JP7039929B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、ペイント層を有するゴルフボールに関する。

プレーヤーは、ゴルフボールのスピン性能を重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。バックスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、プレーヤーは、このゴルフボールを目標地点に静止させることができる。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。サイドスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、プレーヤーは、このゴルフボールを意図的に曲げることができる。スピン性能に優れたゴルフボールは、コントロール性に優れる。特に、アプローチショットにおいてコントロール性に優れたゴルフボールが求められている。

プレーでは、種々の条件下でゴルフボールが打撃される。雨天時に、クラブフェイスとゴルフボールとの間に水が介在すると、クラブフェイスに対してゴルフボールがスリップすることがある。スリップが生じたショットでは、スピン速度が小さい。この現象は、「フライヤー」と称されている。フライヤーが生じたショットでは、プレーヤーが意図した地点よりも遠くの地点に、ゴルフボールが落下する。フライヤーは、プレーヤーによる落下地点の予測を困難にする。フライヤーの生じやすいゴルフボールは、コントロール性に劣る。

ほとんどのゴルフボールは、その表面にペイント層を有している。特開２０１６－０９３３８６号公報では、ペイント層を所定の硬化型塗料組成物から形成することによって、アプローチショットに対するコントロール性を高める工夫がなされている。特開２０１７－０４２２８０号公報では、ドライ条件及びウェット条件のアプローチショットにおけるスピン量増大のために、１０％モジュラスの異なる２層からなるペイント層を有するゴルフボールが提案されている。

特開２０１６－０９３３８６号公報 特開２０１７－０４２２８０号公報

ラフにあるゴルフボールが打撃されるとき、クラブフェイスとゴルフボールとの間に芝が介在する場合がある。この芝によっても、クラブフェイスに対してゴルフボールがスリップして、フライヤーが生じうる。プレーヤーは、ウェット条件及びラフ条件のいずれにおいても、フライヤーが生じにくいゴルフボールを望んでいる。換言すれば、ウェット条件及びラフ条件いずれのアプローチショットにおいても、大きなスピン速度が得られるゴルフボールが要望されている。このようなプレーヤーの要望を十分に満足しうるゴルフボールは、未だ提案されていない。

本発明の目的は、ウェット条件及びラフ条件でのアプローチショットにおけるスピン性能に優れたゴルフボールの提供にある。

本発明者らは、所定の方法で測定したペイント層の押し込み深さが、打撃されたときのゴルフボールの挙動に影響することを見出し、先に出願した特願２０１６－２４９２９３において、ドライ条件及びウェット条件でのアプローチショットにおけるコントロール性を両立したゴルフボールを提案している。さらなる検討の結果、本発明者らは、このペイント層の押し込み深さが、ラフ条件でのアプローチショットにおけるゴルフボールの挙動にも影響することを見出すことにより、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明に係るゴルフボールは、本体と、この本体の外側に位置するペイント層とを備えている。このペイント層は、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有している。このゴルフボールの中心を通過する平面に沿った断面において、この断面に垂直な方向に３０ｍｇｆの力が加えられたときの押し込み深さ（ｎｍ）が測定されるとき、この内層の断面における押し込み深さＤｉは、この外層の断面における押し込み深さＤｏよりも小さい。この外層の厚みＴｏは、この内層の厚みＴｉよりも小さい。

好ましくは、この押し込み深さＤｏは、１０００ｎｍ以上３５００ｎｍ以下である。好ましくは、この押し込み深さＤｉは、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満である。

好ましくは、この厚みＴｏは、１μｍ以上１０μｍ未満である。好ましくは、この厚みＴｉは、８μｍ以上２０μｍ以下である。

好ましくは、押し込み深さＤｏと押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ－Ｄｉ）は、１０００ｎｍ以上３１００ｎｍ以下である。

好ましくは、厚みＴｉと厚みＴｏとの差（Ｔｉ－Ｔｏ）は、３μｍ以上１７μｍ以下である。

好ましくは、この外層は、ポリロタキサンを含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤とからなる塗料組成物から形成されたものである。好ましくは、このポリロタキサンは、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置されこのシクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有している。好ましくは、このシクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部は、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介してカプロラクトン鎖によって変性されている。

本発明に係るゴルフボールでは、ペイント層が、比較的硬く厚い内層と、比較的軟らかく薄い外層とを有している。硬く厚い内層は、ウェット条件下のアプローチショットにおけるスピン性能向上に寄与する。軟らかく薄い外層は、ラフ条件下のアプローチショットにおけるスピン性能向上に寄与し、かつ、ウェット条件下のアプローチショットにおけるスピン性能を阻害しない。このゴルフボールは、ウェット条件及びラフ条件でのアプローチショットにおけるスピン性能に優れている。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。

図１に示されたゴルフボール２は、本体４と、この本体４の外側に位置するペイント層６とを有している。本体４は、球状のコア８と、このコア８の外側に位置する中間層１０と、この中間層１０の外側に位置するカバー１２とを有している。ペイント層６は、カバー１２の外側に位置する内層１４と、この内層１４の外側に位置する外層１６とを有している。このゴルフボール２は、その表面に複数のディンプル１８を有している。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１８以外の部分は、ランド２０である。このゴルフボール２が、マーク層を有してもよい。このマーク層は、カバー１２とペイント層６との間に位置してもよく、ペイント層６の外側に位置してもよい。マーク層が、内層１４と外層１６との間に位置してもよい。

ペイント層６が、内層１４と外層１６との間に、さらに他の層を有してもよい。本願明細書において、ペイント層６をなす複数の層のうち、カバー１２に最も近接する層が内層１４と定義され、カバー１２から最も離れた層が外層１６と定義される。

本発明では、ペイント層６の内層１４の押し込み深さと、外層１６の押し込み深さとが測定される。

押し込み深さの測定では、ゴルフボール２が割られて、半球が得られる。この半球には、ゴルフボール２の中心を通過する断面が露出する。この断面は、ペイント層６の断面を含んでいる。ペイント層６の断面には、内層１４の断面と外層１６の断面とが含まれる。クライオミクロトームにより、この半球の断面が水平とされる。この断面に、ナノインデンターの圧子が当てられ、断面に対して垂直な方向に押圧される。押圧により、圧子は進行する。圧子の荷重と進行距離とが、計測される。測定時の条件は、以下の通りである。
ナノインデンター：株式会社エリオニクスの「ＥＮＴ－２１００」
温度：３０℃
圧子：バーコビッチ圧子（６５．０３° Ａｓ（ｈ）＝２６．４３ｈ^２）
分割数：５００ステップ
ステップインターバル：２０ｍｓｅｃ （１００ｍｇｆ）
圧子の荷重は、５０ｍｇｆに到達するまで、徐々に高められる。荷重が３０ｍｇｆであるときの圧子の進行距離（ｎｍ）が、押し込み深さとして計測される。

ゴルフボール２の中心を通過する平面に沿った断面のうち、内層１４の断面において計測される圧子の進行距離が、内層１４の押し込み深さＤｉである。外層１６の断面において計測される圧子の進行距離が、外層１６の押し込み深さＤｏである。押し込み深さＤｉによって、内層１４の硬度が精度よく評価される。押し込み深さＤｏによって、外層１６の硬度が精度よく評価される。

本発明において、内層１４の押し込み深さＤｉは、外層１６の押し込み深さＤｏよりも小さい。換言すれば、この内層１４は、外層１６よりも硬い。硬い内層１４は、ウェット条件でのアプローチショットにおけるスピン速度向上に寄与する。一方、外層１６は、内層１４と比較して、軟質である。軟らかい外層１６は、ラフ条件でのアプローチショットにおけるスピン速度向上に寄与する。

さらに、外層１６の厚みＴｏは、内層１４の厚みＴｉよりも小さい。厚みＴｏが小さい外層１６は、硬い内層１４によってもたらされるウェット条件での優れたスピン性能を阻害しない。このゴルフボール２では、ウェット条件でのスピン速度を低下することなく、ラフ条件でのアプローチショットにおいて大きなスピン速度が達成される。このゴルフボール２では、ウェット条件及びラフ条件のアプローチショットにおいて、優れたスピン性能が発揮される。このゴルフボール２は、コントロール性に優れている。

ウェット条件下のスピン性能の観点から、外層１６の押し込み深さＤｏは、１０００ｎｍ以上が好ましく、１１００ｎｍ以上がより好ましく、１２００ｎｍ以上が特に好ましい。ラフ条件下のスピン性能の観点から、外層１６の押し込み深さＤｏは、３５００ｎｍ以下が好ましく、３４００ｎｍ以下がより好ましく、３３００ｎｍ以下が特に好ましい。

ウェット条件下のスピン性能の観点から、内層１４の押し込み深さＤｉは、１００ｎｍ以上が好ましく、２００ｎｍ以上がより好ましく、３００ｎｍ以上が特に好ましい。ラフ条件下のスピン性能の観点から、内層１４の押し込み深さＤｉは、１０００ｎｍ未満が好ましく、９００ｎｍ以下がより好ましく、８００ｎｍ以下が特に好ましい。

ウェット条件及びラフ条件でのスピン性能両立の観点から、外層１６の押し込み深さＤｏと内層１４の押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ－Ｄｉ）は、１０００ｎｍ以上が好ましく、１２００ｎｍ以上がより好ましく、１４００ｎｍ以上が更に好ましい。この差（Ｄｏ－Ｄｉ）は、３１００ｎｍ以下が好ましく、２８００ｎｍ以下がより好ましく、２６００ｎｍ以下が更に好ましい。

ウェット条件下のスピン性能の観点から、外層１６の厚みＴｏは１０μｍ未満が好ましく、８μｍ以下がより好ましく、６μｍ以下が特に好ましい。ラフ条件下のスピン性能の観点から、厚みＴｏは１μｍ以上が好ましく、２μｍ以上がより好ましく、３μｍ以上が特に好ましい。

ウェット条件下のスピン性能の観点から、内層１４の厚みＴｉは８μｍ以上が好ましく、９μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上が特に好ましい。ラフ条件下のスピン性能の観点から、厚みＴｉは２０μｍ以下が好ましく、１８μｍ以下がより好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。

ウェット条件及びラフ条件でのスピン性能両立の観点から、内層１４の厚みＴｉと外層１６の厚みＴｏとの差（Ｔｉ－Ｔｏ）は、３μｍ以上が好ましく、４μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上が特に好ましい。差（Ｔｉ－Ｔｏ）は、１７μｍ以下が好ましく、１６μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下が特に好ましい。

アプローチショットでのスピン性能に影響を与えうるとの観点から、内層１４の厚みＴｉと外層１６の厚みＴｏとの和（Ｔｉ＋Ｔｏ）は、１０μｍ以上が好ましく、１２μｍ以上がより好ましい。和（Ｔｉ＋Ｔｏ）の上限は特に限定されないが、好ましくは２５μｍ以下である。

内層１４は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂等が例示される。特に好ましい基材樹脂は、ウレタン樹脂である。

外層１６は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂等が例示される。特に好ましい基材樹脂は、ウレタン樹脂である。

典型的には、内層１４及び外層１６は、それぞれ、ポリウレタン塗料から形成される。内層１４と、外層１６とが、異なる種類のポリウレタン塗料から形成されたペイント層６が好ましい。

ポリウレタン塗料は、主剤と硬化剤とからなる塗料組成物である。この塗料組成物の主剤はポリオール組成物（Ａ）であり、硬化剤はポリイソシアネート組成物（Ｂ）である。

ポリオール組成物（Ａ）は、ポリオール化合物を含有する。ポリオール化合物は、分子中に２以上の水酸基を有する。分子鎖の末端に水酸基を有するポリオール化合物（ａ１）であってもよく、分子鎖の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物（ａ２）であってもよい。ポリオール組成物（Ａ）が、２種以上のポリオール化合物を有してもよい。

分子鎖の末端に水酸基を有するポリオール化合物（ａ１）としては、低分子量ポリオール及び高分子量ポリオールが挙げられる。低分子量ポリオールの数平均分子量は、５００未満である。高分子量ポリオールの数平均分子量は、５００以上である。

低分子量ポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６－ヘキサンジオールのようなジオール；並びにグリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールのようなトリオールが例示される。

高分子量のポリオールとして、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール及びアクリルポリオールが例示される。ポリエーテルポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が例示される。ポリエステルポリオールとして、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール及びポリヘキサメチレンアジペートジオールが例示される。ポリカプロラクトンポリオールとして、ポリ－ε－カプロラクトンジオールが例示される。ポリカーボネートポリオールとして、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールが例示される。

ウレタンポリオールは、分子内に２以上のウレタン結合を有し、かつ２以上の水酸基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とが、ポリオール成分の水酸基がポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させられることで、得られうる。

ウレタンポリオールの出発原料であるポリオール成分として、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリカーボネートジオールが例示される。好ましいポリオール成分は、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルジオールである。ポリオキシテトラメチレングリコールがより好ましい。

ポリエーテルジオールの数平均分子量は、５５０以上が好ましい。この分子量が５５０以上であるポリエーテルジオールは、スピン性能に寄与しうる。この観点から、この分子量は６００以上がより好ましく、６３０以上が特に好ましい。この分子量は、３，０００以下が好ましい。この分子量が３，０００以下であるポリエーテルジオールは、ペイント層６の耐汚染性に寄与しうる。この観点から、この分子量は２，５００以下がより好ましく、２，０００以下が特に好ましい。ポリオール成分の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。測定条件は、以下の通りである。
標準物質：ポリスチレン
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（昭和電工社の商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦシリ ーズ」）

ポリエーテルジオールを６０質量％以上含んでなるウレタンポリオールが好ましい。このウレタンポリオールは、スピン性能に寄与しうる。この観点から、ウレタンポリオールにおけるポリエーテルジオールの含有率は６２質量％以上がより好ましく、６５質量％以上が特に好ましい。

ウレタンポリオールの出発原料であるポリオール成分として、低分子量ポリオールが用いられうる。この低分子量ポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６－ヘキサンジオールのようなジオール；並びにグリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールのようなトリオールが例示される。出発原料として、２種以上の低分子量ポリオールが用いられてもよい。

ウレタンポリオールの出発原料であるポリイソシアネート成分は、２以上のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネート成分として、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びに脂肪族ポリイソシアネートが例示される。出発原料として、２種以上のポリイソシアネートが用いられてもよい。

ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上が好ましい。この分子量が４，０００以上であるウレタンポリオールは、スピン性能に寄与しうる。この観点から、この分子量は４，３００以上がより好ましく、４，５００以上が特に好ましい。この分子量は、２０，０００以下が好ましい。この分子量が２０，０００以下であるウレタンポリオールは、ペイント層６の耐汚染性に寄与しうる。この観点から、この分子量は１８，０００以下がより好ましく、１６，０００以下が特に好ましい。

ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。水酸基価は、「ＪＩＳ Ｋ １５５７－１」の規定に準拠して測定される。測定には、アセチル化法が採用される。

分子の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物（ａ２）として、水酸基を有する修飾ポリロタキサン、及び水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体が例示される。

水酸基を有する修飾ポリロタキサン（以下、「ポリロタキサン」と称する）は、シクロデキストリン、直鎖状分子及び封鎖基を有する。シクロデキストリンは、環状分子である。直鎖状分子は、シクロデキストリンの環状構造を貫通している。封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置されている。この封鎖基は、直鎖状分子からのシクロデキストリンの脱離を防止する。このポリロタキサンでは、シクロデキストリンが直鎖状分子に沿って移動可能である。このポリロタキサンを含むペイント層６に張力が加わったとき、この張力が分散される。このペイント層６は、軟質かつ耐久性に優れる。

シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖である。このシクロデキストリンでは、６個から８個のＤ－グルコピラノース残基がα―１，４－グルコシド結合により環状に結合している。シクロデキストリンとして、α－シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β－シクロデキストリン（グルコース数：７個）及びγ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）が例示される。α－シクロデキストリンが好ましい。２種以上のクロデキストリンが併用されてもよい。

シクロデキストリンを貫通する直鎖状分子として、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル及びポリアクリルが例示される。ポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。

この直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上が特に好ましい。この分子量は１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下が特に好ましい。

その両末端に官能基を有する直鎖状分子が、好ましい。この直鎖状分子は、封鎖基と容易に反応しうる。この官能基として、水酸基、カルボキシ基、アミノ基及びチオール基が例示される。

封鎖基によるシクロデキストリンの脱離の防止方法として、嵩高い封鎖基による物理的防止方法、及びイオン性の封鎖基による静電気的防止方法が例示される。嵩高い封鎖基として、シクロデキストリン及びアダマンタン基が例示される。直鎖上分子が貫通しているシクロデキストリンの個数の、その最大数に対する比は、０．０６以上０．６１以下が好ましく、０．１１以上０．４８以下がより好ましく、０．２４以上０．４１以下が特に好ましい。この比が上記範囲内であるペイント層６は、物性に優れる。

シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンが好ましい。このポリロタキサンでは、ポリロタキサンと硬化剤であるポリイソシアネート化合物との立体障害が緩和される。

以下、変性方法の一例が説明される。まず、シクロデキストリンの水酸基がプロピレンオキシドで処理され、ヒドロキシプロピル化される。次に、ε－カプロラクトンが添加され、開環重合がなされる。シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖－（ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ）ｎＨが、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１－１００の自然数であることが好ましく、２－７０の自然数であることがより好ましく、３－４０の自然数であることが特に好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。この水酸基は、ポリイソシアネート化合物と反応しうる。

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対する、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の比率は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。この比率が上記範囲内であるポリロタキサンは疎水性である。このポリロタキサンの、ポリイソシアネート化合物との反応性は、高い。

ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。このポリロタキサンのポリイソシアネート化合物との反応性は、高い。この観点から、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。水酸基価は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。

ポリロタキサンの重量平均分子量は３０，０００以上３，０００，０００以下が好ましい。この分子量が３０，０００以上であるポリロタキサンは、ペイント層６の強度に寄与しうる。この観点から、この分子量は４０，０００以上がより好ましく、５０，０００以上が特に好ましい。この分子量が３，０００，０００以下であるポリロタキサンは、ペイント層６の柔軟性に寄与しうる。この観点から、この分子量は２，５００，０００以下がより好ましく、２，０００，０００以下が特に好ましい。この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。測定条件は、以下の通りである。
標準物質：ポリスチレン
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（昭和電工社の商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦシリ ーズ」）

ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例として、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ及びＳＨ１３１０Ｐが例示される。

分子鎖の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物（ａ２）の一つである水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、ゴルフボール２のスピン性能に寄与しうる。この共重合体は、水酸基を有する単量体、塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合によって得られうる。この水酸基を有する単量体として、ポリビニルアルコール及びヒドロキシアルキルアクリレートが例示される。この共重合体は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化又は完全ケン化によっても得られうる。

この水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体における、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。この含有率は９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下が特に好ましい。水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例として、日信化学工業社の商品名「ソルバインＡ」、「ソルバインＡＬ」及び「ソルバインＴＡ３」が例示される。

好ましいポリオール組成物（Ａ）の態様として、以下が例示される。
態様１：数平均分子量が５５０以上３，０００以下であるポリエーテルジオールを含有 するウレタンポリオールを含む組成物
態様２：シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介 して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含む組成物

態様１のポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対するウレタンポリオールの量の比率は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。このポリオール組成物（Ａ）が、ポリオール化合物として、ウレタンポリオールのみを含んでもよい。

態様２のポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対するポリロタキサンの量の比率は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。この比率は１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が特に好ましい。

態様２のポリオール組成物（Ａ）は、好ましくは、ポリカプロラクトンポリオールを含有する。ポリカプロラクトンポリオールとポリロタキサンとの質量比は、０／１００以上が好ましく、５／９５以上がより好ましく、１０／９０以上が特に好ましい。この比は、９０／１０以下が好ましく、８５／１５以下がより好ましく、８０／２０以下が特に好ましい。

態様２のポリオール組成物（Ａ）は、好ましくは、前述の水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有する。このポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対する水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の比率は、４質量％以上が好ましく、８質量％以上が特に好ましい。この比率は５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

硬化剤であるポリイソシアネート組成物（Ｂ）は、ポリイソシアネート化合物を含有する。ポリイソシアネート化合物は、２以上のイソシアネート基を有する。

ポリイソシアネート化合物として、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ジイソシアネート類；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂環式又は脂肪族ジイソシアネート類；並びにジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体及びアダクト体のようなトリイソシアネート類が例示される。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が、２種以上のポリイソシアネート化合物を含んでもよい。

好ましいトリイソシアネート類として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が例示される。

好ましくは、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）は、トリイソシアネート類を含有する。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）における、ポリイソシアネート化合物の全量に対する、トリイソシアネート類の比率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物として、トリイソシアネート類のみを含有してもよい。

ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が含有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上が特に好ましい。このイソシアネート基量は４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。イソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、下記数式によって算出される。
ＮＣＯ ＝ （１００ × Ｍｉ × ４２） ／ Ｗｉ
Ｍｉ：ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数
４２：ＮＣＯの分子量
Ｗｉ：ポリイソシアネート化合物の総質量（ｇ）

ポリイソシアネート化合物の具体例として、ＤＩＣ社の商品名「バーノックＤ－８００」、「バーノックＤＮ－９５０」及び「バーノックＤＮ－９５５」；住化バイエルウレタン社の商品名「デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ」、「デスモジュールＮ３３００」、「デスモジュールＬ７５（Ｃ）」及び「スミジュールＥ２１－１」；日本ポリウレタン工業社の商品名「コロネートＨＸ」及び「コロネートＨＫ」；旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネート２４Ａ－１００」、「デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ」、「デュラネートＴＰＡ－１００」及び「デュラネートＴＫＡ－１００」；並びにデグサ社の商品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０」が例示される。

前述の態様１のポリオール組成物（Ａ）に適したポリイソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体及びイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体である。ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体と、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とが、併用されてもよい。この場合、ビュレット変性体とイソシアヌレート変性体との質量比は、２０／４０以上４０／２０以下が好ましく、２５／３５以上３５／２５以下が特に好ましい。

前述の態様２のポリオール組成物（Ａ）に適したポリイソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体である。

ウェット条件下のスピン性能の観点から、主剤であるポリオール組成物（Ａ）が有する水酸基（ＯＨ基）と、硬化剤であるポリイソシアネート組成物（Ｂ）が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．１０以上が好ましく、０．２０以上がより好ましい。ラフ条件下のスピン性能の観点から、このモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は２．０以下が好ましく、１．８０以下がより好ましく、１．６０以下がより好ましい。なお、主剤と硬化剤との固形分換算における混合比（Ａ／Ｂ）は、使用する主剤及び硬化剤の種類と、要望するモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）とに応じて、適宜調整される。

この実施形態では、ゴルフボール２のカバー１２の外表面に第一塗料組成物が塗布され、乾燥されることにより、内層１４が形成される。乾燥温度は、３０℃以上７０℃以下が好ましい。乾燥時間は、１時間以上２４時間以下が好ましい。

このゴルフボール２では、内層１４の外表面に第二塗料組成物が塗布され、乾燥されることにより、外層１６が形成される。乾燥温度は、３０℃以上７０℃以下が好ましい。乾燥時間は、１時間以上２４時間以下が好ましい。

ラフ条件でのスピン性能の観点から、好ましくは、外層１６が、態様２のポリオール組成物（Ａ）を主剤とする第二塗料組成物から形成される。ウェット条件及びラフ条件でのスピン性能両立の観点から、好ましくは、外層１６が、態様２のポリオール組成物（Ａ）を主剤とする第二塗料組成物から形成され、かつ、内層１４が、態様１のポリオール組成物（Ａ）を主剤とする第一塗料組成物から形成される。

第一塗料組成物の主剤が、分子量の小さなポリオール化合物を含み、第二塗料組成物の主剤が、分子量の大きなポリオール化合物を含むことにより、押し込み深さＤｉが押し込み深さＤｏよりも小さいペイント層６が得られうる。

ウェット条件及びラフ条件でのスピン性能両立の観点から、好ましくは、第一塗料組成物におけるモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、第二塗料組成物におけるモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）より大きい。ウェット条件下のスピン性能の観点から、内層１４を形成する第一塗料組成物のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．５０以上が好ましく、０．７０以上がより好ましい。ラフ条件下のスピン性能の観点から、外層１６を形成する第二塗料組成物のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．５０以下が好ましく、１．４０以下がより好ましい。

ペイント層６が、内層１４及び外層１６の他に、さらに１又は２以上の層を有する場合、各層のそれぞれがポリウレタン塗料から形成されることが好ましい。この場合、各層を形成するポリウレタン塗料は、同じ組成であってもよく、異なる組成であってもよい。

以下、この実施形態における本体４（コア８、中間層１０及びカバー１２）の好ましい構成及び材料について順次説明するが、本体４の構成及び材料は、本発明の目的が達成される範囲内で変更されうる。例えば、本体４が中間層１０を備えなくてもよい。本体４が、単層構造であってもよい。また、本体４が、他の材料からなる層をさらに備え、４以上の多層構造に形成されてもよい。

コア８は、ゴム組成物が架橋されることによって形成される。ゴム組成物の基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン－ブタジエン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。２種以上のゴムが併用されてもよい。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましく、特にハイシスポリブタジエンが好ましい。

好ましくは、コア８のゴム組成物は、共架橋剤を含む。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムである。ゴム組成物が、共架橋剤と共に有機過酸化物を含むことが好ましい。好ましい有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ－ｔ－ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。

コア８のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含みうる。有機硫黄化合物の例として、１－ナフタレンチオール、２－ナフタレンチオール、４－クロロ－１－ナフタレンチオール等のナフタレンチオール系化合物；ベンゼンチオール、４－クロロベンゼンチオール、３－ブロモベンゼンチオール、４－シアノベンゼンチオール等のベンゼンチオール系化合物及びジフェニルスルフィド、ビス（４－クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６－ペンタブロモフェニル）ジスルフィド（ＰＢＰＳ）等のジスルフィド系化合物が挙げられる。２－ナフタレンチオール、ジフェニルスルフィド及びビス（２，３，４，５，６－ペンタブロモフェニル）ジスルフィド（ＰＢＰＳ）が好ましい。２種以上の有機硫黄化合物が、併用されてもよい。

コア８のゴム組成物が、前述した共架橋剤とは別に、カルボン酸及び／又はその金属塩を含んでもよい。カルボン酸成分の炭素数が１以上３０以下であるカルボン酸及び／又はその金属塩が、好ましい。好適なカルボン酸としては、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、１０－ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸等が例示される。カルボン酸金属塩を構成する金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム等が例示される。

飛行性能の観点から、カルボン酸及び／又はその金属塩の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましい。スピン性能の観点から、カルボン酸及び／又はその金属塩の量は、基材ゴム１００質量部に対して３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。２種以上のカルボン酸及び／又はその金属塩が併用されてもよい。

コア８のゴム組成物が、比重調整等のための充填剤を含んでもよい。好適な充填剤として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、コア８の意図した比重が達成されるように適宜決定される。さらに、このゴム組成物は、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤及び分散剤のような添加剤を含みうる。ゴム組成物が、合成樹脂粉末又は架橋されたゴム粉末を含んでもよい。

コア８の質量は、１０ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。コア８の架橋温度は、１４０℃以上１８０℃以下である。コア８の架橋時間は、１０分以上６０分以下である。

反発性能の観点から、コア８の直径は３０．０ｍｍ以上が好ましく、３８．０ｍｍ以上が特に好ましい。スピン性能の観点から、コア８の直径は、４２．０ｍｍ以下が好ましく、４１．５ｍｍ以下が特に好ましい。コア８が、その表面にリブを有してもよい。コア８が中空であってもよい。

コントロール性の観点から、コア８の中心点におけるショアＣ硬度Ｈｏは４０以上が好ましく、５０以上がより好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｏは、７５以下が好ましく、６５以下がより好ましい。飛行性能の観点から、コア８の表面におけるショアＣ硬度Ｈｓは、６０以上が好ましく、７０以上がより好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｓは、９５以下が好ましく、９０以下がより好ましい。

飛行性能の観点から、硬度Ｈｓと硬度Ｈｏとの差（Ｈｓ－Ｈｏ）は、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましい。スピン性能を過度に抑制しないとの観点から、差（Ｈｓ－Ｈｏ）は、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましい。

自動硬度計（Ｈ．バーレイス社の商品名「デジテストII」）に取り付けられたショアＣ型硬度計が、コア８が切断されて得られる半球の断面中心に押しつけられることにより、硬度Ｈｏが測定される。この硬度計が、コア８の表面に押しつけられることにより、硬度Ｈｓが測定される。測定は、いずれも、２３℃の環境下でなされる。

中間層１０は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。好ましいアイオノマー樹脂として、α－オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい他のアイオノマー樹脂として、α－オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β－不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。この二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα－オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β－不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。この二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。

アイオノマー樹脂に代えて、又はアイオノマー樹脂と共に、中間層１０の樹脂組成物が他のポリマーを含んでもよい。他のポリマーとして、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン及びポリウレタンが例示される。樹脂組成物が、２種以上のポリマーを含んでもよい。

中間層１０の樹脂組成物が、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等を含んでもよい。比重調整の目的で、この樹脂組成物がタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末を含んでもよい。

飛行性能の観点から、中間層１０のショアＤ硬度Ｈｍは、４０以上が好ましく、５０以上が特に好ましい。コントロール性の観点から、硬度Ｈｍは、９０以下が好ましく、８０以下が特に好ましい。中間層１０が２以上の層からなる場合、中間層１０をなす各層の硬度が、この数値範囲を満たすことが好ましい。硬度Ｈｍの測定方法については後述する。

中間層１０の硬度Ｈｍは、「ＡＳＴＭ－Ｄ ２２４０－６８」の規定に準拠して測定される。自動硬度計（Ｈ．バーレイス社の商品名「デジテストII」）に取り付けられたショアＤ型硬度計により、硬度Ｈｍが測定される。測定には、熱プレスで成形された、中間層１０の材料と同一の材料からなる、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。

コントロール性の観点から、中間層１０の厚みＴｍは、０．２ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上が特に好ましい。飛行性能の観点から、厚みＴｍは、２．５ｍｍ以下が好ましく、２．２ｍｍ以下が特に好ましい。中間層１０の厚みＴｍは、ランド２０の直下において測定される。中間層１０が２以上の層からなる場合、中間層１０をなす全ての層の合計厚みが、この数値範囲を満たすことが好ましい。

カバー１２は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の好ましい基材ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン及び／又は熱硬化性ポリウレタンである。熱可塑性ポリウレタンがより好ましい。熱可塑性ポリウレタンを含む樹脂組成物からなるカバー１２は、ゴルフボール２のスピン性能に寄与しうる。

熱可塑性ポリウレタンは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分は、分子内に、ポリオールとイソシアネートとの反応によって形成されるウレタン結合を有している。

ポリウレタン成分のためのポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。低分子量ポリオール及び高分子量ポリオールが用いられ得る。

ポリウレタン成分のイソシアネートとして、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー１２の黄変が抑制される。脂環式ジイソシアネートとして、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ_６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス－１，４－シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ_１２ＭＤＩが好ましい。

熱可塑性ポリウレタンに代えて、又は熱可塑性ポリウレタンとともに、カバー１２の樹脂組成物が他のポリマーを含んでもよい。他のポリマーとして、アイオノマー樹脂、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル及びポリオレフィンが例示される。樹脂組成物が、２種以上のポリマーを含んでもよい。

カバー１２の樹脂組成物は、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等を含みうる。

スピン性能の観点から、カバー１２のショアＤ硬度Ｈｃは６０以下が好ましく、５５以下がより好ましい。飛行性能の観点から、硬度Ｈｃは２０以上が好ましく、３０以上がより好ましい。カバー１２が２以上の層から構成される場合、カバー１２をなす各層の硬度が、この数値範囲を満たすことが好ましい。硬度Ｈｃは、硬度Ｈｍの測定方法と同様の方法にて測定される。

スピン性能の観点から、カバー１２の厚みＴｃは０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましい。飛行性能の観点から、厚みＴｃは２．０ｍｍ以下が好ましく、１．８ｍｍ以下がより好ましい。カバー１２の厚みＴｃは、ランド２０の直下において測定される。カバー１２が２以上の層から構成される場合、カバー１２をなす全ての層の合計厚みが、この数値範囲を満たすことが好ましい。

ゴルフボール２は、中間層１０とカバー１２との間に、補強層を備えうる。補強層は、中間層１０と堅固に密着し、カバー１２とも堅固に密着する。補強層は、中間層１０からのカバー１２の剥離を抑制する。補強層は、ポリマー組成物からなる。補強層の基材ポリマーとして、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が例示される。

このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍ以上４５ｍｍ以下が好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

ゴルフボール２の圧縮変形量Ｄｂは、１．８０ｍｍ以上が好ましく、１．９０ｍｍ以上がより好ましく、２．００ｍｍ以上が特に好ましい。スピン性能の観点から、圧縮変形量Ｄｂは、３．３０ｍｍ以下が好ましく、３．２０ｍｍ以下がより好ましく、３．１０ｍｍ以下が特に好ましい。

圧縮変形量の測定には、ＹＡＭＡＤＡ式コンプレッションテスターが用いられる。このテスターでは、ゴルフボール２が金属製の剛板の上に置かれる。このゴルフボール２に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれたゴルフボール２は、変形する。ゴルフボール２に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、測定される。

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。

［主剤の調製］
［ポリオール組成物Ｎｏ．１（ウレタンポリオール）］
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量６５０）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を混合溶剤（トルエン／メチルエチルケトン、質量比：１５／８５）に溶解した。モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は、１．８：１．０であった。この溶液に、触媒として、主剤全量に対して０．１質量％のジブチル錫ジラウレートを添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。この混合液のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．６であった。滴下後、混合液中のイソシアネート成分がなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却することにより、ウレタンポリオールを含むポリオール組成物Ｎｏ．１を、主剤として得た。ポリオール組成物Ｎｏ．１の固形分含量は、３０質量％であり、ＰＴＭＧの含有率は６７質量％であり、固形分の水酸基価は６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４８６７であった。

［ポリオール組成物Ｎｏ．２（ポリロタキサン）］
５０質量部の、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介してカプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン（アドバンスト・ソフトマテリアル社製の商品名「セルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ」、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンタン基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：７００，０００）、２８質量部のポリカプロラクトンポリオール（ダイセル社の商品名「Ｐｌａｃｃｅｌ ３０８」、水酸基価：１９０－２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２２質量部の塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（日信化学工業社の商品名「ソルバインＡＬ」、水酸基価：６３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、０．１質量部の変性シリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社の商品名「ＤＢＬ－Ｃ３１」）、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレート及び１００質量部の混合溶剤（キシレン／メチルエチルケトン、質量比：７０／３０）を混合し、ポリオール組成物Ｎｏ．２を主剤として得た。

［硬化剤の調製］
［ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．１］
３０質量部のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネートＴＫＡ－１００」、ＮＣＯ含有率：２１．７質量％）、３０質量部のヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ」、ＮＣＯ含有率：１５．５質量％）、及び４０質量部のイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＢＡＹＥＲ社の商品名「デスモジュールＺ４４７０」、ＮＣＯ含有率：１１．９質量％）を混合した。この混合物に、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ－ブチル及びトルエンを添加して混合することにより、ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．１を、硬化剤として得た。この組成物におけるポリイソシアネート成分の濃度は、６０質量％であった。

［ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．２］
１００質量部の、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（前述の「デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ」、ＮＣＯ含有率：１５．５質量％）及び１００質量部のメチルエチルケトンを混合することにより、ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．２を硬化剤として得た。

［ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．３］
１００質量部の、トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（住化コベストロウレタン社の商品名「デスモジュールＩＬ１４５１」、ＮＣＯ含有率：７．４質量％）及び１００質量部のメチルエチルケトンを混合することにより、ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．３を硬化剤として得た。

［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ－７３０」）、３１質量部のアクリル酸亜鉛（三新化学工業社の「サンセラーＳＲ」）、１０質量部の酸化亜鉛（東邦亜鉛社の商品名「銀嶺Ｒ」）、０．５質量部のＰＢＤＳ（川口化学工業社製のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド）、０．７質量部のジクミルパーオキサイド（日本油脂社の商品名「パークミルＤ」）、２質量部の安息香酸（Emerald Kalama Chemical社製）及び適量の硫酸バリウム（堺化学社の商品名「硫酸バリウムＢＤ」）を混練し、ゴム組成物Ａを得た。このゴム組成物Ａを共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１５５℃の温度下で１８分間加熱して、直径が３８．５ｍｍであるコアを得た。所定の質量のコアが得られるように、硫酸バリウムの量を調整した。

５０質量部のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１６０５」）、５０質量部の他のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミランＡＭ７３２９」）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物ａを得た。この樹脂組成物ａを射出成形法にてコアの周りに被覆し、厚み１．６ｍｍの中間層を形成した。この中間層のショアＤ硬度は、６４であった。

二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする接着剤組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ）を、調製した。この接着剤組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とを含む。この接着剤組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の二酸化チタンとを含む。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この接着剤組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃の雰囲気下で１２時間保持して、接着層を得た。この接着層の厚みは、１０μｍであった。

１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ８０Ａ」）及び４質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物ｂを得た。この樹脂組成物ｂから、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア、中間層及び接着層からなる球体を被覆した。これらのハーフシェル及び球体を、それぞれが半球状キャビティを備え、キャビティ面に多数のピンプルを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に投入し、圧縮成形法にて厚み０．５ｍｍのカバーを得た。このカバーのショアＤ硬度は、２７であった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。

ポリオール組成物Ｎｏ．１（主剤）とポリイソシアネート組成物Ｎｏ．１（硬化剤）とを混合して、塗料組成物（１）を得た。この塗料組成物（１）の、主剤と硬化剤との固形分換算による混合比（Ａ／Ｂ）は１００／２９．０（質量比）であり、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．２０／１．００であった。前述のコア、中間層及びカバーからなる本体の表面をサンドブラストによって処理し、このカバーの周りに、塗料組成物（１）を塗布し、４０℃の温度下で２４時間乾燥させることにより、厚み１０μｍの内層を得た。この内層の押し込み深さＤｉは、３９０ｎｍであった。

ポリオール組成物Ｎｏ．２（主剤）とポリイソシアネート組成物Ｎｏ．２（硬化剤）とを混合して、塗料組成物（７）を得た。この塗料組成物（７）の、主剤と硬化剤との、固形分換算による混合比（Ａ／Ｂ）は１００／１０．７（質量比）であり、モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．２０／１．００であった。この塗料組成物（７）を内層の表面に塗布して、４０℃の温度下で２４時間乾燥させることにより、厚み３μｍの外層を得た。この外層の押し込み深さＤｏは、２８５０ｎｍであった。この外層を有するゴルフボールの直径は約４２．７ｍｍであり、質量は約４５．６ｇであった。このゴルフボールの圧縮変形量は、２．８ｍｍであった。

［実施例２－１２及び比較例１－６］
ペイント層の仕様を下表４－７に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２－１２及び比較例１－６のゴルフボールを得た。内層及び外層の塗料組成物の詳細が、下表１－３に示されている。

［スピン量（ＳＷ）：ウェット条件］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社の商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）を装着した。サンドウェッジのフェース及びゴルフボールに水を付着させた状態で、ヘッド速度１６ｍ／ｓで、ゴルフボールを打撃して、スピン量（ｒｐｍ）を測定した。実施例２－１２及び比較例１－６のゴルフボールについて、各１０回測定して得られたデータの平均値をそれぞれ算出した。比較例１について得られた平均値との差が、ウェット条件でのスピン性能（ｒｐｍ）として、下表４－７に示されている。正の数値は、比較例１よりもスピン量が増加したことを意味している。負の数値は、比較例１よりもスピン量が減少したことを意味している。正の数値の絶対値が大きいほど、評価が高い。

［スピン量（ＳＷ）：ラフ条件］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製の商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）を装着した。その表面に野芝を２本貼り付けたゴルフボールを使用し、サンドウェッジのフェースとゴルフボールとの間に野芝が介在する状態で、ヘッド速度１６ｍ／ｓで、ゴルフボールを打撃して、スピン量（ｒｐｍ）を測定した。実施例２－１２及び比較例１－６のゴルフボールについて、各１０回測定して得られたデータの平均値をそれぞれ算出した。比較例１について得られた平均値との差が、ラフ条件でのスピン性能（ｒｐｍ）として、下表４－７に示されている。正の数値は、比較例１よりもスピン量が増加したことを意味している。負の数値は、比較例１よりもスピン量が減少したことを意味している。正の数値の絶対値が大きいほど、評価が高い。

表４－７に示されるように、各実施例のゴルフボールでは、ラフ条件及びウェット条件でのアプローチショットにおけるスピン性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。

本発明に係るゴルフボールは、ゴルフコースでのプレー、ドライビングレンジでのプラクティス等に適している。このゴルフボールのペイント層は、例示されたスリーピースボールのみならず、ワンピースボール、ツーピースボール、フォーピースボール、ファイブピースボール、シックスピースボール、糸巻きボール等にも適用されうる。

２・・・ゴルフボール
４・・・本体
６・・・ペイント層
８・・・コア
１０・・・中間層
１２・・・カバー
１４・・・内層
１６・・・外層
１８・・・ディンプル
２０・・・ランド

Claims (6)

1. 本体と、この本体の外側に位置するペイント層とを備えたゴルフボールであって、
   上記ペイント層が、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有しており、
   上記ゴルフボールの中心を通過する平面に沿った断面において、この断面に垂直な方向に、バーコビッチ圧子（６５．０３°、Ａｓ（ｈ）＝２６．４３ｈ ^２ ）が押しあてられ、３０ｍｇｆの力が加えられたときの押し込み深さ（ｎｍ）が、ナノインデンターを用いて３０℃にて測定されるとき、上記内層の断面における押し込み深さＤｉが、上記外層の断面における押し込み深さＤｏよりも小さく、
   上記押し込み深さＤｏと上記押し込み深さＤｉとの差（Ｄｏ－Ｄｉ）が、１０００ｎｍ以上３１００ｎｍ以下であり、
   上記外層の厚みＴｏが、上記内層の厚みＴｉよりも小さく、
   上記厚みＴｉと上記厚みＴｏとの差（Ｔｉ－Ｔｏ）が、３μｍ以上１７μｍ以下であるゴルフボール。
2. 上記押し込み深さＤｏが、１０００ｎｍ以上３５００ｎｍ以下である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 上記押し込み深さＤｉが、１００ｎｍ以上１０００ｎｍ未満である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
4. 上記厚みＴｏが、１μｍ以上１０μｍ未満である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
5. 上記厚みＴｉが、８μｍ以上２０μｍ以下である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
6. 上記外層が、ポリロタキサンを含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤とからなる塗料組成物から形成されたものであり、
   上記ポリロタキサンが、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され上記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有しており、
   上記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介してカプロラクトン鎖によって変性されている請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。

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