JP6930239B2

JP6930239B2 - 導電性粘着シート

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Publication number: JP6930239B2
Application number: JP2017117730A
Authority: JP
Inventors: 山崎　優; 優山崎; 大輔山川; 克明今井; 晃山上
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Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2017-06-15
Filing date: 2017-06-15
Publication date: 2021-09-01
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Description

本発明は、導電性基材と導電性粒子を含有する導電性粘着剤層とを有する導電性粘着シートに関する。

導電性粘着シートは、その取扱いの容易さから、電気・電子機器等から輻射する不要な漏洩電磁波のシールド用、電気・電子機器から発生する有害な空間電磁波のシールド用、静電気帯電防止の接地用などに用いられている。近年は、前記電気・電子機器の小型化、薄型化に伴って、これらに用いられる導電性粘着シートにも薄膜化が求められている。

好適な導電性と接着性とを備えた薄型の導電性粘着シートとしては、導電性基材上に、導電性フィラーを粘着性物質中に分散させた導電性粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートが知られている（特許文献１及び２参照。）。

しかし、近年の電気・電子機器のさらなる小型化及び薄型化に伴い、前記導電性粘着シートにもさらなる薄型化が求められてきている。また、導電性粘着シートの密着性が経時で低下し、導電性が低下するという問題もあった。しかしながら、優れた導電性および経時安定性と接着性とを備え、かつ、薄型の導電性粘着シートは、未だ見出されていなかった。

特開２００４−２６３０３０号公報特開２００９−７９１２７号公報

本発明が解決しようとする課題は、薄型であっても良好な接着性、導電性を有し、導電性が経時で低下し難くい導電性粘着シートを提供することにある。

本発明者等は、粘着シートの総厚さ、導電性粘着剤層中の導電性粒子の含有量、及び導電性粘着剤層の厚さを特定の範囲で組み合わせることによって上記課題を解決できることを見出した。

すなわち、本発明は、導電性基材と１層又は２層以上の導電性粘着剤層とを有する総厚さが５０μｍ以下の導電性粘着シートであり、前記導電性粘着剤層の各層中には少なくとも１種の導電性粒子が０．０１質量％〜１０質量％含有しており、前記導電性粘着剤層の各層の厚さがそれぞれ１μｍ〜１２μｍである導電性粘着シートに関するものである。

本発明の導電性粘着シートは、極薄型でありながら、被着体への良好な接着性と導電性とを有しているため、導電性の経時安定性を有し、電気・電子機器等に用いる電磁波のシールド用途、電気・電子機器より発生する有害な空間電磁波のシールド用途、静電気帯電防止の接地固定用途で有用である。特に、薄型化が進み、筐体内での容積制限が厳しい携帯電子機器用途に好適に適用できる。

本発明の導電性粘着シートの好適な例である。本発明の導電性粘着シートの好適な例である。本発明の導電性粘着シートに好適に用いられる数珠状導電性粒子の電子顕微鏡写真の図である。

本発明の導電性粘着シートは、導電性基材と１層又は２種以上の導電性粘着剤層とを有する総厚さが５０μｍ以下の導電性粘着シートであり、前記導電性粘着剤層の各層中には少なくとも１種の導電性粒子が０．０１質量％〜１０質量％含有しており、前記導電性粘着剤層の各層の厚さがそれぞれ１μｍ〜１２μｍである導電性粘着シートである。

以下に、本発明の導電性粘着シートを、その構成要素に基づいて、更に詳しく説明する。なお、本発明における「シート」とは、少なくとも一層の導電性粘着剤を用いて形成される薄型の粘着剤層を導電性基材上、あるいは剥離シート上に設けた形態を意味し、例えば、毎葉、ロール状、あるいは薄板状、帯状（テープ状）等の製品形態すべてを含む。

（導電性粘着剤層）
本発明の導電性粘着シートは１層又は２層以上の導電性粘着剤層を有する。導電性粘着剤層は、特定の導電性粒子と粘着成分とを含有する。導電性粘着剤層の各層の厚さはそれぞれ１μｍ〜１２μｍであるが、２．５μｍ〜１０μｍが好ましく、４μｍ〜８μｍが好ましい。前記導電性粘着剤層は、前記した薄型であっても、優れた導電性と優れた接着性とを両立することができる。

本発明の導電性薄型粘着シートは、上記したような非常に薄型であっても、優れた導電性と優れた接着性と導電性の経時安定性を両立することができる。
前記導電性粘着剤層は、前記導電性粒子と粘着成分とを含有する粘着剤組成物を用いることによって形成することができる。

（導電性粒子）
前記導電性粘着剤層は少なくとも１種の導電性粒子を含有する。前記導電性粒子は、その粒子径ｄ５０が１０μｍ〜３０μｍの範囲であるものを使用する。これにより、優れた導電性と接着性と導電性の経時安定性とを両立した導電性薄型粘着シートを得ることができる。

前記導電性粒子の粒子径ｄ５０は、１２μｍ〜３０μｍが好ましく、１０μｍ〜２６μｍの範囲であることがより好ましい。
なお、前記粒子径ｄ５０は粒度分布における５０％累積値を指し、レーザー解析・散乱法により測定される値である。測定装置としては日機装社製マイクロトラックＭＴ３０００II、島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定器ＳＡＬＤ−３０００等があげられる。
前記範囲の粒子径ｄ５０に調整する方法としては、例えば導電性粒子をジェットミルで粉砕する方法や篩等による篩分け法が挙げられる。

前記導電性粒子の粒子径ｄ５０は、当該粒子の含有する前記導電性粘着剤層の厚さに対して１００％〜５００％であることが好ましく、１５０％〜４７０％であることが好ましく、さらには２００％〜４５０％であることが、より一層優れた導電性と接着性と導電性の経時安定性を両立するうえでさらに好ましい。

前記導電性粒子としては、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム等の金属粉粒子、カーボン、グラファイト等の導電性樹脂粒子、前記樹脂粒子や中実ガラスビーズや中空ガラスビーズの表面に金属被覆を有する粒子等を使用することができる。なかでも、前記導電性粒子としては、ニッケル粉粒子や銅粉粒子や銀粉粒子を使用することが、より一層優れた導電性と接着性とを両立するうえでさらに好ましく、カーボニル法で製造される粒子表面に多数の針状形状を有する表面針状形状のニッケル粒子や、当該表面針状粒子を平滑化（処理（粉砕処理）して球状粒子としたものや、超高圧旋回水アトマイズ法で製造される銅粉や銀粉等を使用することが特に好ましい。

前記導電性粒子の形状としては、球状、スパイク状、フレーク状、図３で示すような多数の導電性粒子間で結合等を形成し連なった数珠状などが上げられるが、なかでも数珠状が優れた導電性と接着性と導電性の経時安定性の両立という観点で好ましい。

前記導電性粒子は、その粒子が含有する導電性粘着剤層の全質量に対して、０．０１質量％〜１０質量％含有するが、０．１質量％〜８質量％含まれることがより好ましく、０．５質量％〜５質量％含まれることがより一層優れた導電性及び接着性、導電性の経時安定性を備えた導電性薄型粘着シートを得るうえで特に好ましい。

（粘着成分）
前記導電性粘着剤層の形成に使用する粘着剤組成物としては、前記導電性粒子とともに粘着剤成分を含有するものを使用することができる。

前記粘着剤組成物としては、例えば（メタ）アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤組成物、合成ゴム系粘着剤組成物、天然ゴム系粘着剤組成物、シリコーン系粘着剤組成物等のうち、導電性粒子を含有するものを使用することができ、クリル系重合体をベースポリマーとし、前記導電性微粒子と、必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤を含有するアクリル系粘着剤組成物を使用することが、耐候性や耐熱性に優れた導電性粘着剤層を形成するうえで好ましい。

前記アクリル系重合体としては、例えば炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有する単量体成分を重合して得られるアクリル系重合体を好適に使用することができる。

炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を１種または２種以上組み合わせ使用することができる。

なかでも、前記炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、炭素原子数が４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを使用することが好ましく、炭素原子数が４〜９の直鎖または分岐構造であるアルキル基を有する（メタ）アクリレートを使用することがより好ましく、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートを単独または組み合わせ使用することがさらに好ましい。

前記アクリル系重合体の製造に使用する前記単量体成分の全量に対する前記炭素原子数１〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレートの含有量は、８０質量％〜９８．５質量％の範囲であることが好ましく、９０質量％〜９８．５質量％の範囲であることがより好ましい。

前記アクリル系重合体の製造に使用可能な単量体成分としては、前記したもののほかに、必要に応じて高極性ビニル単量体を使用することが好ましい。

前記高極性ビニル単量体としては、カルボキシル基を有するビニル単量体、水酸基を有するビニル単量体、アミド基を有するビニル単量体等を単独または２種以上組み合わせ使用することができる。なかでも、前記高極性ビニル単量体としては、カルボキシル基を有するビニル単量体を使用することが、導電性粘着剤層の接着性を好適な範囲に調整しやすいため好ましい。

カルボキシル基を有するビニル単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリル酸２量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等を使用でき、なかでもアクリル酸を使用することが好ましい。

カルボキシル基を有するビニル単量体を使用する場合、その含有量は、アクリル系重合体の製造に使用する単量体成分の全量に対して０．２質量％〜１５質量％であることが好ましく、０．４質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．５質量％〜６質量％であることが、粘着剤の接着性を好適な範囲に調整しやすいためさらに好ましい。

水酸基を有するビニル単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等を使用することができる。

アミド基を有するビニル単量体としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等を使用することができる。

その他の高極性ビニル単量体としては、例えば酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有モノマー、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の末端アルコキシ変性（メタ）アクリレート等を使用することができる。

前記高極性ビニル単量体の含有量は、アクリル系重合体の製造に使用する単量体成分の全量に対して０．２質量％〜１５質量％であることが好ましく、０．４質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．５質量％〜６質量％であることが、粘着剤の接着性を好適な範囲に調整しやすいためさらに好ましい。

前記アクリル系重合体は、前記した単量体成分を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知の方法で重合させることによって製造することができる。なかでも、前記溶液重合法を採用することが、その生産コストや生産性を向上するうえで好ましい。

前記方法で得られたアクリル系重合体としては、３０万〜１５０万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することが好ましく、５０万〜１２０万の範囲の重量平均分子量を有するものを使用することがより好ましい。

前記導電性粘着剤層の形成に使用可能な粘着剤組成物としては、必要に応じて各種添加剤を含有するものを使用することができる。

前記添加剤としては、例えば導電性粘着剤層の粘着力をより一層向上させるために、粘着付与樹脂を含有するものを使用することができる。

前記粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族（Ｃ５系）や芳香族（Ｃ９系）などの石油樹脂、スチレン系樹脂フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、メタクリル系樹脂等を使用することができ、ロジン系樹脂を使用することが好ましく、重合ロジン系樹脂を使用することがより好ましい。

前記粘着付与樹脂は、前記アクリル系重合体１００質量部に対し、１０質量部〜５０質量部の範囲で使用することが好ましい。

前記添加剤としては、前記したもののほかに、必要に応じて分散剤、沈降防止剤、可塑剤、軟化剤、金属不活性剤、酸化防止剤、顔料、染料等を使用することができる。

前記分散剤や沈降防止剤は、前記粘着剤組成物中に含まれる導電性粒子の経時的な沈降を防止するうえで使用することが好ましい。

前記沈降防止剤としては、例えば、脂肪酸アミド樹脂、ウレタン樹脂等を使用することが好ましい。

前記沈降防止剤は、粘着剤成分の固形分に対して０．５質量％〜１０質量％の範囲で使用することが好ましく、１質量％〜６質量％の範囲で使用することがより好ましく、１．５質量％〜３質量％の範囲で使用することがさらに好ましい。

前記導電性粘着剤層の形成に使用可能な粘着剤組成物としては、必要に応じて架橋剤を含有するものを使用することができる。

前記架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤等を使用することができる。

前記架橋剤の種類及び使用量は、前記アクリル系重合体等の粘着成分が有する官能基の種類及び官能基量に応じて適宜選択することが好ましい。

前記架橋剤は、導電性粘着剤層のゲル分率が２５質量％〜６０質量％の範囲となるよう適宜調整し使用することができる。

（導電性粘着剤層のゲル分率）
前記導電性粘着剤層は、より一層優れた凝集力を発現するうえで、３次元架橋構造を形成するのが好ましい。架橋構造形成の指標としては、前記導電性粘着剤層を、例えば（メタ）アクリル系粘着剤の良溶媒であるトルエンに２４時間浸漬した際の不溶分を表すゲル分率が挙げられる。前記導電性粘着剤層のゲル分率は、１０質量％〜４０質量％であることが好ましく、１５質量％〜３０質量％であることが、せん断方向の凝集力をより一層向上するとともに耐剥がれ性を向上できるためより好ましい。

ゲル分率は、以下の式で算出する。
ゲル分率（質量％）＝｛（トルエンに浸漬した後の導電性粘着剤層の質量）／（トルエンに浸漬する前の導電性粘着剤層の質量）｝×１００
導電性粘着剤層の質量＝（導電性薄型粘着シートの質量）−（導電性基材の質量）

前記導電性粘着剤層の形成に使用可能な粘着剤組成物は、例えば前記アクリル系重合体を含有する組成物と、前記導電性粒子とを混合することによって製造することができる。

前記混合方法としては、例えば前記アクリル系重合体等を含有する組成物と、導電性粒子と、必要に応じて添加剤等とを、例えば分散攪拌機等を用いて混合し分散させる方法が挙げられる。前記分散攪拌機としては、井上製作所製ディゾルバー、バタフライミキサー、ＢＤＭ２軸ミキサー、プラネタリーミキサーが挙げられ、金属粉等の導電性粒子を増粘させることなく均一に分散しやすいディゾルバーやバタフライミキサーを使用することが好ましい。

前記導電性粘着剤層の形成に使用可能な粘着剤組成物としては、１００ｍＰａ・ｓ〜８０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するものを使用することが好ましく、２００ｍＰａ・ｓ〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するものを使用することがより好ましく、２００Ｐａ・ｓ〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するものを使用することが、導電性粒子の経時的な沈降を防止し、かつ、粘着剤組成物を塗工する際に塗工スジが発生することを防止するうえで好ましい。

前記粘着剤組成物の粘度を前記範囲に調整する方法としては、溶剤の種類や使用量、アクリル系重合体等の粘着性物質の種類やその分子量等を調整する方法が挙げられ、溶剤の種類や使用量を調整する方法が好ましい。

前記粘着剤組成物の不揮発分としては、特に限定されるものではないが、１０質量％〜３５質量％の範囲であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％の範囲であることがより好ましく、１０質量％〜２０質量％の範囲であることがさらに好ましい。

（導電性基材）
本発明の導電性薄型粘着シートの製造に使用する導電性基材としては、金属基材やグラファイト基材等があげられる。

前記金属基材としては、例えば金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、錫やこれらの合金等からなる基材を使用することができ、アルミニウムや銅からなる基材を使用することが、導電性基材の加工性に優れ、かつ比較的低コストであるため好ましい。
前記銅からなる基材としては、例えば電解銅からなる基材、圧延銅からなる基材等を使用することができる。

前記電解銅からなる基材としては、福田金属箔粉工業株式会社製のＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＨＳ−１２（厚さ１２μｍ）、ＣＦ−Ｔ８Ｇ−ＤＫ−１８（厚さ１８μｍ）、ＣＦ−Ｔ８Ｇ−ＤＫ−３５（厚さ３５μｍ）等を使用することができる。

前記圧延銅箔としては、日本製箔株式会社製のＴＣＵ−Ｈ−８−ＲＴ（厚さ８μｍ）やＪＸ日鉱日石金属株式会社製のＴＰＣ（厚さ６μｍ）等を使用することができる。

導電性基材としては、厚さ１μｍ〜３０μｍであることが好ましく、厚さ３μｍ〜２５μｍであることがより好ましく、厚さ５μ〜２０μｍである金属箔等を使用することが、薄型で、かつ、加工性に優れた導電性薄型粘着シートを得るうえでさらに好ましい。

（剥離ライナー）
本発明の導電性薄型粘着シートを構成する導電性粘着剤層の表面には、必要に応じて剥離ライナーが積層されていてもよい。

前記剥離ライナーとしては、特に限定されず、例えばクラフト紙、グラシン紙、上質紙などの紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＯＰＰ、ＣＰＰ）、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂フィルム、前記紙類と樹脂フィルムとが積層されたラミネート紙、前記紙類の表面がクレーやポリビニルアルコール等によって目止め処理されたもの、また、前記目止め処理された片面または両面がシリコン系樹脂等によって剥離処理されたもの等の従来公知のものを用いることができる。

本発明の導電性薄型粘着シートは、例えば前記導電性基材の片面または両面に、導電性粒子を含有する前記粘着剤組成物を塗工し、乾燥することによって製造することができる（いわゆる、直塗り法）。

また、本発明の導電性薄型粘着シートは、予め離型ライナーの表面に前記導電性粒子を含有する前記粘着剤組成物を塗工し、乾燥することによって、導電性粘着剤層を形成し、次に、前記導電性粘着剤層を、前記導電性基材の片面または両面に転写する方法によって製造することもできる（いわゆる、転写法）。

前記いずれの方法で製造した導電性薄型粘着シートも、その後、２０℃〜５０℃の範囲で４８時間以上養生することが、前記導電性粘着剤層の架橋反応を進行させるうえで好ましい。

前記導電性粘着剤組成物を、前記剥離ライナーまたは導電性基材に塗工する方法としては、例えばコンマコーターを用いて塗工する方法、グラビアコーターを用いて塗工する方法、リップコーターを用いて塗工する方法等が挙げられる。なかでも、前記塗工方法としては、グラビアコーターを用いて塗工する方法またはリップコーターを用いて塗工する方法を採用することが好ましく、マイクログラビアコーターで塗工する方法を採用することが、導電性粘着剤層の厚さを精度よく形成することができ、その結果、より一層優れた導電性と接着性とを両立するうえでより好ましい。

本発明の導電性薄型粘着シートの好適な構成の例を図１及び図２に示す。図１は、導電性基材１上に導電性粘着剤層２を積層した片面粘着シートである。また、図２は、導電性基材１の両面に導電性粘着剤層２を積層した両面粘着シートである。これら構成においては、粘着剤層２の表面に、剥離ライナーが設けられた構成を好ましく使用できる。

以下に実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（アクリル系粘着剤組成物１の調製）
冷却管、撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた反応容器にｎ−ブチルアクリレート７５．０質量部、２−エチルヘキシルアクリレート１９．０質量部、酢酸ビニル３．９質量部、アクリル酸２．０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１質量部、及び、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチルニトリル０．１質量部を、酢酸エチル１００質量部に溶解し、窒素置換した後、８０℃で１２時間重合することによって、重量平均分子量６０万のアクリル系重合体の酢酸エチル溶液を得た。

前記アクリル系重合体の酢酸エチル溶液の固形分１００質量部に対し、ペンセルＤ−１３５（荒川化学工業株式会社製、重合ロジンペンタエリスリトールエステル、軟化点１３５℃）１０質量部、スーパーエステルＡ−１００（荒川化学工業株式会社製、不均化ロジングリセリンエステル、軟化点１００℃）１０質量部を配合し、酢酸エチルを用いて、アクリル系重合体の固形分濃度を４０質量％に調整することによってアクリル系粘着剤組成物１を得た。

［導電性粘着剤組成物の調製］
（導電性粘着剤組成物Ａの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、数珠状導電性粒子として福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：２６．０μｍ）０．４質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部と、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ａを調製した。

（導電性粘着剤組成物Ｂの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、数珠状導電性粒子として福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：２６．０μｍ）２．０質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部と、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ｂを調製した。

（導電性粘着剤組成物Ｃの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、数珠状導電性粒子として福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ−２８０（ｄ５０：１５．０μｍ）０．４質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部と、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ｃを調製した。

（導電性粘着剤組成物Ｄの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、数珠状導電性粒子として福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ−３５０（ｄ５０：１３．０μｍ）０．４質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部と、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ｄを調製した。

（導電性粘着剤組成物Ｅの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、球状導電性粒子として福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ１２３（ｄ５０：１２．０μｍ）４．０質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部とを、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ｅを調製した。

（導電性粘着剤組成物Ｆの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：２６．０μｍ）６．０質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部と、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ｅを調製した。

（導電性粘着剤組成物Gの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、球状導電性粒子として福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ１２３（ｄ５０：１２．０μｍ）６．０質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部と、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ｇを調製した。

（導電性粘着剤組成物Ｈの調製）
前記アクリル系粘着剤組成物１１００質量部と、福田金属箔粉工業社製ニッケル粉ＮＩ２５５Ｔ（ｄ５０：２６．０μｍ）０．０２質量部と、架橋剤としてバーノックＮＣ４０（ＤＩＣ株式会社製のイソシアネート系架橋剤、固形分４０質量％）２質量部と、希釈溶剤として酢酸エチルを７０質量部とを、分散攪拌機を用いて１０分混合することによって導電性粘着剤組成物Ｈを調製した。

（実施例１）
［導電性薄型粘着シートの作製］
導電性粘着剤組成物Ａを、ニッパ株式会社製の剥離フィルム「ＰＥＴ３８×１Ａ３」上に、乾燥後の導電性粘着剤層の厚さが６μｍとなるようにコンマコーターを用いて塗工し、８０℃の乾燥器中で２分間乾燥させた後、厚さ１５μｍの電解銅箔（福田金属箔粉工業株式会社製、ＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＨＳ−１２）の両面に貼り合わせたのち、４０℃で４８時間養生することによって導電性薄型粘着シートを得た。

（実施例２）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（実施例３）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（実施例４）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（実施例５）
乾燥後の導電性粘着剤層の厚さを１０μｍにしたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（実施例６）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｅを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（実施例７）
貼り合わせる電解銅箔を福田金属箔粉工業株式会社製ＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＨＳ−１２の代わりに福田金属箔粉工業株式会社製ＣＦ−Ｔ８Ｇ−ＤＫ−１８（厚さ１８μｍ）にし、貼り合わせる面を片面のみに変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（比較例１）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｆを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（比較例２）
貼り合わせる電解銅箔を福田金属箔粉工業株式会社製ＣＦ−Ｔ９ＦＺ−ＨＳ−１２の代わりに福田金属箔粉工業株式会社製ＣＦ−Ｔ８Ｇ−ＤＫ−３５（厚み３５μｍ）にし、乾燥後の導電性粘着剤層の厚さを１０μｍにしたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（比較例３）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｇを用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（比較例４）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｅを用い、乾燥後の導電性粘着剤層の厚さを１５μｍにしたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（比較例５）
導電性粘着剤組成物Ａの代わりに導電性粘着剤組成物Ｈを用い、貼り合わせる銅箔をＪＸ日鉱日石金属株式会社製のＴＰＣ（厚さ６μｍ）以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（比較例６）
乾燥後の導電性粘着剤層の厚さを０．５μｍにしたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性薄型粘着シートを得た。

（評価）
実施例及び比較例で得た導電性粘着シートについて、その総厚さ、導電性、接着力を評価した。

［導電性粘着シートの総厚さ］
厚さ計「ＴＨ−１０２」（テスター産業株式会社製）を用い、前記導電性粘着シートの総厚さを測定した。

［粘着剤層の厚さ］
上記実施例及び比較例において導電性粘着シートを作製する際に使用した、前記離型ライナーの表面に形成された導電性粘着剤層の一部を抽出し、その片面をＳ２５（ユニチカ株式会社製、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ２５μｍ）で裏打ちした試料を作製した。

前記試料から離型ライナーを剥がし、その厚さを、厚さ計「ＴＨ−１０２」（テスター産業株式会社製）を用いて測定し、Ｓ２５の厚さを減じた値を、導電性粘着剤層の厚さとした。

［導電性の評価方法（抵抗値の測定）］
１０ｍｍ幅×１０ｍｍ幅の導電性粘着シートの一方の導電性粘着剤層からなる面に、縦１０ｍｍ×横１０ｍｍの真鍮製電極を貼付した。

前記導電性粘着シートの他方の面に縦７．５ｍｍ×横７．５ｍｍの銅箔（厚さ３５μｍ）を貼付した。

２３℃及び５０％ＲＨの環境下、前記真鍮製電極の上面から、面圧２０Ｎの荷重をかけた状態で、真鍮製電極と銅箔とに端子を接続し、ミリオームメーター（株式会社エヌエフ回路設計ブロック製）を用いて１０μＡの電流を流し、その抵抗値を測定した。前記抵抗値が４０ｍΩ以下である場合を、導電性に優れるものと評価した。また、３０日経過後に、再度抵抗値を測定した。抵抗値が１２０ｍΩ以下である場合を、導電性の経時安定性に優れると評価した。

（接着性の評価方法）
３６０番の耐水研磨紙を用いてヘアライン研磨処理したステンレス板（以下、「ステンレス板」）の表面に、２０ｍｍ幅の導電性粘着シートを、２３℃及び６０％ＲＨの環境下で２．０ｋｇローラ１往復加圧することで貼付した。

前記貼付物を常温で１時間放置した後、引っ張り試験機（テンシロンＲＴＡ−１００、エーアンドディー社製）を用い、常温下、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離接着力を測定した。なお、導電性粘着シートとして両面粘着シートを使用する場合、前記ステンレス板に貼付した面の反対側の導電性粘着剤層は、Ｓ２５（ユニチカ株式会社製、ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ２５μｍ）で裏打ちした。
（接着力の評価基準）
◎：７Ｎ／２０ｍｍ以上
○：５Ｎ／２０ｍｍ以上、７Ｎ／２０ｍｍ未満
×：４Ｎ／２０ｍｍ未満

１導電性基材
２導電性粘着剤層

Claims

導電性基材と１層又は２層以上の導電性粘着剤層とを有する総厚さが５０μｍ以下の導電性粘着シートであり、
前記導電性粘着剤層の各層中には少なくとも１種の導電性粒子が０．０１質量％〜１０質量％含有しており、
前記導電性粘着剤層の各層の厚さがそれぞれ１μｍ〜８μｍであり、
前記導電性粒子の形状が数珠状である導電性粘着シート。
前記導電性粒子の粒子径ｄ５０が１２μｍ〜３０μｍである請求項１に記載の導電性粘着シート。
前記導電性粒子の粒子径ｄ５０が当該粒子の含有する前記粘着剤層の厚さに対して１００％〜５００％である請求項１〜２のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
前記導電性基材が金属基材である請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。
前記導電性粘着剤層が、アクリル系重合体を含有するアクリル系粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層である請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性粘着シート。