JP6940959B2 - コージェライト質焼結体、その製法及び複合基板 - Google Patents
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Description
コージェライト原料としては、純度が高く、平均粒径が小さい粉末を使用するのが好ましい。純度は99.0%以上が好ましく、99.5%以上がより好ましく、99.8%以上が更に好ましい。純度の単位は質量%である。また、平均粒径(D50)は1μm以下が好ましく、0.1〜1μmがより好ましい。コージェライト原料は、市販品を用いてもよいし、高純度なマグネシア、アルミナ、シリカ粉末を用いて作製したものを用いてもよい。コージェライト原料を作製する方法としては、例えば特許文献3に記載された方法が挙げられる。窒化珪素原料や炭化珪素原料としては、平均粒径が小さい粉末を使用するのが好ましい。平均粒径は1μm以下が好ましく、0.1〜1μmがより好ましい。コージェライト原料と窒化珪素原料との混合原料粉末を調製する場合、例えば、コージェライト原料60〜90体積%と窒化珪素原料10〜40体積%とを合計100体積%となるように秤量し、ポットミル等の混合機で混合し、必要に応じてスプレードライヤーで乾燥して混合原料粉末を得るようにしてもよい。一方、コージェライト原料と炭化珪素原料との混合原料粉末を調製する場合、例えば、コージェライト原料70〜90体積%と炭化珪素原料10〜30体積%とを合計100体積%となるように秤量し、ポットミル等の混合機で混合し、必要に応じてスプレードライヤーで乾燥して混合原料粉末を得るようにしてもよい。
工程(a)で得られた混合原料粉末を所定形状の成形体に成形する。成形の方法に特に制限はなく、一般的な成形法を用いることができる。例えば、混合原料粉末をそのまま金型によってプレス成形してもよい。プレス成形の場合は、混合原料粉末をスプレードライによって顆粒状にしておくと、成形性が良好になる。他に、有機バインダーを加えて坏土を作製し押出し成形したり、スラリーを作製しシート成形することができる。これらのプロセスでは焼成工程前あるいは焼成工程中に有機バインダー成分を除去することが必要になる。また、CIP(冷間静水圧プレス)にて高圧成形してもよい。
コージェライト原料は、市販の平均粒径1μm以下、純度99.9%以上の高純度なマグネシア、アルミナ、シリカ粉末を用いて作製した。すなわち、各粉末を、コージェライト組成になるように秤量、混合し、1400℃で5時間大気雰囲気下で加熱し、コージェライト粗粒物を得た。得られたコージェライト粗粒物に対し、アルミナを玉石(φ3mm)とし、溶媒にイオン交換水を用いたポットミルにて70時間粉砕し、平均粒径0.5〜0.6μm程度のコージェライト粉砕物を作製した。得られたスラリーを大気下、110℃で乾燥し、乾燥物を篩に通してコージェライト粉末を得た。このコージェライト原料と窒化珪素原料または炭化珪素原料を、表1の実験例1〜9の原料粉末組成の割合で秤量し、φ5mmのアルミナ玉石を用いてポットミル混合し、スプレードライにより混合原料粉末を作製した。なお、窒化珪素原料は市販の平均粒径0.8μm、純度97%以上、炭化珪素原料は市販の平均粒径0.5μm、純度97%以上の各粉末を用いた。
実験例1〜9の混合原料粉末を、50kgf/cm2にて一軸金型プレス成形し、φ100mmで厚さ25mm程度の成形体を得た。各成形体を、黒鉛製のモールドに収容し、ホットプレス炉を用いて、プレス圧力200kgf/cm2下で焼成温度(最高温度)1375〜1425℃で5時間焼成し、コージェライト質焼結体を作製した。各実験例の焼成温度は表1の通りである。焼成雰囲気はアルゴン雰囲気とし、昇温速度は100℃/hr、降温速度は200℃/hrとし、降温時は1200℃以下から炉冷とした。また、実験例10では、コージェライト粉末のみで同様にして成形体を作製し、ホットプレス炉を用いて、プレス圧力200kgf/cm2下で焼成温度(最高温度)1425℃で5時間焼成し、コージェライト単独の焼結体を作製した。
実験例1〜10のコージェライト質焼結体から、試験片(4×3×40mmサイズの抗折棒等)を切り出し、評価試験に供した。また、焼結体の研磨面は、4×3×10mm程度の試験片の一面を研磨によって鏡面状に仕上げたものとした。研磨は3μmのダイヤモンド砥粒、0.5μmのダイヤモンド砥粒の順に進め、最終仕上げには0.1μm以下のダイヤモンド砥粒を用いたラップ研磨を行った。評価した特性は以下のとおり。
焼結体を粉砕し、X線回折装置により、結晶相の同定を行った。測定条件はCuKα、50kV、300mA、2θ=5−70°とし、回転対陰極型X線回折装置(理学電機製RINT)を用いた。
上記のように仕上げた焼結体の研磨面に対し、SEMにて反射電子像観察及び組成分析を実施し、像のコントラストの比からコージェライト相とその他の結晶相の面積比率を求め、それを焼結体の体積比率とした。研磨面のSEM画像の一例を図4に示す。図4は実験例3のコージェライト質焼結体の研磨面のSEM画像であり、(a)は生データ、(b)は二値化処理後のデータである。図4(a)で黒っぽい部分がコージェライト相であり、白っぽい部分が窒化珪素相である。
抗折棒を用い、純水を用いたアルキメデス法により、嵩密度、開気孔率を測定した。
焼結体の組成と各成分の密度から焼結体の計算密度を算出し、上記で測定した嵩密度と計算密度の比を相対密度とした。ここでは、コージェライトの密度を2.505g/cm3、窒化珪素の密度を3.20g/cm3、炭化珪素の密度を3.21g/cm3とした。ここで用いた窒化珪素、炭化珪素の密度は原料中の不純物酸素等による影響を無視した値である。
JIS R1601に準じて、4点曲げ強度を測定した。試験片形状は3mm×4mm×40mm抗折棒もしくは、そのハーフサイズとした。
JIS R1602に準じた、静的撓み法で測定した。試験片形状は3mm×4mm×40mm抗折棒とした。
JIS R1618に準じて、押し棒示差式で測定した。試験片形状は3mm×4mm×20mmとした。
上記のように仕上げた焼結体の研磨面をSEM観察し、100μm×100μm当りに存在する、最大長さが1μm以上の気孔の数を計測した。
上記のように仕上げた焼結体の研磨面に対し、AFMを用いて中心性平均粗さRaを測定した。測定範囲は、10μm×10μmとした。
上記のように仕上げた焼結体の研磨面を、1200〜1400℃で2hrサーマルエッチングし、SEMにて焼結粒子の大きさを200個以上測定し、線分法を用いて平均粒径を算出した。線分法の係数は1.5とし、SEMにて実測された長さに1.5を乗じた値を平均粒径とした。
実験例1〜10の焼結体から直径100mm、厚さ600μm程度の円板を切り出した。この円板を上記の通りに研磨仕上げした後に、洗浄して表面のパーティクルや汚染物質等を取り除いた。次に、この円板を支持基板とし、支持基板と機能性基板との直接接合を実施して複合基板を得た。すなわち、まず支持基板と機能性基板のそれぞれの接合面をアルゴンのイオンビームによって活性化し、その後に両接合面を向かい合わせて10tonfで押圧し、接合して複合基板を得た。機能性基板としては、タンタル酸リチウム(LT)基板とニオブ酸リチウム(LN)基板を用いた。接合性の評価は、IR透過像から接合面積が90%以上のものを「最良」、80%以上90%未満のものを「良」、80%未満のものを「不良」とした。
実験例1〜9のコージェライト質焼結体は、窒化珪素又は炭化珪素を含んでいるため、実験例10のコージェライト単独の焼結体に比べて曲げ強度及びヤング率が向上した。すなわちヤング率は160GPa以上、4点曲げ強度が220MPa以上に向上した。また、実験例1〜4,6〜8のコージェライト質焼結体は、40〜400℃の熱膨張係数が2.4ppm/℃未満(窒化珪素を添加した実験例1〜4は1.4〜1.8ppm/℃、炭化珪素を添加した実験例6〜8は1.8〜2.3ppm/℃)であり、実験例10のコージェライト単独の焼結体に比べると若干高い値になったものの、低い熱膨張係数を維持していた。更に、実験例1〜4,6〜8のコージェライト質焼結体は、開気孔率が0.1%未満、平均結晶粒径が1μm以下であったため、研磨面の中心平均粗さRaは1.1nm以下と小さくなった。そのため、実験例1〜3,6,7のコージェライト質焼結体から切り出した円板を機能性基板と直接接合したときの接合性は、いずれも接合面積が90%以上の「最良」であり、実験例4,8のコージェライト質焼結体から切り出した円板を機能性基板と直接接合したときの接合性は、接合面積が80%以上90%未満の「良」であった。なお、研磨面の中心平均粗さRaがこのように小さな値になったのは、気孔の数が3個以下と少なかったことも寄与している。また、実験例1〜9で平均結晶粒径が1μm以下になったのは、希土類酸化物のような焼結助剤を用いずに焼結したことも一因だと思われる。
Claims (8)
- コージェライトを主成分とし、窒化珪素を含むコージェライト質焼結体であって、
40〜400℃の熱膨張係数が2.4ppm/℃未満であり、
開気孔率が0.5%以下であり、
平均結晶粒径が1μm以下であり、
研磨面に対し、SEMにて反射電子像観察及び組成分析を実施し、像のコントラストの比からコージェライト相と窒化珪素相との面積比率を求め、それを焼結体の体積比率とした場合、コージェライト相が60〜90体積%、窒化珪素相が10〜40体積%である、
コージェライト質焼結体。 - コージェライトを主成分とし、炭化珪素を含むコージェライト質焼結体であって、
40〜400℃の熱膨張係数が2.4ppm/℃未満であり、
開気孔率が0.5%以下であり、
平均結晶粒径が1μm以下であり、
研磨面に対し、SEMにて反射電子像観察及び組成分析を実施し、像のコントラストの比からコージェライト相と炭化珪素相との面積比率を求め、それを焼結体の体積比率とした場合、コージェライト相が70〜90体積%、炭化珪素相が10〜30体積%である、
コージェライト質焼結体。 - 研磨面100μm×100μmの面積当りに存在する最大長さ1μm以上の気孔の数が10個以下である、
請求項1又は2に記載のコージェライト質焼結体。 - ヤング率が160GPa以上である、
請求項1〜3のいずれか1項に記載のコージェライト質焼結体。 - 4点曲げ強度が220MPa以上である、
請求項1〜4のいずれか1項に記載のコージェライト質焼結体。 - 研磨面の中心平均粗さRaが1.5nm以下である、
請求項1〜5のいずれか1項に記載のコージェライト質焼結体。 - (a)平均粒径0.1〜1μmのコージェライト粉末60〜90体積%と平均粒径0.1〜1μmの窒化珪素粉末10〜40体積%とを合計100体積%となるように混合して混合原料粉末を得るか、又は、平均粒径0.1〜1μmのコージェライト粉末70〜90体積%と平均粒径0.1〜1μmの炭化珪素粉末10〜30体積%とを合計100体積%となるように混合して混合原料粉末を得る工程と、
(b)前記混合原料粉末を所定形状の成形体に成形し、前記成形体をプレス圧20〜300kgf/cm2、焼成温度1350〜1450℃でホットプレス焼成を行うことにより、コージェライト質焼結体を得る工程と、
を含むコージェライト質焼結体の製法。 - 機能性基板と支持基板とが接合された複合基板であって、
前記支持基板は、請求項1〜6のいずれか1項に記載のコージェライト質焼結体である、
複合基板。
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