JP7124083B2 - 永久ひずみに対する抵抗性が強化された石膏組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、硫酸カルシウム材料および強化材料を含む建築材料の調製のための方法、ならびに該建築材料の調製のための強化材料の使用に関する。
本明細書で使用される「硫酸カルシウム材料」という用語は、石膏(硫酸カルシウム二水和物)、硫酸カルシウム半水和物および/または硫酸カルシウム無水石膏を含むことができる。
か焼硫酸カルシウム、特にプラスターは、多様な産業利用の材料である。
典型的に、硫酸カルシウム材料、好ましくは石膏を含有する製品は、か焼天然石膏(硫酸カルシウム半水和物および/または硫酸カルシウム無水石膏)および水(および必要に応じて他の成分)の混合物を形成することによって調製される。該混合物を、所望の形状に、または表面上で成型し、次いで、か焼石膏と水との反応によって、硬化させて固まった再水和石膏を形成する再水和石膏を形成し、結晶性水和石膏(硫酸カルシウム二水和物)のマトリックスを形成する。それは、か焼石膏の結晶の連結マトリックスの形成を可能にするか焼石膏の望ましい水和であるため、石膏含有製品の石膏構造に強度を与える。残存する遊離水を追い出して、乾燥生成物を得るために加熱が利用される。
そのような石膏含有製品に関する1つの問題は、特に高湿度、温度、または負荷の条件下で、それらがしばしばサグなどの永久ひずみを受けることである。例えば、サグの可能性は、石膏含有ボードおよびタイルが水平に配置される方法で保管または使用される場合に特に問題となる。この点において、これらの製品中のか焼石膏マトリックスが永久ひずみに対して十分に抵抗性でない場合、製品は、下にある構造物によって固定または支持されているポイント間の領域でサグ始める可能性がある。これは見場が悪い場合があり、製品の使用中に問題を引き起こす可能性がある。さらに、石膏含有製品は、知覚可能なサグなしに、多くの用途で、石膏含有製品は荷重を担持できなければならない。
そのようなか焼石膏含有製品の別の問題は、それらの製造、加工、および商業的使用の間に寸法安定性が損なわれる可能性があることである。例えば、か焼石膏製品の調製において、通常、石膏が固まった後、相当量の遊離(すなわち、未反応)水がマトリックス中に残る。過剰の水を追い出すためにか焼石膏を乾燥させると、マトリックス内の連結か焼石膏結晶は、水が蒸発するにつれて互いに近づく傾向がある。この点において、石膏マトリックスの結晶の隙間から水が出ると、マトリックスは、石膏結晶に水によって加えられる毛細管圧に抵抗していた固まった石膏の自然の力から収縮する傾向がある。水性か焼石膏混合物中の水の量が増加するにつれて、寸法安定性の欠如がさらに問題になる。
固まった石膏が、例えば、膨張および収縮の影響を受ける、特に温度と湿度が変化する条件下では、最終的な乾燥製品が実現した後でも、寸法安定性も問題になる。例えば、高湿度および温度にさらされた石膏ボードまたはタイルの石膏マトリックスの結晶隙間中に取り込まれた水分は、加湿されたボードが膨張することによって、サグの問題を悪化させる。
EP1114005B1は、永久ひずみに対する抵抗性が向上した、か焼石膏含有製品を製造する方法を開示しており、硫酸カルシウム材料、水、促進剤、および強化材料の混合物が形成され、該強化材料は、例えば、トリメタリン酸ナトリウムなどの縮合ホスホン酸から選択される。
US6,409,824B1は、サグ抵抗性を有する石膏組成物を調製するための、ポリホスホン酸化合物、ユーレクサイト、コレマナイト、またはカルボン酸などの様々な化合物の使用を開示している。
しかしながら、永久ひずみに対する強化された抵抗性を有する硫酸カルシウム材料組成物を提供する、新しい強化材料に対する産業的必要性が依然として存在している。本発明の目的は、上記の既存の問題に対する強化されたまたは代替的な解決法を提供する強化材料を含む硫酸カルシウム材料を含む建築材料の調製方法を提供することである。この目的は、本発明の方法によって解決される。
本発明の方法は、建築材料の調製方法であって、
-硫酸カルシウム半水和物、水および強化材料を含む組成物を調製する工程を含み、
該強化材料が、2つ以上の異なるモノマーを含むポリマーであって、
少なくとも1つのモノマーが、カルボン酸またはその誘導体である、上記の方法である。
硫酸カルシウム半水和物、水および強化材料を含む混合物を調製することによって得られる建築材料の調製のための方法が提供される。強化材料は、少なくとも2つの異なるモノマーを含むポリマーである。これらのモノマーの1つ以上は、カルボン酸部分またはその誘導体を示す。
上述の方法に従って調製された建築材料は、強化材料を含まない建築材料と比較して、永久ひずみに対する抵抗性に応じてより良好な結果を示す。
本出願において、「モノマー」という用語は、ポリマーが形成され得る個々の分子を指すだけではなく、例えば、アクリル酸分子は、そこからポリアクリル酸が形成され得るモノマーである。「モノマー」という用語は、このポリマーにおいて最小の繰り返し単位を形成するポリマーのサブユニットも指し、例えば、ポリアクリル酸の繰り返しサブユニットはアクリル酸モノマーである。
本出願において、「誘導体」という用語は、カルボン酸に関して使用される場合、R-(C=O)-Y部分(式中、Rは、炭素原子によってCに結合した任意の部分であり、Yは任意の炭素原子ではない原子、好ましくはOまたはSによってCに結合した部分である。)を示す任意の化合物を指す。Rの典型的な例は、少なくとも1個の二重または三重炭素-炭素結合および2~12個、好ましくは2~6個、より好ましくは2~4個または3~4個の炭素原子を特徴とする炭化水素である。これらの部分は、Oなどのヘテロ原子を含んでもよく、好ましくはハロゲン原子、例えば、F、ClまたはBrによって置換されてもよい。カルボン酸の典型的な誘導体は、エステル、アミド、無水物、カルボン酸塩およびそれらの塩、チオエステル、チオカルボン酸、チオカルボン酸塩およびそれらの塩を含む。上記の塩における典型的な対カチオンには、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムまたはアルキルアンモニウムが含まれ、好ましくは、アルキル部分は、1~6個、好ましくは1~4個、またはより好ましくは2~4個の炭素原子を含む。
本発明の実施形態の一例を示す図である。
本発明の一実施形態では、カルボン酸誘導体は、エステル、アミド、無水物、カルボン酸塩およびそれらの塩からなる群から選択される。
本発明の一実施形態では、少なくとも1つのモノマーは、1つ以上のカルボン酸部分、1つ以上のカルボン酸塩部分または1つ以上の無水物部分を有する。
この文脈において、「モノマー」という用語は、ポリマー内の最小の繰り返しサブユニットを指すことは当業者は理解する。
少なくとも1つのモノマーが、2つ以上のカルボン酸部分、2つ以上のカルボン酸塩部分または2つ以上の無水物部分を有するいくつかの実施形態にも同じことが当てはまる。
一実施形態では、少なくとも1つのモノマーは、マレイン酸、マレイン酸塩または無水マレイン酸である。
いくつかの実施形態では、さらなるモノマーは、他のカルボン酸、例えば、アクリル酸、アルケン、例えば、エチレンまたはイソブチレン、または少なくとも1個の二重または三重炭素-炭素結合を特徴とするエーテル、例えば、メチルビニルエーテルを含み得る。
いくつかの実施形態において、さらなるモノマーは、カルボン酸またはその誘導体と、アルケンまたはエーテルとから形成することができ、少なくとも1個の二重または三重炭素-炭素結合を特徴とし、例えば、ポリ[(イソブチレン-alt-マレイン酸X塩)-コ-(イソブチレン-alt-無水マレイン酸)]では、1つのモノマーは(イソブチレン-alt-無水マレイン酸)である。
好ましくは、強化材料の2つ以上の異なるモノマーの第1は、アクリル酸、エチレン、メチルビニルエーテル、およびイソブチレンを含む群から選択され、強化材料の少なくとも2つの異なるモノマーの第2のモノマーは、マレイン酸、無水マレイン酸およびマレイン酸X塩(ここで、Xは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンアンモニウムまたはアルキルアンモニウムからなる群から選択され、好ましくは、アルキル部分は、1~6個、好ましくは1~4個、またはより好ましくは2~4個の炭素原子を含む。)を含む群から選択される。
いくつかの実施形態では、強化材料は、ポリ(アクリル酸-コ-マレイン酸)、ポリ(エチレン-alt-無水マレイン酸)、ポリ(メチルビニルエーテル-alt-マレイン酸)、ポリ[(イソブチレン-alt-マレイン酸X塩)-コ-(イソブチレン-alt-無水マレイン酸)](ここで、Xはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムまたはアルキルアンモニウムからなる群から選択され、好ましくはアルキル部分は、1~6個、好ましくは1~4個、またはより好ましくは2~4個の炭素原子を含む。)を含む群から選択される。
いくつかの実施形態では、ポリマーは、ブロックコポリマー、交互コポリマー、周期ポリマー、統計コポリマー、またはターポリマーまたはクォーターポリマーであってもよい。好ましくは、ポリマー中の少なくとも2つの異なるモノマーは交互になっている。
いくつかの実施形態では、強化材料は、1000g/mol~1000000g/mol、好ましくは1000g/mol~500000g/mol、より好ましくは2000g/mol~500000g/molの相対分子量を有する。
いくつかの実施形態では、強化材料の量は、硫酸カルシウム半水和物の量を基準にして、0.001~2重量%、好ましくは0.01~1重量%、より好ましくは0.01~0.5重量%の範囲内である。
本発明の一実施形態において、硫酸カルシウム半水和物、水および強化材料を含む組成物の調製は、
-水の添加前に、硫酸カルシウム半水和物に強化材料を添加する工程、または
-硫酸カルシウム半水和物の添加前に、水に強化材料を添加する工程、または
-硫酸カルシウム半水和物に強化材料および水を同時に添加する工程、または
-硫酸カルシウム半水和物に強化材料を添加して第1の組成物を得、そして、水に強化材料を添加して第2の組成物を得、そして第1の組成物を第2の組成物に添加する工程、
-硫酸カルシウム半水和物を強化材料でコーティングする工程、のうちの少なくとも1つの工程を含む。
これは、強化材料および硫酸カルシウム(CaSO)半水和物の混合が、水の添加前、または強化材料への水の添加後に引き起こされる可能性があることを意味する。強化材料およびCaSO半水和物を混合する前に、強化材料およびCaSO半水和物を水の添加と同時に混合すること、または強化材料およびCaSO半水和物を、水とそれぞれ混合することも可能である。
本発明の一実施形態では、最初に水が強化材料と混合される場合、強化材料と混合される水のpHは2より低い。
本発明の別の実施形態では、最初に水が強化材料と混合される場合、強化材料と混合される水のpHは、塩基(例えば、NaOH)の添加により、少なくとも2または2より高く、好ましくは2~7、より好ましくは4~6である。
驚くべきことに、2~7の間、より好ましくは4~6の間の好ましいpH値は、建築材料において改善された結果を示す。
本発明の別の実施形態は、上記の方法のいずれかによって得られる建築材料である。
本発明によって提供される一実施形態は、硫酸カルシウム材料、好ましくは石膏、および強化材料を含む建築材料であり、強化材料は、上述したように、少なくとも2つ、すなわち2つ以上の異なるモノマーを含むポリカルボン酸塩である。
本発明のさらに別の実施形態は、硫酸カルシウム材料、好ましくは石膏を含む建築材料の調製のためのそのような強化材料の使用、すなわち、硫酸カルシウム材料、好ましくは石膏を含む建築材料の調製のための、上述したような、少なくとも2つの異なるモノマーを含むポリカルボン酸塩の使用である。
石膏建築材料の永久ひずみの問題は、先行技術文献に記載されているようにある程度解決されているが、既知の強化材料とは対照的に、例えば、既知の強化材料の適用が実行不可能な状況では、代替物または強化された化合物に対する産業上の必要性が依然として存在する。
驚くべきことに、本発明の強化材料は、建築材料の全体的な品質を損なうことなく、永久ひずみに関して非常に良好な特性を示す建築材料を提供することが見出された。これは、たわみの偏向が、強化材料を用いることなく、建築材料と比較して大幅に減少する一方で、耐衝撃性、曲げ強度、コアの硬度、ヤング率、石膏ボードの取り扱いなどの特徴が、強化材料を使用しなくても、同等の建築材料と同程度に良好であるという事実によって例示される。
カルボン酸塩は、ホウ酸塩、有機ポリホスホン酸化合物またはそれらの混合物と組み合わせて強化材料として使用されてきたが、本発明の強化材料化合物は、本質的に有機ポリホスホン酸化合物およびホウ酸塩を含まない石膏建築材料組成物におけるサグなどの永久ひずみに対する増大した抵抗性を提供することが見出された。「本質的に含まない」という用語は、組成物中の有機ポリホスホン酸化合物またはホウ酸塩の量が、硫酸カルシウム半水和物の量を基準にして、0.001重量%未満、好ましくは0.0005重量%、より好ましくは0.0001重量%であることを意味する。
本発明のいくつかの実施形態では、石膏建築材料を調製するための組成物は、ホウ酸塩および/または有機もしくは無機ポリホスホン酸化合物を含む。
いくつかの実施形態では、石膏建築材料を調製するための組成物は、本質的にホウ酸塩および/または有機もしくは無機ポリホスホン酸化合物を含まない。
本明細書に引用された全ての参考文献は、本明細書の明確な教示と矛盾しない範囲で完全に援用される。
本発明は、以下の実施例によって例示され、これらの実施例は、特許請求の範囲によって付与される保護の範囲を決して制限するものではない。
試薬と材料:
実験室サイズの実施例のための煙道ガス脱硫(FGD)硫酸カルシウム半水和物は、ドイツのIphofenのKnauf Gips KGから提供されている。
規模の拡大された例では、か焼天然石膏が使用される。
ポリ(アクリル酸-コ-マレイン酸)(PAMA)、ポリ(エチレン-alt-無水マレイン酸)(PEMA)、ポリ(メチルビニルエーテル-alt-マレイン酸)(Pmveama)およびポリ[(イソブチレン-alt-マレイン酸アンモニウム塩)-コ-(イソブチレン-alt-無水マレイン酸)](P(isam))は、Sigma-Alrichから提供されている。トリメタリン酸ナトリウム(STMP)は、Alfa Aesarから(実験室サイズの実施例の場合)、およびBK Giulini GmbHから(Targon CP、規模が拡大された実施例の場合)提供されている。
実験室サイズの実施例:
試料の準備:
一般に、強化材料は、脱イオン水に可溶化されるか、粉末として(FGD)硫酸カルシウム半水和物と混合される。(FGD)硫酸カルシウム半水和物および脱イオン水を、水の硫酸カルシウム半水和物に対する比0.8(30gの硫酸カルシウム半水和物および24mlの脱イオン水)で、10秒間撹拌ツールで混合する。プリズム形状の石膏試料を、振動テーブル上で16×4×4cm(厚さ約0.3cm)のプリズム形状の形態に調製し、振幅0.7mmで2分間振とうする。2時間の硬化時間後、型を除去し、一定重量になるまで試料を40℃で乾燥させた。続いて、水冷下で試料を切断し、紙やすりをかけ、磨き、寸法40×10×1mmにした。続いて、40℃で一定重量になるまで試料を再度乾燥させる。
クリープ試験:
クリープ試験は、小型3点曲げの曲げ試験で行われる。試料を、互いからの距離25mmを有する、2つの丸い鋼管からなる支持体上に配置する。試料の中央に、1cmの径および80gの重量を有する鋼管を配置する。クリープ実験は、50℃の温度、96%の相対湿度(RH)で5日間、調整キャビネット内で実行される。試料のサグはダイヤルゲージで測定する。結果を表1に示す。
Figure 0007124083000001
表1は、様々な強化材料を含むクリープ試験の結果を示している。ここでは、PAMA、Pema、Pmveama、およびP(isam)が添加剤として使用され、強化材料およびSTMPは比較のために使用されていない。
結果は、これらの添加剤の全てが、試料に強化材がない場合よりもサグ値が低く、少なくともPAMAがSTMPよりもわずかにより良好な結果をもたらすことを示している。
規模が拡大された実施例:
コンベヤーライン試験を、石膏ボードのサグ抵抗性の改善を比較するために強化材料の有無で実行する。製造した石膏ボードは、板紙ウェブで包まれた発泡石膏コアで構成されている。板紙は、従来の方法に従って製造される、つまり、石膏スラリーを、最初にか焼天然石膏、水、および強化材料ありまたはなしで製造し、次いで、板紙ウェブの見える面の裏側に適用する。次に、裏面板紙ウェブをスラリーに適用する。
製造した石膏ボードのサグを測定するために、石膏ボードから10cm×67cmの寸法の試料を、所定の箇所で石膏ボードから切り取る(図1を参照)。長手方向の3つの試料(RL=右長手方向、ML=中央長手方向およびLL=左長手方向)および横方向の3つの試料(RQ=右横方向、MQ=中央横方向およびLQ=左横方向)を、検査するボードごとに取得する。長手方向の試料は、それらの長手方向の範囲がボードの生産方向に延在するよう、検査するボードから切り取る。横方向の試料は、それらの長手方向の範囲がボードの製造方向に対して垂直に配置されるよう、検査されたボードから切り取る。それぞれの場合(ML、MQ)の1つの試料は、ボードの中央から、つまりボードの長手方向の2つの縁から等しい距離で取得し、それぞれの場合(LL、LQおよびRL、RQ)の1つの試料は、ボード縁の左または右それぞれの近くに配置されたボード領域から取得される。
その後、このようにして取り外した試料を、一定重量に達するまで、乾燥キャビネット内で長手方向の縁を立てて乾燥させ、サグを測定するためのゼロ値(初期サグ)は、試料の中央での精密デプスゲージによって測定する。
20+/-1℃および90+/-1%の相対湿度(RH)の気候チャンバー中に7日間、試料を縁(支持体間の距離:60cm)で支持して貯蔵する。次いで、上述の方法でサグを再度測定し、初期サグを差し引くことで絶対値を測定する。ボードごとの3つの長手方向の試料の値および3つの横方向の試料の値は、それぞれの場合に平均化する。
試験では、強化材料を含まない石膏ボードのサグ(No.1およびNo.3)を、0.005~0.01重量%のPAMAを含む石膏ボード(No.2.1、No.2.2およびNo.4)と比較する。より良好な比較のために、各試料の2つのサグ(1.サグおよび2.サグ)を行った。
Figure 0007124083000002
Figure 0007124083000003
強化材料を含まないボードのサグは、ほとんどの場合、PAMAを含むボードのサグよりも高いことがわかる。特定のシリーズの試料で使用される硫酸カルシウム材料の明確な特性のため、異なるシリーズの試料が、互いに比較すると非常に異なる結果を生ずる可能性があることに言及する価値がある(表2と表3とを互いに比較されたい)。したがって、1つの表内の比較(つまり、1つのシリーズの試料)のみが妥当である。

Claims (6)

  1. 建築材料の調製方法であって、
    -硫酸カルシウム半水和物、水および強化材料を含む組成物を調製する工程を含み、
    記組成物を調製する工程が、
    -水の添加前に、硫酸カルシウム半水和物に前記強化材料を添加する工程、または
    -硫酸カルシウム半水和物の添加前に、水に前記強化材料を添加する工程、または
    -硫酸カルシウム半水和物に前記強化材料および水を同時に添加する工程、または
    -硫酸カルシウム半水和物に前記強化材料を添加して第1の組成物を得て、水に前記強化材料を添加して第2の組成物を得て、そして前記第1の組成物を前記第2の組成物に添加する工程、
    -前記硫酸カルシウム半水和物を前記強化材料でコーティングする工程、のうちの少なくとも1つを含み、
    前記強化材料が、1000g/mol~1000000g/molの相対分子量を有し、
    前記強化材料が、ポリ(エチレン-alt-無水マレイン酸)、ポリ(メチルビニルエーテル-alt-マレイン酸)、ポリ[(イソブチレン-alt-マレイン酸X塩)-コ-(イソブチレン-alt-無水マレイン酸)](ここで、Xは、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンからなる群から選択される)からなる群から選択され、かつ、前記強化材料の量が、前記硫酸カルシウム半水和物の量を基準にして、0.001~0.5重量%の範囲内である、方法。
  2. 前記強化材料が、1000g/mol~500000g/molの相対分子量を有する、請求項1に記載の方法。
  3. 前記水および/または前記組成物のpHが、2より高い、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記水および/または前記組成物のpHが、2~7である、請求項1~のいずれかに記載の方法。
  5. 前記水および/または前記組成物のpHが、4~6である、請求項1~のいずれかに記載の方法。
  6. 硫酸カルシウム材料を含む建築材料の調製のための強化材料の使用であって、
    前記建築材料の調製において、
    -硫酸カルシウム半水和物、水および強化材料を含む組成物を調製する工程を含み、
    前記組成物を調製する工程が、
    -水の添加前に、硫酸カルシウム半水和物に前記強化材料を添加する工程、または
    -硫酸カルシウム半水和物の添加前に、水に前記強化材料を添加する工程、または
    -硫酸カルシウム半水和物に前記強化材料および水を同時に添加する工程、または
    -硫酸カルシウム半水和物に前記強化材料を添加して第1の組成物を得て、水に前記強化材料を添加して第2の組成物を得て、そして前記第1の組成物を前記第2の組成物に添加する工程、
    -前記硫酸カルシウム半水和物を前記強化材料でコーティングする工程、のうちの少なくとも1つを含み、
    前記強化材料が、1000g/mol~1000000g/molの相対分子量を有し、
    前記強化材料が、ポリ(エチレン-alt-無水マレイン酸)、ポリ(メチルビニルエーテル-alt-マレイン酸)、ポリ[(イソブチレン-alt-マレイン酸X塩)-コ-(イソブチレン-alt-無水マレイン酸)](ここで、Xは、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンからなる群から選択される)からなる群から選択され、かつ、前記強化材料の量が、前記硫酸カルシウム半水和物の量を基準にして、0.001~0.5重量%の範囲内である、使用。
JP2020532660A 2017-12-13 2017-12-13 永久ひずみに対する抵抗性が強化された石膏組成物 Active JP7124083B2 (ja)

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