JP7145198B2 - L値を有するポリマー層pを含む、特に寸法安定性のある食品又は飲料製品容器を製造するためのシート状複合体 - Google Patents

L値を有するポリマー層pを含む、特に寸法安定性のある食品又は飲料製品容器を製造するためのシート状複合体 Download PDF

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Description

本発明は、シート状複合体の外面からシート状複合体の内面への方向に互いに重ね合わされた層として、
a)キャリア層と、
b)バリア層と、
を含むシート状複合体に関し、シート状複合体が、第1のポリマーを含むポリマー層Pを更に含み、ポリマー層Pが、L色空間において30~56の範囲内のL値を有する。本発明は更に、シート状複合体、容器前駆体及び密閉容器を製造する方法、並びに前述の方法製品、それぞれがシート状複合体の少なくとも1つのシート状領域を含む容器前駆体及び密閉容器、食品又は飲料製品容器の製造のための及び電子レンジでのシート状複合体の使用、並びに食品又は飲料製品容器用のシート状複合体の製造のための組成物の使用に関する。
しばらくの間、人間が消費する食品又は飲料製品であろうと動物飼料製品であろうと、食品又は飲料製品は缶又は蓋で閉じられた瓶に保管することによって保存されてきた。この場合、最初に食品又は飲料製品と容器、ここでは瓶又は缶とを別々に、その都度可能な限り最大限に滅菌し、次に食品又は飲料製品を容器に導入し、容器を閉じることにより、貯蔵寿命を延ばすことができる。しかし、長い間試行及び試験されてきた食品及び飲料製品の貯蔵寿命を延ばすこれらの手段には、例えば別の滅菌が後で必要になるなど、一連の欠点を有する。缶及び瓶は、本質的に円筒形であるため、非常に高密度及び省スペースでの保管が不可能であるという欠点を有する。更に、缶及び瓶は相当の固有重量を有し、輸送中のエネルギー消費量が増大する。更に、ガラス、ブリキ、又はアルミニウムの製造は、この目的で使用される原材料がリサイクルされる場合でも、非常に高いエネルギー消費量を必要とする。瓶の場合、追加の悪化要因は輸送費の上昇である。瓶は通常、ガラス工場で事前に組み立てられた後、施設に運ばなければならず、そこではかなりの輸送量を使用して食品及び飲料製品が分注される。更に、瓶及び缶は、相当の力を使うか又は道具を用いて、したがって、かなり面倒な方法でしか開封できない。缶の場合、開封時に発生する鋭い縁による負傷のリスクが高くなる。瓶の場合、瓶の充填又は充填された瓶の開封の過程で壊れたガラスが食品又は飲料製品に入ることが頻繁にあり、最悪の場合は食品又は飲料製品が消費されるときに身体内の損傷につながる可能性がある。更に、缶及び瓶の両方に、食品又は飲料製品の内容物の識別及び宣伝のためのラベルを付ける必要がある。瓶及び缶は、情報及び販促メッセージとともに直接印刷することは容易ではない。したがって、実際の印刷に加えて、印刷用の基板、紙、又は適切なフィルムが、固定手段、すなわち接着剤又はシーラントのように、必要とされる。
最小限の損傷で長期間にわたって食品及び飲料製品を保管するための他の包装システムは、従来技術から知られている。これらは、シート状複合体から製造された容器であり、しばしばラミネートとも呼ばれる。この種のシート状複合体は、特に国際公開第90/09926号明細書に開示されるように、熱可塑性ポリマー層と、通常は厚紙又は紙からなり、容器に寸法安定性を与えるキャリア層と、接着促進剤層と、バリア層と、追加のポリマー層とから構成されることが多い。キャリア層はラミネートから製造された容器に寸法安定性を付与するため、これらの容器は、フィルムバッグとは対照的に、前述の瓶及び缶の追加の発展形とみなすことができる。
同時に、これらのラミネート容器には、従来の瓶及び缶に比べてすでに多くの利点がある。それにもかかわらず、これらの包装システムの場合にも改善の可能性がある。例えば、従来技術におけるバリア層は、典型的には、数μmの厚さを有するアルミニウム箔からなる。アルミニウムは、製造するのに比較的エネルギー集約的及び資源集約的な材料である。更に、アルミニウム箔は、従来技術の容器の使用後にラミネートをリサイクルし難くする。したがって、環境保護の理由から、最小量の金属、特に最小量のアルミニウムを有する、食品及び飲料製品容器の製造に適したラミネートがしばらくの間必要とされてきた。更に、電子レンジで使用可能な食品及び飲料製品容器が長い間必要とされてきた。この理由からも、最小量の金属、特に最小量のアルミニウムを有する、食品及び飲料製品容器の製造に適したラミネートが必要である。ここで、容器に保管された食品又は飲料製品の貯蔵寿命又は容器の一体性に対する悪影響を受け入れることなく、可能な限り前述の欠点を克服することが特に望ましい。従来技術は、アルミニウムを含まないバリア層を有するラミネートを開示している。しかし、これらのラミネートから製造された容器は、特にミルクなどの特定の食品及び飲料製品の貯蔵寿命が不十分であることが多い。
一般的に言えば、本発明の目的は、従来技術から生じる欠点を少なくとも部分的に克服することである。本発明の追加の目的は、特にミルクに関して、最大の貯蔵寿命を有する食品又は飲料製品を保管するための寸法安定性のある食品又は飲料製品容器を製造することができる最大の環境適合性のラミネートを提供することである。同時に、食品又は飲料製品は、その貯蔵寿命の間、その味の劣化が最小限であることが好ましい。本発明の追加の目的は、特にミルクに対して最大の貯蔵寿命を有する食品又は飲料製品を保管するための寸法安定性のある食品又は飲料製品容器を製造することができ、電子レンジでの使用に適したラミネートを提供することである。本発明の追加又は代替の目的は、可能な限り良好な開封特性を有する寸法安定性のある食品又は飲料製品容器の製造のためのラミネートを提供することである。これに関連して、容器は、可能な限り簡単な方法で、又は可能な限り清浄な方法で、又は両方で開封できることが好ましい。特に好ましくは、開封補助手段として飲用ストローだけで容器を簡単に開封できる。本発明の追加又は代替の目的は、食品又は飲料製品容器の製造において特に良好な加工特性を有する寸法安定性のある食品又は飲料製品容器の製造のためのラミネートを提供することである。本発明の追加の目的は、容器が同じ内容物で最小輸送重量を特徴とする、前述の利点の1つ以上を有する寸法安定性のある食品又は飲料製品容器の製造のためのラミネートを提供することである。本発明の追加の目的は、前述の有利なラミネートから製造された寸法安定性のある食品又は飲料製品容器を提供することである。本発明の追加の目的は、前述の有利なラミネートから寸法安定性のある食品又は飲料製品容器を製造する方法を提供することである。
上記の目的の少なくとも1つ、好ましくは2つ以上の少なくとも部分的な達成への貢献は、独立請求項によってなされる。従属請求項は、目的の少なくとも1つの少なくとも部分的な達成に寄与する好ましい実施形態を提供する。
国際公開第90/09926号明細書
本発明の少なくとも1つの目的の達成への貢献は、シート状複合体の外面からシート状の複合体の内面への方向に互いに重ね合わされた層として、
a)キャリア層と、
b)バリア層と、
を含むシート状複合体1の実施形態1によってなされ、シート状複合体は、第1のポリマーを含むポリマー層Pを更に含み、ポリマー層Pは、L色空間において、30~56、好ましくは32~54、より好ましくは32~52、より好ましくは34~52、更に好ましくは34~50、更により好ましくは36~50、最も好ましくは36~48の範囲内にあるL値を有する。
本発明による一実施形態2では、シート状複合体1は、実施形態1に従って構成され、ポリマー層Pは、更に、
a.第1のタイプの無機粒子と、
b.追加のタイプの無機粒子と、
を含む。
本発明による一実施形態3では、シート状複合体1は、実施形態1又は2に従って構成され、ポリマー層Pは、10~40μm、好ましくは10~35μm、より好ましくは10~35μm、より好ましくは10~30μm、最も好ましくは15~30μmの範囲内の平均厚さを有する。
本発明による一実施形態4では、シート状複合体1は、実施形態2及び3のいずれかに従って構成され、第1のタイプの無機粒子は酸化チタンを含む。好ましい酸化チタンはTiOである。好ましくは、第1のタイプの無機粒子は酸化チタンからなる。
本発明による一実施形態5では、シート状複合体1は、実施形態4に従って構成され、ポリマー層Pは、その都度ポリマー層Pの重量に基づいて、5重量%~30重量%、好ましくは5重量%~25重量%、より好ましくは8重量%~21重量%、より好ましくは10重量%~18重量%、より好ましくは12重量%~18重量%、更により好ましくは14重量%~18重量%、最も好ましくは、14重量%~16重量%の範囲内の割合で酸化チタンを含む。
本発明による一実施形態6では、シート状複合体1は、実施形態2~5のいずれかに従って構成され、ポリマー層Pは、その都度ポリマー層Pの重量に基づいて、5重量%~30重量%、好ましくは5重量%~25重量%、より好ましくは8重量%~21重量%、より好ましくは10重量%~18重量%、より好ましくは12重量%~18重量%、更により好ましくは14重量%~18重量%、最も好ましくは、14重量%~16重量%の範囲内の割合で第1のタイプの無機粒子を含む。
本発明による一実施形態7では、シート状複合体1は実施形態2~6のいずれかに従って構成され、追加のタイプの無機粒子は元素状炭素を含む。
本発明による一実施形態8では、シート状複合体1は実施形態2~7のいずれかに従って構成され、追加のタイプの無機粒子はカーボンブラック粒子を含む。
本発明による一実施形態9では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、ポリマー層Pは、410~475nmの波長範囲内の光に対して0.01%~0.45%、好ましくは0.05%~0.40%、より好ましくは0.05%~0.35%の範囲内の平均透過率を有する。
本発明による一実施形態10では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、ポリマー層Pは、475~480nmの波長範囲内の光に対して0.01%~0.45%、好ましくは0.05%~0.40%、より好ましくは0.05%~0.35%の範囲内の平均透過率を有する。
本発明による一実施形態11では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、第1のポリマーは熱可塑性ポリマーである。
本発明による一実施形態12では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、第1のポリマーはポリオレフィンである。
本発明による一実施形態13では、シート状複合体1は、先行する実施形態12のいずれかに従って構成され、ポリオレフィンがポリエチレン又はポリプロピレン又は両方である。これに関連して、好ましいポリエチレンはLDPEである。
本発明による一実施形態14では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、ポリマー層Pは、その都度ポリマー層Pの重量に基づいて、30重量%~94.5重量%、好ましくは40重量%~94.5重量%、より好ましくは50重量%~94.5重量%、より好ましくは60重量%~94.5重量%、より好ましくは70重量%~94.5重量%、より好ましくは80重量%~94.5重量%、より好ましくは80重量%~90重量%、より好ましくは82重量%~90重量%、より好ましくは82重量%~88重量%、最も好ましくは82重量%~85重量%の範囲内の割合で第1のポリマーを含む。好ましくは、ポリマー層Pは、重量%で第1の割合の第1のタイプの無機粒子、重量%で追加の割合の追加のタイプの無機粒子、及び重量%で(100重量%-第1の割合-追加の割合)の割合で第1のポリマーを含み、この重量パーセンテージはそれぞれ、ポリマー層Pの重量に基づく。
本発明による一実施形態15では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、キャリア層に面する側のバリア層は、キャリア層とは反対の側とは異なる材料からなる。
本発明による一実施形態16では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、キャリア層は、475~480nmの波長範囲内の光に対して少なくとも0.4%、好ましくは0.4%~5%、より好ましくは0.4%~4%、更により好ましくは0.5%~3.5%の透過率を有する。
本発明による一実施形態17では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、キャリア層は、140~400g/m、好ましくは150~350g/m、より好ましくは160~330g/m、更により好ましくは160~300g/m、更により好ましくは160~250g/m、最も好ましくは160~240g/mの範囲内の坪量によって特徴付けられる。
本発明による一実施形態18では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、キャリア層は少なくとも1つの孔を有し、少なくとも1つの孔は少なくとも、孔被覆層としてのポリマー層Pによって覆われる。
本発明による一実施形態19では、シート状複合体1は、実施形態18に従って構成され、少なくとも1つの孔が、追加の孔被覆層として少なくともバリア層によって更に覆われる。好ましくは、少なくとも1つの孔は、内側ポリマー層、外側ポリマー層及びポリマー中間層からなる群から選択される層によって、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせによって更に覆われる。本明細書では、少なくとも1つの孔を覆う層を孔被覆層と呼ぶ。少なくとも2つの孔被覆層が存在する場合、孔の孔被覆層は、好ましくは、少なくとも1つの孔において互いに接合された層の層列を形成する。
本発明による一実施形態20では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、ポリマー層Pがキャリア層とバリア層との間に配置される。これに関連して、ポリマー層Pはまた、本明細書ではポリマー中間層とも呼ばれる。
本発明による一実施形態21では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、バリア層は、互いに重ね合わされた副層として、
a.バリア基板層と、
b.バリア材料層と、
を含み、バリア材料層は、1nm~1μm、好ましくは1~500nm、より好ましくは1~300nm、最も好ましくは1~100nmの範囲内の平均厚さを有する。好ましくは、バリア基板層は、2~35μm、好ましくは3~30μm、より好ましくは4~25μm、より好ましくは5~20μm、最も好ましくは8~15μmの範囲内の平均厚さを有する。
本発明による一実施形態22では、シート状複合体1は、実施形態21に従って構成され、バリア材料層は、バリア基板層の内面に面する側でバリア基板層を覆う。
本発明による一実施形態23では、シート状複合体1は、実施形態21又は22に従って構成され、バリア層は、追加の副層として保護層を更に含み、保護層は、バリア材料層のバリア基板層からの遠位側を覆う。有用な保護層は、本発明による使用のために、特にシート状複合体に対する工具の影響などの機械的影響からのバリア材料層の保護のために、当業者に適していると思われる任意の層である。好ましくは、保護層は、20℃の温度で塑性変形可能である。更に又は代替的に、保護層は、好ましくは1~50μm、好ましくは1~30μm、より好ましくは1~30μmの範囲内の厚さを有する。上述の好ましい特性に対して更に又は代替的に、保護層は、好ましくはポリビニルアルコール(PVOH)又はシロキサン化合物又は両方を含む。これに関連して、シロキサン化合物は、Rが有機部分であるSi(OR)形態の実験式を有することが好ましい。
本発明による一実施形態24では、シート状複合体1は、実施形態23に従って構成され、保護層はバリア材料層に隣接する。
本発明による一実施形態25では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、バリア層は、2~35μm、好ましくは5~30μm、より好ましくは5~25μm、最も好ましくは5~20μmの範囲内の平均厚さを有する。
本発明による一実施形態26では、シート状複合体1は、実施形態21~25のいずれかに従って構成され、バリア基板層はバリア材料層に隣接する。好ましくは、バリア層は、バリア基板層及びバリア材料層、又はバリア基板層、バリア材料層及び保護層からなる。好ましくは、バリア基板層は、好ましくは分子間結合又は共有結合又は両方によって、バリア材料層に直接接合される。
本発明による一実施形態27では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、バリア層は、0.1~40cm/(m・日・atm)、好ましくは0.1~20cm/(m・日・atm)、より好ましくは0.1~10cm/(m・日・atm)、より好ましくは0.1~5cm/(m・日・atm)、より好ましくは0.1 ~3cm/(m・日・atm)、より好ましくは0.1~2cm/(m・日・atm)、最も好ましくは0.1~1cm/(m・日・atm)の範囲内の酸素透過速度を有する。
本発明による一実施形態28では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、バリア層は、0.1~40g/(m・日)、好ましくは0.1~20g/(m・日)、より好ましくは0.1~10g/(m・日)、より好ましくは0.1~5g/(m・日)、より好ましくは0.1~3g/(m・日)、より好ましくは0.1~2g/(m・日)、最も好ましくは0.1~1g/(m・日)の範囲内の水蒸気透過速度を有する。
本発明による一実施形態29では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、バリア層は、以下の特徴、
A.100~160MPa、好ましくは110~150MPa、より好ましくは120~145MPa、最も好ましくは125~140MPaの範囲内の引張強度、
A.80%~130%、好ましくは85%~125%、より好ましくは90%~120%、最も好ましくは90%~115%の範囲内の引張伸び、
C.4000~5500MPa、好ましくは4100~5300MPa、より好ましくは4100~5100MPa、より好ましくは4100~5000MPa、より好ましくは4100~4900MPa、より好ましくは4200~4800MPa、最も好ましくは最も好ましくは4300~4750MPaの範囲内の弾性率、
のうちの少なくとも1つ、好ましくは2つ、より好ましくはすべてを有する。
上記の特性はそれぞれ、好ましくはバリア層の層平面内のバリア層の延伸方向に適用可能である。ここでの層平面は、好ましくはバリア層がシート状に延びる平面である。優先的な延伸方向は、機械方向(MD)又はバリア層の層平面内の機械方向に垂直な方向である。これに関連して、機械方向は、好ましくはバリア層の少なくとも1つの副層上での最初の延伸操作の方向である。機械方向に垂直な方向は、好ましくはバリア層の少なくとも1つの副層に対する追加の延伸操作の方向である。ここでの副層は、好ましくはバリア基板層である。
本発明による一実施形態30では、シート状複合体1は、実施形態21~29のいずれかに従って構成され、バリア基板層は、その都度バリア基板層の重量に基づいて少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合の第2のポリマーを含む。ここで好ましい第2のポリマーは、配向ポリマーである。配向ポリマーは、好ましくは一軸配向又は二軸配向されている。更に、好ましい第2のポリマーは熱可塑性ポリマーである。好ましくは、バリア基板層は第2のポリマーからなる。
本発明による一実施形態31では、シート状複合体1は、実施形態30に従って構成され、第2のポリマーは、重縮合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択される。好ましいポリプロピレンは配向されており、特に長手方向に延伸(oPP)又は二軸方向に延伸(BoPP)されている。好ましい重縮合物は、ポリエステル又はポリアミド(PA)又は両方である。好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリラクチド(PLA)、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。好ましいポリビニルアルコールは、ビニルアルコールコポリマーである。好ましいビニルアルコールコポリマーは、エチレン-ビニルアルコールコポリマーである。
本発明による一実施形態32では、シート状複合体1は、実施形態21~31のいずれかに従って構成され、バリア材料は、その都度バリア材料層の重量に基づいて少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合のバリア材料を含み、このバリア材料は、酸化物、金属、ケイ素含有化合物及び第3のポリマー、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択される。好ましい酸化物は、1つ以上の金属、1つ以上の半金属、及び1つ以上の非金属、又はこれらのうちの少なくとも2つの組み合わせ(例えばAl及びSiO)からなる群から選択されるものの酸化物である。金属の好ましい酸化物は、酸化アルミニウム、例えばAl、酸化マグネシウム、例えばMgO、酸化チタン、例えばTiO、酸化スズ、例えば酸化インジウムスズ(ITO)、ZnSnO、SnO、Sn及びSnO、酸化亜鉛、例えばZnO、及び酸化インジウム、例えば、酸化インジウムスズ(ITO)、InO、In及びInO、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。半金属の好ましい酸化物は、酸化ケイ素、例えばSiOである。好ましい金属はアルミニウムである。好ましいケイ素含有化合物は、窒化ケイ素、例えばSi、又は有機ケイ素化合物である。好ましい有機ケイ素化合物はシロキサンである。バリア材料として好ましい第3のポリマーは、ビニルポリマー又はポリアクリル酸又は両方である。好ましいビニルポリマーは、ポリ塩化ビニリデン(PVdC)又はポリビニルアルコール(PVOH)又は両方である。好ましくは、バリア材料層はバリア材料からなる。
本発明による一実施形態33では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、バリア層は、その都度バリア層の重量に基づいて、50重量%未満、好ましくは40重量%未満、より好ましくは30重量%未満、より好ましくは20重量%未満、より好ましくは10重量%未満、最も好ましくは5重量%未満のアルミニウム含有量を特徴とする。好ましいバリア層は、アルミニウムを含まない。
本発明による一実施形態34では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、バリア層は、その都度バリア層の重量に基づいて、50重量%未満、好ましくは40重量%未満、より好ましくは30重量%未満、より好ましくは20重量%未満、より好ましくは10重量%未満、最も好ましくは5重量%未満の金属含有量を特徴とする。好ましいバリア層は、金属を含まない。
本発明による一実施形態35では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、その都度シート状複合体の重量に基づいて、10重量%未満、より好ましくは8重量%未満、最も好ましくは5重量%未満のアルミニウム含有量を特徴とする。好ましいシート状複合体は、アルミニウムを含まない。
本発明による一実施形態36では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、その都度シート状複合体の重量に基づいて、10重量%未満、より好ましくは8重量%未満、最も好ましくは5重量%未満の金属含有量を特徴とする。好ましいシート状複合体は、金属を含まない。
本発明による一実施形態37では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、キャリア層とバリア層との間に第1の接着促進剤層を含む。好ましくは、第1の接着促進剤はバリア層、より好ましくはバリア基板層に隣接する。
本発明による一実施形態38では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、バリア層のキャリア層からの遠位側に追加の接着促進剤層を含む。好ましくは、追加の接着促進剤層は、バリア層、好ましくはバリア材料層又は保護層、より好ましくは保護層に隣接する。
本発明による一実施形態39では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、外側ポリマー層を含み、外側ポリマー層は、キャリア層のバリア層からの遠位側のキャリア層を覆う。一実施形態では、シート状複合体は、外側ポリマー層としてポリマー層Pを含む。更に好ましい実施形態では、シート状複合体は、ポリマー層Pに加えて外側ポリマー層を含む。両方の場合、外側ポリマー層は、好ましくはポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を含む。更に好ましくは、外側ポリマー層は、その都度外側ポリマー層の重量に基づいて、少なくとも60重量%の範囲まで、より好ましくは少なくとも70重量%の範囲まで、更により好ましくは少なくとも80重量%の範囲まで、最も好ましくは少なくとも90重量%の範囲までポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を一緒に含む。ここで好ましいポリエチレンはLDPEである。したがって、外側ポリマー層は、好ましくは、その都度外側ポリマー層の重量に基づいて、少なくとも50重量%の範囲、好ましくは少なくとも60重量%の範囲、より好ましくは少なくとも70重量%の範囲、更により好ましくは少なくとも80重量%の範囲、最も好ましくは少なくとも90重量%の範囲のLDPEを含む。外側ポリマー層がポリマー層Pである本発明のシート状複合体の一構成では、外側ポリマー層は、第1のポリマーとして前述のポリマーのいずれかを含んでいてもよい。
本発明による一実施形態40では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、内側ポリマー層を含み、内側ポリマー層は、バリア層のキャリア層からの遠位側のバリア層を覆う。一実施形態では、シート状複合体は、内側ポリマー層としてポリマー層Pを含む。更に好ましい実施形態では、シート状複合体は、ポリマー層Pに加えて内側ポリマー層を含む。両方の場合、内側ポリマー層は、好ましくはポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を含む。これに関連して、特に好ましいポリエチレンはLDPEである。好ましくは、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づいて、少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも40重量%、最も好ましくは少なくとも50重量%の割合でポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を一緒に含む。更に又は代替的に、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づいて、好ましくは少なくとも5重量%、より好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも15重量%、最も好ましくは少なくとも20重量%の割合(proportional)でHDPEを含むことが好ましい。前述のポリマーの1つ以上に対して更に又は代替的に、内側ポリマー層は、メタロセン触媒によって調製されたポリマー、好ましくはmPEを含むことが好ましい。好ましくは、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づいて、少なくとも3重量%、より好ましくは少なくとも5重量%の割合でmPEを含む。この場合、内側ポリマー層は、ポリマーブレンド中に前述のポリマーを2つ以上、好ましくは2つ又は3つ、例えばLDPE及びmPEの少なくとも一部、又はLDPE及びHDPEの少なくとも一部を含んでいてもよい。更に、内側ポリマー層は、好ましくは内側ポリマー層を形成する2つ以上、好ましくは3つの互いに重ね合わされた副層を含んでいてもよい。副層は、好ましくは共押出により得られた層である。
シート状複合体の好ましい構成では、内側ポリマー層は、シート状複合体の外面からシート状複合体の内面への方向に、その都度第1の副層の重量に基づいて、少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でLDPEを含む第1の副層及びブレンドを含む追加の副層を含み、このブレンドは、その都度ブレンドの重量に基づいて、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、更により好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも65重量%の割合でLDPE、及び少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも15重量%、より好ましくは少なくとも20重量%、最も好ましくは少なくとも25重量%の割合でmPEを含む。この場合、追加の副層は、その都度追加の副層の重量に基づいて、好ましくは少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でブレンドを含む。より好ましくは、追加の副層はブレンドからなる。
シート状複合体の更に好ましい構成では、内側ポリマー層は、シート状複合体の外面からシート状複合体の内面への方向に、その都度第1の副層の重量に基づいて、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、更により好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも70重量%の割合でHDPE、及び少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも15重量%、より好ましくは少なくとも20重量%の割合でLDPEを含む第1の副層、その都度第2の副層の重量に基づいて、少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でLDPEを含む第2の副層、並びにブレンドを含む第3の副層を含み、このブレンドは、その都度ブレンドの重量に基づいて、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、更により好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも65重量%の割合でLDPE及び少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも15重量%、より好ましくは少なくとも20重量%、最も好ましくは少なくとも25重量%の割合でmPEを含む。この場合、第3の副層は、その都度第3の副層の重量に基づいて、好ましくは少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でブレンドを含む。特に好ましくは、第3の副層はブレンドからなる。
好ましくは、追加の接着促進剤層は、内側ポリマー層に隣接する。内側ポリマー層がポリマー層Pである本発明のシート状複合体の一構成では、内側ポリマー層は、第1のポリマーとして前述のポリマーのいずれかを含んでいてもよい。
本発明による一実施形態41では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、キャリア層は、色塗布、好ましくは装飾により、キャリア層のバリア層からの遠位側にて覆われる。好ましくは、外側ポリマー層は、キャリア層からの遠位側にて色塗布で覆われる。好ましくは、色塗布は、少なくとも1つの着色剤、より好ましくは少なくとも2、より好ましくは少なくとも3つ、より好ましくは少なくとも4つ、更により好ましくは少なくとも5つ、最も好ましくは少なくとも6つの着色剤を含む。更に好ましい実施形態では、色塗布は、キャリア層と外側ポリマー層との間にある。
本発明による一実施形態42では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、キャリア層とバリア層との間にポリマー中間層を含む。好ましい実施形態では、シート状複合体は、ポリマー中間層としてポリマー層Pを含む。更に好ましい実施形態では、シート状複合体は、ポリマー層Pに加えてポリマー中間層を含む。両方の場合、ポリマー中間層は、好ましくはポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を含む。これに関連して、特に好ましいポリエチレンはLDPEである。好ましくは、ポリマー中間層は、その都度ポリマー中間層の総重量に基づいて、少なくとも20重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を一緒に含む。更に又は代替的に、ポリマー中間層は、その都度ポリマー中間層の総重量に基づいて、好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも20重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でHDPEを含むことが好ましい。これに関連して、ポリマー中間層は、好ましくはポリマーブレンド中に前述のポリマーを含む。ポリマー中間層は、好ましくは10~30μm、より好ましくは12~28μmの範囲内の厚さを有する。好ましくは、ポリマー中間層は、シート状複合体の外面に面するバリア基板層の層表面に隣接する。更に又は代替的に、ポリマー中間層は、キャリア層に隣接することが好ましい。ポリマー中間層がポリマー層Pである本発明のシート状複合体の一構成では、ポリマー中間層は、第1のポリマーとして前述のポリマーのいずれかを含んでいてもよい。
本発明による一実施形態43では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、単一の密閉容器の製造のためのブランクである。
本発明による一実施形態44では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、キャリア層は、厚紙、板紙及び紙、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものを含む。
本発明による一実施形態45では、シート状複合体1は、先行する実施形態のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、外面に線状凹部を含む。好ましい線状凹部は、少なくとも1cm、好ましくは少なくとも2cm、より好ましくは少なくとも10cmの長さを有する。特に好ましい線状凹部は、シート状複合体の一方の縁部から、好ましくはシート状複合体の第1の縁部の反対側の追加の縁部まで延びる。更に好ましい線状凹部は、材料の線状変位である。材料の好ましい線状変位は溝である。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、方法ステップとして、
a)
i)キャリア層を含むシート状複合体前駆体と、
ii)ポリマー組成物と、
を提供するステップと
b)キャリア層をポリマー組成物で覆い、それによりキャリア層を覆うポリマー層Pを得るステップと
を含む方法1の実施形態1によってなされ、
ポリマー組成物は、
a.第1のポリマー、
b.5重量%~30重量%、好ましくは5重量%~25重量%、より好ましくは8重量%~21重量%、より好ましくは10重量%~18重量%、より好ましくは12重量%~18重量%、更により好ましくは14重量%~18重量%、最も好ましくは14重量%~16重量%の範囲内の割合で第1のタイプの無機粒子と、
c.約0.5重量%~2.5重量%、好ましくは0.5重量%~2.2重量%、より好ましくは0.5重量%~2.0重量%、より好ましくは0.7重量%~1.8重量、更により好ましくは0.9重量%~1.5重量%、更により好ましくは1.0重量%~1.4重量%、最も好ましくは1.1重量%~1.3重量%の範囲内の割合で追加のタイプの無機粒子と
を含み、
この重量パーセントは、それぞれポリマー組成物の重量に基づく。好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って、キャリア層又はポリマー層Pが構成されるか、又は両方が構成される。好ましくは、方法ステップb)において、ポリマー層Pはポリマー組成物から得られる。
本発明による一実施形態2では、方法1は、実施形態1に従って構成され、第1のタイプの無機粒子は、酸化チタンを含み、好ましくはそれからなる。好ましい酸化チタンはTiOである。
本発明による一実施形態3では、方法1は、実施形態2に従って構成され、ポリマー組成物は、その都度ポリマー組成物の重量に基づいて、5重量%~30重量%、好ましくは5重量%~25重量%、より好ましくは8重量%~21重量%、より好ましくは10重量%~18重量%、より好ましくは12重量%~18重量%、更により好ましくは14重量%~18重量%、最も好ましくは14重量%~16重量%の範囲内の割合で酸化チタンを含む。
本発明による一実施形態4では、方法1は、実施形態1~3のいずれかに従って構成され、追加のタイプの無機粒子は元素状炭素を含む。
本発明による一実施形態5では、方法1は、実施形態1~4のいずれかに従って構成され、追加のタイプの無機粒子はカーボンブラック粒子である。
本発明による一実施形態6では、方法1は、実施形態1~5のいずれかに従って構成され、第1のポリマーは熱可塑性ポリマーである。
本発明による一実施形態7では、方法1は、実施形態1~6のいずれかに従って構成され、第1のポリマーはポリオレフィンである。
本発明による一実施形態8では、方法1は、実施形態7に従って構成され、ポリオレフィンは、ポリエチレン又はポリプロピレン又は両方である。これに関連して、好ましいポリエチレンはLDPEである。
本発明による一実施形態9では、方法1は、先行する実施形態1~8のいずれかに従って構成され、ポリマー組成物は、その都度ポリマー層Pの重量に基づいて、30重量%~94.5重量%、好ましくは40重量%~94.5重量%、より好ましくは50重量%~94.5重量%、より好ましくは60~94.5重量%、より好ましくは70重量%~94.5重量%、より好ましくは80重量%~94.5重量%、より好ましくは80~90重量%、更により好ましくは82~90重量%、更により好ましくは82~88重量%、最も好ましくは82~85重量%の範囲内の割合で第1のポリマーを含む。好ましくは、ポリマー組成物は、重量%で第1の割合の第1のタイプの無機粒子を含み、重量%で追加の割合の追加のタイプの無機粒子、及び重量%で(100重量%-第1の割合-追加の割合)の割合で第1のポリマーを含み、重量パーセンテージはそれぞれ、ポリマー組成物の重量に基づく。
本発明による一実施形態10では、方法1は、実施形態1~9のいずれかに従って構成され、方法ステップb)において、ポリマー組成物は、5~35g/m、好ましくは5~30g/m、より好ましくは5~25g/m、最も好ましくは10~25g/mでの範囲内の坪量まで覆われる。
本発明による一実施形態11では、方法1は、実施形態1~10のいずれか1つに従って構成され、シート状複合体前駆体は、方法ステップa)でロールを形成する巻き上げ形態で提供される。
本発明による一実施形態12では、方法1は、実施形態1~11のいずれかに従って構成され、ポリマー層Pは、L色空間において30~56、好ましくは32~54、より好ましくは32~52、より好ましくは34~52、より好ましくは34~50、更により好ましくは36~50、最も好ましくは36~48の範囲内のL値を有する。
本発明による一実施形態13では、方法1は、実施形態1~12のいずれかに従って構成され、キャリア層は、475~480nmの波長範囲内の光に対して少なくとも0.4%、好ましくは0.4%~5%、より好ましくは0.4%~4%、更により好ましくは0.5%~3.5%の範囲内の透過率を有する。
本発明による一実施形態14では、方法1は、実施形態1~13のいずれかに従って構成され、キャリア層は、140~400g/m、好ましくは150~350g/m、より好ましくは160~330g/m、更により好ましくは160~300g/m、更により好ましくは160~250g/m、最も好ましくは160~240g/mの範囲内の坪量によって特徴付けられる。
本発明による一実施形態15では、方法1は、実施形態1~14のいずれかに従って構成され、キャリア層は、少なくとも1つの孔を有し、少なくとも1つの孔は、方法ステップb)において孔被覆層としてのポリマー層Pによって覆われる。
本発明による一実施形態16では、方法1は、実施形態1~15のいずれかに従って構成され、方法は、
c)キャリア層をバリア層で覆う
方法ステップを更に含む。
好ましくは、バリア層は、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。本方法の好ましい構成において、キャリア層は、方法ステップb)においてキャリア層の第1の側にてポリマー組成物で覆われ、キャリア層は、方法ステップc)において第1の側とは反対側のキャリア層上にてバリア層で覆われる。ここで、ポリマー組成物から外側ポリマー層が得られることが好ましい。外側ポリマー層は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。更に、ここでは、方法ステップc)において、キャリア層とバリア層との間にポリマー中間層が配置されることが好ましい。ポリマー中間層は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。更に好ましくは、方法ステップa)におけるシート状複合体前駆体は、第1の側のキャリア層を覆う色塗布を含む。代替的に、ポリマー層Pは、方法ステップb)の後、好ましくは方法ステップc)の後、更により好ましくは方法ステップd)の後、キャリア層から遠位側にて色塗布で覆われる。その都度、色塗布は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。
方法の更に好ましい構成では、キャリア層は、方法ステップb)においてキャリア層の第1の側にてポリマー組成物で覆われ、キャリア層は、方法ステップc)で同様にキャリア層の第1の側にてバリア層で覆われる。ここで、ポリマー中間層は、好ましくはポリマー組成物から得られる。ポリマー中間層は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。更に、この構成では、方法ステップa)のシート状複合体前駆体は、第1の側とは反対側のキャリア層にてキャリア層を覆う外側ポリマー層を含む。外側ポリマー層は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。更に好ましくは、方法ステップa)におけるシート状複合体前駆体は、第1の側の反対側のキャリア層を覆う色塗布を含む。好ましくは、色塗布は、キャリア層と外側ポリマー層との間に配置される。代替的に、キャリア層は、方法ステップb)の後、好ましくは方法ステップc)の後、更により好ましくは方法ステップd)の後、バリア層からの遠位側にて色塗布で覆われる。好ましくは、外側ポリマー層は、ここで、キャリア層からの遠位側にて色塗布で覆われる。その都度、色塗布は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。
本発明による一実施形態17では、方法1は、実施形態16に従って構成され、方法は、方法ステップc)の前に、
I)バリア層をフィルムとして提供するステップと、
II)方法ステップc)でキャリア層に面するバリア層の面の少なくとも一部の表面張力を、38・10-3N/m~70・10-3N/m、好ましくは40・10-3N/m~65・10-3N/m、より好ましくは45・10-3N/m~62・10-3N/m、最も好ましくは50・10-3N/m~62・10-3N/mの範囲内の値に調整するステップと
を更に含む。
好ましくは、バリア層の表面の少なくとも一部、好ましくはバリア基板層の表面の表面張力を増加させる。調整は、表面処理によって行われることが好ましい。好ましい表面処理は、プラズマ処理、コロナ処理及び火炎処理、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。更に好ましくは、上述の表面処理は、真空中でプラズマ処理の場合に行われることがより好ましい。
本発明による一実施形態18では、方法1は、実施形態16及び17のいずれかに従って構成され、少なくとも1つの孔は、方法ステップc)で少なくともバリア層によって更に覆われる。
本発明による一実施形態19では、方法1は、実施形態16~18のいずれかに従って構成され、方法は、
d)バリア層のキャリア層からの遠位側にてバリア層を内側ポリマー層で覆う
方法ステップを更に含む。
好ましくは、内側ポリマー層は、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。
一実施形態20では、方法1は、実施形態19に従って構成され、方法は、方法ステップd)の前に、方法ステップd)でバリア層のキャリア層からの遠位側にてバリア層の表面の少なくとも一部の表面張力を、38・10-3N/m~70・10-3N/m、好ましくは40・10-3N/m~65・10-3N/m、より好ましくは45・10-3N/m~62・10-3N/m、最も好ましくは50・10-3N/m~62・10-3N/mの範囲内の値に調整するステップを更に含む。好ましくは、バリア層の表面の少なくとも一部、好ましくはバリア材料層又は保護層の表面の表面張力を増加させる。調整は、表面処理によって行われることが好ましい。好ましい表面処理は、プラズマ処理、コロナ処理及び火炎処理、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。更に好ましくは、上述の表面処理は、真空中でプラズマ処理の場合に行われることがより好ましい。
本発明による一実施形態21では、方法1は、実施形態1~15のいずれかに従って構成され、方法ステップa)におけるシート状複合体前駆体は、キャリア層を覆うバリア層を含み、バリア層は、キャリア層からの遠位側にて方法ステップb)のポリマー組成物で覆われる。内側ポリマー層又は内側ポリマー層の副層は、好ましくはここでポリマー組成物から得られる。内側ポリマー層又は内側ポリマー層の前述の副層は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。この構成では、シート状複合体前駆体は、キャリア層とバリア層との間に配置されたポリマー中間層を含むことが好ましい。ポリマー中間層は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。更に好ましくは、シート状複合体前駆体は、キャリア層のバリア層からの遠位側にてキャリア層を覆う外側ポリマー層を含む。外側ポリマー層は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。更に好ましくは、シート状複合体前駆体は、キャリア層のバリア層からの遠位側にてキャリア層を覆う色塗布を含む。好ましい構成では、色塗布は外側ポリマー層とキャリア層との間に配置される。追加の構成では、色塗布は、外側ポリマー層のキャリア層からの遠位側にて外側ポリマー層を覆う。その都度、色塗布は、好ましくは、本発明のシート状複合体1の一実施形態に従って構成される。
一実施形態22では、方法1は、実施形態21に従って構成され、方法は、方法ステップb)の前に、方法ステップb)でバリア層のキャリア層からの遠位側にてバリア層の表面の少なくとも一部の表面張力を、38・10-3N/m~70・10-3N/m、好ましくは40・10-3N/m~65・10-3N/m、より好ましくは45・10-3N/m~62・10-3N/m、最も好ましくは50・10-3N/m~62・10-3N/mの範囲内の値に調整するステップを更に含む。好ましくは、バリア層の表面の少なくとも一部、好ましくはバリア材料層又は保護層の表面の表面張力を増加させる。調整は、表面処理によって行われることが好ましい。好ましい表面処理は、プラズマ処理、コロナ処理及び火炎処理、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。更に好ましくは、上述の表面処理は、真空中でプラズマ処理の場合に行われることがより好ましい。
本発明による一実施形態23では、方法1は、実施形態21又は22に従って構成され、少なくとも1つの孔は、少なくともバリア層によって更に覆われる。
本発明による一実施形態24では、方法1は、実施形態1~23のいずれかに従って構成され、シート状複合体は、シート状複合体前駆体から得られ、方法は、シート状複合体を、単一の密閉容器の製造のためのブランクを得るサイズに切断する。
本発明による一実施形態25では、方法1は、実施形態1~21のいずれかに従って構成され、方法は、シート状複合体を製造する方法である。
本発明による一実施形態26では、方法1は、実施形態1~22のいずれかに従って構成され、方法は、キャリア層に線状凹部を製造することを更に含む。線状凹部を製造する好ましい方法は、溝切りである。溝切りは、好ましくは、キャリア層上の溝切り工具の作用によって行われる。好ましい実施形態では、方法ステップb)の前に線状の凹部が形成される。更に好ましい実施形態では、方法のステップc)の後に、好ましくは追加の方法のステップe)で線状凹部が製造される。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、実施形態1~26のいずれかに従う方法1によって得られるシート状複合体2の実施形態1によってなされる。好ましくは、シート状複合体2は、実施形態のいずれかに従うシート状複合体1の特徴を有する。
本発明の少なくとも1つの目的の達成への貢献は、その都度実施形態のいずれかに従う、シート状複合体1又は2の少なくとも1つのシート状領域を含む容器前駆体1の実施形態1によってなされる。
本発明による一実施形態2では、容器前駆体1は、実施形態1に従って構成され、シート状複合体は、少なくとも2つの折り目、好ましくは少なくとも3つの折り目、より好ましくは少なくとも4つの折り目を含む。
本発明による一実施形態3では、容器前駆体1は、実施形態1又は2に従って構成され、シート状物は、第1の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部を含み、第1の長手方向縁部は追加の長手方向縁部に接合され、それにより、容器前駆体の長手方向の継ぎ目を形成する。
本発明の少なくとも1つの目的の達成への貢献は、その都度実施形態のいずれかに従うシート状複合体1又は2の少なくとも1つのシート状領域を含む密閉容器1の実施形態1によってなされる。
本発明による一実施形態2では、密閉容器1は、実施形態1に従って構成され、シート状複合体は、少なくとも2つの折り目、好ましくは少なくとも3つの折り目、より好ましくは少なくとも4つの折り目を含む。
本発明による一実施形態3では、密閉容器1は、実施形態1又は2に従って構成され、シート状物は、第1の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部を含み、第1の長手方向縁部は追加の長手方向縁部に接合され、それにより、密閉容器の長手方向の継ぎ目を形成する。
本発明による一実施形態4では、密閉容器1は、実施形態1~3のいずれかに従って構成され、密閉容器は、食品又は飲料製品を含む。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、方法ステップとして、
a.その都度実施形態に従ってシート状複合体1又は2の少なくとも1つのシート状領域を提供するステップであって、この少なくとも1つのシート状領域は、第1の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部を含む、ステップと、
b.少なくとも1つのシート状領域を折り畳むステップと、
c.第1の長手方向縁部を追加の長手方向縁部に接触させて接合し、それにより長手方向の継ぎ目を得るステップと
を含む方法2の実施形態1によってなされる。
方法2は、容器前駆体の製造方法であることが好ましい。好ましい容器前駆体は、食品又は飲料製品容器の前駆体である。方法ステップcでの接合は、封止の形態で行われることが好ましい。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、実施形態1による方法2によって得ることができる容器前駆体2の実施形態1によってなされる。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、方法ステップとして、
A.その都度実施形態のいずれかに従って容器前駆体1又は2を提供するステップと、
B.シート状複合体を折り畳むことにより、容器前駆体の基部領域を形成するステップと、
C.基部領域を閉じるステップと、
D.容器前駆体に食品又は飲料製品を充填するステップと、
E.上部領域で容器前駆体を閉じ、それにより密閉容器を得るステップと、
を含む方法3の実施形態1によってなされる。
方法3は、密閉容器を製造する方法であることが好ましい。好ましい密閉容器は、食品又は飲料製品容器である。方法ステップCでの密閉は、好ましくは封止、より好ましくは高温空気封止を含む。方法ステップEにおける密閉は、好ましくは封止、より好ましくは超音波封止を含む。
本発明による一実施形態2では、方法3は、実施形態1に従って構成され、方法ステップBでの折り畳み中のシート状複合体の少なくとも一部は、10~50℃、好ましくは15~40℃、より好ましくは16~30℃、最も好ましくは18~25℃の範囲内の温度を有する。
本発明による一実施形態3では、方法3は、実施形態1又は2に従って構成され、方法ステップC又はE又は両方における封止は、封止が、照射、高温固体との接触、機械的振動の刺激及び高温ガスとの接触、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択される1つによって行われる封止を含む。この場合、前述の群とは異なる封止方法を、方法ステップCでは方法ステップEとは異なって使用してもよく、逆もまた同様である。ただし、同じ封止方法を使用することもできる。
本発明による一実施形態4では、方法3は、実施形態1~3のいずれかに従って構成され、方法は、
F.密閉容器を開封補助手段に接合する
方法ステップを更に含む。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、実施形態1~4のいずれかに従う方法3によって得ることができる密閉容器2の実施形態1によってなされる。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、その都度実施形態のいずれかに従って、食品又は飲料製品容器の製造のためのシート状複合体1又は2の使用1の実施形態1によってなされる。好ましい食品又は飲料製品容器は、食品又は飲料製品で満たされた密閉容器である。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、
その都度組成物の重量に基づいて、
i)30重量%~70重量%、好ましくは40重量%~60重量%、より好ましくは45重量%~55重量%の範囲内の割合の多数の酸化チタン粒子と、
ii)0.5重量%~20重量%、好ましくは1重量%~15重量%、より好ましくは1~10重量%の範囲内の割合の多数のカーボンブラック粒子と、
を含む組成物の、食品又は飲料製品容器用のシート状複合体を製造するための使用2の実施形態1によってなされる。ここで好ましいシート状複合体は、実施形態のいずれかに従う本発明のシート状複合体1である。好ましくは、シート状複合体は、本発明の方法1のいずれかの実施形態に従って製造され、ポリマー組成物は、方法ステップa)における組成物から得られる。
本発明による一実施形態2では、使用2は、実施形態1に従って構成され、組成物は、その都度組成物の重量に基づいて、5重量%~69.5重量%、好ましくは10重量%~69.5重量%、より好ましくは20重量%~59重量%、より好ましくは25重量%~59重量%、より好ましくは30重量%~54重量%、最も好ましくは35重量%~54重量%の範囲内の割合でポリエチレンを更に含む。好ましいポリエチレンはLDPEである。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、
その都度組成物の重量に基づいて、
i)40重量%~80重量%、好ましくは50重量%~70重量%、より好ましくは55重量%~65重量%の範囲内の割合の多数の酸化チタン粒子と、
ii)少なくとも15重量%、好ましくは少なくとも20重量%、より好ましくは少なくとも30重量%の割合のポリエチレンと、
を含む組成物の、食品又は飲料製品容器用のシート状複合体の製造のための使用3の実施形態1によってなされる。好ましいポリエチレンはLDPEである。ここで好ましいシート状複合体は、実施形態のいずれかによる本発明のシート状複合体1である。好ましくは、シート状複合体は、本発明の方法1のいずれかの実施形態に従って製造され、ポリマー組成物は、方法ステップa)における組成物から得られる。
本発明の目的の少なくとも1つの達成への貢献は、
その都度組成物の重量に基づいて、
i)10重量%~60重量%、好ましくは20重量%~60重量%、より好ましくは25重量%~50重量%の範囲内の割合の多数のカーボンブラック粒子と、
ii)少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%の割合のポリエチレンと、
を含む組成物の、食品又は飲料製品容器用のシート状複合体を製造するための使用4の実施形態1によってなされる。好ましいポリエチレンはLDPEである。ここで好ましいシート状複合体は、実施形態のいずれかによる本発明のシート状複合体1である。好ましくは、シート状複合体は、本発明の方法1のいずれかの実施形態に従って製造され、ポリマー組成物は、方法ステップa)における組成物から得られる。
本発明の少なくとも1つの目的の達成への貢献は、電子レンジにて、その都度実施形態のいずれかによるシート状複合体1又は2の少なくとも1つのシート状領域の使用5の実施形態1によってなされる。この場合、シート状複合体の少なくとも1つのシート状領域、好ましくはシート状複合体のブランクは、電子レンジでのマイクロ波の照射により加熱される食品又は飲料製品を含む容器に含まれる。
本発明の1つのカテゴリー、例えばシート状複合体1について好ましいと記載されている特徴は、本発明の追加のカテゴリーの実施形態、例えば本発明の方法1の実施形態においても同様に好ましい。
ポリマー層P
本発明のポリマー層Pは、好ましくは、1つ以上のポリマーに基づくシート状複合体のシートである。更に、ポリマー層Pは、1つ以上の添加剤を含んでいてもよく、1つ以上の添加剤は、好ましくは、多数の粒子としてポリマー層Pに存在する。ここで好ましい添加剤は無機物である。したがって、ポリマー層Pは、好ましくは第1のタイプの無機粒子を含み、より好ましくは追加のタイプの無機粒子を更に含む。第1のタイプ及び追加のタイプの無機粒子は、好ましくは色が異なり、より好ましくは明度が異なる。第1のタイプの無機粒子は、追加のタイプの無機粒子よりも明るいことが好ましい。特に好ましくは、第1のタイプの無機粒子は白色粒子であり、追加のタイプの無機粒子は灰色又は黒色、より好ましくは黒色の粒子である。好ましくは、第1のタイプの無機粒子は、50~800nm、好ましくは100~600nm、より好ましくは200~400nmの範囲内のD50を有する粒度分布を有する。更に又は代替的に、追加のタイプの無機粒子は、1~100nm、好ましくは2~90nm、より好ましくは3~80nmの範囲内のD50を有する粒度分布を有する。第1のタイプの無機粒子は、酸化チタンを含み、好ましくはそれからなる。ここで特に好ましい酸化チタンは、TiOである。TiOは、好ましくはルチル型である。追加のタイプの無機粒子は、元素状炭素を含むことが好ましい。追加のタイプの無機粒子は、特に好ましいカーボンブラック粒子である。カーボンブラックは、黒色の微粒子状の固体であり、その品質及び使用に応じて、通常、80重量%~99.5重量%の範囲までの炭素からなる。本明細書において、用語「カーボンブラック」は、工業製品(当該技術分野では、しばしばカーボンブラックと呼ばれる)及び燃焼プロセスからの副産物(当該技術分野では、しばしばススと呼ばれる)の両方を包含する。制御された条件下で生成されるカーボンブラックは、工業用ブラックとも呼ばれる。
接着/接着促進剤層
接着促進剤層は、接着促進剤層が接着促進剤層に隣接する層間の接着力を改善するように、十分な量の少なくとも1つの接着促進剤を含むシート状複合体の層である。この目的のために、接着促進剤層は好ましくは接着促進剤ポリマーを含む。したがって、接着促進剤層は、好ましくはポリマー層である。
第1の接着促進剤層は好ましくは第1のアクリレート含有量を有し、追加の接着促進剤層は追加のアクリレート含有量を有し、第1のアクリレート含有量及び追加のアクリレート含有量はそれぞれ、その都度それぞれの接着促進剤層の重量に基づいて、5重量%~40重量%、好ましくは8重量%~40重量%、より好ましくは10重量%~40重量%、より好ましくは15重量%~40重量%、更により好ましくは20重量%~40重量%、更により好ましくは20重量%~35重量%、最も好ましくは20重量%~30重量%の範囲内である。好ましくは、第1のアクリレート含有量及び追加のアクリレート含有量は、互いに10重量%以下、好ましくは5重量%以下、より好ましくは3重量%以下、最も好ましくは1重量%以下で異なる。更に好ましくは、第1の接着促進剤層は接着促進剤ポリマーAを含み、追加の接着促進剤層は接着促進剤ポリマーBを含む。この場合、接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは同じ又は異なってもよい。好ましくは、接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは同じである。好ましい実施形態では、第1の接着促進剤層は、その都度第1の接着促進剤層の重量に基づいて、30重量%~100重量%、好ましくは40重量%~100重量%、より好ましくは50重量%~100重量%、より好ましくは60重量%~100重量%、より好ましくは70重量%~100重量%、より好ましくは80重量%~100重量%、最も好ましくは90重量%~100重量%の範囲内の割合で接着促進剤ポリマーAを含む。更に又は代替的に、追加の接着促進剤層は、好ましくは、その都度追加の接着促進剤層の重量に基づいて、30重量%~100重量%、好ましくは40重量%~100重量%、より好ましくは50重量%~100重量%、より好ましくは60重量%~100重量%、より好ましくは70重量%~100重量%、より好ましくは80重量%~100重量%、最も好ましくは90重量%~100重量%の範囲内の割合で接着促進剤ポリマーBを含む。好ましくは、第1の接着促進剤層は接着促進剤ポリマーAからなる。更に又は代替的に、追加の接着促進剤層は好ましくは接着促進剤ポリマーBからなる。接着促進剤層、特に第1の接着促進剤層における及び追加の接着促進剤層における有用な接着促進剤ポリマー、すなわち非常に詳細には接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBとしては、適切な官能基による官能化、イオン結合の形成、又は各隣接層の表面との共有結合を通して強固な結合を生じるのに好適であるすべてのポリマーを含む。それらは好ましくは官能化ポリオレフィンである。好ましくは、接着促進剤ポリマーAは少なくとも3つの互いに異なるモノマーに基づいており、独立して、接着促進剤ポリマーBは好ましくは少なくとも3つの互いに異なるモノマーに基づいている。本発明のシート状複合体の好ましい構成では、接着促進剤ポリマーAは、少なくとも1つ、好ましくは少なくとも2つ、より好ましくは少なくとも3つの、接着促進剤ポリマーBと同じモノマーに基づく。より好ましくは、接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは同じである。接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、好ましくはターポリマーである。ここでのターポリマーは、3つの異なるモノマーの重合により調製されるポリマーである。ターポリマーは、例えば、2つの異なるモノマーで構成されるダイマーへの追加のモノマーのグラフト化(グラフト共重合)、バルク重合、又は3つのモノマーのランダム共重合によって調製される。この場合、接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、同じ又は異なるターポリマーであってもよい。好ましくは、接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは同じターポリマーである。接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、好ましくはそれぞれポリオレフィン-アクリレートコポリマーである。この場合、接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、同じ又は異なるポリオレフィン-アクリレートコポリマーであってもよい。接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、好ましくは同じポリオレフィン-アクリレートコポリマーである。接着促進剤ポリマーA中のポリオレフィン又は接着促進剤ポリマーB中のポリオレフィン、又はそれらのそれぞれは、好ましくはエチレンに基づく。接着促進剤A又は接着促進剤ポリマーB、又はそれらのそれぞれは、好ましくはポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーである。選択されるアルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、i-プロピル、ブチル、i-ブチル又はペンチル基である。特に好ましいポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーは、ポリオレフィン-エチルアクリレートコポリマーである。接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBがポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーである場合、接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、同じ又は異なるポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーであり得る。ここで接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、好ましくは同じポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーである。更に好ましくは、第1の接着促進剤層又は追加の接着促進剤層、又はそれらのそれぞれは、2つ以上の異なるポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーの混合物を有し得る。同様に好ましくは、ポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーは、アクリレート官能基に2つ以上の異なるアルキル基を有してもよく、例えば同じコポリマーにメチルアクリレート単位及びエチルアクリレート単位の両方が生じるポリオレフィン-アルキルアクリレートコポリマーである。前述の特徴に対して更に又は代替的に、接着促進剤ポリマーA又は接着促進剤ポリマーB、又はそれらのそれぞれは、好ましくはグラフト化コポリマーである。好ましくは、ポリオレフィン-アクリレートコポリマーはグラフト化されている、すなわち、グラフト化コポリマーと同じである。接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBがグラフト化コポリマーである場合、これらは同じであっても異なっていてもよい。接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBは、好ましくは同じグラフト化コポリマーである。更に好ましくは、接着促進剤ポリマーA又は接着促進剤ポリマーB、又はそれらのそれぞれは、二酸無水物がグラフトされたコポリマーである。ここで好ましい二酸無水物は無水マレイン酸である。接着促進剤ポリマーA及び接着促進剤ポリマーBが二酸無水物でグラフトされたコポリマーである場合、これらは同じでも異なっていてもよく、好ましくは同じである。
いずれも接着促進剤層ではなく、必ずしも互いに隣接する必要のないシート状複合体の層の間には、第1及び追加の接着促進剤層に加えて、シート状複合体の接着促進剤層が存在してもよい。そのように追加された接着促進剤層に好ましい官能化ポリオレフィンは、エチレンと、アクリル酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、アクリレート、アクリレート誘導体又は二重結合を有する無水カルボン酸、例えば無水マレイン酸又はこれらの少なくとも2つとの共重合により得られたアクリル酸コポリマーである。これらのうち、ポリエチレン-無水マレイン酸グラフトポリマー(EMAH)、エチレン-アクリル酸コポリマー(EAA)、又はエチレン-メタクリル酸コポリマー(EMAA)が好ましく、これらは例えばDuPontによりBynel(登録商標)及びNucrel(登録商標)0609HSA商品名として又はExxonMobilによりEscor(登録商標)6000ExCo商品名として販売されている。
本発明によれば、キャリア層、ポリマー層又はバリア層と次の層との間の接着力は、その都度、少なくとも0.5N/15mm、好ましくは少なくとも0.7N/15mm、特に好ましくは少なくとも0.8N/15mmであることが好ましい。本発明による一構成では、ポリマー層とキャリア層との間の接着力が少なくとも0.3N/15mm、好ましくは少なくとも0.5N/15mm、特に好ましくは少なくとも0.7N/15mmであることが好ましい。バリア層とポリマー層との間の接着力は、少なくとも0.8N/15mm、好ましくは少なくとも1.0N/15mm、特に好ましくは少なくとも1.4N/15mmであることが更に好ましい。バリア層が接着促進剤層を介してポリマー層に間接的に続く場合、バリア層と接着促進剤層との間の接着力は少なくとも1.8N/15mm、好ましくは少なくとも2.2N/15mm、特に好ましくは少なくとも2.8N/15mmであることが好ましい。特定の構成では、個々の層間の接着力が十分に強いため、接着力試験でキャリア層が引き裂かれ、これは、キャリア層としての厚紙の場合、厚紙繊維の破れと呼ばれる。
バリア層
バリア層は、酸素又は水蒸気又は両方に対して十分なバリア作用を有することが好ましい。したがって、バリア層は、好ましくは酸素バリア層又は水蒸気バリア層又は両方である。酸素バリア層には、酸素の透過に対するバリア効果を有する。水蒸気バリア層は、水蒸気の透過に対するバリア効果を有する。原則として、この目的のために、バリア層は、ポリマーバリア層、金属層及び酸化物層、又は上記の少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものを含んでもよい。ここで、酸化物層は、金属酸化物層、例えば酸化アルミニウム層、半金属酸化物層、例えば酸化ケイ素層、又は非金属酸化物層であってもよい。好ましい金属層はアルミニウム層である。前述の酸化物層及び金属層の場合、バリア層は、金属層又は酸化物層でコーティングされたバリア基板層を含むことが好ましい。バリア基板層を金属層又は酸化物層でコーティングする例示的な方法は、物理気相堆積(PVD)である。好ましくは、バリア層は、0.5~1.0、好ましくは0.6~1.0、より好ましくは0.7~1.0、最も好ましくは0.8~1.0の範囲内の410~475mmの波長範囲内の光の透過率を有する。更に又は代替的に、バリア層は、好ましくは0.5~1.0、好ましくは0.6~1.0、より好ましくは0.7~1.0、最も好ましくは0.8~1.0の範囲内の475~480mmの波長範囲内の光の透過率を有する。
バリア層がポリマーバリア層である場合、これは、好ましくは少なくとも70重量%、特に好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも95重量%の少なくとも1つのポリマーを含み、これはこの目的、特に容器の包装に適したアロマ又はガスバリア性のために当業者に既知である。ここで有用なポリマー、特に熱可塑性樹脂には、単独又は2種以上の混合物のいずれかで、N又はO含有ポリマーが含まれる。本発明によれば、ポリマーバリア層が155℃超過から300℃までの範囲内、好ましくは160~280℃の範囲内、特に好ましくは170~270℃の範囲内の融解温度を有する場合に有利であることが見出され得る。更に好ましくは、ポリマーバリア層は、2~120g/mの範囲内、好ましくは3~60g/mの範囲内、特に好ましくは4~40g/mの範囲内、更に好ましくは6~30g/mの坪量を有する。更に好ましくは、ポリマーバリア層は、例えば押出、特に層状押出により、溶融物から得ることができる。更に好ましくは、ポリマーバリア層はまた、ラミネーションによりシート状複合体に導入されてもよい。これに関連して、フィルムがシート状複合体に組み込まれることが好ましい。別の実施形態では、ポリマーの溶液又は分散液からの堆積によって得ることができるポリマーバリア層を選択することも可能である。好適なポリマーには、好ましくは、3・10~1・10g/molの範囲内、好ましくは5・10~1・10g/molの範囲内、特に好ましくは6・10~1・10g/molの範囲内の、光散乱によるゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)によって決定される重量平均分子量を有するものが含まれる。適切なポリマーには、特にポリアミド(PA)又はポリエチレンビニルアルコール(EVOH)又はそれらの混合物が含まれる。ポリアミドの中で、有用なPAは、本発明による使用のために当業者に適していると思われるもののすべてである。ここでは、PA6、PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA11又はPA12、又はこれらの少なくとも2つの混合物について特に挙げるべきであり、特に好ましいのはPA6及びPA6.6であり、更に好ましいのはPA6である。PA6は、例えば、Akulon(登録商標)、Durethan(登録商標)、及びUltramid(登録商標)商品名で市販されている。更に好適なのは、非晶質ポリアミド、例えばMXD6、Grivory(登録商標)及びSelar(登録商標)PAである。PAは、1.01~1.40g/cmの範囲内、好ましくは1.05~1.30g/cmの範囲内、特に好ましくは1.08~1.25g/cmの範囲内の密度を有することが更に好ましい。PAは、130~250ml/gの範囲内、好ましくは140~220ml/gの範囲内の粘度数を有することが更に好ましい。有用なEVOHには、本発明による使用のために当業者に適していると思われるすべてのEVOHが含まれる。これらの例は、特にEVAL(商標)商品名でEVAL Europe NV,ベルギーから、多くの異なるバージョン、例えばEVAL(商標)F104B又はEVAL(商標)LR171Bタイプにて、市販されている。
より好ましくは、本発明の文脈において、バリア層は、互いに重ね合わされた層として、バリア基板層及びバリア材料層を含む。好ましい構成では、バリア層は、バリア材料層のバリア基板層からの遠位側にて保護層を更に含む。この保護層は、主に機械的影響からバリア材料層を保護するのに役立つ。保護層はまたしばしばトップコーティング又は保護ラッカーとも呼ばれるが、定義により必ずしもラッカーである必要はない。バリア基板層及びバリア材料層を有する前述の好ましいバリア層は、例えば凸版印刷株式会社製バリアフィルムとして市販されている。本発明によれば、バリア基板層又はバリア材料層、又はそれらのそれぞれが、155℃超過から300℃までの範囲内、好ましくは160℃~280℃の範囲内、特に好ましくは170~270℃の範囲内の融解温度を有する場合に有利であることがわかる。更に好ましくは、バリア層はまた、ラミネーションによりシート状複合体に導入されてもよい。
バリア基板層
バリア基板層は、本発明のバリア基板層として使用するために当業者に適していると思われる任意の材料から構成されてもよい。これに関連して、バリア基板層は、好ましくは、バリア材料でコーティングされて、本発明のバリア材料層の厚さを与えるのに適している。好ましくは、層表面は、この目的のために十分な滑らかさで形成される。更に好ましくは、バリア基板層は、3~30μm、好ましくは2~28μm、より好ましくは2~26μm、より好ましくは3~24μm、更に好ましくは4~22μm、最も好ましくは5~20μmの範囲内の厚さを有する。更に、バリア基板層は、酸素又は水蒸気又は両方に対してバリア効果を有することが好ましい。好ましくは、酸素の透過に対するバリア材料層のバリア効果は、酸素の透過に対するバリア基板層のバリア効果よりも大きい。好ましくは、バリア基板層は、0.1~50cm/(m・d・bar)、好ましくは0.2~40cm/(m・d・bar)、より好ましくは0.3~30cm/(m・d・bar)の範囲内の酸素透過速度を有する。好ましいバリア基板層は、セルロース又はポリマー又は両方を含む、より好ましくはこれらからなる。ここで好ましいポリマーは、配向ポリマーである。配向ポリマーは、好ましくは一軸配向又は二軸配向されている。更に好ましいポリマーは、熱可塑性ポリマーである。好ましくは、バリア基板層はポリマーからなる。
好ましくは、バリア基板層は、重縮合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを、その都度バリア基板層の重量に基づいて、少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合で含む。より好ましくは、バリア基板層は前述のポリマーからなる。好ましいポリプロピレンは配向されており、特に長手方向に延伸(oPP)又は二軸方向に延伸(BoPP)されている。好ましい重縮合物は、ポリエステル又はポリアミド(PA)又は両方である。好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリラクチド(PLA)、及びこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。好ましいポリビニルアルコールは、ビニルアルコールコポリマーである。好ましいビニルアルコールコポリマーは、エチレン-ビニルアルコールコポリマー(EVOH)である。
ポリアミドの中で、有用なPAは、本発明による使用のために当業者に適していると思われるもののすべてである。ここでは、PA6、PA6.6、PA6.10、PA6.12、PA11又はPA12、又はこれらの少なくとも2つの混合物について特に挙げるべきであり、特に好ましいのはPA6及びPA6.6であり、更に好ましいのはPA6である。PA6は、例えば、Akulon(登録商標)、Durethan(登録商標)、及びUltramid(登録商標)商品名で市販されている。更に好適なのは、非晶質ポリアミド、例えばMXD6、Grivory(登録商標)及びSelar(登録商標)PAである。PAは、1.01~1.40g/cmの範囲内、好ましくは1.05~1.30g/cmの範囲内、特に好ましくは1.08~1.25g/cmの範囲内の密度を有することが更に好ましい。PAは、130~250ml/gの範囲内、好ましくは140~220ml/gの範囲内の粘度数を有することが更に好ましい。
有用なEVOHには、本発明による使用のために当業者に適していると思われるすべてのEVOHが含まれる。これらの例は、特にEVAL(商標)商品名でEVAL Europe NV,ベルギーから、多くの異なるバージョン、例えばEVAL(商標)F104B又はEVAL(商標)L171Bタイプにて、市販されている。好ましいEVOHは、以下の特性、
- 20~60mol%、好ましくは24~45mol%の範囲内のエチレン含有量、
- 1.0~1.4g/cm、好ましくは1.1~1.3g/cmの範囲内の密度、
- 155℃超過から235℃まで、好ましくは165℃~225℃の範囲内の融点、
- 1~25g/10分、好ましくは2~20g/10分の範囲内のMFR値(Tm(EVOH)<230℃の場合210℃/2.16kg、210℃<Tm(EVOH)<230℃の場合230℃/2.16kg)、
- 0.05~3.2cm・20μm/m・d・barの範囲内、好ましくは0.1~2.5cm・20μm/m・d・barの範囲内の酸素透過速度
の少なくとも1つ、2つ、2つ超過又はすべてを有する。
好ましくは、少なくとも1つのポリマー層、更に好ましくは内側ポリマー層、又は好ましくはすべてのポリマー層は、バリア基板層又はバリア材料層又は両方の融解温度より低い融解温度を有する。これは、バリア基板層がポリマーから形成される場合に特に当てはまる。この場合、少なくとも1つのポリマー層、特に内側ポリマー層の融解温度、及びバリア基板層又はバリア材料層又は両方の溶融温度は、好ましくは少なくとも1K、特に好ましくは少なくとも10K、更により好ましくは少なくとも50K、更に好ましくは少なくとも100K異なる。温度差は、好ましくは、折り畳み中に、バリア基板層又はバリア材料層又は両方の溶融がないように十分に高くなるように選択されるべきである。
バリア材料層
使用されるバリア材料層は、この目的のために当業者に適しており、特に酸素又は水蒸気又は両方に関して十分なバリア作用を有する任意の材料であり得る。好ましい実施形態では、バリア材料層は、箔又は堆積層の形態をとり得る。堆積バリア材料層は、例として、バリア基板層上へのバリア材料の蒸着によって製造される。この目的に適した方法は、物理気相堆積法(PVD-物理気相成長法)又は好ましくはプラズマ支援気相堆積法(CVD-化学気相成長法)である。バリア材料層は、連続層であることが好ましい。
シート状複合体の層
層列の層は互いに接合されている。2つの層は、ファンデルワールスの引力を超えて互いの接着力が伸びる場合に、互いに接合されている。互いに接合された層は、好ましくは、互いに封止され、互いに接着結合され、互いに圧縮され、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるカテゴリーに属する。特に断りのない限り、層列では、層は間接的に、すなわち1つ又は少なくとも2つの中間層で、又は直接、すなわち中間層なしで互いに続く場合がある。これは特に、ある層が別の層を覆うという文言の形式の場合である。層列が列挙された層を含む文言の形式は、少なくとも指定された層が指定された順序に存在することを意味する。この形式の文言は、これらの層が互いに直接続くことを必ずしも意味しない。2つの層が互いに隣接している文言の形式は、これらの2つの層が互いに直接続くため、中間層がないことを意味する。ただし、この形式の文言は、2つの層が互いに接合されているかどうかを指定しない。代わりに、これらの2つの層は互いに接触していてもよい。しかしながら、好ましくは、これらの2つの層は互いに接合されている。
ポリマー層
「ポリマー層」という用語は、これらがポリマー層Pではない場合、以降、特に内側ポリマー層、ポリマー中間層及び外側ポリマー層を指す。好ましいポリマーはポリオレフィンである。ポリマー層は、追加成分を有し得る。ポリマー層は、好ましくは、押出法でシート状複合体材料に導入又は塗布される。ポリマー層の追加成分は、好ましくは、層として塗布されるときにポリマー溶融物の挙動に悪影響を及ぼさない成分である。追加成分は、例えば、金属塩などの無機化合物、又は追加ポリマー、例えば追加の熱可塑性樹脂であってもよい。しかしながら、追加の成分が充填剤又は顔料、例えばカーボンブラック又は金属酸化物であることも考えられる。追加の構成成分に適した熱可塑性樹脂には、特に、良好な押出特性により容易に加工可能なものが含まれる。これらのうち、連鎖重合によって得られるポリマー、特にポリエステル又はポリオレフィンが適切であり、環状オレフィンコポリマー(COC)、多環オレフィンコポリマー(POC)が特に好ましく、ポリエチレン及びポリプロピレンが特別好ましく、ポリエチレンが非常に特に好ましい。ポリエチレンの中では、HDPE(高密度ポリエチレン)、MDPE(中密度ポリエチレン)、LDPE(低密度ポリエチレン)、LLDPE(直鎖状低密度ポリエチレン)及びVLDPE(超低密度ポリエチレン)及びこれらの少なくとも2つの混合物が好ましい。少なくとも2種類の熱可塑性プラスチックの混合物を使用することもできる。適切なポリマー層は、1~25g/10分の範囲内、好ましくは2~20g/10分の範囲内、より好ましくは2.5~15g/10分の範囲内のメルトフローレート(MFR)、及び0.890g/cm~0.980g/cmの範囲内、好ましくは0.895g/cm~0.975g/cmの範囲内、更に好ましくは0.900g/cm~0.970g/cmの範囲内の密度を有する。ポリマー層は、好ましくは80~155℃の範囲内、好ましくは90~145℃の範囲内、より好ましくは95~135℃の範囲内の少なくとも1つの融解温度を有する。
内側ポリマー層
内側ポリマー層は熱可塑性ポリマーに基づいており、内側ポリマー層は粒子状無機固体を含んでもよい。しかしながら、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づいて、少なくとも70重量%、好ましくは少なくとも80重量%、より好ましくは少なくとも95重量%の範囲まで1つ以上の熱可塑性ポリマーを含むことが好ましい。好ましくは、内側ポリマー層のポリマー又はポリマー混合物は、0.900~0.980g/cmの範囲内、より好ましくは0.900~0.960g/cmの範囲内、最も好ましくは0.900~0.940g/cmの範囲内の密度(ISO 1183-1:2004による)を有する。ポリマーは、好ましくは、ポリオレフィン、mポリマー又はその2つの組み合わせである。内側ポリマー層は、好ましくはポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を含む。これに関連して、特に好ましいポリエチレンはLDPEである。好ましくは、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づいて、少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも40重量%、最も好ましくは少なくとも50重量%の割合でポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を一緒に含む。更に又は代替的に、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づいて、好ましくは少なくとも5重量%、より好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも15重量%、最も好ましくは少なくとも20重量%の割合(proportional)でHDPEを含むことが好ましい。前述のポリマーの1つ以上に対して更に又は代替的に、内側ポリマー層は、メタロセン触媒によって調製されたポリマー、好ましくはmPEを含むことが好ましい。好ましくは、内側ポリマー層は、その都度内側ポリマー層の総重量に基づいて、少なくとも3重量%、より好ましくは少なくとも5重量%の割合でmPEを含む。この場合、内側ポリマー層は、ポリマーブレンド中に前述のポリマーを2つ以上、好ましくは2つ又は3つ、例えばLDPE及びmPEの少なくとも一部、又はLDPE及びHDPEの少なくとも一部を含んでいてもよい。更に、内側ポリマー層は、好ましくは内側ポリマー層を形成する2つ以上、好ましくは3つの互いに重ね合わされた副層を含んでいてもよい。副層は、好ましくは共押出によって得られる層である。好ましくは、追加の接着促進剤層は内側ポリマー層に隣接する。
シート状複合体の好ましい構成では、内側ポリマー層は、シート状複合体の外面からシート状複合体の内面への方向に、その都度第1の副層の重量に基づいて、少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でLDPEを含む第1の副層及びブレンドを含む追加の副層を含み、このブレンドは、その都度ブレンドの重量に基づいて、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、更により好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも65重量%の割合でLDPE、及び少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも15重量%、より好ましくは少なくとも20重量%、最も好ましくは少なくとも25重量%の割合でmPEを含む。この場合、追加の副層は、その都度追加の副層の重量に基づいて、好ましくは少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でブレンドを含む。より好ましくは、追加の副層はブレンドからなる。
シート状複合体の更に好ましい構成では、内側ポリマー層は、シート状複合体の外面からシート状複合体の内面への方向に、その都度第1の副層の重量に基づいて、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、更により好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも70重量%の割合でHDPE、及び少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも15重量%、より好ましくは少なくとも20重量%の割合でLDPEを含む第1の副層、その都度第2の副層の重量に基づいて、少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でLDPEを含む第2の副層、並びにブレンドを含む第3の副層を含み、このブレンドは、その都度ブレンドの重量に基づいて、少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、更により好ましくは少なくとも60重量%、最も好ましくは少なくとも65重量%の割合でLDPE及び少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも15重量%、より好ましくは少なくとも20重量%、最も好ましくは少なくとも25重量%の割合でmPEを含む。この場合、第3の副層は、その都度第3の副層の重量に基づいて、好ましくは少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、更により好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でブレンドを含む。より好ましくは、第3の副層はブレンドからなる。
外側ポリマー層
外側ポリマー層は、好ましくは、ポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を含む。ここで好ましいポリエチレンは、LDPE及びHDPE及びこれらの混合物である。好ましい外側ポリマー層は、その都度外側ポリマー層の重量に基づいて、少なくとも50重量%の範囲、好ましくは少なくとも60重量%の範囲、より好ましくは少なくとも70重量%の範囲、更により好ましくは少なくとも80重量%の範囲、最も好ましくは少なくとも90重量%の範囲のLDPEを含む。
ポリマー中間層
ポリマー中間層は、好ましくは、第1の接着促進剤層に隣接する。ポリマー中間層は、好ましくは10~30μm、より好ましくは12~28μmの範囲内の厚さを有する。ポリマー中間層は、ポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を含むことが好ましい。これに関連して、特に好ましいポリエチレンはLDPEである。好ましくは、ポリマー中間層は、その都度ポリマー中間層の総重量に基づいて、少なくとも20重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でポリエチレン又はポリプロピレン又は両方を一緒に含む。更に又は代替的に、ポリマー中間層は、その都度ポリマー中間層の総重量に基づいて、好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも20重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、より好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも60重量%、より好ましくは少なくとも70重量%、より好ましくは少なくとも80重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%の割合でHDPEを含むことが好ましい。これに関連して、ポリマー中間層は、好ましくはポリマーブレンド中に前述のポリマーを含む。
キャリア層
使用されるキャリア層は、この目的のために当業者に適し、充填状態の容器が本質的にその形状を保持するように容器に安定性を付与するのに十分な強度及び剛性を有する任意の材料であり得る。本発明は寸法安定性の容器の技術分野に関するので、これは、特に、キャリア層の必要な特徴である。この種の寸法安定性の容器は、原則として、通常は薄膜から製造されるパウチ及びバッグとは区別されるべきである。多数のプラスチックと同様に、植物系の繊維材料、特にパルプ、好ましくは石灰、漂白及び/又は未漂白パルプが好ましく、紙及び厚紙が特に好ましい。したがって、好ましいキャリア層は多数の繊維を含む。キャリア層の坪量は、好ましくは120~450g/mの範囲内、特に好ましくは130~400g/mの範囲内、最も好ましくは150~380g/mの範囲内である。好ましい厚紙は一般に単層又は多層構造を有し、片側又は両側が1つ又は複数のカバー層でコーティングされていてもよい。更に、好ましい厚紙は、厚紙の総重量に基づいて、20重量%未満、好ましくは2重量%~15重量%、特に好ましくは4重量%~10重量%の残留水分含有量を有する。特に好ましい厚紙は、多層構造を有する。更に好ましくは、厚紙は、環境に面する表面に、「コーティングスリップ」として当業者に知られているカバー層の少なくとも1つの薄層、より好ましくは少なくとも2つの薄層を有する。更に、好ましい厚紙は、100~360J/m、好ましくは120~350J/m、特に好ましくは135~310J/mの範囲内にあるスコットボンド値(Tappi T403umに準拠)を有する。上述の範囲により、複合体を提供することができ、それにより、容器を高い一体性で、容易に、低い許容誤差で折り畳むことが可能になる。
キャリア層は、ISO2493-2:2011に準拠した曲げ試験機で15°の曲げ角度で測定できる曲げ抵抗によって特徴付けられる。使用した曲げ試験機は、Lorentzen & Wettre,Sweden製のL&W Bending Tester code 160である。キャリア層は、好ましくは、80~550mNの範囲の第1の方向の曲げ抵抗を有する。多数の繊維を含むキャリア層の場合、第1の方向は、繊維の配向方向であることが好ましい。多数の繊維を含むキャリア層はまた、好ましくは20~300mNの範囲の、第1の方向に垂直な第2の方向の曲げ抵抗を有する。上記の測定装置で曲げ抵抗を測定するために使用されるサンプルは、幅38mm及びクランプ長50mmを有する。キャリア層を備えた好ましいシート状複合体は、100~700mNの範囲の第1方向の曲げ抵抗を有する。更に好ましくは、上記シート状複合体は、第2方向の曲げ抵抗が50~500mNの範囲である。上記の測定装置で測定するために使用されるシート状複合体のサンプルも、幅38mm及びクランプ長50mmを有する。
外面
シート状複合体の外面は、シート状複合体から製造される容器内の容器の環境と接触することを意図したシート状複合体のプライの表面である。これは、容器の個々の領域において、複合体の様々な領域の外面を互いに折り畳み、又はそれらを互いに接合し、例えばそれらを互いに封止することに反対しない。
内面
シート状複合体の内面は、シート状複合体から製造される容器内の容器の内容物、好ましくは食品又は飲料製品と接触することを意図したシート状複合体のプライの表面である。
ポリオレフィン
好ましいポリオレフィンは、ポリエチレン(PE)又はポリプロピレン(PP)又は両方である。好ましいポリエチレンは、LDPE、LLDPE、及びHDPE、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。更に好ましいポリオレフィンは、mポリオレフィン(メタロセン触媒により調製されたポリオレフィン)である。適切なポリエチレンは、1~25g/10分の範囲内、好ましくは2~20g/10分の範囲内、特に好ましくは2.5~15g/10分の範囲内のメルトフローレート(MFR=MFI-メルトフローインデックス)及び0.910g/cm~0.935g/cmの範囲内、好ましくは0.912g/cm~0.932g/cmの範囲内、更に好ましくは0.915g/cm~0.930g/cmの範囲内の密度を有する。
mポリマー
mポリマーは、メタロセン触媒によって調製されたポリマーである。メタロセンは、中心金属原子が2つの有機配位子、例えばシクロペンタジエニル配位子の間に配置されている有機金属化合物である。好ましいmポリマーは、mポリオレフィン、好ましくはmポリエチレン又はmポリプロピレン又は両方である。好ましいmポリエチレンは、mLDPE、mLLDPE、及びmHDPE、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択されるものである。
融解温度
好ましいmポリオレフィンは、少なくとも1つの第1融解温度及び第2融解温度によって特徴付けられる。好ましくは、mポリオレフィンは、第1及び第2の融解温度に加えて第3の融解温度を特徴とする。好ましい第1の融解温度は、84~108℃、好ましくは89~103℃、より好ましくは94~98℃の範囲内である。好ましい追加の融解温度は、100~124℃、好ましくは105~119℃、より好ましくは110~114℃の範囲内である。
押出成形
押出成形では、ポリマーは通常、押出機ダイの出口の下にある溶融ポリマーフィルムで測定して210~350℃の温度に加熱される。押出は、当業者に既知であり、市販されている押出工具、例えば押出機、押出スクリュー、フィードブロックなどによって行うことができる。押出機の端部には、ポリマー溶融物が押圧される開口部があることが好ましい。開口部は、ポリマー溶融物の押出を可能にする任意の形状を有してもよい。例えば、開口部は角形、長円形、又は円形であってもよい。開口部は好ましくは、漏斗のスロットの形態である。溶融層が上記で記載の方法によって基板層に塗布されると、溶融層は熱硬化の目的で冷却させられ、この冷却は、好ましくは、5~50℃の範囲内、特に好ましくは10~30℃の範囲内の温度に保たれた表面との接触を介した急冷によって実行される。続いて、少なくとも側面がこの表面から分離される。分離は、側面を迅速に、できるだけ正確に、及び清浄に分離するために、当業者に馴染みがあり、適切であると思われる任意の方法で行われ得る。好ましくは、分離は、ナイフ、レーザービーム又はウォータージェット、又はそれらの2つ以上の組み合わせにより行われ、ナイフ、特に円形ナイフの使用が特に好ましい。
ラミネーション
本発明によれば、キャリア層は、ラミネーションによりバリア層で覆われることができる。この場合、予め製造されたキャリア層及びバリア層は、適切なラミネート剤を使用して接合される。好ましいラミネート剤は、ポリマー中間層が好ましく得られる中間ポリマー組成物を含む。更に、好ましいラミネート剤は、好ましくは、そこから第1の接着促進剤層が得られる接着促進剤組成物Aを含む。この場合、中間ポリマー組成物又は接着促進剤組成物A又は両方は、好ましくは押出により、より好ましくは共押出により塗布される。
着色剤
有用な着色剤には、当業者に知られており、本発明に適した固体着色剤及び液体着色剤の両方が含まれる。DIN 55943:2001-10によると、着色剤はすべての着色物質、特に染料及び顔料の総称である。好ましい着色剤は顔料である。好ましい顔料は有機顔料である。本発明に関連して注目に値する顔料は、特にDIN 55943:2001-10に言及されている顔料及び「Industrial Organic Pigments,Third Edition」(Willy Herbst,Klaus Hunger Copyright 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim ISBN:3-527-30576-9)に言及されている顔料である。顔料は、好ましくは塗布媒体に不溶性の着色剤である。染料は、好ましくは塗布媒体に可溶な着色剤である。
シート状複合体の折り畳み
シート状複合体の折り畳みは、好ましくは10~50℃の温度範囲で、好ましくは15~45℃の範囲で、特に好ましくは20~40℃の範囲で行われる。これは、シート状複合体が前述の範囲の温度にあることにより達成できる。また、折り畳み工具は、好ましくはシート状複合体と一緒に、前述の範囲の温度にあることが好ましい。この目的のために、折り畳み工具は加熱手段を有していないことが好ましい。むしろ、折り畳み工具又はシート状複合体又は両方が冷却されてもよい。また、折り畳みは「冷間折り畳み」として最大で50℃の温度で行われ、接合は「熱間封止」として50℃超過、好ましくは80℃超過、特に好ましくは120℃超過で行われることが好ましい。前述の条件、特に温度は、折り畳みの環境、例えば折り畳み工具のハウジングにも適用されることが好ましい。
ここでは、「折り畳み」とは、本発明によれば、折り畳まれたシート状複合体に、好ましくは折り畳み工具の折り畳み縁部によって、角度を形成する細長い折り目が作られる操作を意味すると理解される。この目的のために、多くの場合、シート状複合体の2つの隣接する面は、互いに向かって次第に曲げられる。折り畳みにより、少なくとも2つの隣接する折り畳み面を生じ、次いでこれらの面が容器領域を形成するように少なくともサブ領域で接合され得る。本発明によれば、接合は、当業者に適切であると思われ、可能な限り気密性及び液密性の接合を可能にする任意の手段によって実行することができる。接合は、封止又は接着結合、又は2つの手段の組み合わせによって実行できる。封止の場合、接合は液体及びその固化によって作成される。接着結合の場合、接合される2つの物品の界面又は表面間に化学結合が形成され、接合が作成される。封止又は接着結合の場合、封止又は接着結合される面を互いに押圧されることがしばしば有利である。
接合
有用な接合方法は、本発明を使用するのに当業者に適していると思われる任意の接合方法であり、それにより十分に強固な接合を得ることができる。好ましい接合方法は、封止、接着結合及び押圧、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせからなる群から選択される任意のものである。封止の場合、接合は液体及びその固化によって作成される。接着結合の場合、接合される2つの物品の界面又は表面間に化学結合が形成され、接合が作成される。封止又は接着結合の場合、封止又は接着結合される面を互いに押圧されることがしばしば有利である。少なくとも2層の好ましい押圧方法は、第1の表面の少なくとも20%、好ましくは少なくとも30%、より好ましくは少なくとも40%、より好ましくは少なくとも50%、より好ましくは少なくとも60%、より好ましくは少なくとも70%、更により好ましくは少なくとも80%、更により好ましくは少なくとも90%、最も好ましくは少なくとも95%にわたる第1表面に面する2層のうちの第2の層の第2表面への2層のうちの第1の層の第1表面の押圧である。特に好ましい接合方法は封止である。好ましい封止方法は、ステップとして、加熱、被覆、及び押圧を含み、これらのステップはこの順序で実行されることが好ましい。別の順序、特に敷設、加熱、押圧の順序も同様に考えられる。好ましい加熱方法は、ポリマー層、好ましくは熱可塑性層、より好ましくはポリエチレン層又はポリプロピレン層、又は両方の加熱である。更に好ましい加熱方法は、ポリエチレン層を80~140℃、より好ましくは90~130℃、最も好ましくは100~120℃の範囲内の温度に加熱することである。更に好ましい加熱方法は、ポリプロピレン層を120~200℃、より好ましくは130~180℃、最も好ましくは140~170℃の範囲内の温度に加熱することである。更に好ましい加熱方法は、ポリマー層の封止温度に対して実行される。好ましい加熱方法は、放射、高温ガス、高温固体との接触、機械的振動、好ましくは超音波、対流、又はこれらの手段のうち少なくとも2つによって実行できる。特に好ましい加熱方法は、超音波振動の刺激によって実行される。
照射
照射の場合、存在するポリマー層のプラスチックの軟化のために当業者に適した任意のタイプの放射線が有用である。好ましいタイプの放射線は、IR線及びUV線、並びにマイクロ波である。シート状複合体のIR溶接にも使用されるIR線の場合、0.7~5μmの波長範囲を挙げるべきである。更に、0.6~1.6μm未満の波長範囲内のレーザービームを使用することもできる。IR線の使用に関連して、これらは、当業者に知られている様々な適切な供給源によって生成される。1~1.6μmの範囲の短波放射源は、ハロゲン源であることが好ましい。>1.6~3.5μmの範囲内の中波放射源は、例えば金属箔源である。頻繁に使用される>3.5μm範囲の長波放射源は石英源である。レーザーはこれまで以上に頻繁に使用されている。例えば0.8~1μmの波長範囲のダイオードレーザー、約1μmのNd:YAGレーザー、約10.6μmのCOレーザーが使用されている。多くの場合、0.1~100kWの電力範囲内で、10~45MHzの周波数範囲の高周波技術も使用されている。
超音波
超音波の場合、次の処理パラメータが好ましい、
P1は、5~100kHzの範囲内、好ましくは10~50kHzの範囲内、より好ましくは15~40kHzの範囲内の周波数、
P2は、2~100μmの範囲内、好ましくは5~70μmの範囲内、特に好ましくは10~50μmの範囲内の振幅、
P3は、50~1000msの範囲内、好ましくは100~600msの範囲内、特に好ましくは150~300msの範囲内の振動時間(ソノトロード又はインダクタなどの振動体がシート状複合体に接触振動効果を及ぼす時間)。
放射線及び振動条件の適切な選択では、プラスチックの固有共鳴を考慮し、これらに近い周波数を選択することが有利である。
固体との接触
固体との接触による加熱は、例えば、シート状複合体に熱を放出するシート状複合体と直接接触している加熱プレート又は加熱モールドによって実行できる。
高温ガス
高温ガス、好ましくは高温空気は、適切な送風機、出口開口部又はノズル、又はこれらの組み合わせによってシート状複合体に向けることができる。多くの場合、接触加熱及び高温ガスが同時に使用される。例えば、シート状複合体から形成される容器前駆体用の保持装置は、それを通して高温ガスが流れ、結果として加熱され、適切な開口部から高温ガスを放出するもので、保持装置の壁及び高温ガスとの接触によりシート状複合体を加熱できる。更に、容器前駆体はまた、容器前駆体を容器前駆体ホルダーで固定し、容器前駆体ホルダーに設けられた1つ又は2つ以上の高温ガスノズルからの流れを加熱される容器前駆体の領域に向けることによって加熱することもできる。
食品又は飲料製品
本発明の文脈において、シート状複合体及び容器前駆体は、好ましくは、食品又は飲料製品容器の製造のために設計される。更に、本発明による密閉容器は、好ましくは食品又は飲料製品容器である。食品及び飲料製品には、人間が消費するための、及び動物の飼料用としても当業者に知られているあらゆる種類の食品及び飲料が含まれる。好ましい食品及び飲料製品は、5℃を超える液体、例えば乳製品、スープ、ソース、非炭酸飲料である。
容器前駆体
容器前駆体は、密閉容器の製造過程で生じる密閉容器の前駆体である。これに関連して、容器前駆体は、好ましくはブランクの形態のシート状複合体を含む。これに関連して、シート状複合体は、広げられていてもよく又は折り畳まれていてもよい。好ましい容器前駆体はサイズに合わせて切断されており、単一の密閉容器の製造用に設計されている。サイズに合わせて切断され、単一の密閉容器の製造用に設計された好ましい容器前駆体はまた、シェル又はスリーブとも呼ばれる。これに関連して、シェル又はスリーブは、折り畳まれた形態のシート状複合体を含む。更に、容器前駆体は、好ましくは、角柱の外側シェル形態をとる。好ましい角柱は直方体である。更に、シェル又はスリーブは、長手方向の継ぎ目を備え、上部領域及び底部領域で開いている。サイズに合わせて切断され、多数の密閉容器の製造用に設計された典型的な容器前駆体は、チューブと呼ばれることが多い。
更に好ましい容器前駆体は、好ましくは上部領域又は基部領域で、より好ましくは両方で開いている。好ましい容器前駆体は、シェル又はチューブ又は両方の形態である。更に好ましい容器前駆体は、シート状複合体が少なくとも1回、好ましくは少なくとも2回、より好ましくは少なくとも3回、最も好ましくは少なくとも4回折り畳まれるようにシート状複合体を含む。好ましい容器前駆体は一体型である。より好ましくは、容器前駆体の基部領域は、容器前駆体の横方向領域との一体設計である。
容器
本発明による密閉容器は、多数の異なる形態を有することができるが、本質的に直方体構造が好ましい。更に、容器の全領域は、シート状複合体から形成されてもよく、又は二部又は多部構成を有してもよい。多部構成の場合、シート状複合体と同様に、特に容器の上部又は基部領域で使用できる他の材料、例えばプラスチックも使用されることが考えられる。しかしながら、これに関連して、容器は、シート状複合体から領域の少なくとも50%の範囲、特に好ましくは少なくとも70%の範囲、更に好ましくは少なくとも90%の範囲まで形成されることが好ましい。更に、容器は内容物を空にするための仕組みを有していてもよい。これは、例えば、ポリマー又はポリマーの混合物から形成され、容器の外面に取り付けられてもよい。この仕組みが「直接射出成形」によって容器に一体化されていることも考えられる。好ましい構成では、本発明による容器は、少なくとも1つの縁部、好ましくは4~22又はそれ以上の縁部、特に好ましくは7~12の縁部を有する。本発明の文脈における縁部は、表面の折り畳みにおいて生じる領域を意味すると理解される。縁部の例は、その都度、容器の2つの壁面間の長手方向接触領域を含み、本明細書では長手方向縁部とも呼ばれる。容器において、容器の壁は、好ましくは、縁部で囲まれた容器の表面である。好ましくは、本発明による容器の内部は、食品又は飲料製品を含む。好ましくは、密閉容器は、シート状複合体と一体に形成されていない蓋又は基部、又はいずれも含まない。好ましい密閉容器は、食品又は飲料製品を含む。

好ましい実施形態によるキャリア層に設けられた少なくとも1つの孔は、当業者に知られ、様々なクロージャ又は飲用ストローに適した任意の形状を有し得る。本発明の文脈では、飲用ストローを通すための孔が特に好ましい。多くの場合、平面図では孔の部分が丸くなっている。したがって、孔は本質的に略円形、長円形、楕円形又は滴形であってもよい。キャリア層の少なくとも1つの孔の形状はまた、通常、容器に接続され、開封後に容器の内容物が容器から分注される開封可能なクロージャによって又は容器の飲用ストローによって生じる開口部の形状を事前に決定する。その結果、開封容器の開口部は、しばしば、キャリア層の少なくとも1つの孔に匹敵するか、更には同じ形状を有する。単一の孔を有するシート状複合体の構成は、主に、シート状複合体から製造される容器内にある食品又は飲料製品を取り出すのに役立つ。特に、食品又は飲料製品を取り出すと同時に容器に空気を入れるために、追加の孔を提供してもよい。
キャリア層の少なくとも1つの孔を覆うという文脈において、孔被覆層は、少なくとも1つの孔によって形成された領域の、好ましくは少なくとも30%、好ましくは少なくとも70%、特に好ましくは少なくとも90%の範囲まで、少なくとも部分的に互いに接合される。また、孔被覆層は、少なくとも1つの孔の縁部で互いに接合され、好ましくは孔の全域にわたって延在する接合により改善された漏れ止めを達成するように、接合された方法で縁部に接して位置することが好ましい。孔被覆層は、しばしば、キャリア層の少なくとも1つの孔によって形成される領域を横切って互いに接合される。これは、複合体から形成された容器の良好な漏れ止めにつながり、その結果、容器に保存された食品又は飲料製品の望ましい長い貯蔵寿命につながる。好ましくは、少なくとも1つの孔は、3~30mm、より好ましくは3~25mm、より好ましくは3~20mm、より好ましくは3~15mm、最も好ましくは3~10mmの範囲内の直径を有する。この場合、孔の直径は、孔の縁部で始まり、終わり、孔の幾何学的中心を通る最長の直線の長さである。
開口部/開封補助手段
容器の開口部は、通常、少なくとも1つの孔を覆う孔被覆層を少なくとも部分的に破壊することによってもたらされる。この破壊は、切断、容器への押圧、又は容器からの引き出しによって行うことができる。破壊は、容器に接合され、少なくとも1つの孔の領域に、通常は少なくとも1つの孔の上に配置された開封補助手段によって、例えば孔被覆層を通して押し込まれる飲用ストローによって行うことができる。また、本発明による構成では、少なくとも1つの孔の領域に開封補助手段が設けられることが好ましい。ここで、開封補助手段は、容器の外面を表す複合体の表面領域に提供されることが好ましい。容器はまた、好ましくは、容器の外面上にクロージャ、例えば蓋を含む。この場合、クロージャが少なくとも部分的に、好ましくは完全に孔を覆うことが好ましい。その結果、クロージャは、少なくとも1つの孔の外側の領域と比較して堅牢性の低い孔被覆層を、機械的作用の損傷から保護する。少なくとも1つの孔を覆う孔被覆層を開封するために、クロージャはしばしば開封補助手段を含む。そのような開封補助手段として適切なのは、例えば孔被覆層の少なくとも一部を引き裂くためのフック、孔被覆層に切り込むための縁部又は刃先、又は孔被覆層を穿刺するためのスパイク、又はこれらの少なくとも2つの組み合わせである。これらの開封補助手段は、しばしばネジ蓋又はクロージャキャップに、例えばヒンジを介して機械的に連結されているので、開封補助手段は、ネジ蓋又はキャップが作動したときに密閉容器を開封するために孔被覆層に作用する。孔を覆う複合層、この孔を覆い、開封補助手段を備えた開封可能なクロージャを含むこの種のクロージャシステムは、専門文献では「適用された備品」を備えた「オーバーコートされた孔」と呼ばれることがある。
試験方法
以下の試験方法は、本発明の文脈内で使用された。特に明記しない限り、測定は周囲温度23℃、周囲気圧100kPa(0.986atm)及び相対空気湿度50%で行われた。
個々の層の分離
ラミネートの個々の層(例えば、バリア層、外側ポリマー層、内側ポリマー層又はポリマー中間層)を本明細書において検査する場合、検査される層は、以下で説明するように、最初にラミネートから分離される。シート状複合体の3つの試料をサイズに合わせて切断する。この目的のために、特に明記しない限り、シート状複合体の折り畳まれていない溝のない領域が使用される。特に明記しない限り、試料の寸法は4cm×4cmの寸法を有する。検査される層の他の寸法が実施される試験に必要な場合、十分に大きな試料がラミネートから切り取られる。試料を60℃に30分間加熱した酢酸浴(30%の酢酸溶液:30重量%のCHCOOH、100重量%までの残部HO)に導入する。これにより、層が互いに切り離される。必要に応じて、ここで手動で層を慎重に引き離してもよい。所望の層が十分に容易に分離できない場合は、代替として、新しい試料を使用し、上記で記載のようにエタノール浴(99%エタノール)で処理する。キャリア層の残留物(特にキャリア層としての厚紙層の場合)が検査される層(例えば、外側のポリマー層又はポリマー中間層)に存在する場合、これらはブラシで慎重に除去される。実施する試験に十分なサイズの1つのサンプル(特に明記しない限り、面積4cm)は、このように調製された3つのフィルムのそれぞれから切り取られる。次いで、これらのサンプルを23℃で4時間保管し、乾燥させる。続いて、3つのサンプルを検査できる。特に明記しない限り、試験の結果は3つのサンプルの結果の算術平均である。
MFR
MFRは、特に明記されていない限り、190℃及び2.16kgで規格ISO1133-1:2012、方法A(質量測定法)に従って測定される。
密度
密度は、規格ISO 1183-1:2013に従って測定される。
融解温度
融解温度は、DSC法ISO11357-1、-5に従って決定される。機器は、以下の測定
-インジウムの温度-開始温度、
-インジウムの融解熱、
-亜鉛の温度-開始温度
に基づいて、製造元の指示に従って較正される。
酸素透過速度
酸素透過速度は、規格ASTM D3985-05(2010)に従って決定される。検査されるサンプルは、特に明記しない限り、ラミネートの溝がなく折り畳まれていない領域から採取される。更に、検査されるサンプルは、試験ガスに面したラミネートの外側に面する側で試験される。サンプルの面積は50cmである。測定は周囲温度23℃、周囲気圧100kPa(0.986atm)、相対空気湿度50%で行われる。試験機器は、Mocon,ノイヴィート,ドイツ製のOx-Tran2/22である。測定は圧縮空気補正なしで行われる。測定には、周囲温度のサンプルが使用される。測定に影響する追加の設定及び要因、特に規格ASTM D3985-05(2010)のポイント16に記載されているその他の設定は、製造元のハンドブックに従って、使用する機器及びその適切な使用及び保守によって定義される。
PAの粘度数
PAの粘度数は、95%硫酸中の規格DIN EN ISO307(2013)に従って測定される。
分子量分布
分子量分布は、光散乱法によるゲル浸透クロマトグラフィによって測定される、ISO16014-3/-5(2009-09)。
厚紙の水分含有量
厚紙の水分含有量は、規格ISO287:2009に従って測定される。
接着力
2つの隣接する層の接着力は、90°剥離試験機器、例えば測定中に40mm/分で回転する回転可能なローラー上のInstron「German rotating wheel fixture」などで固定することにより決定される。サンプルは、幅15mmのストリップに事前に切断されていた。サンプルの片側で、薄層を互いに分離し、分離した端部を垂直に上向きの引張装置に固定する。張力を決定するための測定器が張力装置に取り付けられる。ローラーが回転すると、薄層を互いに分離するのに必要な力が測定される。この力は、層同士の接着力に相当し、N/15mmで報告される。個々の層の分離は、例えば機械的に、又は制御された前処理によって、例えばサンプルを30%酢酸に60℃で3分間浸すことによって行うことができる。
着色剤の検出
有機着色剤の検出は、「Industrial Organic Pigments,Third Edition」(Willy Herbst,Klaus Hunger Copyright 2004 WILEY-VCH Verlag GmbH&Co.KGaA,Weinheim ISBN:3-527-30576-9に記載されている方法に従って実施できる。
水蒸気透過速度
水蒸気透過速度は、規格ASTM F1249-13に従って決定される。検査されるサンプルは、特に明記しない限り、ラミネートの溝がなく折り畳まれていない領域から採取される。更に、検査されるサンプルは、ラミネートの内側を向いた側(容器の内容物に向いた側)を高湿度に向けて試験される。サンプルの測定領域は50cmである。測定は、周囲温度23℃にて、サンプルの一方の側では周囲気圧100kPa(0.986atm)及び相対空気湿度100%で、及びサンプルの他方の側では0%で行われる。試験機器は、Mocon,ノイヴィート,ドイツ製のPermatran‐W Model 3/33である。測定には、周囲温度のサンプルが使用される。測定に影響する追加の設定及び要因、特に規格ASTM F1249-13-のポイント12に記載されているその他の設定は、製造元のハンドブックに従って、使用する機器及びその適切な使用及び保守によって定義される。
層厚
面積が0.5cmのサンプルの層厚は、走査型電子顕微鏡(SEM)によって決定された。この目的のために、決定される層構造の断面は、ブレード(Leica Microtome Blades 819)を使用して手動で処理された。断面に金(Cressington Scientific Instruments Ltd.,Watford(UK)製のCressington 108auto)をスパッタリングし、次いでSEM(Quanta 450,FEI Deutschland GmbH,フランクフルト)で、高真空(p<7.0・10-5Pa)下で分析した。個々の層の層厚は、「xT Microscope Control」software,version 6.2.11.3381,FEI Company,フランクフルト,ドイツで確認した。平均厚さを決定するために、3つのサンプルが取得され、各サンプルの層厚が上記で記載のように決定され、算術平均が形成される。
引張強度
引張強度は、規格DIN EN ISO527-3:2003-07に従って決定される。
引張伸び
引張伸びは、JIS K7127:1999規格に従って決定される。
弾性率
弾性率は、DIN EN ISO527-3:2003-07規格に従って決定される。
表面張力
表面張力を決定するには、まず、規格ASTM D5946-09に従って、水で濡れる接触角(「水接触角」)が決定される。この場合、寸法30mm×35mmのサンプルを外科用メスでラミネートから切り取る。各サンプルで10回の測定が行われ、そこから平均が計算される。測定の前に、サンプルは規格のセクション10.2に従って調製される。試験条件は、セクション10.4に従って選択される。測定された水の接触角から始めて、dyn/cm単位の表面張力(dyn/cm=mN/m)を規格の付録X2の表X2.1から読み取られる。表面張力は、対応する表面の表面張力の確立後、最小限の時間遅延で決定されるべきである。
酸化チタンの割合
規格DIN EN ISO186(08/2002)(DIN EN20287の発展)に従って、ポリマー層の試料は、試験される包装容器又は包装容器前駆体又はラミネートからのサンプル調製方法に従って製造され、強熱減量を決定するために50mm×50mmのサイズ(0.0025m)のサイズで作成される。ポリマー層のサンプルを計量し、絶対値をミリグラム(mg)で報告する。続いて、ポリマー層サンプルは、DIN54370(06/2007)に従って、575℃で約3時間、強熱方法Aによって灰に変換される。すべてのサンプルの強熱残分の重量を計量する。絶対値はミリグラム(mg)で報告される。重量%での酸化チタンの割合は、ミリグラム単位での強熱残分及びmg・100での灰化前のサンプル重量の商として計算される。
輝度の決定(L 色空間のL値)
L値は、Technidyne Corporation(New Albany,Indiana,USA)製のColor Touch Model Iso分光光度計を使用して決定される。使用される光源はD65(UVリッチデイライト)である。視野角は10°である。測定プログラムは、L値を決定するために「Farbe」と呼ばれる。サンプルプレートに選択した背景は、最小寸法が75mm×150mmの白い表面(L値>86)である。検査される各ラミネートについて、検査されるポリマー層の正確に1つのサンプルが上記で記載のようにラミネートから分離される。サンプルの寸法は、背景と同じサイズになるように選択される。背景と一緒に、サンプルをサンプルプレートに固定し、分析される側を上にして分析する。サンプルは5つの異なる位置で測定される。平均値は、5つの個別の測定値から決定される。
透過率
上記で記載のように調製された3つの試料のそれぞれを、UV-vis分光計(Analytik Jena Specord 250 Plus)に入れて分析する。続いて、200~800nmの範囲の波長で、2nmの測定点間隔と8nm/sの速度で透過率が決定される。評価では、この波長範囲(例えば、410~475nm又は475~480nm)から検査される波長範囲が考慮される。透過率Tは、
T=(I/I
(I=サンプルを通過する前の光強度及び
I=サンプルを通過した後の光強度)
である。
測定は各試料について3回繰り返され、算術平均が求められる。Tに100を掛けることで、透過率も%で報告できる。
粒度分布D 50
粒度分布は、Shimadzu,Duisburg製のSALD7101粒度分析計を使用して、ISO13320:2009に従って決定される。
電子レンジ適合性
実施例及び比較例のために以下のように製造及び充填された容器は、容器の内容物が周囲温度になるように、23℃の周囲温度で5時間保管される。次いで、密閉容器を市販の電子レンジで、900ワットで2分間加熱する。その後、容器を開封し、容器の内容物を木製スプリントで撹拌し、容器の内容物の温度を温度計で測定する。容器の内容物の加熱を評価するために、測定された温度が周囲温度23℃と比較される。各実施例及び比較例について、5つの同一の容器を上記のように試験し、得られた温度差を算術的に平均して結果を求める。
マイクロ波適合性は、次のスケールで評価される、
「-」=容器の内容物は加熱されなかった
「+」=容器の内容物はわずかに加熱された
「++」=容器の内容物は強く加熱された
更に、アルミニウム含有バリア層を有する試験された容器の場合、マイクロ波加熱後、加熱の結果として上部領域に局所的な損傷が明らかになった。
開封試験
キャリア層には、実施例及び比較例について後述するように孔が設けられており、EP1812298B1に従って開封補助手段が適用された。段落[0002]によれば、これは、孔を覆う膜を貫く穿刺及び切断運動により容器を開封する。最適な機能の場合、切断リングによって定義された膜半径の約90%が切断され、1つの点での容器への接続のみがある。膜は横に折り畳まれ、製品を途切れることなく注ぎ出すことができる。本発明に従わない材料選択の場合、容器の開口部に制限が生じ得る。その都度、記号は以下を意味する、
「+」良好な開封特性、及び
「-」開封特性が不十分。
開封特性が不十分であることは、力の高い消費、完全に切断されていない膜、又は延伸ポリマー層から生じるスレッド及びタング(threads and tongues)を意味し得る。
官能分析
充填済み容器の保管に起因する容器の内容物の味の変化を検出するために、各実施例及び各比較例について、23℃の周囲温度で20個の同一の容器をPhillips,Eindhoven,the Netherlands製のMaster TL-D Super80ランプに約1000lmの照度で3カ月の曝露下で保管した。その後、各容器内のミルクを、規格DIN 10952;パート2(1983)に準拠したスケールを使用した評価試験により官能分析に供した。訓練を受けた被験者の数は10である。k=6(1~6)のスケールが使用される。ここでは、規格の表1のスケール分類が使用される。更に、テイスティングは、非特定の評価スキーム(規格の表2による)に従う。各実施例及び比較例について、20個の容器の個々の結果からの算術平均が全体の結果に対して形成される。上記のスケールを以下に再現する。記載されている期待値は、参照として常に未曝露及び未保管の容器に基づく。
6 期待値を完全に十分満たす
5 わずかな逸脱
4 顕著な逸脱
3 明確な欠陥
2 重大な欠陥
1 完全に変更された(評価不可)
金属含有量
実施例及び比較例におけるラミネートの金属含有量の評価のために、以下のスケールが使用された、
「-」=アルミニウムの重量割合が非常に高い、
「+」=アルミニウムの重量割合が低い、
「++」=アルミニウムなし。
以下、実施例及び図面により本発明をより詳細に説明するが、実施例及び図面は本発明を制限することを意図しない。また、特に明記しない限り、図面は正確な縮尺ではない。
ラミネート構造
実施例(本発明)及び比較例(本発明ではない)について、以下の表1~14並びに18及び19に指定された層構造及び層順序を有するラミネートは、それぞれ層押出法によって調製された。
比較例1(本発明ではない)
Figure 0007145198000001
表1、比較例1によるラミネートの構造
比較例2(本発明でない)
Figure 0007145198000002
表2、比較例2によるラミネートの構造(-Toppan Printing Co.Ltd.製のGL-AE・C-FDとして入手可能)
比較例3(本発明ではない)
Figure 0007145198000003
表3、比較例3のラミネートの構造(-Ceramis,Amcor,Singen,ドイツとして入手可能)
外側ポリマー層の試験の実施例及び比較例、
実施例1~6及び比較例4~7では、ラミネートの特性に対する外側ポリマー層のL値の効果を検査した。比較例4及び5並びに実施例1~3については、以下の表4及び5にあるような層及び層順序を有するラミネートが使用された。
Figure 0007145198000004
表4、比較例4及び5並びに実施例1~3によるラミネートの構造(‐Toppan Printing Co.Ltd.製のGL-AE・C-FDとして入手可能)
Figure 0007145198000005
表5、比較例4及び5並びに実施例1~3の外側ポリマー層の組成についてのデータ
比較例6及び7並びに実施例4~6については、以下の表6及び7にあるような層及び層順序を有するラミネートが使用された。
Figure 0007145198000006
表6、比較例6及び7並びに実施例4~6のラミネートの構造(-Ceramis,Amcor,Singen,ドイツとして入手可能)
Figure 0007145198000007
表7、比較例6及び7並びに実施例4~6の外側ポリマー層についてのデータ
ポリマー中間層の試験の実施例及び比較例、
実施例7~12及び比較例8~11では、ラミネートの特性に対するポリマー中間層のL値の効果を検査した。比較例8及び9並びに実施例7~9については、以下の表8及び9にあるような層及び層順序を有するラミネートが使用された。
Figure 0007145198000008
表8、比較例8及び9並びに実施例7~9によるラミネートの構造(‐Toppan Printing Co.Ltd.製のGL-AE・C-FDとして入手可能)
Figure 0007145198000009
表9、比較例8及び9並びに実施例7~9のポリマー中間層の組成についてのデータ
比較例10及び11並びに実施例10~12については、以下の表10及び11にあるような層及び層順序を有するラミネートが使用された。
Figure 0007145198000010
表10、比較例10及び11並びに実施例10~12のラミネートの構造(-Ceramis,Amcor,Singen,ドイツとして入手可能)
Figure 0007145198000011
表11、比較例10及び11並びに実施例10~12のポリマー中間層の組成についてのデータ
内側ポリマー層の試験の実施例及び比較例、
実施例13~18並びに比較例12及び13では、ラミネートの特性に対する内側ポリマー層のL値の効果を検査した。比較例12及び13並びに実施例13~15については、以下の表12及び13にあるような層及び層順序を有するラミネートが使用された。
Figure 0007145198000012
表12、比較例12及び13並びに実施例13~15によるラミネートの構造(‐Toppan Printing Co.Ltd.製のGL-AE・C-FDとして入手可能)
Figure 0007145198000013
表13、比較例12及び13並びに実施例13~15の内側ポリマー層の第1の副層の組成についてのデータ
比較例14及び15並びに実施例16~18については、以下の表14及び15にあるような層及び層順序を有するラミネートが使用された。
Figure 0007145198000014
表14、比較例14及び15並びに実施例16~18に従うラミネートの構造(-Ceramis,Amcor,Singen,ドイツとして入手可能)
Figure 0007145198000015
表15、比較例14及び15並びに実施例16~18の内側ポリマー層の第1の副層の組成についてのデータ
ラミネート製造
上記の実施例及び比較例で使用されたキャリア層(厚紙、Stora Enso Natura T Duplexダブルコーティングスリップ、スコットボンド200J/m、残留水分含有量7.5%)は、475~480nmの波長範囲で1.1%の透過率を有する。
ラミネートは、Davis Standardの押出コーティングシステムで製造される。ここで、押出温度は約280~330℃の範囲内である。±6℃の温度の偏差は、通常の許容範囲内である。坪量の±3g/mの偏差は、通常の許容範囲内である。第1のステップでは、キャリア層に、製造される各容器用の孔を設け、次いで外側ポリマー層をキャリア層に塗布する。第2のステップにおいて、バリア層は、第1の接着促進剤層及びポリマー中間層とともに、事前に外側ポリマー層でコーティングされたキャリア層に塗布される。この第2のステップは、ラミネーションによって行われる。ラミネートされるバリアフィルムは、ラミネーションの直前に、表面張力を高めるために両面の表面処理に供される。表面処理は、AFS Entwicklungs-und Vertriebs GmbH,ドイツのAVE-250E装置で行われる。コロナ処理の形態で実施される表面処理の入力電力及び電圧は、コロナ処理の直後に両側のバリア層の表面張力が55dyn/cm(=10-3N/m)になるように選択される。続いて、追加の接着促進剤層及び内側ポリマー層がバリア層上に共押出される。押出による個々の層の塗布のために、ポリマーは押出機で溶融される。二酸化チタン及びカーボンブラック粒子(Polywhite(登録商標)PC 8163及びPolyblak(登録商標)PC 1423)を含む上記の特定のバッチは、層組成についての上記のデータに従って、ポリマー成分の溶融及び混合のために同様に押出機に導入される。層にポリマーを塗布する場合、得られた溶融物はフィードブロックを介してノズルに移され、キャリア層に押出される。上記のように製造されたラミネートは、更に加工する前に、周囲条件(周囲温度23℃、周囲気圧100kPa=0.986atm、相対湿度50%)で3日間保管される。
容器製造
上記のようにして得られたラミネートの外側(外側のポリマー層の側)に、溝、特に長手方向の溝を導入した。更に、溝付きラミネートを個々の容器のブランクに分割し、各ブランクには上記の孔の1つを含めた。各ブランクそれぞれの4つの長手方向の溝に沿って折り畳み、熱を導入して重なり合う折り畳み面を封止することにより、図3に示す形状の長手方向継ぎ目を備えたシェル形状の容器前駆体がその都度得られた。このシェルを使用して、CFA712標準充填機、SIG Combibloc,リンニッヒで図4に示す形状(レンガ型)の密閉容器を製造した。これには、熱間封止による折り畳み及び密閉による基部領域の製造が含まれる。これにより、上部が開いたビーカーが得られた。ビーカーを過酸化水素で滅菌した。更に、ビーカーには、脂肪含有量が1.5%のUHTミルクを充填した。折り畳み及び超音波封止により、孔を含むビーカーの上部領域が閉じられたため、密閉容器が得られた。EP1812298B1に開示されているタイプの開封補助手段は、Henkel,デュッセルドルフ製のEuromelt510接着剤を用いてこの容器の孔の上に接着された。接着剤が硬化した後、その都度の同一の容器を、以下の評価で指定された特性に関して上記の試験方法で検査した。
外側ポリマー層のL値に関する評価
Figure 0007145198000016
表16、外側のポリマー層のL値に関する研究の評価
ポリマー中間層のL値に関する評価
Figure 0007145198000017
表17、ポリマー中間層のL値に関する研究の評価
内側ポリマー層のL値に関する評価
Figure 0007145198000018
表18、内側ポリマー層のL値に関する研究の評価
上述したように、実施例及び比較例では、容器の基部領域は熱間封止により閉じられていた。この封止は、高温空気によってラミネートに熱を導入する封止工具によって行われる。この封止の前に、内側ポリマー層の最適な封止特性を達成するために、封止される面が最初に事前に活性化される。この事前活性化は、正確に定義された温度の高温空気で封止面の内側(内側のポリマー層の側)を吹き付けることによって行われる。この活性化温度は、後続の封止のために最適な事前活性化を保証するために、ラミネートに正確に合わなければならない。ラミネートの正しい面が十分に事前に活性化されているかどうか、つまり最適な高温空気の温度が確立されているかどうかを評価するために、ラミネートの内側が肉眼で検査される。高温空気の温度は、いくつかの試験を実行して徐々に調整される。上記の表15~17の「封止面の活性化の確立」欄は、ラミネートの内側を肉眼で見ることで事前活性化を容易に評価し、最適な事前活性化温度を見つけることができることに基づいている。ここで「+」は、「-」の場合よりも簡単に最適な事前活性化温度を見つけることができることを意味する。
表16~18に要約された研究結果によって示されるように、本発明のラミネートは、最小の金属含有量を有する容器を製造するのに適している。最小限の金属含有量を有する容器の必要性が多くの理由で存在する。ここでは、例えば環境上の理由が挙げられるべきである。例えば金属含有ラミネートはリサイクルがより難しく、製造するのにより大量のエネルギーを消費する。更に、特にアルミニウムは現在、健康に不利であるとみなされている。更に、同じ内容物を有する容器重量は、ラミネートの金属含有量とともに増加し、これは容器の輸送のための高い支出及び費用につながる。更に、本発明によれば、低金属容器を製造することができ、電子レンジでの加熱に適しており、良好な開封特性を示し、UHTミルクを味の劣化を最小限に抑えて同時に保管できるラミネートを提供できることが表16~18から明らかである。この利点の組み合わせは、比較例のラミネートでは達成できなかった。更に、上記で説明した本発明によるラミネートの使用は、容器製造プロセスにおける封止面の活性化の確立を促進する。
飲用ストローで開封される容器の試験のための追加の実施例及び比較例、
追加の比較例a~j及び追加の本発明の実施例a~hでは、本発明の文脈において、飲用ストローで容易に開封され、電子レンジでの使用に適した改善された容器を提供する可能性を検査した。これらの追加の実施例及び比較例のために、表19~23による層及び層順序を有するラミネートが使用された。ラミネート及び容器は、実施例1~18について上記で記載されるように製造された。これとは異なり、比較例a、c及びgでは、キャリア層に孔は導入されず、密閉容器には開封補助手段も適用されなかった。比較例b、d~f、及びg~j、並びに本発明の実施例a~hでは、直径6mmの1つの円形孔が各容器のキャリア層に打ち抜かれた。ラミネートの製造プロセスの後半で、この孔は、孔被覆層としてラミネートの他のすべての層で覆われた。更に、容器の製造において、上記の実施例及び比較例とは異なり、開封補助手段及び孔の上の蓋は提供されなかった。代わりに、孔被覆層を有する孔は、外側から自由にアクセスできるようにしておき、孔被覆層は、容器が開封されるように、下端の点まで先細になる外径5mmのプラスチック製の飲用ストローで孔を穿孔できるようにした。キャリア層に孔のない容器は、このような飲用ストローでは開封できない。
Figure 0007145198000019
表19、追加の比較例a及びbによるラミネートの構造
Figure 0007145198000020
表20、追加の比較例c~f及び追加の実施例a~dによるラミネートの構造(‐凸版印刷株式会社製のGL-AE・C-FDとして入手可能)
Figure 0007145198000021
表21、追加の比較例g及びj並びに追加の実施例e~hによるラミネートの構造(‐Ceramis,Amcor,ジンゲン,ドイツとして入手可能)
Figure 0007145198000022
表22、追加の比較例a~j及び追加の本発明実施例a~hにおけるキャリア層の詳細
Figure 0007145198000023
表23、追加の比較例a~j及び追加の本発明の実施例a~hにおけるポリマー中間層の詳細
Figure 0007145198000024
表24、追加の比較例a~j及び追加の本発明実施例a~hにおける研究の評価
表24から明らかなように、本発明によれば、低金属容器を製造することができ、飲用ストローで容易に開封でき、電子レンジでの加熱に適し、UHTミルクを味の劣化を最小限に抑えて同時に保管できるラミネートを提供できる。この利点の組み合わせは、比較例のラミネートでは達成できなかった。更に、本発明によれば、前述の利点を失うことなく、より低い総坪量を有するラミネートを使用することさえ可能である。したがって、輸送重量が低減された容器を製造することが可能である。これは、二酸化チタン及びカーボンブラック粒子をポリマー層(例えばポリマー中間層)に追加してもその坪量が大幅に増加することはなく、前述の利点を失うことなくより軽いキャリア層を使用できるため可能である。試験が示したように、そうでなければ比較例c及びgと同一であるラミネートにおけるより軽いキャリア層の使用は、官能分析によるUHTミルクの味の明らかに増加した劣化をもたらす。そうでなければ比較例d~f及びh~jに対応するラミネートでは、官能分析の結果はほぼ同じままであるか、又はもう少し劣化する。対照的に、実施例d及びhは、本発明によるラミネートにおいて、ミルクの良好な貯蔵寿命を失うことなく、より軽いキャリア層を使用できることを示している。
図面は、説明又はそれぞれの図で特に明記されない限り、それぞれ概略図であり、正確な縮尺ではない。
本発明のシート状複合体の断面の概略図。 シート状複合体を製造するための本発明による方法のフロー図。 本発明による容器前駆体の概略図。 本発明による密閉容器の概略図。 容器前駆体を製造するための本発明による方法のフロー図、及び 密閉容器を製造するための本発明による方法のフロー図。
発明の詳細な説明
図1は、本発明によるシート状複合体100の断面の概略図を示す。シート状複合体100は、シート状複合体100の外面101からシート状複合体100の内面102への方向の層列にて以下の層、シート状複合体100の装飾である色塗布103、外側ポリマー層104、キャリア層105、ポリマー中間層106、第1の接着促進剤層107、バリア層108、追加の接着促進剤層112、及び内側ポリマー層113からなる。外側ポリマー層104は、Ineos GmbH,ケルン製のLDPE 19N430からなる。キャリア層105は、ダブルコーティングスリップを備えたStora Enso Natura T Duplexとして識別される厚紙層(スコットボンド200J/m、残留水分含有量7.5%)である。第1の接着促進剤層107及び追加の接着促進剤層112は、それぞれ、The Dow Chemical Company AGからDow XZ89893として識別される無水マレイン酸グラフト化エチレン-アクリレートコポリマーからなる。バリア層108は、凸版印刷株式会社製のGL-AE・C-FDとして識別されるバリアフィルムである。このバリアフィルムは、二軸配向PET(BOPET)で構成されるバリア基板層109、AlOxの隣接バリア材料層110、及び隣接保護層111からなる。この場合、シート状複合体100では、バリアフィルムのBOPET層がシート状複合体100の外面101に面している。バリア層108は、12μmの厚さを有する。内側ポリマー層113は、バリア層108から内面102への方向において、以下の3つの副層、その都度第1の内側層114の総重量に基づいて75重量%のHDPE及び25重量%のLDPEで構成される第1の内側層114、第2の内側層115の総重量に基づいて100重量%のLDPEで構成される第2の内側層115、及びポリマーブレンドで構成される第3の内側層116からなり、このポリマーブレンドは、その都度第3の内側層116の総重量に基づいて30重量%の範囲のmPE及び70重量%の範囲のLDPEからなる。ポリマー中間層106は、その都度ポリマー中間層106の重量に基づいて、15重量%のTiO粒子、1.2重量%のカーボンブラック粒子、及び83.8重量%のIneos GmbH,ケルン,ドイツのLDPE 19N430からなる。ポリマー中間層106の坪量は18g/mである。本明細書に記載の試験方法によるポリマー中間層106は、L色空間のL値が44である。
図2は、シート状複合体100の製造のための本発明による方法200のフロー図を示す。方法200は、キャリア層105からなるシート状複合体前駆体が提供される方法ステップa)201を含む。キャリア層105は、ダブルコーティングスリップを備えたStora Enso Natura T Duplexとして識別される厚紙層(スコットボンド200J/m、残留水分含有量7.5%)である。更に、方法ステップa)201では、ポリマー組成物が提供される。これは、その都度ポリマー組成物の重量に基づいて、15重量%のTiO粒子、1.2重量%のカーボンブラック粒子、及び83.8重量%のIneos GmbH,ケルン,ドイツのLDPE 19N430からなる。方法ステップb)202では、層押出法により、キャリア層105がポリマー組成物でコーティングされる。これにより、ポリマー組成物からキャリア層105を覆う外側ポリマー層104が得られる。この外側ポリマー層104は、44のL色空間でL値を有する。方法ステップb)202の下流で、バリア層108が提供される。バリア層108は、凸版印刷株式会社製のGL-AE・C-FDとして識別されるバリアフィルムである。このバリアフィルムは、二軸配向PET(BOPET)で構成されるバリア基板層109、AlOxの隣接バリア材料層110、及び隣接保護層111からなる。バリア層108は、両側でプラズマ処理の形態の表面処理203に供される。これにより、バリア基板層109側及び保護層111側の両方のバリア層108の表面張力が55・10-3N/mに増加する。直後の方法ステップc)204では、バリア層108は、キャリア層105上にてキャリア層105に面するバリア基板層109で覆われる。これは、ラミネーションによって外側ポリマー層104からキャリア層105の反対側にバリア層108を塗布することを含む。これは、キャリア層105から始まり、キャリア層108の方向へ、キャリア層105とバリア層106との間にラミネーション層として、LDPEのポリマー中間層106及び第1の接着促進剤層107を導入することを含む。方法ステップd)205では、バリア層108は、追加の接着促進剤層111及び内側ポリマー層113でキャリア層105からの遠位側にて覆われる。これは、共押出により、内側ポリマー層113を一緒に形成する追加の接着促進剤層111及び第1の内側層114及び第2の内側層115を塗布することを含む。第1の内側層114は、Ineos GmbH,ケルン,ドイツ製のLDPE 19N430からなり、第2の内側層115は、Ineos GmbH,ケルン,ドイツ製のLDPE 19N430の65重量%と、Ineos GmbH,ケルン,ドイツ製のEltex1315AZの35重量%とのブレンドからなる。方法ステップd)205の下流で、上記で得られたシート状複合体100は、外側ポリマー層104の側に装飾(参照番号206)が印刷されている。方法ステップe)207では、溝306をシート状複合体100に導入し、これらの溝306に沿って折り畳み、折り畳まれたシート状複合体100の特定の領域を接合することにより、シート状複合体100から容器を形成することができる。この目的のために、溝付け工具は、シート状複合体100に機械的に作用し、溝306と呼ばれるキャリア層105に線状くぼみを生成する。方法ステップe)207の下流で、溝付きシート状複合体100は、それぞれが単一の密閉容器400(参照番号208)を製造するための多数のブランクを形成するサイズに切断される。これらのブランクは、本発明の方法500によって更に加工されて、シェル形態の容器前駆体300を形成することができる。
図3は、本発明による容器前駆体300の概略図を示す。容器前駆体300は、方法200によって得られた4つの長手方向の折り目301を有するシート状複合体100のブランクを含み、それぞれが長手方向の縁部301を形成する。容器前駆体300では、シート状複合体100の外面101は外側を向いている。容器前駆体300は、シェルの形態であり、シート状複合体100の第1の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部が互いにシールされる長手方向の継ぎ目302を含む。更に、容器前駆体300は、キャリア層105に孔305を含む。孔305は、外側ポリマー層104(図示せず)、ポリマー中間層106(図示せず)、第1の接着促進剤層107(図示せず)、バリア層108、追加の接着促進剤層1112(図示せず)及び孔被覆層としての内側ポリマー層113(図示せず)によって覆われる。溝306に沿って折り畳み、容器前駆体300の上部領域303及び基部領域304の折り畳み領域を接合することにより、密閉容器400が得られる。そのような密閉容器400が図4に示されている。
図4は、本発明による密閉容器400の概略図を示す。密閉容器400は、図3による容器前駆体300から製造されている。密閉容器400は、食品又は飲料製品401を含み、12個の縁部を有する。更に、密閉容器400は、シート状複合体100の外面101上の孔305を覆う開封補助手段402を含む蓋に接続される。ここで、蓋402は、その内部の開封補助手段として切断工具を含む。
図5は、容器前駆体300を製造するための本発明による方法500のフロー図を示す。方法ステップa.501において、方法200により上記で記載のようにして得られたシート状複合体100のブランクが提供される。これは、第1の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部を含む。方法ステップb.502においてブランクは折り畳まれる。方法ステップc.503において第1の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部は、互いに押圧され、熱間封止によって互いに接合される。したがって、長手方向の継ぎ目302が得られる。上記の説明によれば、図3による容器前駆体300が製造される。
図6は、密閉容器400を製造するための本発明による方法600のフロー図を示す。方法ステップA.601において図3による容器前駆体300が提供される。方法ステップB.602において容器前駆体300の基部領域304は、シート状複合体100を折り畳むことにより形成される。方法ステップC.603において基部領域304は、300℃の温度の高温空気で封止することにより閉じられる。方法ステップD.604において、容器前駆体300は、食品又は飲料製品401で満たされ、方法ステップE605において、容器前駆体300は、上部領域303を封止することにより閉じられ、それにより、図4の密閉容器400が得られる。方法ステップF.606において密閉容器400は、開封補助手段402に接合される。
100 本発明によるシート状複合体
101 外面
102 内面
103 色塗布
104 外側ポリマー層
105 キャリア層
106 ポリマー中間層
107 第1の接着促進剤層
108 バリア層
109 バリア基板層
110 バリア材料層
111 保護層
112 追加の接着促進剤層
113 内側ポリマー層
114 第1の内側層
115 第2の内側層
116 第3の内側層
200 シート状複合体の製造のための本発明による方法
201 方法ステップa)
202 方法ステップb)
203 表面処理
204 方法ステップc)
205 方法ステップd)
206 印刷
207 方法ステップe)
208 サイズに合わせて切断
300 本発明による容器前駆体
301 長手方向の折り目/長手方向の縁部
302 長手方向の継ぎ目
303 上部領域
304 基部領域
305 孔
306 溝
400 本発明による密閉容器
401 食品又は飲料製品
402 開封補助手段付きの蓋
500 容器前駆体を製造するための本発明による方法
501 方法ステップa.
502 方法ステップb.
503 方法ステップc.
600 密閉容器を製造するための本発明による方法
601 方法ステップA.
602 方法ステップB.
603 方法ステップC.
604 方法ステップD.
605 方法ステップE.
606 方法ステップF.

Claims (23)

  1. シート状複合体(100)であって、前記シート状複合体(100)の外面(101)から前記シート状複合体(100)の内面(102)への方向に互いに重ね合わされた層として、
    a)キャリア層(105)と、
    b)バリア層(108)と、
    を含み、
    前記シート状複合体(100)が、第1のポリマーを含むポリマー層Pを更に含み、前記ポリマー層Pが、L色空間において30~56の範囲内のL値を有し、
    前記シート状複合体(100)は、前記外面(101)に線状凹部を含む、シート状複合体(100)。
  2. 前記ポリマー層Pが更に、
    a.第1のタイプの無機粒子と、
    b.追加のタイプの無機粒子と、
    を含む、請求項1に記載のシート状複合体(100)。
  3. 前記第1のタイプの無機粒子が酸化チタンを含む、請求項2に記載のシート状複合体(100)。
  4. 前記ポリマー層Pが、前記ポリマー層Pの重量に基づいて5重量%~30重量%の範囲内の割合で酸化チタンを含む、請求項3に記載のシート状複合体(100)。
  5. 前記追加のタイプの無機粒子が元素状炭素を含む、請求項2~4のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)。
  6. 前記追加のタイプの無機粒子がカーボンブラック粒子である、請求項2~5のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)。
  7. 前記キャリア層(105)が、475~480nmの波長範囲内の光に対して少なくとも0.4%の透過率を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)。
  8. 前記キャリア層(105)が少なくとも1つの孔を有する、請求項1~7のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)であって、
    前記少なくとも1つの孔が、孔被覆層として少なくともポリマー層Pによって覆われている、シート状複合体(100)。
  9. 前記ポリマー層Pが、前記キャリア層(105)と前記バリア層(108)との間に配置されている、請求項1~8のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)。
  10. 前記バリア層(108)が、互いに重ね合わされた副層として、
    a.バリア基板層(109)と、
    b.バリア材料層(110)と、
    を含み、前記バリア材料層(110)が、1nm~1μmの範囲内の平均厚さを有する、請求項1~9のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)。
  11. 方法のステップとして、
    a)
    i)キャリア層(105)を含むシート状複合体前駆体と、
    ii)ポリマー組成物と、
    を提供するステップと
    b)前記キャリア層(105)を前記ポリマー組成物で覆い、それにより前記キャリア層(105)を覆うポリマー層Pを得るステップと、
    を含む方法(200)であって、前記ポリマー組成物は、
    a.第1のポリマーと、
    b.5重量%~30重量%の範囲内の割合で第1のタイプの無機粒子と、
    c.0.5重量%~2.5重量%の範囲内の割合で追加タイプの無機粒子と、
    を含み、前記重量パーセントはそれぞれ前記ポリマー組成物の重量に基づき、
    前記ポリマー層Pが、L 色空間において30~56の範囲内のL値を有し、
    前記方法(200)は、さらに、前記キャリア層(105)に線状凹部を製造することを含む、方法(200)。
  12. 請求項11に記載の方法(200)により得られるシート状複合体(100)。
  13. 請求項1~10,1のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)の少なくとも1つのシート状領域を含む容器前駆体(300)。
  14. 請求項1~10,1のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)の少なくともシート状領域を含む密閉容器(400)。
  15. 方法のステップとして、
    a.請求項1~10,1のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)の少なくとも1つのシート状領域を提供し、前記少なくとも1つのシート状領域は、第1の長手方向縁部及び追加の長手方向縁部を含むステップと、
    b.前記少なくとも1つのシート状領域を折り畳むステップと、
    c.前記第1の長手方向縁部を前記追加の長手方向縁部に接触させて接合し、それにより長手方向の継ぎ目を得る(302)を得るステップと、
    を含む方法(500)。
  16. 請求項1に記載の方法(500)により得られる容器前駆体(300)。
  17. 方法のステップとして、
    A.請求項1又は1に記載の容器前駆体(300)を提供するステップと、
    B.シート状複合体(100)を折り畳むことにより、前記容器前駆体(300)の基部領域(304)を形成するステップと、
    C.前記基部領域(304)を閉じるステップと、
    D.前記容器前駆体(300)に食品又は飲料製品(401)を充填するステップと、
    E.上部領域(303)で前記容器前駆体(300)を閉じ、それにより密閉容器(400)を得るステップと、
    を含む方法(600)。
  18. 請求項1に記載の方法(600)により得られる密閉容器(400)。
  19. 請求項1~10,1のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)の、食品又は飲料製品容器の製造のための使用。
  20. 食品又は飲料製品容器用の、請求項1~10,12のいずれか一項に記載の前記シート状複合体(100)の製造のための、その都度組成物の重量に基づいて、
    i)30重量%~70重量%の範囲内の割合の多数の酸化チタン粒子と、
    ii)0.5重量%~20重量%の範囲内の割合の多数のカーボンブラック粒子と、
    を含む組成物の使用。
  21. 食品又は飲料製品容器用の、請求項1~10,12のいずれか一項に記載の前記シート状複合体(100)の製造のための、その都度組成物の重量に基づいて、
    i)40重量%~80重量%の範囲内の割合の多数の酸化チタン粒子と、
    ii)少なくとも15重量%の割合のポリエチレンと、
    を含む組成物の使用。
  22. 食品又は飲料製品容器用の、請求項1~10,12のいずれか一項に記載の前記シート状複合体(100)の製造のための、その都度組成物の重量に基づいて、
    i)10重量%~60重量%の範囲内の割合の多数のカーボンブラック粒子と、
    ii)少なくとも30重量%の割合のポリエチレンと、
    を含む組成物の使用。
  23. 電子レンジにおける請求項1~10,1のいずれか一項に記載のシート状複合体(100)の少なくとも1つのシート状領域の使用。
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