JP6962682B2 - Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable - Google Patents

Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable Download PDF

Info

Publication number
JP6962682B2
JP6962682B2 JP2016229521A JP2016229521A JP6962682B2 JP 6962682 B2 JP6962682 B2 JP 6962682B2 JP 2016229521 A JP2016229521 A JP 2016229521A JP 2016229521 A JP2016229521 A JP 2016229521A JP 6962682 B2 JP6962682 B2 JP 6962682B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
polyolefin
weight
cross
cable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016229521A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2018085309A (en
Inventor
宏晃 村松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yazaki Energy System Corp
Original Assignee
Yazaki Energy System Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yazaki Energy System Corp filed Critical Yazaki Energy System Corp
Priority to JP2016229521A priority Critical patent/JP6962682B2/en
Publication of JP2018085309A publication Critical patent/JP2018085309A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6962682B2 publication Critical patent/JP6962682B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
  • Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

本発明は、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルに関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable and a foamed polyolefin-coated electric wire / cable.

近年、環境問題への関心が世界的に高まっており、電線・ケーブルにおいても焼却時に有害なハロゲンガスなどを発生させないノンハロゲンの組成物を用いたものが普及しつつある。また、ノンハロゲン組成物を用いた電線・ケーブルについて様々な提案がなされている。 In recent years, interest in environmental issues has been increasing worldwide, and electric wires and cables using non-halogen compositions that do not generate harmful halogen gas during incineration are becoming widespread. In addition, various proposals have been made for electric wires and cables using non-halogen compositions.

電線・ケーブルに用いるノンハロゲン組成物としては、ポリオレフィン系樹脂がある。
そこで、近年では、ポリオレフィン系樹脂に難燃剤として金属水酸化物を配合したノンハロゲン難燃性樹脂組成物が多用されるようになっている。
Polyolefin-based resins are examples of non-halogen compositions used for electric wires and cables.
Therefore, in recent years, non-halogen flame-retardant resin compositions in which a metal hydroxide is blended with a polyolefin resin as a flame retardant have come to be widely used.

例えば、下記特許文献1には、エチレン・アクリル酸エステル共重合体(a)および/またはエチレン・酢酸ビニル共重合体(b)20〜80質量%、アクリルゴム(c)10〜40質量%、およびアクリル酸変性ポリオレフィン(d)10〜40質量%を含有し、さらには必要に応じ、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリエチレン(e)20質量%以下および/またはスチレンブロック共重合体(f)20質量%以下を含有する樹脂混合物100質量部に対して、シランカップリング剤で表面処理された金属水和物(g)150〜250質量部含有する組成物の架橋体で導体が被覆されている絶縁電線が提案されている。 For example, in Patent Document 1 below, ethylene / acrylic ester copolymer (a) and / or ethylene / vinyl acetate copolymer (b) 20 to 80% by mass, acrylic rubber (c) 10 to 40% by mass, And, if necessary, 20% by mass or less of polyethylene (e) modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and / or a styrene block copolymer containing 10 to 40% by mass of an acrylic acid-modified polyolefin (d). (F) A crosslinked body of a composition containing 150 to 250 parts by mass of a metal hydrate (g) surface-treated with a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of a resin mixture containing 20% by mass or less. Insulated wires that are coated have been proposed.

特開2001−325833号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-325833

しかしながら、上記のような従来技術では、所期の十分な難燃性を得るために水酸化マグネシウムのような金属水和物を多量に配合する必要があり、樹脂成分が硬くなり、電線・ケーブルの切裂き易さや皮むき性が悪化し、施工性が劣るという問題がある。 However, in the above-mentioned conventional technology, it is necessary to add a large amount of metal hydrate such as magnesium hydroxide in order to obtain the desired sufficient flame retardancy, the resin component becomes hard, and the electric wire / cable There is a problem that the ease of tearing and peeling of the wire deteriorates and the workability is inferior.

本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、切裂き易さや皮むき性を改善し、優れた施工性を有するとともに十分な機械的特性も兼ね備えた発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to improve the ease of tearing and peeling property, and to have excellent workability and sufficient mechanical properties. -To provide a method for manufacturing a cable and a foamed polyolefin-coated electric wire / cable.

前述した目的を達成するために、本発明に係る「発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法」は、下記[1]〜[3]を特徴としている。
[1]
1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程、および
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
を有し、
前記ベース樹脂全体を100重量部としたときに、ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
[2]
上記[1]に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法において、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部含有し、
前記架橋助剤を、前記架橋剤の1〜3倍量含有する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
[3]
上記[2]に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法において、
前記ベース樹脂が前記ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有し、
前記発泡剤の含有量が0.1〜10重量部であり、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、さらに充填剤を10〜90重量部含有し、
滑剤を0.5〜10重量部含有する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
In order to achieve the above-mentioned object, the "method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable" according to the present invention is characterized by the following [1] to [3].
[1]
( 1) At least a step of mixing a base resin containing a polyolefin resin, a cross-linking agent, a cross-linking aid, and a foaming agent to prepare a polyolefin-based foamable resin composition (2) The polyolefin prepared in the step (1). Step of cross-linking the based foamable resin composition to obtain a crosslinked product of the polyolefin-based foamable resin composition (3) Extruding the cross-linked product obtained in the above step (2), and coating the outer periphery of the conductor with the cross-linked product. A step of forming a layer , and (4) a step of foaming the coating layer formed in the step (3).
Have,
When the entire base resin is 100 parts by weight, the polyolefin resin is contained in an amount of 60 to 95 parts by weight and the rubber component is contained in an amount of 5 to 40 parts by weight.
It must be a method for manufacturing foamed polyolefin-coated electric wires and cables.
[2]
In the method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the above [1],
The cross-linking agent is contained in an amount of 0.02 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
The cross-linking aid is contained in an amount of 1 to 3 times that of the cross-linking agent.
It must be a method for manufacturing foamed polyolefin-coated electric wires and cables.
[3]
In the method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the above [2],
The base resin contains 60 to 95 parts by weight of the polyolefin resin and 5 to 40 parts by weight of a rubber component.
The content of the foaming agent is 0.1 to 10 parts by weight.
The polyolefin-based foamable resin composition further contains 10 to 90 parts by weight of a filler.
Contains 0.5 to 10 parts by weight of lubricant,
It must be a method for manufacturing foamed polyolefin-coated electric wires and cables.

上記[1]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、導体の外周に被覆層を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させている。そのため、発泡が安定化し、高発泡化が実現され、切裂き易さや皮むき性が改善される。また、引張強度が高い、加熱変形しにくい、といった十分な機械的特性も得られる。 According to the method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the above configuration [1], the polyolefin-based foamable resin composition is crosslinked before forming a coating layer on the outer periphery of the conductor. Therefore, foaming is stabilized, high foaming is realized, and easiness of tearing and peeling property are improved. In addition, sufficient mechanical properties such as high tensile strength and resistance to thermal deformation can be obtained.

したがって、本構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法は、優れた施工性および機械的特性を両立可能である。 Therefore, the method for manufacturing the foamed polyolefin-coated electric wire / cable having this configuration can achieve both excellent workability and mechanical properties.

上記[2]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、架橋剤および架橋助剤の配合量を特定化しているため、架橋後のポリオレフィン系発泡性樹脂組成物に対し、良好な押出特性を提供できる。 According to the method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the configuration of [2] above, since the blending amounts of the cross-linking agent and the cross-linking aid are specified, it is better than the polyolefin-based foamable resin composition after cross-linking. Can provide good extrusion characteristics.

したがって、電線・ケーブルの優れた施工性および機械的特性が得られるとともに、製造性も向上する。 Therefore, excellent workability and mechanical properties of electric wires and cables can be obtained, and manufacturability is also improved.

上記[3]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物におけるベース樹脂の組成、その含有量、発泡剤の含有量、充填材の含有量並びに滑剤の含有量を特定化しているため、発泡の安定化、切裂き易さや皮むき性、機械的特性をさらに高めることができる。 According to the method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the configuration of [3] above, the composition of the base resin in the polyolefin-based foamable resin composition, its content, the content of the foaming agent, the content of the filler, and the lubricant. Since the content of the resin is specified, it is possible to further improve the stabilization of foaming, the ease of tearing, the peelability, and the mechanical properties.

したがって、電線・ケーブルの施工性および機械的特性をさらに向上できる。 Therefore, the workability and mechanical properties of electric wires and cables can be further improved.

更に、前述した目的を達成するために、本発明に係る「発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル」は、下記[4]を特徴としている。
[4]
導体と、前記導体の外周に、発泡しかつベース樹脂を含む被覆層とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであって、
前記被覆層の発泡率が3〜30%であり、
前記被覆層における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きく、
前記ベース樹脂全体を100重量部としたときに、ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであること。
Further, in order to achieve the above-mentioned object, the "foamed polyolefin-coated electric wire / cable" according to the present invention is characterized by the following [4].
[4]
A foamed polyolefin-coated electric wire / cable having a conductor and a coating layer containing a foamed base resin on the outer periphery of the conductor.
The foaming rate of the coating layer is 3 to 30%, and the coating layer has a foaming rate of 3 to 30%.
The orientation of the radial cross-linked product of the polyolefin resin in the coating layer is rather large as compared to the orientation in the axial direction,
When the entire base resin is 100 parts by weight, the polyolefin resin is contained in an amount of 60 to 95 parts by weight and the rubber component is contained in an amount of 5 to 40 parts by weight.
Must be a foamed polyolefin-coated wire / cable.

上記[4]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルによれば、被覆層の発泡率およびポリオレフィン系樹脂の架橋物の配向方向を特定化しているため、発泡が安定化し、高発泡化が実現され、切裂き易さや皮むき性が改善される。また、十分な引張強度や加熱変形のような機械的特性も得られる。 According to the foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the configuration of [4] above, since the foaming rate of the coating layer and the orientation direction of the crosslinked product of the polyolefin resin are specified, the foaming is stabilized and high foaming is realized. , The ease of tearing and peeling are improved. In addition, sufficient mechanical properties such as sufficient tensile strength and thermal deformation can be obtained.

したがって、本構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルは、優れた施工性および機械的特性を両立可能である。 Therefore, the foamed polyolefin-coated electric wire / cable having this configuration can achieve both excellent workability and mechanical properties.

本発明によれば、切裂き易さや皮むき性を改善し、優れた施工性を有するとともに十分な機械的特性も兼ね備えた発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および該製造方法により製造された発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルを提供することができる。 According to the present invention, a method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable having improved tearability and peelability, excellent workability, and sufficient mechanical properties, and foaming manufactured by the manufacturing method. Polyolefin-coated electric wires and cables can be provided.

以上、本発明について簡潔に説明した。更に、以下に説明される発明を実施するための形態(以下、「実施形態」という。)を添付の図面を参照して通読することにより、本発明の詳細は更に明確化されるであろう。 The present invention has been briefly described above. Further, the details of the present invention will be further clarified by reading through the embodiments described below (hereinafter referred to as "embodiments") with reference to the accompanying drawings. ..

図1は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの断面図であり、(a)は発泡ポリオレフィン被覆電線の断面図、(b)は発泡ポリオレフィン被覆ケーブルの断面図である。1A and 1B are cross-sectional views of a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the present embodiment, FIG. 1A is a cross-sectional view of a foamed polyolefin-coated electric wire, and FIG. 1B is a cross-sectional view of a foamed polyolefin-coated cable. 図2は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線の別の例の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the foamed polyolefin-coated electric wire according to the present embodiment.

以下、図面を参照しながら、本発明に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの一実施形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of a foamed polyolefin-coated electric wire / cable and an embodiment of the foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの断面図であり、(a)は発泡ポリオレフィン被覆電線の断面図、(b)は発泡ポリオレフィン被覆ケーブルの断面図である。
図1(a)に示すように、本実施形態における電線1は、銅線等の導体2と、導体2の外周を被覆する絶縁体3と、絶縁体3の外周を被覆する被覆層4とを備える。
また、図1(b)に示すように、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆ケーブル10は、束ねられた複数の電線1(1a,1b,1c)と、束ねられた複数の電線1の周縁を覆う、被覆層としての被覆層4とを備える。
図2は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線の別の例の断面図である。本実施形態における電線1’は、銅線等の導体2と、導体2の外周を被覆する絶縁体3と、絶縁体3の外周を被覆する被覆層4とを備え、被覆層4が下層41と上層42との2層構成になっている。
1A and 1B are cross-sectional views of a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the present embodiment, FIG. 1A is a cross-sectional view of a foamed polyolefin-coated electric wire, and FIG. 1B is a cross-sectional view of a foamed polyolefin-coated cable.
As shown in FIG. 1A, the electric wire 1 in the present embodiment includes a conductor 2 such as a copper wire, an insulator 3 that covers the outer periphery of the conductor 2, and a coating layer 4 that covers the outer periphery of the insulator 3. To be equipped.
Further, as shown in FIG. 1B, the foamed polyolefin-coated cable 10 according to the present embodiment has a plurality of bundled electric wires 1 (1a, 1b, 1c) and a peripheral edge of the bundled plurality of electric wires 1. It includes a coating layer 4 as a coating layer to cover.
FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the foamed polyolefin-coated electric wire according to the present embodiment. The electric wire 1'in the present embodiment includes a conductor 2 such as a copper wire, an insulator 3 that covers the outer periphery of the conductor 2, and a coating layer 4 that covers the outer periphery of the insulator 3, and the coating layer 4 is a lower layer 41. It has a two-layer structure consisting of an upper layer 42 and an upper layer 42.

導体2は、1本の素線のみであってもよく、複数本の素線を束ねて形成したものであってもよい。導体2の材料としては、例えば、銅、メッキされた銅、銅合金、アルミニウム、及びアルミニウム合金等の導電性金属を用いることができる。 The conductor 2 may be formed by bundling only one wire or by bundling a plurality of wires. As the material of the conductor 2, for example, a conductive metal such as copper, plated copper, copper alloy, aluminum, and aluminum alloy can be used.

絶縁体3は、所望により設けることができ、その材料はとくに制限されず、公知の絶縁体の中から適宜選択することができ、例えばポリエチレン、架橋ポリエチレン、及びビニル混合物等からなるものが好ましく用いられる。 The insulator 3 can be provided as desired, and the material thereof is not particularly limited and can be appropriately selected from known insulators. For example, one made of polyethylene, cross-linked polyethylene, a vinyl mixture or the like is preferably used. Be done.

被覆層4は、前記のように、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製し、作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、得られた架橋体を押出し、導体2の外周に、または絶縁体3を設ける場合はその外周に該架橋体からなる被覆層を形成し、これを発泡させることにより形成される。以下、説明する。 As described above, the coating layer 4 prepares a polyolefin-based foamable resin composition, cross-links the prepared polyolefin-based foamable resin composition, extrudes the obtained crosslinked product, and insulates the outer periphery of the conductor 2. When the body 3 is provided, a coating layer made of the crosslinked body is formed on the outer periphery thereof, and the body 3 is formed by foaming the coating layer. This will be described below.

ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を含有する。 The polyolefin-based foamable resin composition contains a base resin containing a polyolefin-based resin, a cross-linking agent, a cross-linking aid, and a foaming agent.

ポリオレフィン系樹脂としては、とくに制限されないが、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)、及び超低密度ポリエチレン(V−LDPE)等のポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、及びエチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)等が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
ポリオレフィン系樹脂は、密度が0.85〜1.00g/cmであることが好ましく、0.90〜0.97g/cmがより好ましい。前記範囲の密度のポリオレフィン系樹脂を用いることで、機械的特性をさらに向上させることができる。また、ポリオレフィン系樹脂は、溶融粘度(MFR)が0.4〜2.5であることが好ましく、0.4〜1.0がより好ましい。ポリオレフィン系樹脂の溶融温度が前記範囲であると、押出加工性が向上する。
なお、本発明でいう密度は、JIS K7112に準拠して測定される値であり、MFRは、JIS K7210に準拠し、190℃、2.16kgf荷重にて測定される値である。
The polyolefin-based resin is not particularly limited, and is, for example, high-density polyethylene (HDPE), medium-density polyethylene (MDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (L-LDPE), and ultra-low-density polyethylene. Polyethylene (PE) such as (V-LDPE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer (EPR), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methylacrylate copolymer (EMA), and Examples thereof include polyethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA). These polyolefin-based resins may be used alone or in combination of two or more.
Polyolefin resin is preferably a density of 0.85~1.00g / cm 3, 0.90~0.97g / cm 3 is more preferable. By using a polyolefin resin having a density in the above range, the mechanical properties can be further improved. Further, the polyolefin-based resin preferably has a melt viscosity (MFR) of 0.4 to 2.5, more preferably 0.4 to 1.0. When the melting temperature of the polyolefin resin is within the above range, the extrusion processability is improved.
The density referred to in the present invention is a value measured in accordance with JIS K7112, and MFR is a value measured in accordance with JIS K7210 at 190 ° C. and a 2.16 kgf load.

なおベース樹脂としては、本発明の効果を損ねない限り、前記ポリオレフィン系樹脂以外の成分を必要に応じて適宜使用することができる。このような成分としては、例えばゴム成分が挙げられ、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・ブタジエン・ゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、及びニトリルゴム(NBR)等が挙げられる。
前記ゴム成分の配合量は、ベース樹脂全体を100重量部としたときに、前記ポリオレフィン系樹脂が60〜95重量部、前記ゴム成分が5〜40重量部となるようにするのが好ましい。さらに好ましくは前記ポリオレフィン系樹脂が70〜95重量部、前記ゴム成分が5〜40重量部である。
ゴム成分は、樹脂組成物にゴム弾性を付与するという役割を有する。
前記ポリオレフィン系樹脂が60重量部以上であることにより、引張強度が向上し、95重量部以下であることにより切裂き易さや皮むき性が改善する。
また前記ゴム成分が5重量部以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が改善し、40重量部以下であることにより、引張強度が向上する。
なお、ポリオレフィン系樹脂としてポリプロピレン(PP)を使用する場合、その配合量は、ベース樹脂全体を100重量部としたときに、30重量部以下であることが好ましい。30重量部を超えると、切裂き易さや皮むき性が低下する恐れがある。
As the base resin, components other than the polyolefin-based resin can be appropriately used as needed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such a component include a rubber component, which includes ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM), styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer (SEBS), and styrene / butadiene / rubber (SBR). ), Butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR) and the like.
The amount of the rubber component to be blended is preferably 60 to 95 parts by weight for the polyolefin resin and 5 to 40 parts by weight for the rubber component when the entire base resin is 100 parts by weight. More preferably, the polyolefin-based resin is 70 to 95 parts by weight, and the rubber component is 5 to 40 parts by weight.
The rubber component has a role of imparting rubber elasticity to the resin composition.
When the amount of the polyolefin resin is 60 parts by weight or more, the tensile strength is improved, and when the amount is 95 parts by weight or less, the ease of tearing and the peelability are improved.
Further, when the rubber component is 5 parts by weight or more, the tearability and peelability are improved, and when it is 40 parts by weight or less, the tensile strength is improved.
When polypropylene (PP) is used as the polyolefin resin, the blending amount thereof is preferably 30 parts by weight or less when the entire base resin is 100 parts by weight. If it exceeds 30 parts by weight, the ease of tearing and the peelability may decrease.

架橋剤としては、有機酸化物が挙げられるが、これに限定されるものではない。具体的には、架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド(DCP)、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、及びtert−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
中でも好ましい架橋剤としては、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサンが挙げられる。
Examples of the cross-linking agent include, but are not limited to, organic oxides. Specifically, as the cross-linking agent, dicumyl peroxide (DCP), di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexin-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3, 3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxy Examples thereof include isopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
Among them, preferred cross-linking agents include 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane.

架橋助剤としては、とくに制限されないが、例えば分子内に二重結合を二個以上有する化合物が挙げられ、具体的には1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びポリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート;1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、及びポリエチレングリコールジメタクリレートなどのジメタクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、及びペンタエリスリトールトリアクリレートなどのトリアクリレート;トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びトリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート;ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びテトラメチロールメタンテトラアクリレートなどのテトラアクリレート;ジビニルベンゼンなどのジビニル芳香族化合物;トリアリルシアヌレート、及びトリアリルイソシアヌレートなどのシアヌレート;ジアリルフタレートなどのジアリル化合物;トリアリル化合物等が挙げられる。
中でも好ましい架橋助剤としては、トリエチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。
The cross-linking aid is not particularly limited, and examples thereof include compounds having two or more double bonds in the molecule, specifically 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, and the like. Diacrylates such as neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, trimethylolpropylene diacrylate, and polypropylene glycol diacrylate; 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,6- Dimethacrylates such as hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, and polyethylene glycol dimethacrylate; trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetriacrylate, and pentaerythritol triacrylate. Aacrylates; trimethacrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolethanetrimethacrylate; tetraacrylates such as pentaerythritol tetraacrylate and tetramethylolmethane tetraacrylate; divinyl aromatic compounds such as divinylbenzene; triallyl cyanurate, and Cyanurates such as triallyl isocyanurate; diallyl compounds such as diallyl phthalate; triaryl compounds and the like can be mentioned.
Among them, a preferable cross-linking aid is triethylene glycol dimethacrylate.

本発明によれば、前記架橋剤および前記架橋助剤の量的バランスを図ることにより、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物が架橋後であっても、良好な押出特性を提供することができる。
すなわち、前記架橋剤の配合量は、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部が好ましく、0.02〜0.1重量部がさらに好ましい。架橋剤の配合量が0.02重量部以上であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに引張強度が向上し、0.5重量部以下であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに押出し後の外観も向上する。
また、前記架橋助剤の配合量は、前記架橋剤の1〜3倍量が好ましく、1.5〜2.0倍量がさらに好ましい。前記架橋助剤の配合量が前記架橋剤の1倍量以上であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに押出し後の外観も向上する。3倍量以下であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに引張強度が向上する。
According to the present invention, by achieving a quantitative balance between the cross-linking agent and the cross-linking aid, it is possible to provide good extrusion characteristics even after the polyolefin-based foamable resin composition has been cross-linked.
That is, the blending amount of the cross-linking agent is preferably 0.02 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When the blending amount of the cross-linking agent is 0.02 parts by weight or more, good extrusion characteristics can be provided and the tensile strength is improved, and when it is 0.5 parts by weight or less, good extrusion characteristics can be provided. The appearance after extrusion is also improved.
The amount of the cross-linking aid compounded is preferably 1 to 3 times, more preferably 1.5 to 2.0 times the amount of the cross-linking agent. When the blending amount of the cross-linking aid is 1 times or more the amount of the cross-linking agent, good extrusion characteristics can be provided and the appearance after extrusion is also improved. When the amount is 3 times or less, good extrusion characteristics can be provided and the tensile strength is improved.

発泡剤としては、化学的分解によって炭酸ガスや窒素ガスなどを発生させる公知の化学分解型発泡剤等を用いることができ、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)等のアゾ化合物、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)やヒドラゾジカルボンアミド(HDCA)等のヒドラジン誘導体、及び炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
前記発泡剤の配合量は、前記ベース樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部が好ましく、0.1〜5重量部がさらに好ましい。
As the foaming agent, a known chemically decomposed foaming agent or the like that generates carbon dioxide gas, nitrogen gas or the like by chemical decomposition can be used. For example, an azo compound such as azodicarbonamide (ADCA), N, N'- Examples thereof include nitroso compounds such as dinitrosopentamethylenetetramine, hydrazine derivatives such as 4,4'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH) and hydrazodicarbonamide (HDCA), and sodium hydrogencarbonate.
The blending amount of the foaming agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.

また被覆層4には、必要に応じて、充填剤、滑剤、酸化防止剤、加工助剤、中和剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、及び分散剤等の公知の各種添加剤を配合することもできる。 Further, the coating layer 4 is provided with various known additives such as a filler, a lubricant, an antioxidant, a processing aid, a neutralizing agent, an ultraviolet absorber, a pigment, an antistatic agent, and a dispersant, if necessary. It can also be blended.

充填剤としては、例えば、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノール誘導体、及び1,2−ビス(ブロモフェニル)エタン等の有機系臭素含有難燃剤;水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤;芳香族縮合リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム、及びメラミンリン酸塩等のリン酸系難燃剤;ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、及びピロリン酸ピペラジン等のイントメッセント系難燃剤;軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、マイカ、ペントナイト、ゼオライト、消石灰、カオリン、及びけいそう土等が挙げられる。 Examples of the filler include organic bromine-containing flame retardants such as brominated ethylene bisphthalimide derivative, bisbrominated phenylterephthalamide derivative, brominated bisphenol derivative, and 1,2-bis (bromophenyl) ethane; magnesium hydroxide. , And inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide; phosphoric acid flame retardants such as aromatic condensed phosphate, ammonium polyphosphate, and melamine phosphate; ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, pyrophosphate. Intomescent flame retardants such as ammonium, melamine pyrophosphate, and piperazine pyrophosphate; light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, mica, pentonite, zeolite, delime, kaolin, and sucrose soil.

滑剤としては、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、及びエステル系滑剤等が挙げられる。 Examples of the lubricant include hydrocarbon-based lubricants, fatty acid-based lubricants, ester-based lubricants and the like.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。 Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant.

加工助剤としては、例えば、パラフィン系油、アロマチック系油、及びナフテン系油等の石油系油等が挙げられる。 Examples of the processing aid include petroleum-based oils such as paraffin-based oils, aromatic-based oils, and naphthenic-based oils.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチレート系化合物、置換トリル系化合物、及び金属キレート系化合物等が挙げられる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylate compounds, substituted trill compounds, metal chelate compounds and the like.

顔料としては、「顔料便覧(日本顔料技術協会編)」に記載されている一般的な無機顔料や有機顔料を用いることができる。例えば、無機顔料としては、チタンイエロー等のチタンを含む(複合)金属酸化物、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、及び三酸化アンチモン等が挙げられる。有機顔料はフタロシアニン系、アンスラキノン系、キナクリドン系、アゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ペリノン系、及びペリレン系等の顔料が挙げられる。 As the pigment, general inorganic pigments and organic pigments described in "Pigment Handbook (edited by Japan Pigment Technology Association)" can be used. For example, examples of the inorganic pigment include (composite) metal oxides containing titanium such as titanium yellow, zinc oxide, iron oxide, zinc sulfide, antimony trioxide and the like. Examples of organic pigments include phthalocyanine-based, anthraquinone-based, quinacridone-based, azo-based, isoindolinone-based, quinophthalone-based, perinone-based, and perylene-based pigments.

帯電防止剤としては、例えば、アルキルリン酸エステル、及びケイ酸化合物等が挙げられる。 Examples of the antistatic agent include an alkyl phosphate ester and a silicic acid compound.

分散剤としては、例えば、アクリル系分散剤、脂肪酸エステル系分散剤、ポリエチレングリコール系分散剤、非イオン性界面活性剤、両親媒性トリフェニレン誘導体、及びピレン誘導体等が挙げられる。 Examples of the dispersant include acrylic dispersants, fatty acid ester dispersants, polyethylene glycol dispersants, nonionic surfactants, amphipathic triphenylene derivatives, pyrene derivatives and the like.

本発明における前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、充填剤および滑剤を配合するのが好ましく、その配合量は、前記ベース樹脂100重量部に対し、充填剤は10〜90重量部が好ましく、30〜60重量部がさらに好ましい。滑剤は0.5〜10重量部が好ましく、1〜2重量部がさらに好ましい。充填剤の配合量が10重量部以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が向上し、90重量部以下であることにより引張強度の悪化が防止される。また滑剤の配合量が0.5重量部以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が向上し、90重量部以下であることにより引張強度の悪化が防止される。 The polyolefin-based foamable resin composition in the present invention preferably contains a filler and a lubricant, and the amount thereof is preferably 10 to 90 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. ~ 60 parts by weight is more preferable. The lubricant is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 2 parts by weight. When the blending amount of the filler is 10 parts by weight or more, the tearability and peeling property are improved, and when it is 90 parts by weight or less, deterioration of the tensile strength is prevented. Further, when the blending amount of the lubricant is 0.5 parts by weight or more, the tearability and peeling property are improved, and when it is 90 parts by weight or less, deterioration of the tensile strength is prevented.

本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法は、前記のように、下記(1)〜(4)の工程を含むことを特徴としている。
(1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
The method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable of the present invention is characterized by including the following steps (1) to (4) as described above.
(1) At least a step of mixing a base resin containing a polyolefin resin, a cross-linking agent, a cross-linking aid, and a foaming agent to prepare a polyolefin-based foamable resin composition (2) The polyolefin prepared in the step (1). Step of cross-linking the based foamable resin composition to obtain a crosslinked product of the polyolefin-based foamable resin composition (3) Extruding the cross-linked product obtained in the above step (2), and coating the outer periphery of the conductor with the cross-linked product. Step of forming a layer (4) Step of foaming the coating layer formed in the above step (3)

前記工程(1)において、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の作製方法としては、前記のベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤、並びに必要に応じて添加されるその他の各種添加剤を公知の混合手段を用いて均一に混合する方法が例示される。 In the step (1), as a method for producing the polyolefin-based foamable resin composition, the above-mentioned base resin, cross-linking agent, cross-linking aid, and foaming agent, and various other additives added as needed are used. An example is a method of uniformly mixing using a known mixing means.

前記工程(2)において、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋する方法としては特に制限されず、従来知られた任意の方法を採用できる。 In the step (2), the method for cross-linking the polyolefin-based foamable resin composition is not particularly limited, and any conventionally known method can be adopted.

ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋度は、本発明の効果の観点から、1〜50%であることが好ましく、3〜40%がさらに好ましい。
なお、架橋度は、JISC3005の27項の試験に準拠するものとする。具体的には、架橋後のポリオレフィン系発泡性樹脂組成物のサンプル5gを用意し、そのサンプルを溶剤のキシレン100gの中に入れて浸漬し、溶剤の温度を120℃に24時間保持し、そして、溶剤の中からサンプルを取り出して真空デシケータの中に入れて、温度100±2℃、真空度1.3kPa(10Torr)以下で24時間以上乾燥する。乾燥後、サンプルの重量(試験後の質量)をmgの単位まで測定し、サンプルの当初の重量(試験前の質量)と比較した百分率で示す。
From the viewpoint of the effect of the present invention, the degree of cross-linking of the polyolefin-based foamable resin composition is preferably 1 to 50%, more preferably 3 to 40%.
The degree of cross-linking shall be in accordance with the test of Section 27 of JIS C3005. Specifically, 5 g of a sample of the crosslinked polyolefin-based foamable resin composition is prepared, the sample is immersed in 100 g of xylene as a solvent, the temperature of the solvent is maintained at 120 ° C. for 24 hours, and then , The sample is taken out from the solvent, placed in a vacuum desiccator, and dried at a temperature of 100 ± 2 ° C. and a vacuum degree of 1.3 kPa (10 Torr) or less for 24 hours or more. After drying, the weight of the sample (mass after the test) is measured to the unit of mg and shown as a percentage compared to the initial weight of the sample (mass before the test).

前記工程(3)において、架橋体の押出し方法としてはとくに制限されず、例えば公知の単軸押出機や二軸押出機等の押出機により前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体2の外周に前記架橋体からなる被覆層4を形成することができる。また、この押出工程の際に、前記工程(4)として被覆層が発泡し、本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルが製造される。 In the step (3), the method for extruding the crosslinked product is not particularly limited, and for example, the crosslinked product obtained in the step (2) is extruded by a known extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder. A coating layer 4 made of the crosslinked body can be formed on the outer periphery of the conductor 2. Further, during this extrusion step, the coating layer is foamed as the step (4), and the foamed polyolefin-coated electric wire / cable of the present invention is manufactured.

本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルは、前記の製造方法によって製造することができ、導体2と、前記導体2の外周に、発泡しかつポリオレフィン系樹脂を含む被覆層4とを有し、前記被覆層4の発泡率が3〜30%であり、前記被覆層4における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする。
前記被覆層4の発泡率が3%以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が向上し、30%以下であることにより、引張強度や耐熱変形等の機械的特性が向上する。発泡率は、5〜25%であることがさらに好ましい。なお、本発明では、導体2の外周に被覆層4を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させ、発泡が安定化させ、高発泡化(例えば10%以上の発泡率)が実現されるが、導体2の外周に被覆層4を形成した後にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させると、発泡が安定せず、外観が不良となる。
The foamed polyolefin-coated electric wire / cable of the present invention can be manufactured by the above-mentioned manufacturing method, and has a conductor 2 and a coating layer 4 that is foamed and contains a polyolefin-based resin on the outer periphery of the conductor 2. The coating layer 4 has a foaming rate of 3 to 30%, and the radial orientation of the crosslinked product of the polyolefin-based resin in the coating layer 4 is larger than that in the axial direction.
When the foaming rate of the coating layer 4 is 3% or more, the ease of tearing and peeling property are improved, and when it is 30% or less, mechanical properties such as tensile strength and heat-resistant deformation are improved. The foaming rate is more preferably 5 to 25%. In the present invention, the polyolefin-based foamable resin composition is crosslinked before the coating layer 4 is formed on the outer periphery of the conductor 2, the foaming is stabilized, and the foaming is high (for example, a foaming rate of 10% or more). However, if the polyolefin-based foamable resin composition is crosslinked after the coating layer 4 is formed on the outer periphery of the conductor 2, the foaming is not stable and the appearance is poor.

なお、本発明でいう発泡率は、発泡前と発泡後の比重割合から算出される。 The foaming rate referred to in the present invention is calculated from the specific gravity ratios before and after foaming.

また本発明では、導体2の外周に被覆層4を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させているため、被覆層4における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きくなり、これにより、電線・ケーブルの長手方向における切裂き易さや皮むき性が向上する。なお、架橋物の配向は、分散したゴム成分の進行方向をSEM等により確認できる。 Further, in the present invention, since the polyolefin-based foamable resin composition is crosslinked before the coating layer 4 is formed on the outer periphery of the conductor 2, the radial orientation of the crosslinked polyolefin-based resin in the coating layer 4 However, it becomes larger than the orientation in the axial direction, which improves the ease of tearing and the peelability in the longitudinal direction of the electric wire / cable. As for the orientation of the crosslinked product, the traveling direction of the dispersed rubber component can be confirmed by SEM or the like.

なお図2に示すように被覆層4が下層41と上層42との2層構成の形態の場合、例えば下層41と上層42におけるポリオレフィン系樹脂の密度に差異を持たせ、所望の性質(例えば加熱変形特性や耐熱性等)をそれぞれの層に分担させることができる。 As shown in FIG. 2, when the coating layer 4 has a two-layer structure of the lower layer 41 and the upper layer 42, for example, the densities of the polyolefin-based resin in the lower layer 41 and the upper layer 42 are made different, and desired properties (for example, heating) are allowed. Deformation characteristics, heat resistance, etc.) can be shared by each layer.

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されない。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following examples.

以下の材料を使用した。
EVA:三菱化学(株)製 A543
PP:日本ポリプロピレン(株)製ノバテックBC8A
EPDM:JSR(株)製EP07AP
有機過酸化物:日油(株)製パーヘキサ25B(2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン)
架橋助剤:新中村化学(株)製NKエステル3G(トリエチレングリコールジメタクリレート)
充填剤:水酸化マグネシウム
滑剤:日油(株)製ステアリン酸カルシウム
発泡剤:永和化成 ADCA(アゾジカルボンアミド)EV405D
The following materials were used.
EVA: Mitsubishi Chemical Corporation A543
PP: Novatec BC8A manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.
EPDM: EP07AP manufactured by JSR Corporation
Organic peroxide: NOF Corporation Perhexa 25B (2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane)
Crosslinking aid: NK ester 3G (triethylene glycol dimethacrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
Filling agent: Magnesium hydroxide Lubricating agent: Calcium stearate manufactured by NOF Corporation Effervescent agent: Eiwa Kasei ADCA (azodicarbonamide) EV405D

[試験電線A1〜A99]
表1〜4に示す配合量(重量部)に従い、各成分を温度200℃のニーダーにて混練し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製した。
続いて、架橋剤、架橋助剤を添加し、190℃×3分以上で混練することにより架橋させ、架橋体を調製した。
続いて、押出成形機を用いて各架橋体を直径2.0mmの銅線上に0.8mm厚となるように絶縁体を、さらにその上に1.5mmとなるように前記架橋体からなる被覆層を形成して試験電線(平型3×2.0)を作製した。
[Test wires A1 to A99]
Each component was kneaded with a kneader at a temperature of 200 ° C. according to the blending amounts (parts by weight) shown in Tables 1 to 4 to prepare a polyolefin-based foamable resin composition.
Subsequently, a cross-linking agent and a cross-linking aid were added, and the cross-linking was carried out by kneading at 190 ° C. for 3 minutes or more to prepare a cross-linked product.
Subsequently, using an extrusion molding machine, each crosslinked body is coated with an insulator on a copper wire having a diameter of 2.0 mm so as to have a thickness of 0.8 mm, and further coated on the crosslinked body with the crosslinked body so as to have a thickness of 1.5 mm. A layer was formed to prepare a test electric wire (flat type 3 × 2.0).

各試験電線について、下記の評価を行った。
発泡率:前発泡前と発泡後の比重割合によって算出した。
引張強さ:JIS C3005の4.16項の引張試験を実施することにより測定した。10MPa以上を規格値とし、規格値を満たすものをA、満たさないものをBと記載した。
加熱変形(75℃):JIS C3005の4.23項の加熱変形を実施することにより測定した。規格値を満たすものをA、規格値を満たさないものをBと記載した。
皮むき性:試験ケーブルに切れ込みを入れ、引張試験機に下チャック部にナイフを設置し、上チャック部に切れ込みを入れた試験ケーブルをナイフをかませた状態で設置して引張試験を行うことにより測定した。皮剥き荷重40N未満をA、40N以上をBと記載した。
押出外観:ブツなどを目視・触診により確認した。ブツ等なしをA、ブツ等ありをBと記載した。
結果を表1〜4に併せて示す。
The following evaluations were made for each test wire.
Foaming rate: Calculated based on the ratio of specific gravity before pre-foaming and after foaming.
Tensile strength: Measured by carrying out the tensile test of JIS C3005, Section 4.16. 10 MPa or more was defined as a standard value, those satisfying the standard value were described as A, and those not satisfying the standard value were described as B.
Thermal deformation (75 ° C.): Measured by carrying out the thermal deformation of JIS C3005 according to paragraph 4.23. Those satisfying the standard value are described as A, and those not satisfying the standard value are described as B.
Peelability: Make a notch in the test cable, install a knife in the lower chuck part of the tensile tester, and install the test cable with a notch in the upper chuck part with the knife bitten to perform the tensile test. Measured by. A peeling load of less than 40 N was described as A, and a peeling load of 40 N or more was described as B.
Extruded appearance: The lumps were confirmed visually and by palpation. The absence of lumps was described as A, and the presence of lumps was described as B.
The results are also shown in Tables 1 to 4.

[試験電線B1〜B146]
表5〜10に示す配合量(重量部)に従い、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製したこと以外は、上記試験電線A1〜A99と同様にして試験電線を作製した。結果を表5〜10に示す。
[Test wires B1 to B146]
Test wires were prepared in the same manner as the above test wires A1 to A99, except that the polyolefin-based foamable resin composition was prepared according to the blending amounts (parts by weight) shown in Tables 5 to 10. The results are shown in Tables 5-10.

さらに、試験電線A1〜A99、B1〜B146において測定・算出した、引張強さ、加熱変形(75℃)、皮むき性、押出外観の各種パラメータに基づいて、各種試験電線の総合評価を行った。本総合評価において、評価Aは、上記各種パラメータの全ての評価がAであることを表し、評価Bは上記各種パラメータのうちAの評価が3つ、Bの評価が1つであることを表し、評価Cは上記各種パラメータのうちAの評価が2つ、Bの評価が2つであることを表し、評価Dは上記各種パラメータのうちAの評価が1つ、Bの評価が3つであることを表し、評価Eは上記各種パラメータのうち全ての評価がBであることを表す。 Furthermore, comprehensive evaluation of various test wires was performed based on various parameters of tensile strength, thermal deformation (75 ° C.), peelability, and extruded appearance measured and calculated for the test wires A1 to A99 and B1 to B146. .. In this comprehensive evaluation, the evaluation A indicates that all the evaluations of the various parameters are A, and the evaluation B indicates that the evaluations of A are three and the evaluation of B is one among the various parameters. , Evaluation C indicates that there are two evaluations of A and two evaluations of B among the various parameters described above, and evaluation D is one evaluation of A and three evaluations of B among the various parameters described above. It means that there is, and the evaluation E means that all the evaluations among the above-mentioned various parameters are B.

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

Figure 0006962682
Figure 0006962682

本発明の製造方法を実施して製造された各試験電線では、被覆層を形成した後にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させるという従来の方法で作製した試験電線と比べ、高発泡化が実現でき、切裂き易さや皮むき性が改善された。また、引張強度が高い、加熱変性にしくいといった機械的特性も得られた。
特に、本発明の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法により作製した試験電線A1〜A99は、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物におけるベース樹脂の組成、その含有量、発泡剤の含有量、充填材の含有量並びに滑剤の含有量を特定化しているため、すべて総合評価がAとなっており、発泡の安定化、切裂き易さや皮むき性、及び機械的特性をさらに高めることができた。
Each test wire manufactured by carrying out the manufacturing method of the present invention achieves higher foaming than the test wire manufactured by a conventional method of cross-linking a polyolefin-based foamable resin composition after forming a coating layer. It was possible, and the ease of tearing and peeling were improved. In addition, mechanical properties such as high tensile strength and resistance to heat denaturation were also obtained.
In particular, the test wires A1 to A99 produced by the method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the configuration of the present invention have a composition of a base resin in a polyolefin-based foamable resin composition, its content, a foaming agent content, and filling. Since the content of the material and the content of the lubricant were specified, the overall evaluation was A, and it was possible to further improve the stabilization of foaming, the ease of tearing and peeling, and the mechanical properties. ..

なお、本発明の製造方法を実施して製造された各試験電線における被覆層の架橋物の配向方向を前記方法によって確認したところ、架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことが分かった。 When the orientation direction of the crosslinked product of the coating layer in each test wire manufactured by carrying out the manufacturing method of the present invention was confirmed by the above method, the orientation of the crosslinked product in the radial direction was compared with the orientation in the axial direction. Turned out to be big.

なお、本発明は上記各実施形態に限定されることはなく、本発明の範囲内において種々の変形例を採用することができる。例えば、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、適宜、変形、改良、等が可能である。その他、上述した実施形態における各構成要素の材質、形状、寸法、数、配置箇所、等は本発明を達成できるものであれば任意であり、限定されない。 The present invention is not limited to each of the above embodiments, and various modifications can be adopted within the scope of the present invention. For example, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be appropriately modified, improved, and the like. In addition, the material, shape, dimensions, number, arrangement location, etc. of each component in the above-described embodiment are arbitrary and are not limited as long as the present invention can be achieved.

ここで、上述した本発明に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および該製造方法により製造された発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの実施形態の特徴をそれぞれ以下[1]〜[4]に簡潔に纏めて列記する。
[1]
下記(1)〜(4)の工程を含む、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
(1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
[2]
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部含有し、
前記架橋助剤を、前記架橋剤の1〜3倍量含有するものである、
前記(1)に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
[3]
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物において、
前記ベース樹脂が前記ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有し、
前記発泡剤の含有量が0.1〜10重量部であり、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、さらに充填剤を10〜90重量部含有し、
前記滑剤を0.5〜10重量部含有する、
前記(2)に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
[4]
導体(2)と、前記導体(2)の外周に、発泡しかつポリオレフィン系樹脂を含む被覆層(4)とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル(1,10)であって、
前記被覆層(4)の発泡率が3〜30%であり、
前記被覆層(4)における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル(1,10)。
Here, the features of the method for manufacturing the foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the present invention and the embodiment of the foamed polyolefin-coated wire / cable manufactured by the manufacturing method are briefly described below in [1] to [4], respectively. List them all together.
[1]
A method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable, which comprises the following steps (1) to (4).
(1) At least a step of mixing a base resin containing a polyolefin resin, a cross-linking agent, a cross-linking aid, and a foaming agent to prepare a polyolefin-based foamable resin composition (2) The polyolefin prepared in the step (1). Step of cross-linking the based foamable resin composition to obtain a crosslinked product of the polyolefin-based foamable resin composition (3) Extruding the cross-linked product obtained in the above step (2), and coating the outer periphery of the conductor with the cross-linked product. Step of forming a layer (4) Step of foaming the coating layer formed in the step (3) [2]
The polyolefin-based foamable resin composition is
The cross-linking agent is contained in an amount of 0.02 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
The cross-linking aid is contained in an amount of 1 to 3 times that of the cross-linking agent.
The method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to (1) above.
[3]
In the polyolefin-based foamable resin composition,
The base resin contains 60 to 95 parts by weight of the polyolefin resin and 5 to 40 parts by weight of a rubber component.
The content of the foaming agent is 0.1 to 10 parts by weight.
The polyolefin-based foamable resin composition further contains 10 to 90 parts by weight of a filler.
Contains 0.5 to 10 parts by weight of the lubricant.
The method for manufacturing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to (2) above.
[4]
A foamed polyolefin-coated electric wire / cable (1,10) having a conductor (2) and a coating layer (4) that is foamed and contains a polyolefin-based resin on the outer periphery of the conductor (2).
The foaming rate of the coating layer (4) is 3 to 30%.
The coating layer (4) is characterized in that the orientation of the crosslinked product of the polyolefin resin in the radial direction is larger than that in the axial direction.
Foamed polyolefin coated electric wire / cable (1,10).

1 電線
2 導体
3 絶縁体
4 被覆層
10 ケーブル
41 下層
42 上層
1 Electric wire 2 Conductor 3 Insulator 4 Coating layer 10 Cable 41 Lower layer 42 Upper layer

Claims (2)

(1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、発泡剤、充填剤、及び滑剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物に架橋剤及び架橋助剤を添加してから架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程、および
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
を有し、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
前記ベース樹脂全体を100重量部としたときに、ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有し、
前記発泡剤を、ベース樹脂100重量部に対し0.1〜10重量部含有し、
前記充填剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し10〜90重量部含有し、
前記滑剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し0.5〜10重量部含有し、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物に、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部添加するとともに、前記架橋助剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し前記架橋剤の1〜3倍量添加する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
(1) At least a step of mixing a base resin containing a polyolefin resin, a foaming agent , a filler, and a lubricant to prepare a polyolefin-based foamable resin composition (2) A step of producing a polyolefin-based foaming resin composition in the above step (1). Step of adding a cross-linking agent and a cross-linking aid to the sex resin composition and then cross-linking to obtain a cross-linked product of a polyolefin-based foamable resin composition (3) Extruding the cross-linked product obtained in the above step (2) to conduct a conductor. It has a step of forming a coating layer made of the crosslinked body on the outer periphery of the crosslinked body, and (4) a step of foaming the coating layer formed in the step (3).
The polyolefin-based foamable resin composition is
When the entire base resin is 100 parts by weight, the polyolefin resin is contained in an amount of 60 to 95 parts by weight, and the rubber component is contained in an amount of 5 to 40 parts by weight.
The foaming agent is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
The filler is contained in an amount of 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
The lubricant is contained in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
In the polyolefin-based foamable resin composition,
0.02 to 0.5 parts by weight of the cross-linking agent is added to 100 parts by weight of the base resin, and 1 to 3 times the amount of the cross-linking agent is added to 100 parts by weight of the base resin. do,
Manufacturing method of foamed polyolefin coated electric wire / cable.
導体と、前記導体の外周に、発泡しかつベース樹脂を含む被覆層とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであって、
前記被覆層の発泡率が3〜30%であり、
前記被覆層における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きく、
前記被覆層は、
前記ベース樹脂全体を100重量部としたときに、ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有し、
前記充填剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し10〜90重量部含有し、
前記滑剤を、ベース樹脂100重量部に対し0.5〜10重量部含有する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル。
A foamed polyolefin-coated electric wire / cable having a conductor and a coating layer containing a foamed base resin on the outer periphery of the conductor.
The foaming rate of the coating layer is 3 to 30%, and the coating layer has a foaming rate of 3 to 30%.
The radial orientation of the crosslinked product of the polyolefin resin in the coating layer is larger than that in the axial direction.
The coating layer is
When the entire base resin is 100 parts by weight, the polyolefin resin is contained in an amount of 60 to 95 parts by weight, and the rubber component is contained in an amount of 5 to 40 parts by weight.
The filler is contained in an amount of 10 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
The lubricant is contained in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
Foamed polyolefin coated electric wire / cable.
JP2016229521A 2016-11-25 2016-11-25 Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable Active JP6962682B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016229521A JP6962682B2 (en) 2016-11-25 2016-11-25 Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016229521A JP6962682B2 (en) 2016-11-25 2016-11-25 Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018085309A JP2018085309A (en) 2018-05-31
JP6962682B2 true JP6962682B2 (en) 2021-11-05

Family

ID=62237282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016229521A Active JP6962682B2 (en) 2016-11-25 2016-11-25 Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6962682B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7156822B2 (en) * 2018-05-28 2022-10-19 矢崎エナジーシステム株式会社 Method for manufacturing foamed polyolefin coated wire/cable and foamed polyolefin coated wire/cable

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11189743A (en) * 1997-12-26 1999-07-13 Nippon Zeon Co Ltd Electric wire coating material of cyclic olefin-based resin
JP4067935B2 (en) * 2002-10-28 2008-03-26 株式会社クラレ Composition for thermoplastic foam and foam
JP2016173918A (en) * 2015-03-17 2016-09-29 矢崎エナジーシステム株式会社 Insulated wire and cable using the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018085309A (en) 2018-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7092567B2 (en) Flat electric wire / flat cable
US10497489B2 (en) Cable
JP6940367B2 (en) Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable
US9624366B2 (en) Crosslinkable halogen-free resin composition, cross-linked insulated wire and cable
JP2008019379A (en) Masterbatch for foaming resin composition, foamed coaxial cable and method for producing the same
JP2008021585A (en) Foamed coaxial cable
JP6962682B2 (en) Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable
JP6835612B2 (en) Flat electric wire / flat cable
JP2017066345A (en) Non-halogen flame retardant resin composition and insulated wire and cable using the same
JP7156822B2 (en) Method for manufacturing foamed polyolefin coated wire/cable and foamed polyolefin coated wire/cable
JP7156823B2 (en) Method for manufacturing foamed polyolefin coated wire/cable and foamed polyolefin coated wire/cable
JP7267859B2 (en) wire or cable
JP3962421B1 (en) Foam molding method, foamed coaxial cable, and foamed coaxial cable manufacturing method
JP5426948B2 (en) Foamed electric wire and transmission cable having the same
JP2007090787A (en) Foaming method, foamed coaxial cable and manufacturing method of the foamed coaxial cable
JP2018029008A (en) Insulated wires and cables, and method for producing insulated wires and cables
WO2012005357A1 (en) Photovoltaic power collection cable
JP2021022480A (en) Wire/cable and method for manufacturing the same
US10784018B2 (en) Insulated wire
JP2020092065A (en) Electric wire and cable
JP2017171700A (en) cable
JP2007051190A (en) Resin composition for foaming, foamed coaxial cable, and method for foamed coaxial cable
JP7442941B2 (en) wire or cable
JP3926827B1 (en) Foaming resin composition, foam molding method, foamed coaxial cable and foamed coaxial cable manufacturing method
JP2007242589A (en) Foamed coaxial cable

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20191017

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200826

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200901

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201014

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20210119

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20210224

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20210525

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20210629

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210805

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20210907

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20211012

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20211012

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20211014

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6962682

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350