JP7410704B2 - Water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen - Google Patents

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Description

本発明は、日焼け止め用油中水型乳化化粧料に関する。 The present invention relates to a water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen.

日焼け止め用乳化化粧料は、水中油型のものと油中水型のものに大別される。水中油型の日焼け止め用乳化化粧料として、例えば、紫外線吸収剤等とともにアルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンを含有せしめた油滴を水に分散させた水中油型乳化化粧料が知られている(特許文献1、2)。 Emulsified sunscreen cosmetics are broadly classified into oil-in-water type and water-in-oil type. As an oil-in-water sunscreen emulsion cosmetic, for example, an oil-in-water emulsion cosmetic in which oil droplets containing alkyldimethylsilylpolypropylsilsesquioxane along with an ultraviolet absorber etc. are dispersed in water is known. (Patent Documents 1 and 2).

特表2007-532754号公報Special Publication No. 2007-532754 国際公開2018/062469号パンフレットInternational publication 2018/062469 pamphlet

しかしながら、特許文献2に開示されたアルキルジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン等を用いた水中油型乳化化粧料は、化粧料を皮膚に塗布した後、その上からティッシュペーパー等を押圧した場合でも化粧料が二次付着しにくいとされているものの、耐摩擦性の点においては不十分であり、塗布部表面をより強い力で摩擦した場合には塗膜剥離が生じやすいものであった。 However, the oil-in-water emulsion cosmetic using alkyldimethylsilyl polypropyl silsesquioxane, etc. disclosed in Patent Document 2, even when a tissue paper or the like is pressed on top of the cosmetic after applying the cosmetic to the skin, the oil-in-water emulsion cosmetic does not contain any makeup. Although it is said that secondary adhesion of materials is difficult, it is insufficient in terms of abrasion resistance, and the coating is likely to peel off when the surface of the coated area is rubbed with a stronger force.

本発明は、塗布後のべたつきが少なく、優れた耐摩擦性を有する日焼け止め用乳化化粧料を提供することに関する。 The present invention relates to providing an emulsified cosmetic for sunscreen that is less sticky after application and has excellent abrasion resistance.

本発明者は、融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスと疎水化処理紫外線散乱剤とを組み合わせて油中水型乳化化粧料とすることによって、日焼け止めとして有用であり、塗布後のべたつきが少ないという良好な使用感を有するだけでなく、塗布後の耐摩擦性に優れたものとなることを見出し、本発明を完成した。 The present inventor has created a water-in-oil emulsion cosmetic by combining an alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher and a hydrophobically treated ultraviolet scattering agent, which is useful as a sunscreen and has less stickiness after application. The present invention was completed based on the discovery that the coating not only has a good feeling when used, but also has excellent abrasion resistance after application.

すなわち、本発明は、下記成分(A)、(B)及び(C)を含有する、日焼け止め用油中水型乳化化粧料を提供するものである。
(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックス
(B)疎水化処理紫外線散乱剤
(C)水
That is, the present invention provides a water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen containing the following components (A), (B), and (C).
(A) Alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher (B) Hydrophobized ultraviolet scattering agent (C) Water

本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、耐摩擦性に優れる。また、塗布後のべたつきが少ないという良好な使用感を有する。 The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention has excellent abrasion resistance. It also has a good feeling of use with less stickiness after application.

<日焼け止め用油中水型乳化化粧料>
(成分(A))
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスを含有する。
成分(A)のアルキル変性シリコーンワックスとしては、耐摩擦性及び使用感(べたつきのなさ)の観点から、ジメチルシリコーンが炭素数9~80のアルキル基で変性されたもののうち、融点が60℃以上のものが好ましい。
上記アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。当該アルキル基の炭素数は、耐摩擦性の観点から、好ましくは16以上、より好ましくは20以上、特に好ましくは24以上であり、また、製造容易性、使用感(被膜感のなさ)等の観点から、好ましくは70以下、より好ましくは60以下、特に好ましくは50以下である。具体的な範囲としては、16以上70以下が好ましく、20以上60以下がより好ましく、24以上50以下が特に好ましい。
また、このアルキル基の置換位置は任意であり、置換の形態は、片末端型、両末端型、ランダム型等のいずれでもよい。また、アルキル基の置換個数も任意であり、分子内に1個でも2個以上でもよい。アルキル基の置換個数が2個以上の場合、2個以上のアルキル基は、同一であっても異なっていてもよい。なお、融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスとして、異種のアルキル基で変性されたシリコーンワックスの混合物を用いてもよい。
<Water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen>
(Component (A))
The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention contains an alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher.
The alkyl-modified silicone wax of component (A) is one in which dimethyl silicone is modified with an alkyl group having 9 to 80 carbon atoms and has a melting point of 60°C or higher, from the viewpoint of abrasion resistance and feel (non-stickiness). Preferably.
The above alkyl group may be linear or branched. The number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 16 or more, more preferably 20 or more, and particularly preferably 24 or more from the viewpoint of abrasion resistance. From this point of view, it is preferably 70 or less, more preferably 60 or less, particularly preferably 50 or less. The specific range is preferably 16 or more and 70 or less, more preferably 20 or more and 60 or less, and particularly preferably 24 or more and 50 or less.
Further, the substitution position of this alkyl group is arbitrary, and the form of substitution may be any one terminal type, both terminal type, random type, etc. Further, the number of alkyl groups substituted is also arbitrary, and may be one or two or more in the molecule. When the number of substituted alkyl groups is two or more, the two or more alkyl groups may be the same or different. Note that as the alkyl-modified silicone wax having a melting point of 60° C. or higher, a mixture of silicone waxes modified with different types of alkyl groups may be used.

本発明で用いる成分(A)アルキル変性シリコーンワックスの融点は、60℃以上であるが、耐摩擦性、使用感(べたつきのなさ、なめらかさ)等の観点から、好ましくは61℃以上、より好ましくは62℃以上であり、また、製造容易性等の観点から、好ましくは120℃以下、より好ましくは90℃以下、更に好ましくは80℃以下、特に好ましくは72℃以下である。具体的な範囲としては、60℃以上90℃以下が好ましく、61℃以上80℃以下がより好ましく、62℃以上72℃以下が特に好ましい。
本明細書において、融点は、JISK0064に従い測定される融点を意味する。
The melting point of the component (A) alkyl-modified silicone wax used in the present invention is 60°C or higher, but preferably 61°C or higher, more preferably from the viewpoint of abrasion resistance, feeling of use (non-stickiness, smoothness), etc. is 62°C or higher, and from the viewpoint of ease of manufacture, it is preferably 120°C or lower, more preferably 90°C or lower, still more preferably 80°C or lower, particularly preferably 72°C or lower. The specific range is preferably 60°C or more and 90°C or less, more preferably 61°C or more and 80°C or less, and particularly preferably 62°C or more and 72°C or less.
As used herein, melting point means the melting point measured according to JIS K0064.

成分(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスとしては、融点60℃以上の油溶性アルキル変性シリコーンワックスが好ましい。このようなアルキル変性シリコーンワックスとしては、例えば、アルキルメチコンワックス、アルキルジメチコンワックス、シルセスキオキサンレジンワックス等が挙げられ、これらのうち1種のみを用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、耐摩擦性、使用感(べたつきのなさ、なめらかさ、被膜感のなさ)等の観点から、アルキルメチコンワックス、シルセスキオキサンレジンワックスが好ましく、シルセスキオキサンレジンワックスが特に好ましい。シルセスキオキサンレジンワックスとしては、アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンが好ましい。 The component (A) alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher is preferably an oil-soluble alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher. Examples of such alkyl-modified silicone wax include alkyl methicone wax, alkyl dimethicone wax, silsesquioxane resin wax, and the like. good. Among these, alkyl methicone wax and silsesquioxane resin wax are preferable from the viewpoint of abrasion resistance, feeling of use (no stickiness, smoothness, no film feeling), and silsesquioxane resin wax is particularly preferable. preferable. As the silsesquioxane resin wax, alkyl (C30-45) dimethylsilyl polypropyl silsesquioxane is preferred.

成分(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスは、市販品を用いても常法に従って合成して得たものを用いてもよい。例えば、アルキル(C26-28)メチコン(BELSIL CM 7026 VP、旭化成ワッカーシリコーン社製、融点70℃)、アルキル(C30-45)メチコン(AMS-C30 Cosmetic Wax、東レ・ダウコーニング社製、融点73~77℃)、アルキル(C30-45)ジメチコン(SF-1642、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製、融点60~70℃)、アルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサン(SW-8005 C30 Resin Wax、東レ・ダウコーニング社製、融点63~71℃)等が挙げられる。
なお、融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスは、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。
Component (A), the alkyl-modified silicone wax having a melting point of 60° C. or higher, may be a commercially available product or may be synthesized by a conventional method. For example, alkyl (C26-28) methicone (BELSIL CM 7026 VP, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., melting point 70°C), alkyl (C30-45) methicone (AMS-C30 Cosmetic Wax, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., melting point 73 ~ 77°C), alkyl (C30-45) dimethicone (SF-1642, manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC, melting point 60-70°C), alkyl (C30-45) dimethylsilyl polypropylsilsesquioxane (SW -8005 C30 Resin Wax, manufactured by Dow Corning Toray, melting point 63-71°C).
Note that the alkyl-modified silicone waxes having a melting point of 60° C. or higher may be used alone or in combination of two or more.

融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有量は、耐摩擦性、使用感(べたつきのなさ、なめらかさ)等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.15質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上であり、また、製造容易性、使用感(被膜感のなさ)等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは16質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、0.05質量%以上16質量%以下が好ましく、0.1質量%以上12質量%以下がより好ましく、0.15質量%以上8質量%以下が更に好ましく、0.4質量%以上8質量%以下が更に好ましく、0.8質量%以上4質量%以下が特に好ましい。
なお、融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有量を0.4質量%以上とした場合に、使用感(被膜感のなさ)が特に改善し、0.8質量%以上とした場合に、使用感(被膜感のなさ)に加えて耐摩擦性も更に改善する。
The content of alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60° C. or higher is preferably determined in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention from the viewpoints of abrasion resistance, feeling of use (non-stickiness, smoothness), etc. 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.15% by mass or more, even more preferably 0.4% by mass or more, particularly preferably 0.8% by mass or more, and From the viewpoints of ease of manufacture, feeling of use (no filmy feeling), etc., in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, preferably 16% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, and even more preferably is 8% by mass or less, particularly preferably 4% by mass or less. The specific range is preferably 0.05% by mass or more and 16% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 12% by mass or less, in the water-in-oil emulsified cosmetic for sunscreen of the present invention. The content is more preferably .15% by mass or more and 8% by mass or less, even more preferably 0.4% by mass or more and 8% by mass or less, and particularly preferably 0.8% by mass or more and 4% by mass or less.
In addition, when the content of the alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60 ° C. or more is 0.4% by mass or more, the feeling of use (no film feeling) is particularly improved, and when the content is 0.8% by mass or more, In addition to the feeling of use (no filmy feeling), the abrasion resistance is further improved.

(成分(B))
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、疎水化処理紫外線散乱剤を含有する。疎水化処理紫外線散乱剤としては、疎水化処理微粒子金属酸化物が好ましい。
疎水化処理微粒子金属酸化物に用いる微粒子金属酸化物としては、入手容易性の観点から、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄及び酸化クロムから選ばれる1種又は2種以上の微粒子金属酸化物が好ましい。これら微粒子金属酸化物の中では、紫外線防御効果等の観点から、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選ばれる1種又は2種以上の微粒子金属酸化物が好ましく、酸化亜鉛及び酸化チタンから選ばれる1種又は2種以上の微粒子金属酸化物がより好ましい。なお、これらの微粒子金属酸化物に、+2価以上の微量元素を含有せしめることができ、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属を単独で又は2種以上を組み合わせて、微粒子金属酸化物に含有せしめることができる。
また、耐摩擦性等の観点からは、疎水化処理微粒子金属酸化物として、疎水化処理微粒子酸化亜鉛を少なくとも用いることが好ましい。例えば、疎水化処理微粒子酸化亜鉛のみを用いること、疎水化処理微粒子酸化亜鉛と、疎水化処理微粒子酸化チタンや疎水化処理微粒子酸化セリウム等の他の疎水化処理微粒子金属酸化物とを組み合わせて用いることが好ましい。
(Component (B))
The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention contains a hydrophobized ultraviolet scattering agent. As the hydrophobized ultraviolet scattering agent, hydrophobized fine particle metal oxides are preferred.
As the particulate metal oxide used in the hydrophobized particulate metal oxide, from the viewpoint of availability, one or more particulate metal oxides selected from zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, and chromium oxide are used. Preferably. Among these particulate metal oxides, one or more particulate metal oxides selected from zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide are preferred from the viewpoint of UV protection effect, etc. One or more types of fine particle metal oxides are more preferred. Note that these fine particle metal oxides can contain trace elements with a valence of +2 or more, and metals such as iron, zirconium, calcium, manganese, magnesium, and yttrium may be used alone or in combination of two or more to form fine particle metal oxides. It can be included in the oxide.
Further, from the viewpoint of friction resistance and the like, it is preferable to use at least hydrophobized fine particle zinc oxide as the hydrophobized fine particle metal oxide. For example, using only hydrophobized fine-particle zinc oxide, or using hydrophobized fine-particle zinc oxide in combination with other hydrophobized fine-particle metal oxides such as hydrophobized fine-particle titanium oxide or hydrophobized fine-particle cerium oxide. It is preferable.

上記「微粒子金属酸化物」の形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられる。
また、上記「微粒子金属酸化物」の平均粒子径は、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.012μm以上、さらに好ましくは0.015μm以上であり、また、好ましくは1μm以下、より好ましくは0.8μm以下、さらに好ましくは0.5μm以下である。平均粒子径の具体的な範囲としては、0.01μm以上1μm以下の範囲が好ましく、0.012μm以上0.8μm以下の範囲がより好ましく、0.015μm以上0.5μm以下の範囲が特に好ましい。平均粒子径をこのような範囲とすることによって、十分な紫外線防御効果を発現され、分散安定性を高めることができる。
なお、微粒子金属酸化物の平均粒子径は、レーザー回折/散乱法により測定される平均粒子径を意味する。
The shape of the above-mentioned "particulate metal oxide" is not particularly limited, and examples include spherical, plate-like, rod-like, spindle-like, needle-like, and irregular shapes.
Further, the average particle diameter of the above-mentioned "particulate metal oxide" is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.012 μm or more, even more preferably 0.015 μm or more, and preferably 1 μm or less, more preferably It is 0.8 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. The specific range of the average particle diameter is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.012 μm or more and 0.8 μm or less, and particularly preferably 0.015 μm or more and 0.5 μm or less. By setting the average particle diameter within this range, a sufficient ultraviolet protection effect can be exhibited and dispersion stability can be improved.
Note that the average particle size of the fine metal oxide particles means the average particle size measured by a laser diffraction/scattering method.

微粒子酸化亜鉛としては、例えば、FINEX-25、FINEX-30、FINEX-50、FINEX-75(堺化学工業社製)、MZ500シリーズ、MZ700シリーズ(テイカ社製)、ZnO-350(住友大阪セメント社製)等が市販されている。微粒子酸化チタンとしては、例えば、TTO-55シリーズ、TTO-51シリーズ(石原産業社製)、JRシリーズ、JAシリーズ(テイカ社製)等が市販されている。微粒子酸化セリウムとしては、例えば、ニッキ社又はセイミケミカル社から販売されている高純度セリウムを用いればよい。 Examples of fine particle zinc oxide include FINEX-25, FINEX-30, FINEX-50, FINEX-75 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), MZ500 series, MZ700 series (manufactured by Teika Co., Ltd.), and ZnO-350 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.). (manufactured by) are commercially available. As particulate titanium oxide, for example, TTO-55 series, TTO-51 series (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), JR series, JA series (manufactured by Teika Corporation), etc. are commercially available. As the particulate cerium oxide, for example, high purity cerium sold by Nikki Co., Ltd. or Seimi Chemical Co., Ltd. may be used.

上記微粒子金属酸化物への疎水化処理は、疎水化される公知の表面処理剤を用いて行えばよいが、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N-アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物処理、シラザン化合物処理等が挙げられる。
これら処理の中では、分散安定性等の観点から、シリコーン又はシリコーン樹脂による処理、シラン化合物又はシラザン化合物による処理、イソステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸処理が好ましい。
The above-mentioned hydrophobizing treatment of the fine particle metal oxide may be carried out using a known hydrophobizing surface treatment agent, such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, and silane coupling agent treatment. , titanium coupling agent treatment, oil treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, silane compound treatment, silazane compound treatment, etc. It will be done.
Among these treatments, from the viewpoint of dispersion stability etc., treatment with silicone or silicone resin, treatment with silane compound or silazane compound, treatment with metal soap such as aluminum isostearate are preferred.

シリコーン又はシリコーン樹脂としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体等が挙げられる。メチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体としては、下記式(2)で表されるものが好ましい。 Examples of the silicone or silicone resin include methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane/dimethylpolysiloxane copolymer, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodeca Methylcyclohexasiloxane, octamethyltrisiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane/methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer Examples include dimethylsiloxane/methyl(polyoxypropylene)siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methylcetyloxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane/methylstearoxysiloxane copolymer, and the like. As the methylhydrogenpolysiloxane/dimethylpolysiloxane copolymer, one represented by the following formula (2) is preferable.

Figure 0007410704000001
Figure 0007410704000001

〔式(2)中、m及びnは、0以上の整数であり、1≦m+n≦60である。〕 [In formula (2), m and n are integers greater than or equal to 0, and 1≦m+n≦60. ]

上記シラン化合物又はシラザン化合物としては、炭素数1~20のアルキル基若しくは炭素数1~20のフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物が好ましく、下記式(3)で表されるシラン化合物又は下記式(4)で表されるシラザン化合物がより好ましい。なお、これらのうち1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The above-mentioned silane compound or silazane compound is preferably a silane compound or silazane compound having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms and having reactivity with an inorganic oxide, and is preferably a silane compound or silazane compound having the following formula ( A silane compound represented by 3) or a silazane compound represented by the following formula (4) is more preferable. Note that one type of these may be used alone or two or more types may be used in combination.

4(R5pSi(Z)3-p ・・・(3) R 4 (R 5 ) p Si(Z) 3-p ...(3)

〔式(3)中、
4は、炭素数1~20の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数1~20の直鎖状若しくは分岐鎖状のフルオロアルキル基を示し、
5は、炭素数1~6の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を示し、
Zは、ハロゲン原子又はアルコキシ基を示し、
pは、0又は1を示す。〕
[In formula (3),
R 4 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms;
R 5 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Z represents a halogen atom or an alkoxy group,
p represents 0 or 1. ]

678SiNHSiR91011 ・・・(4) R 6 R 7 R 8 SiNHSiR 9 R 10 R 11 ...(4)

〔式(4)中、R6~R11は、それぞれ独立して、炭素数1~20の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数1~20の直鎖状若しくは分岐鎖状のフルオロアルキル基を示す。〕 [In formula (4), R 6 to R 11 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. represents a fluoroalkyl group. ]

シラン化合物としては、分散安定性等の観点から、アルキルアルコキシシラン又はフルオロアルキルアルコキシシランが好ましく、アルキルトリアルコキシシラン又はフルオロアルキルトリアルコキシシランがより好ましい。具体的には、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。なお、これらのうち1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシランがより好ましい。
また、シラザン化合物としては、具体的には、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。
As the silane compound, from the viewpoint of dispersion stability and the like, alkyl alkoxysilane or fluoroalkylalkoxysilane is preferable, and alkyltrialkoxysilane or fluoroalkyltrialkoxysilane is more preferable. Specific examples include hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, heptadecafluorodecyltrimethoxysilane, and the like. Note that one type of these may be used alone or two or more types may be used in combination. Among these, octyltrimethoxysilane and octyltriethoxysilane are more preferred.
Further, specific examples of the silazane compound include hexamethyldisilazane and the like.

疎水化処理に使用される表面処理剤の被覆量は、乳化安定性、分散安定性等の観点から、微粒子金属酸化物100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、また、乳化安定性、分散安定性等の観点から、微粒子金属酸化物100質量部に対して、好ましくは15質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。 The coating amount of the surface treatment agent used in the hydrophobization treatment is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the particulate metal oxide, from the viewpoint of emulsion stability, dispersion stability, etc. From the viewpoint of emulsion stability, dispersion stability, etc., the amount is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the particulate metal oxide.

疎水化処理の方法は、従来公知の方法を適宜選択して行うことができる。例えば、上記シリコーン又はシリコーン樹脂による処理としては、特許第3187440号公報に記載されるような、オルガノポリシロキサン類及びシリコーン樹脂よりなるシリコーン化合物(但し、シラン化合物を除く)の少なくとも1種以上を用いて、非気相状態にて微粒子金属酸化物を被覆した後、酸素含有雰囲気中600~950℃の温度で焼成することにより、酸化珪素で微粒子金属酸化物表面を被覆する方法が挙げられる。
また、シラン化合物又はシラザン化合物を用いた処理方法としては、化学結合法が挙げられ、より具体的には、n-ヘキサン、シクロヘキサン、低級アルコール等の有機溶媒中でシラン化合物又はシラザン化合物と微粒子金属酸化物とを混合し、必要に応じて微粉砕した後、有機溶媒を加熱(例えば80~250℃)や減圧により除去する方法が挙げられる。また、特開2007-326902号公報に記載されるような、ポリシロキサン化合物で被覆処理した後に、シラン化合物で水中にて表面処理する方法も挙げられる。
The hydrophobization treatment can be carried out by appropriately selecting a conventionally known method. For example, as the treatment with silicone or silicone resin, at least one silicone compound (excluding silane compounds) consisting of organopolysiloxanes and silicone resin is used as described in Japanese Patent No. 3187440. Another method is to coat the surface of the fine metal oxide particles with silicon oxide by coating the fine metal oxide particles in a non-vapor phase state and then firing at a temperature of 600 to 950° C. in an oxygen-containing atmosphere.
Further, as a treatment method using a silane compound or a silazane compound, a chemical bonding method may be mentioned. Examples include a method in which the organic solvent is removed by heating (for example, 80 to 250° C.) or reduced pressure after mixing with an oxide and pulverizing if necessary. Another example is a method of coating the surface with a polysiloxane compound and then treating the surface with a silane compound in water, as described in JP-A-2007-326902.

なお、疎水化処理紫外線散乱剤は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Note that the hydrophobized ultraviolet scattering agent may be used alone or in combination of two or more.

疎水化処理紫外線散乱剤の含有量は、耐摩擦性、使用感(べたつきのなさ)、紫外線防御効果等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは2質量%以上、より好ましくは6質量%以上、更に好ましくは7.5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、また、使用感(粉っぽさのなさ)、配合安定性等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、2質量%以上35質量%以下が好ましく、6質量%以上30質量%以下がより好ましく、7.5質量%以上25質量%以下が更に好ましく、10質量%以上20質量%以下が特に好ましい。
なお、疎水化処理紫外線散乱剤の含有量を7.5質量%以上又は10質量%以上とした場合に、耐摩擦性が特に改善する。
The content of the hydrophobized ultraviolet scattering agent is preferably 2 mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention from the viewpoints of abrasion resistance, feeling of use (non-stickiness), ultraviolet protection effect, etc. % or more, more preferably 6% by mass or more, still more preferably 7.5% by mass or more, particularly preferably 10% by mass or more, and from the viewpoints of use feeling (no powderiness), formulation stability, etc. In the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, the content is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less. The specific range is preferably 2% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 6% by mass or more and 30% by mass or less, and 7.5% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. It is more preferably 25% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less.
Note that when the content of the hydrophobized ultraviolet scattering agent is 7.5% by mass or more or 10% by mass or more, the friction resistance is particularly improved.

また、成分(B)疎水化処理紫外線散乱剤に対する成分(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有質量比〔(A)/(B)〕は、耐摩擦性、使用感(なめらかさ)等の観点から、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.025以上、更に好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.075以上であり、また、耐摩擦性、使用感(粉っぽさのなさ)、塗布後の肌の白残りのなさ等の観点から、好ましくは1.67以下、より好ましくは1.1以下、更に好ましくは0.7以下、特に好ましくは0.3以下である。具体的な範囲としては、0.005以上1.67以下が好ましく、0.01以上1.1以下がより好ましく、0.025以上0.7以下が更に好ましく、0.05以上0.3以下が更に好ましく、0.075以上0.3以下が特に好ましい。
なお、含有質量比〔(A)/(B)〕を0.025以上とした場合に、使用感(被膜感のなさ)が特に改善し、0.075以上とした場合に、使用感(被膜感のなさ)に加えて耐摩擦性も更に改善する。
In addition, the content ratio [(A)/(B)] of component (A) alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher to component (B) hydrophobized ultraviolet scattering agent is ) etc., it is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, even more preferably 0.025 or more, even more preferably 0.05 or more, particularly preferably 0.075 or more, and From the viewpoint of friction properties, feeling of use (no powderiness), no white residue on the skin after application, etc., it is preferably 1.67 or less, more preferably 1.1 or less, and even more preferably 0.7 or less. , particularly preferably 0.3 or less. The specific range is preferably 0.005 or more and 1.67 or less, more preferably 0.01 or more and 1.1 or less, even more preferably 0.025 or more and 0.7 or less, and 0.05 or more and 0.3 or less. is more preferable, and particularly preferably 0.075 or more and 0.3 or less.
In addition, when the content mass ratio [(A)/(B)] is 0.025 or more, the feeling of use (no film feeling) is particularly improved, and when it is 0.075 or more, the feeling of use (no film feeling) is improved. In addition to this, the abrasion resistance is further improved.

(成分(C))
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、水を含有する。
水の含有量は、使用感(さっぱり感、なめらかさ)等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、また、配合安定性、使用感(べたつきのなさ)等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、1質量%以上50質量%以下が好ましく、2.5質量%以上40質量%以下がより好ましく、5質量%以上30質量%以下が更に好ましく、10質量%以上20質量%以下が特に好ましい。
(Component (C))
The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention contains water.
The water content is preferably 1% by mass or more, more preferably 2.5% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention from the viewpoint of feeling of use (fresh feeling, smoothness), etc. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention is more preferably 5% by mass or more, particularly preferably 10% by mass or more, and from the viewpoint of formulation stability, feel (non-stickiness), etc. In the composition, the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less. The specific range is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or more and 40% by mass or less, and 5% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. It is more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less.

(成分(D))
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料としては、紫外線防御効果の観点から、成分(A)~(C)に加えて、更に(D)紫外線吸収剤を含有するものが好ましい。紫外線吸収剤としては、耐水性、耐摩擦性、溶解性等の観点から、有機紫外線吸収剤が好ましい。
有機紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中では、安息香酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。また、有機紫外線吸収剤としては、油溶性有機紫外線吸収剤が好ましい。
(Component (D))
The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention preferably contains (D) an ultraviolet absorber in addition to components (A) to (C) from the viewpoint of ultraviolet protection effect. As the ultraviolet absorber, organic ultraviolet absorbers are preferable from the viewpoints of water resistance, abrasion resistance, solubility, and the like.
Examples of organic UV absorbers include benzoic acid-based UV absorbers, anthranilic acid-based UV absorbers, salicylic acid-based UV absorbers, cinnamic acid-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, and triazine-based UV absorbers. It will be done. Among these, one or more selected from benzoic acid-based ultraviolet absorbers, cinnamic acid-based ultraviolet absorbers, and triazine-based ultraviolet absorbers are preferred. Moreover, as the organic ultraviolet absorber, an oil-soluble organic ultraviolet absorber is preferable.

安息香酸系紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸(para-aminobenzoic acid:PABA)、グリセリルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、N-エトキシレートPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAブチルエステル、N-ジメチルPABAアミルエステル、オクチルジメチルPABA、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等が挙げられる。
アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等が挙げられる。
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、フェニルサリチレート、ベンジルサリチレート、p-イソプロパノールフェニルサリチレート等が挙げられる。
Benzoic acid-based UV absorbers include para-aminobenzoic acid (PABA), glyceryl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, N-ethoxylate PABA ethyl ester, N-dimethyl PABA ethyl ester, N-dimethyl PABA butyl ester. , N-dimethyl PABA amyl ester, octyldimethyl PABA, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, and the like.
Examples of anthranilic acid-based ultraviolet absorbers include homomenthyl-N-acetylanthranilate and the like.
Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octylsalicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, etc. .

桂皮酸系紫外線吸収剤としては、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイルジパラメトキシシンナメート等が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニルベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。
トリアジン系紫外線吸収剤としては、2,4,6-トリス[4-(2-エチルへキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、ジオクチルブタミドトリアゾン、2,4-ビス-[{4-(2-エチルへキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン等が挙げられる。
その他の有機紫外線吸収剤としては、3-(4'-メチルベンジリデン)-dl-カンファー、3-ベンジリデン-dl-カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボニリデン)-3-ペンタン-2-オン、特開平2-212579号公報記載のベンゼン・ビス-1,3-ジケトン誘導体、特開平3-220153号公報記載のベンゾイルピナコロン誘導体等が挙げられる。
Cinnamic acid-based ultraviolet absorbers include octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4-diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, and isopropyl cinnamate. -p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano- Examples include β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl diparamethoxycinnamate.
Examples of benzophenone ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone. , 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenylbenzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4- Examples include n-octoxybenzophenone and 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone.
Examples of triazine-based ultraviolet absorbers include 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, dioctylbutamide triazone, and 2,4-bis- Examples include [{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine.
Other organic UV absorbers include 3-(4'-methylbenzylidene)-dl-camphor, 3-benzylidene-dl-camphor, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2 '-Hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5-t-octylphenyl)benzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5 -(3,3-dimethyl-2-norbonylidene)-3-pentan-2-one, benzene bis-1,3-diketone derivatives described in JP-A-2-212579, and as described in JP-A-3-220153 Examples include benzoylpinacolon derivatives.

また、有機紫外線吸収剤は、1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤と、1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤に大別することもできる。本発明においては、1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤を紫外線吸収剤として少なくとも使用するのが好ましい。この場合、1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤とともに、1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤を組み合わせて用いてもよい。
なお、例えば、上記で挙げたジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、2,4-ビス-[{4-(2-エチルへキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン等は、1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤である。また、上記で挙げたイソプロピル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート等は、1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤である。
Further, organic ultraviolet absorbers can be broadly classified into organic ultraviolet absorbers that are solid at 25°C under 1 atm and organic ultraviolet absorbers that are liquid at 25°C under 1 atm. In the present invention, it is preferable to use at least an organic UV absorber that is solid at 25° C. under 1 atmosphere as the UV absorber. In this case, an organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C under 1 atm and an organic ultraviolet absorber that is liquid at 25°C under 1 atm may be used in combination.
In addition, for example, the above-mentioned diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, 2,4-bis-[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)- 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine, etc. are solid organic ultraviolet absorbers at 25°C under 1 atm. It is. In addition, the above-mentioned isopropyl-p-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, etc. are liquid organic ultraviolet absorbers at 25°C under 1 atm. be.

なお、紫外線吸収剤は、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Note that the ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは6質量%以上、特に好ましくは9質量%以上であり、また、使用感(べたつきのなさ)の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、特に好ましくは15質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、1質量%以上30質量%以下が好ましく、3質量%以上25質量%以下がより好ましく、6質量%以上20質量%以下が更に好ましく、9質量%以上15質量%以下が特に好ましい。 The content of the ultraviolet absorber is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 6% by mass, in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, from the viewpoint of UV protection effect etc. The content is at least 9% by mass, particularly preferably at least 9% by mass, and from the viewpoint of feeling of use (non-stickiness), preferably at most 30% by mass, in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. The content is preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less. As a specific range, in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, and 6% by mass or more and 20% by mass or less. It is more preferably at most 9% by mass and at most 15% by mass.

また、紫外線吸収剤として1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤を用いる場合において、1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは1質量%以上であり、また、使用感(べたつきのなさ)の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、0.05質量%以上10質量%以下が好ましく、0.1質量%以上8質量%以下がより好ましく、0.5質量%以上6質量%以下が更に好ましく、1質量%以上4質量%以下が特に好ましい。
また、紫外線吸収剤として1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤を用いる場合において、1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5.5質量%以上、特に好ましくは8質量%以上であり、また、使用感(べたつきのなさ)の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは20質量%以下、より好ましくは17質量%以下、更に好ましくは14質量%以下、特に好ましくは10質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、1質量%以上20質量%以下が好ましく、3質量%以上17質量%以下がより好ましく、5.5質量%以上14質量%以下が更に好ましく、8質量%以上10質量%以下が特に好ましい。
In addition, when using an organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C under 1 atm as an ultraviolet absorber, the content of the organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C under 1 atm is determined from the viewpoint of ultraviolet protection effect. In the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, even more preferably 0.5% by mass or more, particularly preferably 1% by mass or more. In addition, from the viewpoint of usability (non-stickiness), the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention preferably contains 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and even more preferably 6% by mass. The content is particularly preferably 4% by mass or less. The specific range is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 8% by mass or less, in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. It is more preferably .5% by mass or more and 6% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or more and 4% by mass or less.
In addition, when using an organic ultraviolet absorber that is liquid at 1 atm and 25°C as an ultraviolet absorber, the content of the organic ultraviolet absorber that is liquid at 1 atm and 25°C is determined from the viewpoint of ultraviolet protection effect. In the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen, preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 5.5% by mass or more, particularly preferably 8% by mass or more, and the use From the viewpoint of texture (non-stickiness), in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, preferably 20% by mass or less, more preferably 17% by mass or less, still more preferably 14% by mass or less, particularly preferably is 10% by mass or less. The specific range is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 17% by mass or less, and 5.5% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. It is more preferably 14% by mass or less, and particularly preferably 8% by mass or more and 10% by mass or less.

(B)疎水化処理紫外線散乱剤と(D)紫外線吸収剤との合計含有量は、耐摩擦性、使用感(べたつきのなさ)等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは12質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは18質量%以上、特に好ましくは21質量%以上であり、また、耐摩擦性、使用感(べたつきのなさ)等の観点から、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは40質量%以下、より好ましくは36質量%以下、更に好ましくは32質量%以下、特に好ましくは28質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、12質量%以上40質量%以下が好ましく、15質量%以上36質量%以下がより好ましく、18質量%以上32質量%以下が更に好ましく、21質量%以上28質量%以下が特に好ましい。 The total content of (B) a hydrophobized ultraviolet scattering agent and (D) an ultraviolet absorber is determined from the viewpoint of abrasion resistance, feeling of use (non-stickiness), etc. in the water-in-oil emulsion for sunscreen of the present invention. In the cosmetics, preferably 12% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 18% by mass or more, particularly preferably 21% by mass or more, and also has good abrasion resistance and feeling on use (non-stickiness). From the viewpoint of the above, in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, preferably 40% by mass or less, more preferably 36% by mass or less, still more preferably 32% by mass or less, particularly preferably 28% by mass or less. It is. The specific range is preferably 12% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 15% by mass or more and 36% by mass or less, and 18% by mass or more and 32% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. It is more preferably at most 21% by mass and at most 28% by mass.

また、成分(D)紫外線吸収剤に対する成分(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有質量比〔(A)/(D)〕は、耐摩擦性、使用感(なめらかさ)等の観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.04以上、特に好ましくは0.06以上であり、また、耐摩擦性、使用感(べたつきのなさ)、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは0.32以下、より好ましくは0.24以下、更に好ましくは0.2以下、特に好ましくは0.16以下である。具体的な範囲としては、0.01以上0.32以下が好ましく、0.02以上0.24以下がより好ましく、0.04以上0.2以下が更に好ましく、0.06以上0.16以下が特に好ましい。 In addition, the content ratio [(A)/(D)] of component (A) alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher to component (D) ultraviolet absorber is determined by From the viewpoint, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.04 or more, particularly preferably 0.06 or more, and also has good abrasion resistance, feeling in use (non-stickiness), From the viewpoint of UV protection effect, etc., it is preferably 0.32 or less, more preferably 0.24 or less, still more preferably 0.2 or less, particularly preferably 0.16 or less. The specific range is preferably 0.01 or more and 0.32 or less, more preferably 0.02 or more and 0.24 or less, even more preferably 0.04 or more and 0.2 or less, and 0.06 or more and 0.16 or less. is particularly preferred.

また、成分(D)紫外線吸収剤に対する成分(B)疎水化処理紫外線散乱剤の含有質量比〔(B)/(D)〕は、使用感(べたつきのなさ)、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上、特に好ましくは1以上であり、また、使用感(べたつきのなさ)、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは3以下、より好ましくは2.6以下、更に好ましくは2.3以下、特に好ましくは2以下である。具体的な範囲としては、0.1以上3以下が好ましく、0.3以上2.6以下がより好ましく、0.5以上2.3以下が更に好ましく、1以上2以下が特に好ましい。 In addition, the content ratio [(B)/(D)] of component (B) hydrophobized UV scattering agent to component (D) UV absorber is determined from the viewpoint of feeling of use (non-stickiness), UV protection effect, etc. , preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, even more preferably 0.5 or more, particularly preferably 1 or more, and from the viewpoint of feeling on use (non-stickiness), ultraviolet protection effect, etc. It is preferably 3 or less, more preferably 2.6 or less, even more preferably 2.3 or less, particularly preferably 2 or less. The specific range is preferably 0.1 or more and 3 or less, more preferably 0.3 or more and 2.6 or less, even more preferably 0.5 or more and 2.3 or less, and particularly preferably 1 or more and 2 or less.

本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、上記各成分の他に、1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤以外の液状油剤(以下、「他の液状油剤」ともいう)、界面活性剤、成分(B)以外の粉体、成分(A)以外のワックス類、低級アルコール、防腐剤、香料、pH調整剤、保湿剤、被膜形成剤等を含んでいてもよい。なお、これらのうち1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、これらの他に、国際公開2018/062469号パンフレットに記載されるような増粘剤を用いてもよいが、増粘剤の含有量は、使用感(べたつきのなさ)、塗布性等の観点からは、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、0~1質量%が好ましく、0~0.1質量%がより好ましく、0~0.01質量%が更に好ましく、0~0.001質量%が特に好ましい。本発明によれば、増粘剤の含有量がこのような範囲の場合でも優れた耐摩擦性が得られる。 In addition to the above-mentioned components, the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention contains a liquid oil other than an organic ultraviolet absorber that is liquid at 1 atm and 25°C (hereinafter also referred to as "other liquid oil"). , surfactants, powders other than component (B), waxes other than component (A), lower alcohols, preservatives, perfumes, pH adjusters, humectants, film-forming agents, etc. It should be noted that one of these may be used alone or two or more may be used in combination. In addition to these, a thickener as described in the International Publication No. 2018/062469 pamphlet may be used, but the content of the thickener is determined by the feeling of use (non-stickiness), applicability, etc. From the viewpoint, in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, 0 to 1% by mass is preferred, 0 to 0.1% by mass is more preferred, 0 to 0.01% by mass is even more preferred, and 0 to 0.01% by mass is even more preferred. Particularly preferred is 0.001% by weight. According to the present invention, excellent abrasion resistance can be obtained even when the content of the thickener is within this range.

他の液状油剤は、1気圧下25℃で液体の油剤のうち、有機紫外線吸収剤以外のものをいい、揮発性油剤でも不揮発性油剤でもよい。また、1種のみを単独で使用しても2種以上を組み合わせて使用してもよい。揮発性油剤は、室温(25℃)で揮発性を示す油剤であり、不揮発性油剤は、室温(25℃)で揮発性を示さない油剤である。 Other liquid oils refer to oils that are liquid at 25° C. under 1 atm, other than organic ultraviolet absorbers, and may be volatile oils or non-volatile oils. Further, one type may be used alone or two or more types may be used in combination. A volatile oil is an oil that exhibits volatility at room temperature (25°C), and a non-volatile oil is an oil that does not exhibit volatility at room temperature (25°C).

揮発性油剤としては、軽質イソパラフィン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルトリメチコン、デカメチルテトラシロキサン、エチルトリシロキサン、揮発性メチルポリシロキサン等が挙げられる。
軽質イソパラフィンの市販品としては、アイソパーH(エッソ化学社製)、イソドデカン(バイエル社製)、イソヘキサデカン(ユニケマ社製)、IPソルベント1620MU、IPソルベント2028MU、IPソルベント2835(以上、出光興産社製)等が挙げられる。デカメチルシクロペンタシロキサンの市販品としては、TFS405(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)、SH245、DC345(東レ・ダウコーニング社製)、KF-995(信越化学工業社製)等が挙げられる。メチルトリメチコンの市販品としては、シリコーンTMF-1.5(信越化学工業社製)等が挙げられる。デカメチルテトラシロキサンの市販品としては、KF-96L-1.5CS(信越化学工業社製)等が挙げられる。エチルトリシロキサンの市販品としては、SILSOFTETS(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。揮発性メチルポリシロキサンの市販品としては、KF-96L-2CS(信越化学工業社製)等が挙げられる。
Examples of the volatile oil agent include light isoparaffin, decamethylcyclopentasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, methyltrimethicone, decamethyltetrasiloxane, ethyltrisiloxane, volatile methylpolysiloxane, and the like.
Commercially available light isoparaffins include Isopar H (manufactured by Esso Kagaku), isododecane (manufactured by Bayer), isohexadecane (manufactured by Unikema), IP Solvent 1620MU, IP Solvent 2028MU, and IP Solvent 2835 (manufactured by Idemitsu Kosan). ) etc. Commercial products of decamethylcyclopentasiloxane include TFS405 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC), SH245, DC345 (manufactured by Toray Dow Corning), and KF-995 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Can be mentioned. Commercially available products of methyl trimethicone include Silicone TMF-1.5 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Commercial products of decamethyltetrasiloxane include KF-96L-1.5CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Commercially available products of ethyltrisiloxane include SILSOFTETS (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC). Commercially available volatile methylpolysiloxanes include KF-96L-2CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

不揮発性油剤としては、軽質流動パラフィン、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、スクワラン等の不揮発性炭化水素油;不揮発性ジメチルポリシロキサン、不揮発性メチルフェニルポリシロキサン等の不揮発性シリコーン油;2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル等の不揮発性脂肪酸エステル油;安息香酸アルキル(C12-15)等が挙げられる。また、不揮発性脂肪酸エステル油として、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド;ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の脂肪酸とネオペンチルグリコールとのエステル;多価アルコール脂肪酸エステル油等を用いてもよい。
流動パラフィンの市販品としては、パールリーム 4(日油社製)等が挙げられる。不揮発性ジメチルポリシロキサンの市販品としては、KF-96A-10CS(信越化学工業社製)等が挙げられる。パルミチン酸イソプロピルの市販品としては、エキセパール IPP(花王社製)等が挙げられる。安息香酸アルキル(C12-15)の市販品としては、FINSOLV TN(Innospec Active Chemicals社製)等が挙げられる。ジカプリン酸ネオペンチルグリコールの市販品としては、エステモール N-01(日清オイリオグループ社製)等が挙げられる。
Examples of nonvolatile oils include nonvolatile hydrocarbon oils such as light liquid paraffin, liquid paraffin, heavy liquid isoparaffin, and squalane; nonvolatile silicone oils such as nonvolatile dimethylpolysiloxane and nonvolatile methylphenylpolysiloxane; 2-ethylhexane. Non-volatile fatty acid ester oil such as cetyl acid, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, stearyl stearate; alkyl benzoate (C12-15) etc. In addition, as non-volatile fatty acid ester oils, fatty acid triglycerides such as tri(caprylic acid/capric acid) glyceryl and tri(2-ethylhexanoic acid) glyceryl; fatty acids and neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol diethylhexanoate, etc. Ester with pentyl glycol; polyhydric alcohol fatty acid ester oil, etc. may also be used.
Commercially available liquid paraffins include Pearleam 4 (manufactured by NOF Corporation) and the like. Commercially available nonvolatile dimethylpolysiloxanes include KF-96A-10CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Examples of commercially available isopropyl palmitate include Exepal IPP (manufactured by Kao Corporation). Commercially available alkyl benzoates (C12-15) include FINSOLV TN (manufactured by Innospec Active Chemicals) and the like. Commercially available neopentyl glycol dicaprates include Estemol N-01 (manufactured by Nisshin Oillio Group) and the like.

他の液状油剤の含有量は、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、特に好ましくは30質量%以上であり、また、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは65質量%以下、特に好ましくは60質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、5質量%以上80質量%以下が好ましく、10質量%以上70質量%以下がより好ましく、20質量%以上65質量%以下が更に好ましく、30質量%以上60質量%以下が特に好ましい。 The content of other liquid oil agents in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, particularly preferably 30% by mass or more, and in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65% by mass or less, particularly preferably It is 60% by mass or less. The specific range is preferably 5% by mass or more and 80% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less, and 20% by mass or more and 65% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. It is more preferably at most 30% by mass and at most 60% by mass.

また、化粧料に含まれる不揮発性油分の合計(1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤に加えて、上記不揮発性油剤を「他の液状油剤」として用いる場合においては、1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤と不揮発性油剤との合計)に対する成分(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックスの含有質量比は、耐摩擦性、製造容易性等の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上、特に好ましくは0.02以上であり、また、耐摩擦性の観点から、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.2以下、更に好ましくは0.1以下、特に好ましくは0.05以下である。具体的な範囲としては、0.001以上0.4以下が好ましく、0.005以上0.2以下がより好ましく、0.01以上0.1以下が更に好ましく、0.02以上0.05以下が特に好ましい。 In addition, the total amount of non-volatile oil contained in cosmetics (in addition to the organic ultraviolet absorber that is liquid at 25°C under 1 atm), if the above-mentioned non-volatile oil is used as "other liquid oil", The content ratio of component (A) alkyl-modified silicone wax having a melting point of 60°C or higher to the sum of the organic ultraviolet absorber and non-volatile oil that is liquid at 30°C is preferably from the viewpoint of abrasion resistance, ease of manufacture, etc. 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, even more preferably 0.01 or more, particularly preferably 0.02 or more, and from the viewpoint of friction resistance, preferably 0.4 or less, more preferably It is 0.2 or less, more preferably 0.1 or less, particularly preferably 0.05 or less. The specific range is preferably 0.001 or more and 0.4 or less, more preferably 0.005 or more and 0.2 or less, even more preferably 0.01 or more and 0.1 or less, and 0.02 or more and 0.05 or less. is particularly preferred.

上記界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の公知のものを用いればよいが、油中水型乳化化粧料を安定的に調製するためには、HLB8以下の非イオン界面活性剤を用いることが好ましく、HLB3~6(特に好ましくはHLB3~5)の非イオン界面活性剤を用いることがより好ましい。ここで、HLBは、親水性-親油性のバランス(Hydrophile-Lipophile Balance)を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。 As the above-mentioned surfactant, known surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, and amphoteric surfactants may be used, but water-in-oil emulsified cosmetics can be stably prepared. For this purpose, it is preferable to use a nonionic surfactant with an HLB of 8 or less, and more preferably a nonionic surfactant with an HLB of 3 to 6 (particularly preferably an HLB of 3 to 5). Here, HLB is an index indicating the hydrophilicity-lipophilicity balance (Hydrophile-Lipophile Balance), and is defined by the following equation by Oda and Teramura et al.

HLB = (Σ無機性値 / Σ有機性値) × 10 HLB = (ΣInorganic value / ΣOrganic value) × 10

HLB8以下の非イオン界面活性剤としては、油中水型乳化化粧料を安定的に調製するためには、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンのシリコーン鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよい。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、乳化安定性の観点から、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましい。
また、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、KF-6015(HLB4.5)、KF-6017(HLB4.5)(以上、信越化学工業社製)、SH3775M(HLB5、東レ・ダウコーニング社製)等が挙げられる。ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、KF-6012(HLB7、信越化学工業社製)等が挙げられる。アルキル鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、KF-6028(HLB4.0、信越化学工業社製)等が挙げられる。アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体の市販品としては、KF-6038(HLB3.0、信越化学工業社製)等が挙げられる。
このような界面活性剤の含有量は、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、特に好ましくは0.5質量%以上であり、また、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、特に好ましくは1質量%以下である。具体的な範囲としては、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、0.01質量%以上10質量%以下が好ましく、0.1質量%以上5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以上3質量%以下が更に好ましく、0.5質量%以上1質量%以下が特に好ましい。
As the nonionic surfactant having an HLB of 8 or less, polyether-modified silicone is preferable in order to stably prepare a water-in-oil emulsion cosmetic. The silicone chain of the polyether-modified silicone may be either linear or branched.
Examples of polyether-modified silicones include polyoxyethylene/methylpolysiloxane copolymer, poly(oxyethylene/oxypropylene)methylpolysiloxane copolymer, alkyl chain branched polyoxyethylenemethylpolysiloxane copolymer, and alkyl chain-branched polyoxyethylenemethylpolysiloxane copolymer. Examples include chain/silicone chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymers. Among these, polyoxyethylene/methylpolysiloxane copolymer is preferred from the viewpoint of emulsion stability.
In addition, commercially available polyoxyethylene/methylpolysiloxane copolymers include KF-6015 (HLB4.5), KF-6017 (HLB4.5) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH3775M (HLB5, Toray・Manufactured by Dow Corning), etc. Commercially available poly(oxyethylene/oxypropylene) methylpolysiloxane copolymers include KF-6012 (HLB7, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Commercially available alkyl chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymers include KF-6028 (HLB4.0, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Commercial products of the alkyl chain/silicone chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymer include KF-6038 (HLB 3.0, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
The content of such a surfactant in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0.01% by mass or more. 3% by mass or more, particularly preferably 0.5% by mass or more, and in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and It is preferably 3% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less. The specific range is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention. It is more preferably 0.3% by mass or more and 3% by mass or less, and particularly preferably 0.5% by mass or more and 1% by mass or less.

本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料の剤型としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、ジェル状等の非固体状が挙げられ、液状、乳液状、クリーム状が好ましい。
本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料の25℃における粘度は、塗布しやすさの観点から、好ましくは50mPa・s以上、より好ましくは100mPa・s以上、更に好ましくは300mPa・s以上、特に好ましくは500mPa・s以上であり、また、塗布しやすさの観点から、好ましくは30000mPa・s以下、より好ましくは10000mPa・s以下、更に好ましくは5000mPa・s以下、特に好ましくは3000mPa・s以下である。本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、このような塗布しやすい粘度範囲の場合でも、塗布後には耐摩擦性に優れる。
なお、25℃における上記粘度は、ブルックフィールド式粘度計(B型粘度計)により測定できる。
また、本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、皮膚(好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等)に塗布して日焼け止めとして使用することができる。また、その使用方法は特に限定されないが、手又は塗布用器具で塗布するのが好ましい。
The dosage form of the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention includes non-solid forms such as liquid, emulsion, cream, paste, and gel, with liquid, emulsion, and cream being preferred. .
The viscosity at 25°C of the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention is preferably 50 mPa·s or more, more preferably 100 mPa·s or more, and even more preferably 300 mPa·s or more, from the viewpoint of ease of application. , particularly preferably 500 mPa・s or more, and from the viewpoint of ease of application, preferably 30000 mPa・s or less, more preferably 10000 mPa・s or less, still more preferably 5000 mPa・s or less, particularly preferably 3000 mPa・s It is as follows. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention has excellent abrasion resistance after application even when the viscosity range is such that it is easy to apply.
In addition, the said viscosity at 25 degreeC can be measured with a Brookfield viscometer (B type viscometer).
Further, the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention can be used as a sunscreen by applying it to the skin (preferably the skin excluding the scalp, more preferably the face, body, limbs, etc.). Moreover, the method of use is not particularly limited, but it is preferable to apply by hand or with an application tool.

本発明の日焼け止め用油中水型乳化化粧料は、常法に従って製造できる。例えば、成分(A)や成分(B)等の油性成分(非水溶性成分)を加熱攪拌混合し、別途、成分(C)等の水溶性成分を加熱攪拌混合する。得られた油性成分混合物と水溶性成分混合物とを混合し、ホモジナイザーで十分攪拌した後、冷却することで製造することができる。 The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen of the present invention can be produced according to a conventional method. For example, oily components (water-insoluble components) such as component (A) and component (B) are heated and stirred together, and a water-soluble component such as component (C) is separately heated and stirred mixed. It can be produced by mixing the obtained oily component mixture and water-soluble component mixture, thoroughly stirring with a homogenizer, and then cooling.

上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の化粧料等を開示する。
<1> 下記成分(A)、(B)及び(C)を含有する、日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックス
(B)疎水化処理紫外線散乱剤
(C)水
Regarding the embodiments described above, the present invention further discloses the following cosmetics and the like.
<1> A water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen containing the following components (A), (B), and (C).
(A) Alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher (B) Hydrophobized ultraviolet scattering agent (C) Water

<2> 成分(A)のアルキル変性シリコーンワックスの融点が、好ましくは61℃以上、より好ましくは62℃以上であり、また、好ましくは120℃以下、より好ましくは90℃以下、更に好ましくは80℃以下、特に好ましくは72℃以下である、<1>に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<3> 成分(A)のアルキル変性シリコーンワックスが、好ましくは油溶性アルキル変性シリコーンワックスであり、より好ましくはアルキルメチコンワックス、アルキルジメチコンワックス及びシルセスキオキサンレジンワックスから選ばれる1種又は2種以上であり、更に好ましくはアルキルメチコンワックス及びシルセスキオキサンレジンワックスから選ばれる1種又は2種以上であり、更に好ましくはシルセスキオキサンレジンワックスであり、特に好ましくはアルキル(C30-45)ジメチルシリルポリプロピルシルセスキオキサンである、<1>又は<2>に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<4> 成分(A)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.15質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは16質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、特に好ましくは4質量%以下である、<1>~<3>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<5> 成分(A)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは0.05質量%以上16質量%以下、より好ましくは0.1質量%以上12質量%以下、更に好ましくは0.15質量%以上8質量%以下、更に好ましくは0.4質量%以上8質量%以下、特に好ましくは0.8質量%以上4質量%以下である、<1>~<3>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<2> The melting point of the alkyl-modified silicone wax of component (A) is preferably 61°C or higher, more preferably 62°C or higher, and preferably 120°C or lower, more preferably 90°C or lower, and still more preferably 80°C or lower. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to <1>, which has a temperature of 72°C or lower, particularly preferably 72°C or lower.
<3> The alkyl-modified silicone wax of component (A) is preferably an oil-soluble alkyl-modified silicone wax, more preferably one or two selected from alkyl methicone wax, alkyl dimethicone wax, and silsesquioxane resin wax. The above, more preferably one or more selected from alkyl methicone wax and silsesquioxane resin wax, still more preferably silsesquioxane resin wax, particularly preferably alkyl (C30-45) The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to <1> or <2>, which is dimethylsilylpolypropylsilsesquioxane.
<4> The content of component (A) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and even more preferably 0.15% by mass. % or more, more preferably 0.4% by mass or more, particularly preferably 0.8% by mass or more, and preferably 16% by mass or less, more preferably 12% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <3>, which has a content of % by mass or less, more preferably 8% by mass or less, particularly preferably 4% by mass or less.
<5> The content of component (A) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 0.05% by mass or more and 16% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 12% by mass or less. , more preferably 0.15% by mass or more and 8% by mass or less, still more preferably 0.4% by mass or more and 8% by mass or less, particularly preferably 0.8% by mass or more and 4% by mass or less, <1> to < The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of 3>.

<6> 成分(B)が、好ましくは疎水化処理微粒子金属酸化物であり、より好ましくは酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄及び酸化クロムから選ばれる1種又は2種以上の微粒子金属酸化物を疎水化処理したものであり、更に好ましくは酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選ばれる1種又は2種以上の微粒子金属酸化物を疎水化処理したものであり、特に好ましくは酸化亜鉛及び酸化チタンから選ばれる1種又は2種以上の微粒子金属酸化物を疎水化処理したものである、<1>~<5>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<7> 成分(B)の疎水化処理が、好ましくはフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N-アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物処理及びシラザン化合物処理から選ばれる疎水化処理であり、より好ましくはシリコーン処理、シリコーン樹脂処理、シラン化合物処理、シラザン化合物処理及び金属石鹸処理から選ばれる疎水化処理であり、更に好ましくはシリコーン処理及びシラン化合物処理から選ばれる疎水化処理である、<1>~<6>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<8> 成分(B)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは2質量%以上、より好ましくは6質量%以上、更に好ましくは7.5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である、<1>~<7>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<9> 成分(B)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは2質量%以上35質量%以下、より好ましくは6質量%以上30質量%以下、更に好ましくは7.5質量%以上25質量%以下、特に好ましくは10質量%以上20質量%以下である、<1>~<7>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<6> Component (B) is preferably a hydrophobized particulate metal oxide, more preferably one or more particulate metals selected from zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, iron oxide, and chromium oxide. Hydrophobized oxides, more preferably one or more fine particle metal oxides selected from zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide, particularly preferably zinc oxide. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <5>, which is obtained by hydrophobizing one or more fine particle metal oxides selected from titanium oxide and titanium oxide.
<7> The hydrophobization treatment of component (B) is preferably a fluorine compound treatment, a silicone treatment, a silicone resin treatment, a pendant treatment, a silane coupling agent treatment, a titanium coupling agent treatment, an oil treatment, or an N-acylated lysine treatment. , polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, silane compound treatment, and silazane compound treatment, and more preferably silicone treatment, silicone resin treatment, The hydrophobization treatment selected from silane compound treatment, silazane compound treatment, and metal soap treatment, more preferably hydrophobization treatment selected from silicone treatment and silane compound treatment, according to any one of <1> to <6>. A water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen.
<8> The content of component (B) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 2% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, still more preferably 7.5% by mass or more, especially It is preferably 10% by mass or more, and in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen, preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <7>, which has a content of % by mass or less.
<9> The content of component (B) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 2% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 6% by mass or more and 30% by mass or less, and even more preferably The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <7>, which has a content of 7.5% by mass or more and 25% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less.

<10> 成分(B)に対する成分(A)の含有質量比〔(A)/(B)〕が、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.025以上、更に好ましくは0.05以上、特に好ましくは0.075以上であり、また、好ましくは1.67以下、より好ましくは1.1以下、更に好ましくは0.7以下、特に好ましくは0.3以下である、<1>~<9>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<11> 成分(B)に対する成分(A)の含有質量比〔(A)/(B)〕が、好ましくは0.005以上1.67以下、より好ましくは0.01以上1.1以下、更に好ましくは0.025以上0.7以下、更に好ましくは0.05以上0.3以下、特に好ましくは0.075以上0.3以下である、<1>~<9>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<12> 成分(C)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、特に好ましくは10質量%以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である、<1>~<11>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<13> 成分(C)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは1質量%以上50質量%以下、より好ましくは2.5質量%以上40質量%以下、更に好ましくは5質量%以上30質量%以下、特に好ましくは10質量%以上20質量%以下である、<1>~<11>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<10> The content mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, even more preferably 0.025 or more, More preferably 0.05 or more, particularly preferably 0.075 or more, and preferably 1.67 or less, more preferably 1.1 or less, still more preferably 0.7 or less, particularly preferably 0.3 or less. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <9>.
<11> The content mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is preferably 0.005 or more and 1.67 or less, more preferably 0.01 or more and 1.1 or less, Any one of <1> to <9>, which is more preferably 0.025 or more and 0.7 or less, still more preferably 0.05 or more and 0.3 or less, particularly preferably 0.075 or more and 0.3 or less. A water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen.
<12> The content of component (C) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 1% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, especially Preferably it is 10% by mass or more, and in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, particularly preferably 20% by mass or less. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <11>, which has a content of % by mass or less.
<13> The content of component (C) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or more and 40% by mass or less, and further The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <11>, preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or more and 20% by mass or less.

<14> 更に、(D)紫外線吸収剤を含有する、<1>~<13>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<15> 成分(D)が、1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤と1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤との組み合わせである、<14>に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<16> 成分(D)が、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、2,4-ビス-[{4-(2-エチルへキシルオキシ)-2-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン及び2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジンから選ばれる1種又は2種以上の1気圧下25℃で固体の有機紫外線吸収剤と、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート及び2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメートから選ばれる1種又は2種以上の1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤との組み合わせである、<14>又は<15>に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<17> 成分(D)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは6質量%以上、特に好ましくは9質量%以上であり、また、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、特に好ましくは15質量%以下である、<14>~<16>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<18> 成分(D)の含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは1質量%以上30質量%以下、より好ましくは3質量%以上25質量%以下、更に好ましくは6質量%以上20質量%以下、特に好ましくは9質量%以上15質量%以下である、<14>~<16>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<19> 成分(B)と成分(D)との合計含有量が、日焼け止め用油中水型乳化化粧料中、好ましくは12質量%以上40質量%以下、より好ましくは15質量%以上36質量%以下、更に好ましくは18質量%以上32質量%以下、特に好ましくは21質量%以上28質量%以下である、<14>~<18>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<20> 成分(D)に対する成分(A)の含有質量比〔(A)/(D)〕が、好ましくは0.01以上0.32以下、より好ましくは0.02以上0.24以下、更に好ましくは0.04以上0.2以下、特に好ましくは0.06以上0.16以下である、<14>~<19>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<21> 成分(D)に対する成分(B)の含有質量比〔(B)/(D)〕が、好ましくは0.1以上3以下、より好ましくは0.3以上2.6以下、更に好ましくは0.5以上2.3以下、特に好ましくは1以上2以下である、<14>~<20>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
<14> The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <13>, further comprising (D) an ultraviolet absorber.
<15> The sunscreen oil according to <14>, wherein component (D) is a combination of an organic ultraviolet absorber that is solid at 25°C under 1 atmosphere and an organic ultraviolet absorber that is liquid at 25°C under 1 atmosphere. Water-based emulsified cosmetics.
<16> Component (D) is diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, 2,4-bis-[{4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine and 2,4,6-tris[4-(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine under 1 atm of one or more selected from 25 An organic ultraviolet absorber that is solid at ℃ and one or more selected from isopropyl-p-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate, and 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate at 1 atm. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to <14> or <15>, which is in combination with an organic ultraviolet absorber that is liquid at 25°C.
<17> The content of component (D) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 6% by mass or more, particularly preferably 9% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen. The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <14> to <16> below.
<18> The content of component (D) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 25% by mass or less, and even more preferably The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <14> to <16>, which has a content of 6% by mass or more and 20% by mass or less, particularly preferably 9% by mass or more and 15% by mass or less.
<19> The total content of component (B) and component (D) in the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen is preferably 12% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 15% by mass or more. The water-in-oil type sunscreen according to any one of <14> to <18>, which has a content of not more than 18% by mass and not more than 32% by mass, particularly preferably not less than 21% by mass and not more than 28% by mass. Emulsified cosmetics.
<20> The content mass ratio of component (A) to component (D) [(A)/(D)] is preferably 0.01 or more and 0.32 or less, more preferably 0.02 or more and 0.24 or less, The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <14> to <19>, which is more preferably 0.04 or more and 0.2 or less, particularly preferably 0.06 or more and 0.16 or less.
<21> The content mass ratio of component (B) to component (D) [(B)/(D)] is preferably 0.1 or more and 3 or less, more preferably 0.3 or more and 2.6 or less, and even more preferably is 0.5 or more and 2.3 or less, particularly preferably 1 or more and 2 or less, the water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <14> to <20>.

<22> 更に、1気圧下25℃で液体の有機紫外線吸収剤以外の液状油剤、界面活性剤、成分(B)以外の粉体、成分(A)以外のワックス類、低級アルコール、防腐剤、香料、pH調整剤、保湿剤及び被膜形成剤から選ばれる1種又は2種以上を含有する、<1>~<21>のいずれかに記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。 <22> Furthermore, liquid oils other than organic ultraviolet absorbers that are liquid at 25°C under 1 atmosphere, surfactants, powders other than component (B), waxes other than component (A), lower alcohols, preservatives, The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of <1> to <21>, which contains one or more selected from fragrances, pH adjusters, humectants, and film-forming agents.

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。また、実施例4~6は参考例である。 EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the scope of the Examples. In this example, various measurements and evaluations were performed by the following methods. Further, Examples 4 to 6 are reference examples.

・評価方法
(1)耐摩擦性
各化粧料を、HelioPlates HD6(Labsphere社製)に0.93mg/cm2になるように均一に塗布後、SPFアナライザー(UV-2000S、Labsphere社製)を用いてSPF値を測定した。その後、20gf/cm2の重しを乗せたコットンにて、約25mm/sの速度で一方向に擦った。室温で5min静置後、擦った箇所のSPF値を再度測定し、擦る前後のSPF値の比〔={(摩擦後のSPF値)/(摩擦前のSPF値)}×100〕により耐摩擦性を評価した。数値が高いほど、耐摩擦性が高いといえる。
(2)使用感
塗布後のべたつきのなさについて、10名の専門パネラーにより官能評価した。評価基準を以下に示す。
(使用感の評価基準)
A:べたつきがないと回答したパネルが10名。
B:べたつきがないと回答したパネルが7-9名。
C:べたつきがないと回答したパネルが4-6名。
D:べたつきがないと回答したパネルが1-3名。
E:べたつきがないと回答したパネルがいない。
(3)SPF
各化粧料を、HelioPlates HD6(Labsphere社製)に0.93mg/cm2になるように均一に塗布し、SPFアナライザー(UV-2000S、Labsphere社製)を用いてSPF値を測定した。
・Evaluation method (1) Friction resistance After uniformly applying each cosmetic to HelioPlates HD6 (manufactured by Labsphere) at a concentration of 0.93 mg/cm 2 , using an SPF analyzer (UV-2000S, manufactured by Labsphere) The SPF value was measured. Thereafter, it was rubbed in one direction at a speed of about 25 mm/s with cotton loaded with a weight of 20 gf/cm 2 . After standing at room temperature for 5 minutes, measure the SPF value of the rubbed area again, and calculate the friction resistance by the ratio of the SPF values before and after rubbing [= {(SPF value after rubbing) / (SPF value before rubbing)} x 100] The gender was evaluated. It can be said that the higher the value, the higher the abrasion resistance.
(2) Feeling of use The lack of stickiness after application was sensory evaluated by 10 expert panelists. The evaluation criteria are shown below.
(Evaluation criteria for usability)
A: 10 panelists answered that there was no stickiness.
B: 7-9 panelists answered that there was no stickiness.
C: 4-6 panelists answered that there was no stickiness.
D: 1-3 panelists answered that there was no stickiness.
E: No panel answered that there was no stickiness.
(3) SPF
Each cosmetic was applied uniformly to HelioPlates HD6 (manufactured by Labsphere) at a concentration of 0.93 mg/cm 2 , and the SPF value was measured using an SPF analyzer (UV-2000S, manufactured by Labsphere).

実施例1~8及び比較例1~5
実施例1~8及び比較例1~5の油中水型乳化化粧料を常法により製造し、耐摩擦性及び使用感を評価した。その結果を表1~表2に示す。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5
Water-in-oil emulsion cosmetics of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were produced by a conventional method, and their abrasion resistance and feeling in use were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0007410704000002
Figure 0007410704000002

Figure 0007410704000003
Figure 0007410704000003

比較例6~7
比較例6~7の水中油型乳化化粧料を常法により製造し、SPF、耐摩擦性及び使用感を評価した。その結果を表3に示す。
Comparative examples 6-7
Oil-in-water emulsified cosmetics of Comparative Examples 6 and 7 were produced by conventional methods, and evaluated for SPF, abrasion resistance, and feeling of use. The results are shown in Table 3.

Figure 0007410704000004
Figure 0007410704000004

表中の記号は、それぞれ以下を示す。
*1:SW-8005 C30 Resin Wax(融点:63~71℃、東レ・ダウコーニング社製)
*2:AMS-C30 Cosmetic Wax(融点:73~77℃、東レ・ダウコーニング社製);有効分55質量%
*3:670 Fluid(東レ・ダウコーニング社製);有効分50質量%
*4:シリコーン KSG-16(信越化学工業社製);有効分25質量%
*5:MZX-304OTS(平均粒子径:0.035μm、テイカ社製)
*6:MZ-504R3M(平均粒子径:0.025μm、テイカ社製)
*7:ユビナール MC-80(BASF社製)
*8:ユビナール A PLUS GRANULAR(BASF社製)
*9:TINOSORB S(BASF社製)
*10:KF-96A-10CS(信越化学工業社製)
*11:エキセパール IPP(花王社製)
*12:パールリーム 4(日油社製)
*13:エステモール N-01(日清オイリオグループ社製)
*14:FINSOLV TN(Innospec Active Chemicals社製)
*15:DOWSIL SH 3775 M FLUID(ダウコーニング社製)
*16:TSF405A(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
*17:SIMULGEL EG(SEPPIC S.A.社製)
*18:レオドールTW-S120V(花王社製)
The symbols in the table indicate the following, respectively.
*1: SW-8005 C30 Resin Wax (melting point: 63-71°C, manufactured by Dow Corning Toray)
*2: AMS-C30 Cosmetic Wax (melting point: 73-77°C, manufactured by Dow Corning Toray); effective content 55% by mass
*3: 670 Fluid (manufactured by Toray Dow Corning); effective content 50% by mass
*4: Silicone KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.); effective content 25% by mass
*5: MZX-304OTS (average particle size: 0.035 μm, manufactured by Teika)
*6: MZ-504R3M (average particle size: 0.025 μm, manufactured by Teika)
*7: Uvinal MC-80 (manufactured by BASF)
*8: Ubinar A PLUS GRANULAR (manufactured by BASF)
*9: TINOSORB S (manufactured by BASF)
*10: KF-96A-10CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*11: Exepearl IPP (manufactured by Kao Corporation)
*12: Pearl Ream 4 (manufactured by NOF Corporation)
*13: Estemol N-01 (manufactured by Nisshin Oilio Group)
*14: FINSOLV TN (manufactured by Innospec Active Chemicals)
*15: DOWSIL SH 3775 M FLUID (manufactured by Dow Corning)
*16: TSF405A (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC)
*17: SIMULGEL EG (manufactured by SEPPIC S.A.)
*18: Rheodor TW-S120V (manufactured by Kao Corporation)

次に、本発明の油中水型乳化化粧料の処方例を示す。得られる油中水型乳化化粧料は、塗布後のべたつきが少なく、優れた耐摩擦性を有し、日焼け止め化粧料として優れたものである。 Next, a formulation example of the water-in-oil emulsion cosmetic of the present invention will be shown. The resulting water-in-oil emulsion cosmetic has little stickiness after application, has excellent abrasion resistance, and is excellent as a sunscreen cosmetic.

Figure 0007410704000005
Figure 0007410704000005

表中の記号は、それぞれ以下を示す。
*1:SW-8005 C30 Resin Wax(融点:63~71℃、東レ・ダウコーニング社製)
*5:MZX-304OTS(平均粒子径:0.035μm、テイカ社製)
*7:ユビナール MC-80(BASF社製)
*8:ユビナール A PLUS GRANULAR(BASF社製)
*9:TINOSORB S(BASF社製)
*10:KF-96A-10CS(信越化学工業社製)
*11:エキセパール IPP(花王社製)
*12:パールリーム 4(日油社製)
*13:エステモール N-01(日清オイリオグループ社製)
*14:FINSOLV TN(Innospec Active Chemicals社製)
*15:DOWSIL SH 3775 M FLUID(ダウコーニング社製)
*16:TSF405A(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
*19:MT-100TV(平均粒子径:0.015μm、テイカ社製)
*20:SA-タルクJA-68R(三好化成社製)
*21:トスパール145(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
*22:KF-96A-6CS(信越化学工業社製)
*23:KF-6015(信越化学工業社製)
The symbols in the table indicate the following.
*1: SW-8005 C30 Resin Wax (melting point: 63-71°C, manufactured by Dow Corning Toray)
*5: MZX-304OTS (average particle size: 0.035 μm, manufactured by Teika)
*7: Uvinal MC-80 (manufactured by BASF)
*8: Ubinar A PLUS GRANULAR (manufactured by BASF)
*9: TINOSORB S (manufactured by BASF)
*10: KF-96A-10CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*11: Exepearl IPP (manufactured by Kao Corporation)
*12: Pearl Ream 4 (manufactured by NOF Corporation)
*13: Estemol N-01 (manufactured by Nisshin Oilio Group)
*14: FINSOLV TN (manufactured by Innospec Active Chemicals)
*15: DOWSIL SH 3775 M FLUID (manufactured by Dow Corning)
*16: TSF405A (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC)
*19: MT-100TV (average particle size: 0.015 μm, manufactured by Teika)
*20: SA-Talc JA-68R (manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.)
*21: Tospearl 145 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan LLC)
*22: KF-96A-6CS (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*23: KF-6015 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

Claims (7)

下記成分(A)、(B)及び(C)を含有し、成分(A)のアルキル変性シリコーンワックスが、アルキルメチコンワックス、アルキルジメチコンワックス及びシルセスキオキサンレジンワックスから選ばれる1種又は2種以上であり、成分(B)が、微粒子酸化亜鉛を疎水化処理したものである、日焼け止め用油中水型乳化化粧料。
(A)融点60℃以上のアルキル変性シリコーンワックス:化粧料中0.4質量%以上16質量%以下
(B)疎水化処理紫外線散乱剤:化粧料中10質量%以上30質量%以下
(C)水
Contains the following components (A), (B) and (C), and the alkyl-modified silicone wax of component (A) is one or two selected from alkyl methicone wax, alkyl dimethicone wax and silsesquioxane resin wax. The above is a water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen, in which component (B) is finely divided zinc oxide subjected to hydrophobization treatment .
(A) Alkyl-modified silicone wax with a melting point of 60°C or higher : 0.4% by mass or more and 16% by mass or less in cosmetics
(B) Hydrophobized ultraviolet scattering agent : 10% by mass or more and 30% by mass or less in cosmetics
(C) Water
成分(A)の含有量が、化粧料中、0.8質量%以上16質量%以下である、請求項1に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to claim 1, wherein the content of component (A) in the cosmetic is 0.8% by mass or more and 16% by mass or less. 成分(C)の含有量が、化粧料中、1質量%以上50質量%以下である、請求項1又は2に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to claim 1 or 2, wherein the content of component (C) in the cosmetic is 1% by mass or more and 50% by mass or less. 請求項1~3のいずれか1項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料(架橋型オルガノポリシロキサン重合物が0.1~10質量%であり、ジメチコノールが0.1~10質量%であり、且つ多価アルコールが1~20質量%である油中水型乳化化粧料を除く)。The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of claims 1 to 3 (crosslinked organopolysiloxane polymer is 0.1 to 10% by mass, and dimethiconol is 0.1 to 10% by mass) %, and water-in-oil emulsion cosmetics containing 1 to 20% by mass of polyhydric alcohol). 成分(B)に対する成分(A)の含有質量比〔(A)/(B)〕が、0.005以上1.67以下である、請求項1~のいずれか1項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。 The sunscreen according to any one of claims 1 to 4 , wherein the content mass ratio of component (A) to component (B) [(A)/(B)] is 0.005 or more and 1.67 or less. A water-in-oil emulsion cosmetic. 更に、(D)紫外線吸収剤を含有する、請求項1~のいずれか1項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to any one of claims 1 to 5 , further comprising (D) an ultraviolet absorber. 成分(D)の含有量が、化粧料中、6質量%以上20質量%以下である、請求項に記載の日焼け止め用油中水型乳化化粧料。 The water-in-oil emulsion cosmetic for sunscreen according to claim 6 , wherein the content of component (D) in the cosmetic is 6% by mass or more and 20% by mass or less.
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