JP7021449B2 - フッ素ポリマーを含有するコーティング用組成物 - Google Patents

フッ素ポリマーを含有するコーティング用組成物 Download PDF

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Description

本開示は、フッ素ポリマーを含有するコーティング用組成物等に関する。
撥水機能、防汚機能、反射防止機能等の付与を目的として、対象をフッ素ポリマーでコーティング（被覆）することが検討されている。フッ素ポリマーは、例えば、ディスプレイ、太陽電池、光学レンズ等の反射防止剤としての利用、プリンターのフレキシブル基板、太陽電池、ディスプレイ、感光及び定着ドラム等の撥液（撥水又は撥油）、防汚、防湿のための保護コーティング剤としての利用、ペリクル膜のような光学薄膜としての利用、半導体保護コーティングとしての利用、半導体の層間絶縁膜としての利用等が試みられている（特許文献１）。
特開２００２－０３８０７５号公報
本開示は、フッ素ポリマーコーティングに使用可能な、溶解した、特定のフッ素ポリマーを高濃度で含有するコーティング用組成物の提供を一つの目的とする。
本開示は、次の態様を包含する。
項１．
フッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有するコーティング用組成物であって、
前記フッ素ポリマーが、式（１）：
Figure 0007021449000001
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される単量体単位を主成分として含み、
前記フッ素ポリマーの濃度がコーティング用組成物全質量に対して２０質量％以上である、
組成物。
項２．
前記フッ素ポリマーがフルオロオレフィン単位をさらに含む、項１に記載のコーティング用組成物。
項３．
前記フルオロオレフィン単位が含フッ素パーハロオレフィン単位、フッ化ビニリデン単位、トリフルオロエチレン単位、ペンタフルオロプロピレン単位、及び１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレン単位からなる群から選択される少なくとも１種である項２に記載のコーティング用組成物。
項４．
前記含フッ素パーハロオレフィン単位が、クロロトリフルオロエチレン単位、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）単位、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）単位、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）単位からなる群から選択される少なくとも１種である項３に記載のコーティング用組成物。
項５．
前記フルオロオレフィン単位が、クロロトリフルオロエチレン単位、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位からなる群から選択される少なくとも１種である項２に記載のコーティング用組成物。
項６．
前記フッ素ポリマーが、
式（Ｍ１）：
Figure 0007021449000002
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される単量体の非プロトン性溶媒中での重合体、或いは
前記式（Ｍ１）で表される単量体とフルオロオレフィンとの非プロトン性溶媒中での重合体である、
項１～５のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項７．
前記フルオロオレフィンが含フッ素パーハロオレフィン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、及び１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレンからなる群から選択される少なくとも１種である項６に記載のコーティング用組成物。
項８．
前記含フッ素パーハロオレフィンが、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）からなる群から選択される少なくとも１種である項７に記載のコーティング用組成物。
項９．
前記フルオロオレフィンが、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群から選択される少なくとも１種である項６に記載のコーティング用組成物。
項１０．
前記式（Ｍ１）で表される単量体が非プロトン性溶媒中で重合した重合反応液、及び／又は、前記式（Ｍ１）で表される単量体とフルオロオレフィンが非プロトン性溶媒中で重合した重合反応液を含有する、項１～９のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１１．
前記フッ素ポリマーの含有量が、コーティング剤全質量に対して、２０質量％以上且つ６５質量％以下である項１～１０のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１２．
前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である項１～１１のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１３．
前記非プロトン性溶媒が、ハイドロフルオロエーテルの少なくとも１種である項１～１２のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１４．
１０ｎｍ以上の平均膜厚を有する膜の形成用である項１～１３のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１５．
２５０Ｎ／ｍｍ２以上且つ１０００Ｎ／ｍｍ２以下の押込み硬さを有する膜の形成用である項１～１４のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１６．
２．５ＧＰａ以上且つ１０ＧＰａ以下の押込み弾性率を有する膜の形成用である項１～１５のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１７．
９０％以上の全光線透過率を有する膜の形成用である項１～１６のいずれかに記載のコーティング用組成物。
項１８．
前記フッ素ポリマーのガラス転移温度が１１０℃以上である項１～１７のいずれかに記載のコーティング用組成物。
本開示によれば、式（１）で表される単量体単位を主成分として含むフッ素ポリマーを高濃度に溶解したコーティング用組成物を提供できる。本開示によれば、当該コーティング用組成物を対象に適用することによって、透明性が高く、硬度の高い膜を形成できる。
本開示の前記概要は、本開示の各々の開示された実施形態または全ての実装を記述することを意図するものではない。
本開示の後記説明は、実例の実施形態をより具体的に例示する。
本開示のいくつかの箇所では、例示を通してガイダンスが提供され、及びこの例示は、様々な組み合わせにおいて使用できる。
それぞれの場合において、例示の群は、非排他的な、及び代表的な群として機能できる。
本明細書で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願はそのまま引用により本明細書に組み入れられる。
用語
本明細書中の記号及び略号は、特に限定のない限り、本明細書の文脈に沿い、本開示が属する技術分野において通常用いられる意味に理解できる。
本明細書中、語句「含有する」は、語句「から本質的になる」、及び語句「からなる」を包含することを意図して用いられる。
本明細書中に記載されている工程、処理、又は操作は、特に断りのない限り、室温で実施され得る。本明細書中、室温は、１０℃以上且つ４０℃以下の範囲内の温度を意味することができる。
本明細書中、表記「Ｃｎ－Ｃｍ」（ここで、ｎ、及びｍは、それぞれ、数である。）は、当業者が通常理解する通り、炭素数がｎ以上且つｍ以下であることを表す。
本明細書中、膜について「厚み」又は単に「膜厚」と表したときは「平均膜厚」を意味する。「平均膜厚」は次のようにして決定される。
平均膜厚
平均膜厚は、マイクロメーターで厚みを５回測定した平均値である。基板等の基材上に形成された膜をはがせない場合等、膜そのものの厚みを測定することが困難なときは、膜形成前の基材の厚みと膜形成された基材の厚みをマイクロメーターで各５回測定し、膜形成後の厚みの平均値からを膜形成前の厚みの平均値を控除することにより平均膜厚を算出する。
マイクロメーターで測定できない場合は、測定対象膜の切断面のラインプロファイルを原子力間顕微鏡（ＡＦＭ）で測定することにより得られる膜厚を平均膜厚とする。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、単に「分子量」と表したときは「質量平均分子量」を意味する。質量平均分子量は次のようにして決定される。
質量平均分子量
質量平均分子量は、次のＧＰＣ分析方法で測定する。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
GPC分析方法
＜サンプル調製法＞
ポリマーをパーフルオロベンゼンに溶解させて２質量％ポリマー溶液を作製し、メンブレンフィルター(0.22μm)を通しサンプル溶液とする。
＜測定法＞
分子量の標準サンプル：ポリメチルメタクリレート
検出方法：ＲＩ（示差屈折計）
本明細書中、「対水接触角」及び「対ｎ－ヘキサデカン接触角」は次のようにして決定される。
対水接触角及び対ｎ－ヘキサデカン接触角
水平に置いたサンプル膜の上に、マイクロシリンジから水又はｎ－ヘキサデカンを２μＬ滴下し、膜上の液滴の接触角を全自動接触角計（協和界面科学製DropMaster701）によって測定する。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、「押込み硬さ」及び「押込み弾性率」は次のようにして決定される。
押込み硬さ及び押込み弾性率
ナノテック株式会社製超微小硬さ試験機ＥＮＴ－２１００を用いてサンプルのインデンテーション硬さ（ＨＩＴ；押込み硬さ）を測定する。また、同時に押込み弾性率の測定を行う。押込み深さは厚みの1/10以下になるように調整して試験をおこなう。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、「全光線透過率」及び「ヘーズ」は次のようにして決定される。
全光線透過率及びヘーズ測定方法
ヘーズメーターNDH 7000SPII（日本電色工業株式会社製）を使用し、JIS K7136（ヘーズ値）およびJIS K 7361-1（全光線透過率）に従い全光線透過率及びヘーズを測定する。平均膜厚１００μｍの膜を測定対象のサンプルとして使用する。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、各波長における「透過率」は次のようにして決定される。
各波長における透過率
日立分光光度計U-4100を用いてサンプルの所定の波長における透過率を測定する。サンプルは平均膜厚１００μｍの膜とする。検出器としては積分球検知器を用いる。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、「屈折率」は次のようにして決定される。
屈折率
サンプルをアタゴ社製 アッベ屈折率計（NAR-1T SOLID）を用いて23℃における屈折率を測定する。波長は装置付属のＬＥＤを用いるためＤ線近似波長である。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、各波長における「アッベ率」は次のようにして決定される。
アッベ数
サンプルをアタゴ社製 アッベ屈折率計（NAR-1T SOLID）を用いて23℃におけるアッベ数を測定する。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、「反射率」は次のようにして決定される。
反射率
日立分光光度計U-4100に絶対正反射装置をとりつけ、５°における５５０ｎｍの反射率を測定する。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、「吸水率」は次のようにして決定される。
吸水率（２４℃）
あらかじめ、十分乾燥させたサンプルの重量を測定してW0とし、W0の１００質量倍以上の２４℃の水中にサンプルを完全浸漬させ、２４時間後の重量を測定してW24とし、次式から吸水率を求める。
吸水率（％）＝100×（W24-W0）／W0
具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
吸水率（６０℃）
あらかじめ、十分乾燥させたサンプルの重量を測定してW0とし、W0の１００質量倍以上の６０℃の水中にサンプルを完全浸漬させ、２４時間後の重量を測定してW24とし、次式から吸水率を求める。
吸水率（％）＝100×（W24-W0）／W0
具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、「ガラス転移温度」は次のようにして決定される。
ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＤＳＣ（示差走査熱量計：日立ハイテクサイエンス社、DSC7000）を用いて、３０℃以上且つ２００℃以下の温度範囲を１０℃／分の条件で昇温（ファーストラン）－降温－昇温（セカンドラン）させ、セカンドランにおける吸熱曲線の中間点をガラス転移温度（℃）とする。具体的には、本開示の具体例にて記載された方法で決定される値である。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルキル基」の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ-ブチル、ｔｅｒｔ-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシル等の、直鎖状又は分枝状の、Ｃ１－Ｃ１０アルキル基を包含できる。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルキル基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル基である。「フルオロアルキル基」は、直鎖状、又は分枝状のフルオロアルキル基であることができる。
「フルオロアルキル基」の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
「フルオロアルキル基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルキル基」は、パーフルオロアルキル基を包含する。
「パーフルオロアルキル基」は、アルキル基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルキル基の例は、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、ペンタフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、ヘプタフルオロプロピル基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－）、及びヘプタフルオロイソプロピル基（（ＣＦ３）２ＣＦ－）を包含する。
「フルオロアルキル基」として、具体的には、例えば、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基（ＣＦ３－）、２，２，２－トリフルオロエチル基（ＣＦ３ＣＨ２－）、パーフルオロエチル基（Ｃ２Ｆ５－）、テトラフルオロプロピル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、ヘキサフルオロプロピル基（例：（ＣＦ３）２ＣＨ－）、パーフルオロブチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）、オクタフルオロペンチル基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－）、パーフルオロペンチル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）及びパーフルオロヘキシル基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－）等が挙げられる。
本明細書中、特に断りのない限り、「アルコキシ基」は、ＲＯ－［当該式中、Ｒはアルキル基（例：Ｃ１－Ｃ１０アルキル基）である。］で表される基であることができる。 「アルコキシ基」の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ－ブトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、及びデシルオキシ等の、直鎖状又は分枝状の、Ｃ１－Ｃ１０アルコキシ基を包含する。
本明細書中、特に断りのない限り、「フルオロアルコキシ基」は、少なくとも１個の水素原子がフッ素原子で置換されたアルコキシ基である。「フルオロアルコキシ基」は、直鎖状又は分枝状のフルオロアルコキシ基であることができる。
「フルオロアルコキシ基」の炭素数は、例えば、１～１２、１～６、１～５、１～４、１～３、６、５、４、３、２、又は１であることができる。
「フルオロアルコキシ基」が有するフッ素原子の数は、１個以上（例：１～３個、１～５個、１～９個、１～１１個、１個から置換可能な最大個数）であることができる。
「フルオロアルコキシ基」は、パーフルオロアルコキシ基を包含する。
「パーフルオロアルコキシ基」は、アルコキシ基中の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。
パーフルオロアルコキシ基の例は、トリフルオロメトキシ基（ＣＦ３Ｏ－）、ペンタフルオロエトキシ基（Ｃ２Ｆ５Ｏ－）、ヘプタフルオロプロピルオキシ基（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、及びヘプタフルオロイソプロピルオキシ基（（ＣＦ３）２ＣＦＯ－）を包含する。
「フルオロアルコキシ基」として、具体的には、例えば、モノフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基（ＣＦ３ＣＨ２Ｏ－）、パーフルオロエトキシ基（Ｃ２Ｆ５Ｏ－）、テトラフルオロプロピルオキシ基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－）、ヘキサフルオロプロピルオキシ基（例：（ＣＦ３）２ＣＨＯ－）、パーフルオロブチルオキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）、オクタフルオロペンチルオキシ基（例：ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ－）、パーフルオロペンチルオキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）及びパーフルオロヘキシルオキシ基（例：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－）等が挙げられる。
コーティング用組成物
本開示の一実施態様は、式（１）で表される単量体単位を主成分として含むフッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有するコーティング用組成物である。
式（１）で表される単量体単位からなるフッ素ポリマーは溶媒に対する溶解性が低い。しかし、当該コーティング用組成物は溶解した当該フッ素ポリマーを組成物の全質量に対し高濃度、例えば２０質量％以上含有することができる。このため、当該コーティング用組成物は、当該フッ素ポリマーの膜の形成において、歩留まりが良い、厚膜の形成が簡便である等の利点を有する。
コーティング用組成物は液状であるが、コーティング（被膜形成）を妨げない程度の大きさ、量等で固形成分を含んでもよいが、含まないことが好ましい。
フッ素ポリマー
コーティング用組成物が含有するフッ素ポリマーは、式（１）：
Figure 0007021449000003
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］で表される単量体単位（本明細書中、「単位（１）」と称することがある。）を主成分として含む。
本明細書中、「単量体単位を主成分として含む」とは、ポリマー中の全ての単量体単位における特定の単量体単位の割合が５０モル％以上であることを意味する。
フッ素ポリマーを構成する単量体単位は、単位（１）の１種単独又は２種以上を含んでよい。
コーティング用組成物において、フッ素ポリマーの含有量は、コーティング用組成物全質量に対して、例えば５質量％以上且つ６５質量％以下、１０質量％以上且つ６５質量％以下、２０質量％以上且つ６５質量％以下、３０質量％以上且つ６５質量％以下、３０質量％超且つ６５質量％以下、２０質量％以上且つ４０質量％以下などとできる。好ましくは２０質量％超且つ６５質量％以下、より好ましくは２５質量％以上且つ６０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以上且つ５０質量％以下である。
コーティング用組成物は、溶解したフッ素ポリマーを前記範囲内の含有量で含有することができる。
フッ素ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１０℃以上且つ３００℃以下、さらに好ましくは１２０℃以上且つ３００℃以下、特に好ましくは１２５℃以上且つ２００℃以下である。ガラス転移温度がこれらの範囲内にあると、コーティング用組成物によって形成された膜の折り曲げ耐久性が高い点で有利である。
フッ素ポリマーの質量平均分子量は、例えば１万以上且つ１００万以下、好ましくは３万以上且つ５０万以下、より好ましくは５万以上且つ３０万以下である。分子量がこれらの範囲内にあると、耐久性の点で有利である。
フッ素ポリマーは、例えばフッ素ポリマーを構成する単量体単位に対応する単量体を適宜の重合法により重合することで製造できる。例えば単位（１）に対応する単量体の１種単独又は２種以上を重合することにより製造することができる。
単位（１）（１，３－ジオキソラン骨格を有する単量体単位）
フッ素ポリマーを構成する単量体単位は、単位（１）の１種単独又は２種以上を含んでよい。フッ素ポリマーの全ての単量体単位における単位（１）の割合は、例えば７０モル％以上とでき、８０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好ましく、１００モル％が特に好ましい。
Ｒ１～Ｒ４のそれぞれにおいて、フルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルキル基、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルキル基、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルキル基、Ｃ１－Ｃ２フルオロアルキル基とできる。
直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルキル基としては直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルキル基としては直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルキル基としては直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｃ１－Ｃ２フルオロアルキル基としてはＣ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基が好ましい。
Ｒ１～Ｒ４のそれぞれにおいて、フルオロアルコキシ基は、例えば直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルコキシ基、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルコキシ基、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルコキシ基、Ｃ１－Ｃ２フルオロアルコキシ基とできる。
直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルコキシ基としては直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルコキシ基としては直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルコキシ基としては直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
Ｃ１－Ｃ２フルオロアルコキシ基としてはＣ１－Ｃ２パーフルオロアルコキシ基が好ましい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ２フルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ２フルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルロエチル、又はトリフルオロメトキシであってよい。
Ｒ１～Ｒ４は、少なくとも１つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１－Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４は、少なくとも２つの基がフッ素原子であり、残りの基は、当該残りの基が複数あるときは独立して、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１－Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１－Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４は、少なくとも３つの基がフッ素原子であり、残りの基は、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基であってよい。
Ｒ１～Ｒ４は、全てフッ素原子であってよい。
単位（１）は、下記式（１－１）で表される単量体単位（本明細書中、「単位（１－１）」と称することがある。）であってよい。
Figure 0007021449000004
 ［式中、Ｒ１はフッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
フッ素ポリマーを構成する単量体単位は、単位（１－１）の１種単独又は２種以上を含んでよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５フルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ５パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４フルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ４パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３フルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基、あるいは直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ２フルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ２フルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基、又はＣ１－Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、フッ素原子、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、又はトリフルオロメトキシであってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基又はＣ１－Ｃ２パーフルオロアルコキシ基であってよい。
単位（１－１）においてＲ１は、Ｃ１－Ｃ２パーフルオロアルキル基であってよい。
単位（１－１）の好ましい例は、下記式（１－１１）で表される単量体単位（本明細書中、「単位（１－１１）」と称することがある。）を包含する。
Figure 0007021449000005
フルオロオレフィン単位
フッ素ポリマーは、単位（１）に加え、フルオロオレフィン単位を含んでもよい。
フルオロオレフィン単位は１種で使用しても、２種以上併用してもよい。
フルオロオレフィン単位の割合は、全単量体単位の５０モル％以下とでき、３０モル％以下が好ましく、２０モル％以下がより好ましく、１０モル％以下がさらに好ましく、０％が特に好ましい。
フルオロオレフィン単位は、フッ素原子及び炭素－炭素間二重結合を含む単量体が重合後に形成する単量体単位である。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子、炭素原子、水素原子、及び酸素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子、フッ素原子以外のハロゲン原子、炭素原子、及び水素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子、炭素原子、及び水素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位を構成する原子は、フッ素原子及び炭素原子のみであってよい。
フルオロオレフィン単位は、含フッ素パーハロオレフィン単位、フッ化ビニリデン単位（－ＣＨ２－ＣＦ２－）、トリフルオロエチレン単位（－ＣＦＨ－ＣＦ２－）、ペンタフルオロプロピレン単位（－ＣＦＨ－ＣＦ（ＣＦ３）－、－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＨＦ２）－）、１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレン単位（－ＣＨ２－ＣＦ（ＣＦ３）－）等からなる群から選択される少なくとも１種の単位を包含する。
含フッ素パーハロオレフィン単位は、フッ素原子及び炭素－炭素間二重結合を含み、フッ素原子以外のハロゲン原子を含んでもよい単量体が、重合後に形成する単量体単位である。
含フッ素パーハロオレフィン単位は、クロロトリフルオロエチレン単位（－ＣＦＣｌ－ＣＦ２－）、テトラフルオロエチレン単位（－ＣＦ２－ＣＦ２－）、ヘキサフルオロプロピレン単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＣＦ３）－）、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＯＣＦ３）－）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＯＣ２Ｆ５）－）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（ＯＣＦ２Ｃ２Ｆ５）－）、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）単位（－ＣＦ２－ＣＦ（Ｏ（ＣＦ２）２Ｃ２Ｆ５）－）、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）単位（－ＣＦ－ＣＡＦ－（式中、Ａは、式中に示された隣接炭素原子と共に形成されたパーフルオロジオキソラン環であってジオキソラン環の２位の炭素原子に２個のトリフルオロメチルが結合した構造を示す。））からなる群から選択される少なくとも１種を包含する。
フルオロオレフィン単位は、クロロトリフルオロエチレン単位、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位からなる群から選択される少なくとも１種を包含する。
その他の単量体単位
フッ素ポリマーは、単位（１）及びフルオロオレフィン単位に加え、さらにその他の単量体単位を１種以上含んでもよく、含まないことが好ましい。
このようなその他の単量体単位は、ＣＨ２＝ＣＨＲｆ（ＲｆはＣ１－Ｃ１０フルオロアルキル基を表す）単位、アルキルビニルエーテル単位（例：シクロヘキシルビニルエーテル単位、エチルビニルエーテル単位、ブチルビニルエーテル単位、メチルビニルエーテル単位）、アルケニルビニルエーテル単位（例：ポリオキシエチレンアリルエーテル単位、エチルアリルエーテル単位）、反応性α，β－不飽和基を有する有機ケイ素化合物単位（例：ビニルトリメトキシシラン単位、ビニルトリエトキシシラン単位、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン単位）、アクリル酸エステル単位（例：アクリル酸メチル単位、アクリル酸エチル単位）、メタアクリル酸エステル単位（例：メタアクリル酸メチル単位、メタクリル酸エチル単位）、ビニルエステル単位（例：酢酸ビニル単位、安息香酸ビニル単位、「ベオバ」（シェル社製のビニルエステル）単位）などを包含する。
その他の単量体単位の割合は、全単量体単位の、例えば０モル％以上且つ２０モル％以下、０モル％以上且つ１０モル％以下等とできる。
非プロトン性溶媒
フッ素ポリマーの重合に使用される非プロトン性溶媒としては、例えば、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも一種を挙げることができる。
コーティング用組成物において、非プロトン性溶媒の含有量は、コーティング用組成物全質量に対して、例えば３５質量％以上且つ９５質量％以下、３５質量％以上且つ９０質量％以下、３５質量％以上且つ８０質量％以下、３５質量％以上且つ７０質量％以下、３５質量％以上且つ７０質量％未満、６０質量％以上且つ８０質量％以下などとできる。好ましくは３５質量％以上且つ８０質量％未満、より好ましくは４０質量％以上且つ７５質量％以下、特に好ましくは５０質量％以上且つ７０質量％以下である。
パーフルオロ芳香族化合物は、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ芳香族化合物である。パーフルオロ芳香族化合物が有する芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、及びアントラセン環からなる群から選択される少なくとも１種の環であってよい。パーフルオロ芳香族化合物は芳香環を１個以上（例：１個、２個、３個）有してもよい。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１－Ｃ６、Ｃ１－Ｃ５、又はＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基であり、直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基が好ましい。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ芳香族化合物の例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエン、パーフルオロキシレン、パーフルオロナフタレンを包含する。
パーフルオロ芳香族化合物の好ましい例は、パーフルオロベンゼン、パーフルオロトルエンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンは、例えば、３つの直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキル基で置換されたアミンである。当該パーフルオロアルキル基の炭素数は例えば１～１０であり、好ましくは１～５、より好ましくは１～４である。当該パーフルオロアルキル基は同一又は異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
パーフルオロトリアルキルアミンの例は、パーフルオロトリメチルアミン、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリイソプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリｓｅｃ－ブチルアミン、パーフルオロトリｔｅｒｔ－ブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミン、パーフルオロトリイソペンチルアミン、パーフルオロトリネオペンチルアミンを包含する。
パーフルオロトリアルキルアミンの好ましい例は、パーフルオロトリプロピルアミン、パーフルオロトリブチルアミンを包含する。
パーフルオロアルカンは、例えば、直鎖状、分岐状、又は環状のＣ３－Ｃ１２（好ましくはＣ３－Ｃ１０、より好ましくはＣ３－Ｃ６）パーフルオロアルカンである。
パーフルオロアルカンの例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロ－２－メチルペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ－２－メチルヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ（メチルシクロヘキサン）、パーフルオロ（ジメチルシクロヘキサン）（例：パーフルオロ（１，３－ジメチルシクロヘキサン））、パーフルオロデカリンを包含する。
パーフルオロアルカンの好ましい例は、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロへプタン、パーフルオロオクタンを包含する。
ハイドロフルオロカーボンは、例えば、Ｃ３－Ｃ８ハイドロフルオロカーボンである。 ハイドロフルオロカーボンの例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、及びＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３を包含する。
ハイドロフルオロカーボンの好ましい例は、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３を包含する。
パーフルオロ環状エーテルは、例えば、１個以上のパーフルオロアルキル基を有してもよいパーフルオロ環状エーテルである。パーフルオロ環状エーテルが有する環は３～６員環であってよい。パーフルオロ環状エーテルが有する環は環構成原子として１個以上の酸素原子を有してよい。当該環は、好ましくは１又は２個、より好ましくは１個の酸素原子を有する。
置換基としてのパーフルオロアルキル基は、例えば直鎖状又は分岐状の、Ｃ１－Ｃ６、Ｃ１－Ｃ５、又はＣ１－Ｃ４パーフルオロアルキル基である。好ましいパーフルオロアルキル基は直鎖状又は分岐状のＣ１－Ｃ３パーフルオロアルキル基である。
置換基の数は、例えば１～４個、好ましくは１～３個、より好ましくは１～２個である。置換基が複数あるときは同一又は異なっていてよい。
パーフルオロ環状エーテルの例は、パーフルオロテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－メチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－プロピルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロテトラヒドロピランを包含する。
パーフルオロ環状エーテルの好ましい例は、パーフルオロ－５－エチルテトラヒドロフラン、パーフルオロ－５－ブチルテトラヒドロフランを包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、例えば、フッ素含有エーテルである。
ハイドロフルオロエーテルの地球温暖化係数（ＧＷＰ）は４００以下が好ましく、３００以下がより好ましい。
ハイドロフルオロエーテルの例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７、（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３、（ＣＦ３）２ＣＦＯＣＨ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ３、トリフルオロメチル１，２，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｅ）、ジフルオロメチル１，１，２，２，２－ペンタフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｍｃ）、トリフルオロメチル１，１，２，２－テトラフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２２７ｐｃ）、ジフルオロメチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｍｆ）、及び２，２－ジフルオロエチルトリフルオロメチルエーテル（ＨＦＥ－２４５ｐｆ）、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロピルメチルエーテル（ＣＦ３ＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ３）、１，１，２，２－テトラフルオロエチル２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（ＣＨＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３）、及び１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシプロパン（（ＣＦ３）２ＣＨＯＣＨ３）を含む。
ハイドロフルオロエーテルの好ましい例は、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７を包含する。
ハイドロフルオロエーテルは、下記式（Ｂ１）：
Ｒ２１－Ｏ－Ｒ２２ （Ｂ１）
［式中、Ｒ２１は、直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロブチルであり、Ｒ２２は、メチル又はエチルである。］
で表される化合物がより好ましい。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、その構造中に少なくとも１つの塩素原子を含むＣ２－Ｃ４（好ましくはＣ２－Ｃ３）オレフィン化合物である。少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、炭素原子－炭素原子間二重結合（Ｃ＝Ｃ）を１又は２個（好ましくは１個）有する、炭素数２～４の炭化水素において、炭素原子に結合した水素原子の少なくとも一つが塩素原子に置換された化合物である。
炭素数２～４の炭化水素における炭素原子－炭素原子間二重結合を構成する２個の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つが塩素原子に置換された化合物が好ましい。
塩素原子の数は、１～置換可能な最大の数である。塩素原子の数は、例えば、１個、２個、３個、４個、５個等とできる。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物は、少なくとも１つ（例えば、１個、２個、３個、４個、５個等）のフッ素原子を含んでもよい。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物の例は、ＣＨ２＝ＣＨＣｌ、ＣＨＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ２＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ２＝ＣＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦＨ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２ＨＣｌ＝ＣＦＣｌ、ＣＦＨ２Ｃｌ＝ＣＦＣｌを包含する。
少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物の好ましい例はＣＨＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＣｌ＝ＣＦＣｌを包含する。
非プロトン性溶媒としては、使用時の環境負荷が小さい点、ポリマーを高濃度に溶解できる点から、ハイドロフルオロエーテルが好ましい。
重合開始剤
コーティング用組成物は、重合開始剤の少なくとも１種を含有してもよい。
コーティング用組成物において、重合開始剤の含有量は、コーティング用組成物全質量に対して、例えば０．００００１質量％以上且つ１０質量％以下であり、好ましくは０．００００５質量％以上且つ１０質量％以下であり、より好ましくは０．０００１質量％以上且つ１０質量％以下である。
重合開始剤の好ましい例は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル－ω－ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル－パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムを包含する。
重合開始剤のより好ましい例は、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチリルパーオキサイド、ジ（ω－ハイドロ－ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ブチル、パーオキシピバル酸ｔｅｒｔ－ヘキシル、過硫酸アンモニウムを包含する。
他の成分
コーティング用組成物は、フッ素ポリマー、非プロトン性溶媒、任意に重合開始剤、及び任意に他の成分を適宜の量で含んでもよい。他の成分の例は、屈折率調整剤、帯電防止剤、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤等であってよい。他の成分の含有量は、コーティング用組成物全質量に対して、例えば０．０１質量％以上且つ５０質量％以下、好ましくは０．０１質量％以上且つ３０質量％以下、より好ましくは０．０１質量％質量％以上且つ２０質量％以下とできる。
コーティング用組成物は、例えば、膜の形成が求められる部分に適宜の方法（例：スプレーコーティング、ディップコーティング法、バーコート、グラビアコート、ロールコート、インクジェット、スピンコート等）で適用された後、乾燥、加熱等により溶媒が除去されることによって膜を形成できる。コーティング用組成物適用後は加熱することが好ましい。乾燥又は加熱温度は、例えば３０℃以上且つ１５０℃以下、好ましくは３０℃以上且つ８０℃以下である。
例えば、本開示のコーティング用組成物をコーティング後、８０℃の乾燥機内で乾燥させることで膜を形成できる。
コーティング用組成物の製造方法
コーティング用組成物は、フッ素ポリマー、非プロトン性溶媒、任意に重合開始剤、及び任意に他の成分を混合して製造してもよい。
これとは別に、非プロトン性溶媒中で単位（１）に対応する単量体の１種単独又は２種以上を、必要に応じてフルオロオレフィン及びその他の単量体からなる群から選択される少なくとも１種の単量体と、重合すること（溶液重合）により重合反応液を得、この重合反応液をコーティング用組成物に使用してもよい。当該重合反応液は溶解したフッ素ポリマーの含有量が高いため、コーティング用組成物そのものとして又はコーティング用組成物の構成成分として有利である。
したがって、本開示の一実施態様は、非プロトン性溶媒中で、単位（１）に対応する単量体、任意にフルオロオレフィン、及び任意にその他の単量体を、任意に重合開始剤の存在下で、重合する工程を含む、コーティング用組成物の製造方法を包含する。
コーティング用組成物の製造方法には、コーティング用組成物に関する前記説明を適用してもよい。
コーティング用組成物は前記溶液重合の重合反応液を含有することが好ましい。上述の溶液重合によって得られる重合反応液（当該液はフッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を少なくとも含む）に、必要に応じて非プロトン性溶媒及び／又は他の成分を混合して、コーティング用組成物としてもよい。
コーティング用組成物における溶液重合の重合反応液の含有量は、重合反応液中のフッ素ポリマー濃度、コーティング用組成物により形成される膜の機能、厚み等に応じて適宜選択できる。コーティング用組成物における溶液重合の重合反応液の含有量は、コーティング用組成物全質量に対して、例えば５質量％以上且つ１００質量％以下、好ましくは２０質量％以上且つ１００質量％以下、より好ましくは３０質量％以上且つ１００質量％以下とできる。
単量体
当業者は、フッ素ポリマーを構成する単量体単位に対応する単量体を理解できる。例えば、単位（１）に対応する単量体は、式（Ｍ１）：
Figure 0007021449000006
 ［式中、Ｒ１～Ｒ４は、前記と同意義である。］
で表される化合物（本明細書中、「単量体（Ｍ１）」と称することがある。）である。
例えば、単位（１－１）に対応する単量体は、式（Ｍ１－１）：
Figure 0007021449000007
 ［式中、Ｒ１は、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
で表される化合物（本明細書中、「単量体（Ｍ１－１）」と称することがある。）である。
例えば、単位（１－１１）に対応する単量体は、式（Ｍ１－１１）：
Figure 0007021449000008
 で表される化合物（本明細書中、「単量体（Ｍ１－１１）」と称することがある。）である。
前記フルオロオレフィンとしては、前記フルオロオレフィン単位に対応する単量体を使用できる。例えば、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、フッ化ビニリデン単位に対応する単量体は、各々、テトラフルオロエチレン（ＣＦ２＝ＣＦ２）、ヘキサフルオロプロピレン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＦ２）、フッ化ビニリデン（ＣＨ２＝ＣＦ２）である。したがって、前記フルオロオレフィンに関する詳細については、対応するフルオロオレフィン単位に関する前記記載から当業者が理解できる。
フルオロオレフィンは、例えば、含フッ素パーハロオレフィン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、及び１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレンからなる群から選択される少なくとも１種であってよい。フルオロオレフィンは、好ましくは、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。
前記含フッ素パーハロオレフィンは、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）からなる群から選択される少なくとも１種であってよい。
前記その他の単量体としては、前記その他の単量体単位に対応する単量体を使用できる。したがって、その他の単量体に関する詳細については、対応するその他の単量体単位に関する前記記載から当業者が理解できる。
重合方法としては、フッ素ポリマーを構成する単量体単位に対応する単量体を適宜の量で、必要に応じて溶媒（例：非プロトン性溶媒など）に溶解又は分散させ、必要に応じて重合開始剤を添加し、重合（例：ラジカル重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、分散重合、乳化重合等する方法）が挙げられる。
好ましい重合方法は、フッ素ポリマーを高濃度に溶解した液を製造できることにより歩留まりが高く、厚膜形成及び精製に有利な溶液重合である。このため、フッ素ポリマーとしては溶液重合により製造されたフッ素ポリマーが好ましい。非プロトン性溶媒の存在下で単量体を重合させる溶液重合により製造されたフッ素ポリマーがより好ましい。
フッ素ポリマーの溶液重合において、使用される溶媒は非プロトン性溶媒である。フッ素ポリマーの製造時の非プロトン性溶媒の使用量は単量体質量及び溶媒質量の和に対し、例えば８０質量％以下、８０質量％未満、７５質量％以下、７０質量％以下、３５質量％以上且つ９５質量％以下、３５質量％以上且つ９０質量％以下、３５質量％以上且つ８０質量％以下、３５質量％以上且つ７０質量％以下、３５質量％以上且つ７０質量％未満、６０質量％以上且つ８０質量％以下などとできる。好ましくは３５質量％以上且つ８０質量％未満とでき、より好ましくは４０質量％以上且つ７０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以上且つ７０質量％以下である。
重合反応に重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の量は、例えば、反応に供される全ての単量体の１ｇに対して、０．０００１ｇ以上且つ０．０５ｇ以下とでき、好ましくは０．０００１ｇ以上且つ０．０１ｇ以下、より好ましくは０．０００５ｇ以上且つ０．００８ｇ以下であってよい。
重合反応の温度は、例えば、－１０℃以上且つ１６０℃以下とでき、好ましくは０℃以上且つ１６０℃以下、より好ましくは０℃以上且つ１００℃以下であってよい。
重合反応の反応時間は、好ましくは、０．５時間以上且つ７２時間以下、より好ましくは、１時間以上且つ４８時間以下、さらに好ましくは３時間以上且つ３０時間以下であってよい。
重合反応は、不活性ガス（例：窒素ガス）の存在下又は不存在下で実施され得、好適には存在下で実施され得る。
重合反応は、減圧下、大気圧下、又は加圧条件下にて実施され得る。
重合反応は、重合開始剤を含む非プロトン性溶媒に単量体を添加後、重合条件に供することで実施され得る。また、単量体を含む非プロトン性溶媒に重合開始剤を添加後、重合条件に供することで実施され得る。
重合反応で生成したフッ素ポリマーは、所望により、抽出、溶解、濃縮、フィルターろ過、析出、再沈、脱水、吸着、クロマトグラフィー等の慣用の方法、又はこれらの組み合わせにより精製してもよい。あるいは、重合反応により生成したフッ素ポリマーが溶解した液、当該液を希釈した液、これらの液に必要に応じて他の成分を添加した液等を、乾燥または加熱（例：３０℃以上且つ１５０℃以下）して、フッ素ポリマーの膜を形成してもよい。
コーティング用組成物により形成される膜
コーティング用組成物の乾燥等により形成される膜におけるフッ素ポリマー含有量は、膜の全質量に対して、例えば５０質量％以上且つ１００質量％以下、好ましくは６０質量％以上且つ１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以上且つ１００質量％以下、特に好ましくは９０質量％以上且つ１００質量％以下とできる。
膜は、前記フッ素ポリマーに加え、他の成分を含んでもよい。他の成分は、膜の用途に応じた公知の成分、例えば、屈折率調整剤、着色剤、光拡散剤、フィラー、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、耐光性安定化剤、反応抑制剤、接着促進剤などであってよい。 膜は、他の成分を本開示の効果が得られる限りにおいて適宜の量で含有できる。他の成分の含有量は、膜の全質量に対して、例えば０質量％以上且つ５０質量％以下、好ましくは０質量％以上且つ４０質量％以下、より好ましくは０質量％以上且つ２０質量％以下、特に好ましくは０質量％以上且つ１０質量％以下とできる。
膜は、コーティング用組成物を乾燥、加熱等により溶媒を除去することによって製造できる。
膜の厚みは、膜に求められる機能等に応じて適宜選択することができ、例えば１０ｎｍ以上、１０ｎｍ以上且つ１０００μｍ以下、３０ｎｍ以上且つ５００μｍ以下、５０ｎｍ以上且つ５００μｍ以下等とでき、好ましくは１００ｎｍ以上且つ５００μｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以上且つ３００μｍ以下、さらに好ましくは８００ｎｍ以上且つ２００μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以上且つ２００μｍ以下とできる。平均膜厚が前記範囲にあると、耐久性の点で有利である。本開示のコーティング用組成物は、フッ素ポリマーの含有量が高いため、厚膜（１００ｎｍ以上、５００ｎｍ以上等）の形成に有利である。
膜はフッ素ポリマーを含有することによって押込み硬さが高いため、耐擦傷性に優れる。膜の押込み硬さは、例えば２５０Ｎ／ｍｍ２以上且つ１０００Ｎ／ｍｍ２以下とでき、好ましくは３００Ｎ／ｍｍ２以上且つ８００Ｎ／ｍｍ２以下、より好ましくは３５０Ｎ／ｍｍ２以上且つ６００Ｎ／ｍｍ２以下である。
膜の押込み弾性率は、例えば２．５ＧＰａ以上且つ１０ＧＰａ以下とでき、好ましくは２．５ＧＰａ以上且つ８ＧＰａ以下、より好ましくは２．５ＧＰａ以上且つ６ＧＰａ以下である。
フッ素ポリマーは透過性が高いため、膜を光学材料として利用できる。膜の全光線透過率は、例えば９０％以上且つ９９％以下とでき、好ましくは９２％以上且つ９９％以下、より好ましくは９４％以上且つ９９％以下である。
フッ素ポリマーは紫外光の透過率も高いため、膜を紫外光用の光学材料としても利用できる。膜の１９３ｎｍ以上且つ４１０ｎｍ以下の範囲における透過率は、例えば６０％以上とでき、好ましくは７０％以上である。
膜の対水接触角は、、例えば１００°以上且つ１３０°以下であり、１００°以上且つ１２０°以下であることが好ましく、１１０°以上且つ１２０°以下であることがより好ましい。
膜の対ｎ－ヘキサデカン接触角は、例えば３０°以上且つ７５°以下であり、４０°以上且つ７０°以下であることが好ましく、５０°以上且つ７０°以下であることがより好ましい。
膜の屈折率は、例えば１．２５以上且つ１．４以下とでき、好ましくは１．２９以上且つ１．３７以下、より好ましくは１．３以上且つ１．３６以下である。
膜のアッベ数は、例えば８０以上且つ１００以下とでき、好ましくは８５以上且つ９６以下、より好ましくは８７以上且つ９４以下である。
膜の反射率（５５０ｎｍ）は、例えば０．５以上且つ０．７以下とでき、好ましくは０．５５以上且つ０．６８以下、より好ましくは０．６以上且つ０．６５以下である。
膜の吸水率（２４℃）は、例えば０．１％以下とでき、好ましくは０．０５％以下、より好ましくは０．０１％である。
膜は、硬度が高いため耐擦傷性に優れ保護膜等として有用である。膜は、光透過性が高いため光学部品の保護膜等として有用である。膜は、対水接触角を１００°以上且つ１３０°以下とできるため汚れが付着しにくく、防汚膜等として有用である。
コーティング用組成物は膜の原料であるフッ素ポリマーを高濃度で含有するため、フッ素ポリマーの膜の形成用に有用である。
コーティング用組成物は、ディスプレイ、太陽電池、光学レンズ、眼鏡レンズ、ショーウインドウ、ショーケース等の反射防止膜の形成用、ディスプレイ、太陽電池、光学レンズ、眼鏡レンズ、ショーウインドウ、ショーケース、ＣＤ用ディスク、ＤＶＤ用ディスク、ブルーレイ用ディスク、感光及び定着ドラム、プリンターのフレキシブル基板等の撥液（撥水又は撥油）、防汚、防湿のための保護膜形成用、半導体素子の保護膜（例えば、層間膜、バッファーコート膜形成用、素子用防湿膜（例えば、ＲＦ回路素子、ＧａＡｓ素子、ＩｎＰ素子等の防湿膜）形成用、ペリクル膜のような光学薄膜形成用、耐薬品膜形成用、パッシベーション膜形成用、液晶配光膜形成用、医療器具の防汚膜形成用、ゲート絶縁膜形成用等に使用できる。
以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能であることが理解されるであろう。
以下、実施例によって本開示の一実施態様を更に詳細に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。
実施例中の記号及び略称は、以下の意味で用いられる。
開始剤溶液（１）：ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート（１０時間半減期温度：４０℃）を５０質量％含有するメタノール溶液
フッ素ポリマー（１－１１）：単位（１－１１）で構成されたポリマー
Ｍｗ：質量平均分子量
GPC分析方法（フッ素ポリマーの質量平均分子量測定）
＜サンプル調製法＞
ポリマーをパーフルオロベンゼンに溶解させて2質量％ポリマー溶液を作製し、メンブレンフィルター(0.22μm)を通しサンプル溶液とした。
＜測定法＞
分子量の標準サンプル：ポリメチルメタクリレート
検出方法：ＲＩ（示差屈折計）
ポリマー溶解の確認
液中のポリマーの溶解有無の判断は以下のように行った。
調製した液を目視で確認し、未溶解のポリマーが確認されず、かつ室温中で液全体が均一に流動する場合を溶解していると判断した。
平均膜厚
平均膜厚は、マイクロメーターで厚みを５回測定した平均値とした。基板等の基材上に形成された膜をはがせない場合等、膜そのものの厚みを測定することが困難なときは、膜形成前の基材の厚みと膜形成された基材の厚み（膜厚及び基材厚の和）とをマイクロメーターで各５回測定し、膜形成後の厚みの平均値から膜形成前の厚みの平均値を控除することにより平均膜厚を算出した。
押込み硬さ及び押込み弾性率
ナノテック株式会社製超微小硬さ試験機ＥＮＴ－２１００を用いてサンプルのインデンテーション硬さ（ＨＩＴ；押込み硬さ）を測定した。また、同時に押込み弾性率の測定をおこなった。押込み深さは厚みの1/10以下になるように調整して試験をおこなった。
全光線透過率及びヘーズ測定方法
ヘーズメーターNDH 7000SPII（日本電色工業株式会社製）を使用し、JIS K7136（ヘーズ値）およびJIS K 7361-1（全光線透過率）に従い、全光線透過率及びヘーズを測定した。平均膜厚１００μｍの膜を測定対象のサンプルとして使用した。サンプルは、ガラス板に乾燥後の厚みが１００μｍになるようにコーティング剤をコートし、８０℃で４時間乾燥して形成された平均膜厚１００μｍの膜をガラス板からはがすことで作製した。
各波長における透過率
日立分光光度計U-4100を用いてサンプル（平均膜厚１００μｍの膜）の所定の波長における透過率を測定した。検出器としては積分球検知器を用いた。
屈折率
サンプルをアタゴ社製 アッベ屈折率計（NAR-1T SOLID）を用いて23℃における屈折率を測定した。波長は装置付属のＬＥＤを用いたのでＤ線近似波長である。
アッベ数
サンプルをアタゴ社製 アッベ屈折率計（NAR-1T SOLID）を用いて23℃におけるアッベ数を測定した。
反射率
日立分光光度計U-4100に絶対正反射装置をとりつけ、５°における５５０ｎｍの反射率を測定した。
吸水率（２４℃）
あらかじめ、十分乾燥させたサンプルの重量を測定してW0とし、W0の１００質量倍以上の２４℃の水中にサンプルを完全浸漬させ、２４時間後の重量を測定してW24とし、次式から吸水率を求めた。
吸水率（％）＝100×（W24-W0）／W0
吸水率（６０℃）
あらかじめ、十分乾燥させたサンプルの重量を測定してW0とし、W0の１００質量倍以上の６０℃の水中にサンプルを完全浸漬させ、２４時間後の重量を測定してW24とし、次式から吸水率を求めた。
吸水率（％）＝100×（W24-W0）／W0
ガラス転移温度（Ｔｇ）
ＤＳＣ（示差走査熱量計：日立ハイテクサイエンス社、DSC7000）を用いて、３０℃以上且つ２００℃以下の温度範囲を１０℃／分の条件で昇温（ファーストラン）－降温－昇温（セカンドラン）させ、セカンドランにおける吸熱曲線の中間点をガラス転移温度（℃）とした。
実施例１：単位（１－１１）を主成分として含むフッ素ポリマーの重合とポリマー溶解液（重合反応液）の製造
５０ｍＬのガラス製容器に、単量体（Ｍ１－１１）の１０ｇと、溶媒としてのエチルノナフルオロブチルエーテルの２０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０４１ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、フッ素ポリマー（１－１１）９．０ｇ（Ｍｗ：９７５３３）を含有する重合反応液を得た。反応液中の当該フッ素ポリマーは溶解しており、濃度は３１質量％であった。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
実施例２：単位（１－１１）を主成分として含むフッ素ポリマーの重合とポリマー溶解液（重合反応液）の製造
２０ｍＬのガラス製容器に、単量体（Ｍ１－１１）の１０ｇと、溶媒としてのパーフルオロトリプロピルアミンの１０ｇ、開始剤溶液（１）の０．０５２ｇを仕込んだ後、内温が４０℃になるように加熱しながら２０時間重合反応を行い、フッ素ポリマー（１－１１）９．５ｇ（Ｍｗ：２１３４７５）を含有する重合反応液を得た。反応液中の当該フッ素ポリマーは溶解しており、濃度は４９質量％であった。
組成物中のポリマーの重量は、重合反応終了後に未反応の原料や溶媒、開始剤残渣、モノマーに微量含まれる不純物を１２０℃の真空乾燥により留去して測定した。
参考例１
実施例１で得られた重合反応液に、エチルノナフルオロブチルエーテルをさらに加えてフッ素ポリマー濃度１０質量％の溶液とした。
比較例１：フッ素ポリマー（１－１１）の溶解によるコーティング用組成物の製造
フッ素ポリマー（１－１１）濃度が１０質量％となるように、フッ素ポリマー（１－１１）にエチルノナフルオロブチルエーテルを添加したが、フッ素ポリマー（１－１１）が溶解して均一な液状のコーティング用組成物になるまでに２日間以上を要した。固形フッ素ポリマー（１－１１）の難溶解性が確認された。
実施例３
実施例１で得られた重合反応液をそのままコーティング用組成物として使用し、次のようにして膜を製造した。
ガラス基板上にコーティング用組成物を乾燥後の厚みが１００μｍになるようにコートし、８０℃で４時間乾燥し、透明な膜が形成された。その後、膜をガラス板からはがすことで平均膜厚が１００μｍの含フッ素ポリマー（１－１１）の膜を得た
得られた膜の押込み硬さ及び押込み弾性率を測定したところ以下の結果が得られた。
押込み硬さ ４２０Ｎ／ｍｍ２
押込み弾性率 ３．３ＧＰａ
得られた膜は、硬度が高く、保護膜用途に適していることが確認された。
得られた膜のその他の特性を測定したところ以下の結果が得られた。
比重 ２．０５
全光線透過率 ９６％
ヘーズ ０．３４％
透過率（１９３ｎｍ） ７４．４％
透過率（５５０ｎｍ） ９４．６％
屈折率 １．３３５
アッベ数 ９１
反射率（５５０ｎｍ） ０．６２％
吸水率（２４℃） ０．００％
吸水率（６０℃） ０．０９％
対水接触角 １１６°
耐n-ヘキサデカン接触角 ６４°
ガラス転移温度 １２９℃
得られた膜は、全波長域で十分な透過率を備えており光学保護用途に適していることが確認された。得られた膜は、非常に低い屈折率、非常に低い反射率を備えており、反射防止用途に適していることが確認された。得られた膜は、吸水率が低く、吸水による膨張及び吸水による屈折率の変化が低減されることから、光学保護用途に適していることが確認された。得られた膜の対水接触角及び耐ｎ－ヘキサデカン接触角は、得られた膜が防汚用途に適していることを示す。
実施例４
実施例２で得られた重合反応液をそのままコーティング用組成物として使用し、次のようにして膜を製造した。
ガラス基板上にコーティング用組成物を乾燥後の厚みが５０μｍになるようにコートし、８０℃の条件で４時間乾燥し、透明な膜が形成された。その後、膜をガラス板よりはがすことで平均膜厚が５０μｍの含フッ素ポリマー（１－１１）からなる膜を得た。得られた膜の押込み硬さ及び押込み弾性率を測定したところ、次の結果が得られた。なお、実施例１と同様に他の項目も測定したところ、実施例１と近似の結果が得られた。
押込み硬さ ４１５Ｎ／ｍｍ２
押込み弾性率 ３．５ＧＰａ
実施例５
実施例２で得られた重合反応液をそのままコーティング用組成物として使用し、次のようにして膜を製造した。
ガラス基板上にコーティング用組成物を乾燥後の厚みが２５μｍになるようにコートし、８０℃の条件で４時間乾燥し、透明な膜が形成された。その後、膜をガラス板よりはがすことで平均膜厚が２５μｍの含フッ素ポリマー（１－１１）からなる膜を得た。得られた膜の押込み硬さ及び押込み弾性率を測定したところ、次の結果が得られた。なお、実施例１と同様に他の項目も測定したところ、実施例１と近似の結果が得られた。
押込み硬さ ４１７Ｎ／ｍｍ２
押込み弾性率 ３．５ＧＰａ
比較例２：テフロン（登録商標）溶解液
市販のフッ素ポリマーであるテフロン（登録商標）ＡＦ１６００の２．０ｇ（Ｍｗ：２２９７３８）をメチルノナフルオロブチルエーテル８．０ｇに加えて室温で２日間攪拌して均一に溶解した溶解液を調製した。
なお、テフロン（登録商標）ＡＦ１６００は下記式（１０）で表される単量体単位と（２０）で表される単量体単位を６５：３５（モル比）で含む。
Figure 0007021449000009
 得られたフッ素ポリマー溶解液をコーティング用組成物として使用し、膜を形成した。コーティング用組成物をガラス基板上にコートし、８０℃で４時間乾燥して、平均膜厚５０μｍの透明な膜を得た。得られた膜の押込み硬さ及び押込み弾性率は、各々、１４５Ｎ／ｍｍ２及び２ＧＰａであり、いずれも実施例３～５の値を下回った。
比較例３：フッ素ポリマー製フィルム
ダイキン工業社製のネオフロン FEPフィルム NF-0100の押込み硬さ及び押込み弾性率を測定したところ、次の結果が得られた。なお、当該フィルムはフッ素ポリマー製であるが、溶剤不溶である。このため、当該フィルムをメチルノナフルオロブチルエーテル及びパーフルオロトリプロピルアミンに溶解しようとしたが溶解せず、コーティング用液を作製できなかった。
押込み硬さ ９．７Ｎ／ｍｍ２
押込み弾性率 ０．０２ＧＰａ

Claims (18)

  1. フッ素ポリマー及び非プロトン性溶媒を含有するコーティング用組成物であって、
    前記フッ素ポリマーが、式（１）：
    Figure 0007021449000010
     ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
    で表される単量体単位を主成分として含み、
    前記フッ素ポリマーは、前記非プロトン性溶媒に溶解し、
    前記非プロトン性溶媒に溶解した前記フッ素ポリマーの濃度がコーティング用組成物全質量に対して２０質量％以上である、
    組成物、但し、発光素子封止用樹脂組成物を除く。
  2. 前記フッ素ポリマーがフルオロオレフィン単位をさらに含む、請求項１に記載のコーティング用組成物。
  3. 前記フルオロオレフィン単位が含フッ素パーハロオレフィン単位、フッ化ビニリデン単位、トリフルオロエチレン単位、ペンタフルオロプロピレン単位、及び１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレン単位からなる群から選択される少なくとも１種である請求項２に記載のコーティング用組成物。
  4. 前記含フッ素パーハロオレフィン単位が、クロロトリフルオロエチレン単位、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）単位、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）単位、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）単位からなる群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載のコーティング用組成物。
  5. 前記フルオロオレフィン単位が、クロロトリフルオロエチレン単位、テトラフルオロエチレン単位、ヘキサフルオロプロピレン単位、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）単位、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）単位からなる群から選択される少なくとも１種である請求項２に記載のコーティング用組成物。
  6. 前記フッ素ポリマーが、
    式（Ｍ１）：
    Figure 0007021449000011
     ［式中、Ｒ１～Ｒ４はそれぞれ独立して、フッ素原子、フルオロアルキル基、又はフルオロアルコキシ基である。］
    で表される単量体の非プロトン性溶媒中での重合体、或いは
    前記式（Ｍ１）で表される単量体とフルオロオレフィンとの非プロトン性溶媒中での重合体である、
    請求項１～５のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  7. 前記フルオロオレフィンが含フッ素パーハロオレフィン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレン、及び１，１，１，２－テトラフルオロ－２－プロピレンからなる群から選択される少なくとも１種である請求項６に記載のコーティング用組成物。
  8. 前記含フッ素パーハロオレフィンが、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）からなる群から選択される少なくとも１種である請求項７に記載のコーティング用組成物。
  9. 前記フルオロオレフィンが、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、及びパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）からなる群から選択される少なくとも１種である請求項６に記載のコーティング用組成物。
  10. 前記式（Ｍ１）で表される単量体が非プロトン性溶媒中で重合した重合反応液、及び／又は、前記式（Ｍ１）で表される単量体とフルオロオレフィンが非プロトン性溶媒中で重合した重合反応液を含有する、請求項１～９のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  11. 前記非プロトン性溶媒に溶解した前記フッ素ポリマーの含有量が、コーティング剤全質量に対して、２０質量％以上且つ６５質量％以下である請求項１～１０のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  12. 前記非プロトン性溶媒が、パーフルオロ芳香族化合物、パーフルオロトリアルキルアミン、パーフルオロアルカン、ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロ環状エーテル、ハイドロフルオロエーテル、及び少なくとも一つの塩素原子を含むオレフィン化合物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒である請求項１～１１のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  13. 前記非プロトン性溶媒が、ハイドロフルオロエーテルの少なくとも１種である請求項１～１１のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  14. １０ｎｍ以上の平均膜厚を有する膜の形成用である請求項１～１３のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  15. ２５０Ｎ／ｍｍ２以上且つ１０００Ｎ／ｍｍ２以下の押込み硬さを有する膜の形成用である請求項１～１４のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  16. ２．５ＧＰａ以上且つ１０ＧＰａ以下の押込み弾性率を有する膜の形成用である請求項１～１５のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  17. ９０％以上の全光線透過率を有する膜の形成用である請求項１～１６のいずれかに記載のコーティング用組成物。
  18. 前記フッ素ポリマーのガラス転移温度が１１０℃以上である請求項１～１７のいずれかに記載のコーティング用組成物。
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