JP7173207B2 - 耐水性紙および液体容器 - Google Patents

Description

本発明は、耐水性紙、およびこれを用いてなる液体容器に関する。

飲料、食品等の各種容器として、従来プラスチック製品が使用されてきたが、環境負荷低減を目的として、紙製品への転換が望まれている。
従来、基紙の片面にポリエチレンフィルムをラミネートしたポリエチレンラミネート紙が、飲料、食品等の各種容器に使用されてきたが、再生時にポリエチレンフィルムの除去が困難であり、再生利用性に劣るという問題があった。
このような問題に対応するために、抄紙工程での性能の付与や、塗工による性能の付与により、耐水性等を付与することが行われてきた。
特許文献１には、耐水性、ヒートシール性、トップカール適性、グラビア印刷適性等の加工適性がポリエチレンラミネート紙と同等であり、かつ資源の有効利用のための再生性に優れたカップ原紙、カップ蓋原紙、紙皿原紙等の紙器原紙を提供することを目的として、基紙の少なくとも片面に目止め用の下塗り層、耐水耐油層からなる上塗り層を設けた紙器原紙において、下塗り層が顔料／バインダー樹脂層からなり塗工量が片面当り４～１５ｇ／ｍ^２、上塗り層の耐水耐油層の樹脂塗工量が片面当り２ｇ／ｍ^２以上であり、かつ下記Ａ～Ｄの要件を満足することを特徴とする紙器原紙が記載されている。
Ａ．基紙のコッブの吸水度が５０ｇ／ｍ^２以下、平滑度が１０秒以上である。
Ｂ．下塗り層の使用顔料がアスペクト比５～３０、平均粒子径が０．５～３０μｍである。
Ｃ．下塗り層の配合比率が顔料１００質量部に対してバインダー樹脂が１０～１００質量部である。
Ｄ．上塗り層に使用する耐水耐油樹脂がゲル分率７０％以上を有し、塗工層の臨界表面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ以上である水分散系樹脂を使用する。

また、特許文献２には、プラスチックの使用量を低減することができる包装用紙を提供することを目的として、紙基材の少なくとも一方の面に少なくとも１層のヒートシール層を有する包装用紙であって、前記ヒートシール層がアイオノマーを含み、前記ヒートシール層の乾燥塗工量が全層で２～１０ｇ／ｍ^２であり、前記ヒートシール層が少なくとも一方の面に２層以上形成されていることを特徴とする包装用紙が記載されている。

特開平９－１５８０８９公報 特許第６５８０２９１号

耐水性紙は、連続的に製造する場合、ロールに巻き取りながら製造されるが、その際に、巻き取られた耐水性紙の塗工面が、耐水性紙の裏面に貼り付き、剥がれが生じる（ブロッキングする）という問題があった。このような問題について、特許文献１および２では改善の余地がある。
本発明は、耐水性に優れるとともに、耐ブロッキング性およびヒートシール性に優れた耐水性紙を提供することを目的とする。

本発明者は、耐水性層にエチレン－メタクリル酸共重合体を配合するとともに、さらに特定の融点または軟化点を有する有機粒子を、特定量配合することにより、耐水性に優れるとともに、耐ブロッキング性およびヒートシール性に優れる耐水性紙が得られることを見出した。本発明は以下の＜１＞～＜１６＞に関する。
＜１＞ 紙基材の少なくとも一方の面の最上層に耐水性層を有する耐水性紙であり、該耐水性層が、エチレン－メタクリル酸共重合体、および有機粒子を含有し、該有機粒子の融点または軟化点が１００℃以上であり、耐水性層中の有機粒子の含有量が４０質量％以下である、耐水性紙。
＜２＞ 有機粒子の平均粒径が０．０１μｍ以上５０μｍ以下である、＜１＞に記載の耐水性紙。
＜３＞ 有機粒子がポリオレフィン粒子である、＜１＞または＜２＞に記載の耐水性紙。
＜４＞ 有機粒子がポリプロピレン粒子、ポリエチレン粒子、およびプロピレン－エチレン共重合樹脂粒子よりなる群から選択される少なくとも１つである、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜５＞ 耐水性層中の有機粒子の含有量が０．５質量％以上である、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜６＞ 有機粒子が水分散性の有機粒子である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜７＞ 耐水性層の塗工量が０．１ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜８＞ 紙基材の少なくとも一方の面に、少なくとも１層の下塗り層、および耐水性層をこの順に有する、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜９＞ 前記下塗り層が、エチレン－メタクリル酸共重合体を含有する、＜８＞に記載の耐水性紙。
＜１０＞ 透気度が１，０００秒以上である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１１＞ 耐水性層を設けた面の測定時間３０分間における２０℃の水に対するＣｏｂｂ吸水度が４０ｇ／ｍ^２以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１２＞ 耐水性層を設けた面の測定時間３０分間における９０℃の水に対するＣｏｂｂ吸水度が１００ｇ／ｍ^２以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１３＞ ヒートシール性を有する、＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１４＞ 液体容器、またはその蓋用である、＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の耐水性紙。
＜１５＞ ＜１＞～＜１４＞のいずれか１つに記載の耐水性紙を用いてなる、液体容器、またはその蓋。
＜１６＞ 液体容器が紙コップである、＜１５＞に記載の液体容器、またはその蓋。

本発明によれば、耐水性に優れるとともに、耐ブロッキング性およびヒートシール性に優れた耐水性紙を提供することができる。

［耐水性紙］
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の少なくとも一方の面の最上層に耐水性層を有する耐水性紙であり、該耐水性層が、エチレン－メタクリル酸共重合体、および有機粒子を含有し、該有機粒子の融点または軟化点が１００℃以上であり、耐水性層中の有機粒子の含有量が４０質量％以下である。
実施形態によれば、耐水性に優れるとともに、耐ブロッキング性およびヒートシール性に優れた耐水性紙を提供することができる。
上述した効果が得られる詳細な理由は不明であるが、一部は以下のように考えられる。本実施形態では、耐水性層にエチレン－メタクリル酸共重合体が配合されており、これにより、優れた耐水性およびヒートシール性を有するものと考えられる。また、耐水性層にさらに特定の融点または軟化点を有する有機粒子を、特定量配合することにより、耐水性およびヒートシール性を劣化させることなく、耐水性層の表面が粗面化され、耐水性紙を重ね合わせた際に、耐水性層の耐水性紙の裏面への貼り付きを抑制し、耐ブロッキング性に優れた耐水性紙が得られたものと考えられる。
また、耐水性紙の製造工程において、紙基材の表面および裏面に塗工層を設ける場合、片面に塗工、乾燥して塗工層を設けて、巻き取った後、巻き出して、もう一方の面に塗工、乾燥して塗工層を設けることが一般的である。この時、後段の塗工、乾燥工程において、前段で塗工された塗工層が、金属ロールで摩擦されることにより、ロール汚れが発生するという問題があった。本実施形態において、前段で設ける塗工層の最上層を耐水性層とすることによって、両面塗工時のロール汚れの発生を抑制することができるという効果をも有する。
以下、本実施形態についてさらに詳細に説明する。

＜耐水性層＞
本実施形態において、耐水性紙は、紙基材の少なくとも一方の面の最上層に、エチレン－メタクリル酸共重合体および有機粒子を含有する耐水性層を有する。
なお、本実施形態の耐水性紙は、耐水性層を紙基材の両方の面に有していてもよい。

〔エチレン－メタクリル酸共重合体〕
本実施形態において、耐水性層は、エチレン－メタクリル酸共重合体を含有する。
本発明者等は、鋭意検討した結果、耐水性層がエチレン－メタクリル酸共重合体を含有することにより、優れた耐水性が得られることを見出した。また、他の効果としてエチレン－メタクリル酸共重合体を配合することにより、ヒートシール性にも優れた耐水性紙が得られる。
ここで、エチレン－メタクリル酸共重合体は、アイオノマーとして配合されていてもよい。なお、「アイオノマーとして配合される」とは、少なくとも耐水性層を作製する際に、その原料としてアイオノマーが使用されていることを意味し、製造後において、耐水性層がアイオノマーの形で樹脂を含有していなくてもよい。
アイオノマーとは、高分子を陽イオンで中和したものである。すなわち、エチレン－メタクリル酸共重合体を陽イオンで中和した樹脂は、全てアイオノマーに該当する。陽イオンとしては、金属イオンの他、アンモニウムイオン（ＮＨ_４ ^＋）、有機アンモニウムイオンが例示される。金属イオンとしては、リチウムイオン（Ｌｉ^＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ^＋）、カリウムイオン（Ｋ^＋）等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン（Ｍｇ^２＋）、カルシウムイオン（Ｃａ^２＋）等のアルカリ土類金属イオン、亜鉛イオン（Ｚｎ^２＋）、銅イオン（Ｃｕ^２＋）等の遷移金属イオン等が例示される。これらの中でも、入手容易性等の観点から、金属イオンとしては、ナトリウムイオンが好ましい。

エチレン－メタクリル酸としては、市販されている製品を使用してもよく、例えば、三井化学のケミパールシリーズ（Ｓ－１００、Ｓ－３００、Ｓ－５００）、丸芳化学株式会社製のＭＹＥ－３０ＥＲ、ＭＹＥ－３０ＭＡＺ、デュポン社製のサーリンシリーズ、三井・デュポン・ポリケミカル社製のハイミランシリーズ、東邦化学工業株式会社製のハイテックＳＣ－１００、中央理化工業株式会社製のアクアテックスＡＣ－３１００が例示される。

エチレン－メタクリル酸の耐水性層中での含有量は、耐水性、特に熱水に対する耐水性、およびヒートシール性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、そして、耐ブロッキング性の観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、さらに好ましくは９７質量％以下である。

〔有機粒子〕
本実施形態において、耐水性層は、上記エチレン－メタクリル酸共重合体に加えて、有機粒子を含有する。
有機粒子は、融点または軟化点が１００℃以上である。有機粒子の融点または軟化点が１００℃以上であると、乾燥時に有機粒子が溶融または軟化することなく、優れたブロッキング性が得られる。さらに、上記のロール汚れを抑制することができる。また、融点または軟化点が１００℃以上である有機粒子を含有させると、耐水性が向上する。その理由は不明であるが、エチレン－メタクリル酸共重合体と有機粒子の融点（または軟化点）差により、エチレン－メタクリル酸共重合体の成膜時に生じる亀裂が、後から溶融する有機粒子で埋まり、耐水性層のクラックおよびピンホールが低減するためと考えられる。ただし、本発明の効果は、上記メカニズムによって制限されるものではない。
融点または軟化点は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上であり、上限は特に限定されないが、好ましくは２４０℃以下、より好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１６０℃以下である。
有機粒子の融点または軟化点は、環球法軟化点、ＪＩＳ Ｋ２２０７：２００６により測定される。

有機粒子は、耐水性層用塗工液を水系塗工液とすることが好ましい観点から、水分散性の有機粒子であることが好ましい。すなわち、有機粒子は、水分散液として耐水性層用塗工液に配合されることが好ましい。また、ヒートシール性、耐水性を向上させる観点から、有機粒子の水分散液は、界面活性剤、分散剤等の使用が少ない、または使用されていないことが好ましい。
有機粒子は、例えば、ポリエステル粒子、アクリル粒子、ポリスチレン粒子、ナイロン粒子、シリコーン粒子、ポリオレフィン粒子等が挙げられるが、上記の観点から、ポリオレフィン粒子であることが好ましい。
ポリオレフィン粒子を構成するポリオレフィン樹脂としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセンなどのオレフィンの重合体を挙げることができる。ポリオレフィン樹脂は、上記例示したオレフィンの単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。また、ポリオレフィン樹脂は変性されていてもよい。なお、変性としては、例えば、アニオン変性、カチオン変性などが例示され、変性による水への分散性が向上したポリオレフィン粒子を使用することも好ましい。
ポリオレフィン粒子は、ポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、およびプロピレン－エチレン共重合体樹脂粒子よりなる群から選択される少なくとも１つであることがより好ましい。
ポリエチレンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンであってもよく、ポリプロピレンは高密度ポリプロピレン、低密度ポリプロピレンであってもよく、特に限定されない。

有機粒子の形状は特に限定されないが、球状であることが好ましい。
有機粒子の平均粒径は、耐ブロッキング性の観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、さらに好ましくは０．０３μｍ以上であり、そして、ヒートシール性維持の観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、さらに好ましくは１５μｍ以下、よりさらに好ましくは１０μｍ以下である。
なお、有機粒子の平均粒径が耐水性層の膜厚よりも大きいか、同程度であると、塗膜表面に凹凸が形成され、その結果、耐ブロッキング性に優れ、また、ロール汚れが抑制される。上記理由からは、有機粒子の平均粒径は、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、さらに好ましくは５μｍ以上である。
また、有機粒子の平均粒径が膜厚よりも小さく、例えば、１．０μｍ未満であると、耐水性層を設ける際に、耐水性層用塗工液に含まれる水分の蒸発とともに有機粒子が塗膜表面に配向し、耐水性層表面を保護するため、耐ブロッキング性に優れ、また、ロール汚れが抑制される。上記理由からは、有機粒子の平均粒径は、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。
有機粒子の平均粒径は、レーザー回折法の原理によるレーザー回折式粒度分布測定装置やコールカウンター法により測定される。

耐水性層中の有機粒子の含有量は、耐ブロッキング性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、さらに好ましくは１．５質量％以上であり、そして、ヒートシール性の観点から、４０質量％以下であり、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以下、よりさらに好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。
耐水性層中のエチレン－メタクリル酸共重合体と有機粒子の含有量の質量比（エチレン－メタクリル酸共重合体／有機粒子）は、耐ブロッキング性および耐水性に向上の観点から、好ましくは６０／４０以上、より好ましくは７０／３０以上、さらに好ましくは７５／２５以上であり、そして、好ましくは９９．５／０．５以下、より好ましくは９９／１以下、さらに好ましくは９８／２以下である。

耐水性層には、上述したエチレン－メタクリル酸共重合体および有機粒子に加えて、他の成分を添加してもよい。
他の成分としては、例えば、消泡剤；粘度調整剤；界面活性剤、アルコール等のレベリング剤；着色染料等の着色剤などが例示される。
これらの中でも、泡立ちによる層内への気泡の混入を抑制する観点から、他の成分として消泡剤を含有することが好ましい。消泡剤は市販されている製品の中から適宜選択してもよく、具体的には、株式会社日新化学研究所製の各種消泡剤が例示される。
消泡剤の添加量は特に限定されないが、エチレン－メタクリル酸共重合体（固形分量）１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上３．０質量部以下である。
なお、これらの他の成分は、耐水性およびヒートシール性を悪化させる傾向があることから、他の成分の含有量の合計は、耐水性層の固形分中、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

耐水性層は、エチレン－メタクリル酸共重合体および有機粒子を含有する耐水性層用塗工液を調製し、これを、紙基材の少なくとも一方の面に塗工することにより得られる。
耐水性層用塗工液は、自己乳化型ディスパーションであることが好ましい。すなわち、耐水性層用塗工液は、界面活性剤等の乳化剤、分散剤を含有しないことが好ましい。

耐水性層用塗工液を塗工する方法としては、特に限定されず、一般に使用されている塗工装置から適宜選択して使用すればよい。例えば、エアナイフコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、ロッドブレードコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、チャンプレックスコーター、メータリングブレード式のサイズプレスコーター、ショートドウェルコーター、スプレーコーター、ゲートロールコーター、リップコーター等の公知の各種塗工装置が挙げられる。

〔耐水性層の好ましい態様〕
本実施形態の耐水性紙は、紙基材の少なくとも一方の面の最上層に耐水性層を有していればよく、紙基材の両面に有することも好ましい。
耐水性層を両面に有することにより、例えば、結露が生じるような用途（例えば、冷水用紙コップ等）にも好適に適用可能となる。

耐水性紙は、少なくとも一方の面の最上層に耐水性層を有する。紙基材の最上層にエチレン－メタクリル酸共重合体および顔料を含有する耐水性層を有することにより、耐水性およびヒートシール性が付与されるともに、耐ブロッキング性を付与することができる。
耐水性層の塗工量は、耐水性、ヒートシール性および耐ブロッキング性に優れる耐水性層とする観点から、好ましくは０．１ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは０．５ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは１．０ｇ／ｍ^２以上、よりさらに好ましくは３．０ｇ／ｍ^２以上であり、そして、好ましくは２０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１５ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ^２以下である。
耐水性層の膜厚は、耐水性、ヒートシール性および耐ブロッキング性に優れる耐水性層とする観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１．０μｍ以上、よりさらに好ましくは３．０μｍ以上であり、そして、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。

＜その他の層＞
本実施形態において、耐水性紙は、耐水性をより向上させる観点から、耐水性層の下層に、下塗り層を有することが好ましい。すなわち、耐水性紙は、紙基材上に、下塗り層および耐水性層をこの順で有することが好ましい。下塗り層を設けることにより、耐水性をより向上させることができるとともに、ヒートシール性をも向上させることができるので好ましい。また、下塗り層を設けることにより、紙基材との密着性の向上も期待される。
下塗り層としては、耐水性やヒートシール性の付与を目的とする下塗り耐水性層、目止めや印刷適性の向上を目的として付与する顔料塗工層が例示される。

〔下塗り耐水性層〕
下塗り耐水性層は、エチレン－メタクリル酸共重合体を含有することが好ましく、エチレン－メタクリル酸共重合体としては、耐水性層の成分として上述したものが例示される。すなわち、下塗り耐水性層に配合されるエチレン－メタクリル酸は、エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーであってもよく、例えば、エチレン－メタクリル酸共重合体の金属塩、エチレン－メタクリル酸共重合体のアンモニウム塩であってもよい。
下塗り耐水性層は、エチレン－メタクリル酸に加えて、上記耐水性層で例示したその他の成分が配合されていてもよい。
下塗り耐水性層は、上記耐水性層から有機粒子を除いた配合であることも好ましいが、その場合、べたつきが悪いことから、ロールが汚れ、塗工が困難になる可能性がある。上記の現象を抑制し、操業の安定性を向上させる観点からは、下塗り耐水性層には、エチレン－メタクリル酸共重合体に加えて、有機粒子を配合することも好ましい。下塗り耐水性層に配合される有機粒子としては、耐水性層の成分として上述したものが例示される。有機粒子の平均粒径、融点または軟化点の好ましい範囲も上述の通りである。下塗り耐水性層にエチレン－メタクリル酸共重合体および有機粒子が配合されている場合において、下塗り耐水性層中のエチレン－メタクリル酸共重合体および有機粒子の配合量の質量比（エチレン－メタクリル酸共重合体／有機粒子）は、耐水性および耐ブロッキング性の観点からは、耐ブロッキング性および耐水性向上の観点から、好ましくは６０／４０以上、より好ましくは７０／３０以上、さらに好ましくは７５／２５以上であり、そして、好ましくは９９．５／０．５以下、より好ましくは９９／１以下、さらに好ましくは９８／２以下である。

下塗り耐水性層の塗工量は、耐水性向上および耐水性層の塗工量減少の観点から、好ましくは１．０ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは２．０ｇ／ｍ^２以上、さらに好ましくは２．５ｇ／ｍ^２以上であり、そして、好ましくは２０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは１５ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１０ｇ／ｍ^２以下、よりさらに好ましくは８．０ｇ／ｍ^２以下である。

〔顔料塗工層〕
本実施形態の耐水性紙は、紙基材と耐水性層との間、または紙基材と下塗り耐水性層との間に、顔料塗工層を有していてもよい。紙基材を目止めし、平滑化させることができる。これにより、均一な下塗り耐水性層および耐水性層を形成でき、耐水性およびヒートシール性が向上する。

前記顔料塗工層は、主に顔料およびバインダーから構成される。なお、「顔料塗工層が主に顔料およびバインダーから構成される」とは、顔料塗工層中の顔料およびバインダーの合計含有量が、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であることを意味する。上限は、特に限定されないが、１００質量％以下である。なお、顔料塗工層は、顔料およびバインダー以外に、任意の成分をさらに含んでいてもよい。
顔料塗工層に含まれる顔料としては、特に限定されないが、カオリン、タルク、マイカなどが挙げられる。
顔料の平均粒径は特に限定されないが、好ましくは０．０３μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上、さらに好ましくは０．５μｍ以上であり、そして、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、さらに好ましくは４μｍ以下である。顔料の平均粒径は、沈降法によって測定される値を採用するものとする。顔料が層状無機化合物であるとき、平均粒径は、平均長径を意味する。
顔料のアスペクト比は、好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上、さらに好ましくは３０以上である。上限は、特に限定されないが、好ましくは１０，０００以下である。アスペクト比は、電子顕微鏡による観察やＸ線回折測定によって測定することができる。
顔料塗工層中の顔料の含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下である。

顔料塗工層に含まれるバインダーとしては、特に限定されないが、スチレン－ブタジエン系樹脂；アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル共重合体、スチレン－メタクリル共重合体等のアクリル系樹脂；エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体等のオレフィン・不飽和カルボン酸系共重合体；などが挙げられ、スチレン－ブタジエン系樹脂がより好ましい。
顔料塗工層中のバインダーの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。
顔料塗工層の塗工量は、特に限定されないが、固形分で、好ましくは１ｇ／ｍ^２以上、より好ましくは２ｇ／ｍ^２以上であり、そして、好ましくは１０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは５ｇ／ｍ^２以下である。
顔料塗工層の形成方法は、特に限定されないが、顔料およびバインダーを含む分散液を紙基材上に塗工し、乾燥することで形成する方法が好ましい。
顔料および樹脂バインダーを含む分散液としては、水性分散液が好ましい。
顔料塗工層は、顔料およびバインダーに加えて、耐水性層において他の成分として例示した成分を含有していてもよく、消泡剤を含有することが好ましい。

本実施形態の耐水性紙は、紙基材の両面に耐水性層を有していてもよく、例えば、第１の耐水性層、下塗り耐水性層、顔料塗工層、紙基材および第２の耐水性層がこの順に積層してなる構成を有していてもよい。
また、樹脂粒子を含有せず、耐水性およびヒートシール性を有する層を耐水性層を有する側とは反対面に有していてもよい。

＜紙基材＞
本実施形態の耐水性紙は、紙基材上の少なくとも一方の面の最上層に耐水性層を有する。
耐水性紙を食品容器用に使用する場合には、表層、裏層、および少なくとも１層以上の中層を有する多層紙とすることが好ましい。
紙基材を構成するパルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）等の化学パルプ；砕木パルプ（ＧＰ）、加圧式砕木パルプ（ＰＧＷ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、ケミメカニカルパルプ（ＣＭＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）等の機械パルプ；古紙パルプ；ケナフ、バガス、竹、コットン等の非木材繊維パルプ；合成パルプ等が挙げられる。これらのパルプは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

パルプの叩解度は、特に限定するものではないが、カナダ標準濾水度（ＣＳＦ）として、２００ｍＬ以上６５０ｍＬ以下が好ましく、３５０ｍＬ以上６００ｍＬ以下がより好ましい。パルプのＣＳＦが前記範囲内であれば、耐水性紙を液体容器原紙として使用する場合に、必要な紙力が得られやすい。２００ｍＬ以上であれば、繊維間結合が高くなりすぎず、成形加工での折り曲げ工程で、圧縮、引張などの応力が折り部の最表層に集中し、樹脂層が破壊される現象の発生を抑えることができ、良好な加工適性を維持することができる。また、６５０ｍＬ以下であれば、紙表面の平滑性が良好となり、印刷適性を維持することができる。
ＣＳＦは、ＪＩＳ Ｐ ８１２１－２：２０１２「パルプ－ろ水度試験方法－第２部：カナダ標準ろ水度法」に従って測定される。

紙基材への添加剤としては、例えばｐＨ調整剤（炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等）、乾燥紙力剤（ポリアクリルアミド、澱粉等）、湿潤紙力剤（ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂、尿素－ホルムアルデヒド樹脂のいずれか）、内添サイズ剤（ロジン系、アルキルケテンダイマー等）、濾水歩留り向上剤、消泡剤、填料（炭酸カルシウム、タルク等）、染料等が挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
添加剤の含有量は、特に限定されず、通常用いられている範囲であってよい。

紙基材の坪量は、特に限定されないが、例えば紙コップ用途であれば、２００ｇ／ｍ^２以上３５０ｇ／ｍ^２以下が好ましい。
紙基材の坪量は、ＪＩＳ Ｐ ８１２４：２０１１に準拠して測定される。
紙基材の紙厚は、特に限定されないが、例えば紙コップ用途であれば、２５０μｍ以上４５０μｍ以下が好ましい。
紙基材の紙厚は、ＪＩＳ Ｐ ８１１８：２０１４に準拠して測定される。

〔紙基材の製造方法〕
紙基材を製造する方法としては、パルプを含有する紙料を抄紙する方法が挙げられる。なお、紙料は、添加剤をさらに含有してもよい。添加剤としては、例えば前記で挙げた添加剤が挙げられる。
紙料は、パルプスラリーに添加剤を添加することにより調製できる。
パルプスラリーは、パルプを水の存在下で叩解することにより得られる。パルプの叩解方法、叩解装置は特に限定されず、公知の叩解方法、叩解装置と同様であってよい。
紙料におけるパルプの含有量は、特に限定されず、通常用いられている範囲であってよい。例えば、紙料（固形分）の総質量に対して、６０質量％以上１００質量％未満である。

紙料の抄紙は定法により実施できる。例えば、紙料をワイヤ等に流延させ、脱水して湿紙を得て、必要に応じて複数の湿紙を重ね、この単層または多層の湿紙をプレスし、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、複数の湿紙を重ねない場合は単層抄きの紙が得られ、複数の湿紙を重ねる場合は多層抄きの紙が得られる。
複数の湿紙を重ねる際に、湿紙の表面（他の湿紙を重ねる面）に接着剤を塗布してもよい。

＜耐水性紙の物性＞
本実施形態の耐水性紙は、透気度が１，０００秒以上であることが好ましく、より好ましくは１０，０００秒以上、さらに好ましくは２５，０００秒以上、よりさらに好ましくは９９，９９９秒以上である。透気度の上限は、特に限定されないが、例えば１，０００，０００秒以下である。
透気度を上記範囲内とすることにより、空気を遮断する意味での遮断性が高くなり、耐水性にさらに優れる耐水性紙が得られる。特に、耐水性層を２層以上有する場合や、耐水性層の下層として顔料層を設けた場合には、透気度を高くすることができる。
透気度は、ＪＩＳ Ｐ ８１１７：２００９に準拠して測定される。

本実施形態の耐水性紙は、冷水への耐水性の観点から、耐水性層を設けた面の測定時間３０分における２０℃の水に対するＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは４０ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは２０ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ^２以下、よりさらに好ましくは１０ｇ／ｍ^２以下である。下限は特に限定されない。
Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される。

本実施形態の耐水性紙は、熱水への耐水性の観点から、耐水性層を設けた面の測定時間３０分における９０℃の水に対するＣｏｂｂ吸水度が、好ましくは１００ｇ／ｍ^２以下、より好ましくは６０ｇ／ｍ^２以下、さらに好ましくは３０ｇ／ｍ^２以下、よりさらに好ましくは２０ｇ／ｍ^２以下である。下限は特に限定されない。
Ｃｏｂｂ吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定される。

本実施形態の耐水性紙は、耐ブロッキング性に優れることが好ましく、６５℃において３０分間加熱後、圧力０．５ｋｇ／ｃｍ^２で３０分間加圧し、冷却後に耐水性紙を剥離した際に、僅かに抵抗があるか、または抵抗なく剥がれることが好ましく、抵抗なく剥がれることがより好ましい。

本実施形態の耐水性紙は、耐水性層がヒートシール性を有することが好ましい。
ヒートシールの条件は特に限定されないが、ヒートシール時の温度は例えば、６０℃以上３００℃以下であり、ヒートシール時の圧力は例えば０．０５ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であり、加圧時間は、例えば０．１秒以上１５秒以下である。

本実施形態の耐水性紙は、紙コップ等の液体容器またはその蓋、その他の耐水性が求められる紙器（例えば、紙トレー）に用いることが好ましい。液体容器に使用する場合には、耐水性層がヒートシール性を有することが成形性の観点から好ましい。
液体容器の成形の一例を挙げると、必要に応じて耐水性紙の表面、または裏面に印刷を施し、製造する液体容器の形状に対応した形状に打抜き加工し、折り曲げ加工し、重なり部分をヒートシールにより貼り合わせて液体容器とされる。
本実施形態の耐水性紙は、耐水性、ヒートシール性に優れるため、成形加工性にも優れる。

以下に実施例と比較例を挙げて本実施形態の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、％は、特に断りのない限り、質量％を意味する。

実施例および比較例で使用した原材料は、以下の通りである。
［樹脂成分］
・エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー：エチレン－メタクリル酸共重合物の金属塩の水系分散液、商品名「ケミパールＳ－３００」、三井化学株式会社製、固形分濃度３５．０質量％
・エチレン－アクリル酸共重合体アイオノマー：エチレン－アクリル酸共重合体アンモニウム塩の水系分散液、商品名「ザイクセンＡＣ」、住友精化株式会社製、固形分濃度２９．３質量％、アクリル酸の共重合比率２１．１質量％

［粒子成分（有機粒子、無機粒子（顔料））］
・カオリン／ＳＢＲ＝４／６、商品名「ＶＢ２１６０」、カオリンの粒径＝０．１～４μｍ、マイケルマンジャパン合同会社製
・高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）、商品名「ＭＥ６１３３５Ｐ（ＭＩＣＨＥＭ ＥＭＵＬＳＩＯＮ ６１３３５Ｐ）」、マイケルマンジャパン合同会社製、粒径３０～６０ｎｍ
・低分子量ＰＥ＋変性ＰＯ（変性ポリオレフィン、低分子量ＰＯ）、商品名「ケミパールＷ３１０」、三井化学株式会社製、粒径９．５μｍ
・エンジニアードカオリン、商品名「バリサーフＨＸ」、株式会社イメリスミネラルズ・ジャパン製、平均粒径２．０μｍ、アスペクト比１００
［その他］
・消泡剤：商品名「ビスマーＫＳ３８－Ｅ」、株式会社日新化学研究所製

［実施例１］
（ａ）顔料層塗工液Ａの作製
カオリン／ＳＢＲ＝４／６のＶＢ２１６０に、消泡剤を配合して、固形分中のＶＢ２１６０の含有量が９８．９質量％、消泡剤の含有量が１．１質量％であり、固形分濃度４０．０質量％の顔料層塗工液Ａ（塗工液Ａ）を調製した。
（ｂ）塗工液Ｂの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、ＨＤＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が７５．８質量％、ＨＤＰＥの含有量が２２．７質量％であり、消泡剤の含有量が１．５質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｂを調製した。

＜耐水性紙の作製＞
坪量が２２４ｇ／ｍ^２、紙厚が２６８μｍの紙基材の片面（表面）に、上記塗工液Ａを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、顔料塗工層（以下、表顔料層と称する）を形成したのち、同じ面に、塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、表３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成し、１層の顔料塗工層と、２層の下塗り耐水性層と、１層の耐水性層をこの順で紙基材上に形成させた。

［実施例２］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
（ｃ）塗工液Ｃの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、ＨＤＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９４．３質量％、ＨＤＰＥの含有量が３．８質量％であり、消泡剤の含有量が１．９質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｃを調製した。

＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｃ）の塗工液Ｃに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａ、（ｂ）塗工液Ｂを作製した。
（ｄ）塗工液Ｄの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９８．０質量％、消泡剤の含有量が２．０質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｄを調製した。

＜耐水性紙の作製＞
坪量が２２４ｇ／ｍ^２、紙厚が２６８μｍの紙基材の片面（表面）に、上記塗工液Ａを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、顔料塗工層（以下、表顔料層と称する）を形成したのち、同じ面に、塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、表３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成し、１層の顔料塗工層と、２層の下塗り耐水性層と、１層の耐水性層とをこの順で基材上に形成させた。

［実施例４］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例２と同様に（ｃ）塗工液Ｃを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｃ）の塗工液Ｃに変更した以外は実施例３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例５］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
（ｅ）塗工液Ｅの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、低分子量ＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９４．３質量％、低分子量ＰＥの含有量が３．８質量％であり、消泡剤の含有量が１．９質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｅを調製した。

＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｅ）の塗工液Ｅに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例６］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
（ｆ）塗工液Ｆの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、低分子量ＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９６．２質量％、低分子量ＰＥの含有量が１．９質量％であり、消泡剤の含有量が１．９質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｆを調製した。

＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｆ）の塗工液Ｆに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例７］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例５と同様に（ｅ）塗工液Ｅを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｅ）の塗工液Ｅに変更した以外は実施例３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例８］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例６と同様に（ｆ）塗工液Ｆを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｆ）の塗工液Ｆに変更した以外は実施例３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例９］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
（ｋ）塗工液Ｋの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９８．９質量％、消泡剤の含有量が１．１質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｋを調製した。
（ｌ）塗工液Ｌの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、低分子量ＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９５．２質量％、低分子量ＰＥの含有量が３．８質量％であり、消泡剤の含有量が１．０質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｌを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｄを上記（ｋ）の塗工液Ｋに、塗工液Ｅを上記（ｌ）の塗工液Ｌに、変更した以外は実施例７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１０］
坪量が２４６ｇ／ｍ^２、紙厚が２７４μｍの紙基材に変更した以外は、実施例９と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１１］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
（ｍ）塗工液Ｍの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、低分子量ＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９１．７質量％、低分子量ＰＥの含有量が７．３質量％であり、消泡剤の含有量が１．０質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｍを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｌを上記（ｍ）の塗工液Ｍに変更した以外は実施例９と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１２］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
（ｎ）塗工液Ｎの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、低分子量ＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が８２．６質量％、低分子量ＰＥの含有量が１６．５質量％であり、消泡剤の含有量が０．９質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｎを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｌを上記（ｎ）の塗工液Ｎに変更した以外は実施例９と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１３］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例１と同様に（ｂ）塗工液Ｂを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
裏面に、塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、裏３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成した。
また、その反対面（表面）に、塗工液Ｂを上記（ｄ）の塗工液Ｄに変更した以外は実施例１と同様にして、表面に耐水性を有する層を形成した。片面（裏面）に２層の下塗り耐水性層および１層の耐水性層、および反対面（表面）に１層の顔料塗工層と３層の耐水性を有する層を形成させた。

［実施例１４］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例２と同様に（ｃ）塗工液Ｃを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｃ）の塗工液Ｃに変更した以外は実施例１３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１５］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例２と同様に（ｂ）塗工液Ｂを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
裏面に、塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｄを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｂを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、裏３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成した。
また、その反対面（表面）に、塗工液Ｂを上記（ｄ）の塗工液Ｄに変更した以外は実施例１と同様にして、表面に耐水性を有する層を形成した。片面（裏面）に２層の下塗り耐水性層および１層の耐水性層、反対面（表面）に１層の顔料塗工層と３層の耐水性を有する層を形成させた。

［実施例１６］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例２と同様に（ｃ）塗工液Ｃを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｃ）の塗工液Ｃに変更した以外は実施例１５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１７］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例５と同様に（ｅ）塗工液Ｅを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｅ）の塗工液Ｅに変更した以外は実施例１３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１８］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例６と同様に（ｆ）塗工液Ｆを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｆ）の塗工液Ｆに変更した以外は実施例１３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例１９］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例５と同様に（ｅ）塗工液Ｅを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｅ）の塗工液Ｅに変更した以外は実施例１５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２０］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例６と同様に（ｆ）塗工液Ｆを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｆ）の塗工液Ｆに変更した以外は実施例１５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２１］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例９と同様に（ｌ）塗工液Ｌを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｄを上記（ｋ）の塗工液Ｋに、塗工液Ｂを上記（ｌ）の塗工液Ｌに、変更した以外は実施例１５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２２］
坪量が２４６ｇ／ｍ^２、紙厚が２７４μｍの紙基材に変更した以外は、実施例２１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２３］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例１１と同様に（ｍ）塗工液Ｍを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｌを上記（ｍ）の塗工液Ｍに変更した以外は実施例２１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２４］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例１２と同様に（ｎ）塗工液Ｎを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｌを上記（ｎ）の塗工液Ｎに変更した以外は実施例２１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２５］
（ｏ）塗工液Ｏの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、ＨＤＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が７６．３質量％、ＨＤＰＥの含有量が２２．９質量％であり、消泡剤の含有量が０．８質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｏを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
坪量が２２４ｇ／ｍ^２、紙厚が２６８μｍの紙基材の片面（表面）に、上記塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、表３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成し、２層の下塗り耐水性層と、１層の耐水性層をこの順で紙基材上に形成させた。

［実施例２６］
（ｐ）塗工液Ｐの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、ＨＤＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９５．２質量％、ＨＤＰＥの含有量が３．８質量％であり、消泡剤の含有量が１．０質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｐを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｐ）の塗工液Ｐに変更した以外は実施例２５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２７］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例２５と同様に（ｏ）塗工液Ｏを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
坪量が２２４ｇ／ｍ^２、紙厚が２６８μｍの紙基材の片面（表面）に、塗工液Ｋを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｋを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、表２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、表３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成し、２層の下塗り耐水性層と、１層の耐水性層とをこの順で基材上に形成させた。

［実施例２８］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例２６と同様に（ｐ）塗工液Ｐを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｐ）の塗工液Ｐに変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例２９］
実施例９と同様に（ｌ）塗工液Ｌを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｌ）の塗工液Ｌに変更した以外は実施例２５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３０］
（ｑ）塗工液Ｑの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、低分子量ＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９７．０質量％、低分子量ＰＥの含有量が１．９質量％であり、消泡剤の含有量が１．１質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｐを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｑ）の塗工液Ｑに変更した以外は実施例２５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３１］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例９と同様に（ｌ）塗工液Ｌを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｌ）の塗工液Ｌに変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３２］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例３０と同様に（ｑ）塗工液Ｑを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｑ）の塗工液Ｑに変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３３］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例１１と同様に（ｍ）塗工液Ｍを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｍ）の塗工液Ｍに変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３４］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例１２と同様に（ｎ）塗工液Ｎを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｎ）の塗工液Ｎに変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３５］
坪量が２４６ｇ／ｍ^２、紙厚が２７４μｍの紙基材に変更した以外は、実施例３１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３６］
実施例２５と同様に（ｏ）塗工液Ｏを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
裏面に、塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、裏３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成した。
また、その反対面（表面）に、塗工液Ｏを上記（ｋ）の塗工液Ｋに変更した以外は実施例２５と同様にして、表面に耐水性を有する層を形成した。片面（裏面）に２層の下塗り耐水性層および１層の耐水性層、および反対面（表面）に３層の耐水性を有する層を形成させた。

［実施例３７］
実施例２６と同様に（ｐ）塗工液Ｐを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｐ）の塗工液Ｐに変更した以外は実施例３６と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例３８］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例２５と同様に（ｏ）塗工液Ｏを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
裏面に、塗工液Ｋを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏１層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成したのち、同じ面に、再度塗工液Ｋを、塗工量（固形分）が２．５ｇ／ｍ^２となるように、グラビアコーターを用いて塗工して、乾燥させ、下塗り耐水性層（以下、裏２層目と称する、膜厚約２．５μｍ）を形成した。同じ面に、上記塗工液Ｏを、塗工量（固形分）が５．０ｇ／ｍ^２となるように、エアナイフコーターを用いて塗工して、乾燥させ、耐水性層（以下、裏３層目と称する、膜厚約５．０μｍ）を形成した。
また、その反対面（表面）に、塗工液Ｏを上記（ｋ）の塗工液Ｋに変更した以外は実施例２５と同様にして、表面に耐水性を有する層を形成した。片面（裏面）に２層の下塗り耐水性層および１層の耐水性層、反対面（表面）に３層の耐水性を有する層を形成させた。

［実施例３９］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例２６と同様に（ｐ）塗工液Ｐを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｐ）の塗工液Ｐに変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例４０］
実施例９と同様に（ｌ）塗工液Ｌを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｌ）の塗工液Ｌに変更した以外は実施例３６と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例４１］
実施例３０と同様に（ｑ）塗工液Ｑを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｑ）の塗工液Ｑに変更した以外は実施例３６と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例４２］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例９と同様に（ｌ）塗工液Ｌを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｌ）の塗工液Ｌに変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例４３］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例３０と同様に（ｑ）塗工液Ｑを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｑ）の塗工液Ｑに変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例４４］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例１１と同様に（ｍ）塗工液Ｍを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｍ）の塗工液Ｍに変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例４５］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
実施例１２と同様に（ｎ）塗工液Ｎを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｎ）の塗工液Ｎに変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［実施例４６］
坪量が２４６ｇ／ｍ^２、紙厚が２７４μｍの紙基材に変更した以外は、実施例４２と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｄ）の塗工液Ｄに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
（ｇ）塗工液Ｇの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、ＨＤＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が５４．９質量％、ＨＤＰＥの含有量が４４．０質量％であり、消泡剤の含有量が１．１質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｇを調製した。

＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｇ）の塗工液Ｇに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例３］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
比較例２と同様に（ｇ）塗工液Ｇを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｇ）の塗工液Ｇに変更した以外は実施例３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例４］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
（ｈ）塗工液Ｈの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、カオリンと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が７８．７質量％、カオリンの含有量が１９．７質量％であり、消泡剤の含有量が１．６質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｈを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｈ）の塗工液Ｈに変更した以外は実施例３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例５］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
（ｒ）塗工液Ｒの作製
エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーに、低分子量ＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が５８．４質量％、低分子量ＰＥの含有量が４１．０質量％であり、消泡剤の含有量が０．６質量％であり、固形分濃度３０質量％の塗工液Ｒを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｌを上記（ｒ）の塗工液Ｒに変更した以外は実施例９と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例６］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
（ｉ）塗工液Ｉの作製
エチレン－アクリル酸共重合体アイオノマーに、ＨＤＰＥと消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－アクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９４．３質量％、ＨＤＰＥの含有量が３．８質量％であり、消泡剤の含有量が１．９質量％であり、固形分濃度２０質量％の塗工液Ｉを調製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｉ）の塗工液Ｉに変更した以外は実施例１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例７］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
比較例６と同様に（ｉ）塗工液Ｉを作製した。
（ｊ）塗工液Ｊの作製
エチレン－アクリル酸共重合体アイオノマーに、消泡剤を配合して、固形分中のエチレン－アクリル酸共重合体アイオノマーの含有量が９８．０質量％、消泡剤の含有量が２．０質量％であり、固形分濃度２０質量％の塗工液Ｊを調製した。

＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｄを上記（ｊ）の塗工液Ｊに、塗工液Ｂを上記（ｉ）の塗工液Ｉに変更した以外は実施例３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例８］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｄ）の塗工液Ｄに変更した以外は実施例１３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例９］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例３と同様に（ｇ）塗工液Ｇを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｇ）の塗工液Ｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１０］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
実施例３と同様に（ｇ）塗工液Ｇを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｇ）の塗工液Ｇに変更した以外は実施例１５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１１］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
比較例４と同様に（ｈ）塗工液Ｈを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｂを上記（ｈ）の塗工液Ｈに変更した以外は実施例１５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１２］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
比較例５と同様に（ｒ）塗工液Ｒを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｌを上記（ｒ）の塗工液Ｒに変更した以外は実施例２１と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１３］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
比較例７と同様に（ｊ）塗工液Ｊを作製した。
比較例６と同様に（ｉ）塗工液Ｉを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｄを上記（ｊ）の塗工液Ｊに、塗工液Ｂを上記（ｉ）の塗工液Ｉに変更した以外は実施例１３と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１４］
実施例１と同様に（ａ）顔料層塗工液Ａを作製した。
比較例７と同様に（ｊ）塗工液Ｊを作製した。
比較例６と同様に（ｉ）塗工液Ｉを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
表面の塗工液Ｄを上記（ｊ）の塗工液Ｊに、裏面の塗工液Ｂを上記（ｉ）の塗工液Ｉに変更した以外は実施例１５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１５］
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｄ）の塗工液Ｄに変更した以外は実施例２５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１６］
比較例２と同様に（ｇ）塗工液Ｇを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｇ）の塗工液Ｇに変更した以外は実施例２５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１７］
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
比較例２と同様に（ｇ）塗工液Ｇを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｋを上記（ｄ）の塗工液Ｄに、塗工液Ｏを上記（ｇ）の塗工液Ｇに、変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１８］
実施例３と同様に（ｄ）塗工液Ｄを作製した。
比較例４と同様に（ｈ）塗工液Ｈを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｋを上記（ｄ）の塗工液Ｄに、塗工液Ｏを上記（ｈ）の塗工液Ｈに、変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例１９］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
比較例５と同様に（ｒ）塗工液Ｒを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｒ）の塗工液Ｒに変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２０］
比較例１３と同様に（ｉ）塗工液Ｉを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｉ）の塗工液Ｉに変更した以外は実施例２５と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２１］
比較例６と同様に（ｉ）塗工液Ｉを作製した。
比較例７と同様に（ｊ）塗工液Ｊを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｋを上記（ｊ）の塗工液Ｊに、塗工液Ｏを上記（ｉ）の塗工液Ｉに、変更した以外は実施例２７と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２２］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｋ）の塗工液Ｋに変更した以外は実施例３６と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２３］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
比較例２と同様に（ｇ）塗工液Ｇを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｇ）の塗工液Ｇに変更した以外は実施例３６と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２４］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
比較例２と同様に（ｇ）塗工液Ｇを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｇ）の塗工液Ｇに変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２５］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
比較例４と同様に（ｈ）塗工液Ｈを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｈ）の塗工液Ｈに、変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２６］
実施例９と同様に（ｋ）塗工液Ｋを作製した。
比較例１３と同様に（ｒ）塗工液Ｒを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｏを上記（ｒ）の塗工液Ｒに変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２７］
比較例６と同様に（ｉ）塗工液Ｉを作製した。
比較例７と同様に（ｊ）塗工液Ｊを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｋを上記（ｊ）の塗工液Ｊに、塗工液Ｏを上記（ｉ）の塗工液Ｉに、変更した以外は実施例３６と同様にして、耐水性紙を作製した。

［比較例２８］
比較例６と同様に（ｉ）塗工液Ｉを作製した。
比較例７と同様に（ｊ）塗工液Ｊを作製した。
＜耐水性紙の作製＞
塗工液Ｋを上記（ｊ）の塗工液Ｊに、塗工液Ｏを上記（ｉ）の塗工液Ｉに、変更した以外は実施例３８と同様にして、耐水性紙を作製した。

［評価方法］
＜透気度＞
透気度は、ＪＩＳ Ｐ ８１１７：２００９に準拠して測定した。

＜粘着力＞
裏面にタッキング試験機ＴＡＣ－１０００（株式会社レスカ製）のプローブを接触させ測定した。押付け速度０．５ｍｍ／ｓ、押付け荷重２００ｇｆ、押付け時間１ｓ、引き上げ速度１ｍｍ／ｓとし、ステージ温度を９０℃、プローブ温度を２５℃とした。
なお、粘着力が高いと、製造時などにロールへの貼り付きが生じやすく、また、ロール汚れ発生の原因となりやすい。
Ａ：測定の平均値が２０ｇｆ以下 表面べたつきがない
Ｂ：測定の平均値が２０ｇｆを超え４０ｇｆ以下 表面べたつきが少ない
Ｃ：測定の平均値が４０ｇｆを超え６０ｇｆ以下 表面が少しべたつく
Ｄ：測定の平均値が６０ｇｆを超える 表面がべたつく

＜Ｃｏｂｂ吸水度＞
Ｃｏｂｂ吸水度は、得られた耐水性紙を２０℃の水、または９０℃の温水に３０分間接触させ、接触前後の質量差から、ＪＩＳ Ｐ ８１４０：１９９８に準拠して測定した。

＜ヒートシール性＞
サンプルを２．５ｃｍ×１５ｃｍにカットし、塗工面（表面）と塗工面（裏面）、または塗工面（表面）と紙基材面（裏面）が密着するように重ね合わせたのち、ヒートシールテスター（テスター産業株式会社製）を用いて、温度１５０℃または２５０℃、圧力０．２ＭＰａで２秒間ヒートシールした後、室温まで冷却した。その後、重ねたサンプルを手で剥がした時の様子を下記評価基準に基づいて評価した。
Ａ：完全に接着しており、手で簡単に剥がすことが困難である
Ｂ：接着しているが、接着強度が弱く、手で簡単に剥がすことができる
Ｃ：少なくとも一部に接着していない箇所がある

＜耐ブロッキング性＞
サンプルを５ｃｍ角にカットし、表面と裏面（片面塗工の場合は紙基材）が密着するように重ね合わせ、ブロッキングテスターに挟んで６５℃にて３０分加熱後、圧力０．５ｋｇ／ｃｍ^２で３０分加圧した。室温まで冷却後に下記の通り評価した。
Ａ：抵抗なく剥がれる
Ｂ：僅かに抵抗がある
Ｃ：抵抗が大きく、塗工面が僅かに剥がれる
Ｄ：かなりの抵抗があり塗工面が剥がれる（紙剥けがある）

エチレン－メタクリル酸共重合体および有機粒子を含有し、有機粒子の含有量４０質量％以下である耐水性層を有する実施例１～４６では、透気度が高く、耐水性に優れ、さらに、耐ブロッキング性にも優れ、ヒートシール性を有する耐水性紙が得られた。
一方、耐水性層が有機粒子を含有しない、比較例１、８、１５、および２２では、耐ブロッキング性および粘着力が悪化していた。また、有機粒子の含有量が４０質量％を超える比較例２、３、５、９、１０、１２、１６、１７、１９、２３、２４、および２６では、十分なヒートシール性が得られなかった。さらに、有機粒子の代わりに、無機粒子であるカオリンを使用した比較例４、１１、１８、および２５では、耐水性に劣り、特に９０℃の熱水に対して、十分な耐水性が得られなかった。また、実施例に比べて、表面に粘着性があった。
樹脂成分としてエチレン－メタクリル酸共重合体の代わりにエチレン－アクリル酸共重合体を使用した比較例６、７、１３、１４、２０、２１、２７、および２８では、十分な耐ブロッキング性が得られなかった。

Claims (14)

1. 紙基材の少なくとも一方の面に、少なくとも１層の下塗り層、および耐水性層をこの順に有する耐水性紙であり、
   紙基材の該少なくとも一方の面の最上層に耐水性層を有し、
   該耐水性層が、エチレン－メタクリル酸共重合体、および有機粒子を含有し、
   該有機粒子の融点または軟化点が１００℃以上であり、
   耐水性層中の有機粒子の含有量が４０質量％以下であり、
   前記下塗り層が、エチレン－メタクリル酸共重合体を含有する、
   耐水性紙。
2. 有機粒子の平均粒径が０．０１μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１に記載の耐水性紙。
3. 有機粒子がポリオレフィン粒子である、請求項１または２に記載の耐水性紙。
4. 有機粒子がポリプロピレン粒子、ポリエチレン粒子、およびプロピレン－エチレン共重合樹脂粒子よりなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１～３のいずれか１項に記載の耐水性紙。
5. 耐水性層中の有機粒子の含有量が０．５質量％以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の耐水性紙。
6. 有機粒子が水分散性の有機粒子である、請求項１～５のいずれか１項に記載の耐水性紙。
7. 耐水性層の塗工量が０．１ｇ／ｍ^２以上２０ｇ／ｍ^２以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の耐水性紙。
8. 透気度が１，０００秒以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の耐水性紙。
9. 耐水性層を設けた面の測定時間３０分間における２０℃の水に対するＣｏｂｂ吸水度が４０ｇ／ｍ^２以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の耐水性紙。
10. 耐水性層を設けた面の測定時間３０分間における９０℃の水に対するＣｏｂｂ吸水度が１００ｇ／ｍ^２以下である、請求項１～９のいずれか１項に記載の耐水性紙。
11. ヒートシール性を有する、請求項１～１０のいずれか１項に記載の耐水性紙。
12. 液体容器、またはその蓋用である、請求項１～１１のいずれか１項に記載の耐水性紙。
13. 請求項１～１２のいずれか１項に記載の耐水性紙を用いてなる、液体容器、またはその蓋。
14. 液体容器が紙コップである、請求項１３に記載の液体容器、またはその蓋。