JP7002653B2 - 微粒子状洗濯物柔軟化及びフレッシュニング洗浄添加剤 - Google Patents

微粒子状洗濯物柔軟化及びフレッシュニング洗浄添加剤 Download PDF

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Description

スルーザウォッシュ(Through the wash)洗濯物柔軟化添加剤。
消費者は、衣類を洗濯するために使用するプロセスを単純化することができ、汚れた洗濯物を処理するのに費やす時間の量を低減するのに役立ち、家族の衣類に高いレベルの清潔感、柔軟性、及び心地よい香りを与えるのに役立つ製品に絶えず興味を示している。現在、洗濯物の洗浄及び柔軟化には、消費者が洗濯機の異なる区画のいずれかに2つの製品を投入するか、又は1つの製品を洗濯機に、そして、1つの製品を乾燥機に投入することを必要とする。更に、多くの消費者は、洗濯及び乾燥後に洗濯物によい匂いがつくのを楽しむ。
布地を洗濯するプロセスは、洗浄、すすぎ、及び乾燥の3つの基本的な工程に分解することができる。洗浄工程は、典型的には、水とアニオン性界面活性剤を含む洗剤組成物とを、未使用の製品の形態で及び洗浄工程中に形成された洗浄液中でアニオン性界面活性剤と混合可能である他の活性剤と共に使用する。洗浄後、洗濯物をすすぎ工程の一部として1回以上すすぐ。
現在、洗濯物の柔軟化は、最も頻繁にかつ実用的には、洗剤組成物とは別個の液体柔軟化組成物を用いてすすぎ工程中に、又は乾燥工程中に行われている。洗濯機内の洗濯物に液体柔軟化組成物を適用するために、すすぎ工程中に液体柔軟化組成物を洗濯物に導入する。液体柔軟化組成物は、液体柔軟化組成物を洗浄組成物と別個にして維持している区画からすすぎ液に自動的に導入されてもよい。区画は、存在する場合には撹拌器の一部であってもよく、又は液体柔軟化組成物をドラム内に分注するために開放され得る洗濯機の別の部分であってもよい。これは、多くの場合、すすぎを通した柔軟化と呼ばれる。すすぎを通した柔軟化では、消費者が洗剤組成物及び柔軟化組成物を洗浄機の異なる場所に投入することが必要であるが、これは不便である。
洗濯物の柔軟化はまた、布地柔軟化シートを使用して乾燥工程中に行うこともできる。洗浄及び柔軟化に対するこれらアプローチのいずれにおいても、洗浄は柔軟化とは別個に行われる。
消費者は、当該場所が洗濯機の一部であろうと、当該場所が洗濯機と乾燥機との間に分布していようと、複数の製品を異なる場所に分注する必要があるのは不便であることに気づいている。消費者が望んでいるのは、洗剤組成物及び柔軟化組成物を1つの場所に投入することができるようになることである。
残念ながら、洗剤組成物は、柔軟化組成物と混合不可能である傾向がある。洗剤組成物は、衣類を清潔にするのに役立つアニオン性界面活性剤を含む。柔軟化組成物は、典型的には、衣類を柔軟化するためにカチオン性界面活性剤を含む。単一の包装体内で組み合わせると、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とが合わさって固体沈殿物を形成することがある。この結果、液体形態で一緒に又は洗浄液中で一緒に包装されたときの組み合わせ物の安定性、及び柔軟化組成物が存在しない場合の洗剤組成物と比較したときの洗浄性能の低下の問題が生じる。洗剤組成物及び布地柔軟化組成物が互いに別個に投入及び適用される理由の1つに、この混合不可能という問題がある。洗剤組成物とは別個に包装された液体布地柔軟化組成物は、洗濯機に組成物を投入する不便、知覚される面倒、及び製品の外見が原因で一部の消費者には好まれない場合がある。
更に、多くの消費者は、洗濯物に心地よい香りを付与することを楽しむ。多くの洗剤及び布地柔軟化組成物には、このような課題を達成するために香料が含まれている。しかしながら、多くの消費者は、典型的な洗剤及び布地柔軟化組成物が提供するものを上回って香りの体験を増強することを好む。
これらの制約を念頭に置いて、洗浄工程中に洗浄を通して柔軟化及び香りを提供するために消費者が洗濯洗剤と一緒に分注することができる固体スルーザウォッシュ香り増強剤と組み合わせることができる、固体形態のスルーザウォッシュ布地柔軟化組成物に対する未対処のニーズが引き続き存在する。
(i)約25重量%~約94重量%の水溶性の第1の担体及び香料を含む複数の第1の粒子であって、それぞれが、約1mg~約1gの質量を有する、第1の粒子と、(ii)約25重量%~約94重量%の水溶性の第2の担体、約5重量%~約45重量%の、約18~約60のヨウ素価を有する親脂肪酸化合物から形成される四級アンモニウム化合物、及び約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを含む複数の第2の粒子であって、それぞれが、約1mg~約1gの質量を有する、第2の粒子と、を含み、当該第1の粒子及び当該第2の粒子が1つの包装体内に存在する、組成物。
第1の粒子及び第2の粒子の複数チャンバ包装体である。 第1の粒子及び第2の粒子の単一チャンバ包装体である。 洗剤のみ及びA~D型の粒子のうちの1つと組み合わせた洗剤で洗浄したテリー織の摩擦係数の棒グラフである。 A~D型の粒子の写真である。
本明細書に記載の組成物は、消費者が洗濯機に投入するのに便利なスルーザウォッシュ布地柔軟化組成物を提供することができる。スルーザウォッシュ布地柔軟化組成物は、複数の粒子を含む組成物で提供され得る。粒子は、洗剤組成物の包装体とは別個の包装体内に提供され得る。洗剤組成物の包装体とは別個の包装体内に柔軟化組成物の粒子を有することは、使用される洗剤組成物の量とは無関係に、消費者が柔軟化組成物の量を選択することが可能になるので有益であり得る。これにより、使用される柔軟化組成物の量、ひいては、得られる柔軟化効果の大きさをカスタマイズする機会を消費者に与えることができ、これは非常に価値のある消費者利益である。
微粒子状製品、特に粉塵にならない微粒子が、多くの消費者に好まれる。消費者は、包装体から直接洗濯機に又は洗濯機の投入区画に、微粒子状製品を容易に投入することができる。又は、消費者は、任意選択で1つ以上の投入用の印を設けている投入カップに包装体から投入し、次いで、微粒子を洗濯機の投入区画に若しくは直接ドラムに投入することもできる。投入カップが使用される製品では、微粒子状製品の方が液体製品よりも面倒が少ない傾向がある。
布地柔軟化組成物の粒子は、担体、四級アンモニウム化合物、及びカチオン性ポリマーを含み得る。担体は、四級アンモニウム化合物を洗濯機に運ぶ。粒子は、洗浄液に溶解する。四級アンモニウム化合物は、洗浄液から布地の繊維上に付着する。そして、カチオン性ポリマーは、布地の繊維上に付着し、四級アンモニウム化合物の布地上への付着を促進する。繊維上に付着したカチオン性ポリマー及び四級アンモニウム化合物は、消費者に柔軟性の感触を与える。
粒子は、約25重量%~約94重量%の水溶性担体を含み得る。粒子は、更に、約18~約60、任意選択で約20~約60のヨウ素価を有する親脂肪酸化合物から形成される四級アンモニウム化合物を約5重量%~約45重量%含み得る。粒子は、更に、約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを含み得る。粒子のそれぞれは、約1mg~約1gの質量を有し得る。製品は、約25℃~約120℃の溶融開始点(onset of melt)を有し得る。粒子は、粘土を含み得る。粒子は、約0.1重量%~約7重量%の粘土を含み得る。粘土は、ベントナイトであり得る。
粒子は、約3:1~約30:1、任意選択で約5:1~約15:1、任意選択で約5:1~約10:1、任意選択で約8:1の、四級アンモニウム化合物の重量パーセントのカチオン性ポリマーの重量パーセントに対する比を有し得る。理論に束縛されるものではないが、満足のいくレベルの四級アンモニウム化合物の付着物を処理される布地上に付着させるためにカチオン性ポリマーからの支援を得られるように、四級アンモニウム化合物の質量分率及びカチオン性ポリマーの質量分率のバランスをとる。
粒子は、約30分間未満、任意選択で約28分間未満、任意選択で約25分間未満、任意選択で約22分間未満、任意選択で約20分間未満、任意選択で約5分間~約30分間、任意選択で約8分間~約25分間、任意選択で約10分間~約25分間の粒子分散時間を有し得る。粒子は、約3分間~約30分間、任意選択で約5分間~約30分間、任意選択で約10分間~約30分間の粒子分散時間を有し得る。最大の柔軟性効果をもたらし、粒子又はその残留物がすすぎサブサイクルに持ち越される可能性を低減するために、洗浄サブサイクルの長さよりも短い分散時間を有する粒子が望ましい場合がある。
粒子は、約10重量%未満の水、任意選択で約8重量%未満の水、任意選択で約5重量%未満の水、任意選択で約3重量%未満の水を含み得る。任意選択で、粒子は、約0重量%~約10重量%の水、任意選択で約0重量%~約8重量%の水、任意選択で約0重量%~約5重量%の水、任意選択で約0重量%~約3重量%の水を含み得る。これらの範囲の含水量を減少させる又は有することは、より安定な粒子を提供すると考えられる。水の質量分率が低いほど、粒子はより安定であると考えられる。
水溶性担体
粒子は、水溶性担体を含み得る。水溶性担体は、布地ケア有益剤を洗浄液に運ぶ働きをする。担体の溶解時に、布地ケア有益剤が洗浄液中に分散する。
水溶性担体は、短時間、例えば約10分未満で洗浄液に可溶である材料であり得る。水溶性担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
アルカリ金属塩は、例えば、リチウムの塩、ナトリウムの塩、及びカリウムの塩、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されてよい。有用なアルカリ金属塩は、例えば、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属一水素炭酸塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
アルカリ金属塩は、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、硫酸カリウム、重硫酸カリウム、リン酸カリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸一水素カリウム、酢酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸カリウム、酒石酸カリウム、ケイ酸カリウム、アスコルビン酸カリウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
アルカリ土類金属塩は、マグネシウムの塩、カルシウムの塩など、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属一水素炭酸塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。アルカリ土類金属塩は、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸一水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸一水素マグネシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、アスコルビン酸マグネシウム、フッ化カルシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸一水素カルシウム、酢酸カルシウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、酒石酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
無機アルカリ金属塩及び無機アルカリ土類金属塩などの無機塩は、炭素を含まない。有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩などの有機塩は、炭素を含む。有機塩は、アルカリ金属塩又はソルビン酸のアルカリ土類金属塩(すなわち、ソルビン酸塩(asorbate))であってよい。ソルビン酸塩は、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸マグネシウム、ソルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
水溶性担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料であってもよく、又は当該材料を含んでいてもよい。水溶性担体は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、乳酸カルシウム、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、デキストロース、フルクトース、ガラクトース、イソグルコース、グルコース、スクロース、ラフィノース、イソマルト、キシリトール、氷砂糖、ざらめ糖、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。一実施形態では、水溶性担体は、塩化ナトリウムであってよい。一実施形態では、水溶性担体は、食卓塩であってよい。
水溶性担体は、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸カルシウム、塩化ナトリウム、スクロース、マルトデキストリン、コーンシロップ固形物、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプン、バレシショデンプン、タピオカデンプン、粘土、ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪族アルコール、水素添加タローのグリセリルジエステル、グリセロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料であってもよく、又は当該材料を含んでいてもよい。
水溶性担体は、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、デンプン、粘土、水不溶性ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪族アルコール、水素添加タローのグリセリルジエステル、グリセロール、ポリエチレングリコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
水溶性担体は、二糖類、多糖類、ケイ酸塩、ゼオライト、炭酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
水溶性担体は、水溶性ポリマーであってよい。水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール(PVA)、変性PVA、ポリビニルピロリドン;PVA/ポリビニルピロリドン及びPVA/ポリビニルアミンなどのPVAコポリマー;部分加水分解されたポリ酢酸ビニル;ポリエチレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド;ポリエチレングリコール;アクリルアミド;アクリル酸;セルロース;メチルセルロース、エチルセルロース及びプロピルセルロースなどのアルキルセルロース材料;セルロースエーテル;セルロースエステル;セルロースアミド;ポリ酢酸ビニル;ポリカルボン酸及び塩;ポリアミノ酸又はペプチド;ポリアミド、ポリアクリルアミド;マレイン酸/アクリル酸のコポリマー;デンプン、変性デンプンを含む多糖類;ゼラチン;アルギネート;キシログルカン;キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、及びガラクトグルコマンナンなどのその他のヘミセルロース系多糖類;並びにペクチン、キサンタン、及びカラギーナンなどの天然ガム、ローカストビーン、アラビア、トラガカント、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。一実施形態では、ポリマーは、ポリアクリレート、特にスルホン化ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー;並びにアルキルヒドロキシセルロース系材料、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、変性カルボキシメチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートを含む。更に別の実施形態では、水溶性ポリマーは、PVA、PVAコポリマー;ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC);及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。
水溶性担体は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール/ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール/ポリビニルアミン、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアルキレンオキシド、ポリエチレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、アルキルセルロース系材料、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及びポリカルボン酸塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、多糖類、デンプン、修飾されたデンプン、ゼラチン、アルギネート、キシログルカン、ヘミセルロース性多糖類、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、ガラクトグルコマンナン、天然ガム、ペクチン、キサンタン、カラギーナン、ローカスビーン、アラビック、トラガカント、ポリアクリレート、スルホン化ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、アルキルヒドロキシセルロース系材料、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、変性カルボキシ-メチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、並びにこれらの混合物からなる群から選択されてよい。
水溶性担体は、有機材料であり得る。有機担体は、水に容易に可溶性であるという効果をもたらすことができる。
水溶性担体は、ポリエチレングリコール、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、硫酸ナトリウム、デンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。
水溶性担体は、ポリエチレングリコール(PEG)であってよい。PEGは、粒子が本明細書に開示される質量範囲を有するとき、洗浄サイクル中に溶解するのに十分に水溶性であり得るので、粒子を作製するために使用するのに便利な材料であり得る。更に、PEGは、溶融物として容易に処理され得る。PEGの溶融開始温度は、PEGの分子量の関数として変化し得る。粒子は、約25重量%~約94重量%の、約2000~約13000の重量平均分子量を有するPEGを含み得る。PEGは比較的低コストであり、多くの異なる形状及びサイズに形成され、非カプセル封入香料の拡散を最小限に抑え、水によく溶解し得る。PEGは、様々な重量平均分子量で入手される。PEGの好適な重量平均分子量は、約2,000~約13,000、あるいは約4,000~約13,000、あるいは約4,000~約12,000、あるいは約4,000~約11,000、あるいは約5,000~約11,000、あるいは約6,000~約10,000、あるいは約7,000~約9,000、あるいはこれらの組み合わせを含む。PEGは、BASFから入手可能であり、例えば、PLURIOL E 8000(8000が製品名ではあるが、9000の重量平均分子量を有する)、又は他のPLURIOL製品である。
粒子は、粒子の約25重量%~約94重量%のPEGの粒子を含み得る。任意選択で、粒子は、対応する粒子の約35重量%~約94重量%、任意選択で約50重量%~約94重量%、任意選択でこれらの組み合わせ、及び前述の範囲のいずれかの内の任意の全百分率又は全百分率の範囲のPEGを含み得る。
担体は、以下からなる群から選択される材料を含み得る:式H-(CO)-(CH(CH)CHO)-(CO)-OH(式中、xは約50~約300であり、yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマー;式(CO)-C(O)O-(CH-CH(式中、qは約20~約200であり、rは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪酸エステル;式HO-(CO)-(CH-CH(式中、sは約30~約250であり、tは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪族アルコールエーテル;及びこれらの混合物。式H-(CO)-(CH(CH)CHO)-(CO)-OH(式中、xは約50~約300であり、yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマーは、ブロックコポリマーであってもランダムコポリマーであってもよい。
担体は、ポリエチレングリコール;式H-(CO)-(CH(CH)CHO)-(CO)-OH(式中、xは約50~約300であり、yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマー;式(CO)-C(O)O-(CH-CH(式中、qは約20~約200であり、rは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪酸エステル;式HO-(CO)-(CH-CH(式中、sは約30~約250であり、tは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪族アルコールエーテルを含み得る。
担体は、粒子の約20重量%~約80重量%の、式H-(CO)-(CH(CH)CHO)-(CO)-OH(式中、xは約50~約300であり、yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマーを含み得る。
担体は、粒子の約1重量%~約20重量%の、式(CO)-C(O)O-(CH-CH(式中、qは約20~約200であり、rは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪酸エステルを含み得る。
担体は、粒子の約1重量%~約10重量%の、式HO-(CO)-(CH-CH(式中、sは約30~約250であり、tは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪族アルコールエーテルを含み得る。
四級アンモニウム化合物
粒子が、洗浄を通して、具体的には洗浄及びすすぎのサブサイクルを有する洗濯機の洗浄サブサイクル中に、洗濯される布地に柔軟化効果をもたらすことができるように、粒子は四級アンモニウム化合物を含んでいてよい。四級アンモニウム化合物(クワット)は、エステル四級アンモニウム化合物であってよい。好適な四級アンモニウム化合物としては、エステルクワット、アミドクワット、イミダゾリンクワット、アルキルクワット、アミドエステルクワット、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料が挙げられるが、これらに限定されない。好適なエステルクワットとしては、モノエステルクワット、ジエステルクワット、トリエステルクワット、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料が挙げられるが、これらに限定されない。
理論に束縛されるものではないが、四級アンモニウム化合物を含む粒子の分散時間は、ヨウ素価の増加と共に減少する傾向があると考えられ、この関係に関していくらかの変動性があることが認識される。
粒子は、約5重量%~約45重量%の四級アンモニウム化合物を含み得る。四級アンモニウム化合物は、任意選択で、約18~約60、任意選択で約18~約56、任意選択で約20~約60、任意選択で約20~約56、任意選択で約20~約42、及び前述の範囲内の任意の整数のヨウ素価を有し得る。任意選択で、粒子は、約10重量%~約40重量%の、更に任意選択で前述の範囲のいずれかのヨウ素価を有する四級アンモニウム化合物を含み得る。任意選択で、粒子は、約20重量%~約40重量%の、更に任意選択で前述の範囲のヨウ素価を有する四級アンモニウム化合物を含み得る。
四級アンモニウム化合物は、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルサルフェートのエステル、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルサルフェート及び脂肪酸のエステルの異性体、N,N-ビス-(ステアロイル-2-ヒドロキシプロピル)-N,N-ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルサルフェートのエステル、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルサルフェートのエステルの異性体、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリドのエステル、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N,N-トリ(2-ヒドロキシエチル)-N-メチルアンモニウムメチルサルフェートのエステル、N,N-ビス-(パルミトイル-2-ヒドロキシプロピル)-N,N-ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、N,N-ビス-(ステアロイル-2-ヒドロキシプロピル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、1,2-ジ-(ステアロイル-オキシ)-3-トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ(ハード)タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェート、1-メチル-1-ステアロイルアミドエチル-2-ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート、イミダゾリンクワット(もはやP&Gでは使用されていない):1-タローイルアミドエチル-2-タローイルイミダゾリン、ジパルミトイルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジパルミトイルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、1,2-ジ(アシルオキシ)-3-トリメチルアンモニオプロパンクロリド、及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。
四級アンモニウム化合物は、次式の化合物を含み得る:
{R 4-m-N-[X-Y-R}A (1)
[式中、
mは、1、2、又は3であるが、ただし、各mの値は、同一であり、
各Rは、独立して、ヒドロカルビル、又は置換ヒドロカルビル基であり、
各Rは、独立して、C~Cアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくは、Rは、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、1-メチル-2-ヒドロキシエチル、ポリ(C2~3アルコキシ)、ポリエトキシ、ベンジルから選択され、
各Xは独立して、(CH)n、CH-CH(CH)-又はCH-(CH)-CH-であり、
各nは、独立して、1、2、3又は4であり、好ましくは、各nは、2であり、
各Yは、独立して、-O-(O)C-又は-C(O)-O-であり、
A-は、クロリド、メチルサルフェート、エチルサルフェート及びサルフェートからなる群から独立して選択され、好ましくはA-は、クロリド及びメチルサルフェートからなる群から選択され、
ただし、Yが-O-(O)C-である場合、各Rの炭素の合計が13~21であり、好ましくは、Yが-O-(O)C-である場合、各Rの炭素の合計が13~19である]。
四級アンモニウム化合物は、次式の化合物を含み得る:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
[式中、各Y、R、R1、及びX-は、前記と同じ意味を有する]。このような化合物としては、次式を有するものが挙げられる:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-) (2)
[式中、各Rは、メチル又はエチル基であり、好ましくは、各R1はC15~C19の範囲である]。本明細書で使用するとき、ジエステルが指定されている場合、それは、存在するモノエステルを含み得る。
好ましいDEQA(2)の例は、式1,2-ジ(アシルオキシ)-3-トリメチルアンモニオプロパンクロリドを有する「プロピル」エステル四級アンモニウム布地柔軟化活性物質である。第3の種類の好ましい布地柔軟化活性物質は、次式を有する:
Figure 0007002653000001
[式中、各R、R1、及びA-は、上記に与えられた定義を有し;各R2はC1~6アルキレン基、好ましくは、エチレン基であり;Gは酸素原子又は-NR-基である]。
四級アンモニウム化合物は、次式の化合物を含み得る:
Figure 0007002653000002
[式中、R1、R2及びGは、上記のように定義される]。
四級アンモニウム化合物は、例えば分子量比約2:1の脂肪酸とジアルキレントリアミンとの縮合反応生成物である化合物を含み得、当該反応生成物は、次式の化合物を含有する:
R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1 (5)
[式中、R1、R2は、上記のように定義され、各R3は、C1~6アルキレン基、任意選択でエチレン基であり、反応生成物は、任意選択で、硫酸ジメチルなどのアルキル化剤の添加によって四級化されてもよい]。
四級アンモニウム化合物は、次式の化合物を含み得る:
[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A- (6)
[式中、R、R1、R2、R3、及びA-は、上記のように定義される]。
四級アンモニウム化合物は、分子比約2:1の脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの反応生成物である化合物を含み得、当該反応性生物は、次式の化合物を含有する:
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1 (7)
[式中、R1、R2、及びR3は、上記のように定義される]。
第8の種類の好ましい布地柔軟化活性物質は、次式を有する:
Figure 0007002653000003
[式中、R、R1、R2、及びA-は、上記のように定義される]。
化合物(1)の非限定的な例は、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N-ビス(タローイル-オキシ-エチル)N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)N-(2ヒドロキシエチル)N-メチルアンモニウムメチルスルフェートである。
化合物(2)の非限定的な例は、1,2ジ(ステアロイル-オキシ)3トリメチルアンモニウムプロパンクロリドである。
化合物(3)の非限定的な例は、Witco Corporationから商標名Varisoft(登録商標)として市販されている、1-メチル-1-ステアロイルアミドエチル-2-ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート(式中、R1は、非環式脂肪族C15~C17炭化水素基であり、R2は、エチレン基であり、Gは、NH基であり、R5は、メチル基であり、A-は、メチルサルフェートアニオンである)である。
化合物(4)の非限定的な例は、1-タローイルアミドエチル-2-タローイルイミダゾリン(式中、R1は、非環式脂肪族C15~C17炭化水素基であり、R2は、エチレン基であり、Gは、NH基である)である。
化合物(5)の非限定的な例は、分子比約2:1の脂肪酸とジエチレントリアミンとの反応生成物であり、当該反応生成物の混合物は、次式を有するN,N”-ジアルキルジエチレントリアミンを含有する:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
[式中、R1-C(O)は、Henkel Corporationから入手可能なEmersol(登録商標)223LL又はEmersol(登録商標)7021などの、植物又は動物供給源から誘導された市販の脂肪酸のアルキル基であり、R2及びR3は二価のエチレン基である]。
化合物(6)の非限定的な例は、次式を有するジ脂肪アミドアミン系柔軟剤:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4-
[式中、R1-C(O)は、アルキル基である]であり、Witco Corporationから、例えば商品名Varisoft(登録商標)222LTとして市販されている。
化合物(7)の例は、分子比約2:1の脂肪酸とN-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの反応生成物であり、当該反応生成物の混合物は、次式の化合物を含有する:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
[式中、R1-C(O)は、Henkel Corporationから入手可能なEmersol(登録商標)223LL又はEmersol(登録商標)7021などの、植物又は動物供給源から誘導された市販の脂肪酸のアルキル基である]。
化合物(8)の例は、次式を有するジ四級化合物:
Figure 0007002653000004
[式中、R1は脂肪酸から得られる]であり、化合物はWitco Companyから入手可能である。
四級アンモニウム化合物は、ジ-(タローイルオキシエチル)-N,N-メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートであり得る。
上に開示した四級アンモニウム化合物の組み合わせが、本発明での使用に好適であることが理解されるであろう。
本明細書のカチオン性窒素塩において、任意の柔軟剤の混合可能アニオンであるアニオンA-は、電気的中性をもたらす。ほとんどの場合、これらの塩において電気的中性をもたらすために使用されるアニオンは、強酸、特にハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、又はヨウ化物由来である。しかし、メチルサルフェート、エチルサルフェート、アセテート、ホルメート、サルフェート、カーボネートなど、その他のアニオンを使用してもよい。クロリド及びメチルサルフェートが、アニオンAであってよい。また、アニオンは、二の電荷を保有していてもよく、この場合、A-が基の半分を表す。
粒子は、約10~約40重量%の四級化合物を含み得る。
四級アンモニウム化合物のヨウ素価は、当該化合物を形成する親脂肪酸のヨウ素価であり、当該化合物を形成する親脂肪酸100グラムと反応するヨウ素のグラム数として定義される。
まず、四級アンモニウム化合物を以下のプロトコルに従って加水分解する:四級アンモニウム化合物25gを、水50mL及び水酸化ナトリウム(50%活性)0.3mLと混合する。この混合物が乾固するのを回避しながら、この混合物をホットプレート上で少なくとも1時間、沸騰させる。1時間後、この混合物を放冷し、pH試験紙又は較正済みpH電極を使用して、25%硫酸でpHを中性(6~8のpH)に調節する。
次に、ヘキサン又は石油エーテルを用いて酸性液-液抽出を介して当該混合物から脂肪酸を抽出する:抽出シリンダー内においてサンプル混合物を水/エタノール(1:1)で160mLに希釈し、塩化ナトリウム5グラム、硫酸(25%活性)0.3mL、及びヘキサン50mLを加える。このシリンダーに栓をして、少なくとも1分間、振盪する。次に、2層が形成されるまで、このシリンダーを静置する。ヘキサン中に脂肪酸を含有する上部の層を、別の受容器に移す。次に、ホットプレートを使用して、ヘキサンを蒸発させて、抽出した脂肪酸を残留させる。
次に、布地柔軟化活性物質を形成する親脂肪酸のヨウ素価を、ISO3961:2013に準拠して決定する。親脂肪酸のヨウ素価を計算する方法は、指定量(0.1~3g)をクロロホルム15mLに溶解する工程を含む。次に、溶解した親脂肪酸を、酢酸溶液中の一塩化ヨウ素(0.1M)25mLと反応させる。ここに、10%ヨウ化カリウム溶液20mL及び脱イオン水150mLを加える。ハロゲンの添加を行った後、ブルースターチ指示薬粉末の存在下で、チオ硫酸ナトリウム溶液(0.1M)を用いて滴定することにより、過剰な一塩化ヨウ素を測定する。同時に、同じ量の試薬を用い、同一条件下で、ブランクを決定する。ブランク中で使用したチオ硫酸ナトリウムの量と親脂肪酸との反応において使用した量との間の差異により、ヨウ素価を算出することが可能になる。
四級アンモニウム化合物は、The Procter & Gamble Company(Cincinnati,Ohio,USA)から入手可能なBOUNCE乾燥機用シートの一部として使用されるものであってよい。四級アンモニウム化合物は、トリエタノールアミンと、硫酸ジメチルで四級化された部分水素添加タロー脂肪酸との反応生成物であり得る。
カチオン性ポリマー
粒子は、カチオン性ポリマーを含み得る。カチオン性ポリマーは、四級アンモニウム化合物を布地上に付着させるのに役立つ付着助剤、及び場合により、粒子に含有されるいくつかの他の有益剤の効果をもたらすことができる。
粒子は、約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを含み得る。任意選択で、粒子は、約0.5重量%~約5重量%のカチオン性ポリマー、又は更には約1重量%~約5重量%、又は更には約2重量%~約4重量%のカチオン性ポリマー、又は更には約3重量%のカチオン性ポリマーを含み得る。理論に束縛されるものではないが、洗浄水中の洗濯洗剤の洗浄性能は、粒子中のカチオン性ポリマーの濃度が増加するにつれて低下し、前述の範囲内では、洗剤の許容可能な洗浄性能を維持できると考えられる。
カチオン性ポリマーは、約0.05meq/g(meqはミリ当量を意味する)超~23meq/g、好ましくは約0.1meq/g~約4meq/g、更により好ましくは約0.1meq/g~約2meq/g、最も好ましくは0.1meq/g~約1meq/gのカチオン電荷密度を有し得る。
上記で参照したカチオン電荷密度は、意図される使用のpHにおけるものであり得、これは、約3~約9、任意選択で約4~約9のpHであり得る。
ポリマーのカチオン電荷密度とは、ポリマーにおける正電荷数の、ポリマーの分子量に対する比を指す。電荷密度は、繰り返し単位当たりの正味電荷数を、繰り返し単位の分子量で除算することによって計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖及び/又はポリマーの側鎖に位置してよい。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、概して、約10,000~約10,000,000、又は更には約50,000~約5,000,000、又は更には約100,000~約3,000,000であってよい。
カチオン性ポリマーの非限定的な例は、カチオン性又は両性の多糖類、タンパク質及び合成ポリマーである。カチオン性多糖類としては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及びその誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられる。カチオン性多糖類は、約1,000~約2,000,000、好ましくは約100,000~約800,000の分子量を有する。好適なカチオン性多糖類としては、カチオン性セルロースエーテル、特にカチオン性ヒドロキシエチルセルロース及びカチオン性ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。特に好ましいのは、以下のような一般構造式に対応する置換無水グルコース単位を有するカチオン性セルロース系ポリマーである:
Figure 0007002653000005
[式中、R、R、Rは、それぞれ独立して、H、CH、C8~24アルキル(直鎖状又は分枝鎖状)、
Figure 0007002653000006
又はこれらの混合物から選択され、
は、Hであり、
nは、約1~約10であり、
Rxは、H、CH、C8~24アルキル(直鎖状又は分枝鎖状)、
Figure 0007002653000007
又はこれらの混合物からなる群から選択され、Zは、水溶性アニオン、好ましくは塩素イオン及び/又は臭素イオンであり、Rは、H、CH、CHCH、又はこれらの混合物であり、Rは、CH、CHCH、フェニル基、C8~24アルキル基(直鎖状又は分枝鎖状)、又はこれらの混合であり、R及びRは、それぞれ独立して、CH、CHCH、フェニル、又はこれらの混合である]。
ただし、無水グルコース単位1つ当たりR、R、R基のうちの少なくとも1つが
Figure 0007002653000008
であり、各ポリマーが、少なくとも1つの
Figure 0007002653000009
基を有する。
本明細書のカチオン性セルロースの電荷密度(無水グルコース単位100個当たりのカチオン性電荷の数によって定義される)は、好ましくは約0.5%~約60%、より好ましくは約1%~約20%、最も好ましくは約2%~約10%である。
ポリマーの無水グルコース環上のアルキル置換の範囲は、ポリマー材料のグルコース単位1つ当たり約0.01%~5%、より好ましくはグルコース単位1つ当たり約0.05%~2%である。
カチオン性セルロースは、周囲温度で水に添加されたときにこぶ、小塊、又は他の凝集物が形成されるのを防ぐために、グリオキシルなどのジアルデヒドで軽度に架橋されてもよい。
カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースの例としては、商標名Ucare Polymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400、及びLK 400、PolymerPKポリマーで販売されているものなどのINCI名ポリクオタニウム10を有するもの;その全てがDow Chemicals(Midlad MI)によって販売されている商標名Softcat SK TMで販売されているものなどのポリクオタニウム67;並びにNational Starch and Chemical Company(Bridgewater NJ)から入手可能な商標名Celquat H200及びCelquat L-200で販売されているものなどのポリクオタニウム4が挙げられる。他の好適な多糖類としては、グリシジルC12~C22アルキルジメチルアンモニウムクロリドで四級化されたヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。このような多糖類の例としては、Dow Chemicals(Midlad MI)によって商標名Quaternium LM 200で販売されているものなどの、INCI名Polyquaternium 24を有するポリマーが挙げられる。カチオン性デンプンとは、pH3の水溶液中で正味の正電荷を有するデンプンを提供するように化学修飾されたデンプンを指す。この化学修飾には、デンプン分子中へのアミノ及び/又はアンモニウム基の付加が挙げられるが、これに限定されない。これらのアンモニウム基の非限定的な例としては、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、又はジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基を挙げることができるが、これらに限定されない。化学修飾前のデンプン源は、塊茎、マメ科植物、穀草及び穀物などの様々な供給源から選択することができる。このデンプンの供給源の非限定的な例としては、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプン、ワキシートウモロコシデンプン、オートムギデンプン、キャッサバ(cassaya)デンプン、もち麦、もち米(waxy rice)デンプン、グルテン状コメデンプン、もち米(sweet rice)デンプン、アミオカ、バレイショデンプン、タピオカデンプン、オートムギデンプン、サゴデンプン、もち米、又はこれらの混合物を挙げることができる。カチオン性デンプンの非限定的な例としては、カチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性バレイショデンプン、又はこれらの混合物が挙げられる。カチオン性デンプンは、アミラーゼ、アミロペクチン、又はマルトデキストリンを含み得る。カチオン性デンプンは、1種以上の更なる修飾を含んでもよい。例えば、これらの修飾には、架橋、安定化反応、リン酸化反応、加水分解、架橋が挙げられ得る。安定化反応としては、アルキル化及びエステル化を挙げることができる。本組成物において使用するのに好適なカチオン性デンプンは、Cerestarから商標名CBOND(登録商標)として、及びNational Starch and Chemical Companyから商標名CATO(登録商標)2Aとして市販されている。カチオン性ガラクトマンナンとしては、カチオン性グアーガム又はカチオン性ローカストビーンガムが挙げられる。カチオン性グアーガムの例は、Rhodia,Inc(Cranbury NJ)から入手可能な商標名Jaguar C13及びJaguar Excelとして、並びに、Aqualon(Wilmington,DE)によりN-Hanceとして販売されているものなどの、ヒドロキシプロピルグアーの四級アンモニウム誘導体である。
粒子において使用するのに好適な他のカチオン性ポリマーとしては、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロースのコポリマー、グアー及びデンプンが挙げられる。使用される場合、本明細書のカチオン性ポリマーは、粒子を形成するために使用される組成物に可溶性であるか、又は粒子を形成する組成物中の複合コアセルベート相に可溶性である。好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第3,962,418号、同第3,958,581号、及び米国特許出願公開第2007/0207109(A1)号に記載されている。
好適なカチオン性ポリマーの1つの群としては、国際公開第00/56849号及び米国特許第6,642,200号に開示されているものなどの、好適な反応開始剤又は触媒を用いるエチレン性不飽和モノマーの重合により生成されるものが挙げられる。好適なカチオン性ポリマーは、N,N-ジアルキルアミノアルキルアクリレート、N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、N,N-ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化N,Nジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化N,N-ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、メタクリロアミドプロピル-ペンタメチル-1,3-プロピレン-2-オール-アンモニウムジクロリド、N,N,N,N’,N’,N”,N”-ヘプタメチル-N”-3-(1-オキソ-2-メチル-2-プロペニル)アミノプロピル-9-オキソ-8-アゾ-デカン-1,4,10-トリアンモニウムトリクロリド、ビニルアミン及びその誘導体、アリルアミン及びその誘導体、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール及びジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のカチオン性モノマーと、任意選択でアクリルアミド、N,N-ジアルキルアクリルアミド、メタクリルアミド、N,N-ジアルキルメタクリルアミド、C~C12アルキルアクリレート、C~C12ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレート、C~C12アルキルメタクリレート、C~C12ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタム、及び誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸(AMPS)及びこれらの塩からなる群から選択される第2のモノマーを重合させることによって作製される合成ポリマーからなる群から選択されてよい。ポリマーは、任意選択で、分枝鎖状及び架橋モノマーを使用することによって分枝又は架橋し得る。分枝鎖状及び架橋モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレートジビニルベンゼン、及びブタジエンが挙げられる。本明細書において有用である好適なポリエチレンイニンは、BASF,AG(Lugwigschaefen,Germany)により商標名Lupasol(登録商標)として販売されている。
別の態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性多糖類、ポリエチレンイミン及びその誘導体、ポリ(アクリルアミド-co-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-co-N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(アクリルアミド-co-N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート-co-ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(ヒドロキシプロピルアクリレート-co-ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(ヒドロキシプロピルアクリレート-co-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-co-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド-co-アクリル酸)、ポリ(アクリルアミド-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド-co-アクリル酸)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(ビニルピロリドン-co-ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(エチルメタクリレート-co-四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(エチルメタクリレート-co-オレイルメタクリレート-co-ジエチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド-co-アクリル酸)、ポリ(ビニルピロリドン-co-四級化ビニルイミダゾール)及びポリ(アクリルアミド-co-メタクリロアミドプロピル-ペンタメチル-1,3-プロピレン-2-オール-アンモニウムジクロリド)からなる群から選択されてよく、好適なカチオン性ポリマーとしては、International Nomenclature for Cosmetic Ingredientsに従って命名したときポリクオタニウム-1、ポリクオタニウム-5、ポリクオタニウム-6、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-8、ポリクオタニウム-10、ポリクオタニウム-11、ポリクオタニウム-14、ポリクオタニウム-22、ポリクオタニウム-28、ポリクオタニウム-30、ポリクオタニウム-32、及びポリクオタニウム-33が挙げられる。
別の態様では、カチオン性ポリマーは、ポリエチレンイミン又はポリエチレンイミン誘導体を含み得る。別の態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性アクリルベースのポリマーを含み得る。更なる態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性ポリアクリルアミドを含み得る。別の態様では、カチオン性ポリマーは、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムカチオンを含むポリマーを含み得る。別の態様では、カチオン性ポリマーは、ポリ(アクリルアミド-N-ジメチルアミノエチルアクリレート)及びその四級化誘導体を含み得る。この態様では、カチオン性ポリマーは、BTC Specialty Chemicals(BASF Group、Florham Park,N.J.)から入手可能な商標名SEDIPURとして販売されているものであってよい。更なる態様では、カチオン性ポリマーは、ポリ(アクリルアミド-co-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)を含み得る。別の態様では、カチオン性ポリマーは、Ciba Specialty Chemicals(BASF group,Florham Park,N.J.)から入手可能な商標名RHEOVIS CDEとして販売されているものなど、又は米国特許出願第2006/0252668号に開示されているとおりの、非アクリルアミドベースポリマーを含み得る。
別の態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性多糖類からなる群から選択され得る。一態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性セルロースエーテル、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン性グアーガム、カチオン性デンプン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
好適なカチオン性ポリマーの別の群としては、アミン及びオリゴアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物であるアルキルアミン-エピクロロヒドリンポリマー、例えば、米国特許第6,642,200号及び同第6,551,986号に列挙されているポリマーを挙げることができる。例としては、Clariant(Basle,Switzerland)から入手可能な、商標名CARTAFIX CB、CARTAFIX TSFとして入手可能なジメチルアミン-エピクロロヒドリン-エチレンジアミンが挙げられる。
好適な合成カチオン性ポリマーの別の群としては、ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸とのポリアミドアミン-エピクロロヒドリン(PAE)樹脂を挙げることができる。最も一般的なPAE樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸との縮合、続いて、エピクロロヒドリンとの後続反応による生成物である。これらは、Hercules Inc.(Wilmington,DE)から商標名KYMENEとして、BASF AG(Ludwigshafen,Germany)から商標名LURESINとして入手可能である。
カチオン性ポリマーは、ポリマー全体が周囲条件下で中性になるように電荷中和アニオンを含有し得る。好適な対イオンの非限定的な例(使用中に生じるアニオン性種に加えて)としては、クロリド、ブロミド、サルフェート、メチルサルフェート、スルホネート、メチルスルホネート、カーボネート、バイカーボネート、ホルメート、アセテート、シトレート、ナイトレート、及びこれらの混合が挙げられる。
カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、RI検出を用いてポリエチレンオキシド標準物質に対してサイズ排除クロマトグラフィーによって決定したとき、約500~約5,000,000、又は約1,000~約2,000,000、又は約5000~約1,000,000ダルトンであってよい。一態様では、カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、約100,000~約800,000ダルトンであってよい。
カチオン性ポリマーは、粉末形態で提供され得る。カチオン性ポリマーは、無水状態で提供され得る。
脂肪酸
粒子は、脂肪酸を含み得る。「脂肪酸」という用語は、本明細書で使用されるとき、非プロトン化又はプロトン化形態の脂肪酸を含むように、最も広い意味で使用されている。当業者は、ある脂肪酸がプロトン化されているか、プロトン化されていないかが、ある程度、水性組成物のpHによって決まることを容易に理解するであろう。脂肪酸は、その非プロトン化形態、又は塩形態であり、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられるがこれらに限定されない、対イオンを伴い得る。「遊離脂肪酸」という用語は、別の化学部分に結合(共有結合又は別様に結合)していない脂肪酸を意味する。
脂肪酸としては、12個~25個、13個~22個、又は更には16個~20個の総炭素原子を含有し、かつ脂肪部分に10個~22個、12個~18個、又は更には14個(ミッドカット)~18個の炭素原子を含有しているものを挙げることができる。
脂肪酸は、以下のものに由来し得る:(1)動物脂肪及び/又は部分水素添加動物脂肪(牛脂、ラードなど)、(2)植物油、及び/又は部分水素添加植物油、例えば、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、ゴマ種子油、ナタネ油、綿実油、トウモロコシ油、ダイズ油、トール油、米ぬか油、パーム油、パーム核油、ココヤシ油、他の熱帯パーム油、アマニ油、キリ油など、(3)熱、圧力、アルカリ異性化反応及び触媒処理を介したアマニ油又はキリ油などの加工油及び/又は増粘油(bodied oil)、(4)飽和脂肪酸(例えばステアリン酸)、不飽和脂肪酸(例えばオレイン酸)、多不飽和脂肪酸(リノール酸)、分枝鎖状脂肪酸(例えばイソステアリン酸)又は環状脂肪酸(例えば、多不飽和酸の飽和又は不飽和α-二置換シクロペンチル又はシクロヘキシル誘導体)を生じさせる、上記のものの組み合わせ。
異なる脂肪源由来の脂肪酸の混合物を使用することができる。
不飽和脂肪酸のシス/トランス比が重要である場合があり、(C18:1材料の)シス/トランス比は、少なくとも1:1、少なくとも3:1、4:1以上、又は更には9:1以上である。
また、酸化に対して、並びに結果として生じる色及び臭気の質の悪化に対してより安定であり得るので、イソステアリン酸などの分枝鎖状脂肪酸も好適である。
脂肪酸は、0~140、50~120、又は更には85~105のヨウ素価を有し得る。
粒子は、約1重量%~約40重量%の脂肪酸を含み得る。脂肪酸は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。脂肪酸は、飽和脂肪酸のブレンド、不飽和脂肪酸のブレンド、及びこれらの混合物であってよい。脂肪酸は、置換又は無置換であってよい。脂肪酸は、四級アンモニウム化合物と共に提供され得る。脂肪酸は、ヨウ素価ゼロを有し得る。
脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸、ココヤシ油、パーム核油、ステアリン酸パルミチン酸ブレンド、オレイン酸、植物油、部分水素添加植物油、及びこれらの混合物からなる群から選択されてよい。
脂肪酸は、CAS番号57-11-4のステアリン酸であってよい。脂肪酸は、CAS番号57-10-3のパルミチン酸であってよい。脂肪酸は、ステアリン酸とココヤシ油とのブレンドであってよい。
脂肪酸は、C12~C22脂肪酸であってよい。C12~C22脂肪酸は、タロー又は植物起源であってよく、飽和又は不飽和であってよく、置換又は無置換であってよい。
理論に束縛されるものではないが、脂肪酸は、粒子の配合成分を均一に混合するための加工助剤として役立ち得る。
粒子
粒子は、約1mg~約1gの個々の質量を有し得る。粒子が小さいほど、より速く水に溶解する傾向がある。複数の粒子は、約1mg~約1000mg、あるいは約5mg~約500mg、あるいは約5mg~約200mg、あるいは約10mg~約100mg、あるいは約20mg~約50mg、あるいは約35mg~約45mg、あるいは約38mgの個々の又は平均の粒子質量を有し得る。複数の粒子は、約30mg未満、あるいは約15mg未満、あるいは約5mg未満、あるいは約3mgの質量の標準偏差を有し得る。前述の範囲内の平均粒子質量は、粒子が典型的な洗浄サイクル中に溶解することを可能にする、水への分散時間を提供することができる。理論によって束縛されるものではないが、このような質量の標準偏差を有する粒子は、より広い質量の標準偏差を有する粒子と比較して、より均一な水への分散時間を有することができると考えられる。粒子の質量の標準偏差が小さいほど、分散時間はより均一になる。複数の粒子を形成する個々の粒子の質量は、所望の分散時間を提供するように設定され得、当該分散時間は、洗濯機における典型的な洗浄サイクルの長さの一部であってよい。約9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールから形成される粒子は、約38mgの平均粒子質量及び約3mgの質量の標準偏差を有することができる。
複数の粒子は、10mg未満の質量を有する粒子を実質的に含んでいなくてもよい。これは、粒子が空中浮遊する能力を制限するのに実用的であり得る。
個々の粒子は、約0.003cm~約5cm、任意選択で約0.003cm~約1cm、任意選択で約0.003cm~約0.5cm、任意選択で約0.003cm~約0.2cm、任意選択で約0.003cm~約0.15cmの体積を有し得る。より小さい粒子は、容器内の粒子のより良好な充填及び洗浄水中のより急速な溶解を提供すると考えられる。
組成物は、ASTM International、ASTM E11-13に規定されているように、ふるいNo.10上に保持される粒子を含むことができる。組成物は、粒子の約50重量%超、任意選択で約70重量%超、任意選択で約90重量%超が、ASTM International、ASTM E11-13に規定されているようにふるいNo.10上に保持される粒子を含むことができる。ふるいNo.10上に保持される粒子が、より小さい粒子よりも取り扱いが容易であり得るため、そのようにサイズ決定された粒子を提供することが望ましいものであり得る。
組成物は、ASTM International、ASTM E11-13に規定されているようにふるいNo.6上に保持される粒子を含むことができる。組成物は、粒子の約50重量%超、任意選択で約70重量%超、任意選択で約90重量%超が、ASTM International、ASTM E11-13に規定されているようにふるいNo.6上に保持される粒子を含むことができる。ふるいNo.6上に保持される粒子は、より小さい粒子よりも取り扱いが容易であり得るため、そのようにサイズ決定された粒子を提供することが望ましいものであり得る。
組成物は、公称ふるい目開きサイズ22.6mmを有するふるいを通過する粒子を含むことができる。組成物は、公称ふるい目開きサイズ22.6mmを有するふるいを通過し、かつ公称ふるい目開きサイズ0.841mmを有するふるい上に保持される粒子を含むことができる。公称目開きサイズ22.6mmを有するふるい上に保持されるようなサイズを有する粒子は、一般的な洗浄サイクルにとっては長過ぎる分散時間を有する傾向がある可能性がある。公称ふるい目開きサイズ0.841mmを有するふるいを通過するようなサイズを有する粒子は、好都合に取り扱うには小さすぎる可能性がある。前述の限界内のサイズを有する粒子は、分散時間と粒子の取り扱いの容易さとの間の適切なバランスを示し得る。
本明細書に開示されるサイズを有する粒子は、それらが容器、投入カップ、又は他の装置から洗浄槽又は洗濯機に注入されるときに、容易に空気浮遊しないように十分に大きくてもよい。更に、本明細書に開示されるそのような粒子は、容器から投入カップ内に容易かつ正確に注ぐことが可能であり得る。したがって、このような粒子によって、消費者が洗浄水に送達する四級アンモニウム化合物の量を制御することが容易になり得る。
複数の粒子は、洗濯機又は洗濯用洗浄槽に投入するための投入量をまとめて含んでもよい。粒子の単回投入量は、約1g~約50gの粒子を含んでいてよい。粒子の単回投入量は、約5g~約50g、あるいは約10g~約45g、あるいは約20g~約40g、あるいはこれらの組み合わせ、及び前述の範囲のいずれかの内の任意の整数グラム又は整数グラムの範囲を含み得る。投入量を構成することができる複数の粒子を形成する個々の粒子は、約1mg~約5000mg、あるいは約1mg~約1000mg、あるいは約5mg~約200mg、あるいは約10mg~約200mg、あるいは約15mg~約50mg、あるいは約20mg~約50mg、あるいは約35mg~約45mg、あるいは約38mg、あるいはこれらの組み合わせ、及び前述の範囲のいずれかの内の任意の整数又は整数の範囲のmgの質量を有し得る。複数の粒子は、異なるサイズ、形状、及び/又は質量を有する粒子で構成され得る。ある投入量中の粒子は、約15mm未満の最大寸法を各々有することができる。ある投入量中の粒子の各々は、約1cm未満の最大寸法を有することができる。
粒子は、酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤は、生産してから使用するまでの期間に粒子の色又は臭いの安定性を促進することに役立ち得る。粒子は、約0.01重量%~約1重量%の酸化防止剤、任意選択で約0.001重量%~約2重量%の酸化防止剤、任意選択で約0.01重量%~約0.1重量%の酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤は、ブチル化ヒドロキシトルエンであってよい。
粒子は、約25℃~約120℃、任意選択で約30℃~約60℃、任意選択で約35℃~約50℃、任意選択で約40℃、任意選択で約40℃~約60℃の溶融開始点を有し得る。粒子の溶融開始点は、溶融開始点試験方法によって決定される。約25℃~約120℃、任意選択で約40℃~約60℃の溶融開始点を有する粒子が、生産後、包装中、出荷中、保管中、及び使用中を含むがこれらに限定されない1つ以上の期間中に粒子の貯蔵安定性をもたらすために実用的であり得る。
粒子は、約67重量%の、約9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール;約24重量%のジ-(タローイルオキシエチル)-N,N-メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート;約6重量%の脂肪酸;及び約3重量%の、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー四級アンモニウム塩であるカチオン性多糖類を含み得る。粒子は、約60重量%の、約9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール;約24重量%のジ-(タローイルオキシエチル)-N,N-メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート;約6重量%の脂肪酸;約7重量%の非封入香料;及び約3重量%の、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー四級アンモニウム塩であるカチオン性多糖類を含み得る。
本明細書に記載の組成物は、複数の粒子を含み得る。粒子は、約25重量%~約94重量%の、約2000~約13000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール;約5重量%~約45重量%の四級アンモニウム化合物;及び約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを含み得、当該粒子のそれぞれは、約1mg~約1gの質量を有し、当該組成物は、65℃で約1Pa-s~約10Pa-s、任意選択で65℃で約1Pa-s~約5Pa-s、任意選択で約1.5~約4、任意選択で約1Pa-s~約3Pa-s、任意選択で約2の粘度を有する。これなどの組成物は、溶融物として便利に加工することができる。更に、これなどの組成物は、ロトフォーマーで加工することができ、半球形、圧縮半球形、又は少なくとも1つの実質的に平坦若しくは平坦な表面を有する粒子を得ることができる。このような粒子は、球状粒子と比較して、質量に対して比較的高い表面積を有することができる。溶融物の加工の実用性は、溶融物の粘度に少なくとも部分的に依存し得る。
本明細書に記載される組成物のいずれについても、組成物は、65℃で約1Pa-s~約10Pa-s、任意選択で65℃で約1Pa-s~約5Pa-s、任意選択で約1.5~約4、任意選択で約1Pa-s~約3Pa-s、任意選択で約2の粘度を有することが望ましい場合がある。このような組成物は、ロトフォーマーで便利に加工することができ、半球形、圧縮半球形、又は少なくとも1つの実質的に平坦若しくは平坦な表面を有する粒子を得ることができる。
65℃における粒子の粘度は、非限定的な例として、希釈剤を組成物に添加することによって制御することができる。粒子は、希釈剤を含み得る。希釈剤は、香料、ジプロピレングリコール、脂肪酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
本明細書に開示される粒子は、均質に構造化された粒子又は実質的に均質に構造化された粒子であり得る。実質的に均質に構造化された粒子は、粒子を形成する成分材料が互いに実質的に均質に混合された粒子である。実質的に均質な構造の粒子は、完全に均質である必要はない。実質的に均質に構造化された粒子又は均質に構造化された粒子を生産するために商業的用途において当業者によって使用される混合プロセスの制限内で、均質性の程度は変動し得る。粒子は、担体の連続相を有し得る。粒子のそれぞれは、粒子を形成する成分材料の混合物の連続相であり得る。したがって、例えば、粒子が成分材料A、B、及びCを含む場合、粒子は、混合物A、B、及びCの連続相であり得る。粒子を形成する任意の数の成分材料、非限定的な例として、3つ、4つ、5つ、又はそれ以上の成分材料についても同じことがいえる。
均質に構造化された粒子は、コア及びコーティングを有する粒子ではなく、当該粒子は同じ構造を有する他の粒子とは区別されている。実質的に均質に又は均質に構造化された粒子は、機械的に分離不可能であり得る。すなわち、均質に構造化された粒子を形成する成分材料は、例えば、ナイフ又はファインピックによって機械的に分離できない。
均質に構造化された粒子は、約500μmよりも大きいサイズを有する含有物を実質的に含んでいなくてもよく、又は含んでいなくてもよい。均質に構造化された粒子は、約200μmよりも大きいサイズを有する含有物を実質的に含んでいなくてもよく、又は含んでいなくてもよい。均質に構造化された粒子は、約100μmよりも大きいサイズを有する含有物を実質的に含んでいなくてもよく、又は含んでいなくてもよい。理論に束縛されるものではないが、洗浄水中で粒子の溶解に干渉する可能性があるため又は洗浄される物品上に視覚的に認識できる残渣が残る可能性があるため、大きな含有物が大量に存在することは望ましくない場合がある。
実質的に均質な粒子では、構成材料は、実質的にランダムに若しくはランダムに分散していてよく、又は構成材料は、担体中に実質的にランダムに若しくはランダムに分散していてよい。理論に束縛されるものではないが、実質的に均質な構造化された粒子は、場合により生産のためにそれほど大きな資本を必要としないと考えられ、このような粒子を生産するプロセスからは、消費者にとってより受け入れやすい更に均一な粒子が得られると考えられる。
本明細書に開示される粒子は、開示される実施形態又は組み合わせのいずれにおいても、球体、半球、扁球、円筒形、多面体、及び扁半球からなる群から選択される形状を有することができる。本明細書に開示される粒子は、約10~1、任意選択で約8~1、任意選択で約5~1、任意選択で約3~1、任意選択で約2~1の、最大寸法の最小寸法に対する比を有し得る。本明細書に開示される粒子は、粒子がフレーク状にならないように成形され得る。約10よりも大きい、最大寸法の最小寸法に対する比であるか、又はフレーク状である粒子は、脆弱になる傾向があり得、このような粒子は粉塵になりやすい。粒子の脆弱性は、最大寸法の最小寸法に対する比の値が減少するにつれて減少する傾向がある。
衣類物品を処理するためのプロセス
本明細書に開示される粒子は、消費者が洗浄、特に洗浄サブサイクルを通して柔軟化を達成することを可能にする。洗浄サブサイクルを通して柔軟化を提供することにより、消費者は、洗濯機を起動する前又は直後に、洗剤組成物及び粒子を1つの場所、例えば洗浄槽に投入するだけでよい。これは、洗浄サブサイクルが完了した後、例えば、すすぎサイクルの前、最中、又はすすぎサイクルとすすぎサイクルとの間に別個に洗浄槽内に分注される液体布地強化剤を使用するよりも消費者にとって便利であり得る。例えば、消費者が洗浄機のサブサイクルの進行を監視し、洗濯機のサイクルの進行を中断させ、洗濯機を開き、布地柔軟化組成物を洗浄槽内に分注する必要があるので、消費者が洗浄サブサイクルの完了後に布地柔軟化組成物を手で分注することは不便であり得る。更に、洗剤組成物が分注される場所以外の場所に布地柔軟化組成物を分注する必要があるので、最新の直立型かつ高効率の機械の自動分注機構を使用することも不便であり得る。
衣類物品を処理するためのプロセスは、洗濯機に衣類物品を提供する工程を含み得る。洗濯機の洗浄サブサイクル中に、衣類物品を、本明細書に開示される複数の粒子を含む組成物と接触させる。粒子は、洗浄サブサイクルの一部として提供される水に溶解して、液体を形成することができる。粒子の溶解は、洗浄サブサイクル中に生じ得る。
粒子は、本明細書に記載の重量分率で構成成分を含み得る。例えば、粒子は、約25重量%~約94重量%の水溶性担体を含み得る。粒子は、更に、約5重量%~約45重量%の四級アンモニウム化合物を含み得る。任意選択で、四級アンモニウム化合物を形成する親脂肪酸のヨウ素価は、約18~約60であり得る。粒子は、更に、約0.5%~約10%のカチオン性ポリマーを含み得る。粒子はそれぞれ、約1mg~約1gの個々の質量を有し得る。粒子は、約25℃~約120℃の溶融開始点を有し得る。
洗濯機は、運転サイクル内に少なくとも2つの基本サブサイクル:洗浄サブサイクル及びすすぎサブサイクルを有する。洗濯機の洗浄サブサイクルは、最初に洗浄槽に水を充填又は部分的に充填した際に始まる洗濯機のサイクルである。洗浄サブサイクルの主な目的は、衣類物品から汚れを除去及び/又は解放し、洗浄液中にその汚れを懸濁させることである。典型的には、洗浄液は、洗浄サブサイクルの終わりに排出される。洗濯機のすすぎサブサイクルは、洗浄サブサイクルの後に行われ、衣類物品から汚れ、及び任意選択で、洗浄サブサイクルに提供されたいくつかの有益剤をすすぐという主な目的を有する。
プロセスは、任意選択で、洗浄サブサイクル中に、衣類物品を、アニオン性界面活性剤を含む洗剤組成物と接触させる工程を含んでいてもよい。ほとんどの消費者は、洗浄サブサイクル中に洗浄槽に洗剤組成物を提供する。洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、及び任意選択で香料、漂白剤、増白剤、色相染料、酵素などを含むがこれらに限定されない他の有益剤を含み得る。洗浄サブサイクル中、洗剤組成物と共に提供された有益剤を、洗浄槽内に配置された衣類物品と接触させるか、又は当該衣類物品に適用する。典型的には、洗剤組成物の有益剤を水及び有益剤の洗浄液に分散させる。
洗浄サブサイクル中、洗浄槽に水を充填又は少なくとも部分的に充填してよい。粒子は、水に溶解して、粒子の成分を含む洗浄液を形成することができる。任意選択で、洗剤組成物が使用される場合、洗浄液は、洗剤組成物及び粒子又は溶解粒子の成分を含み得る。洗濯機の洗浄槽内に衣類物品を配置する前に、粒子を洗濯機の洗浄槽内に配置してよい。洗濯機の洗浄槽内に衣類物品を配置した後に、粒子を洗濯機の洗浄槽内に配置してもよい。洗浄槽に水を充填若しくは部分的に充填する前に、又は洗浄槽への水の充填を開始した後に、粒子を洗浄槽内に配置してもよい。
衣類物品を処理するプロセスを実施する際に消費者によって洗剤組成物が使用される場合、洗剤組成物及び粒子は、別個の包装体から提供され得る。例えば、洗剤組成物は、ボトル、サッシェ、水溶性パウチ、投入カップ、投入ボール、又は洗濯機に付随するカートリッジから提供される液体洗剤組成物であってよい。粒子は、非限定的な例として、カートン、ボトル、水溶性パウチ、投入カップ、サッシェなどの別個の包装体から提供され得る。洗剤組成物が、粉末、水溶性繊維基材、水溶性シート、水溶性フィルム、水溶性フィルム、固体洗剤組成物を担持する水不溶性繊維ウェブなどの固体形態である場合、粒子は固体形態の洗剤組成物と共に提供され得る。例えば、粒子は、固体洗剤組成物と粒子との混合物を収容している容器から提供され得る。任意選択で、粒子は、水溶性繊維基材、水溶性シート、水溶性フィルム、水溶性フィルム、固体洗剤組成物を担持する水不溶性繊維ウェブである洗剤組成物で形成されたパウチから提供することができる。
粒子の生産
溶融物として便利に加工することができる担体については、ロトフォーミングプロセスを使用することができる。溶融担体と粒子を構成する他の材料との混合物は、例えばバッチ又は連続混合プロセスで調製される。溶融混合物は、ロトフォーマー、例えば、幅750mm、長さ10mのベルトを有する、Sandvik ROTOFORM 3000にポンプで注入することができる。ロトフォーミング装置は、回転シリンダーを有していてよい。シリンダーは、機械横方向に10mm間隔、及び機械方向に9.35mm間隔に設定した直径2mmの開口部を有することができる。シリンダーは、ベルトの上約3mmに設定され得る。ベルト速度及びシリンダーの回転速度は、約10m/分に設定され得る。溶融混合物は、回転シリンダー内の開口部を通過し、回転シリンダーの下方に設けられた移動コンベヤー上に付着することができる。
溶融混合物は、移動コンベア上で冷却されて、複数の固形粒子を形成することができる。冷却は、周囲冷却によってもたらされ得る。任意選択で、コンベアの下側に周囲温度の水又は冷水を噴霧することによって冷却を行ってもよい。
粒子が十分に密着してから、更なる加工及び又は包装のために、粒子をコンベアからコンベア下流にある加工設備に移してよい。
任意選択で、粒子は、気体の含有物と共に提供され得る。このような気体、例えば空気の吸蔵は、粒子が洗浄水により迅速に溶解するのを支援することができる。気体の吸蔵は、非限定的な例として、溶融した前駆材料に気体を注入し、混合物を粉砕することによって提供することができる。
粒子はまた、他のアプローチを使用しても作製され得る。例えば、造粒又はプレス凝集が適切であり得る。造粒では、粒子の構成材料を含有する前駆材料を回転混合ツールによって圧縮及び均質化し、造粒して、粒子を形成する。実質的に水を含まない前駆材料について、多種多様なサイズの粒子が作製され得る。
プレス凝集では、粒子の構成材料を含有する前駆材料を、圧力下及び剪断力の作用下で圧縮及び可塑化し、均質化し、次いで、形成/成形プロセスを介してプレス凝集機から排出する。プレス凝集技術としては、押出、ローラ圧縮、ペレット化、及び錠剤化が挙げられる。
粒子の構成材料を含有する前駆材料は、遊星ロール押出機又は共回転若しくは逆回転するスクリューを有する二軸押出機に送達され得る。バレル及び押出造粒ヘッドは、所望の押出温度に加熱され得る。粒子の構成材料を含有する前駆材料を、圧力下で圧縮し、可塑化し、押出機ヘッド内の多孔押出ダイを通してストランドの形態に押し出し、切断ブレードを使用してサイズ決定してよい。押出ヘッダの穴径は、適切にサイズ決定された粒子を提供するために選択され得る。押出された粒子は、スフェロナイザを使用して形状決定されて、球状の形状を有する粒子を提供することができる。
任意選択で、押出及び圧縮工程は、例えば、Amandus Kahl(Reinbek,Germany)から入手可能なフラットダイペレット化プレスなどの低圧押出機で実施されてもよい。任意選択で、押出及び圧縮工程は、Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft(Augsburg,Germany)から入手可能なBEXTRUDERなどの低圧押出機で実施されてもよい。
粒子は、ローラ圧縮を使用して作製され得る。ローラ圧縮では、粒子の構成材料を含有する前駆材料を2つのローラの間に導入し、加圧下において2つのローラの間でローラ処理して、圧密物のシートを形成する。ローラは、前駆材料に対して高い線圧を提供する。ローラは、前駆材料の加工特徴に応じて、所望に応じて加熱又は冷却され得る。圧密物のシートは、切断によって小片に分割される。小片は、例えば、スフェロナイザを使用することによって更に形状決定され得る。
粒子の混合物
固体スルーザウォッシュ香り増強剤と組み合わされた固体形態のスルーザウォッシュ布地柔軟化組成物を提供するために、香料を含む第1の粒子と、四級アンモニウム化合物を含む第2の粒子と、を含む、組成物を提供することが便利であり得る。個々の粒子の生産に使用されるプロセス制御を個々の粒子の内容物に応じてカスタマイズすることができるように、別個の粒子中に香料及び四級アンモニウム化合物を有することが実用的であり得る。また、特定のサイズの投入量に対してもたらされる香り効果及び柔軟性効果の大きさの観点で組成物をカスタマイズするために、別個に生産された粒子を便利に一緒にブレンドすることもできる。
実用的な組成物は、第1の粒子及び第2の粒子を含み得る。第1の粒子は、約25重量%~約94重量%の水溶性の第1の担体及び香料を含み得る。第1の粒子のそれぞれは、約1mg~約1gの第1の粒子質量を有し得る。第2の粒子は、約25重量%~約94重量%の水溶性の第2の担体、約5重量%~約45重量%の、約18~約60のヨウ素価を有する親脂肪酸化合物から形成される四級アンモニウム化合物、及び0.5重量%~約10重量%カチオン性ポリマーを含み得る。第2の粒子のそれぞれは、約1mg~約1gの第2の粒子質量を有し得る。
水溶性の第1の担体は、上記の水溶性担体のいずれを含んでいてもよい。第1の粒子は、約1重量%~約20重量%の香料を含み得る。香料は、非封入香料、封入香料、又は非封入香料と封入香料との組み合わせであってよい。封入香料は、シェル壁に含有される香油であってよい。
水溶性の第2の粒子は、上記の水溶性担体のいずれを含んでいてもよい。第2の粒子の一部である四級アンモニウム化合物は、本出願で論じられる重量分率のいずれかの、本出願で論じられるこのような化合物のいずれであってもよい。同様に、第2の粒子の一部であるカチオン性ポリマーは、本出願で論じられるカチオン性ポリマーのいずれであってもよく、本出願で論じられる重量分率のいずれであってもよい。
第1の担体及び第2の担体は、互いに同じであってもよい。これは、粒子を生産するために使用されるプロセスの設定又は制御をより容易にするために実用的であり得る。更に、このような製品設計は、同様の分散時間を有する第1の粒子及び第2の粒子を提供するのに役立ち得る。
第1の粒子と第2の粒子との混合物を含む組成物は、約10重量%~約90重量%の第1の粒子及び約10重量%~約90重量%の第2の粒子を含み得る。任意選択で、第1の粒子と第2の粒子との混合物を含む組成物は、約10重量%~約50重量%の第1の粒子及び約50重量%~約90重量%の第2の粒子を含み得る。第1の粒子及び第2の粒子の相対質量分率は、所望の香り効果、柔軟性効果、又は2つの効果のバランスをもたらすように設定することができる。洗浄サブサイクルの前又は最中に洗濯機内に入れられる粒子については、柔軟性効果の提供に比べて、洗濯される物品に対して香り効果をもたらすことがより容易であると考えられる。したがって、第1の粒子が、第2の粒子よりも低い混合組成の重量パーセントで存在することが実用的であり得る。第2の粒子の質量の第1の粒子の質量に対する比は、約1:1よりも大きいものであり得る。
第1の粒子は、第1の粒子の溶融開始点を有し得、第2の粒子は、第2の粒子の溶融開始点を有し得る。特定の分類の粒子、第1の粒子又は第2の粒子の溶融開始点は、以下の溶融開始点試験方法に従って測定され、第1の粒子及び第2の粒子は、互いに別個に試験される。第1の粒子の溶融開始点及び第2の粒子の溶融開始点は、約20℃未満異なり得る。
第1の粒子と第2の粒子との混合物の組成物は、2未満の均一性係数を有し得る。2未満の均一性係数を有することは、2よりも大きい均一性係数を有する粒子の混合物と比較して、包装体の単一チャンバ内に一緒に包装されたときに粒子が分離する可能性を低減するのに役立ち得る。以下で更に論じるとおり、粒径、均一性係数、D50、及びD10は、ASTM D6913-04(2009)e1に従って測定される。
組成物は、第1の粒子が第1の粒子のD50を有し、第2の粒子が第2の粒子のD50を有し、当該第2の粒子のD50が当該第1の粒子のD50の約20%以内であるようなものであってよい。組成物は、第1の粒子が第1の粒子のD50を有し、第2の粒子が第2の粒子のD50を有し、当該第2の粒子のD50が当該第1の粒子のD50の約10%以内であるようなものであってよい。組成物は、第1の粒子が第1の粒子のD50を有し、第2の粒子が第2の粒子のD50を有し、当該第2の粒子のD50が当該第1の粒子のD50の約5%以内であるようなものであってよい。このように関連する第1の粒子及び第2の粒子のD50を有することは、第1の粒子及び第2の粒子の加工及び2つの混合を簡略化するのに実用的であり得、D50の差がより小さいことは、第1の粒子及び第2の粒子が互いにより類似して成形され、生産、混合、及び保管がより容易であることを意味する。更に、第1の粒子及び第2の粒子が類似のD50サイズを有することは、包装体の単一のチャンバ内で一緒に混合又は包装されたときに第1の粒子及び第2の粒子が分離する可能性を低減するのに役立ち得、当該可能性は、それぞれの粒子間のD50の差が減少するにつれて低下する。
第1の粒子200及び第2の粒子210は、図1及び図2に示すとおり、非限定的な例として、単一の包装体220内に一緒に存在してもよい。第1の粒子200及び第2の粒子210は、図1及び図2に示すとおり、包装体220内に包装されてもよい。第1の粒子200及び第2の粒子210は、図1に示すとおり、それぞれ第1のチャンバ240及び第2のチャンバ250内に包装されてもよい。第1の粒子200及び第2の粒子210は、図2に示すとおり、包装体220の単一のチャンバ230内に包装されてもよい。
溶融開始点試験方法
溶融開始点は、以下のような溶融開始点試験方法を使用して決定される。示差走査熱量測定(DSC)を使用して、試験される粒子の任意の所与の組成物のピーク溶融転移について溶融開始が生じる温度を定量化する。溶融温度の測定は、TA InstrumentsのモデルDiscovery DSC(TA Instruments Inc./Waters Corporation,New Castle,Delaware,U.S.A.)などの、付随するソフトウェア及び窒素パージ能力を有する高品質DSC機器を使用して行われる。較正チェックは、インジウム標準サンプルを使用して実施される。インジウム標準サンプルについて測定された溶融開始温度が156.3~157.3℃の範囲内である場合、DSC機器は試験を行うのに好適であると見なされる。
試験組成物の複数の粒子を検査して、第2の分類の粒子を含むもの及び存在し得る任意の追加の数の分類を含むものに対して、第1の分類の粒子を含む個々の粒子を同定する。このような分類の同定を達成するために複数の粒子を検査するプロセスは、目視検査による個々の粒子の検査及び比較、化学的構成に基づく個々の粒子の検査及び比較、並びに個々の粒子中の四級アンモニウム化合物、カチオン性ポリマー、又は香料の有無を決定するための化学試験によるものを含む多くのアプローチを含み得る。試験組成物は、分類毎に試験することとする(すなわち、個々の粒子をその分類に従って物理的に分離し、それによって、各サンプルが単一の分類の粒子を含む、内部的に均一なサンプルを作製することによって)。これらのサンプルを使用して、他の分類の粒子とは別個に各分類からの粒子を試験する。粒子の各分類について測定された結果を、別個に(すなわち、分類毎に)報告する。試験組成物中に存在する粒子の各分類について、少なくとも5gの粒子を入手し、次いで、IKA基本分析ミルモデルA11 B S1(IKA-WERKE GmbH & Co.KG(Staufen im Breisgau,Germany))などの分析粉砕装置を使用して、粉砕を介して粉末形態に微粉化することによって、均一な試験サンプルを調製する。その後、粉砕したサンプルを、公称直径1mmのふるいメッシュサイズ目開き(例えば、No.18メッシュサイズ)を有する清潔なステンレス鋼ふるいを通してふるい分けする。試験される各サンプルについて、少なくとも2つの複製サンプルを独立に粉砕し、測定する。約5mgを計量した粉砕された材料のサンプルを、気密アルミニウムDSCサンプルパンの底部に入れ、当該パンの基部を覆うようにサンプルを広げる。気密アルミニウム蓋をサンプルパン上に置き、測定プロセス中の蒸発又は重量喪失を防止するために当該蓋をサンプル封入プレスで密封する。DSC測定は、参照標準に対して実施される。空の参照パンに対するサンプル収容パンの熱吸着におけるデルタを測定するために、参照標準として空のアルミニウムDSCサンプルパンを使用する。
以下のサイクル構成選択を使用してサンプルを分析するようにDSC機器を設定する:サンプルパージガスは、50mL/分に設定された窒素であり、サンプリング間隔は、0.1秒/点に設定し、平衡化は-20.00℃に設定し、等温保持を1分に設定する。以下の設定を使用して、単一の加熱サイクル中にデータを収集する:昇温は10.00℃/分で90.00℃までに設定し、等温保持は90.00℃で1分間に設定する。複製試験サンプルを収容している密封サンプルパンを、空の基準パンと同様に、機器に注意深くロードする。上記のDSC分析サイクルを実施し、出力データを評価する。DSC加熱サイクル中に取得されたデータを、典型的には、X軸上の温度(℃)及びY軸上のサンプル重量に対して正規化された熱流(W/g)を用いてプロットした結果、エネルギーが吸収されるので、融点が下向き(吸熱)ピークとして現れる。
溶融転移開始温度は、対象となる溶融温度に対して既に確立されているベースラインから最初にふれが観察される温度である。ピーク溶融温度は、指定のDSC加熱サイクル中に、サンプルを固相から溶融相に転移させるために最も大きな観測された差分エネルギーを必要とする特定の温度である。本発明の目的のために、溶融開始温度は、ピーク溶融温度の溶融転移開始温度として定義される。DSC技術に関する更なる一般的な情報は、業界標準法であるASTM D3418-03-Transition Temperatures of Polymers by DSCに見出すことができる。
DSC機器のソフトウェアを使用して、2つの点を「積分の開始及び停止」ベースライン限界として手動で定義する。選択された2つの点は、ベースラインの平坦領域上において、検出された溶融転移ピークのそれぞれ左側及び右側にある。次いで、この定義された領域を使用してピーク温度(T)を決定し、これを使用してピーク溶融温度を報告することができる。次いで、ピーク溶融温度の溶融開始温度を、機器のソフトウェアによって特定する。
試験組成物中の粒子の各分類について、報告される溶融開始温度は、その分類の粒子の複製サンプルから得られた平均結果(℃)である。
分散試験法
粒子の分散時間は、以下の試験方法に従って決定される。
磁気攪拌棒及び25℃の137百万分率の硬度の水500mLを、400rpmの撹拌速度に設定された撹拌プレート上に位置する600mLの容量のガラスビーカーに入れる。水の温度は、25℃で維持する。5つの粒子を撹拌水のビーカーに添加し、同時にタイマーを直ちに起動する。次いで、実験室用拡大装置を用いずに、明るい実験室条件下で肉眼で視覚的に粒子を観察して、粒子の外観及びサイズを、その分散及び崩壊に関して監視及び評価する。この目視評価には、正確な観察を確保するために懐中電灯又は他の明るい光源の使用が必要になる場合がある。
撹拌水に粒子を添加した後、60分間にわたって10秒毎に目視評価を実施する。粒子が分散した結果、粒子が視覚的に別個の物体として検出不能となる場合、これが最初に生じる時点を記録する。粒子が分散した結果、安定した視覚的外観となり、その後に更なる分散も崩壊も観察されない場合、この安定した外観が最初に生じる時点を記録する。60分時点で粒子又はその残留物が依然として可視であり、粒子又はその残留物が60分時点の直前に依然として分散又は崩壊を起こしていると見える場合、60分の値を割り当てる。試験される各組成物について、10個の反復測定値を提供するために、組成物から10個のサンプルに対して評価を行う。10個の複製について記録された時間値を平均し、この平均値を、その組成物について決定された分散時間値として報告する。
粘度試験方法
消費者製品組成物の成分、例えば、疎水性コンディショニング剤又は担体材料の粘度は、以下のように決定される。
所与の成分について、報告される粘度は、以下の方法によって測定したときの粘度値であり、これは、概して成分の無限剪断粘度(又は無限速度粘度)を表す。TA Discovery HR-2 Hybrid Rheometer(TA Instruments(New Castle,Delaware,U.S.A.))及び付随するTRIOSソフトウェアバージョン3.0.2.3156を使用して、粘度測定を行う。機器には、40mmステンレス鋼平行プレート(TA Instruments、カタログ番号511400.901)、ペルチエプレート(TA Instruments、カタログ番号533230.901)、及び溶媒捕獲カバー(TA Instruments、カタログ番号511400.901)が装備されている。較正を、メーカーの推奨に従って行う。25℃に設定した冷却循環水浴をペルチエプレートに取り付ける。ペルチエプレートの温度を65℃に設定する。機器が設定温度に達するまでコントロールパネル内で温度を監視し、次いで、ペルチエプレート上にサンプル材料をロードする前に確実に平衡化するために更に5分間経過させる。
液体材料(例えば、疎水性コンディショニング剤)をロードするために、70℃に設定したオーブン内でサンプルを予溶融させ、ホールピペットを使用して、ペルチエプレートの中央表面上に2mLの液体材料を移す。非液体材料(例えば、担体材料)をロードするために、ペルチエプレートの中央表面に2グラムの非液体材料を添加し、サンプルを完全に液化させる。ロードされたサンプル液体が目に見える気泡を含有している場合、気泡がサンプルを通って移動し、破裂するまで10分間待機するか又はホールピペットを使用して気泡を抜き取ってもよい。気泡が依然として残っている場合、サンプルをプレートから除去し、プレートをイソプロパノール拭き取り布で清浄にし、溶媒を蒸発させる。次いで、サンプルのロード手順を再度試み、目に見える気泡を含まずにサンプルのロードが成功するまで繰り返す。
間隙距離を最初に50ミリメートルに設定して、平行プレートをいくつかの段階で所定の位置に下げる。プレートがこの間隙距離にある状態で60秒間待機した後、間隙距離を1ミリメートルに設定して平行プレートを所定の位置に更に下げる。
平行プレートがロックされた後、ゴム冠ポリスマンを使用して、任意の過剰なサンプル材料を平行プレートの周囲から除去する。サンプルが平行プレートの縁部の周りに均一に分布し、プレートの側面にも上にもサンプルが存在しないことを確認することが重要である。プレートの側面又は上にサンプル材料が存在する場合、この過剰な材料を静かに除去する。溶媒捕獲カバーを平行プレート上に慎重に適用する。
使用される機器の手順及び設定(Instrument Procedures and Settings、IPS)は、以下のとおりである。
1)「環境制御」表示の下のコンディショニング工程(サンプルのプレコンディショニング):「温度」は65℃であり、「設定点の引き継ぎ」は選択せず、「浸漬時間」は10.0秒であり、「温度の待機」を選択し;「軸方向力の待機」表示の下では、「軸方向力の待機」を選択せず;「予剪断オプション」表示の下では、「予剪断実施」を選択せず;「平衡化」表示の下では、「平衡化実施」を選択し、「持続時間」は120秒である。
2)「環境制御」表示の下のフローピーク保持工程:「温度は25℃であり、「設定点の引き継ぎ」を選択し、「浸漬時間」は0.0秒であり、「温度の待機」を選択せず;「試験パラメータ」表示の下では、「持続時間」は60秒であり、「剪断速度」は2.76 1/秒であり、「初期値の引き継ぎ」は選択せず、「点の数」は20である。「高度な速度制御」表示の下では、「モーターモード」は自動であり、「データ取得」表示の下では、「工程の終了」は、ゼロトルクであり、「迅速サンプリング」及び「画像保存」は選択せず;「工程終了」表示の下では、「表示チェック:使用可能」は選択せず、「平衡化:使用可能」も「工程繰り返し:使用可能」も選択しない。
3)追加の温度におけるサンプルの粘度を測定するために、上記の工程#1「コンディショニング工程」を次の工程としてプログラムし、「温度」を60℃に設定する(「環境制御」の下)。他の全てのパラメータは同じで維持する。
4)この新たな温度に対して、上記の工程#2に記載したとおりフローピーク保持工程を正確に繰り返す。
5)コンディショニング工程で以下の温度を使用して、工程#3及び#4を継続する:55℃、53℃、52℃、51℃、50℃、49℃、48℃。
データを収集した後、TRIOSソフトウェアでデータセットを開く。データ点は、以下の方法で分析する。
・データのピーク保持タブでは、ピーク保持-1(65℃で得られたデータに対応)を選択する。Pa-sの単位で表される粘度の平均(average)(中間(mean))値を報告する。
・必要に応じて、この分析を繰り返して、評価される追加の温度の平均(中間)粘度値を得る。
測定した成分の報告された粘度値は、3回の独立した粘度測定(すなわち、3つの複製サンプル調製物)から得られた平均(平均)粘度であり、Pa・sの単位で表される。
粒子溶解及び摩擦係数試験
粒子の標本を調製して、水中の粒子溶解時間を決定した。重量平均分子量9000を有するポリエチレングリコールをスピードミックスカップ(Max 100 SPEEDMIX Cup)内に入れ、材料のカップを80℃の温度を有するオーブン内に一晩置いて溶融させることによって、標本を調製した。朝にポリエチレングリコールのスピードカップをオーブンから取り出し、次いで、四級アンモニウム化合物及びカチオン性ヒドロキシエチルセルロースをスピードミックスカップに添加した。ポリエチレングリコール、四級アンモニウム化合物、及びカチオン性ヒドロキシエチルセルロースのスピードカップを、80℃の温度を有するオーブンに4時間入れておいた。材料のスピードカップをオーブンから取り出し、毎分3500回転で30秒間、SPEEDMIXER DAC 150 FVC-K(FLAK TEK Inc.)に入れた。次いで、最初に室温であったゴム成形型上に混合物を直ちに注ぎ、スパチュラでゴム成形型の凹部に広げた。混合物がゴム成形型の凹部内で硬化して粒子を形成した。硬化した粒子をゴム成形型から取り出した。成形型の形状は、直径5.0mm及び高さ2.5を有する扁半球であった。粒子溶解時間試験を、以下のとおり実施した。25℃の137百万分率の硬度500mLを600mLのビーカーに入れた。41mm×8mmの撹拌棒をビーカーに入れた。次いで、ビーカーを撹拌プレート上に置き、毎分400回転で撹拌した。THE PROCTER & GAMBLE COMPANYから入手可能なTIDE FREE洗剤0.4mLを添加し、30秒間混合した。それぞれ38mg±3mgの質量を有する5つの粒子をビーカーに同時に添加し、タイマーを起動した。混合物が安定した外観を得た時間を目視観察によって決定し、粒子溶解時間として記録した。粒子の溶解時に四級アンモニウム化合物の小滴が観察された。
参考までに、重量平均分子量9000のポリエチレングリコール100重量%からなる粒子は、11分間の粒子溶解時間を有していた。
表1は、様々な調製された粒子の標本の粒子溶解時間を列挙する。洗剤含有溶液に粒子を溶解させた表1における溶解試験結果を、溶液中に洗剤を含まない分散試験方法に対して基準に従って評価するために、脚注4の下の一連の粒子について溶解時間を測定し、結果を括弧内に示した。その一連の粒子に関して、洗剤を含有する溶液への溶解時間及び分散時間は、四級アンモニウム化合物の重量パーセントが増加するにつれて増加する傾向がある。
表1.列挙された重量パーセントの四級アンモニウム化合物、3重量%のカチオン性ヒドロキシエチルセルロース、及び残部のポリエチレングリコール(注記:括弧内に報告された時間に関しては脚注7)からなる粒子の洗剤組成物を含有する溶液への粒子溶解時間。
Figure 0007002653000010
重量平均分子量400kDa、電荷密度0.18、及び無水グルコース繰り返し単位当たりの窒素の平均重量パーセント0.28%を有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロース(Dow Chemicalから入手可能なPolymer PK)。
脂肪酸部分が~18~22;約20のヨウ素価を有するDEEDMAC(ジ-タローイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)。(約9重量%のエタノール及び3重量%のココヤシ油)。
REWOQUAT DIP V 20 M CONC、EVONIKから入手可能;ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル
Figure 0007002653000011
[式中、R及びRは、それぞれ独立して、C15~C17であり、C15~C17は不飽和又は飽和、分枝鎖状又は直鎖状、置換又は、無置換である]。
脚注5の材料80重量%と、ヨウ素価0を有する脂肪族酸(ステアリン酸とパルミチン酸との脂肪酸ブレンド)20重量%とのブレンド。
EVONIK製のC18不飽和DEEHMAMS(ジエチルエステルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート)。
脂肪酸部分が~50~60;約56のヨウ素価を有するDEEDMAC(ジ-タローイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)。(約13重量%のエタノール)
括弧内に報告される時間は、粒子溶解時間と対照的に洗剤組成物を含まない溶液中で測定した分散時間である。
60分間後に約25%しか溶解しなかった。
60分間後に約50%しか溶解しなかった。
粒子の標本は柔らかく、取り扱い、包装、出荷、及び保管が困難である可能性が高い。
表1に示すとおり、ヨウ素価が増加するにつれて、粒子溶解時間は減少する傾向がある。更に、ポリエチレングリコールの重量平均分子量が減少するにつれて、粒子溶解時間は減少する傾向がある。更に、四級アンモニウム化合物の重量パーセントが増加するにつれて、粒子溶解時間は増加する傾向がある。四級アンモニウム化合物の小滴は、より高い重量分率と比較して、より低い重量分率の四級アンモニウム化合物でより小さくなる傾向があることも観察された。更に、四級アンモニウム化合物の小滴は、重量平均分子量4000又は2000のポリエチレングリコールを含む粒子と比較して、重量平均分子量9000のポリエチレングリコールを含む粒子でより小さくなる傾向があることが更に観察された。更に溶解試験を行って、脂肪酸及びジプロピレングリコールの粒子への添加の効果を評価した。溶解試験は、表1の組成物に使用したものと同じ方法で実施した。
表2.列挙した重量パーセントの四級アンモニウム化合物、脂肪酸、及びジプロピレングリコール、3重量%の、重量平均分子量400kDa、電荷密度0.18、及び無水グルコース繰り返し単位当たりの窒素の平均重量パーセント0.28%を有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロース、及び残部の、重量平均分子量9000のポリエチレングリコールからなる粒子の粒子溶解時間。
Figure 0007002653000012
表2に示すとおり、24重量%の当該材料を有する粒子は、30重量%の当該材料を有する粒子よりも短い粒子溶解時間を有していた。
表2に記載のものと同じ組成を有する溶解粒子を含有する液中で洗浄した100%テリー織布の摩擦係数を評価した。各組成物について、10枚の複製布地を洗浄し、摩擦係数を測定した。
図3は、それぞれの溶解粒子20gとTIDE ORIGINAL SCENT 50gとを含有する液中で洗浄されたテリー織布の平均摩擦係数のグラフである。プラスマイナス標準偏差を表すバーも示されている。
図3に示すとおり、TIDE ORIGINAL SCENT 50g+四級アンモニウム化合物を含む溶解粒子20gを含有する液中で洗浄されたテリー織布は、洗剤のみで洗浄されたテリー織布の摩擦係数と比較して、より低い摩擦係数を有していた。注目すべきことに、6重量%の脂肪酸を含むB型と命名された粒子では、脂肪酸を含まないD型と命名された粒子よりも摩擦係数が低くなり、いずれの型も同じ重量分率の四級アンモニウム化合物を有していた。また、表2に示すとおり、これらのB型及びD型の粒子は、ほぼ同じ平均粒子溶解時間を有していた。したがって、B型粒子を使用することによって得られる、D型粒子を超える更なる摩擦係数低減効果は、対応して粒子溶解時間が増加することなく達成され得る。
65℃における組成物の粘度の粒子形成に対する効果を評価するために、粒子の溶融前駆材料を平らな実験室用卓上に落し、放冷した。組成物の65℃における粘度値を表3に列挙する。
Figure 0007002653000013
粒子の写真を図4に示す。図4に示すとおり、65℃でそれぞれ3.92及び3.99の粘度を有するB型及びC型の粒子は、形成された粒子が、少なくとも1つの実質的に平坦な表面を有していた。A型粒子は、それが付着した表面上に張り付く(ball up)傾向があった。半球形状又は圧縮半球形状を有する粒子は、より丸い又は塊状の粒子と比較して、より短い分散時間を有し得る。D型粒子の一部は、加工、梱包、出荷、陳列、家への輸送、及び注入中に破損する恐れのある突出部を有しており、その結果、粒子から粉塵が形成されてしまう可能性がある。
布地柔軟化効果をもたらすための粒子の有効性に対するカチオン性ポリマーの効果を評価するために、表4に列挙した一連の試験を実施した。中国のHaier XQS75-BYD1228洗濯機を使用した。10分間の浸漬期間、14分間の洗浄撹拌期間、及び別個の5分間のすすぎ(各すすぎにつき排水及び水の充填)2回を含む通常の単一サイクルを実行するように各機械を設定した。使用した水は、浸漬、洗浄、すすぎの工程全てにおいて257ppmの硬度及び25℃であった。各工程における水の体積は、30リットルであった。合計布地洗濯物(fabric load)重量は、1.7kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布を含み、残りのバラストは、半分が綿布地のみ、そして、半分が50/50ポリコットン混紡からなる)であった。使用した洗剤は、中国製(The Procter & Gamble Companyによって生産)のARIEL MATIC液体洗剤であった。洗浄水を充填しながら、64gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、評価する粒子12.5gも加え、続いて、布地洗濯物を加えた。水の充填が完了した後、機械は浸漬期間に入った。これに続いて、洗浄撹拌(通常設定)及び各すすぎ工程(対応するスピンサイクルと共に)を行った。洗浄プロセスが完了した後、布地を取り出した。試験布地テリー織布を、21℃/相対湿度50%の制御された室内で36~48時間吊り干しして乾燥させた。試験布地テリー織布が平衡化した後、各テリー織の摩擦係数を評価した。Thwing Albert摩擦/剥離試験機FP-2250を用いて、テリー織布から切り取ったスワッチをスレッドに取り付け、スレッドを一定速度で残りのテリー織布の一部の所まで引っ張ることにより、動摩擦係数を測定した。表4~表7に報告される動摩擦係数のデータは全て、同じ方法及び機器を使用して測定した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表4に報告する。
Figure 0007002653000014
脂肪酸部分が~18~22;例えば20のヨウ素価を有するDEEDMAC(ジ-タローイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)。(約9重量%のエタノール及び3重量%のココヤシ油)。
重量平均分子量400kDa、電荷密度0.18、及び無水グルコース繰り返し単位当たりの窒素の平均重量パーセント0.28%を有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロース。
表4に示すとおり、20重量%の四級アンモニウム化合物、3重量%のカチオン性ポリマー、77重量%の重量平均分子量9000のポリエチレングリコールを含有する粒子で洗濯したテリー織布は、洗剤のみで洗浄したテリー織布よりも低い摩擦係数を有していた。更に、四級アンモニウム化合物とカチオン性ポリマーとの組み合わせは、カチオン性ポリマーを含まない粒子と比較してより低い摩擦係数をもたらした。
布地柔軟化効果をもたらすための様々な四級アンモニウム化合物の有効性を評価するために、表5に列挙した一連の試験を実施した。北米Kenmore 80シリーズの縦型洗濯機を使用した。12分間の洗浄撹拌期間及び3分間のすすぎ1回を含む通常の単一サイクルを実行するように各機械を設定した。使用した水は、洗浄については137ppmの硬度及び25℃、すすぎについては15.5℃であった。各工程における水の体積は、64リットルであった。合計布地洗濯物重量は、3.6kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布を含み、残りのバラストは、半分が綿布地のみ、そして、半分は50/50ポリコットン混紡からなる)であった。使用した洗剤は、TIDE ORIGINAL SCENT液体洗剤(The Procter & Gamble Companyによって生産)であった。洗浄水を充填しながら、84.3gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、評価する粒子30.8gも加え、続いて、布地洗濯物を加えた。水の充填が完了した後、機械は撹拌期間に入った。DOWNY処理については、すすぎ水が2/3充填されたときに、The Procter & Gamble Companyから入手可能なDOWNYをすすぎサイクルに添加し、48.5gのDOWNYを投入した。これに続いて、洗浄撹拌(通常設定)及びすすぎ工程(対応するスピンサイクルと共に)を行った。洗浄プロセスが完了した後、布地を取り出した。試験布地を、Cotton/High設定のKenmore乾燥機で50分間機械乾燥させた。次いで、試験布地を、70F/相対湿度50%の制御された室内で24時間平衡化させた。試験布地テリー織布が平衡化した後、各テリー織の摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表5に報告する。
この試験を北米Whirlpool Duet 9200 HEドラム式洗濯機で繰り返した。15分間の洗浄撹拌期間及び3分間のすすぎ工程2回を含む通常の単一サイクルを実行するように各機械を設定した。使用した水は、洗浄については137ppmの硬度及び25℃、すすぎについては15.5℃であった。各工程における水の体積は、約19リットルであった。合計布地洗濯物重量は、3.6kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布を含み、残りのバラストは、半分が綿布地のみ、そして、半分が50/50ポリコットン混紡からなる)であった。洗濯機のドアを閉め、洗浄サイクルを開始する前に、評価する粒子30.8gを布地洗濯物と共に添加した。使用した洗剤は、TIDE ORIGINAL SCENT HE液体洗剤(The Procter & Gamble Companyによって生産)であった。洗剤ディスペンサーの引き出しを介して84.3gの洗剤を投入した。DOWNY APRIL FRESH処理については、The Procter & Gamble Companyから入手可能なDOWNY APRIL FRESHを布地柔軟剤ディスペンサーの引き出しを介して2回目のすすぎ工程に添加し、48.5gのDOWNYを投入した。洗浄プロセスが完了した後、布地を取り出した。試験布地を、Cotton/High設定のKenmore乾燥機で50分間機械乾燥させた。次いで、試験布地を、21℃/相対湿度50%の制御された室内で24時間平衡化させた。試験布地テリー織布が平衡化した後、各テリー織の摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表5に報告する。
Figure 0007002653000015
EVONIK製のC18不飽和DEEHMAMS(ジエチルエステルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート)。
ヨウ素価0を有する脂肪酸(ステアリン酸とパルミチン酸との脂肪酸ブレンド)。
重量平均分子量400kDa、電荷密度0.18、及び無水グルコース繰り返し単位当たりの窒素の平均重量パーセント0.28%を有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロース。
REWOQUAT DIP V 20 M CONC、EVONIKから入手可能;ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル
Figure 0007002653000016
[式中、R及びRは、それぞれ独立して、C15~C17であり、C15~C17は不飽和又は飽和、分枝鎖状又は直鎖状、置換又は、無置換である]。
表5に示すとおり、様々な洗浄条件下で試験した粒子のそれぞれについて、洗浄水に提供された粒子は、洗剤組成物のみを使用した処理と比較して、テリー織布のより低い平均摩擦係数をもたらした。更に、驚くべきことに、粒子の具体的な配合及び洗浄条件に応じて、粒子は、液体布地柔軟剤に匹敵する柔軟化効果をもたらすことができる。
粒子配合物の一部としての合成カチオン性ポリマーの有効性を評価するために、表6に列挙した一連の試験を実施した。北米Kenmore 600シリーズの縦型洗濯機を使用した。以下の詳細に従って、複数回の洗浄サイクルにわたって試験布地の柔軟性を評価するために、同じ試験布地を使用して3回の完全な洗浄サイクルの反復試験を行った。12分間の洗浄撹拌期間及び3分間のすすぎ1回を含む通常の単一サイクルを実行するように各機械を設定した。使用した水は、洗浄については137ppmの硬度及び25℃、すすぎについては15.5℃であった。各工程における水の体積は、64リットルであった。合計布地洗濯物重量は、2.5kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布を含み、残りのバラストは、半分が綿布地のみ、そして、半分が50/50ポリコットン混紡からなる)であった。使用した洗剤は、TIDE FREE液体洗剤(The Procter & Gamble Companyによって生産)であった。洗浄水を充填しながら、50.0gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、評価する粒子28.6gも加え、続いて、布地洗濯物を加えた。水の充填が完了した後、機械は撹拌期間に入った。これに続いて、すすぎ工程(対応するスピンサイクルと共に)を行った。洗浄プロセス全体が完了した後、布地を取り出した。試験布地を、Cotton/High設定のKenmore乾燥機で50分間機械乾燥させた。(次の工程に続く前に、洗浄及び乾燥サイクルを、同じ試験布地で更に2回繰り返した)。次いで、試験布地を、21℃/相対湿度50%の制御された室内で24時間平衡化させた。試験布地テリー織布が平衡化した後、各テリー織の摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表6に報告する。
Figure 0007002653000017
EVONIK製のC18不飽和DEEHMAMS(ジエチルエステルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート)。
ヨウ素価0を有する脂肪酸(ステアリン酸とパルミチン酸との脂肪酸ブレンド)。
合成カチオン性ポリマーMERQUAT 280、DADMAC/AA、Lubrizol(Wickliffe,Ohio,USA)から入手可能。41%活性物質。
表6に示すとおり、様々な洗浄条件下で試験した粒子のそれぞれについて、洗浄水に提供された粒子は、洗剤組成物のみを使用した処理と比較して、テリー織布のより低い平均摩擦係数をもたらした。
粒子配合物の一部としての合成カチオン性ポリマーの有効性を更に評価するために、表7に列挙した一連の試験を実施した。北米Kenmore 600シリーズの縦型洗濯機を使用した。以下の詳細に従って、複数回の洗浄サイクルにわたって試験布地の柔軟性を評価するために、同じ試験布地を使用して3回の完全な洗浄サイクルの反復試験を行った。12分間の洗浄撹拌期間及び3分間のすすぎ1回を含む通常の単一サイクルを実行するように各機械を設定した。使用した水は、洗浄については137ppmの硬度及び25℃、すすぎについては15.5℃であった。各工程における水の体積は、64リットルであった。合計布地洗濯物重量は、3.8kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布を含み、残りのバラストは、半分が綿布地のみ、そして、半分が50/50ポリコットン混紡からなる)であった。使用した洗剤は、TIDE FREE液体洗剤(The Procter & Gamble Companyによって生産)であった。洗浄水を充填しながら、85gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、評価する粒子28.6gも加え、続いて、布地洗濯物を加えた。水の充填が完了した後、機械は撹拌期間に入った。これに続いて、すすぎ工程(対応するスピンサイクルと共に)を行った。洗浄プロセス全体が完了した後、布地を取り出した。試験布地を、Cotton/High設定のKenmore乾燥機で50分間機械乾燥させた。(次の工程に続く前に、洗浄及び乾燥サイクルを、同じ試験布地で更に2回繰り返した)。次いで、試験布地を、21℃/相対湿度50%の制御された室内で24時間平衡化させた。試験布地テリー織布が平衡化した後、各テリー織の摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表7に報告する。
Figure 0007002653000018
脂肪酸部分が~18~22;約20のヨウ素価を有するDEEDMAC(ジ-タローイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)。(約9重量%のエタノール及び3重量%のココヤシ油)
合成カチオン性ポリマーMERQUAT 280、DADMAC/AA、Lubrizol(Wickliffe,Ohio,USA)から入手可能、41%活性物質。
重量平均分子量400kDa、電荷密度0.18、及び無水グルコース繰り返し単位当たりの窒素の平均重量パーセント0.28%を有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロース。
表7で試験した粒子のそれぞれについて、洗浄水に提供された粒子は、洗剤組成物のみを使用した処理と比較して、テリー織布のより低い平均摩擦係数をもたらした。更に、評価した四級アンモニウム化合物にカチオン性ポリマーを含めると、平均摩擦係数が著しく低下した。
驚くべきことに、摩擦係数の減少として顕在化した、観察された柔軟化効果は、洗浄サブサイクルに提供された粒子によって達成され得る。上述のように、洗浄を通して粒子を提供することは、すすぎを通して別個の液体布地柔軟化組成物を送達することと比較して、消費者にとってより便利であり得る。更に、驚くべきことに、アニオン性界面活性剤を含有する洗剤組成物の存在下で四級アンモニウム化合物が送達されるときに予想され得るように、最小限の又は許容可能な白色度に対する負の影響で、このような柔軟化効果を達成することができる。したがって、本明細書に開示される粒子は、衣類が洗濯機にロードされる前、最中、又は直後、かつドアを閉める前に、洗浄機に便利に分注され得る。粒子は、その質量に起因して、洗濯機のドラム内にそのまま(neatly)分注されるのに十分な大きさであり得る。粒子はまた、液体布地柔軟剤ほど面倒ではないと、一部の消費者によって認識され得る。
例/組み合わせ
以下に例を示す。
1.組成物であって、
(i)約25重量%~約94重量%の水溶性の第1の担体及び香料を含む複数の第1の粒子であって、
それぞれが、約1mg~約1gの質量を有する、第1の粒子と、
(ii)約25重量%~約94重量%の水溶性の第2の担体、約5重量%~約45重量%の、約18~約60のヨウ素価を有する親脂肪酸化合物から形成される四級アンモニウム化合物、及び
約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを含む複数の第2の粒子であって、
それぞれが、約1mg~約1gの質量を有する、第2の粒子と、を含み、
当該第1の粒子及び当該第2の粒子が1つの包装体内に存在する、組成物。
2.当該第1の担体及び当該第2の担体が、ポリエチレングリコール、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、硫酸ナトリウム、デンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Aに記載の組成物。
3.当該第1の担体及び当該第2の担体が、水溶性ポリマーである、段落A又はBに記載の組成物。
4.約10重量%~約90重量%の当該第1の粒子及び約10重量%~約90重量%の当該第2の粒子を含む、段落A~Cのいずれかに記載の組成物。
5.約10重量%~約50重量%の当該第1の粒子及び約50重量%~約90重量%の当該第2の粒子を含む、段落A~Dのいずれかに記載の組成物。
6.当該第1の粒子が、第1の粒子の溶融開始点を有し、当該第2の粒子が、第2の粒子の溶融開始点を有し、当該第1の粒子の溶融開始点及び当該第2の粒子の溶融開始点が約20℃未満異なる、段落A~Eのいずれかに記載の組成物。
7.一緒に混合された当該第1の粒子及び当該第2の粒子が、約2未満の均一性係数を有する、段落A~Fのいずれかに記載の組成物。
8.当該第1の粒子が第1の粒子のD50を有し、当該第2の粒子が第2の粒子のD50を有し、当該第2の粒子のD50が当該第1の粒子のD50の約20%以内である、段落A~Gのいずれかに記載の組成物。
9.が約1:1よりも大きい、当該第2の粒子の質量の当該第1の粒子の質量に対する比で、当該第1の粒子及び当該第2の粒子を含む、段落A~Hのいずれかに記載の組成物。
10.当該第1の粒子及び当該第2の粒子が、当該包装体の単一チャンバ内に一緒に存在する、段落A~Iのいずれかに記載の組成物。
11.0重量%超~約8重量%のアニオン性界面活性剤を含む、段落A~Jのいずれかに記載の組成物。
12.当該第1の担体及び当該第2の担体が互いに同じである、段落A~Kのいずれかに記載の組成物。
13.当該第1の担体及び当該第2の担体が互いに異なる、段落A~Kのいずれかに記載の組成物。
14.当該香料が、封入香料を含む、段落A~Mのいずれかに記載の組成物。
15.当該第1の粒子及び当該第2の粒子が、実質的に均質に又は均質に構造化された粒子である、段落A~Nのいずれかに記載の組成物。
16.当該第1の粒子及び当該第2の粒子の、最大寸法の最小寸法に対する比が約10~1である、段落A~Qのいずれかに記載の組成物。
17.衣類物品を処理するためのプロセスであって、
洗濯機に衣類物品を提供する工程と、
当該洗濯機の洗浄サブサイクル中の当該衣類物品を、段落A~Pのいずれかに記載の組成物と接触させる工程と、
を含むプロセス。
本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「40mm」と開示された寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとは見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆又は開示するとは見なされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。

Claims (13)

  1. 組成物であって、
    (i)25重量%~94重量%の水溶性の第1の担体、及び
    香料
    を含む複数の第1の粒子であって、
    それぞれが、1mg~1gの質量を有する、第1の粒子と、
    (ii)25重量%~94重量%の水溶性の第2の担体、
    5重量%~45重量%の、18~60のヨウ素価を有する脂肪酸化合物から形成される四級アンモニウム化合物、及び
    0.5重量%~10重量%のカチオン性ポリマー
    を含む複数の第2の粒子であって、
    それぞれが、1mg~1gの質量を有する、第2の粒子と、を含み
    前記第1の粒子及び前記第2の粒子が1つの包装体内に存在する、組成物。
  2. 前記第1の担体及び前記第2の担体が、ポリエチレングリコール、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、硫酸ナトリウム、デンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記第1の担体及び前記第2の担体が、水溶性ポリマーである、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 10重量%~90重量%の前記第1の粒子及び10重量%~90重量%の前記第2の粒子を含む、請求項1~3のいずれかに記載の組成物。
  5. 10重量%~50重量%の前記第1の粒子及び50重量%~90重量%の前記第2の粒子を含む、請求項1~4のいずれかに記載の組成物。
  6. 一緒に混合された前記第1の粒子及び前記第2の粒子が、2未満の均一性係数を有する、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
  7. 前記第1の粒子は、前記第2の粒子よりも低い重量パーセントで存在する、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
  8. 前記第1の粒子及び前記第2の粒子が、前記包装体の単一チャンバ内に一緒に存在する、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
  9. 0重量%超~8重量%のアニオン性界面活性剤を含む、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
  10. 前記第1の担体及び前記第2の担体が互いに同じである、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
  11. 前記第1の担体及び前記第2の担体が互いに異なる、請求項1~10のいずれかに記載の組成物。
  12. 前記第1の粒子及び前記第2の粒子が、均質に構造化された粒子である、請求項1~11のいずれかに記載の組成物。
  13. 衣類物品を処理するためのプロセスであって、
    洗濯機に衣類物品を提供する工程と、
    前記洗濯機の洗浄サブサイクル中の前記衣類物品を、請求項1~12のいずれかに記載の組成物と接触させる工程と、
    を含むプロセス。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10655084B2 (en) * 2017-12-01 2020-05-19 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening and freshening wash additive
US10640731B2 (en) * 2017-12-01 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
EP3663385A1 (en) 2018-12-04 2020-06-10 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
EP3663384A1 (en) * 2018-12-04 2020-06-10 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
CN115916939A (zh) * 2020-06-23 2023-04-04 联合利华知识产权控股有限公司 洗衣组合物
MX2022016034A (es) 2020-07-03 2023-02-02 Procter & Gamble Composicion particulada para lavanderia.
CA3235545A1 (en) 2022-02-03 2023-08-10 The Procter & Gamble Company Laundry care particles having a small variation in average pore radius
US20230391964A1 (en) 2022-06-03 2023-12-07 The Procter & Gamble Company Process for forming particles

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005511905A (ja) 2001-12-05 2005-04-28 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 柔軟化活性組成物
JP2007527464A (ja) 2004-03-06 2007-09-27 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 個別の微粒子界面活性剤粒子を含んでなる粒子
JP2009532593A (ja) 2006-04-06 2009-09-10 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 水溶性ポリマーを含んでなる固体状布地ケア組成物
JP2014529693A (ja) 2011-09-06 2014-11-13 ザ サン プロダクツ コーポレーション 固体および液体の繊維処理組成物
JP2016506456A (ja) 2012-12-20 2016-03-03 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 洗濯物香り添加剤
US20170327772A1 (en) 2014-11-17 2017-11-16 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Fabric treatment composition

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3958581A (en) 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
CA1018893A (en) 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
GB1597513A (en) 1977-03-02 1981-09-09 Unilever Ltd Fabric softening compositions
US4237016A (en) 1977-11-21 1980-12-02 The Procter & Gamble Company Textile conditioning compositions with low content of cationic materials
JPS54142209A (en) 1978-04-28 1979-11-06 Lion Corp Additive for detergent
DE2943606A1 (de) 1978-11-03 1980-05-14 Unilever Nv Textilweichmacher und verfahren zu ihrer herstellung
US4514444A (en) * 1984-02-03 1985-04-30 The Procter & Gamble Company Fabric cleaning/conditioning compositions
ZA856442B (en) 1984-09-04 1987-04-29 Colgate Palmolive Co Wash cycle detergent-softener compositions having improved fabric subtanctivity
IL81352A (en) 1986-01-27 1990-11-05 Colgate Palmolive Co Detergent softener compositions
NZ228459A (en) * 1988-03-24 1991-08-27 Procter & Gamble Particulate fabric softening composition wherein the particles have a smooth surface
US5002681A (en) 1989-03-03 1991-03-26 The Procter & Gamble Company Jumbo particulate fabric softner composition
EP0640121B2 (en) 1992-05-12 2003-08-27 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid fabric softener compositions containing biodegradable fabric softeners
JPH1036884A (ja) 1996-07-18 1998-02-10 Asahi Chem Ind Co Ltd 衣類用洗浄剤組成物
US6492322B1 (en) 1996-09-19 2002-12-10 The Procter & Gamble Company Concentrated quaternary ammonium fabric softener compositions containing cationic polymers
AR023156A1 (es) 1999-03-25 2002-09-04 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende un agente tensoactivo y un polimero de mantenimiento del colorante, y metodo para reducir la perdida del colorante de telas
US6642200B1 (en) 1999-03-25 2003-11-04 The Procter & Gamble Company Fabric maintenance compositions comprising certain cationically charged fabric maintenance polymers
US6551986B1 (en) 2000-02-16 2003-04-22 The Procter & Gamble Company Fabric enhancement compositions
US6903061B2 (en) 2000-08-28 2005-06-07 The Procter & Gamble Company Fabric care and perfume compositions and systems comprising cationic silicones and methods employing same
US20050020476A1 (en) 2003-06-12 2005-01-27 The Procter & Gamble Company Softening-through-the-wash composition and process of manufacture
EP1502942A1 (en) 2003-07-29 2005-02-02 Clariant International Ltd. Solid softener composition
EP1851298B1 (en) 2005-02-17 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Fabric care composition
EP1883692B1 (en) 2005-04-18 2010-01-20 The Procter and Gamble Company Dilute fabric care compositions comprising thickeners and fabric care compositions for use in the presence of anionic carry-over
US9427391B2 (en) 2006-01-09 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationic synthetic copolymer and a detersive surfactant
DE102006021553A1 (de) 2006-02-08 2007-08-16 Henkel Kgaa Fluidspeicher
DE102006016575A1 (de) 2006-04-06 2007-10-11 Henkel Kgaa Feste, textil- und/oder hautpflegende Zusammensetzung
US20080014393A1 (en) 2006-05-05 2008-01-17 The Procter & Gamble Company Functionalized substrates comprising perfume microcapsules
DE102006034051A1 (de) 2006-07-20 2008-01-24 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung einer festen, Textil-weichmachenden Zusammensetzung
JP4906086B2 (ja) 2006-10-02 2012-03-28 キヤノン株式会社 印刷装置及びその制御方法、プログラム
CN101657530A (zh) 2007-04-02 2010-02-24 宝洁公司 织物护理组合物
EP3901357A1 (en) 2007-06-15 2021-10-27 Ecolab USA Inc. Liquid fabric conditioner composition and method of use
DE102008047233A1 (de) 2008-09-12 2010-04-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Feste, Textil-pflegende Zusammensetzung mit einem Polysaccharid
JP5186404B2 (ja) 2009-02-03 2013-04-17 株式会社 資生堂 粉末繊維柔軟剤組成物
CA2682636C (en) 2009-11-05 2010-06-15 The Procter & Gamble Company Laundry scent additive
US8476219B2 (en) * 2009-11-05 2013-07-02 The Procter & Gamble Company Laundry scent additive
US9488364B2 (en) 2013-04-25 2016-11-08 Tseng-Lu Chien USB charger related products has built-in fluid and display unit
EP2865742A1 (en) 2013-10-28 2015-04-29 Dow Global Technologies LLC Stable non-aqueous liquid compositions comprising a cationic polymer in particulate form
MX2016016648A (es) 2014-06-18 2017-03-20 Rhodia Operations Composicion que comprende un compuesto de amonio cuaternario, un polisacarido cationico, un polisacarido no ionico y un material de fragancia o perfume.
WO2016004617A1 (en) 2014-07-11 2016-01-14 The Procter & Gamble Company Structured particles comprising alkoxylated polyalkyleleimine, and granular laundry detergent comprising particles
US10000727B2 (en) 2014-11-04 2018-06-19 The Procter & Gamble Company Packaged composition
CA2967514C (en) 2014-11-17 2023-03-14 Unilever Plc Fabric treatment composition
WO2016101980A1 (en) 2014-12-22 2016-06-30 Rhodia Operations A solid composition comprising a polysaccharide and a hydrophobic compound, the process and use thereof
CN107250456B (zh) 2014-12-22 2020-12-25 罗地亚经营管理公司 包含季铵化合物和多糖的固体组合物、其工艺和用途
WO2016135217A1 (en) 2015-02-27 2016-09-01 Rhodia Operations Composition comprising a quaternary ammonium compound, a cationic polysaccharide and a nonionic polymer
US10301579B2 (en) 2015-06-19 2019-05-28 The Procter & Gamble Company Packaged composition
EP3181669B1 (en) * 2015-12-16 2019-05-15 The Procter and Gamble Company Water-soluble unit dose article
EP3181673A1 (en) 2015-12-16 2017-06-21 The Procter and Gamble Company Water-soluble unit dose article
US10196593B2 (en) 2016-06-02 2019-02-05 The Procter & Gamble Company Laundry treatment particles including silicone
WO2018055107A1 (de) 2016-09-26 2018-03-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Schmelzdispersionszusammensetzung mit temperaturunabhängiger viskosität
WO2018055121A1 (de) 2016-09-26 2018-03-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Feste partikuläre zusammensetzungen enthaltend wasserlösliches trägerpolymer und parfüm
US11441106B2 (en) * 2017-06-27 2022-09-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Particulate fragrance enhancers
US10655084B2 (en) * 2017-12-01 2020-05-19 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening and freshening wash additive
US10640731B2 (en) 2017-12-01 2020-05-05 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
US10648115B2 (en) 2017-12-01 2020-05-12 The Procter & Gamble Company Process for treating an article of clothing utilizing water-soluble particles comprising an esterquat
US10377966B2 (en) 2017-12-01 2019-08-13 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
US10392582B2 (en) 2017-12-01 2019-08-27 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive
US10487293B2 (en) 2017-12-01 2019-11-26 The Procter & Gamble Company Particulate laundry softening wash additive

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005511905A (ja) 2001-12-05 2005-04-28 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 柔軟化活性組成物
JP2007527464A (ja) 2004-03-06 2007-09-27 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 個別の微粒子界面活性剤粒子を含んでなる粒子
JP2009532593A (ja) 2006-04-06 2009-09-10 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 水溶性ポリマーを含んでなる固体状布地ケア組成物
JP2014529693A (ja) 2011-09-06 2014-11-13 ザ サン プロダクツ コーポレーション 固体および液体の繊維処理組成物
JP2016506456A (ja) 2012-12-20 2016-03-03 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 洗濯物香り添加剤
US20170327772A1 (en) 2014-11-17 2017-11-16 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Fabric treatment composition

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