JP2017171700A - cable - Google Patents

cable Download PDF

Info

Publication number
JP2017171700A
JP2017171700A JP2016055651A JP2016055651A JP2017171700A JP 2017171700 A JP2017171700 A JP 2017171700A JP 2016055651 A JP2016055651 A JP 2016055651A JP 2016055651 A JP2016055651 A JP 2016055651A JP 2017171700 A JP2017171700 A JP 2017171700A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
insulator
inner layer
cable
outer layer
density
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
JP2016055651A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
修一 永田
Shuichi Nagata
修一 永田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yazaki Energy System Corp
Original Assignee
Yazaki Energy System Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yazaki Energy System Corp filed Critical Yazaki Energy System Corp
Priority to JP2016055651A priority Critical patent/JP2017171700A/en
Publication of JP2017171700A publication Critical patent/JP2017171700A/en
Abandoned legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cable suppressing transition of a plasticizer blended to a sheath to an insulator and having excellent flexibility even at low temperature.SOLUTION: There is provided a cable having an insulator 3 and a sheath 4 on an outer periphery of a conductor 2 in this order, the insulator 3 has an inner layer 31 covering the conductor 2 and an outer layer 32 positioned in outside of the inner layer 31 and contacting with the sheath 4, the inner layer 31 contains one or more kind of polyolefin resin having density of 0.880 to 0.950 g/cmor a polyolefin resin having density of 0.880 to 0.950 g/cmand an ethylene propylene non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) having ethylene content of 50 mass% or more with a percentage of 20:80 to 80:20 (mass ratio) as a base resin and the outer layer 32 contains one or more kind of polyolefin resin having density of 0.915 to 0.955 g/cmas a base resin and thickness of the outer layer 32 is 0.05 to 0.5 mm.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明はケーブルに関し、より詳しくは、導体とこの導体を被覆する絶縁体とを備える絶縁線心を保護被覆(シース)により被覆してなるケーブルに関する。   The present invention relates to a cable, and more particularly, to a cable formed by covering an insulating wire core including a conductor and an insulator covering the conductor with a protective coating (sheath).

撚り線導体を絶縁体で覆ってなる絶縁電線や、この絶縁電線を保護被覆(シース)で覆ってなるケーブルは、例えば、低圧・高圧幹線や配電盤、鉄道車両、自動車、電気・電子機器等に用いられる。   Insulated electric wires with stranded conductors covered with an insulator, and cables with insulating wires covered with a protective sheath (sheath) can be used, for example, in low-voltage / high-voltage trunk lines, switchboards, railway vehicles, automobiles, electrical / electronic devices, etc. Used.

電線やケーブルを構成する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂等が使用され、中でも塩化ビニル系樹脂を用いたポリ塩化ビニル樹脂組成物は電気絶縁性が良く、優れた難燃性、機械的特性を有していることから一般的に使用されている。例えば特許文献1には、塩化ビニル樹脂100重量部に対し特定の合成ケイ酸アルミニウムを0.1〜10重量部添加した塩化ビニル樹脂組成物で被覆した電線・ケーブルが提案されている。   For example, a polyvinyl chloride resin, a polyolefin resin, a fluorine resin, or the like is used as a resin constituting an electric wire or cable. Among them, a polyvinyl chloride resin composition using a vinyl chloride resin has good electrical insulation. It is generally used because it has excellent flame retardancy and mechanical properties. For example, Patent Document 1 proposes an electric wire / cable coated with a vinyl chloride resin composition in which 0.1 to 10 parts by weight of a specific synthetic aluminum silicate is added to 100 parts by weight of a vinyl chloride resin.

一般的な電線、ケーブルに使用される樹脂組成物の柔軟性は温度依存性があることが知られ、低温になるほど低下する(硬くなる)。そのため、低温時においても優れた柔軟性を付与するには、常温でも十分に柔軟である低密度材料やゴム材料を使用するか、もしくは可塑剤のような材料を多量に添加することがなされている。   It is known that the flexibility of a resin composition used for general electric wires and cables has temperature dependence, and decreases (hardens) as the temperature decreases. Therefore, in order to provide excellent flexibility even at low temperatures, low-density materials and rubber materials that are sufficiently flexible even at room temperature are used, or a large amount of material such as a plasticizer is added. Yes.

絶縁体に関しては、例えば、特許文献2では、多層構造の絶縁体を採用し、その内層を柔軟なエチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体(α−オレフィンはC〜C10,ポリエンは非共役ジエンである)の少なくとも1種を20〜80重量部含有するポリオレフィン組成物から構成し、外層をハロゲンを含まない耐熱性樹脂を主成分とし、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド等から選ばれる1種または2種以上のブレンド物もしくはこれらの樹脂を主成分とするポリマーアロイから構成することが提案されている。特許文献2によれば、絶縁体の内層により電線の可撓性を高め、外層により耐薬品性等を維持している。
また、特許文献3では、電線・ケーブルの外皮層を内層と外層の2層で構成し、外層のみに特定量の滑性付与剤を配合することで外部との滑性を向上させることが提案されている。
With respect to the insulator, for example, in Patent Document 2, an insulator having a multilayer structure is adopted, and the inner layer is made of a flexible ethylene / α-olefin copolymer, ethylene / α-olefin / polyene copolymer (α-olefin is C 3 -C 10 , polyene is a non-conjugated diene) and is composed of a polyolefin composition containing 20 to 80 parts by weight, and the outer layer is mainly composed of a heat-resistant resin containing no halogen, and polyamide, polyphenylene It has been proposed to be composed of one or two or more blends selected from sulfides or the like, or a polymer alloy mainly composed of these resins. According to Patent Document 2, the flexibility of the electric wire is enhanced by the inner layer of the insulator, and chemical resistance and the like are maintained by the outer layer.
Patent Document 3 proposes that the outer layer of an electric wire / cable is composed of two layers, an inner layer and an outer layer, and that a specific amount of a slipperiness imparting agent is blended only in the outer layer to improve the lubricity with the outside. Has been.

特開2006−22252号公報JP 2006-22252 A 特開平5−12924号公報JP-A-5-12924 特開2002−231067号公報JP 2002-231067 A

ポリ塩化ビニル樹脂組成物は、使用条件、環境によって可塑剤がブリードしやすく、ポリ塩化ビニル系樹脂をシースに使用した場合、シースに配合された可塑剤が絶縁体に移行しやすくなる。特に絶縁体に柔軟性を付与する場合、樹脂組成物の密度を低くする必要があるが、そのためにシースの可塑剤の絶縁体への移行が発生しやすい。
シースに配合された可塑剤が絶縁体に移行すると、ケーブルの引張伸び、引張強さ、加熱変形等が悪化するという問題点がある。
In the polyvinyl chloride resin composition, the plasticizer tends to bleed depending on the use conditions and the environment, and when the polyvinyl chloride resin is used for the sheath, the plasticizer blended in the sheath is easily transferred to the insulator. In particular, when the flexibility is imparted to the insulator, it is necessary to reduce the density of the resin composition. For this reason, the plasticizer of the sheath is likely to be transferred to the insulator.
When the plasticizer blended in the sheath shifts to the insulator, there is a problem that the tensile elongation, tensile strength, heat deformation and the like of the cable deteriorate.

そこで、本発明は、シースに配合された可塑剤の絶縁体への移行を抑制し、且つ低温時においても優れた柔軟性を有するケーブルを提供することを課題とする。   Then, this invention makes it a subject to provide the cable which suppresses the transfer to the insulator of the plasticizer mix | blended with the sheath, and has the outstanding softness | flexibility also at the time of low temperature.

本発明者は鋭意検討を重ねた結果、絶縁体を二層以上の層とし、且つ絶縁体の外側の層と内側の層を特定の密度を有するベース樹脂を用いて構成することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventor made the above-mentioned problem by forming the insulator into two or more layers and forming the outer layer and the inner layer of the insulator using a base resin having a specific density. The inventors have found that this can be solved, and have completed the present invention.

すなわち本発明は以下の(1)〜(6)の通りである。
(1)導体の外周に絶縁体とシースとをこの順に備えたケーブルであって、前記絶縁体が、前記導体を被覆する内層と、該内層の外側に位置し前記シースと接する外層とを有し、前記内層がベース樹脂として、密度0.880〜0.950g/cmのポリオレフィン系樹脂の1種以上を含むか、あるいは、密度0.880〜0.950g/cmのポリオレフィン系樹脂とエチレン含有量が50質量%以上のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)とを20:80〜80:20(質量比)の割合で含み、前記外層がベース樹脂として、密度0.915〜0.955g/cmのポリオレフィン系樹脂の1種以上を含み、かつ前記外層の厚さが0.05〜0.5mmであることを特徴とするケーブル。
(2)前記内層を構成する樹脂組成物の架橋度が20〜95%であることを特徴とする前記(1)に記載のケーブル。
(3)前記内層に含まれるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)が0.1〜10.0g/10分であることを特徴とする前記(1)又は(2)に記載のケーブル。
(4)前記外層に含まれるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)が0.1〜10.0g/10分であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれか1つに記載のケーブル。
(5)前記内層に含まれるポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれか1つに記載のケーブル。
(6)前記外層に含まれるポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン(PE)であることを特徴とする前記(1)〜(5)のいずれか1つに記載のケーブル。
That is, the present invention is as follows (1) to (6).
(1) A cable provided with an insulator and a sheath in this order on the outer periphery of a conductor, wherein the insulator has an inner layer covering the conductor and an outer layer positioned outside the inner layer and in contact with the sheath. The inner layer contains at least one polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm 3 as a base resin, or a polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm 3 An ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) having an ethylene content of 50% by mass or more is contained in a ratio of 20:80 to 80:20 (mass ratio), and the outer layer has a density of 0 A cable comprising one or more polyolefin resins of .915 to 0.955 g / cm 3 and a thickness of the outer layer of 0.05 to 0.5 mm.
(2) The cable according to (1), wherein the resin composition constituting the inner layer has a cross-linking degree of 20 to 95%.
(3) The cable according to (1) or (2) above, wherein the polyolefin resin contained in the inner layer has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 10.0 g / 10 minutes.
(4) The melt flow rate (MFR) of the polyolefin-based resin contained in the outer layer is 0.1 to 10.0 g / 10 minutes, and any one of (1) to (3) above The described cable.
(5) The polyolefin resin contained in the inner layer is selected from the group consisting of polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). The cable according to any one of (1) to (4), wherein the cable is at least one.
(6) The cable according to any one of (1) to (5), wherein the polyolefin resin contained in the outer layer is polyethylene (PE).

本発明のケーブルは、導体の外周に絶縁体とシースとをこの順に設けてなり、絶縁体を少なくとも内層と外層とで構成し、絶縁体の内層のベース樹脂の密度あるいは組成、外層のベース樹脂の密度および外層の厚さを特定化している。この構成によれば、絶縁体の外層が主にシースからの可塑剤の移行抑制の役割を、かつ内層が主に柔軟性の付与の役割をそれぞれ担い、また内層および外層の多層構造の相乗効果によって低温時においても優れた柔軟性を有するケーブルを提供することができる。   The cable of the present invention has an insulator and a sheath provided in this order on the outer periphery of a conductor, and the insulator is composed of at least an inner layer and an outer layer. The density or composition of the base resin of the inner layer of the insulator, the base resin of the outer layer The density and thickness of the outer layer are specified. According to this configuration, the outer layer of the insulator mainly plays the role of suppressing the migration of the plasticizer from the sheath, and the inner layer mainly plays the role of imparting flexibility, and the synergistic effect of the multilayer structure of the inner layer and the outer layer. Thus, a cable having excellent flexibility even at low temperatures can be provided.

本発明に係るケーブルの一実施態様の断面図である。It is sectional drawing of one embodiment of the cable which concerns on this invention.

以下、本発明について図面を参照しながら説明する。   The present invention will be described below with reference to the drawings.

図1は、本発明に係るケーブルの一実施態様の断面図である。
図1に示すように、本発明の一実施形態におけるケーブル1は、銅線等の導体2と、導体2の外周を被覆する絶縁体3と、絶縁体3の外周を被覆するシース4を備える。絶縁体3は、導体2を被覆する内層31と、該内層31を被覆する外層32とを備える。
FIG. 1 is a cross-sectional view of one embodiment of a cable according to the present invention.
As shown in FIG. 1, a cable 1 according to an embodiment of the present invention includes a conductor 2 such as a copper wire, an insulator 3 that covers the outer periphery of the conductor 2, and a sheath 4 that covers the outer periphery of the insulator 3. . The insulator 3 includes an inner layer 31 that covers the conductor 2 and an outer layer 32 that covers the inner layer 31.

<導体>
導体2は、1本の素線のみであってもよく、複数本の素線を束ねて形成したものであってもよい。導体2の材料としては、例えば、銅、メッキされた銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金等の導電性金属を用いることができる。
<Conductor>
The conductor 2 may be only one strand or may be formed by bundling a plurality of strands. As a material of the conductor 2, for example, conductive metal such as copper, plated copper, copper alloy, aluminum, aluminum alloy can be used.

<絶縁体>
絶縁体3は少なくとも二層で構成される。つまり、絶縁体3は、導体2を直接または他の層を介して被覆する内層31と、該内層31の外側に位置し、該内層31を直接または他の層を介して被覆する外層32とを含み、外層32がシース4と接している。
<Insulator>
The insulator 3 is composed of at least two layers. That is, the insulator 3 includes an inner layer 31 that covers the conductor 2 directly or via another layer, and an outer layer 32 that is located outside the inner layer 31 and covers the inner layer 31 directly or via another layer. The outer layer 32 is in contact with the sheath 4.

<<内層>>
本発明において、絶縁体3の内層31はベース樹脂として、次の形態(1)および(2)のいずれかを含む。
形態(1):密度0.880〜0.950g/cmのポリオレフィン系樹脂の1種以上を含む。
形態(2):密度0.880〜0.950g/cmのポリオレフィン系樹脂とエチレン含有量が50質量%以上のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)とを20:80〜80:20(質量比)の割合で含む。
<< Inner layer >>
In the present invention, the inner layer 31 of the insulator 3 includes any of the following forms (1) and (2) as a base resin.
Form (1): It contains one or more polyolefin resins having a density of 0.880 to 0.950 g / cm 3 .
Form (2): A polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm 3 and an ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) having an ethylene content of 50% by mass or more from 20:80 to It is included at a ratio of 80:20 (mass ratio).

前記形態(1)および(2)において、ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。中でも、機械特性及び電気特性の観点から、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)を用いることが好ましい。   In the above forms (1) and (2), as the polyolefin resin, polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene -A methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene propylene copolymer, etc. are mentioned. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are preferably used from the viewpoints of mechanical properties and electrical properties.

ポリオレフィン系樹脂の密度は0.880〜0.950g/cmである。ポリオレフィン系樹脂の密度が0.880g/cm以上であると絶縁体に十分な加熱変形特性及び耐熱性を付与することができ、0.950g/cm以下であると絶縁体に低温時の十分な柔軟性を付与することができる。ポリオレフィン系樹脂の密度は、好ましくは0.880〜0.940g/cmであり、より好ましくは0.880〜0.925g/cmである。 The density of the polyolefin resin is 0.880 to 0.950 g / cm 3 . When the density of the polyolefin resin is 0.880 g / cm 3 or more, sufficient heat deformation characteristics and heat resistance can be imparted to the insulator, and when it is 0.950 g / cm 3 or less, the insulator has a low temperature. Sufficient flexibility can be provided. The density of the polyolefin-based resin is preferably 0.880 to 0.940 g / cm 3 , and more preferably 0.880 to 0.925 g / cm 3 .

また、ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.1〜10.0g/10分であることが好ましい。MFRが前記範囲であると、平滑な外観で被覆押出が可能になるという効果を奏する。MFRは0.3〜3.0g/10分であることがより好ましい。   Moreover, it is preferable that the melt flow rate (MFR) of polyolefin resin is 0.1-10.0 g / 10min. When the MFR is in the above range, there is an effect that coating extrusion is possible with a smooth appearance. The MFR is more preferably 0.3 to 3.0 g / 10 minutes.

なお、本発明でいう密度は、JIS K7112に準拠して測定される値であり、MFRは、JIS K7210に準拠し、190℃、2.16kgf荷重にて測定される値である。   In addition, the density as used in the field of this invention is a value measured based on JISK7112, and MFR is a value measured based on JISK7210 at 190 degreeC and a 2.16kgf load.

前記形態(2)において、密度0.880〜0.950g/cmのポリオレフィン系樹脂とともにエチレン含有量が50質量%以上のEPDMを用いる。EPDMを併用することでポリオレフィンよりも微量の配合で柔軟性を付与することができる。EPDMのエチレン含有量は、柔軟性と加熱変形特性のバランスの観点から、50〜90質量%が好ましく、60〜80質量%がより好ましい。また、EPDMにおける、非共役ジエン化合物の含有量は、2.0〜8.0質量%が好ましく、3.0〜6.0質量%がさらに好ましい。なお、非共役ジエンの例としては、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)、1,4−ヘキサジエン、5−メチレン−2−ノルボルネン(MNB)、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、1,3−シクロペンタジエン、1,4−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ビニルノルボルネン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン等を挙げることができる。 In the form (2), an EPDM having an ethylene content of 50% by mass or more is used together with a polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm 3 . By using EPDM in combination, flexibility can be imparted with a smaller amount of blending than polyolefin. The ethylene content of EPDM is preferably 50 to 90 mass%, more preferably 60 to 80 mass%, from the viewpoint of the balance between flexibility and heat deformation characteristics. Moreover, 2.0-8.0 mass% is preferable and, as for content of a nonconjugated diene compound in EPDM, 3.0-6.0 mass% is more preferable. Examples of non-conjugated dienes include 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 1,4-hexadiene, 5-methylene-2-norbornene (MNB), 1,6-octadiene, 5-methyl-1, Examples include 4-hexadiene, 3,7-dimethyl-1,6-octadiene, 1,3-cyclopentadiene, 1,4-cyclohexadiene, dicyclopentadiene, vinyl norbornene, dicyclooctadiene, methylene norbornene, and the like. .

また、前記形態(2)において、ポリオレフィン系樹脂とEPDMとの配合割合は、絶縁体の低温時の柔軟性と耐熱性とのバランスを考慮し、前者:後者(質量比)として20:80〜80:20(質量比)の割合であり、30:70〜70:30が好ましく、40:60〜60:40がより好ましい。   Moreover, in the said form (2), the compounding ratio of polyolefin-type resin and EPDM considers the balance of the softness | flexibility at the time of the low temperature of an insulator, and heat resistance, The former: The latter (mass ratio) 20: 80- The ratio is 80:20 (mass ratio), preferably 30:70 to 70:30, and more preferably 40:60 to 60:40.

内層31におけるベース樹脂を架橋するには、公知の手段を採用すればよく、特に制限されないが、ベース樹脂にシランカップリング剤、架橋剤、架橋触媒を配合した組成物を用いる方法が好ましい。具体的には、ベース樹脂に、架橋剤を用いてシランカップリング剤を導入した後、架橋触媒を用いてベース樹脂をシラン架橋させる。より詳細には、ベース樹脂の主鎖に対し、シランカップリング剤をグラフト反応させ、その後、シランカップリング剤を縮合等させることにより、架橋構造を形成することが好ましい。   In order to crosslink the base resin in the inner layer 31, known means may be employed, and there is no particular limitation. However, a method using a composition in which a silane coupling agent, a crosslinking agent, and a crosslinking catalyst are blended with the base resin is preferable. Specifically, after introducing a silane coupling agent into the base resin using a crosslinking agent, the base resin is silane-crosslinked using a crosslinking catalyst. More specifically, it is preferable to form a crosslinked structure by grafting a silane coupling agent to the main chain of the base resin and then condensing the silane coupling agent.

シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン等のビニルシラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−(3,4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)ジスルフィド、ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド等のポリスルフィドシラン化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン化合物等を挙げることができる。ただ、シランカップリング剤はこれらに限定されるものではない。また、これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。さらに、シランカップリング剤の配合割合は、ベース樹脂100質量部に対して0.5〜3.0質量部であることが好ましい。   Examples of the silane coupling agent include vinyl silane compounds such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl tris (β-methoxy ethoxy) silane, γ-aminopropyl trimethoxy silane, γ-aminopropyl triethoxy silane, N-β- Aminosilane compounds such as (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4 epoxy cyclohexyl) ) Epoxy silane compounds such as ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, acrylic silane compounds such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, bis Polysulfide silane compounds such as 3- (triethoxysilyl) propyl) disulfide and bis (3- (triethoxysilyl) propyl) tetrasulfide, mercaptosilane compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane Etc. However, the silane coupling agent is not limited to these. Moreover, these can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. Furthermore, it is preferable that the mixture ratio of a silane coupling agent is 0.5-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of base resins.

架橋剤(ラジカル発生剤)としては、有機酸化物が挙げられるが、これに限定されるものではない。具体的には、架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド(DCP)、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。架橋剤の配合割合は、ベース樹脂100質量部に対して0.03〜0.15質量部であることが好ましい。   Examples of the crosslinking agent (radical generator) include, but are not limited to, organic oxides. Specifically, as the crosslinking agent, dicumyl peroxide (DCP), di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3, 3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxy Isopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, ert- butyl cumyl peroxide, and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The blending ratio of the crosslinking agent is preferably 0.03 to 0.15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.

架橋触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第1錫、カプリル酸第1錫、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルトが挙げられるが、これらに限定されるものではない。さらに、架橋触媒の配合割合は、ジブチル錫ジラウレートの場合であればベース樹脂100質量部に対して、0.03〜0.20質量部であることが好ましく、0.03〜0.15質量部であることがより好ましい。   Examples of the crosslinking catalyst include, but are not limited to, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, stannous acetate, stannous caprylate, zinc caprylate, lead naphthenate, and cobalt naphthenate. It is not a thing. Furthermore, in the case of dibutyltin dilaurate, the blending ratio of the crosslinking catalyst is preferably 0.03 to 0.20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin, and 0.03 to 0.15 parts by mass. It is more preferable that

本発明において、内層31を構成する樹脂組成物の架橋度は、加熱変形特性及び生産性の観点から20〜95%であることが好ましく、30〜70%がより好ましく、40〜60%がさらに好ましい。
なお、架橋度は、JIS C 3005の27項の試験に準拠するものとする。具体的には、内層31を形成する架橋後のベース樹脂のサンプル5gを用意し、そのサンプルを溶剤のキシレン100gの中に入れて浸漬し、溶剤の温度を120℃に24時間保持し、そして、溶剤の中からサンプルを取り出して真空デシケータの中に入れて、温度100±2℃、真空度1.3kPa(10Torr)以下で24時間以上乾燥する。乾燥後、サンプルの重量(試験後の質量)をmgの単位まで測定し、サンプルの当初の重量(試験前の質量)と比較した百分率で示す。
In the present invention, the degree of crosslinking of the resin composition constituting the inner layer 31 is preferably 20 to 95%, more preferably 30 to 70%, and further preferably 40 to 60% from the viewpoints of heat deformation characteristics and productivity. preferable.
In addition, a crosslinking degree shall comply with the test of 27 terms of JISC3005. Specifically, 5 g of a crosslinked base resin sample for forming the inner layer 31 is prepared, the sample is immersed in 100 g of solvent xylene, the temperature of the solvent is maintained at 120 ° C. for 24 hours, and The sample is taken out from the solvent, placed in a vacuum desiccator, and dried at a temperature of 100 ± 2 ° C. and a vacuum degree of 1.3 kPa (10 Torr) or less for 24 hours or more. After drying, the weight of the sample (mass after the test) is measured to the unit of mg and expressed as a percentage compared to the initial weight of the sample (mass before the test).

<<外層>>
絶縁体3の外層32のベース樹脂は、密度0.915〜0.955g/cmのポリオレフィン系樹脂の1種以上を含む。
外層32のポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。中でも、機械特性と移行防止特性のバランスの観点から、ポリエチレン(PE)を用いることが好ましい。
<< Outer layer >>
The base resin of the outer layer 32 of the insulator 3 includes at least one polyolefin resin having a density of 0.915 to 0.955 g / cm 3 .
The polyolefin resin of the outer layer 32 includes polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA). ), Ethylene-propylene copolymer and the like. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene (PE) is preferably used from the viewpoint of a balance between mechanical properties and migration prevention properties.

外層32のベース樹脂として使用されるポリオレフィン系樹脂の密度は0.915〜0.955g/cmである。ポリオレフィン系樹脂の密度が0.915g/cm以上であるとシースからの可塑剤移行を防止することができ、0.955g/cm以下であると絶縁体の引張伸び特性を維持することができる。ポリオレフィン系樹脂の密度は、好ましくは0.920〜0.930g/cmである。 The density of the polyolefin resin used as the base resin of the outer layer 32 is 0.915 to 0.955 g / cm 3 . When the density of the polyolefin resin is 0.915 g / cm 3 or more, the plasticizer migration from the sheath can be prevented, and when it is 0.955 g / cm 3 or less, the tensile elongation characteristic of the insulator can be maintained. it can. The density of the polyolefin resin is preferably 0.920 to 0.930 g / cm 3 .

また、ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、0.1〜10.0g/10分であることが好ましい。MFRが前記範囲であると、平滑な外観で被覆押出が可能になるという効果を奏する。MFRは0.3〜5.0g/10分であることがより好ましい。   Moreover, it is preferable that the melt flow rate (MFR) of polyolefin resin is 0.1-10.0 g / 10min. When the MFR is in the above range, there is an effect that coating extrusion is possible with a smooth appearance. The MFR is more preferably 0.3 to 5.0 g / 10 minutes.

外層32の厚さは0.05〜0.5mmである。外層32の厚さが0.05mm以上であると可塑剤移行後の絶縁体の引張伸びを十分に保つことができ、0.5mm以下であると絶縁体の引張伸びを維持することができる。外層32の厚さは0.05〜0.35mmが好ましく、0.05〜0.20mmがより好ましい。   The thickness of the outer layer 32 is 0.05 to 0.5 mm. When the thickness of the outer layer 32 is 0.05 mm or more, the tensile elongation of the insulator after migration of the plasticizer can be sufficiently maintained, and when it is 0.5 mm or less, the tensile elongation of the insulator can be maintained. The thickness of the outer layer 32 is preferably 0.05 to 0.35 mm, more preferably 0.05 to 0.20 mm.

また、外層32には、必要に応じて上記の内層31で説明したようなシラン架橋を施すこともできる。   Further, the outer layer 32 may be subjected to silane crosslinking as described in the inner layer 31 as necessary.

本発明において、絶縁体3は、内層31と外層32の間に一層以上の中間層を有していてもよい。中間層を構成するベース樹脂としては内層及び外層に用いた樹脂と同様の樹脂を用いることができる。   In the present invention, the insulator 3 may have one or more intermediate layers between the inner layer 31 and the outer layer 32. As the base resin constituting the intermediate layer, the same resin as that used for the inner layer and the outer layer can be used.

<シース>
シース4としては、特に制限されないが、柔軟性、汎用性等の観点から一般的にポリ塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む組成物が使用される。
<Sheath>
The sheath 4 is not particularly limited, but a composition containing a polyvinyl chloride resin and a plasticizer is generally used from the viewpoints of flexibility and versatility.

ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニルの他、塩化ビニルと酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸アルキル、マレイン酸エステル、エチレン、プロピレン、スチレン、塩化ビニリデン等との共重合体が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the polyvinyl chloride resin include, in addition to polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, alkyl (meth) acrylate, maleate, ethylene, propylene, styrene, vinylidene chloride, and the like. . These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

また、可塑剤は、公知の可塑剤の中から適宜選択して使用することができるが、本発明の効果の観点からエステル系可塑剤が好ましい。エステル系可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、アゼライン酸エステル系可塑剤、セバシン酸エステル系可塑剤、マレイン酸エステル系可塑剤、フマル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸エステル系可塑剤、イタコン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等のエステル化合物が挙げられる。   The plasticizer can be appropriately selected from known plasticizers and is preferably an ester plasticizer from the viewpoint of the effects of the present invention. Examples of ester plasticizers include phthalate ester plasticizers, adipic acid ester plasticizers, phosphate ester plasticizers, azelaic acid ester plasticizers, sebacic acid ester plasticizers, and maleic acid ester plasticizers. And ester compounds such as fumaric acid ester plasticizer, trimellitic acid ester plasticizer, pyromellitic acid ester plasticizer, itaconic acid ester plasticizer, citric acid ester plasticizer, and polyester plasticizer.

本発明では、シース4に含まれる可塑剤の移行が外層32により抑制されるため、シース4に含まれる可塑剤を増量することができ、これによりケーブルの柔軟性がさらに高められる。
例えば、シース4がポリ塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを少なくとも含む組成物からなる場合、この組成物に含まれる可塑剤の配合量は、ポリ塩化ビニル系樹脂100質量部に対し、20〜100質量部であることが好ましく、より好ましくは20〜60質量部である。
In the present invention, since the migration of the plasticizer contained in the sheath 4 is suppressed by the outer layer 32, the amount of plasticizer contained in the sheath 4 can be increased, thereby further enhancing the flexibility of the cable.
For example, when the sheath 4 is made of a composition containing at least a polyvinyl chloride resin and a plasticizer, the blending amount of the plasticizer contained in the composition is 20 to 100 with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin. It is preferable that it is a mass part, More preferably, it is 20-60 mass parts.

なお、上記で説明した内層31、外層32およびシース4には、必要に応じて、難燃剤、滑剤、安定剤、充填剤、発泡剤、酸化防止剤、加工助剤、中和剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、分散剤、増粘剤、金属劣化防止剤、防カビ剤、流動調整剤等の公知の各種添加剤を配合することもできる。   The inner layer 31, the outer layer 32, and the sheath 4 described above are provided with a flame retardant, a lubricant, a stabilizer, a filler, a foaming agent, an antioxidant, a processing aid, a neutralizing agent, and an ultraviolet absorber as necessary. Various known additives such as an agent, a pigment, an antistatic agent, a dispersant, a thickener, a metal deterioration preventing agent, an antifungal agent, and a flow modifier can also be blended.

難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤、無機系難燃剤、リン酸系難燃剤等が挙げられる。臭素系難燃剤としては、例えば、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノール誘導体、1,2−ビス(ブロモフェニル)エタン等の有機系臭素含有難燃剤等が挙げられる。無機系難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。リン酸系難燃剤としては、例えば、芳香族縮合リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム、メラミンリン酸塩等が挙げられる。   Examples of the flame retardant include a brominated flame retardant, an inorganic flame retardant, and a phosphoric acid flame retardant. Examples of brominated flame retardants include organic brominated flame retardants such as brominated ethylene bisphthalimide derivatives, bisbrominated phenylterephthalamide derivatives, brominated bisphenol derivatives, and 1,2-bis (bromophenyl) ethane. It is done. Examples of the inorganic flame retardant include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide. Examples of the phosphoric acid flame retardant include aromatic condensed phosphate ester, ammonium polyphosphate, melamine phosphate and the like.

滑剤としては、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、エステル系滑剤等が挙げられる。   Examples of the lubricant include hydrocarbon lubricants, fatty acid lubricants, ester lubricants and the like.

発泡剤としては、化学的分解によって炭酸ガスや窒素ガス等を発生させる公知の化学分解型発泡剤等を用いることができ、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)等のアゾ化合物、N−N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)やヒドラゾジカルボンアミド(HDCA)等のヒドラジン誘導体、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。   As the foaming agent, a known chemical decomposition type foaming agent that generates carbon dioxide gas, nitrogen gas, or the like by chemical decomposition can be used. For example, an azo compound such as azodicarbonamide (ADCA), NN′— Examples thereof include nitroso compounds such as dinitrosopentamethylenetetramine, hydrazine derivatives such as 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH) and hydrazodicarbonamide (HDCA), and sodium bicarbonate.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine antioxidants, phosphorus antioxidants, and the like.

加工助剤としては、例えば、樹脂材料等に添加されるパラフィン系油、アロマチック系油、ナフテン系油等の石油系油等が挙げられる。   Examples of the processing aid include petroleum oils such as paraffinic oils, aromatic oils, and naphthenic oils added to resin materials and the like.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチレート系化合物、置換トリル系化合物、金属キレート系化合物等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylate compounds, substituted tolyl compounds, metal chelate compounds, and the like.

着色剤としては、「顔料便覧(日本顔料技術協会編)」に記載されている一般的な無機顔料や有機顔料を用いることができる。例えば、無機顔料としては、チタンイエロー等のチタンを含む(複合)金属酸化物、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、三酸化アンチモン等が挙げられる。有機顔料はフタロシアニン系、アンスラキノン系、キナクリドン系、アゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ペリノン系、ペリレン系等の顔料が挙げられる。   As the colorant, general inorganic pigments and organic pigments described in “Handbook of Pigments (edited by Japan Pigment Technical Association)” can be used. Examples of inorganic pigments include (complex) metal oxides containing titanium such as titanium yellow, zinc oxide, iron oxide, zinc sulfide, and antimony trioxide. Examples of the organic pigment include phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, azo, isoindolinone, quinophthalone, perinone, and perylene pigments.

帯電防止剤としては、例えば、アルキルリン酸エステル、ケイ酸化合物等が挙げられる。   Examples of the antistatic agent include alkyl phosphate esters and silicate compounds.

分散剤としては、例えば、アクリル系分散剤、脂肪酸エステル系分散剤、ポリエチレングリコール系分散剤、非イオン性界面活性剤、両親媒性トリフェニレン誘導体、ピレン誘導体等が挙げられる。   Examples of the dispersant include acrylic dispersants, fatty acid ester dispersants, polyethylene glycol dispersants, nonionic surfactants, amphiphilic triphenylene derivatives, and pyrene derivatives.

本発明のケーブルは、公知の方法に従い製造することができる。例えば、一般的な押出成形法を採用することができる。押出成形法で用いる押出機としては、例えば、単軸押出機や二軸押出機を使用することができる。   The cable of the present invention can be manufactured according to a known method. For example, a general extrusion molding method can be employed. As an extruder used in the extrusion molding method, for example, a single screw extruder or a twin screw extruder can be used.

以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。なお、単に「部」とあるのは質量部を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example. It should be noted that simply “parts” means parts by mass.

以下の実施例、比較例のケーブル作製に用いた材料は以下の通りである。
<絶縁体内層>
・ベース樹脂(A1):ポリエチレン(PE)(密度0.880g/cm、MFR2.2g/10分)
・ベース樹脂(A2):ポリエチレン(PE)(密度0.901g/cm、MFR2.0g/10分)
・ベース樹脂(A3):ポリエチレン(PE)(密度0.954g/cm、MFR0.9g/10分)
・ベース樹脂(A4):ポリエチレン(PE)(密度0.957g/cm、MFR0.2g/10分)
・ベース樹脂(A5):エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)(密度0.920g/cm、MFR2.0g/10分)
・ベース樹脂(A6):エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)(エチレン含有率51%)
・ベース樹脂(A7):エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)(エチレン含有率77%)
・ベース樹脂(A8):エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)(エチレン含有率47%)
・架橋剤:ジクミルパーオキサイド
・架橋触媒:ジブチル錫ジラウレート
・シランカップリング剤:ビニルトリエトキシシラン
The materials used for cable production in the following examples and comparative examples are as follows.
<Insulator layer>
Base resin (A1): Polyethylene (PE) (density 0.880 g / cm 3 , MFR 2.2 g / 10 min)
Base resin (A2): Polyethylene (PE) (density 0.901 g / cm 3 , MFR 2.0 g / 10 min)
Base resin (A3): Polyethylene (PE) (density 0.954 g / cm 3 , MFR 0.9 g / 10 min)
Base resin (A4): Polyethylene (PE) (density 0.957 g / cm 3 , MFR 0.2 g / 10 min)
Base resin (A5): ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (density 0.920 g / cm 3 , MFR 2.0 g / 10 min)
Base resin (A6): Ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) (ethylene content 51%)
Base resin (A7): Ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) (ethylene content 77%)
Base resin (A8): Ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) (ethylene content 47%)
・ Crosslinking agent: Dicumyl peroxide ・ Crosslinking catalyst: Dibutyltin dilaurate ・ Silane coupling agent: Vinyltriethoxysilane

<絶縁体外層>
・ベース樹脂(E1):ポリエチレン(PE)(密度0.921g/cm、MFR2.5g/10分)
・ベース樹脂(E2):ポリエチレン(PE)(密度0.953g/cm、MFR5.0g/10分)
・ベース樹脂(E3):ポリエチレン(PE)(密度0.913g/cm、MFR2.4g/10分)
・ベース樹脂(E4):ポリエチレン(PE)(密度0.960g/cm、MFR1.0g/10分)
・ベース樹脂(E5):ポリエチレン(PE)(密度0.929g/cm、MFR2.6g/10分)
<Insulator outer layer>
Base resin (E1): Polyethylene (PE) (density 0.921 g / cm 3 , MFR 2.5 g / 10 min)
Base resin (E2): Polyethylene (PE) (density 0.953 g / cm 3 , MFR 5.0 g / 10 min)
Base resin (E3): Polyethylene (PE) (density 0.913 g / cm 3 , MFR 2.4 g / 10 min)
Base resin (E4): Polyethylene (PE) (density 0.960 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min)
Base resin (E5): Polyethylene (PE) (density 0.929 g / cm 3 , MFR 2.6 g / 10 min)

<シース>
・ベース樹脂:ポリ塩化ビニル(PVC)
・可塑剤:フタル酸エステル
・安定剤:Ca/Zn系安定剤
・充填剤:炭酸カルシウム
<Sheath>
・ Base resin: Polyvinyl chloride (PVC)
・ Plasticizer: Phthalate ester ・ Stabilizer: Ca / Zn stabilizer ・ Filler: Calcium carbonate

(実施例1〜9および比較例1〜9)
まず、表1、2に示す配合量(質量部)に従い、絶縁体の内層に用いる樹脂組成物を作製した。ヘンシェルミキサーを用いてベース樹脂に架橋剤、架橋触媒、シランカップリング剤を添加して60〜100℃で反応させて樹脂組成物を得た。また、表1、2に示す配合量に従い、各成分を温度約140〜180℃に設定したニーダーにて混練し、シースに用いる樹脂組成物を調製した。
(Examples 1-9 and Comparative Examples 1-9)
First, according to the compounding quantity (mass part) shown in Table 1, 2, the resin composition used for the inner layer of an insulator was produced. Using a Henschel mixer, a crosslinking agent, a crosslinking catalyst, and a silane coupling agent were added to the base resin and reacted at 60 to 100 ° C. to obtain a resin composition. Moreover, according to the compounding quantity shown to Table 1, 2, each component was knead | mixed with the kneader set to about 140-180 degreeC of temperature, and the resin composition used for a sheath was prepared.

続いて、図1に示すようなケーブル1を作成した。すなわち、押出成形機(プラベンダー社製「ラボステーション」(商品名))を用い、直径14.0mmの銅線の外周を1.70mm厚の内層31で被覆し、さらに内層31を表1、2に記載の厚みの外層32で被覆した後、シース4を厚さ1.50mmで被覆した。   Then, the cable 1 as shown in FIG. 1 was created. That is, using an extrusion molding machine ("Lab Station" (trade name) manufactured by Prabender Co., Ltd.), the outer periphery of a copper wire having a diameter of 14.0 mm was covered with an inner layer 31 having a thickness of 1.70 mm. After coating with the outer layer 32 having the thickness described in 2, the sheath 4 was coated with a thickness of 1.50 mm.

得られた各ケーブルについて、下記の評価を行い、結果を表1、2に併せて示す。   Each cable obtained was evaluated as follows, and the results are shown in Tables 1 and 2.

<−15℃時捻角度>
ケーブルから絶縁体とシースを剥離し、クラッシュバーグ柔軟温度試験により−15℃における低温柔軟性を測定した。絶縁体については30°以上、シースについては20°以上を合格「○」とし、それ未満を不合格「×」と評価した。
<Twist angle at -15 ° C>
The insulator and the sheath were peeled from the cable, and the low-temperature flexibility at −15 ° C. was measured by the Crushberg flexibility temperature test. For the insulator, 30 ° or more, and for the sheath, 20 ° or more were evaluated as “good”, and less than that was evaluated as “failed”.

<加熱変形>
ケーブルから絶縁体とシースを剥離し、JIS K6723 6.5に準拠して加熱変形度を測定した。絶縁体については40%以下、シースについては25%以下を合格「○」とし、それを超えるものを不合格「×」と評価した。
<Heating deformation>
The insulator and the sheath were peeled from the cable, and the degree of heat deformation was measured according to JIS K6723 6.5. For the insulator, 40% or less, and for the sheath, 25% or less were evaluated as acceptable “◯”, and those exceeding it were evaluated as rejected “x”.

<架橋度>
絶縁体の内層についてJIS C 3005の27項の試験に準拠して架橋度を測定した。内層を形成する樹脂組成物5gを溶剤のキシレン100gの中に入れて浸漬し、溶剤の温度を120℃に24時間保持し、そして、溶剤の中からサンプルを取り出して真空デシケータの中に入れて、温度100±2℃、真空度1.3kPa(10Torr)以下で24時間以上乾燥した。乾燥後の重量をmgの単位まで測定し、樹脂組成物の当初の重量と比較した百分率を求めた。
<Degree of crosslinking>
The degree of cross-linking of the inner layer of the insulator was measured in accordance with the test of item 27 of JIS C 3005. 5 g of the resin composition forming the inner layer is immersed in 100 g of xylene as a solvent, the temperature of the solvent is kept at 120 ° C. for 24 hours, and a sample is taken out of the solvent and placed in a vacuum desiccator. And dried at a temperature of 100 ± 2 ° C. and a vacuum of 1.3 kPa (10 Torr) or less for 24 hours or more. The weight after drying was measured to the unit of mg, and the percentage compared with the initial weight of the resin composition was determined.

<引張伸びと引張強さ>
ケーブルから絶縁体を剥離し、JIS C3005に準拠して引張伸びと引張強さを測定した。引張伸びについては、400%以上を合格「○」とし、400%未満を不合格「×」と評価した。また、引張強さについては、12MPa以上を合格「○」とし、12MPa未満を不合格「×」と評価した。
<Tensile elongation and tensile strength>
The insulator was peeled from the cable, and the tensile elongation and tensile strength were measured according to JIS C3005. About tensile elongation, 400% or more was set as the pass "(circle)", and less than 400% was evaluated as the rejection "x". Moreover, about tensile strength, 12 Mpa or more was set as the pass "(circle)", and less than 12 Mpa was evaluated as the rejection "x".

<移行後強さ残率>
シースから絶縁体への可塑剤の移行を促進するため、ケーブルを90℃環境下で28日間放置した後の絶縁体の引張伸びを測定し、試験前の引張伸びに対する割合を調べた。80%以上を合格「○」とし、80%未満を不合格「×」と評価した。
<Remaining strength ratio after transition>
In order to promote the migration of the plasticizer from the sheath to the insulator, the tensile elongation of the insulator after the cable was left in a 90 ° C. environment for 28 days was measured, and the ratio to the tensile elongation before the test was examined. 80% or more was evaluated as a pass “◯”, and less than 80% was evaluated as a fail “×”.

Figure 2017171700
Figure 2017171700

Figure 2017171700
Figure 2017171700

表1、2の結果から、実施例1〜9では、シースに含まれる可塑剤の絶縁体への移行が抑制され、低温時においても優れた柔軟性を有するとともに、加熱変形、引張伸び、引張強さ等の諸特性にも優れることがわかった。
これに対し比較例1、3、4は、絶縁体の−15℃時捻角度が劣る結果となり、比較例2は絶縁体の引張強さが劣る結果となり、比較例4、5は、移行後強さ残率に劣る結果となり、比較例6、8は、引張伸びに劣る結果となり、比較例9は加熱変形に劣る結果となり、いずれも全ての試験項目における合格基準を満たすことができなかった。
From the results of Tables 1 and 2, in Examples 1 to 9, the transition of the plasticizer contained in the sheath to the insulator is suppressed, and it has excellent flexibility even at low temperatures, as well as heat deformation, tensile elongation, and tension. It was found that it was excellent in various properties such as strength.
In contrast, Comparative Examples 1, 3, and 4 resulted in inferior twist angles at −15 ° C. of Insulators, Comparative Example 2 resulted in inferior tensile strengths of Insulators, and Comparative Examples 4 and 5 The results were inferior in the residual strength ratio, Comparative Examples 6 and 8 were inferior in tensile elongation, and Comparative Example 9 was inferior in heat deformation, and none of them could satisfy the acceptance criteria in all test items. .

1 ケーブル
2 導体
3 絶縁体
31 内層
32 外層
4 シース
1 Cable 2 Conductor 3 Insulator 31 Inner Layer 32 Outer Layer 4 Sheath

Claims (6)

導体の外周に絶縁体とシースとをこの順に備えたケーブルであって、
前記絶縁体が、前記導体を被覆する内層と、該内層の外側に位置し前記シースと接する外層とを有し、
前記内層がベース樹脂として、密度0.880〜0.950g/cmのポリオレフィン系樹脂の1種以上を含むか、あるいは、密度0.880〜0.950g/cmのポリオレフィン系樹脂とエチレン含有量が50質量%以上のエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)とを20:80〜80:20(質量比)の割合で含み、
前記外層がベース樹脂として、密度0.915〜0.955g/cmのポリオレフィン系樹脂の1種以上を含み、かつ
前記外層の厚さが0.05〜0.5mmである
ことを特徴とするケーブル。
A cable comprising an insulator and a sheath in this order on the outer periphery of a conductor,
The insulator has an inner layer covering the conductor, and an outer layer located outside the inner layer and in contact with the sheath;
The inner layer contains, as a base resin, one or more polyolefin resins having a density of 0.880 to 0.950 g / cm 3 , or contains a polyolefin resin having a density of 0.880 to 0.950 g / cm 3 and ethylene An amount of ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) of 50% by mass or more in a ratio of 20:80 to 80:20 (mass ratio);
The outer layer includes at least one polyolefin resin having a density of 0.915 to 0.955 g / cm 3 as a base resin, and the outer layer has a thickness of 0.05 to 0.5 mm. cable.
前記内層を構成する樹脂組成物の架橋度が20〜95%であることを特徴とする請求項1に記載のケーブル。   The cable according to claim 1, wherein the resin composition constituting the inner layer has a degree of cross-linking of 20 to 95%. 前記内層に含まれるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)が0.1〜10.0g/10分であることを特徴とする請求項1又は2に記載のケーブル。   The cable according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin contained in the inner layer has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 10.0 g / 10 minutes. 前記外層に含まれるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)が0.1〜10.0g/10分であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のケーブル。   The cable according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyolefin resin contained in the outer layer has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 10.0 g / 10 minutes. 前記内層に含まれるポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)からなる群から選択される少なくとも1つであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のケーブル。   The polyolefin resin contained in the inner layer is at least one selected from the group consisting of polyethylene (PE), polypropylene (PP), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). The cable according to claim 1, wherein the cable is one. 前記外層に含まれるポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン(PE)であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のケーブル。   The cable according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyolefin resin contained in the outer layer is polyethylene (PE).
JP2016055651A 2016-03-18 2016-03-18 cable Abandoned JP2017171700A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016055651A JP2017171700A (en) 2016-03-18 2016-03-18 cable

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016055651A JP2017171700A (en) 2016-03-18 2016-03-18 cable

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2017171700A true JP2017171700A (en) 2017-09-28

Family

ID=59971798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016055651A Abandoned JP2017171700A (en) 2016-03-18 2016-03-18 cable

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2017171700A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019094363A (en) * 2017-11-17 2019-06-20 矢崎エナジーシステム株式会社 Polyolefin resin composition, electric wire and cable, and method for manufacturing the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006310093A (en) * 2005-04-28 2006-11-09 Auto Network Gijutsu Kenkyusho:Kk Non-halogen-based insulated electric wire and wire harness
JP2011165399A (en) * 2010-02-05 2011-08-25 Yazaki Corp Non-halogen insulated wire and wire harness
JP2013087275A (en) * 2011-10-24 2013-05-13 Toray Advanced Film Co Ltd Polypropylene-based film and laminate of the same
JP2014096252A (en) * 2012-11-08 2014-05-22 Hitachi Metals Ltd Wire and cable using silane crosslinked polyethylene and method of producing the same
JP2016050243A (en) * 2014-08-29 2016-04-11 日本ポリエチレン株式会社 High radiation resistant resin composition and wire and cable made using the same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006310093A (en) * 2005-04-28 2006-11-09 Auto Network Gijutsu Kenkyusho:Kk Non-halogen-based insulated electric wire and wire harness
JP2011165399A (en) * 2010-02-05 2011-08-25 Yazaki Corp Non-halogen insulated wire and wire harness
JP2013087275A (en) * 2011-10-24 2013-05-13 Toray Advanced Film Co Ltd Polypropylene-based film and laminate of the same
JP2014096252A (en) * 2012-11-08 2014-05-22 Hitachi Metals Ltd Wire and cable using silane crosslinked polyethylene and method of producing the same
JP2016050243A (en) * 2014-08-29 2016-04-11 日本ポリエチレン株式会社 High radiation resistant resin composition and wire and cable made using the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019094363A (en) * 2017-11-17 2019-06-20 矢崎エナジーシステム株式会社 Polyolefin resin composition, electric wire and cable, and method for manufacturing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9624366B2 (en) Crosslinkable halogen-free resin composition, cross-linked insulated wire and cable
JP5907015B2 (en) Railway vehicle wires and railway vehicle cables
JP2018154679A (en) Composition for wire coating material, insulated wire, and wire harness
JP2016173918A (en) Insulated wire and cable using the same
JP5418449B2 (en) Flame-retardant composition having peelability, method for producing flame-retardant resin, and insulated wire
JP2017066345A (en) Non-halogen flame retardant resin composition and insulated wire and cable using the same
JP2009070611A (en) Manufacturing method for electric wire and cable
JP6940367B2 (en) Manufacturing method of foamed polyolefin-coated electric wire / cable and foamed polyolefin-coated electric wire / cable
JP2017171700A (en) cable
US10755834B2 (en) Insulated wire
JP7267859B2 (en) wire or cable
US10784018B2 (en) Insulated wire
US11205525B2 (en) Insulated wire
JP2018029008A (en) Insulated wires and cables, and method for producing insulated wires and cables
JP2000164037A (en) Resin composition for insulator and power cable
JP7156822B2 (en) Method for manufacturing foamed polyolefin coated wire/cable and foamed polyolefin coated wire/cable
JP7156823B2 (en) Method for manufacturing foamed polyolefin coated wire/cable and foamed polyolefin coated wire/cable
JP2018085309A (en) Production method for polyolefin foam-covered wire and cable and polyolefin foam-covered wire and cable
JP7157540B2 (en) Wiring material
CN109935382B (en) Insulated wire and cable
JP7157541B2 (en) Wiring material
JP2005310664A (en) Electric wire and its manufacturing method
JP2002313137A (en) Semi-conducting resin composite for power cable
JP7157539B2 (en) Wiring material
JP2022015171A (en) Electric wire and cable and method for manufacturing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190219

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200228

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200310

A762 Written abandonment of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762

Effective date: 20200424