JP6992503B2 - 積層体 - Google Patents
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Landscapes
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Description
また、接着剤に関しては、特許文献3には、ポリオール成分(1)と2種類のポリイソシアネート化合物からなるポリイソシアネート成分(2)とを含有する無溶剤型のラミネート用接着剤組成物が開示されている。
また、特許文献4には、ポリオール成分(1)と3官能ポリイソシアネート化合物を必須とするポリイソシアネート成分(2)とを含有する、分岐点濃度が
特定の範囲にあり、水酸基モル数:イソシアネート基モル数=1:1~1:3である無溶剤型ラミネート接着剤組成物が開示されている。
特許文献5には、ポリオール成分(A)と、イソホロンジイソシアネートを必須とするイソシアネート成分(B)とを含有する無溶剤型接着剤組成物が開示されている。
特許文献6には、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート化合物(B)と特定粒子径の紛体(C)とを含有する無溶剤型接着剤組成物が開示されている。
また、特許文献7にはポリイソシアネート成分(A)とポリオール成分(B)とを含み、ポリイソシアネート成分(A)が、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(a1)と4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(a2)と、ポリエーテルポリオール(a3)を必須とするポリオールとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなる反応性生成物であり、ポリオール成分(B)が、数平均分子量500以上、3000以下のポリエステルジオール(b1)を必須とし、更に数平均分子量50以上、500未満のジオール(b2)またはトリオール(b3)の少なくともいずれか一方を含む接着剤組成物が開示されている。
また、特許文献8の請求項2には、外装のポリエチレンテレフタレートフィルム層(F1)、印刷インキの乾燥被膜層(P)、コート樹脂の乾燥皮膜層(C)、無溶剤型接着剤層(A)、金属蒸着層又は金属箔(M)、内装プラスチックフィルム層(F2)をこの順に有するプラスチックフィルム積層体が記載されている。
また、特許文献9には、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)の総量中に特定量の結晶性ポリオール成分を含有する2液硬化型無溶剤系接着剤組成物が開示されている。
特許文献10には、ポリエーテルポリオールを原料とするウレタンプレポリマーとクルードのジフェニルメタンジイソシアネートとを含む特定のポリイソシアネート成分(A)と、ポリエステルジオールを必須成分とする特定のポリオール成分(B)とを含む接着剤組成物が記載されている。
さらに、特許文献11には、水性インキと無用座型接着剤を用いた積層体が開示されている([0093]~[0094]、[0130]~[0131])。
しかし、無溶剤型接着剤組成物は、低粘度にして塗工性を確保するために、溶剤型接着剤組成物に比して、用いる材料の分子量を低くせざるを得ない。そして、用いる材料が低分子量であることから、インキ層に浸透しやすく形成される積層体の層間強度、ホットタック性、ラミネート外観が不十分であるという課題があった。
包装材料用の積層体は、外層側プラスチックフィルム(以下、基材1と略すことがある)の一方の面にインキが印刷され、インキ層上に接着剤が塗布され、接着剤層上に他のプラスチックフィルムや金属蒸着フィルムや金属箔(以下、基材2と略すことがある)が貼り合わされたものである。インキ層を複数設けたり、接着剤層を複数用い、プラスチックフィルムや金属蒸着フィルム等を複数貼り合わせたりすることもある。基材2のうち、内容物に接する予定の面は、ヒートシールし得るフィルム(以下、ヒートシール層ともいう)で形成される。
ところで、接着剤が接着することを目的とするものであるのに対し、インキは接着自体を目的とするものではないので、インキ層は一般に接着剤層に比して基材に対する付着力が弱い。従って、積層体の剥離強度測定の際、通常、インキ層と基材1との間で剥離することとなる。インキ層と基材1との間で剥離しない積層体は、接着剤層と基材2との間の接着強度が相対的に小さいので、接着剤層と基材2との間に浮きが生じたり、内容物を包装する際または包装後に包装材が破袋し、包装材としての体を成さなくなったりする。
包装材料用の積層体のうち、袋状の包装材料を例にとり説明する。
袋状の包装材料は、工業的には、平たい状態の長尺(web状)の積層体を用い、前記ヒートシール層同士を向い合せるようにした後、その長手方向の端部を帯状にヒートシールし、両端の空いた長尺の筒状物を形成した後、前記長尺の筒状物を所望の長さに切り、一袋分の両端の空いた筒状物を多数形成する。
そして、一袋分の筒状物の一方の開放端をヒートシールした後、残っている開放端から内容物を充填し、次いで残っている開放端を帯状にヒートシールし、密封する。このような[一方の開放端のヒートシール→内容物の充填→他の開放端のヒートシール]という一連の工程を次々に行うことによって連続的に内容物の包装が成される。生産性向上の点から、前記の一連の工程を短時間で行うことが望まれる。
そのため、最初に形成したヒートシール部の温度が十分下がりきる前に、内容物を充填することがある。ヒートシールの際、ヒートシール層に接している接着剤層も高温に晒され、ヒートシール層と接着剤層との界面の強度が低下しやすい。ヒートシール部の温度が十分下がれば、前記界面の強度は十分になる場合であっても、ヒートシール時の前記界面の強度は重要である。
ヒートシール時にヒートシール部から筒状物の崩壊が始まらないことをホットタック性という。
無溶剤型接着剤組成物は、低分子量であるが故に、ラミネート時およびエージング時にインキ層に浸透しやすく、本来の接着力を十分には発現しにくく、剥離状態やホットタック性に問題を生じやすい。また、無溶剤型接着剤組成物は、インキ層に浸透しやすいが故に、インキ層の本来の美観(外観)を損ないやすい。
特に水性インキで形成されたインキ層に対し、無溶剤型接着剤組成物を用いる場合、ラミネート時やエージング時の環境温度や環境湿度が高いと、剥離状態やホットタック性が悪化したり、積層体としての外観が悪化したりするという問題があった。
[1] 基材1とインキ層と接着剤層と基材2とをこの順で有する積層体であって、
インキ層についての下記(1)~(3)、および接着剤層についての下記(11)~(14)の条件を全て満たす積層体。
(1)前記インキ層が、ポリウレタン樹脂またはポリウレタンウレア樹脂の少なくとも一方、顔料、および水を含有する水性インキ組成物の乾燥物ないし硬化物である。
(2)前記ポリウレタン樹脂が、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)との反応生成物であり、前記ポリウレタンウレア樹脂が、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)とアミン成分(D)との反応生成物である。
(3)前記ポリオール成分(A)が、イオン化可能な解離基を有するジオール(a1)を含む。
(11)前記接着剤層が、ポリイソシアネート成分(E)とポリオール成分(F)とを含有する接着剤組成物の硬化物である。
(12)前記ポリイソシアネート成分(E)が、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、および脂肪族もしくは脂環式の3官能以上のイソシアネートを含む。
(13)前記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)が、
4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートと、ポリエーテルポリオールを必須とするポリオールとの反応生成物である。
(14)前記ポリオール成分(F)が、ヒマシ油を含む。
ポリイソシアネート成分(E)100質量%中、
脂肪族もしくは脂環式の3官能以上のイソシアネートを5~30質量%含み、
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、および必要に応じて含まれ得る4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート以外の2官能のイソシアネートを合計で70~95質量%含む、[1]または[2]に記載の積層体。
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)を50~90質量%、
4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、および4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート以外の2官能のイソシアネートを合計で10~50質量%含む、[3]記載の積層体。
ポリオール成分(F)100質量%中、ヒマシ油が20~100質量%、ウレタン変性ヒマシ油が0~50質量%、その他のジオール成分が0~30質量%である、[1]~[4]いずれかに記載の積層体。
(4)ポリオール成分(A)が、ポリエチレングリコール(a2)を含む。
(5)インキ層が白色インキ層を有し、白色インキ層におけるポリウレタン樹脂およびポリウレタンウレア樹脂の合計100質量%中、(CH2CH2O)ユニットを3~30質量%含む。
(6)インキ層が白色インキ層を有し、白色インキ層がポリウレタン樹脂を含み、前記ポリウレタン樹脂100質量%中、(CH2CH2O)ユニットを20~30質量%含む。
水性インキにはポリウレタン樹脂及び/又はポリウレタンウレア樹脂が使用される。ポリウレタン樹脂はポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)の反応より得られる。またポリウレタンウレア樹脂はポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)とアミン成分(D)の反応より得られる。
分子内にイオン化可能な解離基を有するジオール(a1)を必須とするポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)とを反応させて得られる。反応温度は有機溶媒中で行う時は50~100℃で10分~10時間行うのが好ましい。無溶剤合成する時は70~150℃が好ましい。反応の終点は、粘度測定、IR測定によるNCOピ-ク、滴定によるNCO%測定等により判断される。ポリオール成分(A)の水酸基に対するポリイソシアネート成分(B)のイソシアネート基のモル比は0.8~1.2が好ましい。更に好ましくは0.9~0.99である。
反応は有機溶剤中で行うことが好ましい。プレポリマー反応は反応温度は50~100℃で10分~10時間行うのが好ましい。鎖延長/停止反応は、30~80℃で10分~4時間行うのが好ましい。プレポリマー反応、鎖延長/停止反応の終点は、粘度測定、IR測定によるNCOピ-ク、滴定によるアミン価測定等により判断される。
塩基性化合物としてはアンモニア、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、N-メチルモルホリン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等の有機アミン類;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ類等が挙げられる。これらを1種または2種以上を組み合わせて用いられるが、印刷物の耐水性、残留臭気等の点から、水溶性であり、かつ熱によって容易に解離する揮発性の高いものが好ましく、特にアンモニアが好ましい。
酸化チタン等を用いた白色インキにおいては、エチレンオキサイド鎖ユニットは分散性の向上にも寄与する。白インキ層は、無溶剤型接着剤と直接接するので、ウレア結合を有しないポリウレタン樹脂100質量%中、エチレンオキサイド鎖ユニットを20~30質量%含んでいることが好ましい。
なお、エチレンオキサイド鎖ユニットは、重ね刷りの場合、白インキ層の全層の平均値から計算される。
例えば、特に無溶剤型接着剤と直接接する白インキ層にポリウレタン樹脂を含むことが積層体の耐水性とラミネート強度、外観状態のバランスの上で好ましく、黄色、紅色、藍色等の色インキについては、ポリウレタンウレア樹脂を含むことが外観状態の点でより好ましい。
水酸基価は、樹脂中の水酸基をエステル化またはアセチル化し、残存する酸をアルカリで逆滴定して算出した樹脂1g中の水酸基量を、水酸化カリウムのmg数に換算した値で、JIS K0070に従って行った値である。
これらの印刷方式で基材上にインキ組成物を印刷し、熱、風量により、乾燥、硬化させインキ皮膜である乾燥物、硬化物が形成される。
本発明の積層体は、前述の通り、基材1、インキ層、接着剤層、および基材2をこの順で有する。即ち、基材1は前述の水性インキを印刷する対象である。
積層体には大きく、ボイル処理を要しない内容物(例えば、スナック菓子等)の包装に用いられるものと、ボイル処理を要する内容物の包装に用いられるものとがある。
ボイル処理を要しない場合の積層体としては、より具体的には、基材1:OPPと基材2:CPPとの積層体、基材1:OPPと基材2:VMCPPとの積層体、基材1:PETと基材2:CPPとの積層体、基材1:PETと基材2:VMCPPとの積層体等が挙げられる。
本発明の積層体においては、例えば基材1/色インキ層/白インキ層/接着剤/基材2の構成が挙げられるが、インキを重ね刷りした構成、例えば基材1/色インキ層/白インキ層/白インキ層/接着剤/基材2、或いは色インキも重ね刷りした基材1/色インキ層/色インキ層/白インキ層/白インキ層/接着剤/基材2等の構成にも適用可能である。
本発明に係る接着剤組成物は、ポリイソシアネート成分(E)とポリオール成分(F)とを含有する。
以下、
4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートを「4,4’-MDI」、
2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートを「2,4’-MDI」、
トリレンジイソシアネートを「TDI」、
ヘキサメチレンジイソシアネートを「HDI」、
キシリレンジイソシアネートを「XDI」、
イソホロンジイソシアネートを「IPDI」と略記することがある。
また、上記2官能のイソシアネートを、上記2官能のイソシアネートから誘導されるビュレット体やヌレート体と区別する趣旨で、前者も「モノマー」と表現することがある。
ポリオールは、ポリエーテルポリオールを必須成分として含有し、その他にポリエステルポリオールを含有することができる。ポリエーテルポリオールは、一般にポリエステルポリオールに比して溶融状態での粘度が低いので、無溶剤型接着剤組成物の構成成分であるポリイソシアネート成分(E)中のウレタンプレポリマーを形成する際のポリオールとしては、ポリエーテルポリオールを必須とすることが重要である。
ポリエーテルポリオールとしては、数平均分子量が100以上、5000以下のものが好ましい。また、異なる分子量のものを複数組み合わせて用いることもできる。
前記イソシアネート成分は、前述の通り、4,4’-MDIを必須とし、4,4’-MDI以外の2官能のイソシアネートモノマーもさらに使用できる。
4,4’-MDI以外の2官能のイソシアネートモノマーとしては、2,4’-MDI、TDI、XDI、IPDI等を挙げることができる。
これら4,4’-MDI以外の2官能のイソシアネートモノマーを併用する場合、ポリイソシアネート成分(E)には未反応の2,4’-MDIやTDI等も含まれ得る。
脂肪族ないし脂環式の3官能以上のイソシアネートとしては、HDIのビュレット体、HDIのヌレート体、IPDIのビュレット体、IPDIのヌレート体を挙げることができる。
脂肪族ないし脂環式の3官能以上のイソシアネートを含むポリイソシアネート成分(E)を用いることにより、塗工時の粘度を低下できるので高速で塗工しても外観の良好な積層体を得ることができる。また、脂肪族ないし脂環式の3官能以上のイソシアネートを必須とすることにより、分岐構造を導入できるので、フレキシブルで高温での弾力性に富む接着剤層を形成できる。
脂肪族ないし脂環式の3官能以上のイソシアネートを5~30質量%含み、
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)、4,4’-MDI、および必要に応じて含まれ得る4,4’-MDI以外の2官能のイソシアネートモノマーを合計で70~95質量%含むことが好ましい。
脂肪族ないし脂環式の3官能以上のイソシアネートの含有率が上記範囲にあることによって、エージング時間の短い積層体から形成した包装体でもボイル後の外観が良好となる。
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)は50~90質量%、
4,4’-MDI、および必要に応じて含まれ得る4,4’-MDI以外の2官能のイソシアネートモノマーは合計で10~50質量%含まれることが好ましい。
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)の含有率が上記範囲にあることによって、エージング時間の短い積層体から形成した包装体でもボイル後の外観が良好となる。
4,4’-MDIは25モル%以上、100モル%以下であることが好ましい。
4,4’-MDIの含有率が上記範囲にあることによって、エージング時間が1日でも、積層体におけるインキ部にて良好な接着性能を発現できる。2,4’-MDI、TDI、XDI、IPDIのみを用いると1日という短時間エージングでは十分な接着性能を発揮できない。
ポリオール成分(F)は、ヒマシ油中の水酸基の一部とジイソシアネートとの反応生成物であり、数平均分子量が2000~10000であるウレタン変性ヒマシ油、および/またはその他のジオール成分をさらに含み得る。
本発明における接着剤組成物は、ポリオール成分(F)100質量%中、ヒマシ油を20~100質量%、ウレタン変性ヒマシ油を0~50質量%、その他のジオール成分を0~30質量%を含む、接着剤組成物である。
つまり、ボイル処理を要する内容物の包装に用いられる積層体の初期状態(ボイル処理前)のラミネート強度を大きくするという点では、ウレタン変性ヒマシ油の利用が効果的である一方、ラミネート強度をボイル処理後にも高レベルで維持するという点では、ヒマシ油の利用が効果的である。
従って、ボイル処理を要する内容物の包装に用いられる積層体を形成するための接着剤としては、ポリオール成分(F)100質量%中、ウレタン変性ヒマシ油の含有率は、50質量%以下であることが好ましい。
その他のジオール成分としては、数平均分子量50以上、500未満のジオールが好ましい。例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリエステルアミドジオール、アクリルジオール、ポリカーボネートジオールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3,3’-ジメチロールヘプタン、2-メチル-1,3-プロパンジオール、等の低分子ジオール類又はそれらの混合物が挙げられる。これらのなかでも、反応性の観点から、低分子ジオール類が好ましい。
ラミネート外観を悪化させる一因は、ポリイソシアネート成分(E)と水分の反応によって発生する炭酸ガスの発生による。しかし、これら低分子ジオールは大気中の水分より先に、ポリイソシアネート成分(E)成分と優先的に反応する。その結果、低分子ジオールの利用により、炭酸ガスの発生を極力抑制することができ、良好な外観を得ることができる。
一方、その他のジオール成分の含有率が増えると、相対的にヒマシ油の含有率が低下し、ヒマシ油由来の接着剤層の分岐比率が下がり、高温領域での弾力性を保持するのが難しくなる。従って、その他のジオール成分を含むポリオール成分(F)を用いる場合、ボイル性能を保持させるためのその他のジオール成分の含有率は、ポリオール成分(F)100質量%中、30質量%以下であることが好ましい。
ポリオール成分(F)中の水酸基モル数を100モルとした場合、ポリイソシアネート成分(E)中のイソシアネート基のモル数が上記範囲内にあることで、高湿度下でエージングしても、良好な接着力、ボイル耐性を発現できる。
なお、本発明において、混合した直後とは、均一混合後1分以内であることを意味し、溶融粘度はB型粘度計により求めた値を示す。60℃における溶融粘度が5,000mPa・s超では、塗工が困難になり良好な作業性を確保することが難しく、塗工温度が60℃以下になると良好な塗装外観が得られない可能性がある。
一方、60℃における溶融粘度が50mPa・s未満では、初期凝集力が弱いために十分な接着性能が得られなかったり、基材に接着剤組成物を塗工する際に塗膜の厚みが均一にならず外観不良を生じたり、反りが発生する傾向にある。
また、接着性能を更に高めるために、シランカップリング剤、リン酸、リン酸誘導体、酸無水物、粘着性樹脂等の接着助剤を使用することができる。また、硬化反応を調節するため公知の触媒、添加剤等を使用することができる。
例えば、ビニルトリクロルシラン等のクロロシラン、N-(ジメトキシメチルシリルプロピル)エチレンジアミン、N-(トリエトキシシリルプロピル)エチレンジアミン等のアミノシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニルシラン等が挙げられる。
シランカップリング剤の添加量は全接着剤組成物に対して0.1~5質量%が好ましい。
[合成例1]ポリウレタン樹脂の合成
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、温度計を備えた4ツ口の2000mlフラスコにポリテトラメチレングリコール(水酸基価55.0、数平均分子量2000)196.6部、ポリエチレングルコール(水酸基価56.4、数平均分子量2000)15.3部、1,4-シクロヘキサンジメタノール4.8部、2,2-ジメチロールブタン酸24.3部を仕込み、乾燥窒素で置換し、100℃まで昇温した。撹拌下、イソホロンジイソシアネ-ト65.0部を20分間で滴下し、温度を徐々に140℃まで昇温した。更に4時間反応させウレタン樹脂を得た。次に冷却しながら28%アンモニア水9.9部、イソプロピルアルコール127部、イオン交換水833部の混合物を加え、固形分率24%のポリウレタン樹脂(1)の溶液を得た。質量平均分子量は43,000であった。表1に配合を示す。なお、表1ではポリウレタン樹脂(1)の溶液を「ウレタン1」と表す。
表1の配合に従い、合成例1と同じ方法によりポリウレタン樹脂(2)、(3)の溶液を得た。表1に質量平均分子量、固形分率を示す。なお、いずれのポリウレタン樹脂においてもカルボキシル基の中和率は100%であり、ウレタン樹脂と溶剤の全量に対して10%のイソプロピルアルコールを使用した。表1ではポリウレタン樹脂(2)、(3)の溶液を「ウレタン2」、「ウレタン3」と表す。
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、温度計を備えた4ツ口の2000mlフラスコにポリ(3-メチル-1,5-ペンタンアジペート)ジオール(水酸基価56.1、数平均分子量約2,000)286.2部、ポリエチレングルコール(水酸基価56.2、数平均分子量約2,000)34.9部、1,4―シクロヘキサンジメタノール12.4部、2,2-ジメチロールブタン酸64.0部、ジブチル錫ジラウレート0.1部、メチルエチルケトン200部を仕込み、乾燥窒素で置換し80℃まで昇温した。攪拌下、イソホロンジイソシアネート241.3部を20分で滴下し、3時間反応させた。反応物を40℃に冷却した。このようにして得られたプレポリマー溶液を、2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン32.7部、イソホロンジアミン16.7部、ジ-n-ブチルアミン5.3部、メチルエチルケトン100部からなる混合物に30分で滴下し、更に同じ温度で1時間反応させ鎖延長反応、末端停止反応を行った。次にイオン交換水880部、28%アンモニア水26.2部を添加し、温度を上げ脱溶剤した。その後、イオン交換水で調整し、固形分率24.0%のウレア結合を有するポリウレタンウレア樹脂(4)の溶液を得た。なお、該樹脂は酸価35.0mgKOH/g、EO量5.0質量%、水酸基価25.0mgKOH/g、アミン価10.2mgKOH/g、質量平均分子量41000であった。表1に原料の配合を示す。表1ではポリウレタンウレア樹脂(4)の溶液を「ウレタンウレア4」と表す。
表1の配合に従い、合成例4と同じ方法によりウレア結合を有するポリウレタンウレア樹脂(5)、(6)の溶液を得た。表1に酸価、E0量、水酸基価、アミン価、質量平均分子量、固形分を示す。なお、いずれのポリウレタンウレア樹脂においてもカルボキシル基の中和率は100%である。表1ではポリウレタンウレア樹脂(5)、(6)の溶液を「ウレタンウレア5」、「ウレタンウレア6」と表す。
還流冷却管、滴下漏斗、ガス導入管、撹拌装置、温度計を備えた4ツ口の2000mlフラスコにイソプロピルアルコール150部を仕込み、83℃まで加熱し、この温度を保持する。次にアクリル酸3部、メタクリル酸ブチル30部およびアクリル酸ブチル48部とアゾビスイソブチロニトリル/イソプロピルアルコール=1/20の溶液80部の混合物を2時間かけて滴下した後、還流状態で更に3時間反応を続けた。この後28%アンモニア水2.5部およびイオン交換水250部を添加し、共沸下でイソプロピルアルコールの全量を留去した、イオン交換水で調整し、固形分率24%のアクリル樹脂の溶液を得た。該樹脂の質量平均分子量39000であった。
PTMG2000:ポリテトラメチレンジオール(数平均分子量2000)
PMPA3000:ポリ(3-メチル-1,5-ペンタンアジペート)ジオール(数平均分子量3000)
PMPA2000:ポリ(3-メチル-1,5-ペンタンアジペート)ジオール(数平均分子量2000)
PEG2000:ポリエチレングルコール(数平均分子量2000)
CHDM:1,4―シクロヘキサンジメタノール
DMBA:2,2-ジメチロールブタン酸
IPDI:イソホロンジイソシアネート
AEA:2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン
IPDA:イソホロンジアミン
DBA:ジ-n-ブチルアミン
合成例1~6で得た、ポリウレタン樹脂(1)~(3)、ポリウレタンウレア樹脂(4)~(6)およびアクリル樹脂を用いて水性の藍インキ、白インキを得た。以下にインキの製造例を示す。
[製造例1]藍インキの製造
フタロシアニン系藍顔料(トーヨーカラー株式会社製 リオノ-ルブル-KLH)15.0部、合成例1で得たウレタン樹脂(1)25.0部、消泡剤0.1部、イソプロピルアルコ-ル(IPA)5.0部、イオン交換水15.0部の混合物をアイガーミル(アイガー社製)にて10分間、練肉後、ウレタン樹脂(1)25.0部、ポリエチレンワックス0.9部、イソプロピルアルコール4.0部、イオン交換水10.0部を攪拌混合した後、水/イソプロピルアルコ-ル=1/1(質量比)の混合溶剤を用いてザ-ンカップ#3(離合社製)で16秒になるように希釈し、藍色のインキ(1)(以下、「藍インキ1」とも表す)を得た。表2に配合を示す。なお、表2におけるインキの固形分率は前記混合溶剤で希釈する前の値である。
表2の配合に従い、製造例1と同じ方法により藍色のインキ(2)を得た。
白顔料として 酸化チタン(テイカ(株)社製、チタニックスJR800)30部、ウレタン樹脂(2)20.0部、消泡剤0.1部、イソプロピルアルコール5.0部、イオン交換水15.0部の混合物をアイガーミル(アイガー社製)で10分間、練肉した後、ウレタン樹脂(2)15.0部、ポリエチレンワックス0.9部、イソプロピルアルコール4.0部、イオン交換水10.0部を攪拌混合した後、製造例1と同様に希釈して、白色のインキ(3)を得た。表2に配合を示す。
表2の配合に従い、製造例3と同じ方法により白色のインキ(4)~(7)を得た。
比較例用として合成例7で得たアクリル樹脂を用いて藍色のインキ(8)、白色のインキ(9)を製造した。
[製造例8]藍インキの製造
表2の配合に従い、製造例1と同じ方法により、藍色のインキ(8)を得た。
[製造例9]白インキの製造
表2の配合に従い、製造例1と同じ方法により、白色のインキ(9)を得た。
なお、各インキは、製造例1の場合と同様に、「藍インキ8」、「白インキ9」のようにも表す。
以下、接着剤用のポリイソシアネート成分(E)、ポリオール成分(F)の合成例等、および接着剤について説明する。
ポリイソシアネート成分(E)の合成及び配合
(合成例101)
数平均分子量約2000の2官能ポリプロピレングリコール40部、数平均分子量約400の2官能ポリプロピレングリコール5部、ひまし油10部、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート45部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら70~80℃で3時間加熱してウレタン化反応を行い、ポリウレタンポリイソシアネート(a)と未反応の4,4-ジフェニルメタンジイソシアネートとを含むポリイソシアネート組成物α-1を得た。
前記組成物α-1の、数平均分子量は10000、イソシアネート基含有率は11.2%、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネートの含有率は35%であった。
表3に示す組成に従って、合成例101と同様にして、ポリウレタンポリイソシアネート(a)と未反応の4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート等とを含むポリイソシアネート組成物α-2~α-5を得た。
合成例101で得たポリイソシアネート成分α-1:90部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体:10部を窒素ガス気流下で混合し、ポリイソシアネート成分(E-1)を得た。
表4に示す組成に従って、配合例201と同様にして、ポリイソシアネート成分(E-2)~(E-12)を得た。
(合成例301)
ヒマシ油92部、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート8部を反応容器に仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら70~80℃で3時間加熱してウレタン化反応を行い、ウレタン変性ヒマシ油と未反応のヒマシ油とを含むポリオール組成物β-1を得た。
前記組成物β-1の、数平均分子量は1300、水酸基価は98mgKOH/g、ヒマシ油の含有率は80%であった。
表4に示す組成に従って、合成例301と同様にして、ポリウレタンポリオール樹脂である、ポリオールβ-2~β-6を得た。
合成例301で得たポリオール組成物β-1:80部、数平均分子量約400の2官能ポリプロピレングリコール:14部、2-メチル-1,3-プロパンジオール:6部を混合し、ポリオール成分(F-1)を得た。
表6に示す組成に従って、配合例401と同様にして、ポリオール成分(BF-2)~(F-8)を得た。
配合例201で得たポリイソシアネート成分(E-1)100部と、配合例401で得たポリオール成分(F-1)50部とを50℃で混合し、無溶剤型接着剤組成物(G-1)を得た。
なお、前記無溶剤型接着剤組成物(G-1)は、ポリオール成分中の水酸基:100モルに対し、ポリイソシアネート成分(E-1)由来のイソシアネート基を175モル含有する。
水酸基100モルに対するイソシアネート基の量は、以下のようにして求める。
水酸基100モルに対するイソシアネート基の量=[イソシアネート基(eq.)/水酸基(eq.)]×100
イソシアネート基(eq.)=NCO含有率(質量%)/(42×100)
水酸基(eq.)=水酸基価/56100
NCO含有率(質量%)はJIS K7301に準じて求め、水酸基価はJIS K1557-1に準じて求める。
表7,8に示す組成に従って、実施例1と同様にして、接着剤組成物(G-2)~(G-28)を得た。
なお、表7,8に示すポリイソシアネート成分とポリオール成分の配合比は、配合後の接着剤組成物における水酸基100モルに対するイソシアネート基の量を160~180モルの範囲内に入るように決定した。
<積層体1> [OPP/インキ層/接着剤層/CPP]の積層体
グラビア印刷機で、基材1であるOPP(ポリプロピレンフィルム 東洋紡績社製「パイレンP2161」、厚さ20μm)に、製造例2で得られた藍色のインキ(2)を印刷し、60℃のオーブンを通過させることで乾燥または硬化させ、藍色インキ層を形成した。前記藍色インキ層上に製造例3で得られた白色のインキ(3)を印刷、乾燥・硬化させ、白色のインキ層を形成し、OPP/藍色インキ層/白色インキ層の構成を有する印刷物を得た。なお、藍色インキ層と白色のインキ層との厚みが同じになるように印刷条件を調整した。
次いで、各プレ積層体を20℃、65%R.H.または40℃、20%R.H.の環境下にて2日間エージングして、[OPP/インキ層/接着剤層/CPP]の積層体1を形成した。
OPPの代わりに基材1をPET(東洋紡株式会社製「E5100」、厚さ12μ)とし、CPPの代わりに基材2をCPPにアルミニウムを蒸着して「VMCPP」(東レ社製「2203」)とした以外は、積層体1の場合と同様にして積層体2を形成した。なお、VMCPPの蒸着面は接着剤層に接するようにした。
インキを表9、表12に示したものに変更した以外は、実施例1と同様にして各積層体を得た。なお、実施例8、9は藍色インキを2度刷りし、更に白色インキも2度刷りしたもので、印刷構成は基材1/藍色インキ層/藍色インキ層/白色インキ層/白色インキ層となる。
インキとして藍色インキ2、白色インキ6を用い、接着剤を表10~12に示したものに変更した以外は、実施例4と同様にして各積層体を得た。
実施例、比較例で得られた各積層体1、2について、ラミネート強度測定後のインキの位置(剥離状態)、ホットタック性、外観状態評価を行った。試験方法、評価基準を下記に示す。
積層体1(OPP/インキ層/接着剤層/CPP)から幅15mmのテストピースを切り出した。インストロン型)引張試験機を使用し、25℃の環境下にて、300mm/分の剥離速度でT型剥離試験を行い、剥離状態を観察し、以下の基準にて評価した。
5:接着剤層とCPPとの間が全く剥離せず、OPPとインキ層との間で剥離し、インキ層および接着剤層の面積の100%がCPP側に存在。
4:接着剤層とCPPとの間が全く剥離しないが、インキ層内で剥離し、CPP側の全面にインキ層および接着剤層が存在し、OPP側の全面にもインキ層が存在。
3:接着剤層とCPPとの間が一部剥離し、CPP側の面積の80%以上、100%未満の範囲にインキ層および接着剤層が存在し、OPP側の面積の0%を超え、20%未満の範囲にインキ層が存在。
2:接着剤層とCPPとの間が一部剥離し、CPP側の面積の0%を超え、20%未満の範囲にインキ層および接着剤層が存在し、OPP側の面積の20%以上、80%未満の範囲にインキ層が存在。
1:接着剤層とCPPとの間で完全に剥離し、OPP側にインキ層および接着剤層が100%存在。
幅100mm、十分な長さの積層体1(OPP/インキ層/接着剤層/CPP)を2枚用意し、2枚の積層体1の幅方向および長さ方向を揃え、CPP同士を向い合せにして重ねる。幅方向および長さ方向のほぼ中央部を、幅30mm、長さ200mmの面積で、150℃のヒートシールバーで20N/cm2の条件で1秒間挟み、CPP同士をヒートシールする。ヒートシール直後に、2枚の積層体1の長さ方向の同じ側の端部をつかみ、ヒートシールしたCPP同士を一気に剥がす。この試験を5回行い、剥離状態を観察し、以下の基準にて評価した。
5:CPP同士が凝集破壊し、接着剤層の露出なし
4:CPP同士の凝集破壊は面積の80%以上であったが、残りの面積で接着剤層の露出が確認される。
3:CPP同士の凝集破壊が面積の50%以上、80%未満であり、残りの面積で接着剤層の露出が確認される。
2:CPP同士の凝集破壊が面積の50%未満しかなく、残りの面積で接着剤層の露出が確認される。
1:CPP同士の凝集破壊がなく、接着剤層が完全に露出。
積層体2(PET/インキ層/接着剤層/VMCPP)について、PET側から白インキ部を観察し浮きなどを以下の基準にて評価した。
5: 浮き無し
4:気泡状の浮が貼り合せ面積の10%以内。
3:気泡状の浮が貼り合せ面積の10%以上、20%未満。
2:気泡状の浮が貼り合せ面積の20%以上発生。
1:気泡状の浮が全面に確認。
Claims (8)
- 基材1とインキ層と接着剤層と基材2とをこの順で有する積層体であって、
インキ層についての下記(1)~(3)、および接着剤層についての下記(11)~(14)の条件を全て満たす積層体。
(1)前記インキ層が、ポリウレタン樹脂またはポリウレタンウレア樹脂の少なくとも一方、顔料、および水を含有する水性インキ組成物の乾燥物ないし硬化物である。
(2)前記ポリウレタン樹脂が、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)との反応生成物であり、前記ポリウレタンウレア樹脂が、ポリオール成分(A)とポリイソシアネート成分(B)とアミン成分(D)との反応生成物である。
(3)前記ポリオール成分(A)が、イオン化可能な解離基を有するジオール(a1)を含む。
(11)前記接着剤層が、ポリイソシアネート成分(E)とポリオール成分(F)とを含有する接着剤組成物の硬化物である。
(12)前記ポリイソシアネート成分(E)が、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、および脂肪族もしくは脂環式の3官能以上のイソシアネートを含む。
(13)前記イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)が、
4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートと、ポリエーテルポリオールを必須とするポリオールとの反応生成物である。
(14)前記ポリオール成分(F)が、ヒマシ油を含む。 - ポリイソシアネート成分(E)に含まれる脂肪族もしくは脂環式の3官能以上のイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体、イソホロンジイソシアネートのビュレット体、およびイソホロンジイソシアネートのヌレート体からなる群より選ばれる少なくとも一種である、請求項1記載の積層体。
- ポリイソシアネート成分(E)が、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート以外の2官能のイソシアネートをさらに含み、
ポリイソシアネート成分(E)100質量%中、
脂肪族もしくは脂環式の3官能以上のイソシアネートを5~30質量%含み、
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、および4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート以外の2官能のイソシアネートを合計で70~95質量%含む、請求項1または2に記載の積層体。 - イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、および4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート以外の2官能のイソシアネートの合計100質量%中、
イソシアネート基を有するウレタンプレポリマー(e)を50~90質量%、
4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、および4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート以外の2官能のイソシアネートを合計で10~50質量%含む、請求項3記載の積層体。 - ポリオール成分(F)が、ヒマシ油中の水酸基の一部とジイソシアネートとの反応生成物であり、数平均分子量が2000~10000であるウレタン変性ヒマシ油、および/またはその他のジオール成分をさらに含み得るものであり、
ポリオール成分(F)100質量%中、ヒマシ油が20~100質量%、ウレタン変性ヒマシ油が0~50質量%、その他のジオール成分が0~30質量%である、請求項1~4いずれか1項に記載の積層体。 - インキ層について下記(4)の条件をさらに満たす請求項1~5いずれか1項に記載の積層体。
(4)ポリオール成分(A)が、ポリエチレングリコール(a2)を含む。 - インキ層が下記(5)の条件をさらに満たす請求項6に記載の積層体。
(5)インキ層が白色インキ層を有し、白色インキ層におけるポリウレタン樹脂およびポリウレタンウレア樹脂の合計100質量%中、(CH2CH2O)ユニットを3~30質量%含む。 - インキ層が下記(6)の条件をさらに満たす請求項7に記載の積層体。
(6)インキ層が白色インキ層を有し、白色インキ層がポリウレタン樹脂を含み、前記ポリウレタン樹脂100質量%中、(CH2CH2O)ユニットを20~30質量%含む。
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WO2016152370A1 (ja) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | Dic株式会社 | 無溶剤型ラミネート接着剤、その硬化物、ラミネート接着剤用ポリオール組成物、及び積層フィルム |
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