JP7075581B2 - ゴム組成物、ゴムローラおよび画像形成装置 - Google Patents
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Description
画像形成装置の部品の一つである転写ローラとしては、たとえば、ゴム、発泡剤、架橋剤等を含み、導電性が付与されたゴム組成物を筒状に成形したのち発泡、架橋させて形成される発泡体からなる、導電性のローラ本体を含むゴムローラが用いられる(特許文献1)。
また、発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、または4,4′-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を用い、架橋剤としては、硫黄を用いている。
そのためには、ローラ本体のもとになる発泡体を、当該発泡体を構成する複数の気泡が互いに連通し、かつ発泡体外にも開放された連続気泡の割合、つまり連続気泡率の高い発泡構造とすることが考えられる。
しかし、前述したゴム、発泡剤、および架橋剤を組み合わせた特許文献1等の従来のゴム組成物では、上記の要求を満足する、連続気泡率の高いローラ本体を備えたゴムローラを製造するのが難しいという課題がある。
また、本発明の目的は、上記ゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することにある。
また、本発明は、上記ゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラである。
また、本発明によれば、上記ゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することができる。
上述したように、本発明は、ジエン系ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、およびエピクロルヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)の3種のみを含むゴム、発泡剤としてのアゾジカルボンアミド(ADCA)、および架橋剤としての4,4′-ジチオジモルホリンを含むゴム組成物である。
そして、現状に比べて外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れた、たとえば、ゴムローラのローラ本体等の発泡体を形成することができる。
ゴムとしては、上述したように、ジエン系ゴム、EPDM、およびGECO3種のみを併用する。
このうちジエン系ゴム、EPDMは、たとえば、ローラ本体等の発泡体に、ゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与するために機能する。
またGECOは、ゴム組成物に適度のイオン導電性を付与して、たとえば、当該ゴム組成物の発泡体からなるローラ本体を備えたゴムローラのローラ抵抗値を、転写ローラ等として適した範囲に調整するために機能する。
その結果、発泡体の連続気泡率を増加させることもできる。
(ジエン系ゴム)
ジエン系ゴムとしては、主鎖中に二重結合を含み、硫黄架橋性を有するため、4,4′-ジチオジモルホリンによる架橋が可能な種々のジエン系ゴムを用いることができる。
とくに、ジエン系ゴムとしては、NBR、SBR、およびBRの3種のうちの少なくとも1種が好ましい。
・ NBR
NBRとしては、アクリロニトリル含量が24%以下である低ニトリルNBR、25~30%である中ニトリルNBR、31~35%である中高ニトリルNBR、36~42%である高ニトリルNBR、43%以上である極高ニトリルNBRが、いずれも使用可能である。
これらNBRの1種または2種以上を用いることができる。
・ SBR
SBRとしては、スチレンと1,3-ブタジエンとを乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のSBRが、いずれも使用可能である。
さらに、SBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのSBRを用いるのが好ましい。
・ BR
BRとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のBRが、いずれも使用可能である。
とくに、低温から高温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス-1,4結合の含量が95%以上の高シスBRが好ましい。
これらBRの1種または2種以上を用いることができる。
(EPDM)
エチレンとプロピレンとジエンの共重合体であるEPDMは、前述したゴムとしての機能を有する他、それ自体が耐オゾン性に優れるため、ローラ本体等の発泡体の耐オゾン性を向上するためにも機能する。
EPDMは、硫黄架橋性を有し、4,4′-ジチオジモルホリンによる架橋が可能である。
ジエンとしては、エチリデンノルボルネン(ENB)、ジシクロペンタジエン(DCPD)等が挙げられる。
また、EPDMとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのEPDMを用いるのが好ましい。
これらEPDMの1種または2種以上を用いることができる。
GECOは、硫黄架橋性を有し、4,4′-ジチオジモルホリンによる架橋が可能である。
GECOにおけるエチレンオキサイド含量は、30モル%以上、とくに50モル%以上であるのが好ましく、80モル%以下であるのが好ましい。
エチレンオキサイドは、前述したように、ゴム組成物にイオン導電性を付与して、たとえば、当該ゴム組成物の発泡体からなるローラ本体を備えたゴムローラのローラ抵抗値を下げる働きをする。
一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、逆にローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
GECOにおけるアリルグリシジルエーテル含量は、0.5モル%以上、とくに2モル%以上であるのが好ましく、10モル%以下、とくに5モル%以下であるのが好ましい。
アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として、自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、ローラ抵抗値を低下させる働きをする。
一方、アリルグリシジルエーテルは、GECOの架橋時に架橋点として機能する。
そのため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、GECOの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却ってローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は10モル%以上、とくに19.5モル%以上であるのが好ましく、69.5モル%以下、とくに60モル%以下であるのが好ましい。
なおGECOとしては、先に説明した3種の単量体を共重合させた狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン-エチレンオキサイド共重合体(ECO)をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。
(配合割合)
GECOの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、とくに25質量部以上であるのが好ましく、40質量部以下、とくに35質量部以下であるのが好ましい。
また、GECOの配合割合が上記の範囲未満では、相対的に、発泡時の伸びが大きいため破泡を生じたりしにくいジエン系ゴムの割合が多くなって、発泡体の連続気泡率を増加させる効果が十分に得られない場合もある。
また、相対的にEPDMの割合が少なくなって、ローラ本体等の発泡体に、良好な耐オゾン性を付与できない場合もある。
また、発泡体の連続気泡率を増加させて、外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れたローラ本体等を形成することもできる。
さらに、ローラ本体等の発泡体に、ゴムとしての良好な特性を付与したり、良好な耐オゾン性を付与したりすることもできる。
EPDMの配合割合がこの範囲未満では、ローラ本体等の発泡体に、良好な耐オゾン性を付与できない場合がある。
一方、EPDMの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に、ジエン系ゴムの割合が少なくなって、ローラ本体等の発泡体に、ゴムとしての良好な特性を付与できない場合もある。
これに対し、EPDMの配合割合を上記の範囲とすることにより、ローラ本体等の発泡体に、良好な耐オゾン性を付与することができる。
また、発泡体の連続気泡率を増加させて、外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れたローラ本体等を形成することもできる。
ジエン系ゴムの配合割合は、GECO、およびEPDMの残量である。
すなわち、GECO、EPDMの配合割合を上記範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が100質量部となるように、ジエン系ゴムの配合割合を設定すればよい。
架橋成分としては、ゴムを架橋させるための架橋剤と、当該架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤とを併用するのが好ましい。
(架橋剤)
上記のうち架橋剤としては、前述したように、少なくとも4,4′-ジチオジモルホリンを用いる。
4,4′-ジチオジモルホリンは、たとえば、特許文献1にも例示されているように公知の架橋剤である。
しかも、特許文献1の実施例では、前述したように、ゴムとしても、エピクロルヒドリンゴムとNBRの2種のみを用いているに過ぎない。
また、上記の構成によって発泡体の連続気泡率を増加できることや、それによって、外径の寸法精度が高い上、寸法安定性にも優れたローラ本体等の発泡体を形成できることについても、特許文献1には一切記載されていない。
上記の効果をより一層向上することを考慮すると、架橋剤としては、4,4′-ジチオジモルホリンを単独で用いるのが好ましい。
しかし、効果を阻害しない範囲で、他の架橋剤を併用してもよい。
また、他の硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド等の有機含硫黄化合物などが挙げられる。
また、ゴムを十分に架橋させることができず、ローラ本体等の発泡体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与できない場合もある。
一方、配合割合が上記の範囲を超えてもそれ以上の効果が得られないだけでなく、過剰の4,4′-ジチオジモルホリンがローラ本体の外周面にブリードして、感光体等を汚染したりする場合がある。
なお4,4′-ジチオジモルホリンとともに、たとえば、硫黄等の他の架橋剤を併用する場合は、両者の合計の配合割合が上記範囲となるように設定すればよい。
4,4′-ジチオジモルホリンによるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤としては、たとえば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。
チウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の1種または2種以上が挙げられる。
チウラム系促進剤の配合割合は、4,4′-ジチオジモルホリンによるゴムの架橋を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上、2質量部以下であるのが好ましい。
(発泡剤)
発泡成分としては、加熱によって分解してガスを発生する発泡剤のうち、前述したように、少なくともADCAを用いる。
かかる効果をより一層向上することを考慮すると、発泡剤としては、ADCAを単独で用いるのが好ましい。
他の発泡剤としては、たとえば、4,4′-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、N,N-ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)等が挙げられる。
とくに、OBSHが好ましい。
たとえば、発泡剤としてADCAを単独で用いて、転写ローラのローラ本体を作製する場合、ADCAの配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上であるのが好ましく、8質量部以下であるのが好ましい。
また、ADCAの配合割合が上記の範囲未満、または範囲を超える場合には、このいずれにおいても、転写ローラのローラ本体として適した発泡倍率の発泡体が得られない場合がある。
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、ADCAの配合割合は、上記の範囲でも、とくに0.5質量部以上であるのが好ましく、6質量部以下であるのが好ましい。
ただし、かかる併用系におけるADCAの配合割合は、上述した発泡体の連続気泡率を増加させる効果を維持すること等を考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり1.0質量部以上、とくに1.5質量部以上であるのが好ましい。
発泡成分としては、ADCAとともに、当該ADCAの分解温度を引き下げて、その分解を促進する働きをする発泡助剤を併用してもよい。
ADCAと組み合わせることができる発泡助剤としては、たとえば、尿素(H2NCONH2)系発泡助剤が挙げられる。
発泡助剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
ゴム組成物には、たとえば、ゴムの補強剤、充填剤、電子導電性導電剤等として機能しうる種々のカーボンブラックを配合してもよい。
カーボンブラックの配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、とくに3質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下、とくに7質量部以下であるのが好ましい。
ゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
添加剤としては、たとえば、受酸剤、カーボンブラック以外の他の充填剤、架橋助剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、可塑剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等が挙げられる。
本発明のゴム組成物は、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置に組み込まれる、ゴム組成物の発泡体からなる各種部材の形成材料として、好適に使用される。
上記部材としては、前述したように、とくに、転写ローラ等のゴムローラが挙げられる。
図1は、本発明のゴムローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。
図1を参照して、この例のゴムローラ1は、上記各成分を含むゴム組成物の発泡体からなる、多孔質でかつ単層の筒状に形成されたローラ本体2を備えるとともに、ローラ本体2の中心の通孔3にシャフト4が挿通されて固定されたものである。
シャフト4は、たとえば、導電性を有する接着剤を介してローラ本体2と電気的に接合され、かつ機械的に固定されるか、あるいは通孔3の内径よりも外径の大きいものを通孔3に圧入することで、ローラ本体2と電気的に接合され、かつ機械的に固定される。
また、この両方を併用して、シャフト4をローラ本体に電気的に接合し、機械的に固定してもよい。
本発明のゴムローラ1を製造するには、まず、前述した各成分からなるゴム組成物を、押出成形機を用いて筒状に押出成形し、次いで所定の長さにカットして、加硫缶内で加圧水蒸気によって加圧、加熱して発泡、および架橋させる。
シャフト4は、筒状体のカット後から研磨後までの任意の時点で通孔3に挿通して固定することができる。
ただし、カット後、まず通孔3にシャフト4を挿通した状態で二次架橋および研磨をするのが好ましい。
また、シャフト4を中心として回転させながら研磨することで当該研磨の作業性を向上することができる上、外周面5のフレを抑制することもできる。
シャフト4は、先に説明したように、導電性を有する接着剤、とくに導電性の熱硬化性接着剤を介して二次架橋前の筒状体の通孔3に挿通したのち二次架橋させるか、あるいは通孔3の内径より外径の大きいものを通孔3に圧入すればよい。
また、後者の場合は、圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また、前述したように、この両方を併用してもよい。
ただし、本発明のゴムローラ1は、たとえば、帯電ローラ、現像ローラ、クリーニングローラ等として用いることもできる。
本発明の画像形成装置は、本発明のゴムローラ1を組み込んだことを特徴とするものである。
かかる本発明の画像形成装置としては、前述したように、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した種々の画像形成装置が挙げられる。
〈実施例1〉
(ゴム組成物)
ゴムとしては、GECO30質量部と、いずれも非油展であるNBR60質量部、およびEPDM10質量部とを配合した。
発泡剤:ADCA
架橋剤:4,4′-ジチオジモルホリン
架橋促進剤:テトラメチルチウラムモノスルフィド
(ゴムローラ)
調製したゴム組成物を押出成形機に供給して筒状に押出成形した後、所定の長さにカットして外径φ2.2mmの架橋用の仮のシャフトに装着した。
次いで、この筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ5mmのシャフトに装着し直して、オーブン中で160℃×60分間加熱して二次架橋させるとともに、熱硬化性接着剤を硬化させてシャフトと電気的に接合し、かつ機械的に固定した。
そして、筒状体の両端を整形したのち、その外周面を、円筒研削盤を用いてトラバース研削することで外径をφ15.0mm(公差±0.1mm)に仕上げてローラ本体を形成し、ゴムローラを製造した。
発泡剤としてのADCAの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり4.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈実施例3〉
発泡剤としてのADCAの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり6.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈実施例4〉
発泡剤として、ゴムの総量100質量部あたり2.0質量部のADCAと、2.0質量部のOBSHとを併用したこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
NBRに代えて同量のSBRを用いるとともに、架橋剤として、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部の4,4′-ジチオジモルホリンと2.0質量部の硫黄とを併用したこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈実施例6〉
NBRに代えて同量のBRを用いるとともに、4,4′-ジチオジモルホリンの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり5.0質量部としたこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
架橋剤として、4,4′-ジチオジモルホリンに代えて、ゴムの総量100質量部あたり5.0質量部の硫黄を配合したこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈比較例2〉
発泡剤として、ADCAに代えて、ゴムの総量100質量部あたり4.0質量部のOBSHのみを配合したこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈比較例3〉
EPDMを省略するとともに、NBRの配合割合を、ゴムの総量100質量部中の70質量部としたこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
実施例、比較例で製造したゴムローラの、ローラ本体の外径を、温度10℃、相対湿度15%の低温低湿環境下、および温度30℃、相対湿度80%の高温高湿環境下で、それぞれ測定した。
そして、高温高湿環境下で測定した外径と、低温低湿環境下で測定した外径との差を求めて、当該差が0.05mm以下であったものを寸法安定性良好(○)、差が0.05mmを超えたものを寸法安定性不良(×)と評価した。結果を表2、表3に示す。
実施例1~3の結果より、発泡剤としてADCAを単独で用いる場合の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上、とくに0.5質量部以上であるのが好ましく、8質量部以下、とくに6質量部以下であるのが好ましいことが判った。
また、架橋剤として4,4′-ジチオジモルホリンを単独で用いる場合の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上、とくに0.3質量部以上であるのが好ましく、6質量部以下、とくに5質量部以下であるのが好ましいことが判った。
2 ローラ本体
3 通孔
4 シャフト
5 外周面
Claims (4)
- 電子写真法を利用した画像形成装置に用いる発泡体を形成するためのゴム組成物であって、ジエン系ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、およびエピクロルヒドリン-エチレンオキサイド-アリルグリシジルエーテル三元共重合体の3種のみを含むゴム、発泡剤としてのアゾジカルボンアミド、および架橋剤としての4,4′-ジチオジモルホリンを含むゴム組成物。
- 前記ジエン系ゴムは、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、およびブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記請求項1または2に記載のゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラ。
- 前記請求項3に記載のゴムローラを含む画像形成装置。
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