JP7043803B2 - Underwater oil type emulsified cosmetic - Google Patents

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本発明は、日焼け止め効果に優れた水中油型乳化化粧料に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic having an excellent sunscreen effect.

近年、日常生活における日焼け止め対策の重要性が指摘されてきており、紫外線に対する防御効果を有する化粧料においても、さっぱりとした使用感で連用使用しやすい、水中油型乳化型の日焼け止め化粧料が開発されてきている。 In recent years, the importance of sunscreen measures in daily life has been pointed out, and even for cosmetics that have a protective effect against ultraviolet rays, an oil-in-water emulsified sunscreen cosmetic that is easy to use continuously with a refreshing feel. Has been developed.

これらの水中油型乳化化粧料には、紫外線防御効果を高めるため、紫外線吸収剤や、酸化亜鉛や酸化チタン等の金属酸化物粉末が用いられている。しかし、金属酸化物粉末を多く配合すると、経時で粉末の凝集、沈降等が生じるばかりでなく、粘度低下、乳化分離、析出などの経時安定性の低下が起こるという問題があった。 In these oil-in-water emulsified cosmetics, an ultraviolet absorber and a metal oxide powder such as zinc oxide and titanium oxide are used in order to enhance the ultraviolet protection effect. However, when a large amount of metal oxide powder is blended, there is a problem that not only the powder aggregates and precipitates with time, but also the stability with time such as viscosity decrease, emulsification separation and precipitation occurs.

これらの問題を改善するために、ポリアクリル酸アミド、キサンタンガム、(アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン)コポリマー等の水溶性高分子を用いた水中油型乳化化粧料(特許文献1、2参照)、シリコーン油を主成分とする油相中に側鎖型アミノ変性シリコーンとシリコーン油に相溶するHLB5以下の両親媒性物質とを含む水中油型乳化組成物(特許文献3参照)が提案されている。 In order to improve these problems, oil-in-water emulsified cosmetics using a water-soluble polymer such as polyacrylic acid amide, xanthan gum, (sodium acrylate / acryloyldimethyltaurine) copolymer (see Patent Documents 1 and 2), An oil-in-water emulsified composition (see Patent Document 3) containing a side-chain type amino-modified silicone and an amphipathic substance having an HLB of 5 or less compatible with the silicone oil in an oil phase containing a silicone oil as a main component has been proposed. There is.

特開2003-104859号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-104859 特開2010-215602号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-215602 特開2009-209123号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-209123

特許文献1~3に記載された水中油型乳化組成物では、水中油型乳化組成物の経時安定性は改善されてはいるが、十分な紫外線防御効果が得られないという問題があった。
この問題に対し、有機紫外線吸収剤や金属酸化物粉末を溶解・分散し得る液状油を高配合することで十分な紫外線防御能力を発揮することができると考えられるが、液状油の高配合により耐水、耐汗性が悪くなり、実使用における紫外線防御効果(耐久性)が低下してしまう、塗膜が摩擦によって変形、崩壊しやすいという問題が生じることが判明した。
従って本発明の課題は、優れた紫外線防御効果を有し、経時安定性、及び耐水性が良好で、かつ優れた耐摩擦性を有する水中油型乳化化粧料を提供することにある。
The oil-in-water emulsified compositions described in Patent Documents 1 to 3 have improved the stability over time of the oil-in-water emulsified composition, but have a problem that a sufficient UV protection effect cannot be obtained.
To solve this problem, it is considered that sufficient UV protection ability can be exhibited by adding a high amount of liquid oil that can dissolve and disperse organic UV absorbers and metal oxide powders. It has been found that the water resistance and sweat resistance are deteriorated, the UV protection effect (durability) in actual use is lowered, and the coating film is easily deformed and disintegrated due to friction.
Therefore, an object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified cosmetic having an excellent ultraviolet protection effect, good temporal stability, good water resistance, and excellent friction resistance.

本発明者らは、IOB値が特定の範囲にある特定量の液状油剤、耐塩性水溶性高分子、及び疎水化処理微粒子金属酸化物粉末を用い、かつ疎水化処理微粒子金属酸化物粉末の液状油剤に対する含有質量比が特定範囲にある場合に、高い経時安定性が得られるともに、紫外線防御能に優れ、その耐水性及び耐摩擦性も極めて良好である水中油型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors use a specific amount of liquid oil having an IOB value in a specific range, a salt-resistant water-soluble polymer, and a hydrophobized fine metal oxide powder, and the liquid of the hydrophobicized fine metal oxide powder. When the content mass ratio to the oil agent is within a specific range, it is possible to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic that can obtain high stability over time, has excellent UV protection ability, and has extremely good water resistance and abrasion resistance. And completed the present invention.

すなわち、本発明は、下記の(A)~(C)成分を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
(A)油溶性有機紫外線吸収剤を含む液状油剤
(B)耐塩性水溶性高分子
(C)疎水化処理微粒子金属酸化物粉末
(A)成分中にIOB値が0.10以上の成分を40質量%以上含有し、(A)成分を化粧料総量中に3質量%以上30質量%以下含有し、(C)成分の(A)成分に対する含有質量比(C/A)が0.4以上1.0以下である、水中油型乳化化粧料。
That is, the present invention is an oil-in-water emulsified cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) Liquid oil containing an oil-soluble organic ultraviolet absorber (B) Salt-resistant water-soluble polymer (C) Hydrophobization-treated fine particle metal oxide powder (A) 40 components having an IOB value of 0.10 or more among the components It contains 3% by mass or more and 30% by mass or less of the component (A) in the total amount of cosmetics, and the content mass ratio (C / A) of the component (C) to the component (A) is 0.4 or more. An oil-in-water emulsified cosmetic that is 1.0 or less.

本発明の水中油型乳化化粧料は、優れた紫外線防御効果を有し、経時安定性、及び耐水性が良好で、かつ優れた耐摩擦性を有する。 The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention has an excellent ultraviolet protection effect, good stability over time, good water resistance, and excellent abrasion resistance.

本発明は、下記の(A)~(C)成分を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
(A)油溶性有機紫外線吸収剤を含む液状油剤
(B)耐塩性水溶性高分子
(C)疎水化処理微粒子金属酸化物粉末
(A)成分中にIOB値が0.10以上の成分を40質量%以上含有し、(A)成分を化粧料総量中に3質量%以上30質量%以下含有し、(C)成分の(A)成分に対する含有質量比(C/A)が0.4以上1.0以下である、水中油型乳化化粧料である。
The present invention is an oil-in-water emulsified cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) Liquid oil containing an oil-soluble organic ultraviolet absorber (B) Salt-resistant water-soluble polymer (C) Hydrophobization-treated fine particle metal oxide powder (A) 40 components having an IOB value of 0.10 or more among the components It contains 3% by mass or more and 30% by mass or less of the component (A) in the total amount of cosmetics, and the content mass ratio (C / A) of the component (C) to the component (A) is 0.4 or more. An oil-in-water emulsified cosmetic having a mass of 1.0 or less.

本発明において、「液状」とは、1気圧下、25℃の環境下において、流動性を有している状態をいい、すなわち、融点以上の温度条件の下にある状態(融点を有さない非晶性物質においては溶融点以上の温度条件の下にある状態)をいう。また、「固体状」とは、1気圧下、25℃の環境下において、流動性を有してない状態をいい、すなわち、融点未満の温度条件の下にある状態(融点を有さない非晶性物質においては溶融点未満の温度条件の下にある状態)をいう。
本発明において、「IOB値」とは、有機概念図における有機性値(OV)に対する無機性値(IV)の比、すなわち「無機性値(IV)/有機性値(OV)」をいう。有機概念図とは、炭素数に基づく有機性(共有結合性)と、置換基に基づく無機性(イオン結合性)の2因子に分け、有機軸と無機軸と名づけた直交座標上にマッピングしたものであり、有機化合物の性状を予測する指標のひとつとして知られているものである。
本発明において、「油溶性」とは、水への溶解度が1w/w%以下であることをいう。
In the present invention, "liquid" refers to a state of having fluidity under an environment of 1 atm and 25 ° C., that is, a state of having a temperature condition equal to or higher than the melting point (having no melting point). In the case of amorphous substances, it means a state under temperature conditions above the melting point). Further, the "solid state" means a state of having no fluidity under an environment of 1 atm and 25 ° C., that is, a state of being under a temperature condition below the melting point (non-melting point). In the case of crystalline substances, it means a state under temperature conditions below the melting point).
In the present invention, the "IOB value" means the ratio of the inorganic value (IV) to the organic value (OV) in the organic conceptual diagram, that is, "inorganic value (IV) / organic value (OV)". The organic conceptual diagram is divided into two factors, organic (covalent bond) based on the number of carbon atoms and inorganic (ionic bond) based on the substituent, and mapped on the orthogonal coordinates named the organic axis and the inorganic axis. It is known as one of the indexes for predicting the properties of organic compounds.
In the present invention, "oil-soluble" means that the solubility in water is 1 w / w% or less.

[(A)成分:油溶性有機紫外線吸収剤を含む液状油剤]
本発明の水中油型乳化化粧料は、(A)油溶性有機紫外線吸収剤を含む液状油剤を含有する。(A)液状油剤は、前記のように1気圧下、25℃で流動性を有する油剤である。
前記(A)成分は、紫外線防御効果を高めるために、油溶性有機紫外線吸収剤を含有する。油溶性有機紫外線吸収剤としては、液状の有機紫外線吸収剤、及び固体状の有機紫外線吸収剤から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。本発明において、紫外線防御効果をより高める観点から、前記(A)成分中に、液状の有機紫外線吸収剤、及び固体状の有機紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
[Component (A): Liquid oil containing oil-soluble organic UV absorber]
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention contains (A) a liquid oil containing an oil-soluble organic ultraviolet absorber. (A) The liquid oil agent is an oil agent having fluidity at 25 ° C. under 1 atm as described above.
The component (A) contains an oil-soluble organic ultraviolet absorber in order to enhance the ultraviolet protection effect. Examples of the oil-soluble organic ultraviolet absorber include one or more selected from a liquid organic ultraviolet absorber and a solid organic ultraviolet absorber. In the present invention, from the viewpoint of further enhancing the ultraviolet protection effect, it is preferable to contain a liquid organic ultraviolet absorber and a solid organic ultraviolet absorber in the component (A).

液状の有機紫外線吸収剤としては、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラジメチルアミノ酸安息香酸アミル、パラジメチルアミノ酸安息香酸2-エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネート等が挙げられる。これらのうち、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネートが好ましく、乳化状態及び経時安定性を改善できる点から、より好ましくはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネートであり、さらに好ましくはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルである。液状の有機紫外線吸収剤は、単独又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。なお、液状の有機紫外線吸収剤は、液状油としても(A)成分中に含有されうる。 Liquid organic UV absorbers include 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethoxyethyl paramethoxycinnamate, isopropyl diisopropyl cinnamic acid ester mixture of paramethoxycinnamic acid, and methylbis trimethoxycinnamate (trimethyl). Syroxy) Cyril isopentyl, amyl paradimethylamino acid benzoate, 2-ethylhexyl paradimethylamino acid benzoate, ethylene glycol salicylate, 2-ethylhexyl salicylate, benzyl salicylate, homomentyl salicylate, octocrylene, dimethyldiethylbenzalmaronate and the like. Of these, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, homomentyl salicylate, octocrylene, and dimethyldiethylbenzalmaronate are preferable, and paramethoxycinnamate is more preferable because it can improve the emulsified state and stability over time. 2-Ethylhexyl sulphate, octocrylene, dimethyldiethylbenzalmaronate, more preferably 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate. The liquid organic ultraviolet absorber may be contained alone or in combination of two or more as appropriate. The liquid organic ultraviolet absorber may be contained in the component (A) even as a liquid oil.

固体状の有機紫外線吸収剤としては、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、及びジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシルが挙げられる。固体状の有機紫外線吸収剤は、単独又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。
これらのうち、好ましくは2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジン、及び4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタンであり、より好ましくは2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、及び2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジンである。なお、本発明における固体状の有機紫外線吸収剤は、化粧料中では液状で存在していると考えられる。
Examples of the solid organic ultraviolet absorber include 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester and 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl}. -6- (4-Methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, 4-tert- Included are butyl-4'-methoxydibenzoylmethane and 2-ethylhexyl dimethoxybenzilidendioxoimidazolidine propionate. The solid organic ultraviolet absorber may be contained alone or in combination of two or more.
Of these, preferably 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6-( 4-Methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine, and 4-tert-butyl-4 '-Methoxydibenzoylmethane, more preferably 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] Phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, and 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine. .. It is considered that the solid organic ultraviolet absorber in the present invention exists in a liquid state in cosmetics.

これらの成分の市販品例としては、UVINUL MC80(パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル;BASF社製)、UVINUL APLUS(2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル;BASF社製)、TINOSORBS(2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン;BASF社製)、UVINULT-150(2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン;BASF社製)、ソフトシェードDH(ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル;味の素社製)、PARSOL1789(4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン;DSM社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available products of these components include UVINUL MC80 (2-ethylhexyl paramethoxysilicate; manufactured by BASF), UVINUL APLUS (2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester; BASF). , TINOSORBS (2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine; manufactured by BASF), UVINULT-150 (2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine; manufactured by BASF), soft shade DH (dimethoxybenzylidendioxoimidazolidinepropionic acid 2) -Ethylhexyl; manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), PARSOL1789 (4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane; manufactured by DSM) and the like.

前記(A)成分中に含まれる前記有機紫外線吸収剤以外の油剤としては、1気圧下、25℃の環境下において液状であれば特に限定されず、通常の化粧料に用いられる油剤が挙げられる。具体的には、α-オレフィンオリゴマー、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油;トリオクタン酸グリセリル、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリド;オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸;ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ジオレイン酸プロピレングリコール、オレイン酸イソデシル、イソステアリン酸イソプロピル、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキサン酸ステアリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキル等のエステル油;2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の分岐又は不飽和の高級アルコール;ジメチルポリシロキサンなどを挙げることができる。前記油剤は、単独又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。
これらのうち、好ましくはパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、2-エチルヘキサン酸セチル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキルC12-15であり、より好ましくは、パルミチン酸イソプロピル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、安息香酸アルキルC12-15である。
The oil agent other than the organic ultraviolet absorber contained in the component (A) is not particularly limited as long as it is liquid in an environment of 1 atm and 25 ° C., and examples thereof include oil agents used in ordinary cosmetics. .. Specifically, hydrocarbon oils such as α-olefin oligomer, liquid isoparaffin, liquid paraffin, squalane; glyceryl trioctanoate, avocado oil, olive oil, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, soybean oil, corn oil, rapeseed oil, Triglycerides such as castor oil, cottonseed oil, minced oil; fatty acids such as oleic acid and isostearic acid; isopropyl myristate, butyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl oleate, ethyl linoleate, isopropyl linoleate, cetyl caprylate, lauric acid Hexil, decyl myristate, decyl oleate, oleyl oleate, isostearyl laurate, isotrideyl myristate, isosetyl myristate, isostearyl myristate, octyldodecyl myristate, octyl palmitate, isosteyl palmitate, isostearyl palmitate, Propyl glycol dioleate, Isodecyl oleate, isopropyl isostearate, cetyl 2-ethylhexanate, stearyl 2-ethylhexanoate, propylene glycol dicaprate, propylene glycol dioleate, glyceryl tri2-ethylhexanate, tri (capril caprin) Acids) Ester oils such as glyceryl, triethylhexanoin, isononyl isononanoate, diisopropyl sebacate, propylene glycol isostearate, alkyl benzoate; branched or unsaturated higher alcohols such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol ; Dimethylpolysiloxane and the like can be mentioned. The oil agent may be contained alone or in combination of two or more.
Of these, isopropyl palmitate, isocetyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, glyceryl tri2-ethylhexanoate, glyceryl tri (capril capric acid) glyceryl, triethylhexanoin, isononyl isononanoate, diisopropyl sebacate, It is propylene glycol isostearate, alkyl benzoate C12-15, and more preferably isopropyl palmitate, triethylhexanoin, isononyl isononanoate, diisopropyl sebacate, alkyl benzoate C12-15.

前記(A)成分は、IOB値が0.10以上の成分を40質量%以上含有するものであり、好ましくはIOB値が0.10以上0.60以下、より好ましくはIOB値が0.10以上0.40以下の成分を40質量%以上含有する。前記(A)成分中に、IOB値が0.10以上の成分を40質量%以上含有することにより、油性感を調整しつつ、固体状の有機紫外線吸収剤の(A)液状油剤への溶解性を向上させることが可能であり、紫外線防御効果を高めることができる。 The component (A) contains 40% by mass or more of a component having an IOB value of 0.10 or more, preferably an IOB value of 0.10 or more and 0.60 or less, and more preferably an IOB value of 0.10. It contains 40% by mass or more of the components of 0.40 or less. By containing 40% by mass or more of the component having an IOB value of 0.10 or more in the component (A), the solid organic ultraviolet absorber is dissolved in the liquid oil agent (A) while adjusting the oiliness. It is possible to improve the sex, and it is possible to enhance the ultraviolet protection effect.

IOB値が0.10以上である成分の具体的な例としては、オレイン酸(IOB値=0.42)、イソステアリン酸(IOB値=0.43)、ミリスチン酸イソプロピル(IOB値=0.18)、ミリスチン酸ブチル(IOB値=0.17)、パルミチン酸イソプロピル(IOB値=0.16)、オレイン酸エチル(IOB値=0.16)、カプリル酸セチル(IOB値=0.13)、ラウリン酸ヘキシル(IOB値=0.17)、ミリスチン酸デシル(IOB値=0.13)、オレイン酸デシル(IOB値=0.11)、ラウリン酸イソステアリル(IOB値=0.10)、ミリスチン酸イソトリデシル(IOB値=0.11)、ミリスチン酸イソセチル(IOB値=0.10)、ミリスチン酸イソステアリル(IOB値=0.10)、パルミチン酸オクチル(IOB値=0.13)、ジオレイン酸プロピレングリコール(IOB値=0.16)、オレイン酸イソデシル(IOB値=0.11)、イソステアリン酸イソプロピル(IOB値=0.15)、2-エチルヘキサン酸セチル(IOB値=0.13)、2-エチルヘキサン酸ステアリル(IOB値=0.12)、ジカプリン酸プロピレングリコール(IOB値=0.26)、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル(IOB値=0.35)、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル(IOB値=0.33)、トリエチルヘキサノイン(IOB=0.35)、イソノナン酸イソノニル(IOB値=0.12)、セバシン酸ジイソプロピル(IOB値=0.4)、イソステアリン酸プロピレングリコール(IOB値=0.4)、安息香酸アルキルC12-15(IOB値=0.184)、2-オクチルドデカノール(IOB値=0.26)、イソステアリルアルコール(IOB値=0.29)、オレイルアルコール(IOB値=0.28)、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(IOB値=0.28)、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル(IOB値=0.68)、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(IOB値=0.43)、2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジン(IOB値=0.55)、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル(IOB値=1.00)、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(IOB値=0.47)等が挙げられる。 Specific examples of the components having an IOB value of 0.10 or more include oleic acid (IOB value = 0.42), isostearic acid (IOB value = 0.43), and isopropyl myristate (IOB value = 0.18). ), Butyl myristate (IOB value = 0.17), Isopropyl palmitate (IOB value = 0.16), Ethyl oleate (IOB value = 0.16), Cetyl caprylate (IOB value = 0.13), Hexyl laurate (IOB value = 0.17), decyl myristate (IOB value = 0.13), decyl oleate (IOB value = 0.11), isostearyl laurate (IOB value = 0.10), myristin Isotridecyl acid acid (IOB value = 0.11), isosetyl myristate (IOB value = 0.10), isostearyl myristate (IOB value = 0.10), octyl palmitate (IOB value = 0.13), dioleic acid Propropylene glycol (IOB value = 0.16), Isodecyl oleate (IOB value = 0.11), Isopropyl isostearate (IOB value = 0.15), Cetyl 2-ethylhexanoate (IOB value = 0.13), Stearyl 2-ethylhexanate (IOB value = 0.12), propylene glycol dicaprate (IOB value = 0.26), glyceryl tri2-ethylhexanoate (IOB value = 0.35), tri (capryl capric acid) ) Glyceryl (IOB value = 0.33), triethylhexanoin (IOB = 0.35), isononyl isononanoate (IOB value = 0.12), diisopropyl sebacate (IOB value = 0.4), propylene glycol isostearate (IOB value = 0.4), Alkyl benzoate C12-15 (IOB value = 0.184), 2-octyldodecanol (IOB value = 0.26), Isostearyl alcohol (IOB value = 0.29), Oleyl alcohol (IOB value = 0.28), 2-ethylhexyl paramethoxysilicate (IOB value = 0.28), 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester (IOB value = 0) .68), 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (IOB value = 0.43) ), 2,4,6-Tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (IOB value = 0.55), dimethoxybenzilidendioxoimidazole Examples thereof include 2-ethylhexyl lysinepropionic acid (IOB value = 1.00), 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (IOB value = 0.47) and the like.

前記(A)成分中に含まれるIOB値が0.10以上の成分の含有割合は、40質量%以上、好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上であり、また、好ましくは100質量%以下である。具体的には、40~100質量%が好ましく、60~100質量%がより好ましく、80~100質量%がさらに好ましく、90~100質量%がさらに好ましく、95~100質量%がさらに好ましい。
前記(A)成分中に含まれるIOB値が0.10以上0.60以下の成分の含有割合は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上であり、また、好ましくは100質量%以下、さらに好ましくは99質量%以下、さらに好ましくは95質量%以下である。具体的には、40~100質量%が好ましく、50~99質量%がより好ましく、65~95質量%がさらに好ましい。
The content ratio of the component having an IOB value of 0.10 or more contained in the component (A) is 40% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more. It is more preferably 95% by mass or more, and more preferably 100% by mass or less. Specifically, 40 to 100% by mass is preferable, 60 to 100% by mass is more preferable, 80 to 100% by mass is further preferable, 90 to 100% by mass is further preferable, and 95 to 100% by mass is further preferable.
The content ratio of the component having an IOB value of 0.10 or more and 0.60 or less contained in the component (A) is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 65% by mass or more. Also, it is preferably 100% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less. Specifically, 40 to 100% by mass is preferable, 50 to 99% by mass is more preferable, and 65 to 95% by mass is further preferable.

前記(A)成分の化粧料総量に対する含有量は、耐水性及び耐摩擦性に優れ、かつ、紫外線防御効果を保持する点から、3質量%以上30質量%以下である。また、(A)成分の含有量は、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がより好ましく、また25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。具体的には、3~30質量%であり、5~25質量%が好ましく、10~20質量%がより好ましく、15~20質量%がさらに好ましい。 The content of the component (A) with respect to the total amount of cosmetics is 3% by mass or more and 30% by mass or less from the viewpoint of excellent water resistance and abrasion resistance and maintaining the ultraviolet protection effect. The content of the component (A) is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, preferably 25% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. Specifically, it is 3 to 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, still more preferably 15 to 20% by mass.

前記油溶性有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、50質量%が以上さらに好ましく、また80質量%以下が好ましく、75質量%以下がより好ましく、70質量%以下がさらに好ましい。具体的には、30~80質量%が好ましく、40~75質量%がより好ましく、50~70質量%がさらに好ましい。当該範囲内であれば、液状油含有量を低減しつつ、紫外線防御効果を高めることができる。 The content of the oil-soluble organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, preferably 75% by mass. % Or less is more preferable, and 70% by mass or less is further preferable. Specifically, 30 to 80% by mass is preferable, 40 to 75% by mass is more preferable, and 50 to 70% by mass is further preferable. Within the range, the UV protection effect can be enhanced while reducing the liquid oil content.

液状の有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量は、15質量%以上が好ましく、25質量%以上がより好ましく、35質量%以上がさらに好ましく、また60質量%以下が好ましく、55質量%以下がより好ましく、50質量%以下がさらに好ましい。具体的には、15~60質量%が好ましく、25~55質量%がより好ましく、35~50質量%がさらに好ましい。当該範囲内であれば、良好な紫外線防御効果が得られるとともに、経時安定性及び使用感も良好である。 The content of the liquid organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, further preferably 35% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, preferably 55% by mass. The following is more preferable, and 50% by mass or less is further preferable. Specifically, 15 to 60% by mass is preferable, 25 to 55% by mass is more preferable, and 35 to 50% by mass is further preferable. Within the range, a good UV protection effect can be obtained, and stability over time and a feeling of use are also good.

固体状の有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量は、10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、また35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下がさらに好ましい。具体的には、10~35質量%が好ましく、12~30質量%がより好ましく、15~25質量%がさらに好ましい。当該範囲内であれば、良好な紫外線防御効果が得られるとともに、安定性及び使用感も良好である。 The content of the solid organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, preferably 30% by mass. % Or less is more preferable, and 25% by mass or less is further preferable. Specifically, 10 to 35% by mass is preferable, 12 to 30% by mass is more preferable, and 15 to 25% by mass is further preferable. Within the range, a good UV protection effect can be obtained, and stability and usability are also good.

固体状の有機紫外線吸収剤の油溶性有機紫外線吸収剤の総量に対する含有量は、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、25質量%以上がさらに好ましく、また60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、40質量%以下がさらに好ましい。具体的には、10~60質量%が好ましく、20~50質量%がより好ましく、25~40質量%がさらに好ましい。当該範囲内であれば、良好な紫外線防御効果が得られるとともに、安定性及び使用感も良好である。 The content of the solid organic UV absorber with respect to the total amount of the oil-soluble organic UV absorber is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, further preferably 25% by mass or more, and further preferably 60% by mass or less. It is preferable, 50% by mass or less is more preferable, and 40% by mass or less is further preferable. Specifically, 10 to 60% by mass is preferable, 20 to 50% by mass is more preferable, and 25 to 40% by mass is further preferable. Within the range, a good UV protection effect can be obtained, and stability and usability are also good.

[(B)成分:耐塩性水溶性高分子]
本発明の水中油型乳化化粧料は、(B)耐塩性水溶性高分子を含有する。
本発明で用いられる(B)耐塩性水溶性高分子としては、ポリアクリルアミド、アクリルアミド系コポリマー、疎水変性ポリエーテルポリウレタン等が挙げられる。(B)耐塩性水溶性高分子は、単独又は2種以上を適宜組み合わせて含有させることができる。
本発明において、「水溶性高分子」とは、水と混合することで膨潤し増粘効果を発揮するものを意味する。また、「耐塩性」とは、化粧料に配合される範囲で塩や金属酸化物を添加しても、極端に粘弾性が低下しにくい性質をいう。
アクリルアミド系コポリマーとしては、アクリルアミド及び/又はアクリロイルジメチルタウリンを構成単位として含むコポリマーが挙げられる。
[Component (B): salt-tolerant water-soluble polymer]
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention contains (B) a salt-tolerant water-soluble polymer.
Examples of the (B) salt-tolerant water-soluble polymer used in the present invention include polyacrylamide, acrylamide-based copolymers, and hydrophobically modified polyether polyurethanes. (B) The salt-tolerant water-soluble polymer can be contained alone or in combination of two or more.
In the present invention, the "water-soluble polymer" means a polymer that swells and exerts a thickening effect when mixed with water. Further, "salt resistance" refers to a property that viscoelasticity does not extremely decrease even if a salt or a metal oxide is added within the range of being blended in cosmetics.
Examples of the acrylamide-based copolymer include copolymers containing acrylamide and / or acryloyldimethyltaurine as a constituent unit.

アクリルアミド及び/又はアクリロイルジメチルタウリンを構成単位として含むコポリマーとしては、アクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、アクリルアミドとアクリル酸塩との共重合体、アクリル酸とアクリルアミドとアクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩の共重合体、ビニルピロリドンとアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体等を挙げることができる。
より具体的には、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリルアミド/アクリル酸アンモニウム)コポリマー、及び(アクリル酸/アクリロイルジメチルタウリン/ジメチルアクリルアミド)クロスポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、アクリル酸/アクリルアミド/アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスコポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス-25)クロスポリマー等が挙げられる。
Polymers containing acrylamide and / or acryloyldimethyltaurine as a constituent unit include a copolymer of hydroxyethyl acrylate and acryloyldimethyltaurine salt, a copolymer of acrylate and acryloyldimethyltaurine salt, and acrylamide and acrylate. Examples thereof include a copolymer of acrylic acid, acrylamide, an acrylate and an acryloyldimethyltaurine salt, a copolymer of vinylpyrrolidone and an acryloyldimethyltaurine salt, and the like.
More specifically, (hydroxyethyl acrylate / Na acryloyldimethyltaurine) copolymer, (Na acrylate / Na acryloyldimethyltaurine) polymer, (acrylamide / ammonium acrylate) polymer, and (acrylic acid / acryloyldimethyltaurine / dimethyl) Acrylic acid / acrylamide / Na acrylic acid / Acryloyldimethyltaurine Na copolymer, (Acryloyldimethyltaurinammonium / Behenez methacrylate-25) crosspolymer, (Acryloyldimethyl) Taurine ammonium / steareth methacrylate-25) crosspolymer and the like can be mentioned.

これらの成分の市販品例としては、ポリアクリルアミドとしては、SEPIGEL501(ポリアクリルアミド、ポリソルベート85、ミネラルオイル、イソパラフィン)、SEPIGEL 305(ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン(または(C13,14)イソパラフィン)、ラウレス-7、水);アクリルアミド系コポリマーとしては、SEPINOV EMT 10((アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー)、SIMULGEL NS((アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、スクワラン、ポリソルベート 60、水)、SIMULGEL FL((アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート60、水)、SEPIPLUS S((アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリイソブテン、PEG-7トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル、水)、SIMULGEL EG((アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート 80、水)、SEPIPLUS 265((アクリルアミド/アクリル酸アンモニウム)コポリマー、ポリイソブテン、ポリソルベート20、水)、SEPIPLUS 400(アクリル酸/アクリルアミド/アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリイソブテン、ポリソルベート20、水)、Aristflex AVC((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー)、Aristflex HMB((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマー)、Aristoflex HMS((アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ステアレス-25)クロスポリマー);疎水変性ポリエーテルポリウレタンとしては、Avalure flex‐6((PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー、トリデセス-6)が挙げられる。 Examples of commercially available products of these components include SEPIGEL501 (polyacrylamide, polysorbate 85, mineral oil, isoparaffin), SEPIGEL 305 (polyacrylamide, hydrogenated polyisobutene (or (C13,14) isoparaffin)) and laureth-as polyacrylamide. 7, Water); As acrylamide-based polymers, SEPINOV EMT 10 ((hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine Na) polymer), SIMULGEL NS ((hydroxyethyl acrylate / acryloyldimethyltaurine Na) polymer, squalane, polysorbate 60, Water), SIMULGEL FL ((Hydroxyethyl Acrylate / Acryloyldimethyltaurine Na) Polymer, Isohexadecane, Polysorbate 60, Water), SEPIPLUS S ((Hydroxyethyl Acrylate / Acryloyldimethyltaurine Na) Polymer, Polyisobutene, PEG-7 Tri Methylol propane coconut oil alkyl ether, water), SIMULGEL EG ((Na acrylate / Na acryloyldimethyltaurine) polymer, isohexadecane, polysorbate 80, water), SEPIPLUS 265 ((acrylamide / ammonium acrylate) polymer, polyisobutene, polysorbate 20) , Water), SEPIPLUS 400 (Acrylic Acid / Acrylamide / Na Acrylic Acid / Acryloyldimethyltaurine Na) Polymer, Polyisobutene, Polysorbate 20, Water), Aristflex AVC ((Acryloyldimethyltaurinammonium / Vinylpyrrolidone) Polymer), Aristflex HMB ((() Acrylamide dimethyltaurinammonium / Acrylamide behenez-25) crosspolymer), Aristoflex HMS ((acrylamidedimethyltaurineammonium / acrylateless-25) crosspolymer); As a hydrophobically modified polyether polyurethane, Avalure flex-6 ((PEG-). 240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer, Trideceth-6).

これらのうち好ましくは、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体が挙げられ、より好ましくは、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマーが挙げられる。 Of these, a copolymer of an acrylate and an acryloyldimethyltaurine salt is preferable, and a (Na acrylate / Na acryloyldimethyltaurine) copolymer is more preferable.

(B)成分の含有量は、本発明の化粧料総量に対して、塗布時の伸ばしやすさの点で、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、0.8質量%以上がさらに好ましい。また、4質量%以下が好ましく、3.5質量%以下がより好ましく、2.5質量%以下がさらに好ましい。具体的な含有量は0.1~4質量%が好ましく、0.5~4質量%がより好ましく、0.8~3.5質量%がより好ましく、0.8~2.5質量%がさらに好ましい。 The content of the component (B) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and 0. 8% by mass or more is more preferable. Further, 4% by mass or less is preferable, 3.5% by mass or less is more preferable, and 2.5% by mass or less is further preferable. The specific content is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, more preferably 0.8 to 3.5% by mass, and more preferably 0.8 to 2.5% by mass. More preferred.

[(C)成分:疎水化処理微粒子金属酸化物粉末]
本発明の水中油型乳化化粧料は、(C)疎水化処理微粒子金属酸化物粉末を含有する。
本発明で用いられる(C)疎水化処理微粒子金属酸化物粉末としては、紫外線を散乱する効果が高い点から、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選択される1種又は2種以上の金属酸化物粉体を用いることが好ましい。また、これらの金属酸化物粉体は+2価以上の微量元素を含有させることができ、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属を、単独又は2種以上を適宜組み合わせて、前記微粒子金属酸化物粉末に含有させることができる。
[Component (C): Hydrophobicized fine particle metal oxide powder]
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention contains (C) hydrophobized fine particle metal oxide powder.
The (C) hydrophobized fine metal oxide powder used in the present invention has one or more metal oxidations selected from zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide because of its high effect of scattering ultraviolet rays. It is preferable to use a powder. Further, these metal oxide powders can contain trace elements of +2 valence or more, and the above-mentioned metal such as iron, zirconium, calcium, manganese, magnesium, yttrium can be contained alone or in combination of two or more kinds as appropriate. It can be contained in fine metal oxide powder.

微粒子酸化亜鉛粉末としては、例えばFINEX-25、FINEX-50、FINEX-75(堺化学工業株式会社製)、MZ500シリーズ、MZ700シリーズ(テイカ株式会社製)、ZnO-350(住友大阪セメント株式会社製)などが市販され、特許第3073887号公報に記載される薄片状酸化亜鉛粉末も挙げられる。微粒子酸化チタン粉末としては、TTO-55シリーズ、TTO-51シリーズ(石原産業株式会社製)、JRシリーズ、JAシリーズ(テイカ株式会社製)などが市販されている。また、微粒子酸化セリウムとしては、ニッキ社又はセイミケミカル社から販売される高純度セリウムが含まれる。このうち、微粒子酸化亜鉛粉末又は微粒子酸化チタン粉末を用いることが好ましい。 Examples of the fine zinc oxide powder include FINEX-25, FINEX-50, FINEX-75 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), MZ500 series, MZ700 series (manufactured by Teika Co., Ltd.), ZnO-350 (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.). ) Etc. are commercially available, and flaky zinc oxide powder described in Japanese Patent No. 3073887 can also be mentioned. As the fine particle titanium oxide powder, TTO-55 series, TTO-51 series (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.), JR series, JA series (manufactured by TAYCA Corporation) and the like are commercially available. The fine particle cerium oxide includes high-purity cerium sold by Nikki or Seimi Chemical. Of these, it is preferable to use fine particle zinc oxide powder or fine particle titanium oxide powder.

本発明に用いる微粒子金属酸化物粉末の平均粒子径は、粉末凝集防止の点から0.01μm以上が好ましく、0.012μm以上がより好ましく、0.015μm以上がさらに好ましい。また、製剤の不透明化防止の点から、1μm以下が好ましく、0.5μm以下がより好ましく、0.4μm以下がさらに好ましい。具体的な平均粒子径は、好ましくは0.01~1μm、より好ましくは0.012~0.5μm、さらに好ましくは0.015~0.4μmである。なお、平均粒子径は、レーザー回折/散乱法により測定される。 The average particle size of the fine particle metal oxide powder used in the present invention is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.012 μm or more, still more preferably 0.015 μm or more from the viewpoint of preventing powder aggregation. Further, from the viewpoint of preventing opacity of the pharmaceutical product, 1 μm or less is preferable, 0.5 μm or less is more preferable, and 0.4 μm or less is further preferable. The specific average particle size is preferably 0.01 to 1 μm, more preferably 0.012 to 0.5 μm, and even more preferably 0.015 to 0.4 μm. The average particle size is measured by a laser diffraction / scattering method.

本発明で用いる微粒子金属酸化物粉末の形状としては、球状、薄片状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられるが、平均粒子径が前記範囲にあれば任意の形状のものを使用することができる。 Examples of the shape of the fine particle metal oxide powder used in the present invention include a spherical shape, a flaky shape, a rod shape, a spindle shape, a needle shape, an indefinite shape, and the like, and any shape can be used as long as the average particle diameter is within the above range. Can be used.

前記微粒子金属酸化物粉末への疎水化処理としては、特に限定されず、種々の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N-アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物又はシラザン化合物等によって事前に表面処理を行うことができる。 The hydrophobization treatment for the fine metal oxide powder is not particularly limited, and various surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, and oil agent treatment are performed. , N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, silane compound, silazane compound and the like can be used for surface treatment in advance.

例えば、シリコーンの表面処理剤を用いた処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン又は下記式(1)のメチルハイドロジェンポリシロキサン・ジメチルポリシロキサン共重合体の表面処理剤を用いた処理、シラン化合物又はシラザン化合物の表面処理剤を用いた処理が好ましく挙げられる。中でも、好ましくはシリコーンを用いた表面処理、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた表面処理、シラン化合物又はシラザン化合物を用いた表面処理、より好ましくはメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた表面処理、シラン化合物又はシラザン化合物を用いた表面処理である。 For example, treatment with a silicone surface treatment agent, treatment with a surface treatment agent for methylhydrogenpolysiloxane or a methylhydrogenpolysiloxane / dimethylpolysiloxane copolymer of the following formula (1), a silane compound or a silazane compound. Treatment with the surface treatment agent of the above is preferably mentioned. Among them, preferably, surface treatment using silicone, surface treatment using methylhydrogenpolysiloxane, surface treatment using silane compound or silazane compound, more preferably surface treatment using methylhydrogenpolysiloxane, silane compound or It is a surface treatment using a silane compound.

Figure 0007043803000001
Figure 0007043803000001

(式中、m、nは整数、1≦m+n≦60) (In the formula, m and n are integers, 1 ≦ m + n ≦ 60)

前記シリコーンを用いた表面処理としては、特許第3187440号公報に記載されるように、酸化亜鉛粉末等の金属酸化物をオルガノポリシロキサン類及びシリコーン樹脂よりなるシリコーン化合物(但し、シラン化合物を除く)の少なくとも1種で非気相状態で被覆した後、酸素含有雰囲気中で600~950℃の温度で焼成することにより、酸化珪素で金属酸化物表面を被覆する方法が挙げられる。 As the surface treatment using the silicone, as described in Japanese Patent No. 3187440, a silicone compound composed of an organopolysiloxane and a silicone resin containing a metal oxide such as zinc oxide powder (excluding the silane compound). A method of coating the metal oxide surface with silicon oxide by coating with at least one of the above in a non-gas phase state and then firing at a temperature of 600 to 950 ° C. in an oxygen-containing atmosphere can be mentioned.

前記シラン化合物又はシラザン化合物としては、炭素数1~20のアルキル基若しくはフルオロアルキル基を有し、無機酸化物と反応性を有するシラン化合物又はシラザン化合物が好ましく、具体的には下記一般式(2)で示されるシラン化合物又は一般式(3)で示されるシラザン化合物であり、これらを1種又は2種以上用いることができる。 As the silane compound or the silazane compound, a silane compound or a silazane compound having an alkyl group or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms and having a reactivity with an inorganic oxide is preferable, and specifically, the following general formula (2). ), Or a silazane compound represented by the general formula (3), and one or more of these can be used.

RR SiX3-p (2)
(pは0又は1の整数であり、Rは炭素数1~20のアルキル基又はフルオロアルキル基(直鎖であっても分岐鎖であっても構わない)を示し、Rは炭素数1~6のアルキル基を示し、Xはハロゲン原子又は炭素数1~4のアルコキシ基を示す。)
RR 1 p SiX 3-p (2)
(P is an integer of 0 or 1, R indicates an alkyl group or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms (which may be a straight chain or a branched chain), and R 1 has 1 carbon atom. It represents an alkyl group of up to 6 and X represents a halogen atom or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.)

SiNHSiR (3)
(R~Rは、それぞれ独立に炭素数1~20のアルキル基又はフルオロアルキル基(直鎖であっても分岐鎖であっても構わない)を示す。)
R 2 R 3 R 4 SiNHSiR 5 R 6 R 7 (3)
( R2 to R7 each independently indicate an alkyl group or a fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms (which may be a straight chain or a branched chain).)

具体的なシラン化合物としては、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらのうち特に好ましくはオクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランである。シラザン化合物の好ましい例としては、ヘキサメチルジシラザン、オクチルジシラザンなどが挙げられ、これらのうち特に好ましくはオクチルジシラザンである。当該シラン化合物又はシラザン化合物は処理が均一にできやすく、かつ供給が容易でコスト的に安価である特徴があり、さらにこれらの化合物で表面処理した(C)微粒子金属酸化物粉末を配合した化粧料は分散性等の特性が優れているので好ましい。 Specific examples of the silane compound include hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, and heptadecafluorodecyltrimethoxysilane. Be done. Of these, octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane are particularly preferable. Preferred examples of the silazane compound include hexamethyldisilazane and octyldisilazane, and among these, octyldisilazane is particularly preferable. The silane compound or the silazane compound is characterized by being easy to treat uniformly, easy to supply, and inexpensive in terms of cost, and further, a cosmetic containing (C) fine particle metal oxide powder surface-treated with these compounds. Is preferable because it has excellent properties such as dispersibility.

前記シラン化合物又はシラザン化合物での処理方法としては、n-ヘキサン、シクロヘキサン、低級アルコール等の有機溶媒中でシラン化合物又はシラザン化合物と酸化亜鉛粉末等の金属酸化物とを混合し、場合により微粉砕した後、有機溶媒を加熱や減圧により除去し、好ましくは80~250℃で加熱処理する方法等で、シラン化合物又はシラザン化合物を酸化亜鉛等の金属酸化物の表面で反応性基にて化学反応させる方法が挙げられる。 As a method for treating the silane compound or the silazane compound, the silane compound or the silazane compound is mixed with a metal oxide such as zinc oxide powder in an organic solvent such as n-hexane, cyclohexane or lower alcohol, and finely pulverized in some cases. After that, the organic solvent is removed by heating or reduced pressure, and the silane compound or the silazane compound is chemically reacted with a reactive group on the surface of a metal oxide such as zinc oxide, preferably by heat treatment at 80 to 250 ° C. There is a way to make it.

また、特開2007-326902号公報に記載されるように、化粧料顔料に、特定のポリシロキサン化合物を被覆処理した後に、アルキルアルコキシシランを水中にて表面処理する方法も挙げられる。 Further, as described in JP-A-2007-326902, there is also a method of surface-treating an alkylalkoxysilane in water after coating a cosmetic pigment with a specific polysiloxane compound.

微粒子金属酸化物粉末への表面処理剤の被覆量は、用いられるこれら粉末の総量に対して、3質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、また15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。具体的な被覆量は、3~15質量%であるのが好ましく、より好ましくは5~10質量%である。当該範囲内であれば、これら粉末表面に表面処理剤が均一に被覆され、酸化亜鉛等の金属酸化物粉末表面で表面処理剤が凝集や、析出することがない。 The amount of the surface treatment agent coated on the fine particle metal oxide powder is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, preferably 10% by mass, based on the total amount of these powders used. % Or less is more preferable. The specific coating amount is preferably 3 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass. Within this range, the surface treatment agent is uniformly coated on the surface of these powders, and the surface treatment agent does not aggregate or precipitate on the surface of the metal oxide powder such as zinc oxide.

本発明で用いる(C)疎水化処理微粒子金属酸化物の含有量は、化粧料総量に対して、8質量%以上が好ましく、9質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましく、また25質量%以下が好ましく、23質量%以下がより好ましく、20質量%以下がさらに好ましい。具体的な含有量としては、8~25質量%が好ましく、9~23質量%がより好ましく、10~20質量%がさらに好ましい。当該範囲内であれば、粉末の分散性が良好で、製剤の粘度上昇が大きくなるという問題も生じない。 The content of the (C) hydrophobized fine particle metal oxide used in the present invention is preferably 8% by mass or more, more preferably 9% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more, based on the total amount of cosmetics. 25% by mass or less is preferable, 23% by mass or less is more preferable, and 20% by mass or less is further preferable. As a specific content, 8 to 25% by mass is preferable, 9 to 23% by mass is more preferable, and 10 to 20% by mass is further preferable. Within this range, the dispersibility of the powder is good, and there is no problem that the viscosity of the pharmaceutical product increases significantly.

(C)疎水化処理微粒子金属酸化物として、疎水化処理微粒子酸化亜鉛粉末を、(C)成分中に60質量%以上含有することが、UVA防御能の向上、高温安定性の改善に繋がるため好ましい。 (C) As the hydrophobized fine particle metal oxide, containing 60% by mass or more of the hydrophobized fine particle zinc oxide powder in the component (C) leads to improvement of UVA protection ability and improvement of high temperature stability. preferable.

本発明においては、(A)成分に対する、(C)成分の含有質量比(C/A)は、耐摩擦性を向上させ、良好な経時安定性を得るために、0.4以上1.0以下とすることが必要である。(A)成分に対する、(C)成分の含有質量比は、0.4以上1.0以下であればよいが、0.5以上が好ましく、0.6以上がより好ましく、0.7以上がさらに好ましく、また0.98以下が好ましく、0.95以下がより好ましく、0.93以下がさらに好ましい。具体的には0.5~1.0が好ましく、0.6~1.0がより好ましく、0.6~0.97がさらに好ましく、0.6~0.95がさらに好ましく、0.6~0.93がさらに好ましい。 In the present invention, the content mass ratio (C / A) of the component (C) to the component (A) is 0.4 or more and 1.0 in order to improve the friction resistance and obtain good stability over time. It is necessary to do the following. The mass ratio of the component (C) to the component (A) may be 0.4 or more and 1.0 or less, preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, and 0.7 or more. Further preferable, 0.98 or less is preferable, 0.95 or less is more preferable, and 0.93 or less is further preferable. Specifically, 0.5 to 1.0 is preferable, 0.6 to 1.0 is more preferable, 0.6 to 0.97 is further preferable, 0.6 to 0.95 is further preferable, and 0.6 is more preferable. ~ 0.93 is more preferable.

本発明の水中油型乳化化粧料には、(D)成分として、前記(B)成分以外の水溶性高分子を含有させるのが、使用感、経時安定性を高める点から好ましい。(D)(B)成分以外の水溶性高分子としては、キサンタンガムが好ましい。その含有量は、化粧料総量に対して、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上が好ましく、また5質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。具体的な含有量としては、好ましくは0.01~5質量%、より好ましくは0.05~1質量%である。 The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention preferably contains a water-soluble polymer other than the component (B) as the component (D) from the viewpoint of improving usability and stability over time. As the water-soluble polymer other than the components (D) and (B), xanthan gum is preferable. The content thereof is preferably 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less with respect to the total amount of cosmetics. The specific content is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass.

本発明の水中油型乳化化粧料には、(E)炭素数1~3の飽和1価アルコールを含有させるのが、塗布時の伸びの良さを高め、べたつき感の抑制、経時安定性、耐水、耐汗性を高める点から好ましい。(E)炭素数1~3の飽和1価アルコールとしては、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。これらの炭素数1~3の飽和1価アルコールは、1種又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention contains (E) a saturated monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms, which enhances the spreadability at the time of application, suppresses stickiness, stabilizes over time, and is water resistant. , It is preferable from the viewpoint of enhancing sweat resistance. (E) Examples of the saturated monohydric alcohol having 1 to 3 carbon atoms include ethyl alcohol, propyl alcohol and isopropyl alcohol. These saturated monohydric alcohols having 1 to 3 carbon atoms can be used alone or in combination of two or more.

本発明の(E)成分の含有量は、特に限定されるものではないが、塗布時の伸びを高め、べたつき感を抑制し、経時安定性、耐水、耐汗性を改善する点から、化粧料総量に対して、3質量%以上が好ましく、4質量%以上がより好ましく、6質量%以上がさらに好ましく、また20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、12質量%以下がさらに好ましい。具体的な含有量としては、3~20質量%が好ましく、より好ましくは4~15質量%であり、さらに好ましくは6~12質量%である。 The content of the component (E) of the present invention is not particularly limited, but it is possible to improve the elongation at the time of application, suppress the sticky feeling, and improve the stability over time, water resistance, and sweat resistance. With respect to the total amount of the material, 3% by mass or more is preferable, 4% by mass or more is more preferable, 6% by mass or more is further preferable, 20% by mass or less is preferable, 15% by mass or less is more preferable, and 12% by mass or less is 12% by mass or less. More preferred. The specific content is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 4 to 15% by mass, and further preferably 6 to 12% by mass.

本発明の水中油型乳化化粧料には、(F)多価アルコールを含有させるのが、保湿性、塗布時の伸びの良さを高める点から好ましい。(F)成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(平均分子量650未満)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(平均分子量650未満)、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール等のグリコール類;グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンが挙げられる。このうち、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリン、が好適に使用でき、より好ましくはジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グリセリンである。これらの多価アルコールは、1種又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。 It is preferable that the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention contains (F) a polyhydric alcohol from the viewpoint of improving the moisturizing property and the good spreadability at the time of application. Examples of the component (F) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (average molecular weight less than 650), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (average molecular weight less than 650), isoprene glycol, 1,3-. Glycols such as butylene glycol; glycerin, diglycerin, polyglycerin and the like. Of these, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol and glycerin can be preferably used, and more preferably dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol and glycerin. These polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more as appropriate.

(F)成分の含有量は、保湿性、塗布時の伸びの良さを高める点から、化粧料総量に対して、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、また30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。具体的な含有量としては、0.1~30質量%が好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、0.5~15質量%がさらに好ましく、1~15質量%がさらに好ましく、1~10質量%がさらに好ましい。 The content of the component (F) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, based on the total amount of cosmetics, from the viewpoint of enhancing the moisturizing property and the good spreadability at the time of application. It is more preferably mass% or more, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less. As a specific content, 0.1 to 30% by mass is preferable, 0.5 to 20% by mass is more preferable, 0.5 to 15% by mass is further preferable, and 1 to 15% by mass is further preferable. It is more preferably to 10% by mass.

本発明の水中油型乳化化粧料には、使用感、経時安定性を調整する目的で、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、特に制限されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、天然系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、シロキサン誘導体等のシリコーン含有界面活性剤、パーフルオロアルキル基を含有する界面活性剤等のいずれでも用いることができ、これらを1種又は2種以上用いることができる。 The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention may contain a surfactant for the purpose of adjusting the feeling of use and stability over time. The surfactant is not particularly limited, and includes nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, natural surfactants, polyether-modified silicones, siloxane derivatives and the like. Any of a silicone-containing surfactant, a surfactant containing a perfluoroalkyl group, and the like can be used, and one or more of these can be used.

これらの界面活性剤のうち、非イオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン含有界面活性剤が好ましく、具体的には、モノイソステアリン酸ソルビタン、ジメチコンコポリオール、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数60)、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(EO平均付加モル数40)、ポリオキシエチレンヒマシ油(EO平均付加モル数40)、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO平均付加モル数20)、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数20)、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(EO平均付加モル数20)、ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数7)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(EO平均付加モル数7)トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル等が挙げられる。 Among these surfactants, nonionic surfactants, polyether-modified silicones, and silicone-containing surfactants are preferable, and specifically, sorbitan monoisostearate, dimethiconecopolyol, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil (EO). Average number of added moles 60), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (average number of added moles of EO 40), polyoxyethylene castor oil (average number of added moles of EO 40), polyoxyethylene sorbitan monolaurate (average number of added moles of EO 20) , Polyoxyethylene monostearate (20 average EO moles), polyoxyethylene sorbitan oleate (20 average EO moles), polyoxyethylene (7 average EO moles) lauryl ether, polyoxyethylene (EO) Average number of moles added 7) Trimethylol Propane palm oil Alkyl ether and the like can be mentioned.

本発明の水中油型乳化化粧料では、上記界面活性剤を使用しなくとも使用感、経時安定性が良好であり、多量に界面活性剤を配合すると、界面活性剤に由来するべたつき感が生じてしまうことがあるため、好ましい界面活性剤の配合量は化粧料総量に対して、3質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましい。具体的な範囲として記載すると0~3質量%が好ましく、0~1質量%がより好ましく、0~0.5質量%がさらに好ましい。 The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention has good usability and stability over time without using the above-mentioned surfactant, and when a large amount of the surfactant is added, a sticky feeling derived from the surfactant is generated. The amount of the surfactant to be blended is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, based on the total amount of the cosmetic. As a specific range, 0 to 3% by mass is preferable, 0 to 1% by mass is more preferable, and 0 to 0.5% by mass is further preferable.

本発明の水中油型乳化化粧料には、使用感、経時安定性を調整する目的で、乳化剤を含有させることができる。乳化剤としては、パルミチン酸デキストリン、ベヘネス-2等が挙げられる。
乳化剤の配合量は化粧料総量に対して、3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましい。具体的な範囲として記載すると0~3質量%が好ましく、0~2質量%がより好ましく、0~1質量%がさらに好ましい。
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention may contain an emulsifier for the purpose of adjusting the feeling of use and stability over time. Examples of the emulsifier include dextrin palmitate, Behenes-2 and the like.
The blending amount of the emulsifier is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, based on the total amount of cosmetics. As a specific range, 0 to 3% by mass is preferable, 0 to 2% by mass is more preferable, and 0 to 1% by mass is further preferable.

本発明の水中油型乳化化粧料において、水の含有量は、経時安定性に優れた水中油型乳化組成物を形成する点から、水中油型乳化化粧料総量に対して、40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましく、また75質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましい。具体的には、好ましくは40~75質量%であり、より好ましくは45~70質量%である。 In the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, the content of water is 40% by mass or more with respect to the total amount of the oil-in-water emulsified cosmetic from the viewpoint of forming an oil-in-water emulsified composition having excellent stability over time. Is preferable, 45% by mass or more is more preferable, 75% by mass or less is preferable, and 70% by mass or less is more preferable. Specifically, it is preferably 40 to 75% by mass, and more preferably 45 to 70% by mass.

また、本発明の水中油型乳化化粧料には、上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲内で、高級アルコール類、脂肪酸類、エステル類、ステロール類、ステロール脂肪酸エステル類、炭化水素類、油脂類、シリコーンオイル、保湿剤、植物エキス、ビタミン類、酸化防止剤、防菌防腐剤、消炎剤、昆虫忌避剤、生理活性成分、塩類、キレート剤、中和剤、pH調整剤、香料等を配合することができる。 In addition to the above components, the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention contains higher alcohols, fatty acids, esters, sterols, and sterol fatty acids within a range that does not impair the effects of the present invention. Esters, hydrocarbons, fats and oils, silicone oils, moisturizers, plant extracts, vitamins, antioxidants, antibacterial preservatives, anti-inflammatory agents, insect repellents, physiologically active ingredients, salts, chelating agents, neutralizing agents , A pH adjuster, a fragrance, etc. can be blended.

本発明の水中油型乳化化粧料は、シャンプー、リンス、コンディショナーなどの毛髪化粧料、洗顔料、クレンジング化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料として好適に利用できる。これらのうち、特に日焼け止め化粧料(化粧水、クリーム、乳液、美容液等)、サンタン、化粧下地化粧料、紫外線防御能を有するファンデーション等に適用するのが好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料の剤形としては、液状、乳液状、クリーム状、ペースト状、固形状、多層状などに適応が可能であり、さらにシート剤、スプレー剤、ムース剤としても適用できる。
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can be suitably used as a hair cosmetic such as shampoo, conditioner and conditioner, and a skin cosmetic such as a washing pigment, a cleansing cosmetic, a sunscreen cosmetic, a pack and a massage cosmetic. Of these, it is particularly preferable to apply it to sunscreen cosmetics (skin water, cream, milky lotion, beauty essence, etc.), suntanning, makeup base cosmetics, foundations having an ultraviolet protective ability, and the like.
The dosage form of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention can be applied to liquid, milky, creamy, paste, solid, multi-layered, etc., and also as a sheet, spray, and mousse. Applicable.

上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。 With respect to the above embodiments, the present invention further discloses the following embodiments.

〔1〕下記の(A)~(C)成分を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
(A)油溶性有機紫外線吸収剤を含む液状油剤
(B)耐塩性水溶性高分子
(C)疎水化処理微粒子金属酸化物粉末
(A)成分中にIOB値が0.10以上の成分を40質量%以上含有し、(A)成分を化粧料総量中に3質量%以上30質量%以下含有し、(C)成分の(A)成分に対する含有質量比(C/A)が0.4以上1.0以下である、水中油型乳化化粧料。
〔2〕前記(A)成分が好ましくは液状の有機紫外線吸収剤、及び固体状の有機紫外線吸収剤から選ばれる1種又は2種以上である、〔1〕に記載の水中油型乳化化粧料。
〔3〕前記液状の有機紫外線吸収剤が、好ましくはパラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、及びジメチルジエチルベンザルマロネートから選ばれる1種又は2種以上を含有する、〔1〕又は〔2〕に記載の水中油型乳化化粧料。
〔4〕前記固体状の有機紫外線吸収剤が、好ましくは2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジン、及び4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる1種又は2種以上、より好ましくは2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、及び2,4,6-トリス〔4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ〕-1,3,5-トリアジンから選ばれる1種又は2種以上を含有する、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔5〕前記(A)成分中に含まれる前記有機紫外線吸収剤以外の油剤として、好ましくはパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、2-エチルヘキサン酸セチル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキルC12-15、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルであり、より好ましくは、パルミチン酸イソプロピル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、安息香酸アルキルC12-15パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、2-エチルヘキサン酸セチル、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキルC12-15から選ばれる1種又は2種以上、より好ましくは、パルミチン酸イソプロピル、トリエチルヘキサノイン、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、安息香酸アルキルC12-15から選ばれる1種又は2種以上を含有する、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔6〕前記(A)成分が、好ましくはIOB値が0.10以上0.60以下、より好ましくはIOB値が0.10以上0.40以下の成分を40質量%以上含有する、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔7〕前記(A)成分中に含まれるIOB値が0.10以上の成分の含有割合が、40質量%以上、好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上であり、また、好ましくは100質量%以下である、〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔8〕前記(A)成分中に含まれるIOB値が0.10以上の成分の含有割合が、好ましくは40~100質量%、より好ましくは60~100質量%、さらに好ましくは80~100質量%、さらに好ましくは90~100質量%、さらに好ましくは95~100質量%である、〔1〕~〔7〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔9〕前記(A)成分中に含まれるIOB値が0.10以上0.60以下の成分の含有割合が、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上であり、また好ましくは100質量%以下、より好ましくは99質量%以下、さらに好ましくは95質量%以下である、〔1〕~〔8〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔10〕前記(A)成分中に含まれるIOB値が0.10以上0.60以下の成分の含有割合が、好ましくは40~100質量%、より好ましくは50~99質量%、さらに好ましくは65~95質量%である、〔1〕~〔9〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔11〕前記(A)成分の化粧料総量に対する含有量が、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、また好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下である、〔1〕~〔10〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔12〕前記(A)成分の化粧料総量に対する含有量が、好ましくは5~25質量%、より好ましくは10~20質量%、さらに好ましくは15~20質量%である、〔1〕~〔11〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔13〕前記油溶性有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量が、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、さらに好ましくは50質量%以上、またン好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下、さらに好ましくは70質量%以下である、〔1〕~〔12〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔14〕前記油溶性有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量が、好ましくは30~80質量%、より好ましくは40~75質量%、さらに好ましくは50~70質量%である、〔1〕~〔13〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔15〕液状の有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量が、好ましくは15質量%以上、より好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは35質量%以上、また好ましくは60質量%以下、より好ましくは55質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下である、〔1〕~〔14〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔16〕液状の有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量が、好ましくは15~60質量%、より好ましくは25~55質量%、さらに好ましくは35~50質量%である、〔1〕~〔15〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔17〕固体状の有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量が、好ましくは10質量%以上、より好ましくは12質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上、また好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下である、〔1〕~〔16〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔18〕固体状の有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量が、好ましくは10~35質量%、より好ましくは12~30質量%、さらに好ましくは15~25質量%である、〔1〕~〔17〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔19〕固体状の有機紫外線吸収剤の油溶性有機紫外線吸収剤の総量に対する含有量が、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、さらに好ましくは25質量%以上、また好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下である、〔1〕~〔18〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔20〕固体状の有機紫外線吸収剤の油溶性有機紫外線吸収剤の総量に対する含有量が、好ましくは10~60質量%、より好ましくは20~50質量%、さらに好ましくは25~40質量%である、〔1〕~〔19〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔21〕前記(B)成分が、好ましくはアクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、より好ましくは、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマーを含有する、〔1〕~〔20〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔22〕前記(B)成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは0.8質量%以上、また、好ましくは4質量%以下、より好ましくは3.5質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下である、〔1〕~〔21〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔23〕前記(B)成分の含有量が、化粧料総量に対して、好ましくは0.1~4質量%、より好ましくは0.5~4質量%、さらに好ましくは0.8~3.5質量%、さらに好ましくは0.8~2.5質量%である、〔1〕~〔22〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
〔24〕前記(C)成分が、好ましくは酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選択される1種又は2種以上の金属酸化物粉体を含有する、〔1〕~〔23〕のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。
[1] An oil-in-water emulsified cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) Liquid oil containing an oil-soluble organic ultraviolet absorber (B) Salt-resistant water-soluble polymer (C) Hydrophobization-treated fine particle metal oxide powder (A) 40 components having an IOB value of 0.10 or more among the components It contains 3% by mass or more and 30% by mass or less of the component (A) in the total amount of cosmetics, and the content mass ratio (C / A) of the component (C) to the component (A) is 0.4 or more. An oil-in-water emulsified cosmetic that is 1.0 or less.
[2] The oil-in-water emulsified cosmetic according to [1], wherein the component (A) is preferably one or more selected from a liquid organic ultraviolet absorber and a solid organic ultraviolet absorber. ..
[3] The liquid organic ultraviolet absorber is preferably one or more selected from 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, 2-ethylhexyl salicylate, homomentyl salicylate, octocrylene, and dimethyldiethylbenzalmalonate. The oil-in-water emulsified cosmetic according to [1] or [2], which is contained.
[4] The solid organic ultraviolet absorber is preferably 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2. -Hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine , And one or more selected from 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, more preferably 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, 2,4- Bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, and 2,4,6-tris [4- (2- (2-) The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [3], which contains one or more selected from (ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine.
[5] As an oil agent other than the organic ultraviolet absorber contained in the component (A), preferably isopropyl palmitate, isocetyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, glyceryl tri2-ethylhexanate, tri (capryl). Capric acid) glyceryl, triethylhexanoin, isononyl isononanoate, diisopropyl sebacate, propylene glycol isostearate, alkyl benzoate C12-15, 2-ethylhexyl paramethoxysilicate, more preferably isopropyl palmitate, triethyl. Hexanoin, isononyl isononanoate, diisopropyl sebacate, alkyl benzoate C12-15 isopropyl palmitate, isocetyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, glyceryl tri2-ethylhexanoate, glyceryl tri (capril capric acid), triethyl One or more selected from hexanoin, isononyl isononanoate, diisopropyl sebacate, propylene glycol isostearate, alkyl benzoate C12-15, more preferably isopropyl palmitate, triethylhexanoin, isononyl isononanoate, sebasic acid. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [4], which contains one or more selected from diisopropyl and alkyl benzoate C12-15.
[6] The component (A) preferably contains 40% by mass or more of a component having an IOB value of 0.10 or more and 0.60 or less, and more preferably an IOB value of 0.10 or more and 0.40 or less. ] To [5]. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of.
[7] The content of the component having an IOB value of 0.10 or more contained in the component (A) is 40% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [6], which is by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
[8] The content ratio of the component having an IOB value of 0.10 or more contained in the component (A) is preferably 40 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, and further preferably 80 to 100% by mass. %, More preferably 90 to 100% by mass, still more preferably 95 to 100% by mass, according to any one of [1] to [7].
[9] The content ratio of the component having an IOB value of 0.10 or more and 0.60 or less contained in the component (A) is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, still more preferably 65% by mass. % Or more, preferably 100% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, still more preferably 95% by mass or less, according to any one of [1] to [8]. ..
[10] The content ratio of the component having an IOB value of 0.10 or more and 0.60 or less contained in the component (A) is preferably 40 to 100% by mass, more preferably 50 to 99% by mass, and further preferably. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [9], which is 65 to 95% by mass.
[11] The content of the component (A) with respect to the total amount of cosmetics is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, more preferably. Is 20% by mass or less, the oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [10].
[12] The content of the component (A) with respect to the total amount of cosmetics is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, still more preferably 15 to 20% by mass, [1] to [ 11] The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of.
[13] The content of the oil-soluble organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 80% by mass or more. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [12], which is more preferably 75% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less.
[14] The content of the oil-soluble organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 30 to 80% by mass, more preferably 40 to 75% by mass, and further preferably 50 to 70% by mass. [1] ] To [13]. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [13].
[15] The content of the liquid organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and preferably 60% by mass or less. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [14], more preferably 55% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less.
[16] The content of the liquid organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 15 to 60% by mass, more preferably 25 to 55% by mass, still more preferably 35 to 50% by mass, [1]. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [15].
[17] The content of the solid organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and preferably 35% by mass or less. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [16], more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less.
[18] The content of the solid organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is preferably 10 to 35% by mass, more preferably 12 to 30% by mass, still more preferably 15 to 25% by mass, [1]. ] To [17]. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [17].
[19] The content of the solid organic UV absorber with respect to the total amount of the oil-soluble organic UV absorber is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, and more preferably 25% by mass or more. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [18], which is 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less.
[20] The content of the solid organic UV absorber with respect to the total amount of the oil-soluble organic UV absorber is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, still more preferably 25 to 40% by mass. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [19].
[21] The component (B) preferably contains a copolymer of an acrylate and an acryloyldimethyltaurine salt, and more preferably a (Na acrylate / Na acryloyldimethyltaurine) copolymer. 20] The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of.
[22] The content of the component (B) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 0.8% by mass or more, and more preferably 0.8% by mass or more, based on the total amount of cosmetics. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [21], preferably 4% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less, still more preferably 2.5% by mass or less.
[23] The content of the component (B) is preferably 0.1 to 4% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, and further preferably 0.8 to 3. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of [1] to [22], which is 5% by mass, more preferably 0.8 to 2.5% by mass.
[24] Any of [1] to [23], wherein the component (C) contains one or more metal oxide powders preferably selected from zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide. Underwater oil type emulsified cosmetics described in.

以下、実施例及び比較例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1~14、比較例1~4
表1に示した処方に従い水中油型乳化化粧料を常法により調製した。これらを用いて、下記に示した(1)紫外線防御能、(2)耐水性、(3)経時安定性、(4)使用感、(5)耐摩擦性、を評価した。結果を表1に示す。
Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 4
An oil-in-water emulsified cosmetic was prepared by a conventional method according to the formulation shown in Table 1. Using these, (1) UV protection ability, (2) water resistance, (3) stability over time, (4) usability, and (5) abrasion resistance shown below were evaluated. The results are shown in Table 1.

(1)紫外線防御能
紫外線防御能は、下記in vitro SPF測定により評価した。
石英ガラス板上に表1に示した水中油型乳化化粧料の各試料を2mg/cmになるように1分間均一に塗布し、冷暗所で15分乾燥させた。乾燥後、SPFアナライザー(SPF 290S plus、Optometricus USA 社製)にて、正方形の石英ガラス板上の中点、各頂点、各頂点を結んだ辺の中点の計9箇所の吸収スペクトル(波長350nm)の透過率(%)を測定し、9箇所の平均を求めた。結果は、その透過率(%)から求められるSPF値(-)を示した。(N=3)
紫外線防御能は、以下の基準によって評価した。
(1) UV protection ability The UV protection ability was evaluated by the following in vitro SPF measurement.
Each sample of the oil-in-water emulsified cosmetic shown in Table 1 was uniformly applied on a quartz glass plate at 2 mg / cm 2 for 1 minute, and dried in a cool and dark place for 15 minutes. After drying, with an SPF analyzer (SPF 290S plus, manufactured by Optitricus USA), a total of 9 absorption spectra (wavelength 350 nm) at the midpoint on a square quartz glass plate, each vertex, and the midpoint of the side connecting the vertices. ) Was measured, and the average of 9 points was calculated. The result showed the SPF value (-) obtained from the transmittance (%). (N = 3)
UV protection was evaluated according to the following criteria.

〔評価基準〕
A:SPF値が50よりも高い
B:SPF値が40以上50以下
C:SPF値が20以上40以下
D:SPF値が20よりも低い
〔Evaluation criteria〕
A: SPF value is higher than 50 B: SPF value is 40 or more and 50 or less C: SPF value is 20 or more and 40 or less D: SPF value is lower than 20

(2)耐水性
石英ガラス板上に表1に示した水中油型乳化化粧料の各試料を2mg/cmになるように均一に塗布し、15分間自然乾燥させた。その後、試料塗布した石英ガラス板に一定の距離(10mm)から紫外線を照射した。その際の透過紫外線をSPFアナライザー(SPF 290S plus、Optometricus USA 社製)で290~400nmの範囲で石英ガラス板上の6箇所以上において検出し、平均化したスペクトルを得て、SPF値を算出した。
その後、試料を塗布した石英ガラス板ごと塗布面が上に来るように20℃の水浴に浸し、水温を20℃に保ちながら15分軽く水を撹拌し続けた。その後、石英ガラス板をゆっくり取り出し、30分以上放置して乾燥させた。この作業を2回繰り返した後、再度、同様の方法にSPF値を求め、浸水処理前後でのSPF値残存率を算出した。
(2) Water-resistant Each sample of the oil-in-water emulsified cosmetic shown in Table 1 was uniformly applied onto a quartz glass plate at a rate of 2 mg / cm 2 , and allowed to air dry for 15 minutes. Then, the quartz glass plate coated with the sample was irradiated with ultraviolet rays from a certain distance (10 mm). The transmitted ultraviolet rays at that time were detected by an SPF analyzer (SPF 290S plus, manufactured by Optitricus USA) at 6 or more points on a quartz glass plate in the range of 290 to 400 nm, and an averaged spectrum was obtained to calculate the SPF value. ..
Then, the quartz glass plate coated with the sample was immersed in a water bath at 20 ° C. so that the coated surface was on top, and the water was lightly stirred for 15 minutes while keeping the water temperature at 20 ° C. Then, the quartz glass plate was slowly taken out and left for 30 minutes or more to dry. After repeating this work twice, the SPF value was obtained again by the same method, and the SPF value residual rate before and after the flood treatment was calculated.

〔耐水性評価〕
耐水性は、浸水処理前後でのSPF値残存率から、下記の基準で判定した。
SPF値残存率(%)=(試料塗布した石英ガラス板を水浴に浸した後に測定したSPF値)/(試料塗布した石英ガラス板を水浴に浸す前に測定したSPF値)×100
〔評価基準〕
A:SPF値残存率が90%以上
B:SPF値残存率が70%以上90%未満
C:SPF値残存率が50%以上70%未満
D:SPF値残存率が50%未満
[Water resistance evaluation]
The water resistance was determined according to the following criteria from the SPF value residual rate before and after the flood treatment.
SPF value residual rate (%) = (SPF value measured after immersing the sample-coated quartz glass plate in the water bath) / (SPF value measured before immersing the sample-coated quartz glass plate in the water bath) × 100
〔Evaluation criteria〕
A: SPF value residual rate is 90% or more B: SPF value residual rate is 70% or more and less than 90% C: SPF value residual rate is 50% or more and less than 70% D: SPF value residual rate is less than 50%

(3)経時安定性
表1に示した水中油型乳化化粧料を60℃で1月間保存し、その後、外観を目視により評価した。
〔粘度変化判定基準〕
A:変化なし又は若干の粘度変化が見られる
B:明らかな粘度変化が見られる
C:分離している
(3) Stability over time The oil-in-water emulsified cosmetics shown in Table 1 were stored at 60 ° C. for 1 month, and then the appearance was visually evaluated.
[Criteria for determining viscosity change]
A: No change or slight change in viscosity B: Clear change in viscosity C: Separated

(4)使用感
表1に示した水中油型乳化化粧料を専門パネラー5名に使用してもらった。25℃、57RH%下で前腕内側の直径3cmの円に各化粧料を0.02mL塗布し、1分間かけて塗り延ばした際の使用感として、「塗布時のきしみ感のなさ」、「塗布後のべたつき感のなさ」を、好ましい場合を5、好ましくない場合を1として、0.1刻みで評価し、5名の平均スコアを求めた。以下の評価基準及び判定基準に基づき、評価と判定を行った。〔評価基準〕
5:好ましい
4:やや好ましい
3:どちらともいえない
2:やや好ましくない
1:好ましくない
〔判定基準〕
A:平均スコアが4.5以上
B:平均スコアが3.0以上4.5未満
C:平均スコアが1.5以上3.0未満
D:平均スコアが1.5未満
(4) Usability We asked five specialized panelists to use the oil-in-water emulsified cosmetics shown in Table 1. Apply 0.02 mL of each cosmetic to a circle with a diameter of 3 cm on the inside of the forearm at 25 ° C and 57 RH%, and apply it for 1 minute. The "no stickiness afterwards" was evaluated in increments of 0.1, with 5 being the preferred case and 1 being the unfavorable case, and the average score of 5 persons was obtained. Evaluation and judgment were performed based on the following evaluation criteria and judgment criteria. 〔Evaluation criteria〕
5: Preferred 4: Somewhat preferred 3: Neither can be said 2: Somewhat unfavorable 1: Not preferred [Criteria]
A: Average score is 4.5 or more B: Average score is 3.0 or more and less than 4.5 C: Average score is 1.5 or more and less than 3.0 D: Average score is less than 1.5

(5)耐摩擦性
上記(1)紫外線防御能評価方法と同様の手順で石英ガラス板に表1に示した水中油型乳化化粧料の試料を塗布、乾燥させた。その後、摩擦試験機(トライポマスター、トリニティーラボ社製)にて摩擦を負荷した(重さ20g、10回往復)。摩擦負荷後の石英ガラス板について、再度同様の方法にてSPF値を求め、摩擦負荷前後でのSPF値残存率を算出した。
〔耐摩擦性評価〕
摩擦負荷前後の各SPF値から、下記の基準で判定した。
耐摩擦性評価(%)=(試料塗布した石英ガラス板を摩擦後に測定したSPF値)/(試料塗布した石英ガラス板を摩擦前に測定したSPF値)×100
〔評価基準〕
A:70%以上
B:50%以上70%未満
C:30%以上50%未満
D:30%未満
(5) Friction resistance A sample of the oil-in-water emulsified cosmetic shown in Table 1 was applied to a quartz glass plate and dried by the same procedure as in the above method (1) UV protection ability evaluation method. Then, the friction was applied by a friction tester (Tripomaster, manufactured by Trinity Lab) (weight 20 g, 10 round trips). For the quartz glass plate after the friction load, the SPF value was obtained again by the same method, and the SPF value residual ratio before and after the friction load was calculated.
[Abrasion resistance evaluation]
From each SPF value before and after the frictional load, it was determined according to the following criteria.
Abrasion resistance evaluation (%) = (SPF value measured after rubbing the sample-coated quartz glass plate) / (SPF value measured before rubbing the sample-coated quartz glass plate) × 100
〔Evaluation criteria〕
A: 70% or more B: 50% or more and less than 70% C: 30% or more and less than 50% D: less than 30%

Figure 0007043803000002
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Figure 0007043803000003
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Figure 0007043803000004
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表1において用いた成分の詳細を以下に示す。
*1:パルソール 1789:4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン(DSM社製)
*2:ユビナール MC80:パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル(BASF社製)
*3:ユビナール Aplus:2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル(BASF社製)
*4:ユビナールT-150:2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン(BASF社製)
*5:TINOSORB S:2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(BASF社製)
*6:セピゲル501:ポリアクリルアミド、ポリソルベート85、ミネラルオイル、イソパラフィン;ポリアクリルアミドを20質量%含有(SEPPIC社製)
*7:シマルゲル EG:アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー(SEPPIC社製)
*8:Aristflex AVC:(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー(Clariant社製)
*9:Avalure flex-6:(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマー、トリデセス-6(Lubrizol社製)
*10:Pemulen TR-1:アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(LubrizolAdvanced Materials社)
Details of the components used in Table 1 are shown below.
* 1: Pulsol 1789: 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (manufactured by DSM)
* 2: Ubinal MC80: 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate (manufactured by BASF)
* 3: Ubinal Plus: 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester (manufactured by BASF)
* 4: Ubinal T-150: 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine (manufactured by BASF)
* 5: TINOSORB S: 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine (manufactured by BASF)
* 6: Sepigel 501: Polyacrylamide, polysorbate 85, mineral oil, isoparaffin; contains 20% by mass of polyacrylamide (manufactured by SEPPIC)
* 7: Simulgel EG: Sodium acrylate / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer (manufactured by SEPPIC)
* 8: Aristflex AVC: (Acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone) copolymer (manufactured by Clariant)
* 9: Avalure flex-6: (PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer, trideceth-6 (manufactured by Lubrizol)
* 10: Pemulen TR-1: Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (Rubyzol Advanced Materials)

本実施例、比較例及び処方例で用いた疎水化処理微粒子金属酸化物粉末は下記のものを用いた。 The following hydrophobized fine particle metal oxide powders used in this example, comparative example and formulation example were used.

(製造例1 メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化チタン粉末の製造)
微粒子酸化チタン粉末(略球状、平均粒子径0.017μm)95質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン(KF-99P、信越化学工業社製)5質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作製し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中160℃で4時間加熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化チタン粉末を得た。
(Production Example 1 Production of Methylhydrogenpolysiloxane Surface-treated Fine Particle Titanium Oxide Powder)
Prepare a slurry consisting of 95 parts by mass of fine particle titanium oxide powder (substantially spherical, average particle diameter 0.017 μm), 5 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane (KF-99P, manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd.) and isopropyl alcohol, and stir well. After pulverization, the solvent was heated and distilled off under reduced pressure and heat-treated in air at 160 ° C. for 4 hours to obtain a methylhydrogenpolysiloxane surface-treated fine particle titanium oxide powder.

(製造例2 オクチルトリエトキシシラン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末の製造)
微粒子酸化亜鉛粉末(略球状、平均粒子径0.02μm)93質量部とオクチルトリエトキシシラン7質量部と、トルエンからなるスラリーを作製し、ビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル)を用いて粉砕・解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて150℃にて4時間加熱処理し、オクチルトリエトキシシラン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。
(Production Example 2 Production of octyltriethoxysilane surface-treated fine particle zinc oxide powder)
A slurry consisting of 93 parts by mass of fine particle zinc oxide powder (substantially spherical, average particle diameter 0.02 μm), 7 parts by mass of octyltriethoxysilane, and toluene was prepared and pulverized using a bead mill (Dynomill manufactured by Symmal Enterprises).・ Crushed. Next, toluene was heated and distilled off under reduced pressure, and then heat-treated at 150 ° C. for 4 hours using a blower airflow type dryer to obtain octyltriethoxysilane surface-treated fine particle zinc oxide powder.

(製造例3 メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末の製造)
微粒子酸化亜鉛粉末(略球状、平均粒子径0.02μm)93質量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン(KF-99P、信越化学工業社製)7質量部とイソプロピルアルコールからなるスラリーを作製し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中150℃で4時間加熱処理を行い、メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末を得た。
(Production Example 3 Production of Methylhydrogenpolysiloxane Surface-treated Fine Particle Zinc Oxide Powder)
Prepare a slurry consisting of 93 parts by mass of fine particle zinc oxide powder (substantially spherical, average particle diameter 0.02 μm), 7 parts by mass of methylhydrogenpolysiloxane (KF-99P, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) and isopropyl alcohol, and stir well. After pulverization, the solvent was heated and distilled off under reduced pressure and heat-treated at 150 ° C. in air for 4 hours to obtain a methylhydrogenpolysiloxane surface-treated fine particle zinc oxide powder.

表1の結果から、本発明の実施例に係る水中油型乳化化粧料は、比較例の水中油型乳化化粧料と比べて、UV防御能、耐水性、経時安定性、使用感に優れ、更に耐摩擦性にも優れるものであることは明らかである。 From the results in Table 1, the oil-in-water emulsified cosmetic according to the embodiment of the present invention is superior in UV protection ability, water resistance, stability over time, and usability as compared with the oil-in-water emulsified cosmetic in Comparative Example. Furthermore, it is clear that it is also excellent in abrasion resistance.

以下に本発明の水中油型乳化化粧料の処方例を挙げる。
実施例15 (日焼け止め)
下記組成の水中油型乳化化粧料(日焼け止め)を作製し評価したところ、紫外線防御効果、耐水性、使用感、経時安定性、耐摩擦性の全ての点において優れていた。
(配合成分) (質量%)
1.イソノナン酸イソノニル 1.5
2.トリエチルヘキサノイン 2.0
3.パルミチン酸イソプロピル 2.0
4.ジメチコン(6cs) 2.0
5.ユビナールMC80 7.0
6.(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリン)コポリマー
(SIMULGEL EG、SEPPIC社製) 2.2
7.オクチルトリエトキシシラン表面処理微粒子酸化亜鉛粉末(製造例2)
12
8.ユビナールT150 1.5
9.Tinosorb S 2.0
10.ユビナールAplus 0.5
11.キサンタンガム 0.1
12.1,3-ブチレングリコール 2.0
13.エタノール 10.0
14.グリセリン 2.0
15.エデト酸二ナトリウム 0.01
16.香料 0.05
17.精製水 残部
The following is an example of prescribing the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention.
Example 15 (sunscreen)
When an oil-in-water emulsified cosmetic (sunscreen) having the following composition was prepared and evaluated, it was excellent in all of the ultraviolet protection effect, water resistance, usability, stability over time, and abrasion resistance.
(Compounding ingredients) (% by mass)
1. 1. Isononyl isononanoate 1.5
2. 2. Triethylhexanoin 2.0
3. 3. Isopropyl palmitate 2.0 2.0
4. Dimethicone (6cs) 2.0
5. Ubinal MC80 7.0
6. (Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine) copolymer (SIMULGEL EG, manufactured by SEPPIC) 2.2
7. Octyltriethoxysilane Surface-treated fine particle zinc oxide powder (Production Example 2)
12
8. Ubinal T150 1.5
9. Tinosorb S 2.0
10. Ubinal Aplus 0.5
11. Xanthan gum 0.1
12.1,3-butylene glycol 2.0
13. Ethanol 10.0
14. Glycerin 2.0
15. Disodium edetate 0.01
16. Fragrance 0.05
17. Purified water balance

実施例16 (化粧用下地)
下記組成の水中油型乳化化粧料(化粧用下地)を作製し評価したところ、紫外線防御効果、耐水性、使用感、経時安定性、耐摩擦性の全ての点において優れていた。
(配合成分) (質量%)
1.イソノナン酸イソノニル 1.5
2.トリエチルヘキサノイン 2.0
3.パルミチン酸イソプロピル 1.0
4.ジメチコン(6cs) 1.0
5.ユビナールMC80 7.0
6.(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリン)コポリマー
(SIMULGEL EG、SEPPIC社製) 2.2
7.メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理微粒子酸化チタン粉末(製造例1)
5.0
8.オクチルトリエトキシシラン表面処理顔料酸化チタン粉末 8.0
9.ユビナールT150 1.5
10.Tinosorb S 1.5
11.ユビナールAplus 1.0
12.リン脂質 1.0
13.ベヘニルアルコール 1.0
14.キサンタンガム 0.1
15.1,3-ブチレングリコール 2.0
16.エタノール 7.0
17.グリセリン 2.0
18.エデト酸二ナトリウム 0.01
19.香料 0.05
20.精製水 残部
Example 16 (makeup base)
When an oil-in-water emulsified cosmetic (cosmetic base) having the following composition was prepared and evaluated, it was excellent in all of the ultraviolet protection effect, water resistance, usability, stability over time, and abrasion resistance.
(Compounding ingredients) (% by mass)
1. 1. Isononyl isononanoate 1.5
2. 2. Triethylhexanoin 2.0
3. 3. Isopropyl palmitate 1.0
4. Dimethicone (6cs) 1.0
5. Ubinal MC80 7.0
6. (Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine) copolymer (SIMULGEL EG, manufactured by SEPPIC) 2.2
7. Methylhydrogenpolysiloxane Surface Treatment Fine Particle Titanium Oxide Powder (Production Example 1)
5.0
8. Octyltriethoxysilane Surface Treatment Pigment Titanium Oxide Powder 8.0
9. Ubinal T150 1.5
10. Tinosorb S 1.5
11. Ubinal Plus 1.0
12. Phospholipid 1.0
13. Behenyl alcohol 1.0
14. Xanthan gum 0.1
15.1,3-butylene glycol 2.0
16. Ethanol 7.0
17. Glycerin 2.0
18. Disodium edetate 0.01
19. Fragrance 0.05
20. Purified water balance

Claims (6)

下記の(A)~(C)成分を含有する、水中油型乳化化粧料であって、
(A)油溶性有機紫外線吸収剤を含む液状油剤
(B)耐塩性水溶性高分子
(C)疎水化処理微粒子金属酸化物粉末
(A)成分中にIOB値が0.10以上の成分を40質量%以上含有し、(A)成分を化粧料総量中に3質量%以上30質量%以下含有し、(C)成分の(A)成分に対する含有質量比(C/A)が0.71以上1.0以下であ
(B)成分が、アクリル酸ナトリウム/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマーである、水中油型乳化化粧料。
An oil-in-water emulsified cosmetic containing the following components (A) to (C).
(A) Liquid oil containing an oil-soluble organic ultraviolet absorber (B) Salt-resistant water-soluble polymer (C) Hydrophobization-treated fine particle metal oxide powder (A) 40 components having an IOB value of 0.10 or more among the components It contains 3% by mass or more and 30% by mass or less of the component (A) in the total amount of cosmetics, and the content mass ratio (C / A) of the component (C) to the component (A) is 0.71 or more. 1.0 or less ,
An oil-in-water emulsified cosmetic in which the component (B) is a sodium acrylate / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer .
前記(A)成分中にIOB値が0.10以上0.60以下の成分を40質量%以上含有する、請求項1に記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the component (A) contains 40% by mass or more of a component having an IOB value of 0.10 or more and 0.60 or less. 前記(A)成分中に含まれる油溶性有機紫外線吸収剤として、2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸へキシルエステル、2,4-ビス{[4-(2-エチルヘキシルオキシ)-2-ヒドロキシ]フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス[4-(2-エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]-1,3,5-トリアジン、4-tert-ブチル-4’-メトキシジベンゾイルメタン、及びジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシルからなる群から選択される1種以上の25℃で固体状の有機紫外線吸収剤を含有する、請求項1又は2に記載の水中油型乳化化粧料。 As the oil-soluble organic ultraviolet absorber contained in the component (A), 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoic acid hexyl ester, 2,4-bis {[4- (2-ethylhexyloxy) -2-Hydroxy] phenyl} -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5 One or more organic UV absorbers selected from the group consisting of -triazine, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, and 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate at 25 ° C. The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1 or 2 , which comprises. 固体状の有機紫外線吸収剤の(A)成分に対する含有量が10質量%以上35質量%以下である、請求項に記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 3 , wherein the content of the solid organic ultraviolet absorber with respect to the component (A) is 10% by mass or more and 35% by mass or less. 前記(C)成分の疎水化処理がメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いた表面処理及びシラン化合物又はシラザン化合物を用いた表面処理からなる群から選択される1種以上の表面処理である、請求項1~のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 Claim 1 is a surface treatment of one or more selected from the group consisting of a surface treatment using a methylhydrogenpolysiloxane and a surface treatment using a silane compound or a silazane compound. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of 4 to 4 . 日焼け止め用途に用いる請求項1~のいずれかに記載の水中油型乳化化粧料。 The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 5 used for sunscreen applications.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7144356B2 (en) * 2019-04-26 2022-09-29 富士フイルム株式会社 Aqueous transparent gel composition
JP2021138621A (en) 2020-03-02 2021-09-16 花王株式会社 Oil-in-water-type emulsified cosmetic material
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JPWO2022249695A1 (en) * 2021-05-28 2022-12-01

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003104859A (en) 2001-09-28 2003-04-09 Kanebo Ltd Sunscreen cosmetic
JP2005247722A (en) 2004-03-02 2005-09-15 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type emulsion composition
WO2007013484A1 (en) 2005-07-26 2007-02-01 Shiseido Co., Ltd. Emulsion-type external preparations for skin
JP2007106714A (en) 2005-10-14 2007-04-26 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type external preparation for skin
JP2010215602A (en) 2009-02-23 2010-09-30 Kao Corp O/w type sunscreen cosmetic
JP2013136569A (en) 2011-11-30 2013-07-11 Kao Corp Oil-in-water-type emulsion cosmetic
JP2016074660A (en) 2014-10-08 2016-05-12 堺化学工業株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetic and production method thereof
WO2017199732A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 信越化学工業株式会社 Cosmetic composition
JP2019064943A (en) 2017-09-29 2019-04-25 株式会社マンダム Oil-in-water type skin cosmetic

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003104859A (en) 2001-09-28 2003-04-09 Kanebo Ltd Sunscreen cosmetic
JP2005247722A (en) 2004-03-02 2005-09-15 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type emulsion composition
WO2007013484A1 (en) 2005-07-26 2007-02-01 Shiseido Co., Ltd. Emulsion-type external preparations for skin
JP2007106714A (en) 2005-10-14 2007-04-26 Shiseido Co Ltd Oil-in-water type external preparation for skin
JP2010215602A (en) 2009-02-23 2010-09-30 Kao Corp O/w type sunscreen cosmetic
JP2013136569A (en) 2011-11-30 2013-07-11 Kao Corp Oil-in-water-type emulsion cosmetic
JP2015044879A (en) 2011-11-30 2015-03-12 花王株式会社 Oil-in-water type emulsion cosmetic
JP2016074660A (en) 2014-10-08 2016-05-12 堺化学工業株式会社 Oil-in-water emulsion cosmetic and production method thereof
WO2017199732A1 (en) 2016-05-16 2017-11-23 信越化学工業株式会社 Cosmetic composition
JP2019064943A (en) 2017-09-29 2019-04-25 株式会社マンダム Oil-in-water type skin cosmetic

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