JP2018085309A - Production method for polyolefin foam-covered wire and cable and polyolefin foam-covered wire and cable - Google Patents

Production method for polyolefin foam-covered wire and cable and polyolefin foam-covered wire and cable Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production method for polyolefin foam-covered wire and cable having an improved tearing property or a peeling property and excellent workability and sufficient mechanical characteristics in combination.SOLUTION: A production method for polyolefin foam-covered wire and cable including : (1) a step of mixing at least base resin containing olefin-based resin, a crosslinking agent, a crosslinking aide, and a foaming agent to prepare a polyolefin-based foamable resin composition; (2) a step of crosslinking the polyolefin-based foamable resin composition prepared in the step (1) to obtain a crosslinked body of the polyolefin-based foamable resin composition; (3) a step of extruding the crosslinked body obtained in the step (2) to form a covered layer made of the crosslinked body in an outer periphery of a conductor; and (4) a step of foaming the covered layer formed in the step (3).SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルに関する。   The present invention relates to a method for producing a foamed polyolefin-coated wire / cable and a foamed polyolefin-coated wire / cable.

近年、環境問題への関心が世界的に高まっており、電線・ケーブルにおいても焼却時に有害なハロゲンガスなどを発生させないノンハロゲンの組成物を用いたものが普及しつつある。また、ノンハロゲン組成物を用いた電線・ケーブルについて様々な提案がなされている。   In recent years, interest in environmental problems has increased worldwide, and electric wires and cables using non-halogen compositions that do not generate harmful halogen gas during incineration are becoming widespread. Various proposals have been made for electric wires and cables using non-halogen compositions.

電線・ケーブルに用いるノンハロゲン組成物としては、ポリオレフィン系樹脂がある。
そこで、近年では、ポリオレフィン系樹脂に難燃剤として金属水酸化物を配合したノンハロゲン難燃性樹脂組成物が多用されるようになっている。
Non-halogen compositions used for electric wires and cables include polyolefin resins.
Therefore, in recent years, non-halogen flame retardant resin compositions in which a metal hydroxide is blended with a polyolefin resin as a flame retardant have been frequently used.

例えば、下記特許文献1には、エチレン・アクリル酸エステル共重合体(a)および/またはエチレン・酢酸ビニル共重合体(b)20〜80質量%、アクリルゴム(c)10〜40質量%、およびアクリル酸変性ポリオレフィン(d)10〜40質量%を含有し、さらには必要に応じ、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたポリエチレン(e)20質量%以下および/またはスチレンブロック共重合体(f)20質量%以下を含有する樹脂混合物100質量部に対して、シランカップリング剤で表面処理された金属水和物(g)150〜250質量部含有する組成物の架橋体で導体が被覆されている絶縁電線が提案されている。   For example, in the following Patent Document 1, ethylene / acrylic acid ester copolymer (a) and / or ethylene / vinyl acetate copolymer (b) 20 to 80% by mass, acrylic rubber (c) 10 to 40% by mass, And 20% by mass or less of polyethylene (e) and / or a styrene block copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, if necessary. (F) The conductor is a crosslinked product of a composition containing 150 to 250 parts by mass of a metal hydrate (g) surface-treated with a silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of the resin mixture containing 20% by mass or less. Coated insulated wires have been proposed.

特開2001−325833号公報JP 2001-325833 A

しかしながら、上記のような従来技術では、所期の十分な難燃性を得るために水酸化マグネシウムのような金属水和物を多量に配合する必要があり、樹脂成分が硬くなり、電線・ケーブルの切裂き易さや皮むき性が悪化し、施工性が劣るという問題がある。   However, in the conventional technology as described above, it is necessary to add a large amount of a metal hydrate such as magnesium hydroxide in order to obtain the desired sufficient flame retardancy, and the resin component becomes hard, and the wire / cable There is a problem that the ease of tearing and the peelability are deteriorated and the workability is inferior.

本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、切裂き易さや皮むき性を改善し、優れた施工性を有するとともに十分な機械的特性も兼ね備えた発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and its purpose is to improve the ease of tearing and peelability, and to provide a foamed polyolefin-coated electric wire having excellent workability and sufficient mechanical properties. The object is to provide a cable manufacturing method and a foamed polyolefin-coated electric wire / cable.

前述した目的を達成するために、本発明に係る「発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法」は、下記[1]〜[3]を特徴としている。
[1]
(1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
の工程を含む、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
[2]
上記[1]に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法において、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部含有し、
前記架橋助剤を、前記架橋剤の1〜3倍量含有する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
[3]
上記[2]に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法において、
前記ベース樹脂が前記ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有し、
前記発泡剤の含有量が0.1〜10重量部であり、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、さらに充填剤を10〜90重量部含有し、
滑剤を0.5〜10重量部含有する、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法であること。
In order to achieve the above-mentioned object, the “method for producing a foamed polyolefin-coated wire / cable” according to the present invention is characterized by the following [1] to [3].
[1]
(1) Step of preparing a polyolefin-based foamable resin composition by mixing at least a base resin containing a polyolefin-based resin, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a foaming agent (2) Polyolefin prepared in the step (1) Step (3) for obtaining a cross-linked product of a polyolefin-based foamable resin composition by cross-linking a foamed resin composition and extruding the cross-linked product obtained in the step (2) and coating the outer periphery of the conductor with the cross-linked product. Step for forming layer (4) A method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable including the step of foaming the coating layer formed in step (3).
[2]
In the method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable described in [1] above,
Containing 0.02 to 0.5 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the base resin;
Containing 1 to 3 times the crosslinking agent,
The manufacturing method for foamed polyolefin-coated wires and cables.
[3]
In the method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable described in [2] above,
The base resin contains 60 to 95 parts by weight of the polyolefin resin and 5 to 40 parts by weight of a rubber component,
The content of the foaming agent is 0.1 to 10 parts by weight,
The polyolefin-based foamable resin composition further contains 10 to 90 parts by weight of a filler,
Containing 0.5 to 10 parts by weight of a lubricant;
The manufacturing method for foamed polyolefin-coated wires and cables.

上記[1]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、導体の外周に被覆層を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させている。そのため、発泡が安定化し、高発泡化が実現され、切裂き易さや皮むき性が改善される。また、引張強度が高い、加熱変形しにくい、といった十分な機械的特性も得られる。   According to the method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the above-described configuration [1], the polyolefin-based foamable resin composition is crosslinked before the coating layer is formed on the outer periphery of the conductor. Therefore, foaming is stabilized, high foaming is realized, and ease of tearing and peelability are improved. In addition, sufficient mechanical properties such as high tensile strength and resistance to heat deformation can be obtained.

したがって、本構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法は、優れた施工性および機械的特性を両立可能である。   Therefore, the manufacturing method of the foamed polyolefin-coated electric wire / cable of this configuration can achieve both excellent workability and mechanical characteristics.

上記[2]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、架橋剤および架橋助剤の配合量を特定化しているため、架橋後のポリオレフィン系発泡性樹脂組成物に対し、良好な押出特性を提供できる。   According to the method for producing a foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the above-mentioned configuration [2], since the blending amount of the crosslinking agent and the crosslinking aid is specified, it is good for the polyolefin-based foamable resin composition after crosslinking. Can provide excellent extrusion characteristics.

したがって、電線・ケーブルの優れた施工性および機械的特性が得られるとともに、製造性も向上する。   Therefore, excellent workability and mechanical characteristics of the electric wire / cable can be obtained, and the manufacturability is also improved.

上記[3]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法によれば、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物におけるベース樹脂の組成、その含有量、発泡剤の含有量、充填材の含有量並びに滑剤の含有量を特定化しているため、発泡の安定化、切裂き易さや皮むき性、機械的特性をさらに高めることができる。   According to the method for producing a foamed polyolefin-coated wire / cable having the above-mentioned configuration [3], the composition of the base resin in the polyolefin-based foamable resin composition, its content, the content of the foaming agent, the content of the filler, and the lubricant Since the content of is specified, stabilization of foaming, ease of tearing, peelability, and mechanical properties can be further enhanced.

したがって、電線・ケーブルの施工性および機械的特性をさらに向上できる。   Therefore, the workability and mechanical characteristics of the electric wire / cable can be further improved.

更に、前述した目的を達成するために、本発明に係る「発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル」は、下記[4]を特徴としている。
[4]
導体と、前記導体の外周に、発泡しかつポリオレフィン系樹脂を含む被覆層とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであって、
前記被覆層の発泡率が3〜30%であり、
前記被覆層における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであること。
Furthermore, in order to achieve the above-mentioned object, the “foamed polyolefin-coated wire / cable” according to the present invention is characterized by the following [4].
[4]
A foamed polyolefin-coated electric wire / cable having a conductor and a coating layer that is foamed and contains a polyolefin-based resin on the outer periphery of the conductor,
The foaming rate of the coating layer is 3 to 30%,
The radial orientation of the polyolefin resin cross-linked product in the coating layer is larger than the axial orientation,
It must be a foamed polyolefin-coated wire / cable.

上記[4]の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルによれば、被覆層の発泡率およびポリオレフィン系樹脂の架橋物の配向方向を特定化しているため、発泡が安定化し、高発泡化が実現され、切裂き易さや皮むき性が改善される。また、十分な引張強度や加熱変形のような機械的特性も得られる。   According to the foamed polyolefin-coated electric wire / cable having the configuration of [4] above, the foaming rate of the coating layer and the orientation direction of the cross-linked polyolefin resin are specified, so that foaming is stabilized and high foaming is realized. , Ease of tearing and peelability are improved. Moreover, sufficient tensile strength and mechanical properties such as heat deformation can be obtained.

したがって、本構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルは、優れた施工性および機械的特性を両立可能である。   Therefore, the foamed polyolefin-coated electric wire / cable of this configuration can achieve both excellent workability and mechanical characteristics.

本発明によれば、切裂き易さや皮むき性を改善し、優れた施工性を有するとともに十分な機械的特性も兼ね備えた発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および該製造方法により製造された発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the foaming polyolefin covering electric wire and cable which improved the easiness of tearing and peelability, had the outstanding workability, and also had sufficient mechanical characteristics, and the foam manufactured by this manufacturing method A polyolefin-coated wire / cable can be provided.

以上、本発明について簡潔に説明した。更に、以下に説明される発明を実施するための形態(以下、「実施形態」という。)を添付の図面を参照して通読することにより、本発明の詳細は更に明確化されるであろう。   The present invention has been briefly described above. Further, the details of the present invention will be further clarified by reading through a mode for carrying out the invention described below (hereinafter referred to as “embodiment”) with reference to the accompanying drawings. .

図1は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの断面図であり、(a)は発泡ポリオレフィン被覆電線の断面図、(b)は発泡ポリオレフィン被覆ケーブルの断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the present embodiment, (a) is a cross-sectional view of the foamed polyolefin-coated electric wire, and (b) is a cross-sectional view of the foamed polyolefin-coated cable. 図2は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線の別の例の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the foamed polyolefin-coated wire according to this embodiment.

以下、図面を参照しながら、本発明に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの一実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment of a method for producing a foamed polyolefin-coated wire / cable and a foamed polyolefin-coated wire / cable according to the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの断面図であり、(a)は発泡ポリオレフィン被覆電線の断面図、(b)は発泡ポリオレフィン被覆ケーブルの断面図である。
図1(a)に示すように、本実施形態における電線1は、銅線等の導体2と、導体2の外周を被覆する絶縁体3と、絶縁体3の外周を被覆する被覆層4とを備える。
また、図1(b)に示すように、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆ケーブル10は、束ねられた複数の電線1(1a,1b,1c)と、束ねられた複数の電線1の周縁を覆う、被覆層としての被覆層4とを備える。
図2は、本実施形態に係る発泡ポリオレフィン被覆電線の別の例の断面図である。本実施形態における電線1’は、銅線等の導体2と、導体2の外周を被覆する絶縁体3と、絶縁体3の外周を被覆する被覆層4とを備え、被覆層4が下層41と上層42との2層構成になっている。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the present embodiment, (a) is a cross-sectional view of the foamed polyolefin-coated electric wire, and (b) is a cross-sectional view of the foamed polyolefin-coated cable.
As shown in FIG. 1A, the electric wire 1 in this embodiment includes a conductor 2 such as a copper wire, an insulator 3 that covers the outer periphery of the conductor 2, and a coating layer 4 that covers the outer periphery of the insulator 3. Is provided.
As shown in FIG. 1B, the foamed polyolefin-coated cable 10 according to this embodiment includes a plurality of bundled electric wires 1 (1a, 1b, 1c) and peripheral edges of the plurality of bundled wires 1. And a covering layer 4 as a covering layer.
FIG. 2 is a cross-sectional view of another example of the foamed polyolefin-coated wire according to this embodiment. The electric wire 1 ′ in the present embodiment includes a conductor 2 such as a copper wire, an insulator 3 that covers the outer periphery of the conductor 2, and a coating layer 4 that covers the outer periphery of the insulator 3. And the upper layer 42.

導体2は、1本の素線のみであってもよく、複数本の素線を束ねて形成したものであってもよい。導体2の材料としては、例えば、銅、メッキされた銅、銅合金、アルミニウム、及びアルミニウム合金等の導電性金属を用いることができる。   The conductor 2 may be only one strand or may be formed by bundling a plurality of strands. As a material of the conductor 2, for example, conductive metal such as copper, plated copper, copper alloy, aluminum, and aluminum alloy can be used.

絶縁体3は、所望により設けることができ、その材料はとくに制限されず、公知の絶縁体の中から適宜選択することができ、例えばポリエチレン、架橋ポリエチレン、及びビニル混合物等からなるものが好ましく用いられる。   The insulator 3 can be provided as desired, and the material thereof is not particularly limited, and can be appropriately selected from known insulators. For example, those made of polyethylene, cross-linked polyethylene, and a vinyl mixture are preferably used. It is done.

被覆層4は、前記のように、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製し、作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、得られた架橋体を押出し、導体2の外周に、または絶縁体3を設ける場合はその外周に該架橋体からなる被覆層を形成し、これを発泡させることにより形成される。以下、説明する。   As described above, the coating layer 4 is produced by producing a polyolefin-based foamable resin composition, cross-linking the produced polyolefin-based foamable resin composition, and extruding the obtained cross-linked body, on the outer periphery of the conductor 2 or insulating. When the body 3 is provided, it is formed by forming a coating layer made of the crosslinked body on the outer periphery and foaming the coating layer. This will be described below.

ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を含有する。   The polyolefin-based foamable resin composition contains a base resin containing a polyolefin-based resin, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a foaming agent.

ポリオレフィン系樹脂としては、とくに制限されないが、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)、及び超低密度ポリエチレン(V−LDPE)等のポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレン−プロピレン共重合体(EPR)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、及びエチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)等が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
ポリオレフィン系樹脂は、密度が0.85〜1.00g/cmであることが好ましく、0.90〜0.97g/cmがより好ましい。前記範囲の密度のポリオレフィン系樹脂を用いることで、機械的特性をさらに向上させることができる。また、ポリオレフィン系樹脂は、溶融粘度(MFR)が0.4〜2.5であることが好ましく、0.4〜1.0がより好ましい。ポリオレフィン系樹脂の溶融温度が前記範囲であると、押出加工性が向上する。
なお、本発明でいう密度は、JIS K7112に準拠して測定される値であり、MFRは、JIS K7210に準拠し、190℃、2.16kgf荷重にて測定される値である。
The polyolefin resin is not particularly limited, and examples thereof include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), and ultra low density polyethylene. Polyethylene (PE) such as (V-LDPE), polypropylene (PP), ethylene-propylene copolymer (EPR), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), and An ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) etc. are mentioned. These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
Polyolefin resin is preferably a density of 0.85~1.00g / cm 3, 0.90~0.97g / cm 3 is more preferable. By using a polyolefin-based resin having a density in the above range, the mechanical properties can be further improved. The polyolefin resin preferably has a melt viscosity (MFR) of 0.4 to 2.5, and more preferably 0.4 to 1.0. When the melting temperature of the polyolefin resin is within the above range, the extrusion processability is improved.
In addition, the density as used in the field of this invention is a value measured based on JISK7112, and MFR is a value measured based on JISK7210 at 190 degreeC and a 2.16kgf load.

なおベース樹脂としては、本発明の効果を損ねない限り、前記ポリオレフィン系樹脂以外の成分を必要に応じて適宜使用することができる。このような成分としては、例えばゴム成分が挙げられ、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体(SEBS)、スチレン・ブタジエン・ゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、及びニトリルゴム(NBR)等が挙げられる。
前記ゴム成分の配合量は、ベース樹脂全体を100重量部としたときに、前記ポリオレフィン系樹脂が60〜95重量部、前記ゴム成分が5〜40重量部となるようにするのが好ましい。さらに好ましくは前記ポリオレフィン系樹脂が70〜95重量部、前記ゴム成分が5〜40重量部である。
ゴム成分は、樹脂組成物にゴム弾性を付与するという役割を有する。
前記ポリオレフィン系樹脂が60重量部以上であることにより、引張強度が向上し、95重量部以下であることにより切裂き易さや皮むき性が改善する。
また前記ゴム成分が5重量部以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が改善し、40重量部以下であることにより、引張強度が向上する。
なお、ポリオレフィン系樹脂としてポリプロピレン(PP)を使用する場合、その配合量は、ベース樹脂全体を100重量部としたときに、30重量部以下であることが好ましい。30重量部を超えると、切裂き易さや皮むき性が低下する恐れがある。
In addition, as base resin, unless the effect of this invention is impaired, components other than the said polyolefin-type resin can be used suitably as needed. Examples of such components include rubber components, such as ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM), styrene / ethylene / butylene / styrene copolymer (SEBS), styrene / butadiene / rubber (SBR). ), Butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), and the like.
The blending amount of the rubber component is preferably such that the polyolefin resin is 60 to 95 parts by weight and the rubber component is 5 to 40 parts by weight when the entire base resin is 100 parts by weight. More preferably, the polyolefin resin is 70 to 95 parts by weight and the rubber component is 5 to 40 parts by weight.
The rubber component has a role of imparting rubber elasticity to the resin composition.
When the polyolefin resin is 60 parts by weight or more, the tensile strength is improved, and when it is 95 parts by weight or less, the ease of tearing and the peelability are improved.
When the rubber component is 5 parts by weight or more, the ease of tearing and the peelability are improved, and when it is 40 parts by weight or less, the tensile strength is improved.
In addition, when using polypropylene (PP) as polyolefin resin, it is preferable that the compounding quantity is 30 weight part or less when the whole base resin is 100 weight part. If it exceeds 30 parts by weight, the ease of tearing and the peelability may be reduced.

架橋剤としては、有機酸化物が挙げられるが、これに限定されるものではない。具体的には、架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド(DCP)、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、及びtert−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
中でも好ましい架橋剤としては、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサンが挙げられる。
Examples of the crosslinking agent include organic oxides, but are not limited thereto. Specifically, as the crosslinking agent, dicumyl peroxide (DCP), di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3, 3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxy Isopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, Beauty tert- butyl cumyl peroxide, and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Among them, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane is a preferable crosslinking agent.

架橋助剤としては、とくに制限されないが、例えば分子内に二重結合を二個以上有する化合物が挙げられ、具体的には1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びポリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート;1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、及びポリエチレングリコールジメタクリレートなどのジメタクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、及びペンタエリスリトールトリアクリレートなどのトリアクリレート;トリメチロールプロパントリメタクリレート、及びトリメチロールエタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート;ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びテトラメチロールメタンテトラアクリレートなどのテトラアクリレート;ジビニルベンゼンなどのジビニル芳香族化合物;トリアリルシアヌレート、及びトリアリルイソシアヌレートなどのシアヌレート;ジアリルフタレートなどのジアリル化合物;トリアリル化合物等が挙げられる。
中でも好ましい架橋助剤としては、トリエチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。
Although it does not restrict | limit especially as a crosslinking adjuvant, For example, the compound which has two or more double bonds in a molecule | numerator is mentioned, Specifically, 1, 4- butanediol diacrylate, 1, 6- hexanediol diacrylate, Diacrylates such as neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, and polypropylene glycol diacrylate; 1,3-butanediol dimethacrylate, 1,6- Hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, and polyethylene glycol dimethyl Dimethacrylates such as acrylate; triacrylates such as trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane triacrylate, and pentaerythritol triacrylate; trimethacrylates such as trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethylolethane trimethacrylate; pentaerythritol tetraacrylate, And tetraacrylates such as tetramethylolmethane tetraacrylate; divinyl aromatic compounds such as divinylbenzene; cyanurates such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate; diallyl compounds such as diallyl phthalate; triallyl compounds and the like.
Among these, a preferred crosslinking aid is triethylene glycol dimethacrylate.

本発明によれば、前記架橋剤および前記架橋助剤の量的バランスを図ることにより、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物が架橋後であっても、良好な押出特性を提供することができる。
すなわち、前記架橋剤の配合量は、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部が好ましく、0.02〜0.1重量部がさらに好ましい。架橋剤の配合量が0.02重量部以上であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに引張強度が向上し、0.5重量部以下であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに押出し後の外観も向上する。
また、前記架橋助剤の配合量は、前記架橋剤の1〜3倍量が好ましく、1.5〜2.0倍量がさらに好ましい。前記架橋助剤の配合量が前記架橋剤の1倍量以上であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに押出し後の外観も向上する。3倍量以下であることにより、良好な押出特性を提供できるとともに引張強度が向上する。
According to the present invention, by providing a quantitative balance between the crosslinking agent and the crosslinking aid, it is possible to provide good extrusion characteristics even after the polyolefin-based foamable resin composition has been crosslinked.
That is, the blending amount of the cross-linking agent is preferably 0.02 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.02 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. When the compounding amount of the crosslinking agent is 0.02 part by weight or more, it can provide good extrusion characteristics and improve the tensile strength, and when it is 0.5 part by weight or less, it can provide good extrusion characteristics. The appearance after extrusion is also improved.
Moreover, the amount of the crosslinking aid is preferably 1 to 3 times, more preferably 1.5 to 2.0 times the amount of the crosslinking agent. When the blending amount of the crosslinking aid is 1 or more times that of the crosslinking agent, good extrusion characteristics can be provided and the appearance after extrusion is improved. When the amount is 3 times or less, good extrusion characteristics can be provided and tensile strength is improved.

発泡剤としては、化学的分解によって炭酸ガスや窒素ガスなどを発生させる公知の化学分解型発泡剤等を用いることができ、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)等のアゾ化合物、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)やヒドラゾジカルボンアミド(HDCA)等のヒドラジン誘導体、及び炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
前記発泡剤の配合量は、前記ベース樹脂100重量部に対し、0.1〜10重量部が好ましく、0.1〜5重量部がさらに好ましい。
As the foaming agent, a known chemical decomposition type foaming agent that generates carbon dioxide gas, nitrogen gas or the like by chemical decomposition can be used. For example, an azo compound such as azodicarbonamide (ADCA), N, N′— Examples thereof include nitroso compounds such as dinitrosopentamethylenetetramine, hydrazine derivatives such as 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH) and hydrazodicarbonamide (HDCA), and sodium bicarbonate.
The blending amount of the foaming agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin.

また被覆層4には、必要に応じて、充填剤、滑剤、酸化防止剤、加工助剤、中和剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、及び分散剤等の公知の各種添加剤を配合することもできる。   The coating layer 4 may contain various known additives such as fillers, lubricants, antioxidants, processing aids, neutralizers, ultraviolet absorbers, pigments, antistatic agents, and dispersants as necessary. It can also be blended.

充填剤としては、例えば、臭素化エチレンビスフタルイミド誘導体、ビス臭素化フェニルテレフタルアミド誘導体、臭素化ビスフェノール誘導体、及び1,2−ビス(ブロモフェニル)エタン等の有機系臭素含有難燃剤;水酸化マグネシウム、及び水酸化アルミニウム等の無機系難燃剤;芳香族縮合リン酸エステル、ポリリン酸アンモニウム、及びメラミンリン酸塩等のリン酸系難燃剤;ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、及びピロリン酸ピペラジン等のイントメッセント系難燃剤;軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、マイカ、ペントナイト、ゼオライト、消石灰、カオリン、及びけいそう土等が挙げられる。   Examples of the filler include organic bromine-containing flame retardants such as brominated ethylene bisphthalimide derivatives, bisbrominated phenylterephthalamide derivatives, brominated bisphenol derivatives, and 1,2-bis (bromophenyl) ethane; magnesium hydroxide And inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide; phosphoric acid flame retardants such as aromatic condensed phosphate ester, ammonium polyphosphate, and melamine phosphate; ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, piperazine polyphosphate, pyrophosphate Intensescent flame retardants such as ammonium, melamine pyrophosphate, and piperazine pyrophosphate; light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, mica, pentonite, zeolite, slaked lime, kaolin, and diatomaceous earth.

滑剤としては、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、及びエステル系滑剤等が挙げられる。   Examples of the lubricant include hydrocarbon lubricants, fatty acid lubricants, ester lubricants, and the like.

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, and a phosphorus antioxidant.

加工助剤としては、例えば、パラフィン系油、アロマチック系油、及びナフテン系油等の石油系油等が挙げられる。   Examples of the processing aid include petroleum oils such as paraffinic oils, aromatic oils, and naphthenic oils.

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチレート系化合物、置換トリル系化合物、及び金属キレート系化合物等が挙げられる。   Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylate compounds, substituted tolyl compounds, and metal chelate compounds.

顔料としては、「顔料便覧(日本顔料技術協会編)」に記載されている一般的な無機顔料や有機顔料を用いることができる。例えば、無機顔料としては、チタンイエロー等のチタンを含む(複合)金属酸化物、酸化亜鉛、酸化鉄、硫化亜鉛、及び三酸化アンチモン等が挙げられる。有機顔料はフタロシアニン系、アンスラキノン系、キナクリドン系、アゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ペリノン系、及びペリレン系等の顔料が挙げられる。   As the pigment, general inorganic pigments and organic pigments described in “Handbook of Pigments (edited by the Japan Pigment Technical Association)” can be used. For example, examples of the inorganic pigment include (composite) metal oxides containing titanium such as titanium yellow, zinc oxide, iron oxide, zinc sulfide, and antimony trioxide. Organic pigments include phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, azo, isoindolinone, quinophthalone, perinone, and perylene pigments.

帯電防止剤としては、例えば、アルキルリン酸エステル、及びケイ酸化合物等が挙げられる。   Examples of the antistatic agent include alkyl phosphate esters and silicate compounds.

分散剤としては、例えば、アクリル系分散剤、脂肪酸エステル系分散剤、ポリエチレングリコール系分散剤、非イオン性界面活性剤、両親媒性トリフェニレン誘導体、及びピレン誘導体等が挙げられる。   Examples of the dispersant include acrylic dispersants, fatty acid ester dispersants, polyethylene glycol dispersants, nonionic surfactants, amphiphilic triphenylene derivatives, and pyrene derivatives.

本発明における前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、充填剤および滑剤を配合するのが好ましく、その配合量は、前記ベース樹脂100重量部に対し、充填剤は10〜90重量部が好ましく、30〜60重量部がさらに好ましい。滑剤は0.5〜10重量部が好ましく、1〜2重量部がさらに好ましい。充填剤の配合量が10重量部以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が向上し、90重量部以下であることにより引張強度の悪化が防止される。また滑剤の配合量が0.5重量部以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が向上し、90重量部以下であることにより引張強度の悪化が防止される。   The polyolefin-based foamable resin composition in the present invention preferably contains a filler and a lubricant. The amount of the filler is preferably 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin. -60 parts by weight is more preferred. The lubricant is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 2 parts by weight. When the blending amount of the filler is 10 parts by weight or more, easiness of tearing and peelability are improved, and when it is 90 parts by weight or less, deterioration of the tensile strength is prevented. Further, when the blending amount of the lubricant is 0.5 parts by weight or more, the ease of tearing and the peelability are improved, and when it is 90 parts by weight or less, deterioration of the tensile strength is prevented.

本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法は、前記のように、下記(1)〜(4)の工程を含むことを特徴としている。
(1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
As described above, the method for producing a foamed polyolefin-coated wire / cable of the present invention includes the following steps (1) to (4).
(1) Step of preparing a polyolefin-based foamable resin composition by mixing at least a base resin containing a polyolefin-based resin, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a foaming agent (2) Polyolefin prepared in the step (1) Step (3) for obtaining a cross-linked product of a polyolefin-based foamable resin composition by cross-linking a foamed resin composition and extruding the cross-linked product obtained in the step (2) and coating the outer periphery of the conductor with the cross-linked product. Step for forming layer (4) Step for foaming coating layer formed in step (3)

前記工程(1)において、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の作製方法としては、前記のベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤、並びに必要に応じて添加されるその他の各種添加剤を公知の混合手段を用いて均一に混合する方法が例示される。   In the step (1), as a method for producing the polyolefin-based foamable resin composition, the base resin, the cross-linking agent, the cross-linking aid, and the foaming agent, and other various additives added as necessary, are used. The method of mixing uniformly using a well-known mixing means is illustrated.

前記工程(2)において、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋する方法としては特に制限されず、従来知られた任意の方法を採用できる。   In the step (2), the method for crosslinking the polyolefin-based foamable resin composition is not particularly limited, and any conventionally known method can be adopted.

ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋度は、本発明の効果の観点から、1〜50%であることが好ましく、3〜40%がさらに好ましい。
なお、架橋度は、JISC3005の27項の試験に準拠するものとする。具体的には、架橋後のポリオレフィン系発泡性樹脂組成物のサンプル5gを用意し、そのサンプルを溶剤のキシレン100gの中に入れて浸漬し、溶剤の温度を120℃に24時間保持し、そして、溶剤の中からサンプルを取り出して真空デシケータの中に入れて、温度100±2℃、真空度1.3kPa(10Torr)以下で24時間以上乾燥する。乾燥後、サンプルの重量(試験後の質量)をmgの単位まで測定し、サンプルの当初の重量(試験前の質量)と比較した百分率で示す。
From the viewpoint of the effect of the present invention, the degree of crosslinking of the polyolefin-based foamable resin composition is preferably 1 to 50%, and more preferably 3 to 40%.
The degree of cross-linking conforms to the test of item 27 of JISC3005. Specifically, a 5 g sample of a polyolefin-based foamable resin composition after crosslinking is prepared, the sample is immersed in 100 g of a solvent xylene, the temperature of the solvent is kept at 120 ° C. for 24 hours, and The sample is taken out from the solvent, placed in a vacuum desiccator, and dried at a temperature of 100 ± 2 ° C. and a vacuum degree of 1.3 kPa (10 Torr) or less for 24 hours or more. After drying, the weight of the sample (mass after the test) is measured to the unit of mg and expressed as a percentage compared to the initial weight of the sample (mass before the test).

前記工程(3)において、架橋体の押出し方法としてはとくに制限されず、例えば公知の単軸押出機や二軸押出機等の押出機により前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体2の外周に前記架橋体からなる被覆層4を形成することができる。また、この押出工程の際に、前記工程(4)として被覆層が発泡し、本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルが製造される。   In the step (3), the method for extruding the crosslinked body is not particularly limited. For example, the crosslinked body obtained in the step (2) is extruded using a known single-screw extruder or twin-screw extruder. A coating layer 4 made of the crosslinked body can be formed on the outer periphery of the conductor 2. Moreover, in this extrusion process, a coating layer foams as said process (4), and the foaming polyolefin covering electric wire and cable of this invention are manufactured.

本発明の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルは、前記の製造方法によって製造することができ、導体2と、前記導体2の外周に、発泡しかつポリオレフィン系樹脂を含む被覆層4とを有し、前記被覆層4の発泡率が3〜30%であり、前記被覆層4における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする。
前記被覆層4の発泡率が3%以上であることにより、切裂き易さや皮むき性が向上し、30%以下であることにより、引張強度や耐熱変形等の機械的特性が向上する。発泡率は、5〜25%であることがさらに好ましい。なお、本発明では、導体2の外周に被覆層4を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させ、発泡が安定化させ、高発泡化(例えば10%以上の発泡率)が実現されるが、導体2の外周に被覆層4を形成した後にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させると、発泡が安定せず、外観が不良となる。
The foamed polyolefin-coated electric wire / cable of the present invention can be produced by the production method described above, and has a conductor 2 and a coating layer 4 that is foamed and contains a polyolefin-based resin on the outer periphery of the conductor 2. The foaming rate of the coating layer 4 is 3 to 30%, and the radial orientation of the cross-linked polyolefin resin in the coating layer 4 is larger than the axial orientation.
When the foaming rate of the coating layer 4 is 3% or more, the ease of tearing and peelability are improved, and when it is 30% or less, mechanical properties such as tensile strength and heat-resistant deformation are improved. The foaming ratio is more preferably 5 to 25%. In the present invention, before the coating layer 4 is formed on the outer periphery of the conductor 2, the polyolefin-based foamable resin composition is cross-linked to stabilize foaming and increase foaming (for example, a foaming ratio of 10% or more). However, if the polyolefin-based foamable resin composition is crosslinked after forming the coating layer 4 on the outer periphery of the conductor 2, foaming is not stable and the appearance is poor.

なお、本発明でいう発泡率は、発泡前と発泡後の比重割合から算出される。   In addition, the foaming rate as used in the field of this invention is computed from the specific gravity ratio before foaming and after foaming.

また本発明では、導体2の外周に被覆層4を形成するよりも前にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させているため、被覆層4における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きくなり、これにより、電線・ケーブルの長手方向における切裂き易さや皮むき性が向上する。なお、架橋物の配向は、分散したゴム成分の進行方向をSEM等により確認できる。   In the present invention, since the polyolefin-based foamable resin composition is crosslinked before the coating layer 4 is formed on the outer periphery of the conductor 2, the radial orientation of the crosslinked product of the polyolefin-based resin in the coating layer 4. However, it becomes larger compared to the orientation in the axial direction, thereby improving the ease of tearing and peelability in the longitudinal direction of the electric wire / cable. The orientation of the crosslinked product can be confirmed by SEM or the like in the traveling direction of the dispersed rubber component.

なお図2に示すように被覆層4が下層41と上層42との2層構成の形態の場合、例えば下層41と上層42におけるポリオレフィン系樹脂の密度に差異を持たせ、所望の性質(例えば加熱変形特性や耐熱性等)をそれぞれの層に分担させることができる。   As shown in FIG. 2, when the coating layer 4 has a two-layer structure composed of a lower layer 41 and an upper layer 42, for example, the density of the polyolefin resin in the lower layer 41 and the upper layer 42 is made different, and desired properties (for example, heating Deformation characteristics, heat resistance, etc.) can be assigned to each layer.

以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not restrict | limited to the following example.

以下の材料を使用した。
EVA:三菱化学(株)製 A543
PP:日本ポリプロピレン(株)製ノバテックBC8A
EPDM:JSR(株)製EP07AP
有機過酸化物:日油(株)製パーヘキサ25B(2,5−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン)
架橋助剤:新中村化学(株)製NKエステル3G(トリエチレングリコールジメタクリレート)
充填剤:水酸化マグネシウム
滑剤:日油(株)製ステアリン酸カルシウム
発泡剤:永和化成 ADCA(アゾジカルボンアミド)EV405D
The following materials were used.
EVA: Mitsubishi Chemical Corporation A543
PP: Novatec BC8A manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd.
EPDM: EP07AP manufactured by JSR Corporation
Organic peroxide: Perhexa 25B (2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane) manufactured by NOF Corporation
Crosslinking aid: NK ester 3G (triethylene glycol dimethacrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
Filler: Magnesium hydroxide Lubricant: NOF Co., Ltd. calcium stearate Foaming agent: Eiwa Kasei ADCA (Azodicarbonamide) EV405D

[試験電線A1〜A99]
表1〜4に示す配合量(重量部)に従い、各成分を温度200℃のニーダーにて混練し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製した。
続いて、架橋剤、架橋助剤を添加し、190℃×3分以上で混練することにより架橋させ、架橋体を調製した。
続いて、押出成形機を用いて各架橋体を直径2.0mmの銅線上に0.8mm厚となるように絶縁体を、さらにその上に1.5mmとなるように前記架橋体からなる被覆層を形成して試験電線(平型3×2.0)を作製した。
[Test wires A1 to A99]
According to the blending amounts (parts by weight) shown in Tables 1 to 4, each component was kneaded with a kneader having a temperature of 200 ° C. to prepare a polyolefin-based foamable resin composition.
Subsequently, a crosslinking agent and a crosslinking aid were added, and the mixture was kneaded at 190 ° C. for 3 minutes or longer to prepare a crosslinked body.
Subsequently, using an extruder, each cross-linked body is coated with an insulator on a copper wire having a diameter of 2.0 mm so that the thickness is 0.8 mm, and further on top of that, the coating made of the cross-linked body is 1.5 mm. A layer was formed to produce a test wire (flat 3 × 2.0).

各試験電線について、下記の評価を行った。
発泡率:前発泡前と発泡後の比重割合によって算出した。
引張強さ:JIS C3005の4.16項の引張試験を実施することにより測定した。10MPa以上を規格値とし、規格値を満たすものをA、満たさないものをBと記載した。
加熱変形(75℃):JIS C3005の4.23項の加熱変形を実施することにより測定した。規格値を満たすものをA、規格値を満たさないものをBと記載した。
皮むき性:試験ケーブルに切れ込みを入れ、引張試験機に下チャック部にナイフを設置し、上チャック部に切れ込みを入れた試験ケーブルをナイフをかませた状態で設置して引張試験を行うことにより測定した。皮剥き荷重40N未満をA、40N以上をBと記載した。
押出外観:ブツなどを目視・触診により確認した。ブツ等なしをA、ブツ等ありをBと記載した。
結果を表1〜4に併せて示す。
Each test wire was evaluated as follows.
Foaming rate: calculated by the specific gravity ratio before foaming and after foaming.
Tensile strength: Measured by carrying out the tensile test of Section 4.16 of JIS C3005. The standard value of 10 MPa or more was described as A, and the sample not satisfying the standard value was described as B.
Heat deformation (75 ° C.): Measured by carrying out heat deformation according to 4.23 of JIS C3005. Those satisfying the standard value were described as A, and those not satisfying the standard value as B.
Peelability: Cut the test cable, install a knife in the lower chuck part of the tensile tester, and install the test cable with a cut in the upper chuck part with the knife in place to perform a tensile test It was measured by. The peel load of less than 40N was described as A, and 40N or more was described as B.
Extrusion appearance: Checks for sight and the like by visual inspection and palpation. Absence or the like is indicated as A, and presence or the like is indicated as B.
A result is combined with Tables 1-4 and shown.

[試験電線B1〜B146]
表5〜10に示す配合量(重量部)に従い、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製したこと以外は、上記試験電線A1〜A99と同様にして試験電線を作製した。結果を表5〜10に示す。
[Test wires B1 to B146]
Test wires were produced in the same manner as in the test wires A1 to A99 except that a polyolefin-based foamable resin composition was produced according to the blending amounts (parts by weight) shown in Tables 5 to 10. The results are shown in Tables 5-10.

さらに、試験電線A1〜A99、B1〜B146において測定・算出した、引張強さ、加熱変形(75℃)、皮むき性、押出外観の各種パラメータに基づいて、各種試験電線の総合評価を行った。本総合評価において、評価Aは、上記各種パラメータの全ての評価がAであることを表し、評価Bは上記各種パラメータのうちAの評価が3つ、Bの評価が1つであることを表し、評価Cは上記各種パラメータのうちAの評価が2つ、Bの評価が2つであることを表し、評価Dは上記各種パラメータのうちAの評価が1つ、Bの評価が3つであることを表し、評価Eは上記各種パラメータのうち全ての評価がBであることを表す。   Furthermore, based on various parameters of tensile strength, heat deformation (75 ° C.), peelability, and extrusion appearance measured and calculated in test wires A1 to A99 and B1 to B146, comprehensive evaluation of various test wires was performed. . In this comprehensive evaluation, evaluation A indicates that all the evaluations of the various parameters are A, and evaluation B indicates that among the various parameters, evaluation of A is three and evaluation of B is one. , Evaluation C indicates that among the various parameters, A has two evaluations and B has two evaluations, and evaluation D has one of the various parameters, A has one evaluation, and B has three evaluations. The evaluation E indicates that all the evaluations are B among the various parameters.

本発明の製造方法を実施して製造された各試験電線では、被覆層を形成した後にポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋させるという従来の方法で作製した試験電線と比べ、高発泡化が実現でき、切裂き易さや皮むき性が改善された。また、引張強度が高い、加熱変性にしくいといった機械的特性も得られた。
特に、本発明の構成の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法により作製した試験電線A1〜A99は、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物におけるベース樹脂の組成、その含有量、発泡剤の含有量、充填材の含有量並びに滑剤の含有量を特定化しているため、すべて総合評価がAとなっており、発泡の安定化、切裂き易さや皮むき性、及び機械的特性をさらに高めることができた。
Each test wire manufactured by carrying out the manufacturing method of the present invention achieves higher foaming compared to the test wire produced by the conventional method of crosslinking the polyolefin-based foamable resin composition after forming the coating layer The ease of tearing and peelability were improved. Also, mechanical properties such as high tensile strength and resistance to heat denaturation were obtained.
In particular, the test wires A1 to A99 produced by the method for producing a foamed polyolefin-coated wire / cable having the configuration of the present invention are the composition of the base resin in the polyolefin-based foamable resin composition, the content thereof, the content of the foaming agent, and the filling Since the material content and the lubricant content are specified, the overall evaluation is A, and the stabilization of foaming, ease of tearing and peelability, and mechanical properties could be further improved. .

なお、本発明の製造方法を実施して製造された各試験電線における被覆層の架橋物の配向方向を前記方法によって確認したところ、架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことが分かった。   In addition, when the orientation direction of the cross-linked product of the coating layer in each test electric wire produced by carrying out the production method of the present invention was confirmed by the above method, the radial orientation of the cross-linked product was compared with the axial direction orientation. It turned out to be big.

なお、本発明は上記各実施形態に限定されることはなく、本発明の範囲内において種々の変形例を採用することができる。例えば、本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、適宜、変形、改良、等が可能である。その他、上述した実施形態における各構成要素の材質、形状、寸法、数、配置箇所、等は本発明を達成できるものであれば任意であり、限定されない。   In addition, this invention is not limited to said each embodiment, A various modification can be employ | adopted within the scope of the present invention. For example, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and modifications, improvements, and the like can be made as appropriate. In addition, the material, shape, dimensions, number, arrangement location, and the like of each component in the above-described embodiment are arbitrary and are not limited as long as the present invention can be achieved.

ここで、上述した本発明に係る発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法および該製造方法により製造された発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの実施形態の特徴をそれぞれ以下[1]〜[4]に簡潔に纏めて列記する。
[1]
下記(1)〜(4)の工程を含む、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
(1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
[2]
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部含有し、
前記架橋助剤を、前記架橋剤の1〜3倍量含有するものである、
前記(1)に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
[3]
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物において、
前記ベース樹脂が前記ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有し、
前記発泡剤の含有量が0.1〜10重量部であり、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、さらに充填剤を10〜90重量部含有し、
前記滑剤を0.5〜10重量部含有する、
前記(2)に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
[4]
導体(2)と、前記導体(2)の外周に、発泡しかつポリオレフィン系樹脂を含む被覆層(4)とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル(1,10)であって、
前記被覆層(4)の発泡率が3〜30%であり、
前記被覆層(4)における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル(1,10)。
Here, the manufacturing method of the above-described foamed polyolefin-coated electric wire / cable according to the present invention and the features of the embodiment of the foamed polyolefin-coated electric wire / cable manufactured by the manufacturing method are briefly described as [1] to [4] below. List them together.
[1]
The manufacturing method of foaming polyolefin covering electric wire and a cable including the process of following (1)-(4).
(1) Step of preparing a polyolefin-based foamable resin composition by mixing at least a base resin containing a polyolefin-based resin, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a foaming agent (2) Polyolefin prepared in the step (1) Step (3) for obtaining a cross-linked product of a polyolefin-based foamable resin composition by cross-linking a foamed resin composition and extruding the cross-linked product obtained in the step (2) and coating the outer periphery of the conductor with the cross-linked product. Step (4) of forming a layer Step of foaming the coating layer formed in the step (3) [2]
The polyolefin-based foamable resin composition is
Containing 0.02 to 0.5 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the base resin;
The crosslinking aid contains 1-3 times the amount of the crosslinking agent.
The manufacturing method of the foamed polyolefin covering electric wire and cable as described in said (1).
[3]
In the polyolefin-based foamable resin composition,
The base resin contains 60 to 95 parts by weight of the polyolefin resin and 5 to 40 parts by weight of a rubber component,
The content of the foaming agent is 0.1 to 10 parts by weight,
The polyolefin-based foamable resin composition further contains 10 to 90 parts by weight of a filler,
Containing 0.5 to 10 parts by weight of the lubricant,
The manufacturing method of the foamed polyolefin covering electric wire and cable as described in said (2).
[4]
A foamed polyolefin-coated electric wire / cable (1, 10) having a conductor (2) and a coating layer (4) foamed and containing a polyolefin-based resin on the outer periphery of the conductor (2),
The foaming rate of the coating layer (4) is 3 to 30%,
The radial orientation of the cross-linked polyolefin resin in the coating layer (4) is larger than the axial orientation,
Foamed polyolefin-coated wires and cables (1,10).

1 電線
2 導体
3 絶縁体
4 被覆層
10 ケーブル
41 下層
42 上層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electric wire 2 Conductor 3 Insulator 4 Covering layer 10 Cable 41 Lower layer 42 Upper layer

Claims (4)

下記(1)〜(4)の工程を含む、発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
(1)少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含むベース樹脂、架橋剤、架橋助剤、及び発泡剤を混合し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を作製する工程
(2)前記工程(1)で作製したポリオレフィン系発泡性樹脂組成物を架橋し、ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物の架橋体を得る工程
(3)前記工程(2)で得られた架橋体を押出し、導体の外周に前記架橋体からなる被覆層を形成する工程
(4)前記工程(3)で形成した被覆層を発泡させる工程
The manufacturing method of foaming polyolefin covering electric wire and a cable including the process of following (1)-(4).
(1) Step of preparing a polyolefin-based foamable resin composition by mixing at least a base resin containing a polyolefin-based resin, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a foaming agent (2) Polyolefin prepared in the step (1) Step (3) for obtaining a cross-linked product of a polyolefin-based foamable resin composition by cross-linking a foamed resin composition and extruding the cross-linked product obtained in the step (2) and coating the outer periphery of the conductor with the cross-linked product. Step for forming layer (4) Step for foaming coating layer formed in step (3)
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、
前記架橋剤を、前記ベース樹脂100重量部に対し0.02〜0.5重量部含有し、
前記架橋助剤を、前記架橋剤の1〜3倍量含有するものである、
請求項1に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
The polyolefin-based foamable resin composition is
Containing 0.02 to 0.5 parts by weight of the crosslinking agent with respect to 100 parts by weight of the base resin;
The crosslinking aid contains 1-3 times the amount of the crosslinking agent.
The manufacturing method of the foamed polyolefin covering electric wire and cable of Claim 1.
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物において、
前記ベース樹脂が前記ポリオレフィン系樹脂を60〜95重量部、ゴム成分を5〜40重量部含有し、
前記発泡剤の含有量が0.1〜10重量部であり、
前記ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物は、さらに充填剤を10〜90重量部含有し、
滑剤を0.5〜10重量部含有する、
請求項2に記載の発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルの製造方法。
In the polyolefin-based foamable resin composition,
The base resin contains 60 to 95 parts by weight of the polyolefin resin and 5 to 40 parts by weight of a rubber component,
The content of the foaming agent is 0.1 to 10 parts by weight,
The polyolefin-based foamable resin composition further contains 10 to 90 parts by weight of a filler,
Containing 0.5 to 10 parts by weight of a lubricant;
The manufacturing method of the foamed polyolefin covering electric wire and cable of Claim 2.
導体と、前記導体の外周に、発泡しかつポリオレフィン系樹脂を含む被覆層とを有する発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブルであって、
前記被覆層の発泡率が3〜30%であり、
前記被覆層における前記ポリオレフィン系樹脂の架橋物の径方向の配向が、軸線方向の配向と比較して大きいことを特徴とする、
発泡ポリオレフィン被覆電線・ケーブル。
A foamed polyolefin-coated electric wire / cable having a conductor and a coating layer that is foamed and contains a polyolefin-based resin on the outer periphery of the conductor,
The foaming rate of the coating layer is 3 to 30%,
The radial orientation of the polyolefin resin cross-linked product in the coating layer is larger than the axial orientation,
Foamed polyolefin-coated wires and cables.
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