JP6986258B2 - グラウト組成物 - Google Patents
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Description
R1:炭素数3又は4の不飽和アシル基又は炭素数2〜5のアルケニル基
R2:水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基
AO:炭素数2〜4のオキシアルキレン基
n:15〜30の数
測定条件
装置:昭和電工社製の商品名Shodex GPC−101
カラム:昭和電工社製の商品名OHpak SB−G+SB−806M HQ+SB−806M HQ
検出器:示差屈折計(RI)
溶離液:50mM硝酸ナトリウム水溶液
流量:0.7mL/分
カラム温度:40℃
試料濃度:試料濃度0.5重量%の溶離液溶液
標準物質:プルラン
・水溶性ビニル共重合体(P−1)の合成
水423.3g、メトキシポリ(平均付加モル数23モル)エチレングリコールモノメタクリレート284.0g、メタクリル酸94.7g及び3−メルカプトプロピオン酸3.8gを反応容器に仕込み、反応容器内を窒素置換した後、撹拌しながら徐々に加温した。反応系の温度を温水浴にて65℃に保ち、過硫酸ナトリウムの10%水溶液37.9gを投入してラジカル重合反応を開始した。2時間経過後、更に過硫酸ナトリウムの10%水溶液18.9gを投入し、ラジカル重合反応を2時間継続して反応させた。得られた共重合物に30%水酸化ナトリウム水溶液83.7g、水58.7gを加え、水溶性ビニル共重合体(P−1)の40%水溶液を得た。この水溶性ビニル共重合体を分析したところ、質量平均分子量66000であった。
水溶性ビニル共重合体(P−1)の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体(P−2)〜(P−7)及び(Q−1)を合成した。
水246.7gにポリ(平均付加モル数53モル)エチレングリコールモノ(3−メチル−3−ブテニル)エーテル371.8gを反応容器に仕込み、雰囲気を窒素置換し、撹拌しながら徐々に加温した。反応系の温度を温水浴にて70℃に保ち、過酸化水素3.5%水溶液23.7gを3時間かけて滴下し、それと同時に水118.7gにアクリル酸23.7gを溶解させた水溶液を3時間かけて滴下し、それと同時に水15.0gにL−アスコルビン酸1.9gと3―メルカプトプロピオン酸1.9gを溶解させた水溶液を4時間かけて滴下して反応させた。得られた共重合物に30%水酸化ナトリウム水溶液22.9g、水185.6gを加え、水溶性ビニル共重合体(P−8)の40%水溶液を得た。この水溶性ビニル共重合体を分析したところ、質量平均分子量は46000であった。
α−アリル−ω−メトキシ−ポリ(平均付加モル数33モル)エチレングリコール292.8g及び無水マレイン酸34.5gを反応容器に仕込み、反応容器内の雰囲気を窒素置換した後、徐々に加温して撹拌しながら均一に溶解した。反応系の温度を温水浴にて80℃に保ち、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)2.9gを投入してラジカル重合反応を開始した。2時間経過後、更に2,2’−(アゾビスイソブチロニトリル)2.0gを投入し、ラジカル重合反応を6時間継続して反応させた。得られた共重合体に水587.2gを加えて、その後、30%水酸化ナトリウム水溶液85.6gを投入して中和し、水溶性ビニル共重合体(Q−2)の35%水溶液を得た。この水溶性ビニル共重合体を分析したところ、質量平均分子量71000であった。以上で合成した(P−1)〜(P−8)、(Q−1)及び(Q−2)の内容を表1にまとめて示した。
質量平均分子量:GPC法、プルラン換算
L―1:メトキシポリ(平均付加モル数23モル)エチレングリコールモノメタクリレートから形成された構成単位
L―2:メトキシポリ(平均付加モル数45モル)エチレングリコールモノメタクリレートから形成された構成単位
L―3:メトキシポリ(平均付加モル数68モル)エチレングリコールモノメタクリレートから形成された構成単位
L―4:メトキシポリ(平均付加モル数9モル)エチレングリコールモノメタクリレートから形成された構成単位
L−5:ポリ(平均付加モル数53モル)エチレングリコールモノ(3−メチル−3−ブテニル)エーテルから形成された構成単位
M―1:メタクリル酸及び/又はその塩から形成された構成単位
M―2:アクリル酸及び/又はその塩から形成された構成単位
R―1:α−アリル−ω−メトキシ−ポリ(平均付加モル数33モル)エチレングリコールから形成された構成単位
S―1:マレイン酸及び/又はその塩から形成された構成単位
・実施例1〜16、参考例1〜5及び比較例1〜6
・グラウト組成物の調製
表2に記載の配合条件で、ホバートミキサーに、結合材、練混ぜ水及び表1に記載の水溶性ビニル共重合体を所定量投入して練り混ぜ、表2に記載した実施例1〜16のグラウト組成物(SL―1)〜(SL―15)、(SL−21)、参考例1〜5のグラウト組成物(SL−16)〜(SL−20)、及び比較例1〜6のグラウト組成物(SLR―1)〜(SLR―2)、(SLR−4)〜(SLR−7)を調製した。表2中の混和剤使用量は混和剤中の水溶性ビニル共重合体量で示した。
SL−1〜SL−15,SL−21,SL−16〜SL−20,SLR−1,SLR−2,SLR−4〜SLR−7:試験区分2で調製したグラウト組成物
N:普通ポルトランドセメント
H:早強ポルトランドセメント
BB:高炉B種セメント
SFC:普通ポルトランドセメント:シリカフューム=90:10(合計100質量部)となるように配合したもの
P−1〜P−8,Q−1,Q−2:表1に記載の水溶性ビニル共重合体
Q−3:グルコン酸ナトリウム(試薬)
Q−4:リグニンスルホン酸ナトリウム(試薬)
グラウト組成物調製後、練上がり時間を0分として、下記に示す方法でPロートの流下時間を測定し、グラウト組成物の粘性を評価した。また同様に下記に示す方法でグラウト組成物の沈殿率の評価を行い、結果を表3にまとめて示した。
土木学会コンクリート標準示方書「プレパックドコンクリートの注入モルタルの流動性試験方法(Pロートによる方法)」(JSCE−F−521−1999)に準じて、次の基準で評価した。
◎:15.0秒未満
○:15.0秒以上20.0秒未満
△:20.0秒以上25.0秒未満
×:25.0秒以上
土木学会コンクリート標準示方書「プレパックドコンクリートの注入モルタルのブリーディング率および膨張率試験方法(ポリエチレン袋方法)」(JSCE−F−522−2013)に使用されるポリエチレン袋を使用し、セメントスラリー組成物の底部に観測される粘調な沈殿物の容積率を測定して、沈殿率(容積%)を次の基準で評価した。
◎:0.0%以上3.0%未満
○:3.0%以上6.0%未満
△:6.0%以上12.0%未満
×:12.0%以上
SL−1〜SL−15,SL−21,SL−16〜SL−20,SLR−1,SLR−2,SLR−4〜SLR−7:試験区分2で調製したグラウト組成物
粘性の評価:60分におけるPロート流下時間(秒)
沈殿率の評価:120分における沈殿率(容積%)
*1:沈殿は少量であるが、上層にブリーディング水が多い
*2:粘性が高すぎて測定できなかった。
Claims (2)
- 下記の混和剤を含有し、結合材にポルトランドセメント及び/又は混合セメントを使用してなるグラウト組成物であって、水/結合材の質量比が18〜62%、且つ結合材100質量部に対し下記の混和剤を0.01〜3質量部の割合で含有してなり、土木学会コンクリート標準示方書「プレパックドコンクリートの注入モルタルの流動性試験方法(Pロートによる方法)」(JSCE−F−521−1999)に準じて測定したPロート流下時間が20.0秒未満、且つ土木学会コンクリート標準示方書「プレパックドコンクリートの注入モルタルのブリーディング率および膨張率試験方法(ポリエチレン袋方法)」(JSCE−F−522−2013)に使用されるポリエチレン袋を使用し、測定した沈殿率が6.0%未満であることを特徴とするグラウト組成物。
混和剤:分子中に下記の化1で示される化合物から形成された構成単位Lを65〜77質量%及び(メタ)アクリル酸及び/又はその塩から形成された構成単位Mを35〜23質量%の割合で有する質量平均分子量40000〜100000の水溶性ビニル共重合体。
R1:炭素数3若しくは4の不飽和アシル基、又は炭素数2〜5のアルケニル基
R2:水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基
AO:炭素数2〜4のオキシアルキレン基
n:15〜30の数) - 水/結合材の質量比が33〜52%である請求項1記載のグラウト組成物。
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