JP7029540B2 - 積層構造体 - Google Patents
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Description
特許文献1には、発泡成形体の目付け量と発泡倍率と独立気泡率を規定した、断熱性と消音性に優れる筒状形状の発泡ブロー成形による発泡成形体が記載されている。
特許文献2には、最内層を発泡層とする中空多層体で、本体部の内径より大なる内径の拡径部を有し、拡径部の最内層が連続気泡構造である消音機能付き吸気管が記載されている。
特許文献3には、拡張部のある通気部品で通気部品本体に拡張部があり、そこに発泡体を装着した消音性能を有する積層体の通気部品が記載されている。
特許文献4には、表皮材を金型内に装着した後、その金型内に熱可塑性発泡体からなる形状の空間率が45%以上となる粒子、チップ状物、粉砕物をスチームで加熱し表皮材と溶着した、吸音性能を有する表皮付き発泡成形体が記載されている。
特許文献2に記載の消音機能付き吸気管は連続気泡構造を用いているが、連続気泡構造を発泡ブロー成形時に気泡を破裂させる方法で作成しているため、この方法だと、内側の表層の気泡は破裂するが、内部の気泡は破裂せず、連続気泡構造としては不完全であり、吸音性能が不十分となる。
特許文献3に記載の積層体の通気部品は、発泡体として連続気泡である、ウレタン発泡体を使用して高い吸音性能を得ることができるが、ウレタン発泡体は強度が弱いために、通気部品基材は薄くすることが出来ないために、重量の点から不十分である。また、空気の通過時にウレタンが削れたり、形状変形が生じるために、時間とともに吸音性能が低下する。
特許文献4に記載の表皮付き発泡成形体は、特許文献3に記載されているウレタン発泡体の耐久性の弱さを改善することができるが、積層構造体全体の厚みが40mmより厚いときの性能を評価しており、積層構造体全体が薄い場合に性能が良い積層構造体が得られるかは不明である。また、吸音性能や遮音性能は空隙率だけでなく、空隙のサイズや空隙の複雑さも影響することが知られており、空隙率だけで吸音性能や遮音性能をコントロールすることは不十分である。
以上の特許文献1~4のように、断熱性、吸音性、軽量性、耐久強度のすべてを満足する成形体や通気部品の成形体は得られていない。
[1]
融着した樹脂発泡粒子を含んでなる連続空隙を持つ発泡樹脂層と、
前記発泡樹脂層の片面に設けられた非通気性外層と
を有する、積層構造体であり、
直径41.5mmφで切り出した積層構造体の前記発泡樹脂層を空気導入側として設置したフラジール法による通気量が2.5~40cm3/(cm2・s)であり、
前記積層構造体が、20℃における表面張力が37~60mN/mの熱可塑性樹脂を含む
ことを特徴とする、積層構造体。
[2]
前記樹脂発泡粒子が凹外形部を有する、[1]に記載の積層構造体。
[3]
前記発泡樹脂層の空隙率が15~80%である、[1]または[2]に記載の積層構造体。
[4]
前記発泡樹脂層が、平均粒子径が1.0~4.0mmの前記樹脂発泡粒子を含み、該樹脂の密度ρ0と該樹脂発泡粒子の真密度ρ1との比ρ0/ρ1が2~20であり、該樹脂発泡粒子の真密度ρ1と該樹脂発泡粒子の嵩密度ρ2との比ρ1/ρ2が1.5~4.0である樹脂発泡粒子が相互に融着した成形体からなる、[1]~[3]のいずれかに記載の積層構造体。
[5]
前記非通気性外層及び/または前記発泡樹脂層が、耐熱アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及びポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂を含む、[1]~[4]のいずれかに記載の積層構造体。
[6]
前記非通気性外層が発泡樹脂を含まない非通気性樹脂からなる、[1]~[5]のいずれかに記載の積層構造体。
[7]
前記非通気性外層と前記発泡樹脂層とが部分的に接着している、[1]に記載の積層構造体。
[8]
前記非通気性外層同士及び、前記発泡樹脂層同士が溶着部分を有する、[1]に記載の積層構造体。
[9]
自動車用の中空構造体である、[1]~[8]のいずれかに記載の積層構造体。
[10]
前記非通気性外層が自動車の外装である、[1]に記載の積層構造体。
[11]
自動車動力用または自動車用電子機器のカバーである、[1]~[10]のいずれかに記載の積層構造体。
本実施形態の積層構造体の厚みは、吸音性能、遮音性能、剛性、強度と軽量性のバランスに優れる観点から、3~80mmであり、5~50mmであることが好ましく、より好ましくは5~40mm未満である。特に自動車用においてはスペースが限られているために積層構造体は薄いことが好まれるため薄くて性能を有することが好まれる。
本実施形態の積層構造体は、非通気性外層と、樹脂発泡粒子を含んでなる連続空隙を持つ発泡樹脂層とを少なくとも有しており、中間に他の層を有していてもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリα-メチルスチレン、スチレン無水マレイン酸コポリマー、ポリフェニレンオキサイドとポリスチレンとのブレンド又はグラフトポリマー、アクリロニトリル-スチレンコポリマー、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンターポリマー、スチレン-ブタジエンコポリマー、ハイインパクトポリスチレン等のスチレン系重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニルコポリマー、後塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン又はプロピレンと塩化ビニルのコポリマー等の塩化ビニル系重合体、ポリ塩化ビニリデン系共重合樹脂、ナイロン-6、ナイロン-6,6、単独及び共重合ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート及びそれらの単独及び共重合のポリエステル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂(フェニレンエーテル-ポリスチレンアロイ樹脂)、ポリカーボネート樹脂、耐熱アクリル樹脂として、メタクリル酸メチル-(メタ)アクリル樹脂やメタクリルイミド樹脂やアクリル-無水マレイン酸-スチレン樹脂等が挙げられ、その他にポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエステル系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂のポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
上記ポリオレフィン系樹脂としては、チーグラー触媒又はメタロセン触媒等を用いて重合されたポリプロピレン、エチレン-プロピレンランダム共重合体、プロピレン-ブテンランダム共重合体、エチレン-プロピレンブロック共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン3元共重合体等のポリプロピレン系樹脂や、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂等のポリエチレン系樹脂が、それぞれ単独であるいは混合して用いられる。
また、上記樹脂としては、20℃における表面張力が37~60mN/mであることが好ましく、より好ましくは38~55mN/mである。表面張力が上記範囲内であれば、力学的強度の高い吸音性の樹脂発泡成形体が得られ、特に好ましい。
樹脂の表面張力は、JISK6768「プラスチック-フィルム及びシート-ぬれ張力試験方法」記載の方法において温度を20℃に変更した方法により測定される値を用いる。
上記熱可塑性樹脂は、通常の配合剤、たとえば、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染料、顔料等の着色剤、可塑剤、滑剤、結晶化核剤、タルク、炭カル等の無機充填剤、強度保持のためのガラス繊維や炭素繊維等を目的に応じて含んでいてもよい。
上記難燃剤としては、臭素系、リン系等の難燃剤が使用可能であり、上記酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤が使用可能であり、上記光安定剤としては、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系等の光安定剤が使用可能である。
本実施形態の積層体を形成する、非通気性外層について以下に説明する。
熱硬化性樹脂を用いる場合は、後述する、樹脂内層の外側に非通気性樹脂外層の厚みだけ隙間を設けた金型を用い、その隙間に熱硬化性樹脂原料を流し込み、金型から熱を与えて硬化して得ることが出来る。
本実施形態の樹脂外層は、樹脂内層が連続空隙を持つため、外からの水や油等液体の侵入防止や通気部品としたときの空気流入の効率から、非通気性である必要がある。非通気性とは、平板状成形品を用いて、国際規格ISO9053に規定されているAC法により測定される単位長さ流れ抵抗が200,000N・s/m4より大きいと非通気性であり、より好ましく、220,000N・s/m4より大きい。また、一般の射出成形で得られる成形品は、非通気性がある。
ここで、「発泡樹脂を含まない」とは、非通気性樹脂において平均直径100μm以上の空隙が1cm3当たりに5個以上含まれないことをいう。
本実施形態の積層構造体を形成する発泡樹脂層は、融着した樹脂発泡粒子を含んでなる連続空隙を持つ発泡樹脂(2)を含む。発泡樹脂(2)は、樹脂発泡粒子を含んでなる樹脂粒子を融合(融着)成形する事により得られる樹脂発泡成形体であることが好ましい。樹脂発泡粒子を含むことにより軽量化と断熱化が可能となる。発泡樹脂層は、樹脂非発粒子と樹脂発泡粒子の混合でもよいが、成形性と断熱性から樹脂発泡粒子のみからなることが好ましい。発泡樹脂層は上記樹脂発泡粒子以外に、無機又は有機の粒子、難燃剤、安定剤等の添加剤を含んでいてもよい。
上記発泡樹脂層の厚みは、吸音性能、剛性、強度と軽量性のバランスに優れる観点から、2~80mm未満であることが好ましく、より好ましくは3~50mm未満、更に好ましくは5~40mm未満である。
上記凹外形部は、一個でも複数個でも良い。
上記樹脂粒子の凹外形部は貫通孔であっても貫通孔でなくとも良いが、樹脂粒子は凹部を有する形状であることが特に好ましい。凹部を有する形状をとることにより従来の樹脂粒子にはなかった充填状態が有られ、成形後に得られる樹脂発泡成形体の連通空隙の構造を吸音性能、機械的強度の両方に特に優れたバランスを実現することができる。
上記溝状凹部としては、例えば、中空の略円の一部を切り取った形状(C形状、U形状等)の断面(図1)を重ねた形状(図2(a)(b))、中空の略多角形(三角形、四角形等)の一部を切り取った断面(図1)を重ねた形状等が挙げられる。ここで、上記中空の略円及び中空の略多角形における中空とは、略円であってもよいし、略多角形であってもよいが、中空を囲む形状と同一形状であることが好ましい。また、上記中空の形状の中心と、上記中空を囲む形状の中心とが重なる形状(例えば、同心円等)ことが好ましい。
上記凹部は、樹脂発泡粒子の特定の一方向に対して断面を連続して形成した場合に、同じ形状であることが好ましい。例えば、図2に示すように、樹脂発泡粒子の一方向(図2の上下方向、押出方向)に対する断面における凹部の形状と、該一方向にずらして形成した異なる断面における凹部形状とが同じであることが好ましい。
上記樹脂粒子が凹外形部を持つことは光学顕微鏡により樹脂粒子の透過画像を粒子の観察方向を変えながら観察し判定することにより確認することができる。
上記樹脂発泡粒子において、樹脂発泡粒子の真密度ρ1と樹脂発泡粒子の嵩密度ρ2との比ρ1/ρ2が1.5~4.0であることが好ましく、より好ましくは1.8~3.5、さらに好ましくは2~3である。ρ1/ρ2が1.5以上であると吸音性能が十分発現され、4.0以下であれば高い機械的強度が得られて好ましい。
樹脂の密度ρ0とは、発泡前の原料樹脂の密度であり、水没法により重計を使用して測定される密度である。
本明細書においてρ0、ρ1、ρ2はすべて、20℃、0.10MPaの環境下において測定し得られた値を意味するものとする。
なお、本実施形態に用いる樹脂発泡粒子の形状は、特に限定されず、様々な形状として良い。
上記樹脂発泡粒子の製造時に用いる発泡剤としては、揮発性発泡剤等が挙げられる。上記揮発性発泡剤としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、へプタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の鎖状又は環状低級脂肪族炭化水素類、ジシクロジフルオロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、1-クロロ-1、1-ジフルオロエタン、1-クロロ-2,2,2-トリフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素類、窒素、空気、二酸化炭素等の無機ガス系発泡剤等が挙げられる。
上記発泡樹脂層の樹脂発泡成形体は、上述のとおり融着した上記樹脂粒子間に連続した空隙部を有し、該空隙率は15~80%であることが好ましく、より好ましくは18~70%、さらに好ましくは20~60%である。
上記空隙率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
上記樹脂発泡成形体は、上記樹脂発泡粒子の集合体が相互に融着して得られる成形体であって、樹脂発泡粒子間に連続した空隙部を有することが必要である。本明細書において「連続した空隙部」とは、融着している樹脂発泡粒子間に相互に連続した空隙部が形成された結果として、樹脂発泡成形体の相対する2面間(2表面間)に連続した空隙が生じ流体が流動可能な状態となっていることを意味する。
上記熱伝導率は、後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
凹外形部を持つ非発泡の樹脂粒子もしくは樹脂発泡粒子と、凹外形部を持たない楕円球状、円柱状、多角柱状等樹脂発泡粒子として一般的な形状の粒子を任意の比率で混合使用して樹脂発泡成形体を製造することにより所望の吸音性能、機械的強度のバランスを調整することができる。
本実施形態の樹脂発泡成形体のみでも高い吸音率を示すが、樹脂発泡成形体に、繊維集合体からなる面材やウレタン発泡体やメラミン発泡体等のスポンジ系の発泡体を積層することも好ましい。
本実施形態の積層構造体は、非通気性外層を持ちながら、ある範囲での通気量があることが特徴である。発泡樹脂層が連続した空隙を持つことで、非通気性外層側には通気はしないが、発泡樹脂層内で一定の通気量を持つことにより、吸音性と遮音性の高い積層構造体を得ることができる。通気量は、発泡体内の連続した空隙率と空隙のサイズが影響しており、吸音性能と遮音性能は空隙率と空隙のサイズの両方に影響している。特に薄肉になると、その影響は顕著となる。
本実施形態の積層構造体は、外側から、非通気性樹脂外層、次に融着した樹脂発泡粒子を含んでなる連続空隙を持つ発泡樹脂を含む内層となる発泡樹脂層の順に積層される。この際に非通気性外層と発泡樹脂層とを別々に作成した後、接着をして作成してもよい。接着方法としては、接着剤を用いる接着、振動溶着、熱板溶着、超音波溶着等様々な方法が用いられる。この際、発泡体の変形が生じると、積層構造体の通気量が低下するため好ましくない。
できるだけ、非通気性外層と発泡樹脂層との界面のみを溶着して接合する方法が好ましい
本実施形態の積層構造体は、非通気性外層と発泡樹脂層とが積層されたものとしてよいが、自動車の外装用として用いる場合には、非通気性外層を自動車の外装となるように用いることが好ましい。
樹脂粒子に用いる原料の各樹脂材料を10tプレス機のプレス機を用いて、280℃ 5分の加熱プレスで10cm×10cm×2mmの平板シートを作製した。この平板シートを用いて、JISK6768「プラスチック-フィルム及びシート-ぬれ張力試験方法」記載の方法において温度を20℃に変更した方法により10cm×10cmの面に試験混合溶液を行い、No.2のワイヤーバーを用いてハンドコートを実施し、測定を行った。
発泡前の樹脂の質量W(g)を測定した後、水没法で体積V(cm3)を測定し、W/V(g/cm3)を樹脂の密度とした。
樹脂発泡粒子の質量W(g)を測定した後、水没法で体積V(cm3)を測定し、W/V(g/cm3)を樹脂発泡粒子の真密度とした。
比重計により予備発泡後の樹脂原料ペレットの密度を測定した。
樹脂発泡粒子100gをメスシリンダーに入れ振動させその体積が恒量に達した時平坦化させた上面の目盛りを読んだ値として嵩体積V1(cm3)、樹脂発泡粒子を入れたメスシリンダーの質量W1(g)とメスシリンダーの質量W0(g)を測定し、下式により求めた。
ρ2=[W1-W0]/V1
積層構造体(D-1)~(D-17)において用いた樹脂発泡粒子(A-2)~(A-5)を製造例にある通り各々さらにガスを成形前に溶解させた樹脂発泡粒子を成形温度の150℃で2分加温し、樹脂発泡粒子をさらに発泡させる。圧力釜で空気や炭酸ガスをさらに溶解した発泡粒子は、150℃でさらに発泡する。このさらに発泡した樹脂発泡粒子を室温まで冷却し、(4)と同様に測定し、嵩体積を求め、その比を平均膨張率として求めた。
100gの樹脂発泡粒子をJIS Z8801で規定される、呼び寸法がd1=5.6mm、d2=4.75mm、d3=4mm、d4=3.35mm、d5=2.36mm、d6=1.7mm、d7=1.4mm、d8=1mmである標準ふるいを用いて分級を行い、ふるいdiを通過して、ふるいdi+1で止まる粒子の重量割合をXi、全粒子集合体の平均粒子径Dを次式により求めた。
D=ΣXi(di・di+1)1/2
(iは1~7の整数を表す)
得られた複合構造体より通気性発泡樹脂部を2cm×2cm×8mm(厚み)をカッターで切り出し、以下の式より、通気性発泡樹脂部の空隙率を求めた。
通気性発泡樹脂部の空隙率(%)=[(B-C)/B]×100
但し、B:樹脂発泡の見掛け体積(cm3)であり、見掛け体積は成形体の外形寸法から算出される体積、真の体積Cは成形体の空隙部を除いた実体積をそれぞれ意味する。真の体積Cは樹脂発泡成形体を液体(例えばアルコール)中に沈めた時の増量した体積を測定することにより得られる。
ISO7231に基づき、東洋精機製作所製フラジールパーミヤメータを用いてサンプルの側面からの通気量を測定した。測定面積はクランプ板を穴直径が25.2mmである5cm2を選択して測定した。サンプルを非通気層側から直径41.5mmの円形で円切カッターでゆっくりと切断して、略円柱状のサンプルを作成した。曲がっているサンプルについては、80℃で加温して、平板になるように応力をかけて曲がりを直した。サンプルをクランプ板側を発泡樹脂層とし、サンプル台と発泡樹脂層の間に、測定するクランプ板の穴をふさがないように粘土を設けてクランプ板と発泡樹脂との間より空気が漏れないようにした。上からクランプリングでサンプルを固定し、フラジールパーミヤメータを稼働し、差圧が125kPaの時の通気量を求めた。
外層の成形品を2cm×2cm×成形品厚みで切り出し、単位長さ流れ抵抗の測定から以下のように判定した。
単位長さ流れ抵抗値の測定方法としては、国際標準規格ISO9053のAC法を適用して日本音響エンジニアリング(株)製、流れ抵抗測定システムAirReSys型を使用して測定した。すなわち、厚み8mmの(5)で切り出した試料を用い、流速F=0.5mm/sの一様流中の流れる状態で材料表裏面の差圧P(Pa)を測定し、その差圧と材料厚みt(m)からP/(t・F)(N・s/m4)として求めた。単位長さ流れ抵抗値が、200,000N・s/m4を超える場合を非通気であると判断した。
得られた複合構造体を垂直方向に切断して、外層と内層の界面を目視で確認し、完全に溶着しているか、部分的に溶着しているかを確認した。
積層構造体(D-1)~(D-17)において(8)で準備した直径41.5mmの略円柱形のサンプルをJIS A1405-2に基づき垂直入射吸音率を測定した。音源側を発泡層側としサンプル裏側である非通気性外層面に直接アルミでできた剛体を設置し、日本音響エンジニアリング社製垂直入射吸音率測定システムWinZacMTX型により、周波数160~5000Hzにおける垂直入射吸音率を20℃において測定し、最大吸音率となる周波数と吸音率を得た。
積層構造体(D-1)~(D-17)において(8)で準備した直径41.5mmの略円柱形のサンプルを日本音響エンジニアリング社製垂直入射遮音率測定システムWinZacMTX型を用い、1000Hzの透過損失を求めることで遮音性を評価した。音源を発泡層側とし、非通気性外層面側にマイクを置くことで、サンプルを透過する音の減衰量を測定した。
積層構造体(D-18)~(D-27)において、図5に、騒音減衰特性の測定装置の部分透視概略図を示す。この装置は、スピーカー2と、エンクロージャー1とで構成されており、エンクロージャー1に、測定対象物である構造体5を装着し、マイクロフォン3によって、吸気口側の音圧を測定するとともに、マイクロフォン4によって、吐出口側の音圧を測定する。騒音減衰特性は、マイクロフォン3の音圧と、マイクロフォン4の音圧とを、それぞれ3分の1オクターブ分析した音圧レベルにおける各周波数帯ごとの音圧比で表される。図4に、実施例及び比較例の騒音減衰特性の評価結果を示す。図4のグラフでは、縦軸にマイクロフォン3とマイクロフォン4との音圧比(dB)を騒音減衰特性として表している。このグラフより、騒音減衰量の値、すなわち音圧比が大きくなるほど騒音減衰量が高いことがわかる。
積層構造体(D-18)~(D-27)において、図6に、遮音性の測定装置の部分透視概略図を示す。積層構造体6内の真中にスピーカー7を設置し、中空構造体の両端を鉄板8,9でふさぐ。スピーカーの配線部分の周辺にシール材10をつけて、積層構造体6の中空構造体の開放部分をなくして、そこから音が漏れるのを防ぐ。サンプル上部から30cm離れたところに、騒音計11(リオン製 NL-42)を設置し、スピーカーからサンプルのない状態で50dBの音量を鳴らして、サンプルを通して出てくる音量を評価した。
25℃の環境下において得られた積層構造体の非通気性外層面にバンドヒーターを取り付け、複合体の中間の外側表面に熱電対を設置した。そして、設置した熱電対と対になるように複合構造体の貫通側内側表面に熱電対を設置した。バンドヒーターで複合体の表面の温度が常に100℃になるようにバンドヒーターの出力をコントロールし、20分後の貫通側内側表面の熱電対の温度を測定した。60℃未満であると断熱性が保たれていると判断した。
複合構造体(D-1)~(D-17)で積層複合体平板を内角150°の角度まで屈曲させた。その際に、サンプルにひび、割れの発生や積層界面での剥離の有無を評価した。ひび、割れ、剥離がない場合を○とし、発生した場合を×とした。
得られた複合構造体(D-18)~(D-27)の貫通した中空構造部に60℃の空気を7m3/secで1,000hr送風し続けた。送付後目視で中空構造部内側表面の外観(削れ、切れ)を観察し、送風前と外観に変化がない場合〇とし、外観に削れや、切れ、破れが発生している場合×とした。
ポリアミド6樹脂(UBEナイロン「1022B」、宇部興産製、20℃における表面張力46mN/m)を、押出し機を用いて溶融し、図3(a1)記載の断面形状の異形押し出しダイから吐出させたストランドをペレタイザーでペレタイズし、平均粒子径1.4mmのペレットである樹脂粒子A-1を得た。得られた樹脂粒子(A-1)を10℃の圧力釜に投入し、4MPaの炭酸ガスを吹き込み3時間吸収させた。次いで炭酸ガス含浸ミニペレットを発泡装置に移し、240℃の空気を20秒間吹き込み、ポリアミド樹脂発泡粒子の集合体発泡樹脂粒子A-2を得た。得られたポリアミド樹脂発泡粒子の集合体に含まれるポリアミド発泡樹脂粒子A-2の平均粒子径は2.0mmであった。ポリアミド発泡樹脂粒子A-2を切断し観察したところ、独立気泡が切断面一面にまんべんなく多数形成されていた。発泡樹脂粒子A-2の断面は図3(a2)に記した形状で凹外形部を有していた。発泡樹脂粒子について測定した結果を表1に示す。
ポリフェニレンエーテル系樹脂(商品名:ザイロンTYPE S201A、旭化成(株)製、20℃における表面張力40mN/m)を60質量%、非ハロゲン系難燃剤(ビスフェノールA-ビス(ジフェニルホスフェート)(BBP))を18質量%、ゴム濃度が6質量%の耐衝撃性ポリスチレン樹脂(HIPS)10質量%(基材樹脂中のゴム成分含有量は0.6質量%)及び汎用ポリスチレン樹脂(PS)(商品名:GP685、PSジャパン(株)製)を12質量%加え、押出機にて加熱溶融混練の図3記載の異形押し出しダイから吐出させたストランドをペレタイザーでペレタイズし、ペレットを得た。特開平4-372630号公報の実施例1に記載の方法に準じ、基材樹脂としての上記ペレットを耐圧容器に収容し、容器内の気体を乾燥空気で置換した後、発泡剤として二酸化炭素(気体)を注入し、圧力3.2MPa、温度11℃の条件下で3時間かけて基材樹脂としてのペレットに対して二酸化炭素を7質量%含浸させ、基材樹脂ペレットを発泡炉内で攪拌させながら加圧水蒸気により発泡させた。得られた樹脂発泡粒子の概形を図3に示す。なお、図3(e1)が製造例3のダイ吐出口の断面形状である。また、図3(e2)が製造例3の樹脂発泡粒子の断面である。樹脂発泡粒子について測定した結果を表1に示す。
エチレングリコールとイソフタル酸とテレフタル酸の重縮合体(イソフタル酸含有率2質量%、20℃における表面張力43mN/m)100重量部と、ピロメリット酸二無水物0.3重量部と、炭酸ナトリウム0.03重量部、との混合物を押出機により270~290℃溶融、混練しながらバレルの途中に発泡剤としてブタンを混合物に対して1.0質量%の割合で注入し、図3(a1)記載の異形押出しダイを通して予備発泡させたのち、直ちに冷却水槽で冷却しペレタイザーを用いて小粒状に切断して樹脂発泡粒子を製造した。得られた樹脂発泡粒子の断面は、図3(a2)であった。
得られた樹脂発泡粒子の嵩密度は0.14g/cm3、平均粒子径は1.5mmであった。樹脂発泡粒子について測定した結果を表1に示す。
樹脂として、高溶融張力(HMS)ポリプロピレン樹脂(ボレアリス社製、型名「WB135」20℃における表面張力30mN/m)を使用した。押出機にて加熱溶融混練のφ90mm-φ150mmのタンデム押出し機に供給し、上流側の押出し機(φ90mm)内で溶融混練し、この押出し機の途中箇所において発泡剤(イソブタン/ノルマルブタン=70/30(モル比))を圧入し、さらに混練した後に下流側の押出し機(φ150mm)において、押出しに適した165℃の温度まで冷却し、該押出し機に装着した図3(a1)記載の異形押し出しダイから大気中に吐出させて押出し発泡を行ない、ストランドをペレタイザーでペレタイズし、樹脂粒子A-5であるペレットを得た。得られた樹脂発泡粒子の断面は、図3(a2)であった。得られた樹脂発泡粒子の嵩密度は0.12g/cm3、平均粒子径は1.7mmであった。樹脂発泡粒子について測定した結果を表1に示す。
押出し機の異形押し出しダイを通常の中空部のない円形断面ダイに変える以外は、製造例1と同様の条件で、樹脂発泡粒子及び樹脂発泡粒子B-1を得た。樹脂発泡粒子について測定した結果を表1に示す。
ポリアミド6樹脂(UBEナイロン「1022B」、宇部興産製)を用いて縦横各300mm、肉厚1mmの平板の成形品を射出成形で成形した。成形品のキャビティ形状を持つ金型を準備し、側面フィルムゲートで成形を行った。射出成形機(東芝機械EC-130S)を用いて、バレル温度250℃、金型温度100℃、射出圧力40MPa、射出時間 2.5秒、保圧80MPa15秒、冷却時間60秒で成形を行ない、ゲートカットを行い、外層(C-1)を得た。
ポリフェニレンエーテル系樹脂(商品名:ザイロンTYPE S201A、旭化成(株)製、20℃における表面張力40mN/m)を60質量%、非ハロゲン系難燃剤(ビスフェノールA-ビス(ジフェニルホスフェート)(BBP))を18質量%、ゴム濃度が6質量%の耐衝撃性ポリスチレン樹脂(HIPS)10質量%(基材樹脂中のゴム成分含有量は0.6質量%)及び汎用ポリスチレン樹脂(PS)(商品名:GP685、PSジャパン(株)製)を12質量%加え、押出機にて加熱溶融混練の穴が2mmの円筒状の押し出しダイから吐出させたストランドをペレタイザーでペレタイズを行い2mm長さでペレットを得た。外層(C-1)と同じ金型及び射出成形機を用いて、バレル温度240℃、金型温度75℃にて同様に成形を行い外層(C-2)を得た。
エチレングリコールとイソフタル酸とテレフタル酸の重縮合体(イソフタル酸含有率2質量%)ペレットを外層(C-1)と同じ金型及び射出成形機を用いて、バレル温度280℃、金型温度100℃にて同様に成形を行い外層(C-3)を得た。
高溶融張力(HMS)ポリプロピレン樹脂(ボレアリス社製、型名「WB135」ペレット)を用いて外層(C-1)と同じ金型及び射出成形機を用いて、バレル温度260℃、金型温度80℃にて同様に成形を行い外層(C-4)を得た。
得られた樹脂粒子(A-2)を再度圧力釜に入れ、10℃にて0.7MPaの空気を22時間吸収させておいた。圧力釜を開放し、得られた粒子を150℃で膨張させたときの空気を吸収させる前の樹脂粒子A-2に対する膨張率は1.5倍であった。この炭酸ガス含浸樹脂粒子A-2を、金型キャビティが縦横各30cm、厚み20mm、凹形状でコアが駒で凸型となっている平板状の発泡成形用金型を用い、以下にあるクラッキングを設けた際にも樹脂粒子がキャビティから漏れないように、コアの駒のサイズを調整した。外層(C-1)を金型キャビティの片方にインサートして、金型を全閉に対しクラッキングとしてパーティングラインが1.9mm空いた状態で、キャビティの空間に充填して、充填後ただちに金型を全閉して、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-1)と発泡している樹脂粒子(A-2)が融着した成形品を得た。発泡樹脂層の厚みは19mmであった。
樹脂発泡成形体を切断し観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有するポリアミド樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-1)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
金型キャビティが縦横各30cm、厚み10mmの平板状の発泡成形用金型を用い、成形直前に、金型を全閉に対しクラッキングとしてパーティングラインが0.9mm空いた状態で成形を行い、その他は積層構造体(D-1)と同様にして成形を行い、積層構造体(D-2)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
金型キャビティが縦横各30cm、厚み39mmの平板状の発泡成形用金型を用い、成形直前に、金型を全閉に対しクラッキングとしてパーティングラインが7mm空いた状態で成形を行い、その他は積層構造体(D-1)と同様にして成形を行い、積層構造体(D-3)を得た。樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有するポリアミド樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-3)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
積層構造体(D-1)で用いた発泡成形用金型を用いて、表2に示す非通気性外層及び樹脂粒子を用いて発泡成形及び熱板溶着を行ない、積層構造体である積層構造体(D-4)を得た。樹脂粒子(B-1)を再度圧力釜に入れ、10℃にて4MPaの炭酸ガスを3時間吸収させておいた粒子を重量比で70%と発泡していない樹脂粒子(A-1)用いた。なお、積層構造体(D-4)で用いた、再度圧力釜に入れた樹脂粒子(B-1)70%と圧力釜に入れない樹脂粒子(A-1)30%についての膨張率は、圧力釜に入れる前の(B-1)70%と樹脂粒子(A-1)30%の混合体の体積と圧力釜に入れた後の樹脂粒子(B-1)70%と圧力釜に入れない樹脂粒子(A-1)30%の混合体を150℃で膨張させた後の体積を測定し、その比から平均の膨張率として求めた。
樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有するポリアミド樹脂発泡粒子を含む粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-4)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
積層構造体(D-1)で用いた発泡成形用金型を用いて、表2に示す非通気性外層及び樹脂粒子を用いて発泡成形及び熱板溶着を行ない、積層構造体である積層構造体(D-4)を得た。クラッキングはすべて1.9mmにて成形を行った。10℃にて4MPaの炭酸ガスを3時間吸収させておいた粒子を使用し、150℃で膨張した膨張率を表1に示す。
樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有する樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-5)~(D-7)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
得られた樹脂粒子(A-2)を再度圧力釜に入れ、10℃にて0.5MPaの空気を22時間吸収させておいた。圧力釜を開放し、得られた粒子を230℃で膨張させたときの空気を吸収させる前の樹脂粒子(A-2)に対する膨張率は1.3倍であった。この炭酸ガス含浸樹脂粒子(A-2)を、金型キャビティが縦横各30cm、厚み10mmの平板状の発泡成形用金型を用い、外層(C-1)を金型キャビティの片方にインサートして、金型を全閉に対しクラッキングとしてパーティングラインが1.4mm空いた状態で、キャビティの空間に充填して、充填後ただちに金型を全閉して、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-1)と発泡している樹脂粒子(A-2)が融着した成形品を得た。発泡樹脂層の厚みは9mmであった。
樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有する樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-8)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
得られた樹脂粒子(A-2)を再度圧力釜に入れ、10℃にて0.7MPaの空気を22時間吸収させておいた粒子を用い、積層構造体(D-1)で用いた発泡成形用金型を用いて、表2に示す非通気性外層及び樹脂粒子を用いて発泡成形を行ない、その際にクラッキングの量を変えて、積層構造体である積層構造体(D-9)~(D-12)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
得られた樹脂粒子(A-2)を再度圧力釜に入れ、10℃にて0.4MPaの空気を22時間吸収させておいた粒子を用いた。樹脂粒子の膨張率は1.2倍であった。積層構造体(D-1)で用いた厚み20mmの発泡成形用平板金型を用いて、外層(C-1)を金型キャビティの片方にインサートして及びクラッキングの量を0.5mmとし、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-1)と発泡している樹脂粒子(A-2)が融着した成形品を得た。発泡樹脂層の厚みは19mmであった。
樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有する樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-13)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
得られた樹脂粒子(A-2)を再度圧力釜に入れ、40℃にて0.9MPaの空気を22時間吸収させておいた粒子を用いた。樹脂の膨張率は2.5倍であった。積層構造体(D-1)で用いた厚み20mmの発泡成形用平板金型を用いて、外層(C-1)を金型キャビティの片方にインサートして及びクラッキングの量を1.9mmとし、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-1)と発泡している樹脂粒子(A-2)が融着した成形品を得た。発泡樹脂層の厚みは19mmであった。
樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有する樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-14)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
得られた樹脂粒子(A-5)を再度圧力釜に入れ、10℃にて0.9MPaの空気を22時間吸収させておいた粒子を用いた。樹脂の膨張率は1.4倍であった。積層構造体(D-1)で用いた厚み20mmの発泡成形用平板金型を用いて、外層(C-4)を金型キャビティの片方にインサートして及びクラッキングの量を0mmとし、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-4)と発泡している樹脂粒子(A-5)が融着した成形品を得た。発泡樹脂層の厚みは19mmであった。
樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有する樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-15)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
得られた樹脂粒子(A-5)を再度圧力釜に入れ、40℃にて0.9MPaの空気を22時間吸収させておいた粒子を用いた。樹脂の膨張率は2.1倍であった。積層構造体(D-1)で用いた厚み20mmの発泡成形用平板金型を用いて、外層(C-4)を金型キャビティの片方にインサートして及びクラッキングの量を0mmとし、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-5)と発泡している樹脂粒子(A-5)が融着した成形品を得た。発泡樹脂層の厚みは19mmであった。
樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有する樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つ積層構造体(D-15)を得た。積層構造について測定した結果を表2に示す。
得られた樹脂粒子(B-1)を再度圧力釜に入れ。10℃にて0.7MPaの空気を22時間吸収させておいた粒子を用いた。樹脂の膨張率は1.5倍であった。積層構造体(D-1)で用いた厚み20mmの発泡成形用平板金型を用いて、外層(C-1)を金型キャビティの片方にインサートして及びクラッキングの量を0mmとし、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-1)と発泡している樹脂粒子(B-1)が融着した成形品を得た。発泡樹脂層の厚みは19mmであった。樹脂発泡成形体を切断し、観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有する樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気量の測定値から連続した空隙部を持たない積層構造体であった。積層構造について測定した結果を表2に示す。
表2に示すとおり、積層構造体D-1~D-12に関して評価した結果、最大吸音率は実施例1~12は高い結果を示した。また、高い遮音性能を示す結果となった。また、熱伝達における内面温度は低く良い結果であった。しかしながら、比較例1、3は、発泡体の通気量が高いため、最大吸音率は低くなったが、遮音性能は悪い結果となった。また、耐久性に関しては、発泡層が亀裂が入る不具合が生じた。比較例2,4、5は樹脂内層に通気量が低い、もしくはないために熱伝達における内面温度は低い結果となったが、最大吸音率は低い結果となった。
ポリアミド6樹脂(UBEナイロン「1022B」、宇部興産製)を用いて、図7に示す外径60mm、内径が59mm、肉厚1mm、長さが300mmの半筒状の成形品を射出成形で成形した。成形品のキャビティ形状を持つ金型を準備し、側面3点ゲートで成形を行った。射出成形機(東芝機械EC-130S)を用いて、バレル温度250℃、金型温度100℃、射出圧力40MPa、射出時間2.5秒、保圧80MPa15秒、冷却時間60秒で成形を行ない、ゲートカットを行い、外層(C-5)を得た。
ポリフェニレンエーテル系樹脂(商品名:ザイロンTYPE S201A、旭化成(株)製、20℃における表面張力40mN/m)を60質量%、非ハロゲン系難燃剤(ビスフェノールA-ビス(ジフェニルホスフェート)(BBP))を18質量%、ゴム濃度が6質量%の耐衝撃性ポリスチレン樹脂(HIPS)10質量%(基材樹脂中のゴム成分含有量は0.6質量%)及び汎用ポリスチレン樹脂(PS)(商品名:GP685、PSジャパン(株)製)を12質量%加え、押出機にて加熱溶融混練の穴が2mmの円筒状の押し出しダイから吐出させたストランドをペレタイザーでペレタイズを行い2mm長さでペレットを得た。外層(C-5)と同じ金型及び射出成形機を用いて、バレル温度240℃、金型温度75℃にて同様に成形を行い外層(C-6)を得た。
エチレングリコールとイソフタル酸とテレフタル酸の重縮合体(イソフタル酸含有率2質量%)ペレットを外層(C-5)と同じ金型及び射出成形機を用いて、バレル温度280℃、金型温度100℃にて同様に成形を行い外層(C-7)を得た。
高溶融張力(HMS)ポリプロピレン樹脂(ボレアリス社製、型名「WB135」ペレット)を用いて外層(C-5)と同じ金型及び射出成形機を用いて、バレル温度260℃、金型温度80℃にて同様に成形を行い外層(C-8)を得た。
得られた樹脂粒子A-2を再度圧力釜に入れ、10℃にて4MPaの炭酸ガスを3時間吸収させておいた。金型キャビティが外径60.5mm、内径が44mm、長さが300mmの半筒状の発泡成形用金型を用い、外層(C-1)を金型キャビティにインサートして、金型を閉じて、キャビティの空間に得られた炭酸ガス含浸樹脂粒子(A-2)を充填して、インサートと逆面のキャビティ側から150℃のスチームを30秒間吹き込み、発泡成形を行い、外層(C-1)と発泡している樹脂粒子A-2が融着した成形品を得た。樹脂内層の厚みは15mmであった。クラッキングは1.5mmとした。
樹脂発泡成形体を切断し観察したところ、セル径が200~400μmである独立気泡を多数有するポリアミド樹脂発泡粒子の集合体が形成されていた。通気抵抗の測定値から連続した空隙部を持つことが確認された。この成形品を2つ準備し、成形品の凹部が向かい合うように両方の凹部の最大高さ部分を270℃に加熱した熱板に0.1MPaの押し付け圧で20秒接触させ、熱板を外して両方凹部の最大高さ部分同士を0.1MPaの押し付け圧で融着させて、貫通した中空構造をもつ積層構造体である(D-18)を得た。積層構造について測定した結果を表3に示す。
金型キャビティが外径60.5mm、内径が49mm、長さが300mmの半筒状の発泡成形用金型を用い、その他はD-18と同様にして成形、熱板溶着を行い、貫通した中空構造をもつ積層構造体であるD-19を得た。積層構造について測定した結果を表3に示す。
D-1で用いた発泡成形用金型を用いて、表3に示す非通気性樹脂外層及び樹脂粒子を用いて発泡成形及び熱板溶着を行ない、貫通した中空構造をもつ積層構造体であるD-3~D-7を得た。樹脂粒子はA-1を除きすべて再度圧力釜に入れ、10℃にて4MPaの炭酸ガスを3時間吸収させておいた粒子を用いた。また、D-24のみクラッキングは0mmで成形を行ない、D-24を得た。積層構造について測定した結果を表3に示す。
ポリアミド6樹脂(UBEナイロン「1022B」、宇部興産製)を用いて、外径60mm、内径が56mm、肉厚4mm、長さが300mmの半筒状の成形品を射出成形で成形した、樹脂外層A-1と同様の成形条件で冷却時間のみ3分に伸ばして成形肉厚が4mmの成形品を成形した。これを2組準備し、D-1と同様にして貫通した中空構造をもつ構造体であるD-25を得た。積層構造について測定した結果を表3に示す。
金型キャビティが外径60.5mm、内径が44mm、長さが300mmの半筒状の発泡成形用金型を用い、外層(C-1)を金型キャビティにインサートして、金型を閉じて、キャビティの空間に発泡ウレタン混合原料(ポリエーテルポリオール(平均分子量:7000、官能基数:3、水酸基価:24、EO率:17%)100部、触媒;トリメチレンジアミン2部、発泡剤(水)1部、MDI(メチレンジフェニルジイソシアネート)(NCO%:29.9%))を金型キャビティ内に発泡充填した。金型には熱をかけずに実施した。これを2組準備し、D-1と同様にして溶着を行い、貫通した中空構造をもつ構造体であるD-10を得た。積層構造について測定した結果を表3に示す。
表3に示すとおり、積層構造体D-18~D-23に関して評価した結果、最大騒音減衰量は実施例13~18は高い結果を示した。管から外に出る音も高い遮音性能を示す結果となった。また、熱伝達における内面温度は低く良い結果であった。しかしながら、比較例6は、発泡体の通気量が高いため、最大騒音減衰量は低くなったが、管から外に出る音が大きく遮音性能は悪い結果となった。また、耐久性に関しては、ビーズがこぼれて管から出てくる不具合が生じた。比較例7は樹脂内層に通気量がないために熱伝達における内面温度は低い結果となったが、最大騒音減衰量は低い結果となった。また、連続送風においても外観に変化はなかった。比較例8は発泡樹脂内層を持たないため、熱伝達における内面温度は高く、最大騒音減衰量は低い結果となった。比較例9は発泡粒子を含まないウレタンフォームを使用しており、熱伝達における内面温度は高く、最大騒音減衰量も高い結果であり、漏れる音の量も多く、遮音性も低い結果となった。連続で通気後の内側表面において、ウレタンフォームが削れたり、一部破れ傷が発生しており耐久性がない結果となった。
本実施形態の積層構造体の用途例としては、軽量性と静音化が求められる自動車、電車、汽車等の車両及び航空機等の駆動音の伝播は空気が通る際の風切音騒音低減に使用される通気が求められる部材が挙げられ、特に自立性と耐熱変形性と断熱性が要求される自動車エンジンルーム内のエンジンへ空気通気する通気部品やエンジンで生じた排気ガスを排気するための排気部品、自動車室内へ外気を導入する通気部品、自動車室内から室外へ室内の空気を排気する排気部品等様々な自動車用の吸、排気部品として使用が可能である。
更に本実施形態の積層体は、自動車だけではなく静音化が求められるエアコン等の空調機器、冷凍機、ヒートポンプ等や、吸排気等の風路を形成する部品、各種家庭用電気製品、建築用資材等で吸排気を持つ通気部品にも好適に用いることができる。
2:スピーカー
3:マイクロフォン(吸気口側)
4:マイクロフォン(吐出口側)
5:積層構造体
6:積層構造体
7:スピーカー
8:鉄板
9:鉄板
10:シール材
11:騒音計
Claims (11)
- 融着した樹脂発泡粒子を含んでなる連続空隙を持つ発泡樹脂層と、
前記発泡樹脂層の片面に設けられた非通気性外層と
を有する、積層構造体であり、
直径41.5mmφで切り出した積層構造体の前記発泡樹脂層を空気導入側として設置したフラジール法による通気量が2.5~40cm3/(cm2・s)であり、
前記積層構造体が、20℃における表面張力が37~60mN/mの熱可塑性樹脂を含む
ことを特徴とする、積層構造体。 - 前記樹脂発泡粒子が凹外形部を有する、請求項1に記載の積層構造体。
- 前記発泡樹脂層の空隙率が15~80%である、請求項1または2に記載の積層構造体。
- 前記発泡樹脂層が、平均粒子径が1.0~4.0mmの前記樹脂発泡粒子を含み、該樹脂の密度ρ0と該樹脂発泡粒子の真密度ρ1との比ρ0/ρ1が2~20であり、該樹脂発泡粒子の真密度ρ1と該樹脂発泡粒子の嵩密度ρ2との比ρ1/ρ2が1.5~4.0である樹脂発泡粒子が相互に融着した成形体からなる、請求項1~3のいずれか1項に記載の積層構造体。
- 前記非通気性外層及び/または前記発泡樹脂層が、耐熱アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、及びポリアミド樹脂から選ばれる少なくとも1つの樹脂を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の積層構造体。
- 前記非通気性外層が発泡樹脂を含まない非通気性樹脂からなる、請求項1~5のいずれか1項に記載の積層構造体。
- 前記非通気性外層と前記発泡樹脂層とが部分的に接着している、請求項1に記載の積層構造体。
- 前記非通気性外層同士及び、前記発泡樹脂層同士が溶着部分を有する、請求項1に記載の積層構造体。
- 自動車用の中空構造体である、請求項1~8のいずれか1項に記載の積層構造体。
- 前記非通気性外層が自動車の外装である、請求項1に記載の積層構造体。
- 自動車動力用または自動車用電子機器のカバーである、請求項1~10のいずれか1項に記載の積層構造体。
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