JP5426948B2 - Foamed electric wire and transmission cable having the same - Google Patents

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Description

本発明は、発泡電線及びこれを有する伝送ケーブルに関する。   The present invention relates to a foamed electric wire and a transmission cable having the same.

USB3.0ケーブル、HDMIケーブル、インフィニバンドケーブル、マイクロUSBケーブルなどの高速伝送ケーブルなどに使用される発泡電線の発泡絶縁層には、細径で耐熱性が高く、微細発泡成形が可能であることが求められる。   The foam insulation layer of foamed electric wires used for USB 3.0 cables, HDMI cables, Infiniband cables, micro USB cables, etc., has a small diameter, high heat resistance, and can be finely foamed. Is required.

このような発泡絶縁層として、従来、ポリプロピレン系樹脂を溶融させ、これにアゾジカルボンアミドなどの化学発泡剤を直接供給し、これらを均一に混練することによって得られるものが知られている(下記特許文献1参照)。   As such a foam insulation layer, what is conventionally obtained by melting a polypropylene resin, supplying a chemical foaming agent such as azodicarbonamide directly thereto, and kneading them uniformly is known (see below). Patent Document 1).

しかし、特許文献1で使用されるベース樹脂はプロピレン系樹脂であり、融点が高い。このため、実際には、プロピレン系樹脂と化学発泡剤との混練時において、化学発泡剤が均一に混練される前に分解して発泡してしまい、化学発泡剤をプロピレン系樹脂に直接練り込むことは一般的には難しい。   However, the base resin used in Patent Document 1 is a propylene resin and has a high melting point. Therefore, in practice, when the propylene resin and the chemical foaming agent are kneaded, the chemical foaming agent decomposes and foams before being uniformly kneaded, and the chemical foaming agent is directly kneaded into the propylene resin. That is generally difficult.

そこで、化学発泡剤を高濃度に含むマスターバッチをプロピレン系樹脂と混練することにより発泡絶縁層を製造する方法が知られている(下記特許文献2参照)。この特許文献2では、マスターバッチの樹脂として、低密度ポリエチレン(LDPE)が用いられている。このようにマスターバッチの樹脂としてLDPEが用いられる理由としては、以下の理由が考えられる。
(1)マスターバッチを得るために、LDPEと化学発泡剤とを混練する時の温度を低くすることができ、発泡がより起こりにくい。
(2)マスターバッチとプロピレン系樹脂との混練時に化学発泡剤が分解せず発泡が起こりにくい。
(3)ポリプロピレン系樹脂に対しては一般にLDPEの方がHDPEよりも密度が近く、相溶性が良いと考えられている。
Therefore, a method is known in which a foamed insulating layer is produced by kneading a master batch containing a chemical foaming agent at a high concentration with a propylene resin (see Patent Document 2 below). In Patent Document 2, low density polyethylene (LDPE) is used as a resin for the masterbatch. As described above, the reason why LDPE is used as the resin for the master batch is as follows.
(1) In order to obtain a master batch, the temperature when kneading LDPE and a chemical foaming agent can be lowered, and foaming is less likely to occur.
(2) The chemical foaming agent does not decompose during foaming of the masterbatch and the propylene-based resin, and foaming hardly occurs.
(3) It is generally considered that LDPE is closer in density than HDPE and has better compatibility with polypropylene resins.

特開2006−45268号公報JP 2006-45268 A 特開平6−080787号公報JP-A-6-080787

ところで、伝送ケーブルは、様々な環境で使用される可能性があり、このような環境には、極寒の地や猛暑の地も含まれる。このため、伝送ケーブルに含まれる発泡電線は、耐熱性のみならず、耐寒性をも同時に有することが伝送ケーブルの汎用性を高める観点から望ましい。   By the way, there is a possibility that the transmission cable is used in various environments, and such environments include extremely cold regions and extremely hot regions. For this reason, it is desirable that the foamed electric wire included in the transmission cable has not only heat resistance but also cold resistance at the same time from the viewpoint of enhancing the versatility of the transmission cable.

しかし、マスターバッチの樹脂としてLDPEを用いると、伝送ケーブルの汎用性の観点からは、得られる発泡電線の耐熱性が不十分であり、低温環境下では使用できても、高温環境下での使用は困難であった。   However, when LDPE is used as the resin for the masterbatch, the heat resistance of the resulting foamed wire is insufficient from the viewpoint of the versatility of the transmission cable. Was difficult.

そのため、耐熱性及び耐寒性を両立できる伝送ケーブルが求められていた。   Therefore, a transmission cable that can achieve both heat resistance and cold resistance has been demanded.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、優れた耐熱性及び耐寒性を両立できる発泡電線及びこれを有する伝送ケーブルを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a foamed electric wire capable of achieving both excellent heat resistance and cold resistance and a transmission cable having the same.

本発明者は上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、マスターバッチの樹脂としてHDPEを用い、このHDPEを、発泡絶縁層に含まれるプロピレン系樹脂及びHDPEの全体を基準としてHDPEを所定の割合で含有させることで上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor used HDPE as a masterbatch resin, and this HDPE was determined based on the entire propylene resin and HDPE contained in the foamed insulating layer. The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by containing them in a proportion, and have completed the present invention.

即ち本発明は、導体と、前記導体を被覆する発泡絶縁層とを備える発泡電線であって、前記発泡絶縁層が、150℃以上の融点を有するプロピレン系樹脂を含むベース樹脂と、熱分解型化学発泡剤及びポリエチレンを含むマスターバッチとを混練し、前記ポリエチレンを溶融させた後、前記熱分解型化学発泡剤を熱分解させて発泡させることによって得られるものであり、前記ポリエチレンが、125〜135℃の融点を有し且つ0.94以上の比重を有する高密度ポリエチレン(HDPE)であり、前記発泡絶縁層中の前記ベース樹脂及び前記ポリエチレンに占める前記ポリエチレンの比率が70質量%以下であること、を特徴とする発泡電線である。   That is, the present invention is a foamed electric wire comprising a conductor and a foamed insulating layer covering the conductor, wherein the foamed insulating layer includes a base resin containing a propylene-based resin having a melting point of 150 ° C. or higher, and a thermal decomposition type It is obtained by kneading a chemical foaming agent and a masterbatch containing polyethylene and melting the polyethylene, and then thermally decomposing and foaming the pyrolyzable chemical foaming agent. High-density polyethylene (HDPE) having a melting point of 135 ° C. and a specific gravity of 0.94 or more, and the ratio of the polyethylene to the base resin and the polyethylene in the foamed insulating layer is 70% by mass or less. It is a foamed electric wire characterized by this.

この発泡電線によれば、優れた耐熱性及び耐寒性を両立することができる。   According to this foamed electric wire, both excellent heat resistance and cold resistance can be achieved.

上記発泡電線においては、前記発泡絶縁層中の前記ベース樹脂及び前記ポリエチレンに占める前記ポリエチレンの比率が20質量%以上であることが好ましい。   In the said foamed electric wire, it is preferable that the ratio of the said polyethylene to the said base resin and the said polyethylene in the said foaming insulation layer is 20 mass% or more.

この場合、発泡絶縁層中の前記ベース樹脂及び前記ポリエチレンに占めるポリエチレンの比率が20質量%未満である場合に比べて、得られる発泡電線の外径変動をより抑制することができる。   In this case, compared with the case where the ratio of the polyethylene to the base resin and the polyethylene in the foamed insulating layer is less than 20% by mass, fluctuations in the outer diameter of the obtained foamed electric wire can be further suppressed.

上記発泡電線においては、前記発泡絶縁層中の樹脂の破断時における溶融張力が13〜50mNであることが好ましい。発泡絶縁層中の樹脂の破断時における溶融張力が13mN以上であると、発泡セルのより十分な微細化が可能になる。一方、発泡絶縁層中の樹脂の破断時における溶融張力が50mN以下であると、樹脂の押出時において発泡度が低くなりにくい傾向にある。   In the said foamed electric wire, it is preferable that the melt tension at the time of the fracture | rupture of the resin in the said foaming insulation layer is 13-50 mN. When the melt tension at the time of rupture of the resin in the foamed insulating layer is 13 mN or more, the foamed cell can be further sufficiently miniaturized. On the other hand, when the melt tension at the time of rupture of the resin in the foamed insulating layer is 50 mN or less, the degree of foaming tends to be difficult to decrease during the extrusion of the resin.

また本発明は、上記発泡電線を有する伝送ケーブルである。この伝送ケーブルによれば、優れた耐熱性及び耐寒性を両立できるため、高温環境下および低温環境下のいずれにも使用することが可能となり、高い汎用性を実現することができる。   Moreover, this invention is a transmission cable which has the said foamed electric wire. According to this transmission cable, since both excellent heat resistance and cold resistance can be achieved, it can be used in both a high temperature environment and a low temperature environment, and high versatility can be realized.

なお、本発明において、「破断時における溶融張力」とは、キャピラリーレオメータ(キャピログラフ 1D、東洋精機製作所株式会社製)を用いて測定した溶融張力であり、詳細には内径1.0mm、長さ10mmのフラットキャピラリーに樹脂を充填し、ピストンスピード5mm/分、バレル内径9.55mm、引取加速度400m/min、バレル、キャピラリー及びバレル直後の恒温槽それぞれの温度を200℃の条件に設定してからバレルに樹脂を充填して5分予熱後に上記ピストンスピードでピストン押出を開始し、上記引取加速度で加速して引き取り、破断したときの張力を測定し、これを10回行って得られた張力の測定値の平均値を言うものとする。なお、フラットキャピラリー又はバレルに充填される「樹脂」とは、ベース樹脂とマスターバッチ中の樹脂との混合樹脂のことを言うものとする。 In the present invention, “melt tension at break” is a melt tension measured using a capillary rheometer (Capillograph 1D, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and specifically, an inner diameter of 1.0 mm and a length of 10 mm. After filling the flat capillary with resin, set the piston speed 5mm / min, barrel inner diameter 9.55mm, take-up acceleration 400m / min 2 , barrel, capillary and thermostat just after the barrel to 200 ° C conditions The barrel is filled with resin, and after 5 minutes preheating, piston extrusion is started at the above-mentioned piston speed, accelerated at the above-mentioned take-up acceleration, taken up, and measured for the tension at the time of breaking. It shall mean the average value of measured values. The “resin” filled in the flat capillary or barrel means a mixed resin of the base resin and the resin in the master batch.

本発明によれば、優れた耐熱性及び耐寒性を両立できる発泡電線及びこれを有する伝送ケーブルが提供される。   According to the present invention, a foamed electric wire that can achieve both excellent heat resistance and cold resistance and a transmission cable having the same are provided.

本発明の発泡電線の一実施形態を示す部分断面側面図である。It is a partial section side view showing one embodiment of a foamed electric wire of the present invention. 図1のII−II線に沿った断面図である。It is sectional drawing along the II-II line of FIG.

以下、本発明の実施形態について図1及び図2を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 and 2.

図1は、本発明に係る発泡電線の一実施形態を示す部分側面図であり、発泡電線を伝送ケーブルとしての同軸ケーブルに適用した例を示すものである。図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。図1に示すように、伝送ケーブル10は同軸ケーブルを示しており、発泡電線5と、発泡電線5を包囲する外部導体3と、外部導体3を被覆するシース4とを備えている。そして、発泡電線5は、内部導体1と、内部導体1を被覆する発泡絶縁層2とを有している。   FIG. 1 is a partial side view showing an embodiment of a foamed electric wire according to the present invention, and shows an example in which the foamed electric wire is applied to a coaxial cable as a transmission cable. FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II in FIG. As shown in FIG. 1, the transmission cable 10 is a coaxial cable, and includes a foamed electric wire 5, an outer conductor 3 that surrounds the foamed electric wire 5, and a sheath 4 that covers the outer conductor 3. The foamed electric wire 5 includes an inner conductor 1 and a foamed insulating layer 2 that covers the inner conductor 1.

ここで、発泡絶縁層2は、150℃以上の融点を有するプロピレン系樹脂を含むベース樹脂と、熱分解型化学発泡剤及びポリエチレンを含むマスターバッチとを混練し、ポリエチレンを溶融させた後、熱分解型化学発泡剤を熱分解させて発泡させることにより得られるものである。ここで、上記ポリエチレンは、125〜135℃の融点を有し且つ0.94以上の比重を有する高密度ポリエチレンであり、発泡絶縁層2中のベース樹脂及び高密度ポリエチレンに占める高密度ポリエチレンの比率は70質量%以下である。   Here, the foamed insulating layer 2 is prepared by kneading a base resin containing a propylene-based resin having a melting point of 150 ° C. or higher and a masterbatch containing a pyrolytic chemical foaming agent and polyethylene, It is obtained by thermally decomposing a decomposable chemical foaming agent to cause foaming. Here, the polyethylene is a high-density polyethylene having a melting point of 125 to 135 ° C. and a specific gravity of 0.94 or more, and the ratio of the high-density polyethylene to the base resin and the high-density polyethylene in the foamed insulating layer 2 Is 70% by mass or less.

このような構成を有する発泡電線5によれば、優れた耐熱性及び耐寒性を両立させることができる。よって、この発泡電線5を有する伝送ケーブル10によれば、高温環境下および低温環境下のいずれにも使用することが可能となり、高い汎用性を実現することができる。   According to the foamed electric wire 5 having such a configuration, both excellent heat resistance and cold resistance can be achieved. Therefore, according to the transmission cable 10 having the foamed electric wire 5, it can be used in both a high temperature environment and a low temperature environment, and high versatility can be realized.

次に、伝送ケーブル10の製造方法について説明する。   Next, a method for manufacturing the transmission cable 10 will be described.

まず発泡電線5の製造方法について説明する。   First, a method for manufacturing the foamed electric wire 5 will be described.

(内部導体)
はじめに内部導体1を準備する。内部導体1としては、例えば銅線、銅合金線、アルミニウム線等の金属線が挙げられる。また、上記金属線の表面にスズや銀等のめっきを施したものを内部導体1として用いることもできる。また内部導体1としては、単線または撚線を用いることができる。
(Inner conductor)
First, the inner conductor 1 is prepared. Examples of the internal conductor 1 include metal wires such as copper wires, copper alloy wires, and aluminum wires. In addition, a material obtained by plating the surface of the metal wire with tin, silver or the like can be used as the internal conductor 1. The inner conductor 1 can be a single wire or a stranded wire.

(発泡絶縁層)
次に、内部導体1上に発泡絶縁層2を形成する。
(Foam insulation layer)
Next, the foamed insulating layer 2 is formed on the inner conductor 1.

発泡絶縁層2を形成するためには、150℃以上の融点を有するプロピレン系樹脂を含むベース樹脂とマスターバッチとを準備する。ここで、マスターバッチは、熱分解型化学発泡剤とポリエチレンとを含む。   In order to form the foamed insulating layer 2, a base resin containing a propylene resin having a melting point of 150 ° C. or higher and a master batch are prepared. Here, the masterbatch contains a pyrolytic chemical foaming agent and polyethylene.

ここで、まずベース樹脂について説明する。   Here, the base resin will be described first.

プロピレン系樹脂とは、150℃以上の融点を有するプロピレン系樹脂を言う。ここで、融点が150℃未満であると、発泡電線5の耐熱性が顕著に低下する。またプロピレン系樹脂の融点は、155℃以上であることが好ましく、160℃以上であることがより好ましい。但し、プロピレン系樹脂の融点は、170℃以下であることが、耐熱性と、耐低温脆化や耐屈曲性とのバランスを良好に保てるという理由から好ましい。   The propylene-based resin refers to a propylene-based resin having a melting point of 150 ° C. or higher. Here, when the melting point is less than 150 ° C., the heat resistance of the foamed electric wire 5 is significantly reduced. The melting point of the propylene-based resin is preferably 155 ° C. or higher, and more preferably 160 ° C. or higher. However, the melting point of the propylene-based resin is preferably 170 ° C. or lower because the good balance between heat resistance and resistance to low temperature embrittlement and bending resistance can be maintained.

プロピレン系樹脂とは、プロピレンに由来する構成単位を含む樹脂を言う。従って、このようなプロピレン系樹脂には、プロピレンの単独重合により得られるホモポリプロピレン、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンとの共重合体、これらの2種以上の混合物が含まれる。プロピレン以外のオレフィンとしては、例えばエチレン、1−ブテン、2−ブテン、1−ヘキセン、2−ヘキセンなどが挙げられる。中でも、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセンどのα−オレフィンが、発泡セルのより十分な微細化及びより優れた耐熱性を得る観点から好ましく用いられ、より好ましくはエチレンが用いられる。   Propylene-type resin means resin containing the structural unit derived from propylene. Therefore, such propylene-based resins include homopolypropylene obtained by homopolymerization of propylene, copolymers of olefins other than propylene and propylene, and mixtures of two or more thereof. Examples of olefins other than propylene include ethylene, 1-butene, 2-butene, 1-hexene and 2-hexene. Among these, ethylene, 1-butene, 1-hexene and other α-olefins are preferably used from the viewpoint of obtaining a sufficiently finer foam cell and better heat resistance, and more preferably ethylene.

プロピレン系樹脂が、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンとの共重合体である場合、この共重合体は、ブロック共重合体のほかランダム共重合体を含むが、共重合体はブロック共重合体を含むことが好ましい。共重合体がブロック共重合体を含むと、ブロック共重合体を含まない場合に比べて、発泡セルをより十分に微細化でき、より優れた耐熱性を得ることができる。   When the propylene-based resin is a copolymer of olefin other than propylene and propylene, the copolymer includes a random copolymer in addition to the block copolymer, but the copolymer includes a block copolymer. It is preferable. When the copolymer contains a block copolymer, the foamed cells can be more sufficiently miniaturized and better heat resistance can be obtained as compared with the case where the block copolymer is not contained.

ここで、共重合体は、ブロック共重合体のみで構成されてもよく、ブロック共重合体とランダム共重合体との混合物で構成されてもよいが、ブロック共重合体のみで構成されることが好ましい。この場合、共重合体がブロック共重合体とランダム共重合体との混合物で構成される場合と比較して、発泡セルをより十分に微細化できる。   Here, the copolymer may be composed only of a block copolymer, or may be composed of a mixture of a block copolymer and a random copolymer, but only composed of a block copolymer. Is preferred. In this case, compared with the case where a copolymer is comprised with the mixture of a block copolymer and a random copolymer, a foamed cell can be refined more fully.

次にマスターバッチについて説明する。   Next, the master batch will be described.

マスターバッチは、上述したように、ポリエチレンと熱分解型化学発泡剤とを含む。ポリエチレンは、125〜135℃の融点を有し、且つ0.94以上の比重を有する高密度ポリエチレンである。ここで、融点が135℃を超えると、マスターバッチを製造する過程でマスターバッチ樹脂を高温で溶融する必要が生じ、化学発泡剤が熱分解して発泡が起こってしまう。その結果、得られる発泡絶縁層2において発泡ムラが生じ、高周波特性が大きく低下する。一方、融点が125℃未満では、耐熱性が顕著に低下する。また比重が0.94未満では、耐熱性が顕著に低下してしまう。高密度ポリエチレンの比重は耐寒性の点から0.965以下であることが好ましい。   As described above, the master batch contains polyethylene and a pyrolytic chemical foaming agent. Polyethylene is a high-density polyethylene having a melting point of 125 to 135 ° C. and a specific gravity of 0.94 or more. Here, when the melting point exceeds 135 ° C., it is necessary to melt the master batch resin at a high temperature in the process of producing the master batch, and the chemical foaming agent is thermally decomposed to cause foaming. As a result, foaming unevenness occurs in the resulting foamed insulating layer 2 and the high-frequency characteristics are greatly deteriorated. On the other hand, if the melting point is less than 125 ° C., the heat resistance is significantly reduced. Moreover, if specific gravity is less than 0.94, heat resistance will fall remarkably. The specific gravity of the high density polyethylene is preferably 0.965 or less from the viewpoint of cold resistance.

このような高密度ポリエチレンとしては、例えばHizex5305E(商品名、mp:130℃、比重:0.951、株式会社プライムポリマー製)などを用いることができる。   As such high-density polyethylene, for example, Hizex 5305E (trade name, mp: 130 ° C., specific gravity: 0.951, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) can be used.

熱分解型化学発泡剤としては、熱分解してNH3、N2、CO2等のガスを発生するものであればよく、例えば、アゾジカルボンアミド(以下、「ADCA」と呼ぶ)、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。中でも、アゾジカルボンアミドが、熱分解温度が高く、低融点プロピレン系樹脂の融点と熱分解温度との差がより大きくなり、マスターバッチを製造する過程において化学発泡剤の熱分解を十分に抑制できるため好ましい。 The pyrolytic chemical foaming agent is not particularly limited as long as it thermally decomposes to generate a gas such as NH 3 , N 2 , and CO 2. For example, azodicarbonamide (hereinafter referred to as “ADCA”), 4, Examples thereof include 4′-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile and the like. Among them, azodicarbonamide has a high thermal decomposition temperature, the difference between the melting point of the low melting point propylene resin and the thermal decomposition temperature becomes larger, and the thermal decomposition of the chemical blowing agent can be sufficiently suppressed in the process of producing the masterbatch. Therefore, it is preferable.

マスターバッチ中の熱分解型化学発泡剤の含有率は通常、0.5〜7質量%であり、好ましくは0.6〜5質量%であり、より好ましくは0.7〜4質量%である。   The content of the pyrolytic chemical foaming agent in the masterbatch is usually 0.5 to 7% by mass, preferably 0.6 to 5% by mass, more preferably 0.7 to 4% by mass. .

マスターバッチを得るためには、高密度ポリエチレンと熱分解型化学発泡剤とを押出機に導入して混練すればよい。そのためには、高密度ポリエチレン及び熱分解型化学発泡剤を、高密度ポリエチレンの融点以上の温度に加熱して混練すればよい。但し、混練中に熱分解型化学発泡剤が熱分解すると、発泡絶縁層2において発泡ムラが生じるおそれがある。そのため、混練は、150℃以下の温度で行うことが好ましい。例えば熱分解型化学発泡剤としてADCAを用いる場合には、混練は、145℃以下の温度で行うことが好ましい。   In order to obtain a master batch, high-density polyethylene and a pyrolytic chemical foaming agent may be introduced into an extruder and kneaded. For this purpose, the high-density polyethylene and the pyrolytic chemical foaming agent may be heated and kneaded at a temperature equal to or higher than the melting point of the high-density polyethylene. However, if the pyrolytic chemical foaming agent is thermally decomposed during kneading, foaming unevenness may occur in the foamed insulating layer 2. Therefore, kneading is preferably performed at a temperature of 150 ° C. or lower. For example, when ADCA is used as the pyrolytic chemical foaming agent, kneading is preferably performed at a temperature of 145 ° C. or lower.

上記のようにしてベース樹脂とマスターバッチを準備した後は、マスターバッチとベース樹脂とを混練する。   After preparing the base resin and the master batch as described above, the master batch and the base resin are kneaded.

ここで、ベース樹脂及び高密度ポリエチレンに占める高密度ポリエチレンの比率が70質量%以下となるようにする。ここで、高密度ポリエチレンの比率が20質量%以上となるようにすることが好ましい。この場合、比率が上記範囲外にある場合に比べて、得られる発泡電線5の外径変動をより抑制できる。   Here, the ratio of the high density polyethylene to the base resin and the high density polyethylene is set to 70% by mass or less. Here, it is preferable that the ratio of the high-density polyethylene is 20% by mass or more. In this case, fluctuations in the outer diameter of the obtained foamed electric wire 5 can be further suppressed as compared with the case where the ratio is out of the above range.

また上記のマスターバッチとベース樹脂とを混練する場合には、まずマスターバッチ中の高密度ポリエチレンを溶融させる。このとき、熱分解型発泡剤を熱分解させないようにする。こうして熱分解型化学発泡剤を樹脂中に均一に分散させた後、熱分解型化学発泡剤を熱分解温度以上の温度に加熱して熱分解させ、分解ガスを発生させる。そして、分解ガスを含有した樹脂を押し出しながら発泡させて、この押出物で内部導体1を被覆する。こうして内部導体1上に発泡絶縁層2が得られる。   When kneading the master batch and the base resin, first, the high-density polyethylene in the master batch is melted. At this time, the pyrolyzable foaming agent is not thermally decomposed. In this way, after the thermal decomposition type chemical foaming agent is uniformly dispersed in the resin, the thermal decomposition type chemical foaming agent is heated to a temperature equal to or higher than the thermal decomposition temperature to be thermally decomposed to generate a decomposition gas. Then, the resin containing the decomposition gas is foamed while being extruded, and the inner conductor 1 is covered with the extrudate. Thus, the foamed insulating layer 2 is obtained on the inner conductor 1.

上記発泡電線5においては、発泡絶縁層2中の樹脂、即ちベース樹脂と高密度ポリエチレンとの混合樹脂の破断時における溶融張力は13mN以上であることが、発泡セルのより十分な微細化が可能になるという理由から好ましく、20mN以上であることがより好ましい。但し、樹脂の破断時における溶融張力が大きすぎると、樹脂の押出時において発泡度が低くなりやすい傾向にあるため、溶融張力は50mN以下であることが好ましく、35mN以下であることがより好ましい。   In the foamed electric wire 5, the melt tension at the time of rupture of the resin in the foamed insulating layer 2, that is, the mixed resin of the base resin and the high-density polyethylene, is 13 mN or more, so that the foamed cell can be further sufficiently miniaturized. It is preferable from the reason of becoming, and it is more preferable that it is 20 mN or more. However, if the melt tension at the time of rupture of the resin is too large, the degree of foaming tends to be low at the time of extrusion of the resin, so the melt tension is preferably 50 mN or less, more preferably 35 mN or less.

破断時における樹脂の溶融張力は、例えば押出機のダイス出口における樹脂の温度を調整することで調整することができる。   The melt tension of the resin at the time of breaking can be adjusted, for example, by adjusting the temperature of the resin at the die outlet of the extruder.

発泡絶縁層2の外径は、発泡電線10が高周波ケーブルに使用される場合には、1.6mm以下であることが好ましく、1.0mm以下であることがより好ましい。   When the foamed electric wire 10 is used for a high-frequency cable, the outer diameter of the foamed insulating layer 2 is preferably 1.6 mm or less, and more preferably 1.0 mm or less.

なお、ベース樹脂のペレットの平均粒径は通常は0.2〜3mm、好ましくは0.5〜1.5mm、より好ましくは0.8〜1.3mmであり、熱分解型化学発泡剤の粒度分布は、よりシャープな粒度分布であることが好ましく、熱分解型化学発泡剤の平均粒径は、3〜10μmとすることが好ましい。この場合、ベース樹脂とマスターバッチとを混練する場合に、発泡剤がベース樹脂中に均一に分散され、その結果、得られる発泡絶縁層2の外径変動をより十分に抑制することができる。このことは特に発泡電線5の発泡絶縁層2が1.6mm以下の細径である場合に特に有用である。   The average particle size of the base resin pellets is usually 0.2 to 3 mm, preferably 0.5 to 1.5 mm, more preferably 0.8 to 1.3 mm. The particle size of the pyrolytic chemical foaming agent The distribution is preferably a sharper particle size distribution, and the average particle size of the pyrolytic chemical foaming agent is preferably 3 to 10 μm. In this case, when the base resin and the master batch are kneaded, the foaming agent is uniformly dispersed in the base resin, and as a result, the outer diameter fluctuation of the resulting foamed insulating layer 2 can be more sufficiently suppressed. This is particularly useful when the foamed insulating layer 2 of the foamed electric wire 5 has a small diameter of 1.6 mm or less.

(外部導体)
次に上記のようにして得られた発泡電線5を包囲するように外部導体3を形成する。外部導体3としては、従来より使用されている公知のものを使用することができる。例えば外部導体3は、導線や、導電シートを樹脂シートの間に挟んで構成したテープなどを絶縁層2の外周に沿って巻くことなどによって形成することができる。また、外部導体3は、コルゲート加工、即ち波形成形した金属管で構成することもできる。この場合には、発泡電線5の屈曲性を向上させることができる。
(Outer conductor)
Next, the outer conductor 3 is formed so as to surround the foamed electric wire 5 obtained as described above. As the external conductor 3, a known one that has been conventionally used can be used. For example, the external conductor 3 can be formed by winding a conductive wire or a tape formed by sandwiching a conductive sheet between resin sheets along the outer periphery of the insulating layer 2. Further, the outer conductor 3 can be constituted by a corrugated metal tube, that is, a corrugated metal tube. In this case, the flexibility of the foamed electric wire 5 can be improved.

(シース)
最後にシース4を形成する。シース4は、外部導体3を物理的又は化学的な損傷から保護するものであり、シース4を構成する材料としては、例えばフッ素樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂が挙げられるが、環境性等の観点からポリエチレン樹脂等のハロゲンフリー材料が好ましく用いられる。
(sheath)
Finally, the sheath 4 is formed. The sheath 4 protects the outer conductor 3 from physical or chemical damage. Examples of the material constituting the sheath 4 include resins such as fluororesin, polyethylene, and polyvinyl chloride. From the viewpoint of the above, a halogen-free material such as polyethylene resin is preferably used.

以上のようにして伝送ケーブル10が得られる。   The transmission cable 10 is obtained as described above.

なお、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えばマスターバッチペレットの平均粒径は、ベース樹脂のペレットの平均粒径とほぼ同一にすることが好ましい。ここで、この場合、ベース樹脂のペレットとマスターバッチとを混練する場合に、発泡剤がベース樹脂中に均一に分散され、その結果、得られる発泡絶縁層2の外径変動を十分に抑制することができる。このことは特に発泡電線5の発泡絶縁層2が1.6mm以下の細径である場合に特に有用である。このとき、マスターバッチペレット及びベース樹脂のペレットの平均粒径が0.8〜1.3mmであると外径変動の抑制に対してより効果的である。   The present invention is not limited to the above embodiment. For example, it is preferable that the average particle size of the master batch pellets is approximately the same as the average particle size of the base resin pellets. Here, in this case, when the base resin pellets and the master batch are kneaded, the foaming agent is uniformly dispersed in the base resin, and as a result, the fluctuation in the outer diameter of the resulting foamed insulating layer 2 is sufficiently suppressed. be able to. This is particularly useful when the foamed insulating layer 2 of the foamed electric wire 5 has a small diameter of 1.6 mm or less. At this time, when the average particle size of the master batch pellets and the base resin pellets is 0.8 to 1.3 mm, it is more effective for suppressing fluctuations in the outer diameter.

また上記実施形態では、発泡電線5が、伝送ケーブルとしての同軸ケーブルに適用された例が示されているが、発泡電線5は、USB3.0ケーブル、HDMIケーブル、インフィニバンドケーブル、マイクロUSBケーブルなどの高速伝送ケーブルなどにも適用可能である。   Moreover, although the example in which the foamed electric wire 5 is applied to a coaxial cable as a transmission cable is shown in the above embodiment, the foamed electric wire 5 is a USB 3.0 cable, an HDMI cable, an Infiniband cable, a micro USB cable, or the like. It can also be applied to high-speed transmission cables.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

(実施例1)
まずベース樹脂として、エチレン−プロピレン共重合体(商品名:FB5100、融点(以下、「mp」と略称する):165℃、MFR:1g/10min、日本ポリプロ株式会社製。以下、「EP共重合体」と呼ぶ)を用意した。
Example 1
First, as a base resin, an ethylene-propylene copolymer (trade name: FB5100, melting point (hereinafter abbreviated as “mp”): 165 ° C., MFR: 1 g / 10 min, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. Called “union”).

一方、マスターバッチ樹脂(MB樹脂)としての、HDPEであるHizex5305E(商品名、mp:130℃、比重:0.951、三井化学製)、及び熱分解型化学発泡剤としてのアゾジカルボンアミド(ADCA)を押出機(製品名:ラボプラストミルD2020、スクリュー径(D):φ20mm、有効スクリュー長(L):400mm、東洋精機製作所社製)に投入した。このとき、ADCAは、MB樹脂100質量部に対して3質量部を添加した。そして、下記条件で溶融押出を行い、溶融押出物をペレタイザーでカットし、ペレット状のマスターバッチを得た。

混練温度:150℃
スクリュー速度:20rpm
On the other hand, Hizex 5305E (trade name, mp: 130 ° C., specific gravity: 0.951, manufactured by Mitsui Chemicals) as HDPE as a master batch resin (MB resin), and azodicarbonamide (ADCA) as a thermal decomposition type chemical blowing agent ) Was introduced into an extruder (product name: Labo Plast Mill D2020, screw diameter (D): φ20 mm, effective screw length (L): 400 mm, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho). At this time, ADCA added 3 mass parts with respect to 100 mass parts of MB resin. And melt extrusion was performed on condition of the following, the melt extrudate was cut with the pelletizer, and the pellet-shaped masterbatch was obtained.

Kneading temperature: 150 ° C
Screw speed: 20rpm

そして、ベース樹脂であるEP共重合体とマスターバッチとを上記の押出機とは異なる押出機(スクリュー径(D):φ25mm、有効スクリュー長(L):800mm、聖製作所社製)に投入し、押出成形を行った。このとき、押出機の投入口から下流側に向かって80mmの部分(以下、「第1部分」と呼ぶ)を160℃に設定し、そのさらに下流側160mmの部分(以下、「第2部分」と呼ぶ)を190℃に設定することにより、第1部分でマスターバッチ中のMB樹脂を溶融させた後、第2部分でADCAを熱分解させるようにした。またベース樹脂及びマスターバッチとを押出機に投入する際には、ベース樹脂と、マスターバッチ中のMB樹脂とからなる樹脂全体に対してMB樹脂の配合比率が表1に示す通りとなるようにした。   Then, the base copolymer EP copolymer and the masterbatch are put into an extruder (screw diameter (D): φ25 mm, effective screw length (L): 800 mm, manufactured by St. Seisakusho) different from the above extruder. Extrusion molding was performed. At this time, an 80 mm portion (hereinafter referred to as a “first portion”) from the inlet of the extruder toward the downstream side is set at 160 ° C., and a further 160 mm downstream portion (hereinafter referred to as a “second portion”). Was set at 190 ° C., the MB resin in the master batch was melted in the first part, and then ADCA was thermally decomposed in the second part. In addition, when the base resin and the master batch are put into the extruder, the blending ratio of the MB resin is as shown in Table 1 with respect to the entire resin composed of the base resin and the MB resin in the master batch. did.

そして、押出機から押出物をチューブ状に押し出し、このチューブ状の押出物で直径0.32mmの導体を被覆した。こうして導体と、導体を被覆する外径0.92mm、厚さ0.3mmの発泡絶縁層とからなる発泡電線を作製した。   Then, the extrudate was extruded into a tube shape from an extruder, and a conductor having a diameter of 0.32 mm was covered with the tube-shaped extrudate. Thus, a foamed electric wire comprising a conductor and a foamed insulating layer having an outer diameter of 0.92 mm and a thickness of 0.3 mm covering the conductor was produced.

(実施例2)
ベース樹脂とMB樹脂との配合比率を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Example 2)
A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the base resin and the MB resin was changed as shown in Table 1.

(実施例3)
ベース樹脂を、FB5100から、EPブロック共重合体であるFB3312(商品名、mp:165℃、MFR:2g/10min、日本ポリプロ株式会社製)に変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Example 3)
Foaming was performed in the same manner as in Example 1 except that the base resin was changed from FB5100 to FB3312 (trade name, mp: 165 ° C., MFR: 2 g / 10 min, manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), which is an EP block copolymer. An electric wire was produced.

(実施例4)
ベース樹脂を、FB5100から、FB5100とEPランダム共重合体であるF227D(商品名、mp:150℃、MFR:6g/10min、プライムポリプロ株式会社製)との混合物に変更し、FB5100とF227DとMB樹脂との配合比率を表1に示す通りとし、ベース樹脂とマスターバッチとを以下のようにして混練したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。即ちベース樹脂とマスターバッチとの混練は、押出機の第1部分を145℃に設定し、そのさらに下流側の第2部分を180℃に設定することにより、第1部分でマスターバッチ中のMB樹脂を溶融させた後、第2部分でADCAを熱分解させるようにして行った。
Example 4
The base resin was changed from FB5100 to a mixture of FB5100 and EP random copolymer F227D (trade name, mp: 150 ° C., MFR: 6 g / 10 min, manufactured by Prime Polypro Co., Ltd.), and FB5100, F227D and MB A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio with the resin was as shown in Table 1, and the base resin and the master batch were kneaded as follows. That is, in the kneading of the base resin and the master batch, the first part of the extruder is set to 145 ° C., and the second part downstream thereof is set to 180 ° C., so that the MB in the master batch at the first part is set. After the resin was melted, ADCA was thermally decomposed in the second part.

(実施例5)
ベース樹脂を、FB5100から、FB5100とホモポリプロピレンであるF113G(商品名、mp:165℃、MFR:2g/10min、プライムポリプロ株式会社製)との混合物に変更し、FB5100とF113GとMB樹脂との配合比率を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Example 5)
The base resin was changed from FB5100 to a mixture of FB5100 and homopolypropylene F113G (trade name, mp: 165 ° C., MFR: 2 g / 10 min, manufactured by Prime Polypro Co., Ltd.), and FB5100, F113G, and MB resin A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio was changed as shown in Table 1.

(実施例6)
ベース樹脂とMB樹脂との配合比率を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Example 6)
A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the base resin and the MB resin was changed as shown in Table 1.

(比較例1)
MB樹脂を、HDPEから、ランダム共重合体であるWFX4TC(商品名、mp:125℃、日本ポリプロ株式会社製)に変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Comparative Example 1)
A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the MB resin was changed from HDPE to WFX4TC (trade name, mp: 125 ° C., manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), which is a random copolymer.

(比較例2)
MB樹脂を、HDPEから、ランダム共重合体であるWFX4TC(商品名、mp:125℃、日本ポリプロ株式会社製)に変更し、ベース樹脂とMB樹脂との配合比率を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Comparative Example 2)
MB resin was changed from HDPE to WFX4TC (trade name, mp: 125 ° C., manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), which is a random copolymer, and the mixing ratio of base resin and MB resin was changed as shown in Table 1. A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that.

(比較例3)
MB樹脂を、HDPEから、低密度ポリエチレン(LDPE)であるF522N(商品名、mp:110℃、宇部興産株式会社製)に変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Comparative Example 3)
A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the MB resin was changed from HDPE to F522N (trade name, mp: 110 ° C., manufactured by Ube Industries, Ltd.), which is a low density polyethylene (LDPE).

(比較例4)
MB樹脂を、HDPEから、低密度ポリエチレン(LDPE)であるF522Nに変更したこと以外は実施例2と同様にして発泡電線を作製した。
(Comparative Example 4)
A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 2 except that the MB resin was changed from HDPE to F522N, which is low density polyethylene (LDPE).

(比較例5)
ベース樹脂を、FB5100から、高密度ポリエチレン(HDPE)であるHizex5305E(商品名、mp:130℃、日本ポリプロ株式会社製)に変更し、MB樹脂を用いず、ベース樹脂100質量部に対してADCAを0.6質量部の割合で添加し、ベース樹脂とADCAとを以下のようにして混練したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。即ち、ベース樹脂とADCAとの混練は、押出機の第1部分を145℃に設定し、そのさらに下流側の第2部分を180℃に設定することにより、第1部分でベース樹脂を溶融した後、第2部分でADCAを熱分解させるようにして行った。
(Comparative Example 5)
The base resin was changed from FB5100 to Hizex5305E (trade name, mp: 130 ° C., manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), which is a high-density polyethylene (HDPE). Was added at a ratio of 0.6 parts by mass, and a foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the base resin and ADCA were kneaded as follows. That is, in the kneading of the base resin and ADCA, the base resin was melted in the first part by setting the first part of the extruder to 145 ° C. and setting the second part downstream thereof to 180 ° C. Thereafter, ADCA was thermally decomposed in the second part.

(比較例6)
ベース樹脂とMB樹脂との配合比率を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして発泡電線を作製した。
(Comparative Example 6)
A foamed electric wire was produced in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the base resin and the MB resin was changed as shown in Table 1.

(比較例7)
MB樹脂を、実施例1のベース樹脂として用いたFB5100に変更し、ベース樹脂とMB樹脂との配合比率を表1に示すように変更し、MB樹脂とADCAとの混練温度を180℃に変更したこと以外は実施例1と同様にしてマスターバッチの作製を試みた。しかし、マスターバッチを作製する過程でマスターバッチ中のADCAが熱分解して発泡し、マスターバッチを作製することができず、その結果、発泡電線を作製することもできなかった。
(Comparative Example 7)
MB resin was changed to FB5100 used as the base resin of Example 1, the mixing ratio of base resin and MB resin was changed as shown in Table 1, and the kneading temperature of MB resin and ADCA was changed to 180 ° C. A master batch was prepared in the same manner as in Example 1 except that. However, ADCA in the masterbatch is thermally decomposed and foamed in the process of producing the masterbatch, and the masterbatch cannot be produced. As a result, the foamed electric wire cannot be produced.

[特性評価]
実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた発泡電線について、以下の特性を評価した。
[Characteristic evaluation]
About the foamed electric wire obtained in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, the following characteristics were evaluated.

(1)破断時における溶融張力
実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた発泡電線について以下のようにして溶融張力を測定した。
(1) Melt tension at break The melt tension of the foamed electric wires obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 was measured as follows.

即ち、キャピラリーレオメータ(キャピログラフ 1D、東洋精機製作所株式会社製)を用いて溶融張力を測定した。詳細には内径1.0mm、長さ10mmのフラットキャピラリーに樹脂を充填し、ピストンスピード5mm/分、バレル内径9.55mm、引取加速度400m/min、バレル、キャピラリー及びバレル直後の恒温槽それぞれの温度を200℃の条件に設定してからバレルに樹脂を充填して5分予熱後に上記ピストンスピードでピストン押出を開始し、上記引取加速度で加速して引き取り、破断したときの張力を測定し、これを10回行って得られた張力の測定値の平均値を算出した。結果を表1に示す。なお、フラットキャピラリー又はバレルに充填される「樹脂」とは、ベース樹脂とマスターバッチ中のMB樹脂との混合樹脂とする。 That is, the melt tension was measured using a capillary rheometer (Capillograph 1D, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). Specifically, a flat capillary with an inner diameter of 1.0 mm and a length of 10 mm is filled with resin, the piston speed is 5 mm / min, the barrel inner diameter is 9.55 mm, the take-up acceleration is 400 m / min 2 , the barrel, the capillary, and the thermostat immediately after the barrel. After setting the temperature to 200 ° C., the barrel was filled with resin, and after preheating for 5 minutes, piston extrusion was started at the piston speed, accelerated by the take-up acceleration and taken up, and the tension when it was broken was measured. An average value of measured values of tension obtained by performing this 10 times was calculated. The results are shown in Table 1. The “resin” filled in the flat capillary or the barrel is a mixed resin of the base resin and the MB resin in the master batch.

(2)平均発泡セル径
実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた発泡電線から発泡絶縁層の一部を切り取り、その発泡絶縁層の断面を、走査型電子顕微鏡を用いて観察し、無作為に選択した100個の発泡セルのそれぞれについてセル径を下記式:

セル径=(最長セル径+最短セル径)/2

に基づいて測定した。そして、100個の発泡セルのセル径の平均値を「平均発泡セル径」として算出した。結果を表1に示す。なお、表1において、平均発泡セル径が45μm以下である発泡絶縁層を有する発泡電線を合格とし、平均発泡セル径が45μmを超える発泡絶縁層を有する発泡電線を不合格とした。
(2) Average foamed cell diameter A part of the foam insulation layer was cut out from the foamed electric wires obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, and the cross section of the foam insulation layer was observed using a scanning electron microscope. The cell diameter for each of 100 randomly selected foam cells is given by the following formula:

Cell diameter = (longest cell diameter + shortest cell diameter) / 2

Measured based on And the average value of the cell diameter of 100 foam cells was computed as "average foam cell diameter." The results are shown in Table 1. In Table 1, a foamed electric wire having a foamed insulating layer having an average foamed cell diameter of 45 μm or less was accepted, and a foamed electric wire having a foamed insulating layer having an average foamed cell diameter exceeding 45 μm was rejected.

(3)外径変動幅
実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた長さ2000mの発泡電線について、外径の最大値及び最小値を、外径測定器(キーエンス社製高速高精度デジタル測定器LS-7000シリーズ)を用いて測定し、下記式:

外径変動幅=最大値−最小値

により外径変動幅を算出した。結果を表1に示す。
(3) Outer diameter fluctuation range For the 2000 m long foamed electric wires obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, the maximum value and the minimum value of the outer diameter were measured using an outer diameter measuring instrument (high speed manufactured by Keyence Corporation). Measured using a precision digital measuring instrument LS-7000 series), the following formula:

Outer diameter fluctuation range = maximum value-minimum value

Was used to calculate the outer diameter fluctuation range. The results are shown in Table 1.

(4)耐熱性
耐熱性は、実施例1〜6及び比較例1〜6の発泡電線について加熱変形試験を行うことによって評価した。加熱変形試験は、東洋精機製作所株式会社製の「三個掛加熱変形試験機型番W−3」の加熱変形試験機を用いることによって行った。具体的には、直径9mm、長さ5.0mmの円柱ジグの上に、長さ5cmに切断した発泡電線を載せて1時間予熱した後、この発泡電線を円柱ジグに押し付けるように121℃に加熱しながら250gの荷重を1時間にわたってかけることにより行った。こうして加熱変形率を測定し、この加熱変形率に基づき、加熱変形率の合格基準達成率を、下記式:

Figure 0005426948
により算出した。ここで、加熱変形率の合格基準は24%とした。即ち加熱変形率が24%以下である発泡電線については加熱変形率の合格基準達成率が100%以上となり、耐熱性が向上したことになるので合格とした。また加熱変形率が24%を超える発泡電線については加熱変形率の合格基準達成率が100%未満となり、耐熱性が十分向上していないことになるので不合格とした。結果を表1に示す。なお、加熱変形率は、下記式:
Figure 0005426948
に従って算出した。 (4) Heat resistance The heat resistance was evaluated by conducting a heat deformation test on the foamed electric wires of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6. The heat deformation test was performed by using a heat deformation tester of “three-piece heat deformation tester model number W-3” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. Specifically, a foamed electric wire cut to a length of 5 cm is placed on a cylindrical jig having a diameter of 9 mm and a length of 5.0 mm, preheated for 1 hour, and then the foamed electric wire is pressed to 121 ° C. so as to press the foamed electric wire against the cylindrical jig. The heating was performed by applying a load of 250 g for 1 hour while heating. Thus, the heat deformation rate is measured, and based on this heat deformation rate, the acceptance standard achievement rate of the heat deformation rate is expressed by the following formula:
Figure 0005426948
Calculated by Here, the acceptance criterion of the heat deformation rate was 24%. That is, a foamed electric wire having a heat deformation rate of 24% or less was accepted because the heat distortion rate passed standard achievement rate was 100% or more and the heat resistance was improved. Moreover, about the foamed electric wire with a heat deformation rate exceeding 24%, the acceptance standard achievement rate of the heat deformation rate became less than 100%, and since heat resistance was not fully improved, it was set as the rejection. The results are shown in Table 1. The heating deformation rate is expressed by the following formula:
Figure 0005426948
Calculated according to

(5)耐寒性
耐寒性は、実施例1〜6及び比較例1〜6の発泡電線について低温脆化試験を行うことによって評価した。低温脆化試験は、以下のようにして行った。
(5) Cold resistance Cold resistance was evaluated by conducting a low temperature embrittlement test on the foamed electric wires of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6. The low temperature embrittlement test was performed as follows.

即ち実施例1〜6及び比較例1〜6の発泡電線について、脆化温度試験機(製品名:ぜい化試験機TM−2110、上島製作所製)を使用して脆化温度を測定した。このとき、試験条件はASTM D746に従った。結果を表1に示す。なお、表1において、「◎」「○」「×」の基準は以下の通りとした。
◎・・・脆化温度が−50℃以下である
○・・・脆化温度が−50℃より高く且つ−40℃以下である
×・・・脆化温度が−40℃より高い
That is, for the foamed electric wires of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, the embrittlement temperature was measured using an embrittlement temperature tester (product name: embrittlement tester TM-2110, manufactured by Ueshima Seisakusho). At this time, the test conditions followed ASTM D746. The results are shown in Table 1. In Table 1, the criteria for “◎”, “◯”, and “×” were as follows.
◎ ・ ・ ・ Embrittlement temperature is -50 ℃ or less ○ ・ ・ ・ Ebrittlement temperature is higher than -50 ℃ and -40 ℃ or less × ・ ・ ・ Ebrittlement temperature is higher than -40 ℃

(6)柔軟性
実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた発泡電線について以下のようにして柔軟性を評価した。
即ち実施例1の発泡電線の柔軟性は、実施例1のMB樹脂と、実施例1のベース樹脂との混合樹脂をシート化し、この樹脂シートの柔軟性を評価することによって行った。上記混合樹脂には発泡剤を含めなかった。実施例2〜6及び比較例1〜6の発泡電線の柔軟性についても同様に評価した。このとき、樹脂シートの柔軟性は、指標として硬度(ショアD)を用いて評価した。硬度はJIS規格K7215に準じて測定した。またこのとき、硬度の測定は、ASTMD2240規格によって作製した樹脂シートに対して行った(結果を表1に示す。なお、表1において、硬度の合格基準は68とし、硬度が68以下である樹脂シートについては柔軟性が高いことになるので「○」と表示とした。また硬度が68を超える樹脂シートについては柔軟性が低いことになるため、「△」と表示した。
(6) Flexibility Flexibility was evaluated for the foamed electric wires obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 as follows.
That is, the flexibility of the foamed electric wire of Example 1 was performed by forming a mixed resin of the MB resin of Example 1 and the base resin of Example 1 and evaluating the flexibility of the resin sheet. The mixed resin did not contain a foaming agent. The flexibility of the foamed electric wires of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 was similarly evaluated. At this time, the flexibility of the resin sheet was evaluated using hardness (Shore D) as an index. The hardness was measured according to JIS standard K7215. At this time, the hardness was measured on a resin sheet prepared according to the ASTM D2240 standard (results are shown in Table 1. In Table 1, the acceptance criteria for hardness is 68 and the hardness is 68 or less. Since the sheet is highly flexible, it is indicated as “◯”, and the resin sheet having a hardness exceeding 68 is indicated as “Δ” because the flexibility is low.

(7)VSWR(Voltage Standing Wave Ratio)
実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた発泡電線を、スズめっきされた編組からなる外部導体で被覆した後、外部導体を、オレフィン系ノンハロ材ANA9897N(商品名、リケンテクノス社製)からなるシースで押出被覆して同軸ケーブルを作製した。こうして得られた同軸ケーブルを切断し、2mの同軸ケーブルを10本用意した。そして、これら10本の同軸ケーブルについて、ネットワークアナライザ8722ES(商品名、アジレントテクノロジー株式会社製)を用いてVSWRを測定し、その測定値の平均値を算出した。このとき、周波数範囲は100MHz〜5GHzとした。結果を表1に示す。
(7) VSWR (Voltage Standing Wave Ratio)
After coating the foamed electric wires obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 with an outer conductor made of a tin-plated braid, the outer conductor was coated with an olefin-based non-halogen material ANA9897N (trade name, manufactured by Riken Technos). A coaxial cable was produced by extrusion coating with a sheath made of The coaxial cable thus obtained was cut to prepare 10 2 m coaxial cables. And about these 10 coaxial cables, VSWR was measured using the network analyzer 8722ES (brand name, Agilent Technologies, Inc. make), and the average value of the measured value was computed. At this time, the frequency range was 100 MHz to 5 GHz. The results are shown in Table 1.

(8)スキュー
実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた発泡電線を2本平行に配列させ、これらをドレインワイヤとともに、アルミニウム層とポリエチレンテレフタレート層との積体からなる厚さ22μmのラミネートテープで巻回した。次に、これを、外径0.8mmの2本の電力線とともに、厚さ25μmのアルミニウムテープ層で巻回した後、編組層で覆い、さらにオレフィン系ノンハロ材ANA9897N(商品名、リケンテクノス社製)からなるシースで被覆した。こうしてTwinaxタイプの伝送ケーブルを作製した。こうして得られた伝送ケーブルを切断し、2mの伝送ケーブルを10本用意した。そして、これら10本の伝送ケーブルについて、TDR TDS8000(商品名、日本テクトロニクス株式会社製)を用いてスキューを測定し、その平均値を算出した。結果を表1に示す。
(8) Skew Two foamed electric wires obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 are arranged in parallel, and these are 22 μm in thickness composed of a stack of an aluminum layer and a polyethylene terephthalate layer together with a drain wire. Wrapped with laminate tape. Next, this was wound with an aluminum tape layer having a thickness of 25 μm together with two power lines having an outer diameter of 0.8 mm, and then covered with a braided layer, and further olefin-based non-halo material ANA9897N (trade name, manufactured by Riken Technos) Covered with a sheath consisting of In this way, a Twinax type transmission cable was produced. The transmission cable thus obtained was cut to prepare 10 2 m transmission cables. And about these 10 transmission cables, the skew was measured using TDR TDS8000 (brand name, Nippon Tektronix Co., Ltd. product), and the average value was computed. The results are shown in Table 1.

(9)発泡度
発泡度は下記式:

発泡度(%)=[1−(発泡後の発泡絶縁層の比重/発泡前の樹脂の比重)]×100

に基づいて算出した。その結果、実施例1〜6及び比較例1〜6で得られた発泡電線の発泡絶縁層における発泡度はすべて40%であった。ここで、「発泡前の樹脂」とは、押出機に投入する前のベース樹脂及びMB樹脂の混合樹脂、又はベース樹脂のことを言う。

Figure 0005426948
(9) Degree of foaming The degree of foaming is the following formula:

Degree of foaming (%) = [1− (specific gravity of foamed insulating layer after foaming / specific gravity of resin before foaming)] × 100

Calculated based on As a result, all the foaming degrees in the foam insulation layer of the foamed electric wires obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were 40%. Here, “resin before foaming” refers to a mixed resin of base resin and MB resin before being introduced into an extruder, or a base resin.

Figure 0005426948

表1に示す結果より、実施例1〜6の発泡電線の加熱変形率はいずれも25%未満であった。これに対し、比較例3〜6の発泡電線の加熱変形率はいずれも25%以上と大きくなっていた。   From the results shown in Table 1, the heat deformation rates of the foamed electric wires of Examples 1 to 6 were all less than 25%. On the other hand, the heat deformation rate of the foamed electric wires of Comparative Examples 3 to 6 was as large as 25% or more.

また実施例1〜6の発泡電線の耐寒性は合格基準に達していた。これに対し、比較例3〜6の発泡電線の耐寒性は合格基準に達していたものの、比較例1〜2の発泡電線の耐寒性は合格基準に達していなかった。   Moreover, the cold resistance of the foamed electric wires of Examples 1-6 reached the acceptance standard. On the other hand, although the cold resistance of the foamed electric wires of Comparative Examples 3 to 6 reached the acceptance standard, the cold resistance of the foamed electric wires of Comparative Examples 1 to 2 did not reach the acceptance standard.

従って、実施例1〜6の発泡電線は、優れた耐熱性及び耐寒性を両立できるのに対して、比較例1〜6の発泡電線は、優れた耐熱性及び耐寒性を両立できないことが分かった。   Therefore, it is understood that the foamed electric wires of Examples 1 to 6 can achieve both excellent heat resistance and cold resistance, whereas the foamed electric wires of Comparative Examples 1 to 6 cannot achieve both excellent heat resistance and cold resistance. It was.

よって、本発明の発泡電線によれば、優れた耐熱性及び耐寒性を両立できることが確認された。   Therefore, according to the foamed electric wire of the present invention, it was confirmed that both excellent heat resistance and cold resistance can be achieved.

1…内部導体(導体)、2…発泡絶縁層、5…発泡電線。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Internal conductor (conductor), 2 ... Foam insulation layer, 5 ... Foam electric wire.

Claims (4)

導体と、
前記導体を被覆する発泡絶縁層とを備える発泡電線であって、
前記発泡絶縁層が、
150℃以上の融点を有するプロピレン系樹脂を含むベース樹脂と、
熱分解型化学発泡剤及びポリエチレンを含むマスターバッチとを混練し、
前記ポリエチレンを溶融させた後、前記熱分解型化学発泡剤を熱分解させて発泡させることによって得られるものであり、
前記ポリエチレンが、125〜135℃の融点を有し且つ0.94以上の密度を有する高密度ポリエチレンであり、
前記発泡絶縁層中の前記ベース樹脂及び前記ポリエチレンに占める前記ポリエチレンの比率が70質量%以下であること、
を特徴とする発泡電線。
Conductors,
A foamed electric wire comprising a foamed insulating layer covering the conductor,
The foam insulation layer is
A base resin containing a propylene-based resin having a melting point of 150 ° C. or higher;
Kneading a pyrolytic chemical foaming agent and a masterbatch containing polyethylene,
After melting the polyethylene, the pyrolytic chemical foaming agent is obtained by thermally decomposing and foaming,
The polyethylene is a high density polyethylene having a melting point of 125 to 135 ° C. and a density of 0.94 or more,
The ratio of the polyethylene to the base resin and the polyethylene in the foamed insulating layer is 70% by mass or less,
Foamed wire characterized by
前記発泡絶縁層中の前記ベース樹脂及び前記ポリエチレンに占める前記ポリエチレンの比率が20質量%以上である、請求項1に記載の発泡電線。   The foamed electric wire according to claim 1, wherein a ratio of the polyethylene to the base resin and the polyethylene in the foamed insulating layer is 20% by mass or more. 前記発泡絶縁層中の樹脂の破断時における溶融張力が13〜50mNであること、
を特徴とする請求項1又は2に記載の発泡電線。
The melt tension at break of the resin in the foamed insulating layer is 13 to 50 mN;
The foamed electric wire according to claim 1 or 2.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の発泡電線を有する伝送ケーブル。   The transmission cable which has a foamed electric wire as described in any one of Claims 1-3.
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