcohol estearílico, 1-nonadecanol y mezclas de los mismos, alcoholes secundarios tales como isopropanol, 2-butanol, 2-pentanol, 2-hexanol, 2-heptanol y mezclas de los mismos, alcoholes terciarios tales como alcohol terc-butílico, alcohol terc-amílico, 2-metil-2-pentanol, 2-metilhexan-2-ol, 2-metilheptan-2-ol, 3-metil-3 pentanol, 3-metiloctan-3-ol y mezclas de los mismos, dioles tales como 1,2-dioles o 1,3-dioles, por ejemplo 1,3- propandiol, urea y mezclas de los mismos.
Ejemplos de antioxidantes adecuados son butilhidroxianisol (BHA), butilhidroxitoluol (BHT), galato, carotinoide, polifenoles tales como resveratrol, flavonoide y mezclas de los mismos, derivados de polifenoles, ácido ascórbico y sales del mismo, tocoferol y sales del mismo, betacarotina, ubiquinona, tocotrienol, dihidroquercetina, antioxidantes de origen natural, y mezclas de los mismos.
Se puede usar cualquier aceite conocido por los expertos que sea adecuado en formulaciones cosméticas. Por ejemplo, el aceite se puede seleccionar del grupo que comprende éster de alcanococo, polidimetilsiloxanos, polialquilmetilsiloxanos, siliconas, aceites vegetales tales como aceite de palma, ésteres de aceites vegetales y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el al menos un aceite es éster de alcanococo.
Ejemplos de pigmentos adecuados son pigmentos rojos inorgánicos tales como óxido de hierro, hidróxido férrico y titanato de hierro, pigmentos color pardo inorgánicos tales como óxido de g-hierro, pigmentos amarillos inorgánicos tales como óxido de hierro amarillo y ocre amarillo, pigmentos negros inorgánicos tales como óxido de hierro negro y negro de carbón, pigmentos morados inorgánicos tales como violeta de manganeso y violeta de cobalto, pigmentos verdes inorgánicos tales como hidróxido de cromo, óxido de cromo, óxido de cobalto y titanato de cobalto, pigmentos azules inorgánicos tales como azul de hierro y ultramarino, polvos en partículas tales como óxido de titanio en partículas, óxido de cerio en partículas y óxido de zinc en partículas, tintes de alquitrán laqueado, tintes naturales laqueados, polvos de resina sintética que combinan los polvos anteriores.
El agente blanqueador se puede seleccionar de uno o más de un compuesto de vitamina B3 o su derivado por ejemplo niacina, ácido nicotínico o niacinamida u otros agentes blanqueadores bien conocidos por ejemplo adapaleno, extracto de aloe, lactato de amonio, derivados de anetol, extracto de manzana, arbutina, ácido azelaico, ácido kójico, extracto de bambú, extracto de gayuba, tubérculo de bletilla, extracto de bupleurum falcatum, extracto de pimpinela, butilhidroxi-anisol, butil-hidroxi-tolueno, ésteres de citrato, Chuanxiong, Dang-Gui, desoxiarbutina, derivados de 1,3-difenilpropano, ácido 2,5-dihidroxibenzoico y sus derivados, 2-(4-acetoxifenil)-1,3-ditano, 2-(4-hidroxifenil)-1,3-ditano, ácido elágico, escinol, derivados de estragol, Fadeout (Pentapharm), Fangfeng, extracto de hinojo, extracto de ganoderma, gaoben, Blanquedor GatulineMR (Gattlefosse), ácido genístico y sus derivados, glabridina y sus derivados, glucopiranosil-1-ascorbato, ácido glucónico, ácido glicólico, extracto de té verde, 4-hidroxi-5-metil-3[2H]-furanona, hidroquinona, 4-hidroxianisol y sus derivados, derivados de ácido 4-hidroxi-benzoico, ácido hidroxicaprílico, ascorbato de inositol, extracto de limón, ácido linoleico, ascorbil-fosfato de magnesio, MelawhiteMR (Pentapharm), extracto de Morus alba, extracto de raíz de mora, ácido 5-octanoil-salicílico, extracto de perejil, extracto de phellinus linteus, derivados de pirogalol, derivados de 2,4-resorcinol, derivados de 3,5-resorcinol, extracto de fruta rosa, ácido salicílico, extracto de Song-Yi, derivados de 3,4,5-trihidroxibencilo, ácido tranexámico, vitaminas como vitamina B6, vitamina B12, vitamina C, vitamina A, ácidos dicarboxílicos, derivados de resorcinol, extractos de plantas entre otros rubia y symplocos, ácidos hidroxicarboxílicos como ácido láctico y sus sales por ejemplo lactato de sodio, y mezclas de los mismos. El compuesto de vitamina B3 o su derivado por ejemplo niacina, ácido nicotínico o niacinamida son los agentes blanqueadores más preferidos, siendo niacinamida la más preferida. La niacinamida, cuando se usa, está presente preferiblemente en una cantidad en el intervalo de 0,1 a 10% en peso, más preferiblemente de 0,2 a 5% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética.
Se aprecia que la composición cosmética puede comprender el al menos un aditivo adicional y su cantidad depende de la composición cosmética que se prepara y/o las necesidades del fabricante. Por ejemplo, la composición cosmética puede comprender de 0,1 a 50% en peso de aceites y/o agua, y/o de 0,1 a 10% en peso de agentes espesantes, estabilizadores, agentes quelantes, agentes blanqueadores, agentes humectantes, emulsionantes, emolientes y/o compuestos bronceadores de la piel, y/o de 0,1 a 3% en peso de agentes conservadores, fragancias, colorantes, antioxidantes, pigmentos, donde el % en peso se basa en el peso total de la composición cosmética.
La composición cosmética puede ser una loción, aerosol, gel u otro producto tópico. De acuerdo con una forma de realización, la composición cosmética es un producto de protección solar, un producto de maquillaje para los ojos, un producto de maquillaje facial, un producto para el cuidado de los labios, un producto para el cuidado del cabello, un producto para el peinado del cabello, un producto para el cuidado de las uñas, un producto para el cuidado de las manos, un producto para el cuidado de la piel o un producto de combinación de los mismos.
Preferiblemente, la composición cosmética se selecciona de un producto de protección solar tal como una loción bloqueadora solar o crema bloqueadora solar, loción bronceadora o crema bronceadora, loción para eritemas solares o crema para eritemas solares, crema protectora solar o loción protectora solar, loción para después de tomar el sol o crema para después de tomar el sol, bálsamo labial protector solar y similares, producto de maquillaje para los ojos tal como delineador de cejas, delineador de ojos, sombra de ojos, rímel para los ojos y similares, producto de maquillaje facial tal como base, corrector, colorete, polvo/cremas para contorno, bronceador y similares, producto para el cuidado de los labios tal como lápiz labial, bálsamo labial, brillo labial, delineador labial, relleno labial, acondicionador labial, base para los labios, elevador del volumen labial y similares, producto para el cuidado del cabello tal como suero para el cabello, champú, champú de polvo seco, acondicionador tal como acondicionador sin aclarado, color para el cabello, productos para la pérdida del cabello, aerosol para la protección del cabello y similares, productos para el peinado del cabello tales como cera para el cabello, espuma para el cabello, pomada, gel para el cabello, aerosol para el cabello, pasta para el peinado, pegamento, aumentador de volumen para el cabello, tónico para el cabello y similares, producto para el cuidado de las uñas o productos para el cuidado de las manos tales como esmalte de uñas, laca, removedor de esmalte de uñas, aceite de uñas y similares, producto para el cuidado de la piel tal como loción corporal, crema corporal, bronceador, crema para las manos, loción para las manos, crema para los pies, crema para la cara, loción para la cara, cremas de día y noche, cremas para imperfecciones (bb), cremas correctoras de color (cc), cremas contra las agresiones del día a día (dd) y similares, y mezclas de los mismos. Por ejemplo, la composición cosmética puede ser un producto de protección solar, producto de maquillaje para los ojos, producto de maquillaje facial, producto para el cuidado de los labios, producto para el cuidado del cabello, producto para el peinado del cabello, producto para el cuidado de uñas, producto para el cuidado de manos, producto para el cuidado de la piel o producto de combinación, que esté provisto con un factor de protección solar tal como un SPF de 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 o más.
Método para producir la composición cosmética
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para producir una composición cosmética, donde al menos un filtro UV inorgánico se mezcla con carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dsa de 0,1 a 90 pm, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
El al menos un filtro UV inorgánico se puede proporcionar en forma de un polvo o en forma de una dispersión.
El término "dispersión" en el significado de la presente invención se refiere a un sistema que comprende un medio de dispersión o disolvente y al menos un material en forma de partículas inorgánico, donde al menos una parte de las partículas del al menos un material en forma de partículas inorgánico está presente como sólidos insolubles o partículas suspendidas en el medio de dispersión o disolvente.
El carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se puede proporcionar en cualquier forma líquida o seca adecuada. Por ejemplo, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie puede estar en forma de un polvo y/o suspensión. La suspensión se puede obtener mezclando el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie con un disolvente, preferiblemente agua. El carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que se mezcla con un disolvente, y preferiblemente agua, se puede proporcionar en cualquier forma, por ejemplo, como suspensión, suspensión espesa, dispersión, pasta, polvo, una torta de filtro húmeda o en forma prensada o granulada.
La suspensión puede ser dispersada o no dispersada, es decir la suspensión incluye un agente de dispersión, y así, forma una dispersión, por ejemplo una dispersión acuosa. Los agentes de dispersión adecuados son conocidos en la técnica, y se pueden seleccionar, por ejemplo, de polielectrolitos, ácido polihidroxiesteárico, acetilacetona, propilamina, ácido oleico, poliacrilatos, agentes de dispersión basados en carboximetilcelulosa, y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una forma de realización de la presente invención, el contenido de sólidos de la suspensión, preferiblemente la suspensión acuosa, del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es de 1 a 85% en peso, más preferiblemente de 5 a 75% en peso y lo más preferiblemente de 10 a 40% en peso, basada en el peso total de la suspensión.
En caso de que el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se proporcione en forma seca, el contenido de humedad del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie puede variar de 0,01 a 5% en peso, basada en el peso total del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie. De acuerdo con una forma de realización, el contenido de humedad del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es menor que o igual a 1,0% en peso, basada en el peso total del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie, preferiblemente menor que o igual a 0,5% en peso, y más preferiblemente menor que o igual a 0,2% en peso. De acuerdo con otra forma de realización, el contenido de humedad del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie varía de 0,01 a 0,15% en peso, preferiblemente de 0,02 a 0,10% en peso, y más preferiblemente de 0,03 a 0,07% en peso, basada en el peso total del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie.
La mezcla del al menos un filtro UV inorgánico y el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se puede llevar a cabo en cualquier orden de cualquier manera conocida por los expertos. La mezcla se puede llevar a cabo bajo condiciones convencionales de mezcla. El experto adaptará estas condiciones de mezcla (tal como la configuración de las paletas mezcladoras y la velocidad de mezcla) de acuerdo con su equipo de proceso. Se aprecia que se puede usar cualquier método de mezcla que sería adecuado para formar una composición cosmética.
En una forma de realización, la mezcla se lleva a cabo a temperaturas usadas típicamente para preparar una formulación base cosmética. Preferiblemente, la mezcla se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 15 a 100°C, más preferiblemente de 20 a 85°C, tal como de aproximadamente 45°C.
En caso de que la composición cosmética comprenda además al menos un filtro UV orgánico y/o al menos un aditivo, el al menos un filtro UV orgánico y/o al menos un aditivo se pueden añadir antes, durante o después de la mezcla del al menos un filtro UV inorgánico y el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie.
El ámbito y el interés de la invención se entenderán mejor tomando como base los siguientes ejemplos que se proponen para ilustrar ciertas formas de realización de la presente invención y no son limitantes.
Ejemplos
1. Métodos de medición
A continuación, se describen los métodos de medición implementados en los ejemplos.
Distribución del tamaño de partícula
El tamaño de partícula medio determinado en volumen a ^vo l) y el tamaño de partícula de corte superior determinado en volumen d98(vol) se evaluaron usando un Sistema de Difracción Láser Malvern Mastersizer 2000MR (Malvern Instruments Plc., Gran Bretaña). El valor afê vol) o d98(vol) indica un valor de diámetro de tal manera que el 50% o el 98% en volumen, respectivamente, de las partículas tienen un diámetro menor que este valor. Los datos sin procesar obtenidos por medio de la medición se analizaron usando la teoría de Mie, con un índice de refracción de partículas de 1,57 y un índice de absorción de 0,005. Los métodos y los instrumentos son conocidos por los expertos y se usan comúnmente para determinar las distribuciones de tamaño de partícula de materiales de carga y pigmentos.
El tamaño de partícula medio determinado en peso espeso) se midió por el método de sedimentación, que es un análisis del comportamiento de sedimentación en un campo gravimétrico. La medición se realizó con un dispositivo Sedigraph 5100MR o Sedigraph 5120MR de Micromeritics Instrument Corporation, USA. El método y el instrumento son conocidos por los expertos y se usan comúnmente para determinar las distribuciones de tamaño de partícula de materiales de carga y pigmentos. La medición se llevó a cabo en una solución acuosa de Na4P2Ü7 al 0,1% en peso. Las muestras se dispersaron usando un agitador de alta velocidad y se les aplicó super ultrasonidos.
Área de la superficie específica (SSA)
El área de la superficie específica se midió por el método BET de acuerdo con la norma ISO 9277 usando nitrógeno, después del acondicionamiento de la muestra por medio del calentamiento a 250°C durante un período de 30 minutos. Antes de estas mediciones, la muestra se filtró dentro de un embudo Büchner, se enjuagó con agua desionizada y se secó durante toda la noche de 90 a 100°C en un horno. A continuación, la torta seca se molió completamente en un mortero y el polvo resultante se colocó en una báscula de humedad a 130°C hasta que se alcanzó un peso constante.
Volumen de poro específico intruido intrapartícula (en cm3/g)
El volumen de poro específico se midió usando una medición de porosimetría de intrusión de mercurio usando un porosímetro de mercurio Micromeritics Autopore V 9620MR que tiene una presión aplicada máxima de mercurio de 414 MPa (60000 lb/kg2), equivalente a un diámetro de garganta de Laplace de 0,004 pm (~ nm). El tiempo de equilibrio usado en cada etapa de presión fue de 20 segundos. El material de la muestra se selló en un penetrómetro de polvo de cámara de 5 cm3 para el análisis. Los datos se corrigieron por la compresión de mercurio, expansión del penetrómetro y compresión de material de la muestra usando el software Pore-Comp (Gane, P.A.C., Kettle, J.P., Matthews, G.P. y Ridgway, C.J., "Void Space Structure of Compressible Polymer Spheres and Consolidated Calcium Carbonate Paper-Coating Formulations", Industrial and Engineering Chemistry Research, 35(5), 1996, páginas 1753 1764).
El volumen de poro total observado en los datos de intrusión acumulativos se puede separar en dos regiones con los datos de intrusión de 214 pm abajo a aproximadamente 1-4 pm que muestran el empaquetamiento grueso de la muestra entre cualquier estructura de aglomerado que contribuye considerablemente. Debajo de esos diámetros se encuentra el empaquetamiento interpartícula fino de las partículas mismas. Si también tienen poros intrapartícula, entonces esta región parece bimodal, y tomando el volumen de poro específico intruido por mercurio dentro de poros más finos que el punto crítico modal, es decir, más finos que el punto bimodal de inflexión, se define el volumen de poro intrapartícula específico. La suma de esas tres regiones proporciona el volumen de poro completo total del polvo, pero depende considerablemente de la compactación/asentamiento de la muestra original del polvo en el extremo de poro grueso de la distribución.
Tomando la primera derivada de la curva de intrusión acumulativa se revelan las distribuciones de tamaño de poro basadas en el diámetro de Laplace equivalente, que incluyen inevitablemente la protección de poro. Las curvas diferenciales muestran claramente la región de estructura de poro de aglomerado grueso, la región de poro interpartícula y la región de poro intrapartícula, si está presente. Sabiendo el intervalo de diámetro de poro intrapartícula es posible restar el volumen de poro interpartícula e interaglomerado restante del volumen de poro total para suministrar el volumen de poro deseado de los poros internos solos en términos del volumen de poro por masa unitaria (volumen de poro específico). El mismo principio de sustracción, por supuesto, tiene aplicación para el aislamiento de cualquiera de las demás regiones de tamaño de poro de interés.
Medición de UV para la determinación del factor de protección solar ("SPF") y el nivel de protección UVA (UVA PF)
La medición se llevó a cabo de acuerdo con la norma EN ISO 24443:2012 (Determinación de fotoprotección UVA del protector solar in vitro).
Para la medición se usó un espectrofotómetro KontronMR equipado con una fuente de UV y un monocromador. El espectrofotómetro tiene la capacidad de suministrar un flujo de energía entre 290 y 400 nanómetros.
Preparación de muestras
Para la medición de UV se usaron como substrato para las formulaciones placas de PMMA (Poli(metacrilato de metilo) (SunplatesMR, suministradas por Helioscience/Europlast, Francia).
Sobre toda la superficie de la placa de PMMA se han colocado pequeñas manchas de la formulación que es analizada. La cantidad de formulación aplicada a las placas de PMMA fue aproximadamente 1,3 mg/cm2 y se controló mediante pesada. A continuación, las pequeñas manchas de formulación se transformaron en una película que debía ser tan homogénea como fuera posible.
El espectrofotómetro se calibró en las placas de referencia de PMMA para asegurar la calidad de los resultados. A continuación, se midieron los espectros de UV de las placas de PMMA con las películas de formulación homogéneas en intervalos de 1 nm iniciando de 290 nm a 400 nm.
Cálculo de SPF y UVA PF
El SPF (in vitro) y el UVA PF (in vitro) se han calculado a partir de las curvas de UV medida de acuerdo con las siguientes ecuaciones:
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y
UVA PF in vitro = XÍ 02°o™EW-sm-ca
ZilOnmEW-SW- T(X)-dX
donde S (l) es el espectro de irradiancia solar, E (l) es una función de onda que especifica la reactividad de la piel en función de la longitud de onda, que significa el espectro de acción del eritema, y T (l) es la transmisión en función de la longitud de onda.
Evaluación sensorial
La evaluación sensorial fue llevada a cabo por un panel. El panel consistía en 4 miembros. Entre esos cuatro miembros, dos tenían títulos en protocolos de institutos de belleza.
Los criterios de evaluación se adaptaron a la textura, definida perfectamente para los panelistas antes del análisis, y son los siguientes:
Extensión: durante la aplicación del producto, no hay resistencia al movimiento. (Límite superior).
Sin extensión: durante la aplicación del producto, hay resistencia al movimiento. (Límite inferior).
Efecto de blanqueamiento: durante la aplicación del producto, el producto blanquea la piel. (Límite superior). Sin blanqueamiento: durante la aplicación del producto, el producto no blanquea la piel. (Límite inferior).
Grasiento (1 minuto después de la extensión): cuando se realiza un movimiento de frotamiento, no hay resistencia. El producto facilita el movimiento. (Límite superior).
Seco (1 minuto después de la extensión): cuando se realiza un movimiento de frotamiento, hay una resistencia. El producto inhibe el movimiento de los dedos sin dar una apariencia oleosa a la piel. (Límite inferior).
Sensación pegajosa (1 minuto después de la extensión): por medio de movimientos de presión sobre la piel con el dedo índice se siente adhesión. (Límite superior).
Sin sensación pegajosa (1 minuto después de la extensión): por medio de movimientos de presión sobre la piel con el dedo índice no se siente adhesión. (Límite inferior).
Residuo lustroso (1 minuto después de la extensión): que proyecta luz, que brilla. (Límite superior).
Sin residuo lustroso (1 minuto después de la extensión): que no proyecta luz, que no brilla, que tiene un acabado mate. (Límite inferior).
Para la evaluación sensorial, un sistema de clasificación (de 1 a 4 = de menos pronunciado a más pronunciado) se estableció para facilitar la operación, y una rejilla de evaluación se proporcionó al panel durante la evaluación (véase la Tabla 1 posterior).
Tabla 1: Matriz de evaluación proporcionada al panel.
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El análisis sensorial y organoléptico hecho por el panel se llevó a cabo en el lado inferior del antebrazo al colocar una pequeña cantidad de crema para cada ensayo usando una espátula, luego el producto se aplicó con los dedos. El tamaño de la cantidad aplicada de crema es reproducible para un probador determinado.
Los ensayos se sometieron a prueba contra el producto de referencia, indicado como tal para el panel, por series de 5 (producto de referencia incluido).
Todos los análisis sensoriales se realizaron a ciegas en una habitación silenciosa. Alguien, que no era parte del panel, preparó las muestras de producto para ser sometidas a prueba en tarros de plástico de 200 ml etiquetados del 1 al 10. No hubo otra indicación en las muestras.
2. Materiales de pigmentos
A continuación, se usará el nombre INCI de algunos ingredientes. INCI significa Nomenclatura Internacional de Ingredientes Cosméticos.
Carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie 1 (SRCC 1)
El SRCC 1 tuvo un valor afeo(vol) = 1,9 mm, SSA = 50,4 m2/g con un volumen de poro específico intruido intrapartícula de 0,319 cm3/g (para el intervalo de diámetro de poro de 0,004 a 0,16 mm).
El SRCC 1 se obtuvo preparando 7 litros de una suspensión acuosa de carbonato de calcio molido en un recipiente mezclador ajustando el contenido de sólidos de un carbonato de calcio de mármol molido de Kemal Pasha, Turquía, que tenía una distribución de tamaño de partícula medio basada en el peso de 90% menos que 1 mm, determinado por medio de sedimentación, de tal manera que se obtuvo un contenido de sólidos de 15% en peso, basado en el peso total de la suspensión acuosa.
Mientras se mezclaba la suspensión espesa, se añadieron 3,5 kg de una solución acuosa que contenía 10% en peso de ácido fosfórico a la suspensión durante un período de 60 minutos a una temperatura de 70°C. Después de la adición del ácido, la suspensión espesa se agitó durante 5 minutos más, antes de retirarla del recipiente y secarla.
Dióxido de titanio
Un dióxido de rutilo-titanio ultrafino ligeramente hidrófobo, tratado mediante reacción en superficie, vendido bajo la marca comercial UV-TITAN M262MR, adquirido de Merck. Nombre INCI = dióxido de titanio, alúmina, dimeticona. Propiedades: 89% de TiO2 , 6% de Al2O3, 2% de dimeticona.
Óxido de zinc
Un óxido de zinc microfino tratado en la superficie para aplicaciones cosméticas, vendido bajo la marca comercial Zano 10 PlusMR, adquirido de IMCD. Nombre INCI = óxido de zinc (y) trietoxicaprilil-silano.
3. Otros materiales - nombres comerciales/proveedores/nombres INCI de los ingredientes
Tabla 2: Otros materiales - nombres comerciales/proveedores /nombres INCI de los ingredientes.
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4. Ejemplos
Estudio preliminar
Se llevó a cabo un estudio preliminar con el propósito de determinar si el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie usado en la presente solicitud por sí solo muestra propiedades intrínsecas de filtro UV inorgánico. El resultado de este estudio fue negativo, esto significa que el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie usado no tiene propiedades intrínsecas de filtro UV inorgánico.
Estudio de aumento del factor de protección solar
Se evaluó la influencia de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para los valores del factor de protección solar (SPF) en una formulación de prueba.
En este contexto se llevaron a cabo dos series de pruebas:
A. Caso de sustitución
La primera serie de pruebas se llevó a cabo con una formulación de referencia que contenía 20% en peso de dióxido de titanio tratado por reacción en superficie UV Titan M262MR. A continuación, el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie se sometió a prueba en sustitución de la dosis de dióxido de titanio tratado por reacción en superficie a 3% y 6%, con el propósito de evaluar si la eficiencia es dependiente de la dosis.
Para cada referencia se prepararon 600 g de formulación. Las composiciones de las formulaciones se listan en la Tabla 3 a continuación. Los porcentajes se refieren a porcentajes en peso.
Tabla 3: Composición de formulaciones para el caso de sustitución.
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Las formulaciones se prepararon como sigue:
En un envase separado se colocó Bentone Gel IHD VMR (isohexadecano y hectorita de diesteardimonio y carbonato de propileno). Bajo agitación fuerte usando un dispositivo VMI SupertestMR (de VMI, The mixing company, Francia) uno a uno, se añadieron los componentes de la fase A. Se aplicó un tiempo de agitación de 10 minutos antes de añadir un nuevo componente de la fase A. Después de la adición del último componente de la fase A la mezcla resultante se combinó durante 1 minuto a 9500 rpm usando un dispositivo UltraTurraxMR (IKA-Werke GmbH & CO. KG, Alemania).
En otro envase, los componentes de la fase B se pesaron uno a uno bajo agitación usando un dispositivo VMI SupertestMR. La mezcla resultante se agitó hasta que se obtuvo una fase homogénea.
Seguidamente, mientras se agitaba usando un dispositivo VMI SupertestMR, la mezcla de la fase B se añadió lentamente a la mezcla de la fase A. La agitación se continuó hasta que se obtuvo una fase homogénea.
Los productos homogéneos se usaron seguidamente para pruebas de UV y análisis sensorial. Los resultados de las pruebas de UV se listan en la Tabla 5 a continuación.
B. Caso de adición
La segunda serie de pruebas se llevó a cabo con una formulación "placebo" que contenía 10% en peso de dióxido de titanio tratado mediante reacción en superficie UV Titan M262MR. A continuación, se sometió el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie a prueba además de la dosis de dióxido de titanio tratado mediante reacción en superficie a 3% y 6%, con el propósito de evaluar si la eficiencia es dependiente de la dosis.
Para cada referencia se prepararon 600 g de formulación. Las composiciones de las formulaciones se listan en la Tabla 4 a continuación. Los porcentajes se refieren a porcentajes en peso.
Tabla 4: Composición de las formulaciones para el caso de adición.
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Las formulaciones se prepararon de acuerdo con el método descrito para el caso de sustitución anterior.
Los productos homogéneos se usaron seguidamente para pruebas de UV y análisis sensorial. Los resultados de las pruebas de UV se listan en la Tabla 6 a continuación.
Resultados del estudio de aumento del factor de protección solar
A. Caso de Sustitución
Tabla 5: Resultados de la prueba de UV para el caso de sustitución.
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Los resultados anteriores muestran que el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene propiedades de aumento de SPF en UVA o UVB. Se puede deducir a partir de la tabla anterior que las formulaciones en las que el dióxido de titanio se sustituyó por 3% de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie muestran valores de SPF y UVA PF (factor de protección) más altos que las mezclas en las que el dióxido de titanio se sustituyó por 6% de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie. Cuando el dióxido de titanio se sustituye por 3% de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie los valores de SPF son más del doble. Como ya se determinó el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie usado no posee propiedades de filtro UV. Por tanto, sin desear estar limitado por teoría alguna se cree que el efecto de aumento del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es debido a su tamaño de partícula. Se llena el espacio entre la partícula de dióxido de titanio y óxido de zinc en la formulación y como consecuencia aumentan los valores de SPF.
B. Caso de adición
Tabla 6: Resultados de la prueba de UV para el caso de adición.
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Los resultados anteriores muestran que el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene propiedades de aumento de SPF en UVA o UVB. Se puede deducir a partir de la Tabla anterior que las formulaciones en las que se añade al dióxido de titanio 3% de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie muestran valores de SPF y UVA PF (factor de protección) más altos que las mezclas en las que se añade al dióxido de titanio 6% de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie.
Evaluación sensorial
A. Caso de sustitución
Los resultados del panel compilados en la Tabla 7 a continuación, muestran que las formulaciones, en las cuales el dióxido de titanio se sustituyó por 3% y 6% del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie (Ejemplos 2 y 3) fueron menos grasientas y pegajosas en comparación con la formulación del Ejemplo 1. La capacidad para extenderse fue mejor con el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie (Ejemplos 3 y 5). Tiene la ventaja de que proporciona un tacto sedoso. El efecto de blanqueamiento fue incrementado por las formulaciones, en las cuales el dióxido de titanio se sustituyó por 3% y 6% del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie (Ejemplos 2 y 3). En todos los casos la crema penetró en la piel y no dejó residuos sobre la superficie. La piel fue suave y lustrosa.
Tabla 7: Resultados de la evaluación sensorial del caso de sustitución.
Figure imgf000026_0002
B. Caso de adición
Los resultados del panel compilados en la Tabla 8 a continuación, muestran que las formulaciones, en las que se añadieron 3% y 6% del carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie (Ejemplos 5 y 6) a TiO2 al 10% fueron menos grasientas y pegajosas en comparación con una formulación del Ejemplo 4. La formulación se secó más rápido cuando se aplicó sobre la piel cuando contenía 6% de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie (Ejemplo 6). El efecto de blanqueamiento fue más bajo con el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie (Ejemplos 5 y 6). Tiene la ventaja de proporcionar un tacto sedoso.
Tabla 8: Resultados de la evaluación sensorial para el caso de adición.
Figure imgf000026_0003
A partir de los resultados anteriores se puede concluir que el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie usado proporciona una sensación sensorial mejorada al mejorar o reducir los criterios como untuosidad, pegajosidad y capacidad de extenderse. Por otra parte, el efecto de blanqueamiento se puede reducir.

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B que comprende al menos un filtro UV inorgánico, y carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3Ü+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones
H3Ü+ y/o se suministra desde una fuente externa.
2. La composición cosmética de la reivindicación 1, donde el al menos un filtro UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de hierro, hidroxiapatita, óxido de cerio, óxido de cerio dopado con calcio, fosfato de cerio y mezclas de los mismos, preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico se selecciona del grupo que consiste en dióxido de titanio, óxido de zinc, hidroxiapatita y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico es dióxido de titanio y/u óxido de zinc y, lo más preferiblemente el al menos un filtro UV inorgánico es dióxido de titanio.
3. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el al menos un filtro UV inorgánico está en forma de partículas que tienen un tamaño de partícula medio en peso dso de 10 a 1000 nm, preferiblemente de 12 a 800 nm, más preferiblemente de 15 a 600 nm y, lo más preferiblemente de 20 a 400 nm.
4. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el al menos un filtro UV inorgánico está presente en una cantidad de 1 a 50% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética, preferiblemente de 2 a 40% en peso, más preferiblemente de 5 a 30% en peso y, lo más preferiblemente de 10 a 25% en peso.
5. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 75 pm, preferiblemente de 0,5 a 50 pm, más preferiblemente de 1 a 40 pm, incluso más preferiblemente de 1,2 a 30 pm y, lo más preferiblemente de 1,5 a 15 pm.
6. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un área de la superficie específica de 15 m2/g a 200 m2/g, preferiblemente de 20 m2/g a 180 m2/g, más preferiblemente de 25 m2/g a 160 m2/g, incluso más preferiblemente de 27 m2/g m2/g y, lo más preferiblemente de 30 m2/g a 140 m2/g, medido usando nitrógeno y el método de BET.
7. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde
el carbonato de calcio molido natural se selecciona del grupo que consiste en mármol, creta, piedra caliza y mezclas de los mismos, o
el carbonato de calcio precipitado se selecciona del grupo que consiste en carbonatos de calcio precipitados que tienen una forma cristalina aragonítica, vaterítica o calcítica, y mezclas de los mismos.
8. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido cítrico, ácido oxálico, una sal ácida, ácido acético, ácido fórmico y mezclas de los mismos, preferiblemente el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, H2 PO4-, que está al menos parcialmente neutralizado por un catión seleccionado de Li+, Na+ y/o K+, HPO42-, que está al menos parcialmente neutralizado por un catión seleccionado de Li+, Na+, K+, Mg2+ y/o Ca2+ y mezclas de los mismos, más preferiblemente el al menos un donador de iones H3O+ se selecciona del grupo que consiste en ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido oxálico, o mezclas de los mismos y, lo más preferiblemente, el al menos un donador de iones H3O+ es ácido fosfórico.
9. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie está presente en una cantidad de 0,1 a 50% en peso, basada en el peso total de la composición cosmética, preferiblemente de 0,5 a 20% en peso, más preferiblemente de 1 a 10% en peso y, lo más preferiblemente de 3 a 6% en peso.
10. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la composición cosmética comprende además al menos un filtro UV orgánico, preferiblemente el al menos un filtro UV orgánico se selecciona del grupo que consiste en derivados de ácido cinámico y sus sales, derivados de ácido salicílico y sus sales, benzofenonas, derivados de ácido aminobenzoico y sus sales, dibenzoilmetanos, derivados de bencilidenalcanfor, derivados de bencimidazol, derivados de difenilacrilato, derivados de acrilamida, derivados de benzotriazol, derivados de triazina, derivados de benzalmalonato, derivados de aminobenzoato, octocrileno y mezclas de los mismos, y más preferiblemente el al menos un filtro UV orgánico se selecciona del grupo que consiste en derivados de ácido cinámico y sus sales, benzofenonas, octocrileno y mezclas de los mismos.
11. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la composición cosmética comprende además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste en agentes blanqueadores, agentes espesantes, estabilizadores, agentes quelantes, agentes conservadores, agentes humectantes, emulsionantes, emolientes, fragancias, colorantes, compuestos bronceadores de la piel, antioxidantes, pigmentos, aceites, agua y mezclas de los mismos.
12. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la composición cosmética es un producto de protección solar, un producto de maquillaje para los ojos, un producto de maquillaje facial, un producto para el cuidado de los labios, un producto para el cuidado del cabello, un producto para el peinado del cabello, un producto para el cuidado de las uñas, un producto para el cuidado de las manos, un producto para el cuidado de la piel o un producto de combinación de los mismos.
13. La composición cosmética de una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie está asociado con al menos un agente activo seleccionado de agentes farmacéuticamente activos, agentes biológicamente activos, agentes desinfectantes, conservadores, agentes saborizantes, tensioactivos, aceites, fragancias, aceites esenciales y mezclas de los mismos.
14. Método para producir una composición cosmética, donde al menos un filtro UV inorgánico se mezcla con carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie que tiene un tamaño de partícula medio en volumen dso de 0,1 a 90 pm,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3Ü+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
15. Uso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para aumentar el factor de protección solar (SPF) de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen d5o de 0,1 a 90 pm, y
el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
16. Uso de carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie para mejorar las propiedades sensoriales de una composición cosmética que tiene protección contra UV-A y/o UV-B y que comprende al menos un filtro UV inorgánico,
donde el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie tiene un tamaño de partícula medio en volumen d5o de 0,1 a 90 pm, y
el carbonato de calcio tratado mediante reacción en superficie es un producto de reacción de carbonato de calcio molido natural o carbonato de calcio precipitado con dióxido de carbono y uno o más donadores de iones H3O+, donde el dióxido de carbono se forma in situ por el tratamiento con donadores de iones H3O+ y/o se suministra desde una fuente externa.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR119243A1 (es) * 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
DE102019219068A1 (de) * 2019-12-06 2021-06-10 Beiersdorf Ag Wasserfestes kosmetisches Sonnenschutzmittel
WO2021116041A1 (en) * 2019-12-10 2021-06-17 Omya International Ag Dry compositions, emulsions and/or fluids for chemical and physical sun protection and use thereof
US20230181431A1 (en) * 2020-05-04 2023-06-15 Omya International Ag Dry compositions and/or emulsions for chemical and physical sun protection and use thereof
WO2021225510A1 (en) 2020-05-08 2021-11-11 Disruptive Materials Operations Ab A sunscreen composition comprising highly porous amorphous mesoporous magnesium carbonate and a chemical uv filter
CN115697353A (zh) * 2020-06-02 2023-02-03 花王株式会社 紫外线敏感性降低剂
EP4230191A1 (en) 2020-10-15 2023-08-23 Kao Corporation Emulsion composition
WO2022080312A1 (ja) 2020-10-15 2022-04-21 花王株式会社 油中水型乳化組成物
US20240026160A1 (en) * 2020-10-21 2024-01-25 Omya International Ag Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications
WO2023227600A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Omya International Ag Process for producing a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species, a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate and use thereof
WO2023227585A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Omya International Ag White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species
CN116870103A (zh) * 2023-08-07 2023-10-13 上海章合生物科技有限公司 竹液粒子复合物在促进皮肤伤口愈合的药物或日化品中的应用
CN117838585A (zh) * 2023-12-08 2024-04-09 广东万禧生物科技有限公司 一种含有橙花纯露的提亮肌肤组合物及其制备方法

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5275806A (en) * 1992-09-16 1994-01-04 Kraft General Foods, Inc. Topical compositions for protection against ultraviolet radiation
AU701804B2 (en) 1995-03-10 1999-02-04 Kao Corporation Ultraviolet shielding composite fine particles, method for producing the same, and cosmetics
JPH09132514A (ja) * 1995-11-10 1997-05-20 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 薄片状微粉末および化粧料
JPH1160220A (ja) * 1997-08-05 1999-03-02 Sekisui Plastics Co Ltd 非晶質リン酸カルシウム系複合粒子と化粧料
FR2787802B1 (fr) 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
US6685908B1 (en) * 2000-03-06 2004-02-03 3P Technologies Ltd. Precipitated aragonite and a process for producing it
US20030213937A1 (en) * 2001-02-22 2003-11-20 Isaac Yaniv Precipitated aragonite and a process for producing it
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US20050129634A1 (en) 2003-12-16 2005-06-16 Frerichs Scott R. Passivated nano-titanium dioxide particles and methods of making the same
FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2006-09-15 Omya Development Ag Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
WO2006008252A1 (en) 2004-07-20 2006-01-26 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Light protecting-effective cosmetic or dermatological preparations
EP1712597A1 (en) 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Process for preparing precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing pater coatings and precipitated calcium carbonate
EP1712523A1 (en) 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing paper coatings
JP2007145722A (ja) 2005-11-24 2007-06-14 Shiseido Co Ltd 日焼け止め化粧料
ES2352298T3 (es) 2007-12-12 2011-02-17 Omya Development Ag Proceso para realizar carbonato cálcico precipitado tratado superficialmente.
EP2105124A1 (de) * 2008-03-26 2009-09-30 Bayer MaterialScience AG Sonnenschutz-Zusammensetzungen
EP2168572A1 (en) * 2008-09-30 2010-03-31 Omya Development Ag New controlled release active agent carrier
DK2264109T3 (da) 2009-06-15 2012-05-21 Omya Development Ag Fremgangsmåde til fremstilling af overfladereaktivt calciumcarbonat og dets anvendelse
RS52297B (en) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag PROCEDURE FOR OBTAINING SURFACE CARBONATE CALCIUM BY THE APPLICATION OF LOW ACID
ES2932160T3 (es) * 2009-11-10 2023-01-13 Laboratory Skin Care Inc Composiciones de protección solar que comprenden partículas de fosfato de calcio uniformes, rígidas, esféricas y nanoporosas y métodos para fabricar y utilizar las mismas
PL2371766T3 (pl) 2010-04-01 2013-07-31 Omya Int Ag Sposób wytwarzania wytrąconego węglanu wapnia
BRPI1005345B1 (pt) 2010-04-13 2017-06-13 U.S. Cosmetics Corporation Strengthening composition of sun protection factor
JP5808083B2 (ja) 2010-05-13 2015-11-10 株式会社日本色材工業研究所 日焼け止め化粧料
EP2447213B1 (en) 2010-10-26 2015-04-29 Omya International AG Production of high purity precipitated calcium carbonate
ES2549029T3 (es) 2011-05-16 2015-10-22 Omya International Ag Método para la producción de carbonato de calcio precipitado a partir de desecho de la molienda de pulpa
JP5768489B2 (ja) * 2011-05-16 2015-08-26 堺化学工業株式会社 化粧料用表面処理球状炭酸カルシウム粒子の製造方法
US9428398B2 (en) 2012-03-23 2016-08-30 Omya International Ag Process for preparing scalenohedral precipitated calcium carbonate
KR102106183B1 (ko) * 2012-10-17 2020-04-29 사까이가가꾸고오교가부시끼가이샤 화장료용 표면 처리 구형 탄산칼슘 입자와 그 제조 방법
AU2015265924B2 (en) 2014-05-30 2017-03-30 Omya International Ag Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP2982363A1 (en) 2014-08-04 2016-02-10 Omya International AG Two component system for cosmetic formulations

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