JP7149851B2 - Composition for external use on the skin - Google Patents

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Description

本発明は、皮膚外用組成物に関する。 The present invention relates to an external skin composition.

紫外線には、紫外線A波(UV-A、315~400nm)および紫外線B波(UV-B、280~315nm)、その他がある。このうち、UV-Aは、日焼けは引き起こしにくいが、近年の研究で、シミやしわの発生に大きく関わっていることがわかってきている。すなわち、UV-Aは、波長が長く、肌の奥深くまで到達し、例えば、コラーゲンを変性させるなどの影響を及ぼす。 Ultraviolet rays include ultraviolet A rays (UV-A, 315-400 nm) and ultraviolet B rays (UV-B, 280-315 nm), among others. Of these, UV-A is less likely to cause sunburn, but recent studies have shown that UV-A is greatly involved in the generation of spots and wrinkles. That is, UV-A has a long wavelength, reaches deep into the skin, and exerts effects such as denaturation of collagen, for example.

UV-Bは波長が短く、UV-Aに比べるとオゾン層や雲に阻まれ、地上に到達する量は全紫外線量の約10%と少量ではある。しかしUV-Bはエネルギーが強く、肌表面の細胞を傷つけたり、炎症を起こしたりするため、皮膚ガンやシミの原因になることもある。 UV-B has a short wavelength and is blocked by the ozone layer and clouds compared to UV-A. However, UV-B has a high energy and damages cells on the surface of the skin and causes inflammation, so it can cause skin cancer and blemishes.

このように皮膚に及ぼす紫外線の影響が明らかになるにつれて、紫外線遮断効果の高い日焼け止め組成物に対する要求が高まってきており、種々の皮膚外用組成物が提案されている(特許文献1)。 As the effects of ultraviolet rays on the skin become clearer, there is an increasing demand for sunscreen compositions with a high ultraviolet-blocking effect, and various compositions for external use on the skin have been proposed (Patent Document 1).

特開2015-17080号公報JP 2015-17080 A

本発明は、紫外線吸収能を有する皮膚外用組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a composition for external use on the skin that has an ultraviolet absorbing ability.

本発明者らは、本課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種とを用いることで、紫外線吸収スペクトルの増強能の高い皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the present problem, the present inventors have found that (A) at least one selected from the group consisting of an alkyl-modified silicone and an alkyl-modified silicone resin and (B) an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent. By using at least one selected from the group consisting of agents, it was found that an external composition for skin with a high ability to enhance the ultraviolet absorption spectrum can be obtained, leading to the completion of the present invention.

すなわち、本発明は、下記に掲げる皮膚外用組成物を提供する。
項1.
(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、
(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有し、水中油型である、皮膚外用組成物。
項2.
さらに、(C)増粘剤を含有する、項1記載の皮膚外用組成物。
項3.
前記(A)成分が、アルキルジメチコン、アルコキシジメチコン、アルキルメチコン、およびシルセスキオキサンからなる群より選択される少なくとも1種である、項1または2記載の皮膚外用組成物。
項4.
前記(B)紫外線吸収剤が、油溶性紫外線吸収剤である、項1~3のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項5.
前記(B)成分の含有量が、組成物の全量に対して0.01~50w/w%である、項1~4のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項6.
前記(A):(B)の重量比が、1:0.5~50である、請求項1~5のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項7.
日焼け止め用である、項1~6のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
項8.
耐水用および/または紫外線防御効果持続用である、項1~7のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。
That is, the present invention provides the following external skin composition.
Section 1.
(A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins;
(B) an oil-in-water composition for external use on the skin, containing at least one selected from the group consisting of an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent.
Section 2.
Item 1. The composition for external use on skin according to Item 1, further comprising (C) a thickening agent.
Item 3.
Item 3. The external skin composition according to Item 1 or 2, wherein the component (A) is at least one selected from the group consisting of alkyldimethicone, alkoxydimethicone, alkylmethicone, and silsesquioxane.
Section 4.
4. The composition for external use on skin according to any one of Items 1 to 3, wherein the (B) UV absorber is an oil-soluble UV absorber.
Item 5.
Item 5. The composition for external use on skin according to any one of items 1 to 4, wherein the content of component (B) is 0.01 to 50 w/w% relative to the total amount of the composition.
Item 6.
The external composition for skin according to any one of claims 1 to 5, wherein the weight ratio of (A):(B) is 1:0.5-50.
Item 7.
Item 7. The composition for external use on skin according to any one of Items 1 to 6, which is used as a sunscreen.
Item 8.
Item 8. The composition for external use on skin according to any one of Items 1 to 7, which is for water resistance and/or for sustained UV protection effect.

本発明はまた、以下の方法を提供する。
項9.
皮膚外用組成物に、(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有させることにより、耐水性および/または紫外線防御効果持続性を該皮膚外用組成物に付与する方法。
The present invention also provides the following methods.
Item 9.
(A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins, and (B) at least one selected from the group consisting of UV absorbers and UV scattering agents, A method for imparting water resistance and/or UV protection effect persistence to the composition for external use on the skin by incorporating and.

本発明により、紫外線吸収スペクトルの増強能があり、使用感のよい皮膚外用組成物を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a composition for external use on the skin that has the ability to enhance the ultraviolet absorption spectrum and is comfortable to use.

図1は、本発明の皮膚外用組成物および比較例の皮膚外用組成物の紫外線防御効果試験の結果を表わすグラフである。FIG. 1 is a graph showing the results of an ultraviolet protection effect test of the external skin composition of the present invention and the external skin composition of the comparative example. 図2は、本発明の皮膚外用組成物および比較例の皮膚外用組成物の紫外線吸収スペクトルの測定結果である。縦軸の単位はAbsorbance(Abs.)である。FIG. 2 shows the measurement results of the ultraviolet absorption spectra of the external skin composition of the present invention and the external skin composition of the comparative example. The unit on the vertical axis is Absorbance (Abs.). 図3は、本発明の皮膚外用組成物および比較例の皮膚外用組成物について、水処理後の残存試験の結果を表わすグラフである。FIG. 3 is a graph showing the results of the residual test after water treatment for the external skin composition of the present invention and the external skin composition of the comparative example. 図4は、本発明の皮膚外用組成物および比較例の皮膚外用組成物について、塩化物含有水処理後の残存試験の結果を表わすグラフである。FIG. 4 is a graph showing the results of a residual test after treatment with chloride-containing water for the external skin composition of the present invention and the external skin composition of the comparative example. 図5は、本発明の皮膚外用組成物および比較例の皮膚外用組成物の紫外線防御効果試験の結果を表わすグラフである。FIG. 5 is a graph showing the results of an ultraviolet protection effect test of the external skin composition of the present invention and the external skin composition of the comparative example. 図6は、本発明の皮膚外用組成物および比較例の皮膚外用組成物の紫外線吸収スペクトルの測定結果である。縦軸の単位 はAbsorbance(Abs.)である。FIG. 6 shows the measurement results of the ultraviolet absorption spectra of the external skin composition of the present invention and the external skin composition of the comparative example. The unit on the vertical axis is Absorbance (Abs.). 図7は、本発明の皮膚外用組成物および比較例の皮膚外用組成物について、二次付着性評価試験の結果を表すグラフである。FIG. 7 is a graph showing the results of a secondary adhesion evaluation test for the external skin composition of the present invention and the external skin composition of the comparative example.

本明細書において、含有量の単位「w/w%」は、「g/100g」のw/w%と同義である。 In this specification, the content unit "w/w%" is synonymous with w/w% of "g/100g".

本明細書において、「油溶性」とは、水への溶解度が1w/w%以下であることをいい、「水溶性」とは、水への溶解度が1w/w%より大きいことをいう。 As used herein, "oil-soluble" means that the solubility in water is 1 w/w% or less, and "water-soluble" means that the solubility in water is greater than 1 w/w%.

本明細書で「皮膚外用組成物」とは、皮膚に適用できる外用組成物をいう。特に限定はされないが、皮膚外用組成物には、紫外線吸収能を有する日焼け止め組成物が含まれる。ここで、「日焼け止め組成物」は、例えば、製品において日焼け止めを明示する形態を含むが、明示がない場合でも、そのような機能を有する皮膚外用組成物であれば、本明細書でいう「日焼け止め組成物」に含まれる。 As used herein, the term "composition for external use on the skin" refers to a composition for external use that can be applied to the skin. The composition for external use on the skin includes, but is not particularly limited to, a sunscreen composition having ultraviolet absorption ability. Here, the "sunscreen composition" includes, for example, a form in which the sunscreen is specified in the product, but even if there is no specification, if it is a composition for external use on the skin that has such a function, it is referred to in this specification. Included in "sunscreen composition".

本発明の皮膚外用組成物は、(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種を含有する水中油(O/W)型の組成物である。ここで、水中油型の組成物とは、水性成分が連続相であり、油性成分が分散相である、乳化組成物を意味する。 The external composition for skin of the present invention comprises (A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins and (B) at least one selected from the group consisting of ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents. It is an oil-in-water (O/W) composition containing seeds. Here, the oil-in-water composition means an emulsified composition in which the aqueous component is the continuous phase and the oil component is the dispersed phase.

(A)成分と(B)成分を含有する組成物では、(A)成分のアルキル基と(B)成分が近接した複合構造を形成する。そうすると、(B)成分が効率的にかつ安定的に分散した状態となり、組成物を皮膚に適用すると紫外線防御効果が一層向上すると考えられる。但し、上記は、推測される機構であり、本発明の皮膚外用組成物の機構を限定するものではない。 In a composition containing components (A) and (B), a composite structure is formed in which the alkyl groups of component (A) and component (B) are in close proximity. As a result, the component (B) is efficiently and stably dispersed, and when the composition is applied to the skin, it is believed that the UV protection effect is further improved. However, the above is a presumed mechanism, and does not limit the mechanism of the external composition for skin of the present invention.

[(A)アルキル変性シリコーンまたはアルキル変性シリコーンレジン]
本明細書において、(A)アルキル変性シリコーンまたはアルキル変性シリコーンレジンは、アルキル基を導入して変性させたシリコーンまたはシリコーンレジン(例えば、MQレジン、シルセスキオキサンレジン)を指し、常温で半固形または固形であり、好ましくは、常温でろう状、フレーク状またはペースト状であり、特に好ましくは常温でろう状、フレーク状である、加熱により溶解するアルキル変性シリコーンまたはアルキル変性シリコーンレジンを指す。より具体的には、融点が室温(例えば20℃)以上のアルキル変性シリコーンまたはアルキル変性シリコーンレジンを指す。
[(A) Alkyl-modified silicone or alkyl-modified silicone resin]
As used herein, (A) alkyl-modified silicone or alkyl-modified silicone resin refers to a silicone or silicone resin modified by introducing an alkyl group (e.g., MQ resin, silsesquioxane resin), which is semi-solid at room temperature. Alternatively, it refers to an alkyl-modified silicone or an alkyl-modified silicone resin that is solid, preferably waxy, flaky or pasty at normal temperature, particularly preferably waxy or flaky at normal temperature, and melts by heating. More specifically, it refers to an alkyl-modified silicone or an alkyl-modified silicone resin having a melting point of room temperature (for example, 20° C.) or higher.

本発明において、(A)成分のアルキル変性シリコーンまたはアルキル変性シリコーンレジンとしては、限定はされないが、油溶性アルキル変性シリコーンまたは油溶性アルキル変性シリコーンレジンが好ましい。このようなアルキル変性シリコーンまたはアルキル変性シリコーンレジンとして、限定はされないが、例えば、アルキルジメチコン、アルコキシジメチコン、アルキルメチコン、シルセスキオキサンレジンが挙げられる。シルセスキオキサンレジンはアルキル基を有するものが好ましい。ここでいうアルキル基の炭素数は特に限定されず、例えば、3~70程度であり、好ましくは10~60程度であり、より好ましくは16~50程度であり、更に好ましくは16~45程度である。ここで、シリコーンまたはシリコーンレジンに導入されるアルキル基またはアルコキシ基のアルキル基部分は、全てが同じ炭素数のアルキル基である必要はなく、少なくとも1つのアルキル基が、上記で好ましい範囲として説明した炭素数を有するものであることが好ましい。アルキル基はまた、直鎖状、分岐状のいずれであっても良いが、分岐状のアルキル基を含むことが好ましい場合もある。 In the present invention, the alkyl-modified silicone or alkyl-modified silicone resin of component (A) is not limited, but is preferably an oil-soluble alkyl-modified silicone or an oil-soluble alkyl-modified silicone resin. Examples of such alkyl-modified silicones or alkyl-modified silicone resins include, but are not limited to, alkyldimethicone, alkoxydimethicone, alkylmethicone, and silsesquioxane resins. The silsesquioxane resin preferably has an alkyl group. The number of carbon atoms in the alkyl group here is not particularly limited, and is, for example, about 3 to 70, preferably about 10 to 60, more preferably about 16 to 50, still more preferably about 16 to 45. be. Here, the alkyl groups or the alkyl group moieties of the alkoxy groups to be introduced into the silicone or silicone resin need not all be alkyl groups having the same number of carbon atoms, and at least one alkyl group is the preferred range described above. It preferably has a carbon number. The alkyl groups may also be linear or branched, although it may be preferred to include branched alkyl groups.

(A)成分として、限定はされないが、アルキル変性シリコーンレジンを用いることができ、その中で好ましくはアルキル変性シリコーンレジンワックスを用いることができる。このうち、より好ましいのは、シルセスキオキサンレジンワックスであり、その中でも、アルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンが特に好ましい。アルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンにおいて、メチル基およびプロピル基以外の「アルキル」の炭素数は特に限定されず、例えば、10~60程度であり、好ましくは18~50程度であり、より好ましくは30~45(即ち、アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン)である。 As component (A), although not limited, alkyl-modified silicone resins can be used, and among them, alkyl-modified silicone resin waxes can be preferably used. Among these, silsesquioxane resin waxes are more preferable, and among them, alkyldimethylsilylpolypropylsilsesquioxane is particularly preferable. In the alkyldimethylsilylpolypropylsilsesquioxane, the number of carbon atoms in the "alkyl" other than the methyl group and the propyl group is not particularly limited, and is, for example, about 10-60, preferably about 18-50, more preferably 30-45 (ie, alkyl (C30-45) dimethylsilylpolypropylsilsesquioxane).

(A)成分として、別途好ましくは、ペースト状のポリプロピルシルセスキオキサン、アルキル(C26-28)ジメチコン;ワックス状のアルキル(C30-45)メチコン、ステアリルジメチコン、セテアリルメチコン、アルキル(C30-45)ジメチコン、アルキル(C26-28)メチコン、ベヘノキシジメチコンなどを使用することもできる。 As component (A), paste-like polypropyl silsesquioxane, alkyl (C26-28) dimethicone; wax-like alkyl (C30-45) methicone, stearyl dimethicone, cetearyl methicone, alkyl (C30-45) ) dimethicone, alkyl (C26-28) methicone, behenoxy dimethicone, etc. can also be used.

これらの(A)成分としては、合成して用いること、または市販品をそのまま用いることができる。 These (A) components can be synthesized and used, or commercially available products can be used as they are.

市販品を用いる場合であって、カタログに掲載がある場合には、融点を目安として、(A)成分を選択することも可能である。選択は場合に応じ、それぞれ、20℃以上40℃未満、40℃以上80℃未満、または80℃以上100℃以下の(A)成分を使用することができる。 When a commercially available product is used and listed in a catalog, it is also possible to select component (A) based on the melting point. Depending on the selection, component (A) can be used at a temperature of 20° C. to 40° C., 40° C. to 80° C., or 80° C. to 100° C., respectively.

具体的な市販品としては、アルキル変性シリコーンレジンワックスとして、SW-8005 C30Resin Wax(アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン;東レ・ダウコーニング社製、カタログ掲載融点63~71℃);アルキル変性シリコーンレジンとして、670 Fluid(希釈オイルとしてシクロペンタシロキサンを用いたポリプロピルシルセスキオキサン;東レ・ダウコーニング社製、粘度200mm/s)、680 Fluid(希釈オイルとしてイソドデカンを用いたポリプロピルシルセスキオキサン;東レ・ダウコーニング社製、粘度900mm/s);アルキル変性シリコーンワックスとして、AMS-C30 Cosmetic Wax(アルキル(C30-45)メチコン;東レ・ダウコーニング社製、融点73~77℃)、2503 Cosmetic Wax(ステアリルジメチコン;東レ・ダウコーニング社製、融点28~35℃)、BELSIL CM 7026 VP(アルキル(C26-28)メチコン;旭化成ワッカーシリコーン社製、融点70℃)、BELSIL SDM 5055 VP(ステアリルジメチコン;旭化成ワッカーシリコーン社製、融点30℃)、SF1632(アルキル(C16-18)ジメチコン;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、融点25~35℃)、SF1642(アルキル(C30-45)ジメチコン;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、融点60~70℃);アルキル変性シリコーンとして、BELSIL CDM 3526 VP(アルキル(C26-28)ジメチコン;旭化成ワッカーシリコーン社製、融点35℃)、ABIL Wax 2434(ステアロキシジメチコン;エボニックジャパン社製、融点25℃)、ABIL Wax 2440(ベヘノキシジメチコン;エボニックジャパン社製、融点40℃)などが例示される。A specific commercially available product is SW-8005 C30 Resin Wax (alkyl (C30-45) dimethylsilylpolypropylsilsesquioxane; manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.; melting point 63 to 71° C. listed in the catalog) as an alkyl-modified silicone resin wax. 670 Fluid (polypropyl silsesquioxane using cyclopentasiloxane as a diluent oil; manufactured by Dow Corning Toray Co., viscosity 200 mm 2 /s), 680 Fluid (polypropylene using isododecane as a diluent oil); lucylsesquioxane; manufactured by Dow Corning Toray Co., viscosity 900 mm 2 /s); AMS-C30 Cosmetic Wax (alkyl (C30-45) methicone; manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., melting point 73 to 77) as alkyl-modified silicone wax ° C.), 2503 Cosmetic Wax (stearyl dimethicone; Dow Corning Toray Co., melting point 28-35° C.), BELSIL CM 7026 VP (alkyl (C26-28) methicone; Asahi Kasei Wacker Silicone Co., melting point 70° C.), BELSIL SDM 5055 VP (stearyl dimethicone; manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., melting point 30° C.), SF1632 (alkyl (C16-18) dimethicone; manufactured by Momentive Performance Materials, melting point 25-35° C.), SF1642 (alkyl (C30-45 ) Dimethicone; manufactured by Momentive Performance Materials, melting point 60 to 70 ° C.); as alkyl-modified silicone, BELSIL CDM 3526 VP (alkyl (C26-28) dimethicone; manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., melting point 35 ° C.), ABIL Wax 2434 (stearoxydimethicone; manufactured by Evonik Japan, melting point 25°C), ABIL Wax 2440 (behenoxydimethicone; manufactured by Evonik Japan, melting point 40°C), and the like.

本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する(A)成分の総含有量は、他の成分とのバランスによって適宜設定される。皮膚外用組成物の全量に対して、(A)成分の総含有量は、好ましくは0.001w/w%以上であり、より好ましくは、0.01w/w%以上、さらに好ましくは0.1w/w%以上、最も好ましくは0.2w/w%以上である。皮膚外用組成物の全量に対して、(A)成分の総含有量は、好ましくは20w/w%以下であり、より好ましくは10w/w%以下、さらに好ましくは5w/w%以下、最も好ましくは3w/w%以下である。皮膚外用組成物の全量に対して、(A)成分の総含有量は、好ましくは0.001w/w%~20w/w%、より好ましくは、0.01w/w%~10w/w%、さらに好ましくは0.1w/w%~5w/w%、最も好ましくは、0.2w/w%~3w/w%である。 In the composition for external use on skin of the present invention, the total content of component (A) relative to the total amount of the composition for external use on skin is appropriately set according to the balance with other components. The total content of component (A) is preferably 0.001 w/w% or more, more preferably 0.01 w/w% or more, still more preferably 0.1 w/w, relative to the total amount of the external composition for skin. /w% or more, most preferably 0.2 w/w% or more. The total content of component (A) is preferably 20 w/w% or less, more preferably 10 w/w% or less, still more preferably 5 w/w% or less, most preferably 5 w/w% or less, relative to the total amount of the external composition for skin. is 3 w/w% or less. The total content of component (A) is preferably 0.001 w/w% to 20 w/w%, more preferably 0.01 w/w% to 10 w/w%, based on the total amount of the external composition for skin, More preferably 0.1 w/w% to 5 w/w%, most preferably 0.2 w/w% to 3 w/w%.

[(B)紫外線吸収剤または紫外線散乱剤]
本明細書において、紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収する性質を有する化合物(成分)をいう。
[(B) UV absorber or UV scattering agent]
As used herein, the term "ultraviolet absorber" refers to a compound (component) having the property of absorbing ultraviolet rays.

上記紫外線吸収剤としては、たとえば、
(a)パラメトキシ桂皮酸2-エチルヘキシル(別名:メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等ともいう)、メトキシ桂皮酸イソプロピル、α-シアノ-β-フェニル桂皮酸2-エチルヘキシル(オクトクリレン)、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、2,5-ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、シノキサート、DEAメトキシシンナマート、フェルラ酸、および、メトキシ桂皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体;
(b)パラ-アミノ安息香酸(以下、「PABA」と略記する)、エチルPABA、エチル-ジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシル-ジメチルPABA、グリセリルPABA、PEG-25PABA、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、および、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル(別名:ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等ともいう)などの安息香酸誘導体;
(c)ホモサラート、エチルヘキシルサリチラート、TEAサリチラート、サリチル酸エチレングリコール、および、ジプロピレングリコールサリチラートなどのサリチル酸誘導体;
(d)ジヒドロキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-1)、テトラヒドロキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-2)、2―ヒドロキシ―4―メトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-3)、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸(ベンゾフェノン-4)、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-5)、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-6)、2,2‘-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-8)、および、3,3’-カルボニルビス[4-ヒドロキシ-6-メトキシベンゼンスルホン酸]ジナトリウム(ベンゾフェノン-9)などのベンゾフェノン誘導体;
(e)3-ベンジリデンショウノウ、4-メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム、および、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウなどのベンジリデンショウノウ誘導体;
(f)アニソトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、2,4-ビス-〔{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル〕-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(別名:ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等ともいう)、および、2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジンなどのトリアジン誘導体;
(g)フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、および、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウムなどのフェニルベンゾイミダゾール誘導体;
(h)ドロメトリゾールトリシロキサン、および、2,2’―メチレンビス[6―(2H―ベンゾトリアゾール―2―イル)―4―(1,1,3,3―テトラメチルブチル)フェノール]などのフェニルベンゾトリアゾール誘導体;
(i)アントラニル酸メンチルなどのアントラニル誘導体;
(j)ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシルなどのイミダゾリジン誘導体;
(k)ジメチコジエチルベンザルマロナートなどのベンザルマロナート誘導体;
(l)1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエンなどの4,4-ジアリールブタジエン誘導体;ならびに
(m)4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタンのようなジベンゾイルメタン誘導体;などをあげることができる。
Examples of the ultraviolet absorber include:
(a) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (also known as ethylhexyl methoxycinnamate), isopropyl methoxycinnamate, 2-ethylhexyl α-cyano-β-phenylcinnamate (octocrylene), diisopropyl methylcinnamate, trimethoxycinnamate Methylbis(trimethylsiloxy)silyl isopentyl formate, methyl 2,5-diisopropyl cinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate di-paramethoxycinnamate, cinoxate, DEA methoxycinnamate, ferulic acid, and methoxy cinnamon cinnamic acid derivatives such as isoamyl acids;
(b) para-aminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as "PABA"), ethyl PABA, ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA, glyceryl PABA, PEG-25PABA, amyl paradimethylaminobenzoate, paradimethylamino Benzoic acid derivatives such as 2-ethylhexyl benzoate and 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid hexyl ester (also known as diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate);
(c) salicylic acid derivatives such as homosalate, ethylhexyl salicylate, TEA salicylate, ethylene glycol salicylate, and dipropylene glycol salicylate;
(d) dihydroxybenzophenone (benzophenone-1), tetrahydroxybenzophenone (benzophenone-2), 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (benzophenone-3), hydroxymethoxybenzophenone sulfonic acid (benzophenone-4), dihydroxydimethoxybenzophenone (benzophenone -5), dihydroxydimethoxybenzophenone (benzophenone-6), 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (benzophenone-8), and 3,3′-carbonylbis[4-hydroxy-6-methoxybenzenesulfonic acid ] benzophenone derivatives such as disodium (benzophenone-9);
(e) benzylidene camphor derivatives such as 3-benzylidene camphor, 4-methylbenzylidene camphor, benzylidene camphor sulfonic acid, terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, benzalkonium methosulfate camphor, and polyacrylamidemethylbenzylidene camphor;
(f) anisotriazine, diethylhexylbutamide triazone, 2,4,6-tris(diisobutyl-4′-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4-bis-[{4-(2- ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (also called bisethylhexyloxyphenolmethoxyphenyltriazine, etc.), and 2,4,6 - triazine derivatives such as tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine;
(g) phenylbenzimidazole sulfonic acid and phenylbenzimidazole derivatives such as disodium phenyldibenzimidazole tetrasulfonate;
(h) Drometrizol trisiloxane and 2,2′-methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol] phenylbenzotriazole derivatives;
(i) anthranyl derivatives such as menthyl anthranilate;
(j) imidazolidine derivatives such as 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene oxoimidazolidinepropionate;
(k) benzalmalonate derivatives such as dimethicodiethylbenzalmalonate;
(l) 4,4-diarylbutadiene derivatives such as 1,1-dicarboxy(2,2′-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene; and (m) 4-tert-butyl-4′-methoxydiene. dibenzoylmethane derivatives such as benzoylmethane; and the like.

本発明において、紫外線吸収剤としては、油溶性紫外線吸収剤が好ましい。油溶性紫外線吸収剤を用いることで、本発明の皮膚外用組成物は、汗水に強くなり、日焼け止めの塗布後の落ちが抑制されると共に、他の成分と相俟って、皮脂なじみがよい均一膜を形成しやすい優れた効果を発揮する組成物となる。 In the present invention, the ultraviolet absorber is preferably an oil-soluble ultraviolet absorber. By using an oil-soluble ultraviolet absorber, the composition for external use on the skin of the present invention is resistant to sweat and water, suppresses the removal of sunscreen after application, and is well compatible with sebum together with other ingredients. It becomes the composition which exhibits the outstanding effect which is easy to form a uniform film.

ここで、油溶性紫外線吸収剤としては、
(a)パラメトキシ桂皮酸2-エチルヘキシル、メトキシ桂皮酸イソプロピル、α-シアノ-β-フェニル桂皮酸2-エチルヘキシル(オクトクリレン)、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、2,5-ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ-2-エチルヘキサン酸グリセリル、シノキサート、DEAメトキシシンナマート、フェルラ酸、および、メトキシ桂皮酸イソアミル;
(b)PABA、エチルPABA、エチル-ジヒドロキシプロピルPABA、エチルヘキシル-ジメチルPABA、グリセリルPABA、PEG-25PABA、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、および、2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル;
(c)エチルヘキシルサリチラート、TEAサリチラート、および、ジプロピレングリコールサリチラート;
(d)ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン(ベンゾフェノン-6)、
(e)ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ;
(f)アニソトリアジン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、2,4,6-トリス(ジイソブチル-4’-アミノベンザルマロナート)-s-トリアジン、2,4-ビス-〔{4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル〕-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、および、2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジン;
(h)ドロメトリゾールトリシロキサン;
(i)アントラニル酸メンチル;
(j)ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル;
(k)ジメチコジエチルベンザルマロナート;
(l)1,1-ジカルボキシ(2,2’-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン;ならびに
(m)4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン;などをあげることができる。
Here, as the oil-soluble ultraviolet absorber,
(a) 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, isopropyl methoxycinnamate, 2-ethylhexyl α-cyano-β-phenylcinnamate (octocrylene), diisopropyl methylcinnamate, methylbis(trimethylsiloxy)silylisopentyl trimethoxycinnamate, methyl 2,5-diisopropylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoate dip-paramethoxycinnamate, cinoxate, DEA methoxycinnamate, ferulic acid and isoamyl methoxycinnamate;
(b) PABA, ethyl PABA, ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA, glyceryl PABA, PEG-25PABA, amyl paradimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, and 2-[4-( diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoic acid hexyl ester;
(c) ethylhexyl salicylate, TEA salicylate, and dipropylene glycol salicylate;
(d) dihydroxydimethoxybenzophenone (benzophenone-6),
(e) polyacrylamide methylbenzylidene camphor;
(f) anisotriazine, diethylhexylbutamide triazone, 2,4,6-tris(diisobutyl-4′-aminobenzalmalonate)-s-triazine, 2,4-bis-[{4-(2- ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino] -1,3,5-triazine;
(h) Drometrizol trisiloxane;
(i) menthyl anthranilate;
(j) 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene oxoimidazolidinepropionate;
(k) dimethicodiethylbenzalmalonate;
(l) 1,1-dicarboxy(2,2′-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene; and (m) 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane; .

これらの紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。紫外線吸収剤は、合成して用いること、または市販品をそのまま用いることができる。 These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more. The ultraviolet absorber can be synthesized and used, or a commercially available product can be used as it is.

本発明の皮膚外用組成物において、紫外線吸収剤として、刺激感やにおいを低減させたり、使用感や溶解性を向上させたりするために、1種または2種以上の上記紫外線吸収剤を、マイクロカプセルに内包させる等の製剤修飾を加えた原料を用いることもできる。具体的には、ポリ(エチレングリコールジメタクリレート)、エチレングリコールジメタクリレート/ジビニルベンゼン共重合体、またはポリ(ジビニルベンゼン)からなるポリマー成分で実質的に構成されたシェルに紫外線吸収剤を内包し、平均粒子径を0.4~10μmとしたマイクロカプセル(紫外線吸収剤内包カプセル)や、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタンをゾル-ゲルシリカガラスで内包し、水に分散させたマイクロカプセル(たとえば、Eusolex UV-Pearls OB-S(商品名)、Eusolex UV-Pearls OB-S2(商品名);メルク社製)や同様にメトキシケイヒ酸エチルヘキシルをゾル-ゲルシリカガラスに内包し、水に分散させたマイクロカプセル(たとえば、Eusolex UV-Pearls 2292(商品名)、Eusolex UV-Pearls OMC(商品名);メルク社製)、また、紫外線吸収剤(オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、t-ブチル-メトキシジベンゾイルメタン等)をシリコーン-レジン化加水分解シルク(ポリシリコーン-14)で内包し、平均粒子2μmのマイクロカプセルとし、水に分散させたもの(たとえば、Silasoma(登録商標) ME、Silasoma MEA、Silasoma MEA(S)、Silasoma MEA(V)、Silasoma MEA(L)、Silasoma MFA(S)、Silasoma MFA(LS)、Silasoma EP(S)、Silasoma REA(S)等のSilasomaシリーズ(商品名);成和化成社製)などが例示できる。 In the composition for external use on the skin of the present invention, one or two or more of the above ultraviolet absorbers are used as ultraviolet absorbers in order to reduce irritation and odor, and to improve usability and solubility. It is also possible to use raw materials that have undergone formulation modification such as encapsulation. Specifically, a shell substantially composed of a polymer component made of poly(ethylene glycol dimethacrylate), ethylene glycol dimethacrylate/divinylbenzene copolymer, or poly(divinylbenzene) contains an ultraviolet absorber, Microcapsules with an average particle size of 0.4 to 10 μm (ultraviolet absorber-encapsulated capsules), and microcapsules in which t-butyl methoxydibenzoylmethane is encapsulated in sol-gel silica glass and dispersed in water (for example, Eusolex UV-Pearls OB-S (trade name), Eusolex UV-Pearls OB-S2 (trade name); manufactured by Merck), and similarly ethylhexyl methoxycinnamate is encapsulated in sol-gel silica glass and dispersed in water. Capsules (for example, Eusolex UV-Pearls 2292 (trade name), Eusolex UV-Pearls OMC (trade name); manufactured by Merck), and UV absorbers (octocrylene, diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, ethylhexyl methoxycinnamate, para 2-ethylhexyl methoxycinnamate, t-butyl-methoxydibenzoylmethane, etc.) is encapsulated with silicone-resinized hydrolyzed silk (polysilicone-14), formed into microcapsules with an average particle size of 2 μm, and dispersed in water. (For example, Silasoma (registered trademark) ME, Silasoma MEA, Silasoma MEA (S), Silasoma MEA (V), Silasoma MEA (L), Silasoma MFA (S), Silasoma MFA (LS), Silasoma EP (S), Silasoma Silasoma series (trade name) such as REA(S); manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.) can be exemplified.

本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する紫外線吸収剤の総含有量は、他の成分とのバランスによって適宜設定される。皮膚外用組成物の全量に対して、紫外線吸収剤の総含有量は、好ましくは0.01w/w%以上であり、より好ましくは0.1w/w%以上、さらに好ましくは0.5w/w%以上、さらにより好ましくは1.0w/w%以上、最も好ましくは3.0w/w%以上である。また、皮膚外用組成物の全量に対して(B)成分の総含有量は、好ましくは25w/w%以下であり、より好ましくは20w/w%以下、さらに好ましくは15w/w%以下である。皮膚外用組成物の全量に対して、(B)成分の総含有量は、好ましくは0.01w/w%~25w/w%、より好ましくは、0.1w/w%~20w/w%、さらに好ましくは0.5w/w%~15w/w%である。 In the composition for external use on skin of the present invention, the total content of the ultraviolet absorber with respect to the total amount of the composition for external use on skin is appropriately set according to the balance with other ingredients. The total content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 w/w% or more, more preferably 0.1 w/w% or more, still more preferably 0.5 w/w, relative to the total amount of the external composition for skin. % or more, even more preferably 1.0 w/w % or more, most preferably 3.0 w/w % or more. In addition, the total content of component (B) is preferably 25 w/w% or less, more preferably 20 w/w% or less, still more preferably 15 w/w% or less, relative to the total amount of the external composition for skin. . The total content of component (B) is preferably 0.01 w/w% to 25 w/w%, more preferably 0.1 w/w% to 20 w/w%, relative to the total amount of the external composition for skin, More preferably, it ranges from 0.5 w/w% to 15 w/w%.

本発明における紫外線散乱剤は、紫外線を散乱する性質を有する化合物(成分)をいい、油分散型紫外線散乱剤と水分散型紫外線散乱剤のいずれも含む。紫外線散乱剤としては、酸化金属粉や粘土質の粒子などを例示することができる。例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、および酸化ジルコニウムのような金属酸化物;ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、およびケイ酸セリウムのようなケイ酸金属;無水ケイ酸、および含水ケイ酸のようなケイ酸;チタン、亜鉛、鉄のような金属等の無機化合物が挙げられる。また、それらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカ、若しくはタルク等の無機粉体で表面を被覆したもの、それらの無機化合物をポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、若しくはナイロン等の樹脂粉体と複合化しまたはこれらで表面を被覆したもの、およびそれらの無機化合物をシリコーン油、または脂肪酸アルミニウム塩等で処理しまたはこれらで表面を被覆したものなどが挙げられる。限定はされないが、紫外線散乱剤としては、微粒子無機粉体が好ましく用いられ、微粒子金属酸化物がより好ましく、微粒子酸化チタンまたは微粒子酸化亜鉛が更に好ましい。更に、それらの微粒子無機粉体を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカ、若しくはタルク等の無機粉体で表面を被覆したもの、またはそれらの微粒子無機粉体をシリコーン油、若しくは脂肪酸アルミニウム塩等で処理し若しくは表面を被覆して疎水化処理を施したものが好ましい。
紫外線散乱剤の平均粒子径は、特に限定はされないが、約1~500nmであることが好ましい。なかでも、紫外線散乱剤の平均粒子径は、微粒子である約2~200nmであることが好ましく、約3~100nmであることがより好ましく、約5~50nmであることが更に好ましい。
The ultraviolet scattering agent in the present invention refers to a compound (component) having a property of scattering ultraviolet rays, and includes both an oil-dispersed ultraviolet scattering agent and a water-dispersed ultraviolet scattering agent. Examples of the ultraviolet scattering agent include metal oxide powder and clay particles. For example, metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, and zirconium oxide; metal silicates such as titanium silicate, zinc silicate, and cerium silicate; silicic anhydride, and hydrous silicic acid; silicic acid such as acid; inorganic compounds such as metals such as titanium, zinc and iron; In addition, those inorganic compounds coated with inorganic powder such as hydrated silicic acid, aluminum hydroxide, mica, or talc, and those inorganic compounds coated with resin powder such as polyamide, polyethylene, polyester, polystyrene, or nylon Examples include those that are composited with a body or have their surfaces coated with these, and those whose inorganic compounds have been treated with silicone oil, fatty acid aluminum salts, or the like, or whose surfaces have been coated with these. Although not limited, the ultraviolet scattering agent is preferably a fine particle inorganic powder, more preferably a fine particle metal oxide, and still more preferably a fine particle titanium oxide or a fine particle zinc oxide. Furthermore, the surface of these fine particle inorganic powders is coated with inorganic powder such as hydrous silicic acid, aluminum hydroxide, mica, or talc, or those fine particle inorganic powders are coated with silicone oil, fatty acid aluminum salt, or the like. It is preferable to treat or coat the surface to make it hydrophobic.
Although the average particle size of the ultraviolet scattering agent is not particularly limited, it is preferably about 1 to 500 nm. Among them, the average particle size of the ultraviolet scattering agent is preferably about 2 to 200 nm, more preferably about 3 to 100 nm, even more preferably about 5 to 50 nm, which is fine particles.

これらの紫外線散乱剤は単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。紫外線散乱剤は、合成して用いること、または市販品をそのまま用いることができる。 These ultraviolet scattering agents may be used alone or in combination of two or more. The UV scattering agent can be synthesized and used, or a commercially available product can be used as it is.

本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する紫外線散乱剤の総含有量は、例えば、0.1w/w%以上40w/w%以下の含有量とすることができ、0.5w/w%以上35w/w%以下であってもよく、1.0w/w%以上30w/w%以下であってもよく、1.5w/w%以上25w/w%以下であってもよい。 In the composition for external use on skin of the present invention, the total content of the ultraviolet scattering agent with respect to the total amount of the composition for external use on skin can be, for example, 0.1 w/w% or more and 40 w/w% or less. It may be 5 w/w% or more and 35 w/w% or less, 1.0 w/w% or more and 30 w/w% or less, or 1.5 w/w% or more and 25 w/w% or less. good.

本発明においては、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤とを併用することも可能である。 In the present invention, it is also possible to use both an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent.

本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する(B)成分の総含有量は、例えば、0.01w/w%以上50w/w%以下の含有量とすることができ、0.1w/w%以上45w/w%以下であってもよく、0.5w/w%以上42w/w%以下であってもよく、1w/w%以上40w/w%以下であってもよく、1.5w/w%以上35w/w%以下であってもよい。 In the external composition for skin of the present invention, the total content of component (B) with respect to the total amount of the external composition for skin can be, for example, 0.01 w/w% or more and 50 w/w% or less. .It may be 1 w/w% or more and 45 w/w% or less, 0.5 w/w% or more and 42 w/w% or less, or 1 w/w% or more and 40 w/w% or less. , 1.5 w/w% or more and 35 w/w% or less.

本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する(B)成分の配合量の比率は、
(A)成分の総含有量1重量部に対して、(B)成分の総含有量が0.0005~25000重量部が好ましく、0.01~2000重量部がより好ましく、0.05~1000重量部がさらに好ましく、0.1~150重量部が特に好ましく、0.5~50重量部が最も好ましい。
In the composition for external use on the skin of the present invention, the ratio of the amount of component (B) to component (A) is
The total content of component (B) is preferably 0.0005 to 25000 parts by weight, more preferably 0.01 to 2000 parts by weight, more preferably 0.05 to 1000 parts by weight with respect to 1 part by weight of the total content of component (A). Parts by weight are more preferred, 0.1 to 150 parts by weight are particularly preferred, and 0.5 to 50 parts by weight are most preferred.

(B)成分が、油溶性紫外線吸収剤である場合、本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する(B)成分の配合量の比率は、(A)成分の総含有量1重量部に対して、(B)成分の総含有量が0.0005~25000重量部が好ましく、0.01~2000重量部がより好ましく、0.05~1000重量部がさらに好ましく、0.1~150重量部が特に好ましく、0.5~50重量部が最も好ましい。 When the component (B) is an oil-soluble ultraviolet absorber, the ratio of the amount of the component (B) to the component (A) in the composition for external use on the skin of the present invention is such that the total content of the component (A) is 1 weight. parts, the total content of component (B) is preferably 0.0005 to 25000 parts by weight, more preferably 0.01 to 2000 parts by weight, even more preferably 0.05 to 1000 parts by weight, and 0.1 to 150 parts by weight is particularly preferred, and 0.5 to 50 parts by weight is most preferred.

(B)成分が、油分散型紫外線散乱剤である場合、本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する(B)成分の配合量の比率は、(A)成分の総含有量1重量部に対して、(B)成分の総含有量が0.01~1000重量部が好ましく、0.05~800重量部がより好ましく、0.1~500重量部がさらに好ましく、0.1~100重量部が特に好ましく、0.5~50重量部が最も好ましい。 When the component (B) is an oil-dispersed ultraviolet scattering agent, the ratio of the amount of the component (B) to the component (A) in the composition for external use on the skin of the present invention is the total content of the component (A) of 1 The total content of component (B) is preferably 0.01 to 1000 parts by weight, more preferably 0.05 to 800 parts by weight, still more preferably 0.1 to 500 parts by weight, and 0.1 ∼100 parts by weight is particularly preferred, and 0.5 to 50 parts by weight is most preferred.

(B)成分が、水分散型紫外線散乱剤である場合、本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する(B)成分の配合量の比率は、(A)成分の総含有量1重量部に対して、(B)成分の総含有量が0.01~1000重量部が好ましく、0.05~800重量部がより好ましく、0.1~500重量部がさらに好ましく、0.1~100重量部が特に好ましく、0.5~50重量部が最も好ましい。 When the component (B) is a water-dispersible ultraviolet scattering agent, the ratio of the amount of the component (B) to the component (A) in the composition for external use on the skin of the present invention is the total content of the component (A) of 1 The total content of component (B) is preferably 0.01 to 1000 parts by weight, more preferably 0.05 to 800 parts by weight, still more preferably 0.1 to 500 parts by weight, and 0.1 ∼100 parts by weight is particularly preferred, and 0.5 to 50 parts by weight is most preferred.

本発明の皮膚外用組成物は、(A)成分および(B)成分を含有することにより、高い紫外線吸収機能および/または紫外線散乱機能を発揮することができ、とりわけ高い紫外線吸収機能を発揮できる。紫外線吸収能は、後述の試験例で説明するような手法で紫外線吸収スペクトルを測定することにより評価することができる。すなわち、具体的には、本発明の皮膚外用組成物は、(B)紫外線吸収剤および/または紫外線散乱剤単独で奏される値よりも増強された紫外線吸収能を有することができる。さらに、本発明の皮膚外用組成物は、汗や塩分濃度の高い海水などの水中でも良好に保持され得る。ここで、塩は、限定はされないが、塩化物または硫酸化物である。塩化物または硫酸化物としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムなどが含まれる。また、本発明の皮膚外用組成物は、二次付着性も効果的に抑制されるので、ティッシュペーパーやハンカチ、タオル等で汗などの水分を拭ったり、衣服で擦ってしまったりした場合であっても、皮膚上に残存して紫外線吸収能を良好に保持し得る。 By containing the components (A) and (B), the external composition for skin of the present invention can exhibit a high UV absorbing function and/or a UV scattering function, and particularly can exhibit a high UV absorbing function. The ultraviolet absorption ability can be evaluated by measuring the ultraviolet absorption spectrum by the method described in the test examples below. That is, specifically, the composition for external use on skin of the present invention can have a UV absorbing power that is enhanced over the value exhibited by (B) the UV absorber and/or the UV scattering agent alone. Furthermore, the composition for external use on the skin of the present invention can be retained well even in water such as sweat or seawater with a high salt concentration. Here, salts are, but are not limited to, chlorides or sulfates. Chlorides or sulfates include, for example, sodium chloride, magnesium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium sulfate, calcium sulfate, and the like. In addition, since the composition for external use on the skin of the present invention effectively suppresses secondary adhesion, even if moisture such as sweat is wiped with tissue paper, a handkerchief, a towel, or the like, or if it is rubbed with clothes. Even so, it can remain on the skin and retain its UV absorbing ability well.

本発明の皮膚外用組成物は、上記(A)および(B)成分以外の他の成分を任意に含んでいても良い。このような成分として、例えば、好ましくは、(C)増粘剤が挙げられる。 The composition for external use on skin of the present invention may optionally contain other components other than the above components (A) and (B). Examples of such components preferably include (C) a thickener.

[(C)増粘剤]
本発明の皮膚外用組成物は、更なる成分として増粘剤を含むことが好ましい。増粘剤を含むことにより、水中油型乳化組成物の安定性が高められるので、本発明の(A)成分および(B)成分がより一層効果を発揮しやすい状態に保つことができる。本明細書において、(C)増粘剤とは、加えた組成物の粘度を増加させる性質を有する薬剤(成分)をいう。好ましくは、増粘剤は、水に溶ける水溶性増粘剤である。
[(C) Thickener]
The composition for external use on skin of the present invention preferably contains a thickening agent as an additional component. By including a thickener, the stability of the oil-in-water emulsified composition is enhanced, so that the components (A) and (B) of the present invention can be maintained in a state in which they are more likely to exhibit their effects. As used herein, (C) a thickener refers to an agent (ingredient) that has the property of increasing the viscosity of the composition to which it is added. Preferably, the thickening agent is a water-soluble thickening agent that is soluble in water.

(A)成分と(B)成分を含有する組成物では、(A)成分のアルキル基と(B)成分が近接した複合構造を形成し、(B)成分が効率的にかつ安定的に分散した状態となり、組成物を皮膚に適用すると紫外線防御効果が一層向上する機構が推測されることは前述の通りである。(A)成分と(B)成分を含有する組成物に、更に(C)成分を含有する水中油型の組成物では、(C)成分が水相に含有されることによって、(A)成分のアルキル基と(B)成分が近接した複合構造がより一層効率的にかつ安定的に分散した状態となり、組成物を皮膚に適用すると、紫外線防御効果が一層向上すると考えられる。 In a composition containing components (A) and (B), the alkyl group of component (A) and component (B) form a composite structure in which component (B) is efficiently and stably dispersed. As described above, it is presumed that the UV protection effect is further improved by applying the composition to the skin. In an oil-in-water type composition containing component (A) and component (B) and further containing component (C), component (A) is contained in the aqueous phase by containing component (C) A composite structure in which the alkyl group of (B) is in close proximity to the component (B) is dispersed more efficiently and stably, and when the composition is applied to the skin, the UV protection effect is further improved.

水溶性増粘剤は、アクリル酸系増粘剤、多糖類系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、水溶性アニオン性重合体系増粘剤、およびその他の水溶性高分子粘着剤であることが好ましい。 Water-soluble thickeners include acrylic acid-based thickeners, polysaccharide-based thickeners, amino acid-based thickeners, polyethylene glycol-based thickeners, water-soluble anionic polymer-based thickeners, and other highly water-soluble thickeners. Molecular adhesives are preferred.

水溶性増粘剤としては、具体的には、例えば
(a)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、ポリアクリル酸、またはそれらの塩等のアクリル酸系増粘剤;
(b)セルロース系増粘剤、ムコ多糖系増粘剤、海藻類系増粘剤、微生物由来増粘剤、またはデンプン系増粘剤等の多糖類系増粘剤;
(c)コラーゲン等のアミノ酸系増粘剤;
(d)ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、(PEG-240/デシルテトレデセス-20/HDI)コポリマー、ベヘン酸グリセリル・オクタステアリン酸ポリグリセリル-6等のポリエチレングリコール系増粘剤;
(e)カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の陰イオン性基を有するモノマーを構成単位として含む水溶性アニオン性重合体(コポリマー、ホモポリマー、クロスポリマーを含む)系増粘剤;または
(f)トリイソステアリン酸エチレングリコール、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)メチルグルコシド、ベントナイト、マクロゴール、ガゼインナトリウム、ポリビニルアルコールなどのその他の水溶性高分子
が例示される。
Specific examples of water-soluble thickeners include (a) acrylic acid/alkyl methacrylate copolymer, hydroxyethyl acrylate/acryloyldimethyltaurate salt copolymer, polyacrylic acid, salts thereof, and the like. acrylic thickener;
(b) polysaccharide-based thickeners such as cellulose-based thickeners, mucopolysaccharide-based thickeners, seaweed-based thickeners, microbial-derived thickeners, or starch-based thickeners;
(c) amino acid thickeners such as collagen;
(d) polyethylene glycol-based thickening agents such as polyethylene glycol, polyethylene glycol distearate, (PEG-240/decyltetredeceth-20/HDI) copolymer, glyceryl behenate/polyglyceryl-6 octastearate;
(e) a water-soluble anionic polymer (including copolymers, homopolymers, and crosspolymers) thickeners containing monomers having anionic groups such as carboxyl groups, sulfonic acid groups, and phosphoric acid groups as structural units; or (f) Other water-soluble polymers such as ethylene glycol triisostearate, polyoxyethylene (20) methyl glucoside triisostearate, bentonite, macrogol, sodium caseinate, and polyvinyl alcohol.

ここで、上記(a)アクリル酸系増粘剤としては、
(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムメタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス-25)クロスポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/アクリル酸カルボキシエチルアンモニウム)クロスポリマー、アクリルアミド/アクリル酸アンモニウムコポリマー、ポリアクリレートクロスポリマー-6、ポリアクリレートクロスポリマー-11、ポリアクリレート-13、(アクリル酸/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマー、および(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマーからなる群より選択される1種以上の中和系増粘剤;または
(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマー、(アクリレーツ/イタコン酸ステアレス-20)コポリマー、ステアレス-10アリルエーテル・アクリレーツコポリマー、カルボキシビニルポリマー、およびポリアクリルアミドからなる群より選択される1種以上の非中和系増粘剤;などが例示される。
Here, as the above (a) acrylic acid-based thickener,
(sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer, (hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer, (acryloyldimethyltaurate ammonium/vinylpyrrolidone) copolymer, (acryloyldimethyltaurate ammonium methacrylate beheneth-25) crosspolymer, (acryloyldimethyltaurate ammonium/steareth-25 methacrylate) crosspolymer, (acryloyldimethyltaurate ammonium/carboxyethylammonium acrylate) crosspolymer, acrylamide/ammonium acrylate copolymer, polyacrylate crosspolymer-6, polyacrylate crosspolymer-11 , polyacrylate-13, (acrylic acid/acryloyldimethyltaurine/dimethylacrylamide) crosspolymer, and (sodium acrylate/acryloyldimethyltaurine/dimethylacrylamide) crosspolymer. or (Acrylates/C10-30 alkyl acrylate) crosspolymer, (Acrylates/Steareth-20 methacrylate) copolymer, (Acrylates/Beheneth-25 methacrylate) copolymer, (Acrylates/Steareth-20 itaconate) one or more non-neutralized thickeners selected from the group consisting of copolymers, steareth-10 allyl ether acrylates copolymers, carboxyvinyl polymers, and polyacrylamides;

ここで、上記(b)多糖類系増粘剤としては、
メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース系増粘剤;
ヒアルロン酸・ヒアルロン酸誘導体・およびこれらの塩、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖系増粘剤;
カラギーナン、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、寒天のような海藻類系増粘剤;
キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、デキストラン、スクレロチウムガム、ジェランガム等の微生物由来増粘剤;または
ヒドロキシプロピルデンプンリン酸、コーンスターチ等のデンプン系増粘剤;などが例示される。
Here, as the (b) polysaccharide-based thickener,
Cellulosic thickeners such as methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyethylcellulose, stearoxyhydroxypropylmethylcellulose;
Hyaluronic acid, hyaluronic acid derivatives, and salts thereof, mucopolysaccharide thickeners such as sodium chondroitin sulfate;
seaweed-based thickeners such as carrageenan, alginate, propylene glycol alginate, agar;
Microorganism-derived thickeners such as xanthan gum, hydroxypropylxanthan gum, dextran, sclerotium gum and gellan gum; or starch-based thickeners such as hydroxypropyl starch phosphate and corn starch;

本発明に好ましく用いられる(C)増粘剤としては、限定はされないが、アクリル酸系増粘剤および/または水溶性アニオン性重合体が代表的に挙げられる。アクリル酸系増粘剤および/または水溶性アニオン性重合体として特に好ましいのは、(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンナトリウム)コポリマー、アクリルアミド/アクリル酸アンモニウムコポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマーナトリウム、ポリアクリレートクロスポリマー-6、ポリアクリレート-13、(アクリル酸/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマー、(アクリレーツ/イタコン酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマー、ステアレス-10アリルエーテル・アクリレーツコポリマー、カルボキシビニルポリマーおよびポリアクリルアミドからなる群より選択される1種以上である。なかでも、本発明に用いられる(C)増粘剤として、水溶性アニオン性でかつアクリル酸系増粘剤であることが好ましい。 The (C) thickener that is preferably used in the present invention is not particularly limited, but typically includes an acrylic acid-based thickener and/or a water-soluble anionic polymer. Particularly preferred acrylic thickeners and/or water-soluble anionic polymers are (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymers, (hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymers, acrylamide /ammonium acrylate copolymer, (acrylates/beheneth-25 methacrylate) crosspolymer sodium, polyacrylate crosspolymer-6, polyacrylate-13, (acrylic acid/acryloyldimethyltaurine/dimethylacrylamide) crosspolymer, (acrylates/itaconic acid Steareth-20) copolymer, (acryloyldimethyltaurate ammonium/vinylpyrrolidone) copolymer, (sodium acrylate/acryloyldimethyltaurate/dimethylacrylamide) crosspolymer, steareth-10 allyl ether acrylates copolymer, carboxyvinyl polymer and polyacrylamide One or more selected from the group. Among them, the (C) thickener used in the present invention is preferably a water-soluble anionic thickener and an acrylic acid-based thickener.

これらの(C)増粘剤は、単独で使用しても良く、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの増粘剤を使用した場合には、特に、水感の多いジェル製剤の作成が可能となり、適度な皮膜感と製剤安定性を有し、使用感のよい、軽いジェル製剤を作ることができる。 These (C) thickeners may be used alone or in combination of two or more. When these thickeners are used, it is possible to create a gel formulation with a particularly high watery feel, and it is possible to create a light gel formulation that has an appropriate film feeling and formulation stability, and is comfortable to use. can.

(C)増粘剤のうち、アクリル酸系増粘剤の市販品として、PEMULEN(商標)TR-1、TR-2(Lubrizol Advanced Materials社製);カーボポール(商標)ETD2020、Ultrez20Polymer、Ultrez21Polymer、Ultrez10Polymer(Lubrizol Advanced Materials社製)、STRUCTURE(商標)2001(アクゾノーベル社製)、Aristoflex(商標)AVC、HMB(クラリアントジャパン社製)などを使用できる。また、スクワラン等の油剤、非イオン性界面活性剤、および、水などと混合した混合物として使用してもよい。このような混合物として、具体的には、たとえば、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリンナトリウム共重合体を含有する市販品であるSIMULGEL(商標)FL、NS(セピック社製);アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン共重合体を含有する市販品であるSIMULGEL(商標)EG(セピック社製)、SIMULGEL(商標)EPG(セピック社製);ステアレス-10アリルエーテル・アクリレーツ共重合体を含有する市販品であるSALCARE(商標)SC80(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製);アクリル酸ナトリウム・アクリル酸メタクリルナトリウム・メタクリル酸ナトリウムメタクリル酸アルキル共重合体を含有する市販品であるSALCARE(商標)SC91(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製);(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマーを含有する市販品であるSEPINOV(商標)P88(セピック社製)、アデカノール(商標)GT-700(旭電化工業社製);および、ポリアクリルアミドを含有する市販品であるSEPIGEL(商標)305(成和化成)などをあげることができる。上記ポリアクリル酸アミドとしては、たとえば、市販品のSEPIGEL(商標)305(成和化成社製)などを使用できる。上記カルボキシビニルポリマーとしては、カーボポール(商標)940、941、980、981、ETD2050、Ultrez10Polymer、(Lubrizol Advanced Materials社製);シンタレンKシンタレンL(3V SIGMA社製);AQUPEC(商標)HV-501E、HV-504E、HV-505E(住友精化社製);ハイビスワコー103、104、105(和光純薬工業社製);ジュンロンPW-110(日本純薬社製)などを使用できる。 (C) Among thickeners, commercially available acrylic acid-based thickeners include PEMULEN™ TR-1 and TR-2 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials); Ultraz10 Polymer (manufactured by Lubrizol Advanced Materials), STRUCTURE (trademark) 2001 (manufactured by Akzo Nobel), Aristoflex (trademark) AVC, HMB (manufactured by Clariant Japan) and the like can be used. Moreover, you may use it as a mixture mixed with oils, such as squalane, a nonionic surfactant, and water. Specific examples of such a mixture include, for example, SIMULGEL (trademark) FL, NS (manufactured by Seppic), which are commercially available products containing hydroxyethyl acrylate/acryloyl dimethyl taurate sodium copolymer; sodium acrylate/acryloyl SIMULGEL (trademark) EG (manufactured by Sepik), SIMULGEL (trademark) EPG (manufactured by Sepik), which are commercial products containing dimethyl taurine copolymer; Commercial products containing steareth-10 allyl ether acrylates copolymer SALCARE™ SC80 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.); SALCARE™ SC91 (Ciba Specialty Chemicals, Inc.), a commercial product containing sodium acrylate/sodium methacrylate/sodium methacrylate alkyl methacrylate copolymer Chemicals Co., Ltd.); SEPINOV (trademark) P88 (manufactured by Seppic), which is a commercial product containing (Na acrylate/acryloyldimethyltaurine/dimethylacrylamide) crosspolymer, Adekanol (trademark) GT-700 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and SEPIGEL (trademark) 305 (Seiwa Kasei Co., Ltd.), which is a commercially available product containing polyacrylamide. As the polyacrylic acid amide, for example, commercially available SEPIGEL (trademark) 305 (manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.) can be used. Examples of the carboxyvinyl polymer include Carbopol (trademark) 940, 941, 980, 981, ETD2050, Ultraz10 Polymer (manufactured by Lubrizol Advanced Materials); Syntaren K Syntaren L (manufactured by 3V SIGMA); AQUPEC (trademark) HV-501E , HV-504E, HV-505E (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.); Hivis Wako 103, 104, 105 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.); Junron PW-110 (manufactured by Nippon Junyaku Co., Ltd.).

その他、ポリエチレングリコール系増粘剤として、(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマーを含有する市販品であるアデカノール(商標)GT-700(旭電化工業社製)、上記デンプン系増粘剤としては、たとえば、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸を含有する市販品であるSTRUCTURE(商標)XL(アクゾノーベル社製)、上記ポリビニルアルコールとしては、たとえば、市販品のゴーセノール(商標)EG-05、EG-40(日本合成化学工業社製)などをあげることができる。 In addition, as a polyethylene glycol-based thickener, Adekanol (trademark) GT-700 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), which is a commercial product containing (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer, and the starch-based Examples of the thickener include STRUCTURE™ XL (manufactured by Akzo Nobel), a commercial product containing hydroxypropyl starch phosphate, and examples of the polyvinyl alcohol include Gosenol™ EG-05, a commercial product. , and EG-40 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.).

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する(C)増粘成分の含有量は、好ましくは、0.00001w/w%以上、より好ましくは、0.0001w/w%以上、さらに好ましくは、0.001w/w%以上、最も好ましくは0.1w/w%以上である。皮膚外用組成物の全量に対して、(C)成分の総含有量は、好ましくは、20w/w%以下、より好ましくは、10w/w%以下、さらに好ましくは、5w/w%以下である。皮膚外用組成物の全量に対して、(C)成分の総含有量は、好ましくは、0.00001w/w%~20w/w%、より好ましくは、0.0001w/w%~10w/w%、さらに好ましくは、0.001w/w%~5w/w%、最も好ましくは、0.1w/w%~5w/w%である。 In the external composition for skin of the present invention, the content of the (C) thickening component with respect to the total amount of the external composition for skin is preferably 0.00001 w/w% or more, more preferably 0.0001 w/w%. Above, more preferably 0.001 w/w% or more, most preferably 0.1 w/w% or more. The total content of component (C) is preferably 20 w/w% or less, more preferably 10 w/w% or less, still more preferably 5 w/w% or less, relative to the total amount of the external composition for skin. . The total content of component (C) is preferably 0.00001 w/w% to 20 w/w%, more preferably 0.0001 w/w% to 10 w/w%, relative to the total amount of the external composition for skin. , more preferably 0.001 w/w% to 5 w/w%, most preferably 0.1 w/w% to 5 w/w%.

本発明の皮膚外用組成物において、(A)成分に対する(C)成分の配合量の比率は、(A)成分の総含有量1重量部に対して、(C)成分の総含有量が0.0000005~20000重量部が好ましく、0.00002~100重量部がより好ましく、0.0005~25重量部がさらに好ましく、0.01~10重量部がさらにより好ましく、0.1~1重量部が特に好ましく、0.1~0.6重量部が最も好ましい。 In the composition for external use on the skin of the present invention, the ratio of the amount of component (C) to component (A) is such that the total content of component (C) is 0 per 1 part by weight of the total content of component (A). 0.0000005 to 20000 parts by weight is preferred, 0.00002 to 100 parts by weight is more preferred, 0.0005 to 25 parts by weight is even more preferred, 0.01 to 10 parts by weight is even more preferred, and 0.1 to 1 part by weight is preferred. is particularly preferred, and 0.1 to 0.6 parts by weight is most preferred.

本発明の皮膚外用組成物は、(A)成分、(B)成分および(C)成分を含有することにより、より高い紫外線吸収能を発揮する。 The composition for external use on the skin of the present invention exhibits a higher ultraviolet absorption ability by containing the components (A), (B) and (C).

本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果を妨げない限り、上記(A)および(B)成分の他に、例えば、抗酸化剤、美白有効成分、種々の薬理活性成分や生理活性成分を組み合わせて適当量含有してもよい。 The external composition for skin of the present invention contains, in addition to the above components (A) and (B), for example, antioxidants, whitening active ingredients, various pharmacologically active ingredients and physiologically active ingredients, as long as the effects of the present invention are not impaired. may be contained in an appropriate amount in combination.

[抗酸化剤]
本発明における抗酸化剤(抗酸化成分)は、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の抗酸化剤を使用できる。なお、本発明において、抗酸化剤(抗酸化成分、酸化防止成分)とは、活性酸素種等による酸化を阻害、低減、抑制する性質を有する薬剤(成分)をいう。
[Antioxidant]
As the antioxidant (antioxidant component) in the present invention, known antioxidants can be used as long as they do not impair the effects of the present invention. In the present invention, an antioxidant (antioxidant component, antioxidant component) refers to a drug (component) that inhibits, reduces, or suppresses oxidation caused by reactive oxygen species and the like.

上記抗酸化剤としては、たとえば、
(a)トコフェロール類およびその誘導体またはそれらの塩(たとえば、α-トコフェロール、δ-トコフェロール、酢酸-α-トコフェロール、トコトリエノール)、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、ユビキノン類およびその誘導体またはそれらの塩、レチノール類およびその誘導体またはそれらの塩、パントテン酸およびその誘導体またはその塩、エリソルビン酸またはそれらの塩、などのビタミン系抗酸化剤;
(b)チオタウリン、システイン、ホモシステイン、アセチルシステイン、メチオニン、チオグリセロール、亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムピロ亜硫酸ナトリウム、チオレドキシン、ジチオスレイトール、αリポ酸、エルゴチオネイン、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタチオン-S-トランスフェラーゼ、などの含硫系抗酸化剤;
(c)ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソール、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジル、マロン酸ジエチルヘキシルシリンギリデン、没食子酸およびその誘導体もしくはそれらの塩、クロロゲン酸およびその誘導体またはそれらの塩、などのフェノール系抗酸化剤;
(d)植物(たとえば、ブドウ、オタネニンジン、コンフリーなど)に由来する成分(たとえば、ブドウ種子エキス、ブドウ葉エキス、オタネニンジンエキス、コンフリー葉エキスなど);プロアントシアニジン、へスペリジン、グルコシルヘスペリジン、フラボノイド、などのポリフェノール系抗酸化剤などをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
Examples of the antioxidant include:
(a) tocopherols and their derivatives or their salts (e.g., α-tocopherol, δ-tocopherol, acetate-α-tocopherol, tocotrienol), pyrroloquinoline quinones and their derivatives or their salts, ubiquinones and their derivatives or their vitamin antioxidants such as salts of, retinols and derivatives thereof or salts thereof, pantothenic acid and derivatives thereof or salts thereof, erythorbic acid or salts thereof;
(b) thiotaurine, cysteine, homocysteine, acetylcysteine, methionine, thioglycerol, sodium sulfite, sodium metabisulfite, sodium thiosulfate, sodium pyrosulfite, thioredoxin, dithiothreitol, alpha lipoic acid, ergothioneine, glutathione, glutathione peroxidase, sulfur-containing antioxidants such as glutathione-S-transferase;
(c) phenols such as dibutylhydroxytoluene, dibutylhydroxyanisole, bisethylhexylhydroxydimethoxybenzyl malonate, diethylhexylsyringylidene malonate, gallic acid and its derivatives or their salts, chlorogenic acid and its derivatives or their salts, etc. system antioxidants;
(d) components derived from plants (e.g., grape, ginseng, comfrey, etc.) (e.g., grape seed extract, grape leaf extract, ginseng extract, comfrey leaf extract, etc.); proanthocyanidins, hesperidin, glucosyl hesperidin, flavonoids and polyphenol antioxidants such as These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の皮膚外用組成物において、上記抗酸化剤が、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジルおよびその誘導体、マロン酸およびその誘導体、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体、トコフェロール類およびその誘導体、チオタウリンおよびその誘導体、ジブチルヒドロキシトルエンおよびその誘導体、没食子酸またはその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、へスペリジンおよびその誘導体、グルコシルヘスペリジンおよびその誘導体、エルゴチオネインおよびその誘導体、フラボノイドおよびその誘導体、または、ジブチルヒドロキシアニソールおよびその誘導体、ならびに、塩の形態をとり得る場合、前記いずれかの化合物の塩および前記いずれかの誘導体の塩等であることが好ましい。なかでも、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジル、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、トコフェロール類およびその誘導体またはそれらの塩、チオタウリン、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸およびその誘導体またはそれらの塩、クロロゲン酸およびその誘導体またはそれらの塩、または、ジブチルヒドロキシアニソールがより好ましい。また、マロン酸ビスエチルヘキシルヒドロキシジメトキシベンジル、マロン酸ジエチルヘキシルシリンギリデン、ピロロキノリンキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、トコフェロールおよびその誘導体またはそれらの塩、チオタウリン、ジブチルヒドロキシトルエン、または、没食子酸およびその誘導体またはそれらの塩がさらにより好ましい。 In the skin external composition of the present invention, the antioxidant is bisethylhexylhydroxydimethoxybenzyl malonate and its derivatives, malonic acid and its derivatives, pyrroloquinoline quinone and its derivatives, tocopherols and its derivatives, thiotaurine and its derivatives, dibutylhydroxytoluene and its derivatives, gallic acid and its derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, hesperidin and its derivatives, glucosylhesperidin and its derivatives, ergothioneine and its derivatives, flavonoids and its derivatives, or dibutylhydroxyanisole and its derivatives, And when it can take the form of a salt, it is preferably a salt of any of the above compounds, a salt of any of the above derivatives, and the like. Among others, bisethylhexylhydroxydimethoxybenzyl malonate, pyrroloquinoline quinone and its derivatives or their salts, tocopherols and their derivatives or their salts, thiotaurine, dibutylhydroxytoluene, gallic acid and its derivatives or their salts, chlorogenic acid and derivatives or salts thereof, or dibutylhydroxyanisole are more preferred. Also, bisethylhexylhydroxydimethoxybenzyl malonate, diethylhexylsyringylidene malonate, pyrroloquinoline quinone and its derivatives or their salts, tocopherol and its derivatives or their salts, thiotaurine, dibutylhydroxytoluene, or gallic acid and its Derivatives or salts thereof are even more preferred.

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する抗酸化剤の含有量は、0.00001w/w%以上20w/w%以下の含有量とすることができ、0.0001w/w%以上10w/w%以下であってもよく、0.001w/w%以上7w/w%以下であってもよく、0.05w/w%以上5w/w%以下であってもよく、0.03w/w%以上3w/w%以下であってもよく、0.02w/w%以上1w/w%以下であってもよく、0.01w/w%以上0.5w/w%以下であってもよい。 Further, in the external composition for skin of the present invention, the content of the antioxidant with respect to the total amount of the external composition for skin can be 0.00001 w/w% or more and 20 w/w% or less. /w% or more and 10 w/w% or less, 0.001 w/w% or more and 7 w/w% or less, or 0.05 w/w% or more and 5 w/w% or less. , may be 0.03 w/w% or more and 3 w/w% or less, may be 0.02 w/w% or more and 1 w/w% or less, or may be 0.01 w/w% or more and 0.5 w/w% It may be below.

[美白有効成分]
本発明における美白有効成分(美白剤)は、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の美白有効成分を使用できる。なお、本発明において、美白有効成分(美白剤)とは、肌のくすみやしみ、肝斑等に特に関係しているメラニン色素等による肌の色素沈着を改善、抑制・低減・防止、予防、または遅延させる性質を有する薬剤(成分)をいう。
[Whitening active ingredient]
As the whitening active ingredient (whitening agent) in the present invention, known whitening active ingredients can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. In the present invention, the effective whitening ingredient (whitening agent) is used to improve, suppress, reduce, prevent, prevent, and prevent skin pigmentation caused by melanin pigments, etc., which is particularly related to skin dullness, blemishes, melasma, and the like. or a drug (ingredient) that has the property of delaying

上記美白有効成分としては、たとえば、
(a)ハイドロキノンおよびその誘導体またはそれらの塩(たとえばα-アルブチン、β-アルブチン);コウジ酸;エラグ酸;フィチン酸;ルシノール;アスコルビン酸およびその誘導体またはそれらの塩(たとえば、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、テトライソパルミチン酸アスコルビル(テトラ2-ヘキシルデカン酸アスコルビル)、2-O-エチルアスコルビン酸、3-O-エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシドなど)、4-メトキシサリチル酸カリウム塩、トラネキサム酸およびその誘導体またはそれらの塩などのようなチロシナーゼ阻害剤;
(b)カモミラETのようなエンドセリン-1受容体阻害剤;
(c)遊離リノール酸のようなチロシナーゼタンパク質分解促進剤;
(d)アデノシン1リン酸2ナトリウム塩のようなメラニン排出促進剤;
(e)ナイアシンアミドのようなメラニン輸送阻害剤;
(f)その他、美白作用を有する植物成分(たとえば、植物エキスや精油);をあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
Examples of the whitening active ingredients include:
(a) hydroquinone and its derivatives or salts thereof (eg α-arbutin, β-arbutin); kojic acid; ellagic acid; phytic acid; rucinol; sodium, magnesium ascorbate phosphate, ascorbyl tetraisopalmitate (tetra-2-hexyldecanoate ascorbyl), 2-O-ethylascorbic acid, 3-O-ethylascorbic acid, ascorbyl glucoside, etc.), potassium 4-methoxysalicylate tyrosinase inhibitors such as salts, tranexamic acid and its derivatives or salts thereof;
(b) endothelin-1 receptor inhibitors such as chamomilla ET;
(c) a tyrosinase proteolytic agent such as free linoleic acid;
(d) melanin efflux agents such as adenosine monophosphate disodium salt;
(e) melanin transport inhibitors such as niacinamide;
(f) In addition, plant components (for example, plant extracts and essential oils) having a whitening effect can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の皮膚外用組成物において、上記美白有効成分が、ハイドロキノンおよびその誘導体またはそれらの塩、アスコルビン酸およびその誘導体またはそれらの塩、トラネキサム酸およびその誘導体またはそれらの塩、エラグ酸、ナイアシンアミド等であることが好ましい。なかでも、ハイドロキノン、アルブチン、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、テトライソパルミチン酸アスコルビル(テトラ2-ヘキシルデカン酸アスコルビル)、3-O-エチルアスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシド、トラネキサム酸などがより好ましい。 In the external composition for skin of the present invention, the whitening active ingredients include hydroquinone and derivatives thereof or salts thereof, ascorbic acid and derivatives thereof or salts thereof, tranexamic acid and derivatives thereof or salts thereof, ellagic acid, niacinamide and the like. is preferably Among them, hydroquinone, arbutin, sodium ascorbate phosphate, ascorbic acid, magnesium ascorbate phosphate, ascorbyl tetraisopalmitate (ascorbyl tetra-2-hexyldecanoate), 3-O-ethylascorbic acid, ascorbyl glucoside, Tranexamic acid and the like are more preferable.

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する美白有効成分の含有量は、0.00001w/w%以上20w/w%以下の含有量とすることができ、0.00001w/w%以上10w/w%以下であってもよく、0.001w/w%以上7w/w%以下であってもよく、0.05w/w%以上5w/w%以下であってもよく、0.03w/w%以上3w/w%以下であってもよく、0.02w/w%以上1w/w%以下であってもよく、0.01w/w%以上0.5w/w%以下であってもよい。 Further, in the external composition for skin of the present invention, the content of the whitening active ingredient with respect to the total amount of the external composition for skin can be 0.00001 w/w% or more and 20 w/w% or less. /w% or more and 10 w/w% or less, 0.001 w/w% or more and 7 w/w% or less, or 0.05 w/w% or more and 5 w/w% or less. , may be 0.03 w/w% or more and 3 w/w% or less, may be 0.02 w/w% or more and 1 w/w% or less, or may be 0.01 w/w% or more and 0.5 w/w% It may be below.

[抗炎症成分]
本発明における抗炎症成分(抗炎症剤)は、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の抗炎症成分を使用できる。なお、本発明において、抗炎症成分(抗炎症剤)とは、表皮等の細胞の炎症を阻害、低減、抑制する性質を有する薬剤(成分)をいう。
[Anti-inflammatory ingredient]
As the anti-inflammatory component (anti-inflammatory agent) in the present invention, known anti-inflammatory components can be used as long as they do not impair the effects of the present invention. In the present invention, an anti-inflammatory component (anti-inflammatory agent) refers to a drug (component) that inhibits, reduces, or suppresses inflammation of cells such as epidermis.

上記抗炎症成分としては、たとえば、植物(たとえば、コンフリー葉エキスなど)に由来する成分;アラントイン、カラミン、グリチルリチン酸およびその誘導体またはそれらの塩(グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸ナトリウムなど)、グリチルレチン酸およびその誘導体またはそれらの塩(グリチルレチン酸ステアリル、18α‐ヒドロキシグリチルレチン酸など)、、グアイアズレン、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸およびその誘導体などをあげることができる。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the anti-inflammatory ingredients include ingredients derived from plants (e.g., comfrey leaf extract, etc.); and derivatives or salts thereof (stearyl glycyrrhetinate, 18α-hydroxyglycyrrhetinic acid, etc.), guaiazulene, pyridoxine hydrochloride, menthol, camphor, turpentine oil, indomethacin, salicylic acid and derivatives thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の皮膚外用組成物において、上記抗炎症成分が、アラントイン、グリチルリチン酸およびその誘導体またはそれらの塩、グリチルレチン酸およびその誘導体またはそれらの塩、グアイアズレン、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、または、サリチル酸およびその誘導体またはそれらの塩等であることが好ましい。なかでも、アラントイン、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、メントール、カンフル、インドメタシン、サリチル酸がより好ましい。 In the external skin composition of the present invention, the anti-inflammatory component is allantoin, glycyrrhizic acid and its derivatives or their salts, glycyrrhetinic acid and its derivatives or their salts, guaiazulene, pyridoxine hydrochloride, menthol, camphor, turpentine oil, and indomethacin. , or salicylic acid and its derivatives or salts thereof. Among them, allantoin, glycyrrhizic acid, dipotassium glycyrrhizinate, glycyrrhetinic acid, stearyl glycyrrhetinate, menthol, camphor, indomethacin, and salicylic acid are more preferred.

また、本発明の皮膚外用組成物において、皮膚外用組成物の全量に対する上記抗炎症成分の含有量は、0.00001w/w%以上20w/w%以下の含有量とすることができ、0.0001w/w%以上10w/w%以下であってもよく、0.001w/w%以上5w/w%以下であってもよく、0.05w/w%以上3w/w%以下であってもよく、0.03w/w%以上1w/w%以下であってもよく、0.02w/w%以上0.5w/w%以下であってもよく、0.01w/w%以上0.1w/w%以下であってもよい。 Further, in the external composition for skin of the present invention, the content of the anti-inflammatory component with respect to the total amount of the external composition for skin can be 0.00001 w/w% or more and 20 w/w% or less. 0001 w/w% or more and 10 w/w% or less, 0.001 w/w% or more and 5 w/w% or less, or 0.05 w/w% or more and 3 w/w% or less It may be 0.03 w/w% or more and 1 w/w% or less, 0.02 w/w% or more and 0.5 w/w% or less, or 0.01 w/w% or more and 0.1 w/w% or more. /w% or less.

[その他の基剤または担体]
本発明の皮膚外用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品や医薬部外品に使用される公知の基剤または担体を含むことができる。基剤または担体は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用できる。
[Other Bases or Carriers]
The external composition for skin of the present invention can contain known bases or carriers used in cosmetics and quasi-drugs to the extent that the effects of the present invention are not impaired. The base or carrier can be used singly or in combination of two or more.

基剤または担体としては、パラフィン、流動パラフィン、スクワラン、白ロウ、ゲル化炭化水素(プラスチベースなど)、オゾケライト、セレシン、ワセリン、ハードファット、マイクロクリスタリンワックス、α-オレフィンオリゴマー、軽質流動パラフィンのような炭化水素;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸のような脂肪酸;トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル(トリオクタノイン)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリルのようなトリ脂肪酸グリセリド;セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールのような高級アルコール;メチルポリシロキサン、ジデカメチルシクロペンタシロキサン、メチルシロキサン網状重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチコンのようなシリコーン類;ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリスエリット、トリメリト酸トリエチルヘキシルのようなエステル類;デキストリン、マルトデキストリンのような多糖類;エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール;エチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル;水などの水系基剤などをあげることができる。 Bases or carriers include paraffin, liquid paraffin, squalane, white wax, gelling hydrocarbons (plastibase, etc.), ozokerite, ceresin, vaseline, hard fat, microcrystalline wax, α-olefin oligomer, light liquid paraffin, etc. Hydrocarbons; Fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid; Glyceryl tri-2-ethylhexanoate (trioctanoin), Glyceryl tri(caprylic/capric) Tri-fatty acid glycerides; higher alcohols such as cetanol, stearyl alcohol and behenyl alcohol; silicones such as methylpolysiloxane, didecamethylcyclopentasiloxane, methylsiloxane network polymer, methylhydrogenpolysiloxane and dimethicone; Esters such as octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, cetyl palmitate, isononyl isononanoate, pentaerythyl tetra-2-ethylhexanoate, triethylhexyl trimellitate; polysaccharides such as dextrin and maltodextrin; ethanol, isopropanol Glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; Aqueous bases such as water.

中でも、本発明の皮膚外用組成物は水および/または低級アルコールを含むものとすることが好ましく、水を含むものとすることがより好ましい。本発明の皮膚外用組成物は、限定はされないが、皮膚外用組成物の全量に対する水の含有量は、30w/w%以上99w/w%以下が好ましく、40w/w%以上95w/w%以下がより好ましく、50w/w%以上90w/w%以下がさらに好ましい。本発明の皮膚外用組成物は、最も好ましくは50w/w%以上の水を含有する水中油型組成物である。 Above all, the external composition for skin of the present invention preferably contains water and/or a lower alcohol, and more preferably contains water. The composition for external use on skin of the present invention is not limited, but the content of water with respect to the total amount of the composition for external use on skin is preferably 30 w/w% or more and 99 w/w% or less, and 40 w/w% or more and 95 w/w% or less. is more preferable, and 50 w/w% or more and 90 w/w% or less is even more preferable. The external skin composition of the present invention is most preferably an oil-in-water composition containing 50 w/w% or more water.

[添加剤]
本発明の皮膚外用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品や医薬部外品に添加される公知の添加剤、たとえば、界面活性剤、保存剤、pH調整剤、キレート剤、安定化剤、刺激軽減剤、防腐剤、着色剤、使用感改良剤などを添加することができる。添加剤は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用できる。
[Additive]
The external composition for skin of the present invention may contain known additives added to cosmetics and quasi-drugs, such as surfactants, preservatives, pH adjusters, and chelating agents, as long as they do not impair the effects of the present invention. , stabilizers, irritants, preservatives, colorants, texture modifiers and the like can be added. An additive can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

界面活性剤としては、たとえば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタンのようなソルビタン脂肪酸エステル類;モノステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸のようなグリセリン脂肪酸類;モノステアリン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリルのようなポリグリセリン脂肪酸類;モノステアリン酸プロピレングリコールのようなプロピレングリコール脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油40(PEG-40水添ヒマシ油、HCO-40)、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油50(PEG-50水添ヒマシ油、HCO-50)、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油60(PEG-60水添ヒマシ油、HCO-60)、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油80(PEG-80水添ヒマシ油、HCO-80)などの硬化ヒマシ油誘導体;モノラウリル酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(ポリソルベート20)、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(ポリソルベート60)、モノオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(ポリソルベート80)、イソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタンのようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類;ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル;グリセリンアルキルエーテル;アルキルグルコシド;ポリオキシエチレンセチルエーテルのようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル;ステアリルアミン、オレイルアミンのようなアミン類;ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ジメチルシリコーンオイルのようなシリコーン系界面活性剤などをあげることができる。 Examples of surfactants include sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, and diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate. sorbitan fatty acid esters; glycerin fatty acids such as glyceryl monostearate, glyceryl monostearate malic acid; polyglycerin fatty acids such as polyglyceryl monostearate, polyglyceryl monoisostearate, polyglyceryl diisostearate; propylene glycol monostearate Propylene glycol fatty acid esters such as; Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 40 (PEG-40 hydrogenated castor oil, HCO-40), Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 50 (PEG-50 hydrogenated castor oil, HCO-50) , hydrogenated castor oil derivatives such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60 (PEG-60 hydrogenated castor oil, HCO-60), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 80 (PEG-80 hydrogenated castor oil, HCO-80); Polyoxyethylene (20) sorbitan laurate (polysorbate 20), polyoxyethylene (20) sorbitan monostearate (polysorbate 60), polyoxyethylene (20) sorbitan monooleate (polysorbate 80), polyoxyethylene isostearate ( 20) polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as sorbitan; polyoxyethylene monococonut oil fatty acid glyceryl; glycerin alkyl ether; alkyl glucoside; polyoxyalkylene alkyl ether such as polyoxyethylene cetyl ether; amines; silicone surfactants such as polyoxyethylene/methylpolysiloxane copolymer, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and dimethylsilicone oil. can.

なかでも、グリセリン脂肪酸類(特に、モノステアリン酸グリセリル)、ポリグリセリン脂肪酸類(特に、モノステアリン酸ポリグリセリル、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル)、硬化ヒマシ油誘導体(特に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油50(PEG-50水添ヒマシ油、HCO-50)、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油60(PEG-60水添ヒマシ油、HCO-60))、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類(特に、イソステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(ポリソルベート60))、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル(特に、ポリオキシエチレンセチルエーテル)、シリコーン系界面活性剤(特に、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ジメチルシリコーンオイル)が好ましい。 Among them, glycerin fatty acids (especially glyceryl monostearate), polyglycerin fatty acids (especially polyglyceryl monostearate, polyglyceryl pentaisostearate), hydrogenated castor oil derivatives (especially polyoxyethylene hydrogenated castor oil 50 (PEG- 50 hydrogenated castor oil, HCO-50), polyoxyethylene hydrogenated castor oil 60 (PEG-60 hydrogenated castor oil, HCO-60)), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (in particular, polyoxyethylene isostearate (20 ) Sorbitan, polyoxyethylene monostearate (20) sorbitan (polysorbate 60)), polyoxyalkylene alkyl ether (especially polyoxyethylene cetyl ether), silicone surfactant (especially polyoxyethylene-methylpolysiloxane co- Polymers, Lauryl PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone, PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone, Dimethyl Silicone Oil) are preferred.

保存剤、防腐剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノールなどをあげることができる。なかでも、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸プロピル、フェノキシエタノールが好ましい。 Benzoic acid, sodium benzoate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, isobutyl parahydroxybenzoate, isopropyl parahydroxybenzoate, butyl parahydroxybenzoate, ethyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate, parahydroxybenzoic acid Benzyl, methyl p-hydroxybenzoate, phenoxyethanol and the like can be mentioned. Among them, methyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate and phenoxyethanol are preferable.

pH調整剤としては、無機酸(塩酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸、ホウ酸など)、有機酸(乳酸、酢酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、コハク酸ナトリウム、シュウ酸、グルコン酸、フマル酸、プロピオン酸、酢酸、アスパラギン酸、ε-アミノカプロン酸、グルタミン酸、アミノエチルスルホン酸など)、グルコノラクトン、酢酸アンモニウム、無機塩基(炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど)、有機塩基(モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、リジンなど)などをあげることができる。なかでも、コハク酸、コハク酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。 Examples of pH adjusters include inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid, etc.), organic acids (lactic acid, acetic acid, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, malic acid, succinic acid, sodium succinate, oxalic acid, gluconic acid, fumaric acid, propionic acid, acetic acid, aspartic acid, ε-aminocaproic acid, glutamic acid, aminoethylsulfonic acid, etc.), gluconolactone, ammonium acetate, inorganic bases (sodium bicarbonate, sodium carbonate, hydroxide potassium, sodium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), organic bases (monoethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, lysine, etc.). Among them, succinic acid, sodium succinate, citric acid, sodium citrate, triethanolamine, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferred.

キレート剤としては、エチレンジアミン4酢酸(エデト酸)、エチレンジアミン4酢酸塩(ナトリウム塩(エデト酸ナトリウム:日本薬局方、EDTA-2Naなど)、カリウム塩など)、フィチン酸、グルコン酸、ポリリン酸、メタリン酸などをあげることができる。なかでも、エデト酸ナトリウムが好ましい。 Chelating agents include ethylenediaminetetraacetic acid (edetic acid), ethylenediaminetetraacetate (sodium salt (edetate sodium: Japanese Pharmacopoeia, EDTA-2Na, etc.), potassium salt, etc.), phytic acid, gluconic acid, polyphosphoric acid, metalin Acid can be given. Among them, sodium edetate is preferred.

安定化剤としては、ブチルヒドロキシアニソールなどをあげることができる。 Examples of stabilizers include butylhydroxyanisole and the like.

刺激低減剤としては、甘草エキス、アルギン酸ナトリウム、2-メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンなどをあげることができる。 Examples of irritation reducing agents include licorice extract, sodium alginate, 2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine and the like.

着色剤としては、無機顔料、天然色素などをあげることができる。 Examples of coloring agents include inorganic pigments and natural pigments.

使用感改良剤としては、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、アクリレーツコポリマー、アクリレーツクロスポリマー、(アクリル酸ブチル/ジメタクリル酸グリコール)クロスポリマー、メタクリル酸メチルクロスポリマー、(メタクリル酸メチル/ジメタクリル酸グリコール)クロスポリマー、(スチレン/ジビニルベンゼン)クロスポリマー、ラウロイルリシン、ナイロン-12が挙げられる。 Usability modifiers include polystyrene, polymethyl methacrylate, acrylates copolymer, acrylates crosspolymer, (butyl acrylate/glycol dimethacrylate) crosspolymer, methyl methacrylate crosspolymer, (methyl methacrylate/dimethacrylic acid glycol) crosspolymer, (styrene/divinylbenzene) crosspolymer, lauroyllysine, nylon-12.

[その他の活性成分]
本発明において、皮膚外用組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、抗シワ・老化防止成分、角質柔軟成分、細胞賦活化成分、ビタミン類、保湿成分、DNAの損傷の予防および、/または修復作用を有する成分、抗菌成分、収斂成分などの、化粧品や医薬部外品に添加しうる他の活性成分を配合することができる。他の活性成分は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用できる。
[Other active ingredients]
In the present invention, the composition for external use on the skin includes anti-wrinkle/anti-aging ingredients, keratin softening ingredients, cell activating ingredients, vitamins, moisturizing ingredients, prevention of DNA damage, and / Or other active ingredients that can be added to cosmetics and quasi-drugs, such as restorative ingredients, antibacterial ingredients, astringent ingredients, etc., can be blended. Other active ingredients can be used singly or in combination of two or more.

抗シワ、老化防止成分としては、加水分解大豆タンパク、レチノイド(レチノールおよびその誘導体、レチノイン酸、レチナールなど)、パンガミン酸、カイネチン、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、N-メチル-L-セリン、メバロノラクトンなどをあげることができる。なかでも、アルテミアエキス、加水分解大豆タンパク、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールが好ましい。 Anti-wrinkle and anti-aging ingredients include hydrolyzed soy protein, retinoids (retinol and its derivatives, retinoic acid, retinal, etc.), pangamic acid, kinetin, ursolic acid, turmeric extract, sphingosine derivatives, silicon, silicic acid, N-methyl -L-serine, mevalonolactone, and the like. Among them, artemia extract, hydrolyzed soybean protein, retinol, retinol acetate, and retinol palmitate are preferable.

角質柔軟成分としては、ラノリン、尿素、αヒドロキシ酸(フィチン酸、乳酸、乳酸塩、グリコール酸、サリチル酸、リンゴ酸など)、クエン酸などをあげることができる。なかでも、乳酸、乳酸ナトリウム、グリコール酸、サリチル酸、フィチン酸が好ましい。 Examples of keratin softening ingredients include lanolin, urea, α-hydroxy acids (phytic acid, lactic acid, lactate, glycolic acid, salicylic acid, malic acid, etc.), citric acid, and the like. Among them, lactic acid, sodium lactate, glycolic acid, salicylic acid, and phytic acid are preferred.

細胞賦活化成分としては、植物(たとえば、ビルベリー)に由来する成分;γ-アミノ酪酸、ε-アミノプロン酸などのアミノ酸類;グリコール酸、乳酸などのα-ヒドロキシ酸類;タンニン、フラボノイド、サポニン、アラントイン、感光素301号などをあげることができる。なかでも、ビルベリー葉エキスが好ましい。 Examples of cell activating components include components derived from plants (for example, bilberry); amino acids such as γ-aminobutyric acid and ε-aminoproic acid; α-hydroxy acids such as glycolic acid and lactic acid; tannins, flavonoids, saponins, and allantoin. , Photosensitive element No. 301, and the like. Among them, bilberry leaf extract is preferred.

ビタミン類としては、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのレチノール誘導体、レチナール、レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール、d-δ-トコフェリルレチノエート、α-トコフェリルレチノエート、β-トコフェリルレチノエートなどのビタミンA類;β-カロチン、α-カロチン、γ-カロチン、δ-カロチン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノンなどのプロビタミンA類;δ-トコフェロール、α-トコフェロール、β-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロールカルシウム、δ-トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなどのビタミンE類;リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン5’-リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステルなどのビタミンB2類;ニコチン酸メチル、ニコチン酸、ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類;ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸L-アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル(テトラ2-ヘキシルデカン酸アスコルビル)、などのビタミンC類;メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンD類;フィロキノン、ファルノキノンなどのビタミンK類;ジベンゾイルチアミン、ジベンゾイルチアミン塩酸塩、チアミン塩酸塩、チアミンセチル塩酸塩、チアミンチオシアン酸塩、チアミンラウリル塩酸塩、チアミン硝酸塩、チアミンモノリン酸塩、チアミンリジン塩、チアミントリリン酸塩、チアミンモノリン酸エステルリン酸塩、チアミンモノリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル塩酸塩、チアミントリリン酸エステル、チアミントリリン酸エステルモノリン酸塩などのビタミンB1類;塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、5’-リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミンなどのビタミンB6類、シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミンなどのビタミンB12類;葉酸、プテロイルグルタミン酸などの葉酸類;パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール(パンテノール)、D-パンテテイン、D-パンテチン、補酵素A、パントテニルエチルエーテルなどのパントテン酸類;ビオチン、ビオシチンなどのビオチン類;そのほか、カルニチン、フェルラ酸、α-リポ酸、オロット酸、γ-オリザノールなどのビタミン様作用因子などをあげることができる。 Vitamins include retinol, retinol acetate, retinol derivatives such as retinol palmitate, retinal, retinoic acid, methyl retinoate, ethyl retinoate, retinol retinoate, d-δ-tocopheryl retinoate, α-tocopheryl retinoate , β-tocopheryl retinoate and other vitamin A compounds; β-carotene, α-carotene, γ-carotene, δ-carotene, lycopene, zeaxanthin, cryptoxanthin, echinenone and other provitamin A compounds; δ-tocopherol, α- Vitamin E compounds such as tocopherol, β-tocopherol, dl-α-tocopherol succinate, dl-α-tocopherol calcium succinate, δ-tocopherol, tocopherol nicotinate; riboflavin, flavin mononucleotide, flavin adenine dinucleotide, riboflavin butyrate , riboflavin tetrabutyrate, riboflavin 5'-phosphate sodium, riboflavin tetranicotinic acid ester; vitamin B2s; methyl nicotinate, nicotinic acid, nicotinic acid such as nicotinamide; ascorbyl stearate, dipalmitate L- vitamin Cs such as ascorbyl and ascorbyl tetraisopalmitate (tetra-2-hexyldecanoate ascorbyl); vitamin Ds such as methylhesperidin, ergocalciferol and cholecalciferol; vitamin Ks such as phylloquinone and farnoquinone; dibenzoylthiamine , dibenzoylthiamine hydrochloride, thiamine hydrochloride, thiamine cetyl hydrochloride, thiamine thiocyanate, thiamine lauryl hydrochloride, thiamine nitrate, thiamine monophosphate, thiamine lysine salt, thiamine triphosphate, thiamine monophosphate phosphate , thiamine monophosphate, thiamine diphosphate, thiamine diphosphate hydrochloride, thiamine triphosphate, vitamin B1 such as thiamine triphosphate monophosphate; pyridoxine hydrochloride, pyridoxine acetate, pyridoxal hydrochloride, 5'-phosphoric acid vitamin B6 such as pyridoxal and pyridoxamine hydrochloride; vitamin B12 such as cyanocobalamin, hydroxocobalamin and deoxyadenosylcobalamin; folic acids such as folic acid and pteroylglutamic acid; pantothenic acid, calcium pantothenate, pantothenyl alcohol (panthenol), D- pantetheine, D - pantothenic acids such as pantethine, coenzyme A, pantothenyl ethyl ether; biotins such as biotin and biocytin; I can give

なかでも、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノールなどのビタミンA類;アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、テトライソパルミチン酸アスコルビル(テトラ2-ヘキシルデカン酸アスコルビル)、2-O-エチルアスコルビン酸、3-O-エチルアスコルビン酸などのビタミンC類;δ-トコフェロール、ニコチン酸トコフェロールなどのビタミンE類;ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類が好ましい。 Among them, vitamin A such as retinol, retinol acetate, and retinol palmitate; sodium ascorbate phosphate, magnesium ascorbate phosphate, ascorbyl tetraisopalmitate (tetra-2-hexyldecanoate ascorbyl), 2-O-ethyl Vitamin Cs such as ascorbic acid and 3-O-ethylascorbic acid; vitamins E such as δ-tocopherol and tocopherol nicotinate; and nicotinic acids such as nicotinic acid amide are preferred.

保湿成分としては、植物(たとえば、チガヤ)に由来する成分;アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、スレオニン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルコサミン、テアニンのようなアミノ酸およびその誘導体;コラーゲン、ゼラチン、エラスチンのようなタンパク質やペプチド、その加水分解物;グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリンなどの多価アルコール;ソルビトールのような糖アルコール;レシチン、水素添加レシチンのようなリン脂質;乳酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素のようなNMF由来成分;ポリグルタミン酸;MPCポリマー(たとえば、LIPIDURE(商標)など)などのリン脂質極性基を有する高分子;ポリオキシプロピレンメチルグルコシド;PPG-10メチルグルコース(たとえば、マクビオブライド MG(商標)シリーズ(日油株式会社製)等)、PEG/PPG/ポリブチレングリコール-8/5/3グリセリン(たとえば、ウィルブライド(商標)S-753(日油株式会社製));トリメチルグリシン(ベタイン);ヒドロキシエチルウレア;アクリル酸・アクリルアミド・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体;ソルビトールなどをあげることができる。なかでも、加水分解コラーゲン、加水分解エラスチン、MPCポリマーグリセリン、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、トリメチルグリシン(ベタイン)、ヒドロキシエチルウレア、水素添加レシチン、ソルビトールが好ましい。 Moisturizing ingredients include ingredients derived from plants (for example, cinnabar sphagnum); amino acids and their derivatives such as alanine, serine, leucine, isoleucine, threonine, glycine, proline, hydroxyproline, glucosamine, and theanine; collagen, gelatin, and elastin; proteins, peptides, and hydrolysates thereof; polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol and diglycerin; sugar alcohols such as sorbitol; Phospholipids; NMF-derived components such as lactic acid, sodium pyrrolidonecarboxylate, urea; Polyglutamic acid; -10 methyl glucose (e.g., Macbiobride MG (trademark) series (manufactured by NOF Corporation), etc.), PEG/PPG/polybutylene glycol-8/5/3 glycerin (e.g., Willbride (trademark) S-753 (manufactured by NOF Corporation)); trimethylglycine (betaine); hydroxyethylurea; acrylic acid/acrylamide/dimethyldiallylammonium chloride copolymer; Hydrolyzed collagen, hydrolyzed elastin, MPC polymer glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, polyoxypropylene methyl glucoside, trimethylglycine (betaine), hydroxyethyl urea, hydrogenated lecithin, sorbitol, among others. is preferred.

DNAの損傷の予防および、/または修復作用を有する成分としては、動物(たとえば、アルテミア)に由来する成分;植物(たとえば、キャッツクロー)に由来する成分;DNA、DNA塩、RNA、RNA塩などの核酸成分をあげることができる。なかでも、アルテミアエキス、DNA-Naが好ましい。 Examples of components having an action to prevent and/or repair DNA damage include components derived from animals (e.g., Artemia); components derived from plants (e.g., cat's claw); DNA, DNA salts, RNA, RNA salts, etc. can include the nucleic acid component of Among them, Artemia extract and DNA-Na are preferable.

抗菌成分としては、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸およびその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素101号、感光素201号、パラベン、フェノキシエタノール、1,2-ペンタンジオール、塩酸アルキルジアミノグリシンなどをあげることができる。なかでも、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、グルコン酸およびその誘導体、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素101号、感光素201号、パラベン、フェノキシエタノール、1,2-ペンタンジオール、塩酸アルキルジアミノグリシンが好ましく、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸およびその誘導体、塩化ベンゼトニウム、イソプロピルメチルフェノールがより好ましい。 Antibacterial ingredients include chlorhexidine, salicylic acid, benzalkonium chloride, acrinol, ethanol, benzethonium chloride, cresol, gluconic acid and its derivatives, povidone-iodine, potassium iodide, iodine, isopropylmethylphenol, triclocarban, triclosan, photosensitizer No. 101. , Photosensitizer No. 201, paraben, phenoxyethanol, 1,2-pentanediol, alkyldiaminoglycine hydrochloride, and the like. Among them, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, gluconic acid and its derivatives, isopropylmethylphenol, triclocarban, triclosan, photosensitizer No. 101, photosensitizer No. 201, paraben, phenoxyethanol, 1,2-pentanediol, alkyldiamino hydrochloride Glycine is preferred, and benzalkonium chloride, gluconic acid and its derivatives, benzethonium chloride, isopropylmethylphenol are more preferred.

収斂成分としては、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムカリウムなどの金属塩;タンニン酸、クエン酸、乳酸、コハク酸などの有機酸をあげることができる。なかでも、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、硫酸アルミニウムカリウム、タンニン酸が好ましい。 Examples of astringent components include metal salts such as alum, chlorohydroxyaluminum, aluminum chloride, allantoin aluminum salt, zinc sulfate, and aluminum potassium sulfate; and organic acids such as tannic acid, citric acid, lactic acid, and succinic acid. Among them, alum, chlorohydroxyaluminum, aluminum chloride, allantoin aluminum salt, aluminum potassium sulfate, and tannic acid are preferred.

[製剤形態]
また、本発明における皮膚外用組成物は、各成分を常法に従って、たとえば、混合撹拌することにより調製できる。
[Formulation]
In addition, the composition for external use on the skin of the present invention can be prepared by mixing and stirring each component according to a conventional method.

本発明における皮膚外用組成物は、薬剤の形態は特に限定されず、化粧品または医薬部外品の形態として公知の形態を採ることができる。このような公知の形態の中でも、たとえば、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、パウダー剤、パップ剤、不織布などのシートに薬液を含浸させたシート剤、リップ用乳化物などをあげることができる。なかでも、使用感が良い点で、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、ゲル剤、ローション剤が好ましい。本発明の皮膚外用組成物は、水中油型(O/W)の組成物であり、水系乳液、水性ジェル、水系ローションの製剤形態が好適である。 The composition for external use on the skin in the present invention is not particularly limited in the form of drug, and can take a form known as cosmetics or quasi-drugs. Among such known forms, for example, sheets such as liquids, suspensions, emulsions, creams, gels, liniments, lotions, aerosols, powders, poultices, and non-woven fabrics are impregnated with a chemical solution. Examples include sheet agents and lip emulsions. Among them, liquid formulations, suspensions, emulsions, creams, gels, and lotions are preferable in terms of good feeling in use. The external composition for skin of the present invention is an oil-in-water (O/W) composition, and is preferably in the form of an aqueous emulsion, an aqueous gel, or an aqueous lotion.

本発明の皮膚外用組成物は、好ましくは、リップ用乳化物、乳液、乳化型の化粧水、ボディローションのような基礎化粧品の形態で用いられ得る。また、本発明の皮膚外用組成物は、ファンデーション、口紅、ほお紅、アイメイク、おしろい、ボディパウダー、マニキュア、ペディキュア等のメークアップ化粧料の形態でも用いられ得る。 The external composition for skin of the present invention can preferably be used in the form of basic cosmetics such as lip emulsions, milky lotions, emulsified lotions, and body lotions. The composition for external use on skin of the present invention can also be used in the form of makeup cosmetics such as foundation, lipstick, blusher, eye makeup, face powder, body powder, manicure and pedicure.

本発明により紫外線吸収機能を増強させることができるので、本発明の皮膚外用組成物は、紫外線B波(UV-B)に対する防御指数であるSPF(Sun Protection Factor)の値や、紫外線A波(UV-A)に対する防御指数であるPA(Protection Grade of UVA)の値が高い皮膚外用組成物とすることができる。例えば、本発明の皮膚外用組成物は、SPF値が、SPF10以上、好ましくはSPF20以上、より好ましくはSPF30以上、更に好ましくはSPF40以上、特に好ましくはSPF50以上であり得る。また例えば、本発明の皮膚外用組成物は、PA値がPA+、好ましくはPA++、より好ましくはPA+++、更に好ましくはPA++++であり得る。 Since the ultraviolet absorption function can be enhanced by the present invention, the composition for external use on the skin of the present invention has an SPF (Sun Protection Factor) value, which is a protective factor against ultraviolet B waves (UV-B), and an ultraviolet A wave ( A composition for external use on the skin can have a high PA (Protection Grade of UVA) value against UV-A). For example, the external composition for skin of the present invention may have an SPF value of SPF 10 or higher, preferably SPF 20 or higher, more preferably SPF 30 or higher, even more preferably SPF 40 or higher, and particularly preferably SPF 50 or higher. Further, for example, the composition for external use on skin of the present invention may have a PA value of PA+, preferably PA++, more preferably PA+++, still more preferably PA++++.

本発明の皮膚外用組成物は、その製品の内容に関わらず、日焼け止め用として用いることができる。また、本発明の皮膚外用組成物は、耐水性を必要とする用途に用いることができる。さらに、本発明の皮膚外用組成物は、紫外線防御効果持続を必要とする用途に用いることができる。 The composition for external use on the skin of the present invention can be used as a sunscreen regardless of the content of the product. In addition, the composition for external use on skin of the present invention can be used for applications requiring water resistance. Furthermore, the composition for external use on skin of the present invention can be used for applications that require a sustained UV protection effect.

本発明は、以下の態様でもあり得る。
(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有し、水中油型である、皮膚外用組成物;
さらに、(C)増粘剤を含有する、上記皮膚外用組成物;
前記(C)増粘剤が、水溶性増粘剤であり、アクリル酸系増粘剤、多糖類系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、水溶性アニオン性重合体系増粘剤、およびその他の水溶性高分子粘着剤からなる群より選択される少なくとも1種である、上記皮膚外用組成物;
前記(A)成分が、アルキルジメチコン、アルコキシジメチコン、アルキルメチコン、およびシルセスキオキサンからなる群より選択される少なくとも1種である、上記皮膚外用組成物;
前記(B)成分が、油溶性紫外線吸収剤、水分散型紫外線散乱剤、および油分散型紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種である、上記いずれかの皮膚外用組成物;
前記(B)成分の含有量が、組成物の全量に対して0.01~50w/w%である、上記いずれかの皮膚外用組成物;
前記(A):(B)の重量比が、1:0.5~50である、上記いずれかの皮膚外用組成物;
前記(B)が、油溶性紫外線吸収剤であり、(A):(B)の重量比が、1:0.5~50である、上記いずれかの皮膚外用組成物;
前記(B)が、水分散型紫外線散乱剤であり、(A):(B)の重量比が、0.5~50である、上記いずれかの皮膚外用組成物;
前記(B)が、油分散型紫外線散乱剤であり、(A):(B)の重量比が、0.5~50である、上記いずれかの皮膚外用組成物。
The present invention can also have the following aspects.
(A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins, and (B) at least one selected from the group consisting of ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents, A composition for external use on the skin, which is an oil type;
Furthermore, the composition for external use on the skin, which further contains (C) a thickening agent;
The (C) thickener is a water-soluble thickener, and includes an acrylic acid-based thickener, a polysaccharide-based thickener, an amino acid-based thickener, a polyethylene glycol-based thickener, and a water-soluble anionic polymer system. The composition for external use on the skin, which is at least one selected from the group consisting of thickeners and other water-soluble polymer adhesives;
The skin external composition, wherein the component (A) is at least one selected from the group consisting of alkyldimethicone, alkoxydimethicone, alkylmethicone, and silsesquioxane;
Any of the above skin external compositions, wherein the component (B) is at least one selected from the group consisting of an oil-soluble ultraviolet absorber, a water-dispersible ultraviolet scattering agent, and an oil-dispersible ultraviolet scattering agent;
Any of the above skin care compositions, wherein the content of component (B) is 0.01 to 50 w/w% relative to the total amount of the composition;
Any of the above skin care compositions, wherein the weight ratio of (A):(B) is 1:0.5 to 50;
Any of the above skin external compositions, wherein (B) is an oil-soluble ultraviolet absorber and the weight ratio of (A):(B) is 1:0.5 to 50;
Any of the above skin care compositions, wherein (B) is a water-dispersible UV scattering agent, and the weight ratio of (A):(B) is 0.5 to 50;
Any one of the above skin external compositions, wherein (B) is an oil-dispersed ultraviolet scattering agent, and the weight ratio of (A):(B) is 0.5-50.

本発明はまた、日焼け止め用皮膚外用剤を製造するための(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有する水中油型組成物の使用に関する。 The present invention also provides (A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins, and (B) an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent for producing a sunscreen external skin preparation. at least one selected from the group consisting of

本発明はまた、日焼け止め用皮膚外用組成物を製造するための(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有する水中油型組成物の使用、に関する。 The present invention also provides (A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins, and (B) an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent for producing a sunscreen composition for external use on the skin. at least one selected from the group consisting of

本発明はまた、耐水用皮膚外用組成物を製造するための(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有する水中油型組成物の使用、に関する。 The present invention also provides (A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins, and (B) an ultraviolet absorber and an ultraviolet scattering agent for producing a water-resistant composition for external use on the skin. at least one selected from the group consisting of

本発明はまた、紫外線防御効果持続用皮膚外用組成物を製造するための(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有する水中油型組成物の使用、に関する。 The present invention also provides (A) at least one selected from the group consisting of an alkyl-modified silicone and an alkyl-modified silicone resin, and (B) an ultraviolet absorber and an ultraviolet at least one selected from the group consisting of scattering agents.

さらに、(C)増粘剤を含有する、上記いずれかの使用;
前記(C)増粘剤が、水溶性増粘剤であり、アクリル酸系増粘剤、多糖類系増粘剤、アミノ酸系増粘剤、ポリエチレングリコール系増粘剤、水溶性アニオン性重合体系増粘剤、およびその他の水溶性高分子粘着剤からなる群より選択される少なくとも1種である、上記いずれかの使用;
前記(A)成分が、アルキルジメチコン、アルコキシジメチコン、アルキルメチコン、およびシルセスキオキサンからなる群より選択される少なくとも1種である、上記いずれかの使用;
前記(B)成分が、油溶性紫外線吸収剤、水分散型紫外線散乱剤、および油分散型紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種である、上記いずれかの使用;
前記(B)成分の含有量が、組成物の全量に対して0.01~50w/w%である、上記いずれかの使用;
前記(A):(B)の重量比が、1:0.5~50である、上記いずれかの使用;
前記(B)が、油溶性紫外線吸収剤であり、(A):(B)の重量比が、1:0.5~50である、上記いずれかの使用;
前記(B)が、水分散型紫外線散乱剤であり、(A):(B)の重量比が、0.5~50である、上記いずれかの使用;
前記(B)が、油分散型紫外線散乱剤であり、(A):(B)の重量比が、0.5~50である、上記いずれかの使用、に関する。
Any of the above uses, further comprising (C) a thickening agent;
The (C) thickener is a water-soluble thickener, and includes an acrylic acid-based thickener, a polysaccharide-based thickener, an amino acid-based thickener, a polyethylene glycol-based thickener, and a water-soluble anionic polymer system. Use of any one of the above, which is at least one selected from the group consisting of thickeners and other water-soluble polymer adhesives;
Any of the above uses, wherein the component (A) is at least one selected from the group consisting of alkyldimethicone, alkoxydimethicone, alkylmethicone, and silsesquioxane;
Any one of the above uses, wherein the component (B) is at least one selected from the group consisting of oil-soluble ultraviolet absorbers, water-dispersible ultraviolet scattering agents, and oil-dispersible ultraviolet scattering agents;
Any of the above uses, wherein the content of component (B) is 0.01 to 50 w/w% relative to the total amount of the composition;
Any of the above uses, wherein the weight ratio of (A):(B) is 1:0.5-50;
Any of the above uses, wherein (B) is an oil-soluble ultraviolet absorber, and the weight ratio of (A):(B) is 1:0.5 to 50;
Any of the above uses, wherein the (B) is a water-dispersible ultraviolet scattering agent, and the weight ratio of (A):(B) is 0.5 to 50;
(B) is an oil-dispersed ultraviolet scattering agent, and the weight ratio of (A):(B) is 0.5-50.

本発明はまた、皮膚外用組成物を、(A)アルキル変性シリコーンおよびアルキル変性シリコーンレジンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種、とを含有させてなる水中油型組成物に調製することにより、耐水性および/または紫外線防御効果持続性を該皮膚外用組成物に付与する方法、に関する。 The present invention also provides an external composition for skin, (A) at least one selected from the group consisting of alkyl-modified silicones and alkyl-modified silicone resins, and (B) selected from the group consisting of ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents. and a method for imparting water resistance and/or UV protection effect persistence to the external composition for skin by preparing an oil-in-water composition containing at least one of

次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、表1~4における各成分量の単位は、w/w%である。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
The unit of each component amount in Tables 1 to 4 is w/w%.

表1~2に示す組成の皮膚外用組成物を常法に従って調製した。具体的には、油相成分と水相成分をそれぞれ秤量し、必要に応じ加熱溶解させた。その後、水相へ油相を投入し、ホモミキサーで撹拌し調製し均一な水中油型組成物を調製した。また、必要に応じ、撹拌後に中和剤を添加して均一な水中油型組成物を調製した。 External skin compositions having compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared according to a conventional method. Specifically, the oil phase component and the water phase component were weighed and dissolved by heating as necessary. Thereafter, the oil phase was added to the aqueous phase, and the mixture was stirred with a homomixer to prepare a uniform oil-in-water composition. If necessary, a neutralizing agent was added after stirring to prepare a uniform oil-in-water composition.

(試験例1)紫外線防御効果試験
表1に記載の各皮膚外用組成物を、ポリメチルメタクリレート(PMMA)製の板に1.3mg/cmになるように均一に塗布し、暗所で15分間放置して乾燥させた後、紫外線吸収スペクトルを、紫外可視分光光度計(UV-2450:島津製作所社製)を用いて測定した。290~400nmにおける吸光度曲線下面積(AUC)をブランク処方((A)成分を含まない処方)のものと比較することで、紫外線吸収スペクトルの増加率(増強効果)を算出した。算出式は以下の通りである。
紫外線吸収スペクトルの増加率=[(実施例の各AUC)/(比較例の各AUC)]×100(%)なお、紫外線吸収スペクトルは同一のPMMA板内の異なる5点を測定し、それらの平均値を採った。
(Test Example 1) Ultraviolet protection effect test Each composition for external use for skin shown in Table 1 was evenly applied to a polymethyl methacrylate (PMMA) plate at a concentration of 1.3 mg/cm 2 , and dried in a dark place for 15 minutes. After leaving it to dry for a minute, the ultraviolet absorption spectrum was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (UV-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). By comparing the area under the absorbance curve (AUC) at 290 to 400 nm with that of a blank formulation (a formulation containing no component (A)), the rate of increase (enhancing effect) of the UV absorption spectrum was calculated. The calculation formula is as follows.
Increase rate of ultraviolet absorption spectrum = [(Each AUC of Examples)/(Each AUC of Comparative Examples)] x 100 (%) The ultraviolet absorption spectrum was measured at five different points in the same PMMA plate, and their An average value was taken.

Figure 0007149851000001
なお、表1中*1の原料名は、SW-8005 C30 Resin Waxであり、*2の原料名は、Aristoflex AVCである。
Figure 0007149851000001
In addition, the raw material name of *1 in Table 1 is SW-8005 C30 Resin Wax, and the raw material name of *2 is Aristoflex AVC.

試験例1の結果を図1および図2に示す。(B)成分のみの比較例に比べて、(A)成分を含む実施例1および2は、紫外線吸収スペクトルが増加している。 The results of Test Example 1 are shown in FIGS. 1 and 2. FIG. Examples 1 and 2 containing the component (A) have increased UV absorption spectra compared to the comparative examples containing only the component (B).

(試験例2)水処理後の残存試験
表1に記載の皮膚外用組成物について、試験例1にて紫外線吸収スペクトルを測定した後、水処理を行い、再度、同様の方法にて紫外線吸収スペクトルを測定して、水処理前後での290-400nmにおける吸光度曲線下面積(AUC)を比較し、残存率を算出した。計算式は以下に示す通りである。
水処理による残存率=[(水処理後のAUC)/(水処理前のAUC)]
×100(%)
なお、本試験例において水処理とは、組成物を塗布したPMMA製の板を、水浴の攪拌羽根の一端に取り付け、撹拌羽根ごと20~25℃の水浴(水道水)に浸し、5分間水浴を攪拌し続け、その後、PMMA製板をゆっくり取り外し、暗所で30分放置して乾燥させることを指す。
(Test Example 2) Residual test after water treatment For the external composition for skin shown in Table 1, after measuring the ultraviolet absorption spectrum in Test Example 1, water treatment was performed, and the ultraviolet absorption spectrum was again obtained by the same method. was measured, and the area under the absorbance curve (AUC) at 290-400 nm before and after water treatment was compared to calculate the residual rate. The calculation formula is as shown below.
Residual rate by water treatment = [(AUC after water treatment) / (AUC before water treatment)]
×100 (%)
In this test example, the water treatment means that the PMMA plate coated with the composition is attached to one end of the stirring blade of a water bath, and the stirring blade is immersed in a water bath (tap water) at 20 to 25 ° C. for 5 minutes. After that, the PMMA plate is slowly removed and left to dry in a dark place for 30 minutes.

また、紫外線吸収スペクトルは同一のPMMA板内の異なる5点を測定し、それらの平均値を採った。 Also, the ultraviolet absorption spectrum was measured at five different points within the same PMMA plate, and the average value thereof was taken.

この試験は、本発明の皮膚外用組成物を塗布した後、水道水、雨、プールの水などが皮膚外用組成物に接触した場合の実使用の過酷な条件に対応しており、試験結果から、実施例の組成物が耐水性および紫外線防御効果持続性に優れていることがわかる。 This test corresponds to the severe conditions of actual use when the external skin composition of the present invention comes into contact with tap water, rain, pool water, etc. after being applied. , it can be seen that the compositions of Examples are excellent in water resistance and durability of UV protection effect.

試験例2の結果を図3に示す。(B)成分のみの比較例に比べて、(A)成分を含む実施例1および2は、水処理後の残存率がそれぞれ124.8%、102.2%であり、良好である。 The results of Test Example 2 are shown in FIG. Examples 1 and 2 containing component (A) had good residual rates of 124.8% and 102.2%, respectively, compared to the comparative example containing only component (B).

(試験例3)塩化カルシウム水溶液処理後の残存試験
試験例2の水浴(水道水)を、0.28%無水塩化カルシウム水溶液に変えた以外は、試験例2と同様に試験を行った。
(Test Example 3) Residual test after calcium chloride aqueous solution treatment A test was performed in the same manner as in Test Example 2, except that the water bath (tap water) in Test Example 2 was changed to a 0.28% anhydrous calcium chloride aqueous solution.

結果を図4に示す。(B)成分のみの比較例に比べて、(A)成分を含む実施例1および2は、塩化カルシウム水溶液処理後の残存率がそれぞれ96.0%、107.1%であり、良好である。 The results are shown in FIG. Compared to the comparative examples containing only the component (B), Examples 1 and 2 containing the component (A) had good residual rates of 96.0% and 107.1%, respectively, after treatment with an aqueous solution of calcium chloride. .

この試験は、本発明の皮膚外用組成物を塗布した後、汗、海水などが皮膚外用組成物に接触した場合の実使用の過酷な条件に対応しており、試験結果から、実施例の組成物が特に汗に対する耐水性および紫外線防御効果持続性があることがわかる。 This test corresponds to the severe conditions of actual use when the composition for external use on skin of the present invention comes into contact with sweat, seawater, etc. after application of the composition for external use on skin of the present invention. It can be seen that the product has particularly long-lasting water resistance and UV protection effect against perspiration.

(試験例4)紫外線防御効果試験
表2に示す通り、紫外線散乱剤を含む皮膚外用組成物を用いて、試験例1と同様の試験を行った。
(Test Example 4) Ultraviolet protection effect test As shown in Table 2, the same test as in Test Example 1 was performed using a composition for external use on the skin containing an ultraviolet scattering agent.

Figure 0007149851000002
Figure 0007149851000002

なお、表2中*1の原料名は、SW-8005 C30 Resin Waxであり、*2の原料名は、Simulgel NSである。実施例3および比較例2に(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマーを0.83w/w%、スクワランを0.56w/w%、ポリソルベート60を0.12w/w%含有する。 In addition, the raw material name of *1 in Table 2 is SW-8005 C30 Resin Wax, and the raw material name of *2 is Simulgel NS. Example 3 and Comparative Example 2 contain (hydroxyethyl acrylate/Na acryloyldimethyltaurate) copolymer at 0.83 w/w%, squalane at 0.56 w/w% and polysorbate 60 at 0.12 w/w%.

表2の実施例および比較例を用いた試験例1の結果を図5および6に示す。 The results of Test Example 1 using the Examples and Comparative Examples in Table 2 are shown in FIGS.

実施例3は、(A)成分を除いた比較例2に比べて、図5および6に示すように、より高い紫外線防御効果(紫外線吸収スペクトルの増強効果)を有していた。 As shown in FIGS. 5 and 6, Example 3 had a higher UV protective effect (enhanced effect of UV absorption spectrum) than Comparative Example 2, which did not contain the component (A).

(試験例5)二次付着性評価試験
表1の実施例1および比較例1の各皮膚外用組成物(試料)を、PMMA板上に、2mg/cmとして均一に塗布し、乾燥させた。試料乾燥後、紫外可視分光光度計(UV-2450;島津製作所社製)にて、各PMMA板における紫外線吸収スペクトルを測定し、290-400nmにおける吸光度曲線下面積(AUC)を求めた。その後、ティッシュペーパー上にPMMA板の塗布面を下にして置き、500gの負荷をPMMA板の上から10分間かけてティッシュペーパーに付着させた後、再び紫外線吸収スペクトルを測定して、290-400nmにおけるAUCを求め、付着前後でのAUCの差を比較することで、紫外線吸収能の残存率を算出した。算出式は式2の通りである。
[式2]
紫外線吸収能の残存率=[(付着後の各AUC)/(付着前の各AUC)]×100
(%)
なお、紫外線吸収スペクトルは同一のPMMA板内の異なる5点を測定し、それらの平均値を採った。
この結果を図7に示す。本発明の皮膚外用組成物は、二次付着しにくいことが確認された。本発明の皮膚外用組成物は、例えば日焼け止め製剤として適用された際に、塗布後も製剤が肌の上に留まり、紫外線防御効果を維持できる。
(Test Example 5) Secondary Adhesion Evaluation Test Each external skin composition (sample) of Example 1 and Comparative Example 1 in Table 1 was uniformly applied to a PMMA plate at 2 mg/cm 2 and dried. . After drying the sample, the ultraviolet absorption spectrum of each PMMA plate was measured with an ultraviolet-visible spectrophotometer (UV-2450; manufactured by Shimadzu Corporation) to determine the area under the absorbance curve (AUC) at 290-400 nm. After that, the coated surface of the PMMA plate was placed on the tissue paper, and a load of 500 g was attached to the tissue paper from the top of the PMMA plate for 10 minutes. AUC was determined at 100°C, and the difference in AUC before and after adhesion was compared to calculate the residual rate of UV absorption capacity. The calculation formula is as shown in Formula 2.
[Formula 2]
Remaining rate of ultraviolet absorption capacity = [(Each AUC after adhesion) / (Each AUC before adhesion)] × 100
(%)
The ultraviolet absorption spectrum was measured at 5 different points on the same PMMA plate, and the average value thereof was taken.
This result is shown in FIG. It was confirmed that the composition for external use on the skin of the present invention is resistant to secondary adhesion. When the external composition for skin of the present invention is applied as, for example, a sunscreen formulation, the formulation remains on the skin even after application and can maintain its UV protection effect.

(試験例6)紫外線防御効果試験
表3~表6に示す通り、皮膚外用組成物を用いて、試験例1と同様の試験を行った。
(Test Example 6) Ultraviolet Protection Effect Test As shown in Tables 3 to 6, the same test as in Test Example 1 was performed using the composition for external use on the skin.

Figure 0007149851000003
表3中、*1の原材料名は、ABIL Wax 2440である。
Figure 0007149851000003
In Table 3, *1 raw material name is ABIL Wax 2440.

Figure 0007149851000004
表4中、*1の原料名は、ABIL Wax 2440であり、*2の原料名は、BELSIL CM 7026 VPであり、*3の原料名は、SW-8005 C30 Resin Waxである。
Figure 0007149851000004
In Table 4, the raw material name of *1 is ABIL Wax 2440, the raw material name of *2 is BELSIL CM 7026 VP, and the raw material name of *3 is SW-8005 C30 Resin Wax.

Figure 0007149851000005
表5中*1の原料名は、ABIL Wax 2440であり、*2の原料名は、BELSIL CM 7026 VPであり、*3の原料名は、SW-8005C30 Resin Waxである。
Figure 0007149851000005
In Table 5, the raw material name of *1 is ABIL Wax 2440, the raw material name of *2 is BELSIL CM 7026 VP, and the raw material name of *3 is SW-8005C30 Resin Wax.

Figure 0007149851000006
表6中*1の原料名は、670 Fluidである。
Figure 0007149851000006
The raw material name of *1 in Table 6 is 670 Fluid.

(試験例7)水処理後の残存試験
表3に示す通り、皮膚外用組成物を用いて、試験例2と同様の試験を行った。
(Test Example 7) Residual test after water treatment As shown in Table 3, the same test as in Test Example 2 was performed using the composition for external use on the skin.

比較例3の水処理後の紫外線防御効果の残存率と、実施例4の水処理後の紫外線防御効果の残存率を比較すると、実施例4は比較例3に対して111.2%の紫外線防御効果の残存であり、良好だった。 Comparing the residual rate of UV protection effect after water treatment in Comparative Example 3 and the residual rate of UV protection effect after water treatment in Example 4, Example 4 shows 111.2% UV protection compared to Comparative Example 3. The defensive effect remained and was good.

(製剤例)
下記表7および表8に記載の製剤を調製する。製剤例1、3~9、11~16は、いずれも水中油型ゲル剤の皮膚外用組成物である。製剤例2、10は、いずれも水中油型ローション剤の皮膚外用組成物である。
(Formulation example)
The formulations described in Tables 7 and 8 below are prepared. Formulation Examples 1, 3 to 9, and 11 to 16 are oil-in-water gel preparations for external use on the skin. Formulation Examples 2 and 10 are both oil-in-water lotions for external use on the skin.

ここで、製剤例8の調製方法は、以下の通りである。すなわち、疎水化処理微粒子酸化チタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリメリト酸トリエチルヘキシル、ミネラルオイル、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル、アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンを秤量する(油相)。次に、エデト酸ナトリウム、1,3-ブチレングリコール、濃グリセリン、キサンタンガム、被覆処理微粒子酸化亜鉛、カルボキシビニルポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、トリエタノールアミン、(スチレン/ジビニルベンゼン)クロスポリマー、防腐剤、精製水を秤量する(水相)。油相を加熱溶解させた後、水相へ油相を投入し、ホモミキサーで撹拌し調製し均一な水中油型組成物を調製する。 Here, the preparation method of Formulation Example 8 is as follows. That is, hydrophobized fine particles of titanium oxide, ethylhexyl methoxycinnamate, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, ethylhexyl triazone, neopentyl glycol dicaprate, triethylhexyl trimellitate, mineral oil, polyglyceryl pentaisostearate, alkyl (C30-45 ) Weigh dimethylsilylpolypropylsilsesquioxane (oil phase). Next, sodium edetate, 1,3-butylene glycol, concentrated glycerin, xanthan gum, coated particulate zinc oxide, carboxyvinyl polymer, (ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer, triethanolamine, (styrene/divinylbenzene). Weigh out crosspolymer, preservative and purified water (aqueous phase). After heating and dissolving the oil phase, the oil phase is added to the water phase and stirred with a homomixer to prepare a uniform oil-in-water composition.

さらに、製剤例16の調製方法は、以下の通りである。すなわち、疎水化処理微粒子酸化チタン、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリメリト酸トリエチルヘキシル、ミネラルオイル、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル、ポリプロピレンシルセスキオキサンとシクロペンタシロキサンからなる主成分50%の溶液を秤量する(油相)。次に、エデト酸ナトリウム、1,3-ブチレングリコール、濃グリセリン、キサンタンガム、被覆処理微粒子酸化亜鉛、カルボキシビニルポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、トリエタノールアミン、(スチレン/ジビニルベンゼン)クロスポリマー、防腐剤、精製水を秤量する(水相)。油相を加熱溶解させた後、水相へ油相を投入し、ホモミキサーで撹拌し調製し均一な水中油型組成物を調製する。 Furthermore, the preparation method of Formulation Example 16 is as follows. That is, hydrophobized fine particles of titanium oxide, ethylhexyl methoxycinnamate, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, ethylhexyl triazone, neopentyl glycol dicaprate, triethylhexyl trimellitate, mineral oil, polyglyceryl pentaisostearate, polypropylene silsesquioxane and cyclopentasiloxane (oil phase). Next, sodium edetate, 1,3-butylene glycol, concentrated glycerin, xanthan gum, coated particulate zinc oxide, carboxyvinyl polymer, (ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer, triethanolamine, (styrene/divinylbenzene). Weigh out crosspolymer, preservative and purified water (aqueous phase). After heating and dissolving the oil phase, the oil phase is added to the water phase and stirred with a homomixer to prepare a uniform oil-in-water composition.

Figure 0007149851000007
Figure 0007149851000007

なお、表7中*1の原料名は、SW-8005 C30 Resin Waxであり、*2の原料名は、AMS-C30 Cosmetic Waxであり、*3の原料名は、Simulgel NSであり、*4の原料名は、Aristoflex AVCである。 In Table 7, *1 raw material name is SW-8005 C30 Resin Wax, *2 raw material name is AMS-C30 Cosmetic Wax, *3 raw material name is Simulgel NS, *4. is Aristoflex AVC.

Figure 0007149851000008
Figure 0007149851000008

なお、表8中*1の原料名は、670 Fluidであり、*2の原料名は、680 Fluidであり、*3の原料名は、Simulgel NSであり、*4の原料名は、Aristoflex AVCである。 In Table 8, the raw material name of *1 is 670 Fluid, the raw material name of *2 is 680 Fluid, the raw material name of *3 is Simulgel NS, and the raw material name of *4 is Aristoflex AVC. is.

Claims (9)

(A)アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、ベヘノキシジメチコン、及びアルキル(C26-28)メチコンからなる群より選択される少なくとも1種;
(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種;及び
(C)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、ポリジメタクリレーツ、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、メタクリル酸メチルクロスポリマー、カルボマー、及び(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーからなる群より選択される増粘剤の少なくとも1種を含有し、水中油型であり、該(A):(B)の重量比が、1:5.5~24である、皮膚外用組成物。
(A) at least one selected from the group consisting of alkyl(C30-45)dimethylsilylpolypropylsilsesquioxane, polypropylsilsesquioxane, behenoxydimethicone, and alkyl(C26-28)methicone;
(B) at least one selected from the group consisting of ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents; and (C) (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, polydimethacrylates, vinylpyrrolidone) copolymer, (hydroxyethyl acrylate/acryloyldimethyltaurate Na) copolymer, methyl methacrylate crosspolymer, carbomer, and (acrylates/beheneth-25 methacrylate) copolymer. A composition for external use on the skin, which contains seeds, is an oil-in-water type, and has a weight ratio of (A):(B) of 1:5.5-24.
前記(B)紫外線吸収剤が、油溶性紫外線吸収剤である、請求項1に記載の皮膚外用組成物。 2. The composition for external use on skin according to claim 1, wherein the (B) UV absorber is an oil-soluble UV absorber. 前記(A)成分の含有量が、組成物の全量に対して0.1~10w/w%である、請求項1又は2記載の皮膚外用組成物。 3. The composition for external use on skin according to claim 1, wherein the content of component (A) is 0.1 to 10 w/w% of the total amount of the composition. 前記(B)成分の含有量が、組成物の全量に対して0.01~50w/w%である、請求項1~3のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。 The external composition for skin according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of component (B) is 0.01 to 50 w/w% of the total amount of the composition. 前記(C)成分の含有量が、組成物の全量に対して0.1~5w/w%である、請求項1~4のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。 The external composition for skin according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of component (C) is 0.1 to 5 w/w% of the total amount of the composition. 前記(A):(C)の重量比が、1:0.1~0.6である、請求項1~5のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。 The composition for external use on skin according to any one of claims 1 to 5, wherein the weight ratio of (A):(C) is 1:0.1 to 0.6. 水の含有量が、組成物の全量に対して30~99w/w%である、請求項1~6のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。 The external composition for skin according to any one of claims 1 to 6, wherein the water content is 30 to 99 w/w% relative to the total amount of the composition. 耐水用および/または紫外線防御効果持続用である、請求項1~7のいずれか1項記載の皮膚外用組成物。 8. The composition for external use on skin according to any one of claims 1 to 7, which is for water resistance and/or for sustained UV protection effect. 皮膚外用組成物に、(A)アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン、ポリプロピルシルセスキオキサン、ベヘノキシジメチコン、及びアルキル(C26-28)メチコンからなる群より選択される少なくとも1種と、(B)紫外線吸収剤および紫外線散乱剤からなる群より選択される少なくとも1種;及び、(C)(アクリレーツ/アクリル酸アルキル(C10-30))クロスポリマー、ポリジメタクリレーツ、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、メタクリル酸メチルクロスポリマー、カルボマー、及び(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーからなる群より選択される増粘剤の少なくとも1種とを含有させ、該(A):(B)の重量比を1:5.5~24とすることにより、耐水性および/または紫外線防御効果持続性を該皮膚外用組成物に付与する方法。 (A) at least selected from the group consisting of alkyl (C30-45) dimethylsilyl polypropyl silsesquioxane, polypropyl silsesquioxane, behenoxydimethicone, and alkyl (C26-28) methicone in the external skin composition and (B) at least one selected from the group consisting of ultraviolet absorbers and ultraviolet scattering agents; and (C) (acrylates/alkyl acrylate (C10-30)) crosspolymer, polydimethacrylates, ( ammonium acryloyldimethyltaurate/vinylpyrrolidone) copolymer, (hydroxyethyl acrylate/Na acryloyldimethyltaurate) copolymer, methyl methacrylate crosspolymer, carbomer, and (acrylates/beheneth-25 methacrylate) copolymer; and at least one viscous agent , and the weight ratio of (A):(B) is 1:5.5 to 24, so that water resistance and/or durability of UV protection effect can be improved. A method of imparting to the composition.
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