JP2007090787A - Foaming method, foamed coaxial cable and manufacturing method of the foamed coaxial cable - Google Patents

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Akira Watabe
亮 渡部
Tomohisa Watanabe
知久 渡辺
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Fujikura Ltd
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Fujikura Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a forming method of a foaming resin composition, using a metal deactivator as nucleation agent at foaming. <P>SOLUTION: The method comprises the foaming method of the foaming resin composition made of the mixture of resin, capable of heat melting forming and the metal deactivator as the nucleation agent and enables foaming, at a temperature that is not lower than a temperature where the forming temperature of the forming apparatus is not lower than the temperature sufficient for forming the foaming resin composition described and at a temperature not higher than the melting point of the metal deactivator. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、発泡時の成核剤として金属不活性剤を用いた発泡用樹脂組成物を発泡成形させる発泡成形方法、発泡同軸ケーブル及び発泡同軸ケーブルの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a foam molding method, a foamed coaxial cable, and a foamed coaxial cable manufacturing method of foaming a foaming resin composition using a metal deactivator as a nucleating agent during foaming.

高周波用の同軸ケーブルは、近年になりケーブルの使用周波数帯域がGHzオーダーに達している。GHz帯域においては、低周波数帯域よりも減衰量(tanδなどの誘電特性)の小さい同軸ケーブルが要求されるため、内部導体(中心導体)上に被覆される絶縁体を発泡形成することが行われている(特許文献1〜2)。
特許3227091号 特許2668198号
In recent years, high-frequency coaxial cables have reached the GHz order in the frequency band used for the cables. In the GHz band, a coaxial cable having a smaller attenuation amount (dielectric characteristics such as tan δ) than that in the low frequency band is required, and therefore, an insulator covering the inner conductor (center conductor) is foamed. (Patent Documents 1 and 2).
Japanese Patent No. 3227091 Japanese Patent No. 2668198

このような発泡同軸ケーブルにおいて、発泡セル(気泡核)を微細化することで、発泡絶縁体の潰れ性などの機械的特性を向上させることができ、また、VSWR(Voltage Standing Wave Ratio)を優れたものとすることができ、さらに、ケーブル製造も安定し、長尺成形できることが知られている。   In such a foamed coaxial cable, it is possible to improve the mechanical properties such as the collapse property of the foamed insulator by miniaturizing the foam cell (bubble core), and it is excellent in VSWR (Voltage Standing Wave Ratio). Further, it is known that cable production is stable and can be formed into a long shape.

一方、発泡同軸ケーブルでは、内部導体の直上にポリエチレンなどの発泡絶縁体が被覆された構造であるため、高温環境下での使用によっては、絶縁体が導体(通常銅)との接触により害を受け(銅害)、樹脂の分子切断などの劣化が誘発され、減衰量が悪化することが知られている。   On the other hand, the foamed coaxial cable has a structure in which a foamed insulator such as polyethylene is coated directly on the inner conductor. Therefore, depending on the use in a high temperature environment, the insulator may be damaged by contact with the conductor (usually copper). It is known that deterioration such as receiving (copper damage) and molecular cutting of the resin is induced and the attenuation is deteriorated.

また、現在までのところ、ポリエチレンなどの発泡用のベース樹脂に対して、アゾジカルボンアミド(ADCA)や4、4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)などの化学発泡剤を少量添加することにより、微細な発泡セルが得られることが判明している。   In addition, a small amount of chemical foaming agents such as azodicarbonamide (ADCA) and 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH) are added to the base resin for foaming such as polyethylene so far. It has been found that fine foam cells can be obtained.

ところが、このような化学発泡剤を、発泡セルの核となる成核剤として使用すると、発泡剤が熱分解されて、発泡ガスが生成される反応が起こると同時に、一般的には副反応も起こり、分解残渣などの副生成物が生成される。この副生成物の吸水性の影響により、添加量が少量であっても、減衰量に悪影響を及ぼすことが知られている。   However, when such a chemical foaming agent is used as a nucleating agent that becomes the core of the foam cell, the foaming agent is thermally decomposed to generate a foaming gas, and at the same time, side reactions generally occur. Occurs and by-products such as decomposition residues are produced. Due to the water absorption effect of this by-product, it is known that even if the addition amount is small, the attenuation amount is adversely affected.

また、ケーブルを高温環境下で使用しようとする場合、上記したように銅害が発生し易いため、その劣化防止剤として酸化防止剤や銅害防止剤の金属不活性剤などを添加することも行われているが、これらの添加剤にあっても、多量に添加することで、減衰量を悪化させる懸念があった。   Also, when trying to use the cable in a high temperature environment, copper damage is likely to occur as described above, so it is also possible to add an antioxidant, a metal deactivator of copper damage inhibitor, etc. as an anti-degradation agent. However, even in these additives, there is a concern that the amount of attenuation may be deteriorated by adding a large amount.

さらに、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)粉末や窒化ホウ素粉末などを添加することにより、微細な発泡セルが得られるとされているが、PTFE粉末や窒化ホウ素粉末は高価で実用上の問題がある他、両粉末の場合、微細化が不十分であるという問題もあった。勿論、これらの粉末を用いる場合でも、ケーブルを高温環境下で使用するときには、劣化防止剤として、上記した酸化防止剤や銅害防止剤を別途添加する必要があった。   Furthermore, it is said that fine foam cells can be obtained by adding polytetrafluoroethylene (PTFE) powder or boron nitride powder. However, PTFE powder and boron nitride powder are expensive and have practical problems. In the case of both powders, there was also a problem that miniaturization was insufficient. Of course, even when these powders are used, when the cable is used in a high temperature environment, it is necessary to separately add the above-described antioxidant and copper damage inhibitor as a deterioration preventing agent.

このような状況下にあって、本発明者等は、種々の試験を行ったところ、上記したADCAなどの化学発泡剤や、PTFE粉末、窒化ホウ素粉末などを使用することなくとも、銅害防止剤である、上記金属不活性剤を適宜添加することで、発泡セルの十分な微細化を図ることが可能であることを見い出し、提案した(引用文献3)。
より具体的には、用いる金属不活性剤としては、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾールなどのトリアゾール系のもの、又は、2’,3−ビス[3−[3,5−ジーtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]プロピオノヒドラジドなどのヒドラジド系のものが、良好であることを突き止めた。つまり、上記金属不活性剤が成核剤として機能し、発泡セルの微細化が可能となり、また、金属不活性剤自体は、銅害防止剤であるため、発泡絶縁体の劣化防止も可能であることが分った。さらに、このとき、酸化防止剤を併用すれば、より良好な結果が得られることも見い出した。
特願2005−236290号
Under these circumstances, the present inventors conducted various tests and found that it was possible to prevent copper damage without using the above-mentioned chemical foaming agent such as ADCA, PTFE powder, boron nitride powder or the like. The present inventors have found and proposed that the foamed cell can be sufficiently miniaturized by appropriately adding the above-described metal deactivator, which is an agent (cited document 3).
More specifically, the metal deactivator used is a triazole-based one such as 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, or 2 ′, 3-bis [3- [3 Hydrazide series such as, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl] propionohydrazide was found to be good. In other words, the metal deactivator functions as a nucleating agent, and the foam cell can be made finer. Also, since the metal deactivator itself is a copper damage preventive agent, it is possible to prevent the foam insulation from being deteriorated. I found that there was. Furthermore, it has also been found that better results can be obtained if an antioxidant is used in combination.
Japanese Patent Application No. 2005-236290

上記発泡用樹脂組成物を用いた樹脂成形では、通常押出機などの成形機を用い、その成形温度(形成機内の樹脂温度)を140〜230℃程度に設定していたが、その後、本発明者等が、使用する金属不活性剤の融点などを考慮して、成形温度に検討を加えたところ、成形機の成形温度を、発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下に設定すると、より良好な結果が得られることを見い出した。つまり、発泡セルのより一層の微細化が可能となり、結果として、耐潰れ性などの機械的特性が向上することが分った。例えば、この発泡用樹脂組成物を同軸ケーブルの発泡絶縁体として押し出した場合、優れたVSWRが得られた。また、安定した長尺物の成形が可能であることも分った。また、これらの特性は、同軸ケーブルの発泡絶縁体に限らず、一般的な発泡樹脂成形品についても同様に得られることが分った。   In resin molding using the foaming resin composition, a molding machine such as an extruder is usually used, and the molding temperature (resin temperature in the molding machine) is set to about 140 to 230 ° C. In consideration of the melting point of the metal deactivator to be used, etc., the inventors have examined the molding temperature. As a result, the molding temperature of the molding machine is equal to or higher than the moldable temperature of the foaming resin composition, and the metal It has been found that better results are obtained when it is set below the melting point of the inert agent. That is, it was found that the foamed cell can be further miniaturized, and as a result, mechanical properties such as crush resistance are improved. For example, when this foaming resin composition was extruded as a foam insulation of a coaxial cable, an excellent VSWR was obtained. It has also been found that a stable long product can be formed. Moreover, it has been found that these characteristics can be obtained not only for the foamed insulator of the coaxial cable but also for a general foamed resin molded product.

本発明は、この観点に立ってなされたもので、熱溶融成形可能な樹脂に成核剤として金属不活性剤を添加してなる発泡用樹脂組成物を発泡成形する際、成形機の成形温度を発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下で発泡成形させるようにした発泡用樹脂組成物の発泡成形方法、発泡同軸ケーブル、及び発泡同軸ケーブルの製造方法を提供するものである。   The present invention has been made from this point of view. When a foaming resin composition obtained by adding a metal deactivator as a nucleating agent to a resin capable of hot melt molding is subjected to foam molding, the molding temperature of a molding machine. Foam molding method of foaming resin composition, foamed coaxial cable, and production of foamed coaxial cable at a temperature equal to or higher than the moldable temperature of foaming resin composition and below melting point of metal deactivator A method is provided.

請求項1記載の本発明は、熱溶融成形可能な樹脂と成核剤として金属不活性剤を添加してなる発泡用樹脂組成物を発泡成形する方法であって、成形機の成形温度が前記発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、前記金属不活性剤の融点以下で発泡成形することを特徴とする発泡成形方法にある。   The present invention according to claim 1 is a method of foam-molding a foamable resin composition comprising a heat-melt moldable resin and a metal deactivator as a nucleating agent, wherein the molding temperature of the molding machine is the above-mentioned In the foam molding method, foam molding is performed at a temperature equal to or higher than a moldable temperature of the foaming resin composition and equal to or lower than a melting point of the metal deactivator.

請求項2記載の本発明は、前記発泡用樹脂組成物が、熱溶融成形可能な樹脂100質量部に金属不活性剤を0.01〜1.0質量部添加してなる組成物であることを特徴とする請求項1記載の発泡成形方法にある。   The present invention according to claim 2 is that the foaming resin composition is obtained by adding 0.01 to 1.0 part by mass of a metal deactivator to 100 parts by mass of a resin that can be hot-melt molded. The foam molding method according to claim 1.

請求項3記載の本発明は、前記発泡用樹脂組成物が、熱溶融成形可能な樹脂100質量部に好ましくは金属不活性剤を0.1〜0.7質量部添加してなる組成物であることを特徴とする請求項1記載の発泡成形方法にある。   The present invention according to claim 3 is a composition in which the foaming resin composition is obtained by adding 0.1 to 0.7 parts by mass of a metal deactivator to 100 parts by mass of a resin that can be hot-melt molded. It exists in the foam molding method of Claim 1 characterized by the above-mentioned.

請求項4記載の本発明は、前記熱溶融成形可能な樹脂が、ポリオレフィン系樹脂で、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の発泡成形方法にある。   The present invention according to claim 4 is characterized in that the heat-melt moldable resin is a polyolefin resin and is a high density polyethylene, a low density polyethylene, a polypropylene, an ethylene propylene copolymer, or a mixture thereof. It exists in the foam molding method of Claim 1, 2 or 3.

請求項5記載の本発明は、前記金属不活性剤がトリアゾール系、又は、ヒドラジド系の金属不活性剤であることを特徴とする請求項1、2、又は4記載の発泡成形方法にある。   The fifth aspect of the present invention is the foam molding method according to the first, second, or fourth aspect, wherein the metal deactivator is a triazole-based or hydrazide-based metal deactivator.

請求項6記載の本発明は、前記請求項1〜5から選ばれる発泡用樹脂組成物に酸化防止剤を添加することを特徴とする発泡成形方法にある。   The present invention according to claim 6 resides in a foam molding method, wherein an antioxidant is added to the foaming resin composition selected from claims 1 to 5.

請求項7記載の本発明は、前記請求項1〜6から選ばれる発泡成形方法で用いられる発泡用樹脂組成物を、内部導体上に発泡被覆させて発泡絶縁体としたことを特徴とする発泡同軸ケーブルにある。   The present invention according to claim 7 is a foam characterized in that the foamed resin composition used in the foam molding method selected from claims 1 to 6 is foam-coated on an internal conductor to form a foam insulator. Located on coaxial cable.

請求項8記載の本発明は、前記請求項1〜6から選ばれる発泡成形方法で用いられる発泡用樹脂組成物を、発泡剤の存在下で押出機により内部導体上に発泡被覆させて発泡絶縁体とすることを特徴とする発泡同軸ケーブルの製造方法にある。   In the eighth aspect of the present invention, the foamed resin composition used in the foam molding method selected from the first to sixth aspects is foam-coated on an internal conductor by an extruder in the presence of a foaming agent, and foamed. It is in the manufacturing method of the foaming coaxial cable characterized by making it a body.

請求項9記載の本発明は、前記発泡剤がガス発泡剤、化学発泡剤、又はこれらの併用からなることを特徴とする請求項8記載の発泡同軸ケーブルの製造方法にある。   The present invention according to claim 9 is the method for producing a foamed coaxial cable according to claim 8, wherein the foaming agent is a gas foaming agent, a chemical foaming agent, or a combination thereof.

本発明の発泡成形方法によると、発泡用樹脂組成物が、熱溶融成形可能な樹脂に成核剤として成核剤兼銅害防止剤の金属不活性剤を添加したものであって、成形時の温度制御を、成形機の成形温度が発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下で発泡成形するため、発泡セルのより一層の微細化が可能となり、耐潰れ性などの機械的特性に優れた発泡成形体が得られる。
金属不活性剤が成核剤兼銅害防止剤として機能するため、通常の成核剤である、ADCAなどの化学発泡剤やPTFE粉末、窒化ホウ素粉末などを添加する必要はなく、発泡時十分な発泡の微細化が得られる。従って、例えば、これを同軸ケーブルの発泡絶縁体に用いれば、化学発泡剤添加時のように分解残渣などの発生もなく、また、別途銅害防止剤を添加する必要もないことから、伝送特性の減衰量を小さくすることができる。また、発泡の微細化により、得られる発泡絶縁体の潰れ性などの機械的特性が向上し、また、優れたVSWRが得られ、さらに、ケーブル製造も安定し、長尺成形が可能となる。さらに、金属不活性剤と共に、酸化防止剤を添加すれば、より良好な効果が得られる。これらの効果は、発泡同軸ケーブルの絶縁体に限らず、一般的な発泡樹脂成形品についても同様に得られる。
According to the foam molding method of the present invention, the foaming resin composition is obtained by adding a metal deactivator of a nucleating agent and a copper harm preventing agent as a nucleating agent to a resin that can be hot-melt molded, Since the molding temperature is controlled so that the molding temperature of the molding machine is higher than the moldable temperature of the foaming resin composition and lower than the melting point of the metal deactivator, the foam cell can be made even finer. Thus, a foamed molded article having excellent mechanical properties such as crush resistance can be obtained.
Since the metal deactivator functions as a nucleating agent and copper damage prevention agent, it is not necessary to add chemical foaming agents such as ADCA, PTFE powder, boron nitride powder, etc., which are normal nucleating agents, and it is sufficient when foaming Finer foaming can be obtained. Therefore, for example, if this is used for a foam insulation of a coaxial cable, there is no generation of decomposition residues as in the case of adding a chemical foaming agent, and there is no need to add a copper damage prevention agent separately. Can be reduced. Further, by making the foam finer, mechanical properties such as the crushability of the obtained foamed insulator are improved, an excellent VSWR is obtained, cable production is also stable, and long molding is possible. Furthermore, if an antioxidant is added together with the metal deactivator, a better effect can be obtained. These effects are not limited to the insulator of the foamed coaxial cable, but can be obtained in the same way for general foamed resin molded products.

本発明の発泡同軸ケーブルによると、上記発泡用樹脂組成物を、内部導体上に発泡絶縁体として発泡被覆させる際、成形時の温度制御を、成形機の成形温度が発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下で発泡成形するため、より一層発泡の微細化されたケーブルが得られる。勿論、発泡の微細化により、上記した効果、即ち、減衰量が小さく、潰れ性などの機械的特性が向上し、優れたVSWRが得られる。製造も安定し、長尺成形が可能なケーブルが得られる。   According to the foamed coaxial cable of the present invention, when the foaming resin composition is foam-coated on the inner conductor as a foamed insulation, the temperature control during molding is controlled, and the molding temperature of the molding machine is molding of the foaming resin composition. Since foam molding is performed at a temperature higher than the possible temperature and lower than the melting point of the metal deactivator, a cable with finer foam can be obtained. Of course, finer foaming improves the above-described effects, that is, the amount of attenuation, improves mechanical properties such as crushability, and provides an excellent VSWR. Manufacturing is stable and a cable that can be formed into a long shape is obtained.

本発明の発泡同軸ケーブルの製造方法によると、通常の押出機により内部導体上に発泡絶縁体を発泡被覆させる際、特別な装置は必要とせず、成形時の温度制御を、成形機の成形温度が発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下で発泡成形するのみでよいため、良好な生産性が得られる。このとき、通常の発泡と同様、ガス発泡剤、化学発泡剤、又はこれらを併用して用いることができる。   According to the method for producing a foamed coaxial cable of the present invention, when a foamed insulator is foam-coated on an internal conductor by an ordinary extruder, no special device is required, and the temperature control during molding is controlled by the molding temperature of the molding machine. However, since it is only necessary to perform foam molding at a temperature above the moldable temperature of the resin composition for foaming and below the melting point of the metal deactivator, good productivity can be obtained. At this time, similarly to normal foaming, a gas foaming agent, a chemical foaming agent, or a combination thereof can be used.

本発明の発泡成形方法で用いる発泡用樹脂組成物のベース樹脂は、熱溶融成形可能な樹脂であれば、特に限定されない。例えば、ポリオレフィン系樹脂の場合、特に限定されないが、好ましい樹脂としてポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレンプロピレン共重合体などが挙げられる。特にポリエチレンの場合、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)の使用が好ましく、これらを単独で、又は混合として用いることもできる。さらに、ポリエチレンとポリプロピレンを混合物として用いることも可能である。   The base resin of the foaming resin composition used in the foam molding method of the present invention is not particularly limited as long as it is a resin that can be hot melt molded. For example, in the case of a polyolefin resin, although not particularly limited, preferred resins include polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene propylene copolymer, and the like. Particularly in the case of polyethylene, high-density polyethylene (HDPE) and low-density polyethylene (LDPE) are preferably used, and these can be used alone or as a mixture. Further, it is possible to use polyethylene and polypropylene as a mixture.

また、本発明で熱溶融成形可能な樹脂に添加する金属不活性剤としては、トリアゾール系、又は、ヒドラジド系のものを挙げることができる。具体的には、トリアゾール系としては、3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、ヒドラジド系としては、2’,3−ビス[3−[3,5−ジーtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]プロピオノヒドラジドの使用が好ましい。   In addition, examples of the metal deactivator added to the resin that can be hot-melt molded in the present invention include triazole-based or hydrazide-based ones. Specifically, 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole is used as the triazole type, and 2 ′, 3-bis [3- [3,5-di-tert-butyl is used as the hydrazide type. The use of -4-hydroxyphenyl] propionyl] propionohydrazide is preferred.

この金属不活性剤の添加量は、ベース樹脂100質量部に対して、0.01〜1.0質量部とする。その理由は、0.01質量部未満では十分な成核剤としての機能、効果が得られなからである。逆に、1.0質量部を上限としたのは、これを超える量を添加しても、発泡セルの粒子径は変わらず、添加量が多くなる分減衰量増加の悪影響が大きくなるからである。しかし、より望ましい添加量は、0.1〜0.7質量部である。   The addition amount of this metal deactivator shall be 0.01-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of base resins. The reason is that if it is less than 0.01 parts by mass, a sufficient function and effect as a nucleating agent cannot be obtained. On the contrary, the upper limit of 1.0 part by mass is that even if an amount exceeding this is added, the particle diameter of the foamed cell does not change, and the adverse effect of increasing the amount of attenuation increases as the amount added increases. is there. However, a more desirable addition amount is 0.1 to 0.7 parts by mass.

この発泡用樹脂組成物において、好ましくは、金属不活性剤と共に酸化防止剤を添加するとよい。この酸化防止剤は、特に限定されないが、例えば以下のものを挙げることができる。
(1)モノフェノール系では2,6−ジ−第三−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−第三−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,4,6−トリ−第三−ブチルフェノール、オルト−第三−ブチルフェノールなど、
(2)ビス、トリス、ポリフェノール系では2,2’メチレン−ビス−(4−メチル−6−第三−ブチルフェノール)、2,2’メチレン−ビス−(4−エチル−6−第三−ブチルフェノール)、4,4’メチレン−ビス−(2,6−ジ−第三−ブチルフェノール)、4,4’ブチリデン−ビス−(4−メチル−6−第三−ブチルフェノール)、アルキル化ビスフェノール、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−第三−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンなど、
(3)ヒンダート・フェノール系ではテトラキシ−〔メチレン−3−(3’,5’−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、n−オクタデシル−3(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−第三−ブチル・フェニル)プロピオネート、ヒンダートフェノール、ヒンダービストフェノールなど、
(4)チオビスフェノール系では4,4’チオビス−(6−第三−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’チオビス−(6−第三−ブチル−o−クレゾール)、ビス(3,5−ジ−第三−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、ジアルキル・フェノール・スルフィドなど、
(5)アミン系ではN,N’−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミンなど、
(6)リン系ではトリス(ノニルフェノール)ホスファイ、トリス(混合物−及びジ−ノニルフェノール)ホスファイなど、
(7)その他、ジラウリル・チオジブロピオネート、ジステアリル・チオジブロピオネート、ジステアリル−β,β−チオブチレート、ラウリル・ステアリル・チオジブロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジブロピオネート、ジトリデシル−3,3’−チオジブロピオネート、含硫黄エステル化合物、アミル−チオグリコレート、1,1’−チオビス(2−ナフトール)、2−メルカプトベンズイミダゾール、ヒドラジン誘導などであり、これらは、単独でもよく、併用することもできる。
In this foaming resin composition, an antioxidant is preferably added together with the metal deactivator. Although this antioxidant is not specifically limited, For example, the following can be mentioned.
(1) In the monophenol type, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-α-dimethylamino-p-cresol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, ortho-tert-butylphenol, etc.
(2) 2,2'methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'methylene-bis- (4-ethyl-6-tert-butylphenol) for bis, tris and polyphenols ), 4,4 ′ methylene-bis- (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′butylidene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), alkylated bisphenol, 1, 3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-4-hydroxybenzyl) benzene, etc.
(3) For hindered phenols, tetraxy- [methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, n-octadecyl-3 (4′-hydroxy-3) ', 5'-di-tert-butylphenyl) propionate, hindered phenol, hinderbist phenol, etc.
(4) In the thiobisphenol series, 4,4′thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′thiobis- (6-tert-butyl-o-cresol), bis (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, dialkyl phenol sulfide, etc.
(5) N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine etc.
(6) Phosphorus-based tris (nonylphenol) phosphie, tris (mixture- and di-nonylphenol) phosphite,
(7) Others, dilauryl thiodibropionate, distearyl thiodibropionate, distearyl-β, β-thiobutyrate, lauryl stearyl thiodibropionate, dimyristyl-3,3′-thiodi With bropionate, ditridecyl-3,3′-thiodibropionate, sulfur-containing ester compound, amyl-thioglycolate, 1,1′-thiobis (2-naphthol), 2-mercaptobenzimidazole, hydrazine derivative, etc. Yes, these may be used alone or in combination.

そして、その添加量は、ベース樹脂100質量部に対して、0.01〜1.0質量部とする。その理由は、0.01質量部未満では十分な添加効果が得られず、逆に、1.0質量部を超えても、特に添加効果の向上が見られず、添加量が多くなる分減衰量増加の悪影響が大きくなるからである。   And the addition amount shall be 0.01-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of base resins. The reason for this is that if the amount is less than 0.01 parts by mass, a sufficient addition effect cannot be obtained. Conversely, if the amount exceeds 1.0 parts by mass, the addition effect is not particularly improved, and the addition amount is increased. This is because the adverse effect of the increase in the amount becomes large.

また、この発泡用樹脂組成物に対しては、必要により、その他の添加物、例えば架橋助剤、分散剤、無機フィラー、さらには、他の成核剤として、上記ADCAやOBSHなどのように、分解残渣の弊害のないものとして、例えば、適量のタルク、BN、フッ素樹脂、アゾジカルボンアミド、クレイなどを併用することもできる。   Further, for this foaming resin composition, if necessary, other additives such as crosslinking aids, dispersants, inorganic fillers, and other nucleating agents such as ADCA and OBSH are used. For example, an appropriate amount of talc, BN, fluororesin, azodicarbonamide, clay, or the like can be used in combination as a substance having no harmful effects of decomposition residues.

このような配合からなる発泡用樹脂組成物を用いた本発明の発泡成形方法では、成形機の成形温度(成形機内の樹脂温度)が発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、金属不活性剤の融点以下で発泡成形するものとする。ここで、金属不活性剤の融点以下としたのは、押出機などの成形機中で金属不活性剤が溶融すると、発泡の成核剤効果が低下するからである。   In the foam molding method of the present invention using the foaming resin composition having such a composition, the molding temperature of the molding machine (resin temperature in the molding machine) is equal to or higher than the moldable temperature of the foaming resin composition, and It shall be foam-molded below the melting point of the metal deactivator. Here, the reason why the melting point of the metal deactivator is not higher than the melting point is that when the metal deactivator is melted in a molding machine such as an extruder, the foaming nucleating agent effect is lowered.

そこで、金属不活性剤の融点が、例えば、約220℃であるトリアゾール系の3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール(旭電化社製、アデカスタプ、CDA−1M)の場合や、約225℃であるヒドラジド系の2’,3−ビス[3−[3,5−ジーtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]プロピオノヒドラジド(チバスペシャルティケミカルズ社製、イルガノックスMD1024)の場合、押出機などの成形機における成形温度は、これらの融点以下の温度で、勿論、発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で制御する必要がある。   Therefore, when the melting point of the metal deactivator is, for example, triazole type 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole (Asahi Denka Co., Adekastap, CDA-1M) having a temperature of about 220 ° C. And hydrazide-based 2 ′, 3-bis [3- [3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl] propionohydrazide (Ciba Specialty Chemicals, Irganox MD1024) at about 225 ° C. In this case, it is necessary to control the molding temperature in a molding machine such as an extruder at a temperature not higher than these melting points, and, of course, not less than the temperature at which the foaming resin composition can be molded.

図1は、本発明に係る発泡同軸ケーブルの一例を示したものである。図中、1は撚線導体などの内部導体、2は上記発泡用樹脂組成物を、上記温度制御下での押出成形により、導体1上に被覆された発泡絶縁体、3は金属編組やコルゲート銅パイプなどからなる金属層(外部導体)、4はポリエチレンなどからなるシース、5a,5bは必要により施される内スキン層、外スキン層である。このケーブル外径は、特に限定されないが、約3〜50mm程度のものとして形成される。なお、必要に応じて絶縁体2と金属層3の間にアルミテープなどを入れることもできる。   FIG. 1 shows an example of a foamed coaxial cable according to the present invention. In the figure, 1 is an internal conductor such as a stranded wire conductor, 2 is a foamed insulator coated on the conductor 1 by extrusion molding under the above temperature control, and 3 is a metal braid or corrugate. A metal layer (outer conductor) made of a copper pipe or the like, 4 is a sheath made of polyethylene or the like, and 5a and 5b are an inner skin layer and an outer skin layer applied as necessary. The outer diameter of the cable is not particularly limited, but is formed as about 3 to 50 mm. In addition, an aluminum tape etc. can also be put between the insulator 2 and the metal layer 3 as needed.

図2は、本発明に係る発泡同軸ケーブルの製造方法を実施するための押出装置系の一例を示したものである。10は第1押出機、11は第1押出機の樹脂供給口、20は第2押出機、21は第2押出機のクロスヘッド、30は冷却部、40は第1押出機へのガス発泡剤供給部、50は内スキン層用の第3押出機である。   FIG. 2 shows an example of an extrusion apparatus system for carrying out the method for producing a foamed coaxial cable according to the present invention. 10 is the first extruder, 11 is the resin supply port of the first extruder, 20 is the second extruder, 21 is the crosshead of the second extruder, 30 is the cooling unit, and 40 is the gas foam to the first extruder The agent supply unit 50 is a third extruder for the inner skin layer.

この押出装置系による製造方法では、先ず、第1押出機10の樹脂供給口11から、ベース樹脂のペレットと、成核剤の金属不活性剤、酸化防止剤、必要な添加剤などからなるマスターバッチとをドライブレンドして供給し、第2押出機20に導き、そのクロスヘッド21により、内部導体1上に発泡絶縁体を被覆させる。この前に、好ましくは、内スキン層用の第3押出機50により、内部導体1上に低密度ポリエチレンなどの内スキン層5aを被覆する。第1押出機10や第2押出機20の押出温度は使用する金属不活性剤の融点以下で、例えば140〜230℃程度の範囲で設定する。第3押出機の押出温度は内スキン層用のため、140〜200℃程度の範囲で設定する。第1押出機10へは、ガス発泡剤供給部40から、発泡剤として窒素ガスなどを供給する。これにより、上述したように、金属不活性剤が成核剤として機能し発泡セルは微細化される。   In the manufacturing method using this extrusion apparatus system, first, a master composed of a base resin pellet, a nucleating agent, a metal deactivator, an antioxidant, a necessary additive and the like from a resin supply port 11 of the first extruder 10. The batch is supplied by dry blending and is fed to the second extruder 20, and the foamed insulator is coated on the inner conductor 1 by the crosshead 21. Before this, the inner skin layer 5a such as low density polyethylene is preferably coated on the inner conductor 1 by the third extruder 50 for inner skin layer. The extrusion temperature of the 1st extruder 10 or the 2nd extruder 20 is set below in melting | fusing point of the metal deactivator to be used, for example, about 140-230 degreeC. The extrusion temperature of the third extruder is set in the range of about 140 to 200 ° C. for the inner skin layer. Nitrogen gas or the like is supplied as a foaming agent from the gas foaming agent supply unit 40 to the first extruder 10. Thereby, as above-mentioned, a metal deactivator functions as a nucleating agent and a foaming cell is refined | miniaturized.

第2押出機20のクロスヘッド21により被覆された発泡絶縁体を冷却部30で冷却する。このとき、好ましくは、第4押出機(図示省略)の押出部を、例えばクロスヘッド21内に組み込み、低密度ポリエチレンなどの外スキン層5bを発泡絶縁体の外周に被覆させる。この第4押出機の押出温度は外スキン層用のため、140〜200℃程度の範囲で設定する。この後、必要な外部導体、シースを施すことにより、上記した発泡同軸ケーブルが得られる。   The foamed insulation covered with the cross head 21 of the second extruder 20 is cooled by the cooling unit 30. At this time, preferably, the extruded portion of a fourth extruder (not shown) is incorporated in, for example, the cross head 21 and the outer skin layer 5b such as low-density polyethylene is coated on the outer periphery of the foamed insulator. The extrusion temperature of the fourth extruder is set in the range of about 140 to 200 ° C. for the outer skin layer. Thereafter, the above-described foamed coaxial cable is obtained by applying necessary external conductors and sheaths.

これらの押出成形は、通常の押出機により対応することができ、良好な生産性を持って行うことができる。なお、押出方式としては、各被覆層毎にタンデム(順次)に行ってもよく、また、同時押出としてもよい。発泡剤としてのガスは、窒素ガスの他に、例えば、アルゴンガス、フロンガス、炭酸ガスなどの不活性ガスを用いることができる。また、化学発泡剤については、上述したように、分解残渣発生の問題があるが、超微量であれば添加することも可能であり、上記ガス発泡と併用することもできる。このような化学発泡剤しては、アゾジカルボンアミド、4,4’オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどを挙げることができる。   These extrusion moldings can be performed by a normal extruder and can be performed with good productivity. The extrusion method may be performed in tandem (sequentially) for each coating layer, or may be simultaneous extrusion. As the gas as the foaming agent, in addition to nitrogen gas, for example, an inert gas such as argon gas, chlorofluorocarbon gas, or carbon dioxide gas can be used. In addition, as described above, the chemical foaming agent has a problem of generation of decomposition residues, but it can be added in an extremely small amount and can be used in combination with the gas foaming. Examples of such a chemical foaming agent include azodicarbonamide, 4,4′oxybis (benzenesulfonylhydrazide), N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine and the like.

〈実施例、比較例〉
先ず、表1〜表2に示す配合からなる発泡用樹脂組成物(実施例1〜14、比較例1〜15)を用いて、図1と同構造をなす各サンプルの発泡同軸ケーブルを製造した。各サンプルケーブルの製造にあたっては、図2に示す押出装置系により行った。
ここで、成形温度の設定は、以下の使用する金属不活性剤の融点との関係で、図2の第1押出機や第2押出機のシリンダ部分の実測最高温度を210℃又は230℃とし、ダイス部分の実測最高温度を150℃又は230℃とした。また、内部導体の外径は9mm、発泡絶縁体の外径は22mm、ケーブル全体の外径は28mmである。より具体的には、内部導体の外周に低密度ポリエチレンの内スキン層を設け、窒素ガスによるガス発泡で発泡絶縁体を被覆し、発泡絶縁体の外周には低密度ポリエチレンの外スキン層を施した後、コルゲート構造の外部導体とポリエチレンシースを施した。なお、上記各内外スキン層の低密度ポリエチレンはUBE−C460(宇部興産社製)である。
<Examples and comparative examples>
First, using the foaming resin compositions (Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 15) having the composition shown in Tables 1 and 2, foamed coaxial cables of the respective samples having the same structure as FIG. 1 were produced. . Each sample cable was manufactured by an extrusion apparatus system shown in FIG.
Here, the setting of the molding temperature is based on the melting point of the metal deactivator used below, and the measured maximum temperature of the cylinder part of the first extruder or the second extruder in FIG. The measured maximum temperature of the die part was set to 150 ° C or 230 ° C. The outer diameter of the inner conductor is 9 mm, the outer diameter of the foamed insulator is 22 mm, and the outer diameter of the entire cable is 28 mm. More specifically, an inner skin layer of low density polyethylene is provided on the outer periphery of the inner conductor, and the foamed insulator is covered with gas foaming with nitrogen gas, and an outer skin layer of low density polyethylene is applied on the outer periphery of the foamed insulator. After that, a corrugated outer conductor and a polyethylene sheath were applied. In addition, the low density polyethylene of each said inner and outer skin layer is UBE-C460 (made by Ube Industries).

また、用いたベース樹脂のHDPEは2070(宇部丸善ポリエチレン社製、密度0.963、MI=8の高密度ポリエチレン)、LDPEはB028(宇部丸善ポリエチレン社製、密度0.928、MI=0.4の低密度ポリエチレン)、PPはJ703W(三井化学社製、密度0.91のブロックコポリマー)である。酸化防止剤はイルガノックス1010(ヒンダートフェノール系の酸化防止剤、チバスペシャルティケミカルズ社製)、金属不活性剤&成核剤(兼成核剤)はCDA−1M(旭電化工業社製、トリアゾール系もの=3−(N−サリチロイル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、加工時揮発性、分散性の改善を施したもの、融点=220℃)、イルガノックスMD1024(チバスペシャルティケミカルズ社製、ヒドラジド系のもの=2’,3−ビス[3−[3,5−ジーtert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]プロピオノヒドラジド、融点=225℃)、成核剤はビニホールAC♯3(永和化成工業社製、ADCA=アゾジカルボンアミド)、HP−1(水島合金鉄社製、窒化ホウ素)、KTL−500F(喜多村社製、PTFE=ポリテトラフルオロエチレン)である。なお、表1〜表2の配合数値は質量部を示す。   The HDPE of the base resin used was 2070 (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene, density 0.963, high density polyethylene with MI = 8), and LDPE was B028 (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene, density 0.928, MI = 0.20). No. 4 low density polyethylene), PP is J703W (Mitsui Chemicals, block copolymer having a density of 0.91). The antioxidant is Irganox 1010 (hindered phenol antioxidant, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and the metal deactivator & nucleating agent (combined nucleating agent) is CDA-1M (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., Triazole). System thing = 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, volatile during processing, improved dispersibility, melting point = 220 ° C., Irganox MD1024 (Ciba Specialty Chemicals, Hydrazide series = 2 ′, 3-bis [3- [3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl] propionohydrazide, melting point = 225 ° C.), nucleating agent is vinylol AC # 3 ( Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., ADCA = Azodicarbonamide), HP-1 (Mizushima Alloy Iron Co., Boron Nitride), KTL-500F (Kitamura Co., Ltd.) A PTFE = polytetrafluoroethylene). In addition, the compounding numerical value of Table 1-Table 2 shows a mass part.

各サンプルケーブルについて、表3〜表4に示すような、特性試験を行い、その特性(熱老化性、耐潰れ性、平均発泡セル径、VSWR、発泡度、減衰量)を求めた。   About each sample cable, the characteristic test as shown in Table 3-Table 4 was done, and the characteristic (heat aging property, crushing resistance, average foamed cell diameter, VSWR, foaming degree, attenuation amount) was calculated | required.

〈熱老化性試験〉
サンプルケーブルを80℃の恒温槽に所定時間投入し、脆化やゲル化などが生じている否かを目視にて判断した。そして、2年以上なにも生じない場合を「◎」で表示し、1〜2年未満なにも生じない場合を「○」で表示し、1年未満で脆化やゲル化などが生じた場合を「×」で表示した。
<Heat aging test>
The sample cable was put into a constant temperature bath at 80 ° C. for a predetermined time, and it was visually determined whether or not embrittlement or gelation occurred. The case where nothing occurs for 2 years or more is indicated by “◎”, and the case where it does not occur for less than 1 to 2 years is indicated by “◯”, and embrittlement or gelation occurs in less than 1 year. “×” is shown.

〈耐潰れ性試験〉
サンプルケーブルに荷重3Kgを掛けたときの導体付き絶縁体外径の変形率で評価した。変形率は23℃下で、変形率(%)=100−〔(試験後の絶縁体外径−内部導体径/試験前の絶縁体外径−内部導体径)×100〕として求めた。そして、変形率6%未満の場合を「◎」で表示し、変形率6%〜8%未満の場合を「○」で表示し、変形率8%以上の場合を「×」で表示した。
<Crush resistance test>
Evaluation was made based on the deformation rate of the outer diameter of the insulator with conductor when a load of 3 kg was applied to the sample cable. The deformation rate was determined at 23 ° C. as deformation rate (%) = 100 − [(insulator outer diameter after test−inner conductor diameter / insulator outer diameter before test−inner conductor diameter) × 100]. A case where the deformation rate is less than 6% is indicated by “◎”, a case where the deformation rate is 6% to less than 8% is indicated by “◯”, and a case where the deformation rate is 8% or more is indicated by “x”.

〈平均発泡セル径試験〉
サンプルケーブルの発泡絶縁体断面を観察し、無作為に選択した100個のセルの「(長い方のセル径+短い方のセル径)/2」の平均を平均発泡セル径(mm)とした。
<Average foamed cell diameter test>
The foam insulation section of the sample cable was observed, and the average of “(long cell diameter + short cell diameter) / 2” of 100 cells randomly selected was defined as the average foam cell diameter (mm). .

〈VSWR試験〉
サンプルケーブルをネットワークアナライザー(アジレントテクノロジー社製、8722ES)を用いて測定した。ここで、1.20未満が合格レベルで、1.00に近いほど良好である。ここで、VSWR値が1.10未満の場合を「◎」で表示し、VSWR値が1.10〜1.15未満の場合を「○」で表示し、VSWR値が1.15〜1.20未満の場合を「△」で表示し、VSWR値が1.20以上の場合を「×」で表示した。
<VSWR test>
The sample cable was measured using a network analyzer (manufactured by Agilent Technologies, 8722ES). Here, less than 1.20 is an acceptable level, and the closer to 1.00, the better. Here, the case where the VSWR value is less than 1.10 is indicated by “◎”, the case where the VSWR value is less than 1.10 to 1.15 is indicated by “◯”, and the VSWR value is 1.15 to 1.. The case of less than 20 is indicated by “Δ”, and the case where the VSWR value is 1.20 or more is indicated by “x”.

〈発泡度試験〉
サンプルケーブルの発泡絶縁体を取り出し、発泡度は、発泡度=(1−発泡後の比重/発泡前の比重)×100の式により求めた。
<Foaming degree test>
The foam insulation of the sample cable was taken out, and the foaming degree was determined by the formula: foaming degree = (1-specific gravity after foaming / specific gravity before foaming) × 100.

〈減衰量試験〉
サンプルケーブルをネットワークアナライザーを用いて、2.2GHz下での減衰量を求めた。ここで、62dB/Km未満が合格レベルである。
<Attenuation test>
The attenuation amount under 2.2 GHz was calculated for the sample cable using a network analyzer. Here, the pass level is less than 62 dB / Km.

Figure 2007090787
Figure 2007090787

Figure 2007090787
Figure 2007090787

Figure 2007090787
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Figure 2007090787
Figure 2007090787

上記の表1〜表4から明らかなように、本発明の発泡同軸ケーブルの場合(実施例1〜14)、全ての特性において良好であることが分かる。   As is apparent from Tables 1 to 4 above, in the case of the foamed coaxial cable of the present invention (Examples 1 to 14), it can be seen that all the characteristics are good.

これに対して、本発明の条件を欠く発泡同軸ケーブルの場合(比較例1〜15)、いずれの点において問題があることが分る。
つまり、比較例1〜3では、成形温度が金属不活性剤兼成核剤の融点を超える温度となっているため、平均発泡セル径が大きく、十分な成核剤機能が得られていないことが分る。比較例4〜10では、金属不活性剤兼成核剤が無添加であるため、熱老化性などが不十分であることが分る。比較例11、13では、金属不活性剤兼成核剤が添加されているものの、その量が少な過ぎるため、十分な発泡セルの微細化が行われず、特性上問題があることが分かる。比較例12、14では、金属不活性剤兼成核剤の添加量が多過ぎるため、この添加量により減衰量が増加していることが分る。比較例15では、金属不活性剤兼成核剤も、従来型の成核剤も添加されていないため、発泡が制御できず、巨大空泡が生じて、ケーブル製造自体が不可能であることが分る。
On the other hand, in the case of the foamed coaxial cable lacking the conditions of the present invention (Comparative Examples 1 to 15), it can be seen that there is a problem in any point.
That is, in Comparative Examples 1 to 3, since the molding temperature exceeds the melting point of the metal deactivator and nucleating agent, the average foamed cell diameter is large, and a sufficient nucleating agent function is not obtained. I understand. In Comparative Examples 4 to 10, since the metal deactivator and nucleating agent is not added, it can be seen that the heat aging property is insufficient. In Comparative Examples 11 and 13, although the metal deactivator / nucleating agent was added, the amount thereof was too small, so that it was found that sufficient foamed cells were not miniaturized and there was a problem in characteristics. In Comparative Examples 12 and 14, since the addition amount of the metal deactivator and nucleating agent is too large, it can be seen that the attenuation amount is increased by this addition amount. In Comparative Example 15, since neither a metal deactivator / nucleating agent nor a conventional nucleating agent is added, foaming cannot be controlled, huge air bubbles are generated, and cable production itself is impossible. I understand.

なお、上記説明では、本発明の発泡成形方法として、発泡用樹脂組成物を発泡同軸ケーブルに使用する場合を中心にして、発泡同軸ケーブル及びその製造方法について説明したが、本発明の発泡成形方法は、これに限定されず、勿論通常のケーブル陽の樹脂被覆層材料として、又は、本発明と同様の課題を有する電子、電気機器部品などの発泡体として使用することもできる。さらに、本発明の発泡成形方法は、一般的な発泡樹脂成形品についても適用することができる。   In the above description, as the foam molding method of the present invention, the foamed coaxial cable and the manufacturing method thereof have been described focusing on the case where the foaming resin composition is used for the foamed coaxial cable. Of course, it is not limited to this, but can also be used as a resin cover layer material for ordinary cable positives, or as a foam for electronic and electrical equipment parts having the same problems as those of the present invention. Furthermore, the foam molding method of the present invention can also be applied to general foamed resin molded products.

本発明に係る発泡同軸ケーブルの一例を示した縦断端面図である。1 is a longitudinal end view showing an example of a foamed coaxial cable according to the present invention. 本発明に係る発泡同軸ケーブルの製造方法を実施するための押出装置系の一例を示した概略説明図である。It is the schematic explanatory drawing which showed an example of the extrusion apparatus system for enforcing the manufacturing method of the foaming coaxial cable which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1・・・内部導体、2・・・発泡絶縁体、3・・・金属層(外部導体)、4・・・シース、10・・・第1押出機、20・・・第2押出機、21・・・第2押出機のクロスヘッド、30・・・冷却部、40・・・ガス発泡剤供給部、50・・・第3押出機
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Inner conductor, 2 ... Foam insulator, 3 ... Metal layer (outer conductor), 4 ... Sheath, 10 ... 1st extruder, 20 ... 2nd extruder, 21 ... Cross head of second extruder, 30 ... Cooling unit, 40 ... Gas blowing agent supply unit, 50 ... Third extruder

Claims (9)

熱溶融成形可能な樹脂と成核剤として金属不活性剤を添加してなる発泡用樹脂組成物を発泡成形する方法であって、成形機の成形温度が前記発泡用樹脂組成物の成形可能な温度以上で、かつ、前記金属不活性剤の融点以下で発泡成形することを特徴とする発泡成形方法。 A method of foam-molding a foamable resin composition comprising a heat-melt-moldable resin and a metal deactivator as a nucleating agent, wherein the molding temperature of the molding machine is capable of molding the foamable resin composition A foam molding method comprising foam molding at a temperature above the melting point of the metal deactivator. 前記発泡用樹脂組成物が、熱溶融成形可能な樹脂100質量部に金属不活性剤を0.01〜1.0質量部添加してなる組成物であることを特徴とする請求項1記載の発泡成形方法。 The foaming resin composition is a composition obtained by adding 0.01 to 1.0 parts by mass of a metal deactivator to 100 parts by mass of a resin that can be hot-melt molded. Foam molding method. 前記発泡用樹脂組成物が、熱溶融成形可能な樹脂100質量部に好ましくは金属不活性剤を0.1〜0.7質量部添加してなる組成物であることを特徴とする請求項1記載の発泡成形方法。 The foaming resin composition is a composition obtained by adding 0.1 to 0.7 parts by mass of a metal deactivator to 100 parts by mass of a resin that can be hot-melt molded. The foam molding method described. 前記熱溶融成形可能な樹脂が、ポリオレフィン系樹脂で、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項1、2又は3記載の発泡成形方法。 4. The heat-melt moldable resin is a polyolefin-based resin, and is a high-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, an ethylene-propylene copolymer, or a mixture thereof. Foam molding method. 前記金属不活性剤がトリアゾール系、又は、ヒドラジド系の金属不活性剤であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の発泡成形方法。 5. The foam molding method according to claim 1, wherein the metal deactivator is a triazole-based or hydrazide-based metal deactivator. 前記請求項1〜5から選ばれる発泡用樹脂組成物に酸化防止剤を添加することを特徴とする発泡成形方法。 6. A foam molding method, comprising adding an antioxidant to the foaming resin composition selected from claims 1-5. 前記請求項1〜6から選ばれる発泡成形方法で用いられる発泡用樹脂組成物を、内部導体上に発泡被覆させて発泡絶縁体としたことを特徴とする発泡同軸ケーブル。 A foamed coaxial cable, wherein the foamed resin composition used in the foam molding method selected from claims 1 to 6 is foam-coated on an internal conductor to form a foamed insulator. 前記請求項1〜6から選ばれる発泡成形方法で用いられる発泡用樹脂組成物を、発泡剤の存在下で押出機により内部導体上に発泡被覆させて発泡絶縁体とすることを特徴とする発泡同軸ケーブルの製造方法。 Foam, wherein the foaming resin composition used in the foam molding method selected from claims 1 to 6 is foam-coated on an internal conductor by an extruder in the presence of a foaming agent to form a foam insulator. Coaxial cable manufacturing method. 前記発泡剤がガス発泡剤、化学発泡剤、又はこれらの併用からなることを特徴とする請求項8記載の発泡同軸ケーブルの製造方法。
9. The method for producing a foamed coaxial cable according to claim 8, wherein the foaming agent comprises a gas foaming agent, a chemical foaming agent, or a combination thereof.
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