JP6917838B2 - 積層体及びバンド - Google Patents
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Description
このような使用感及び外観の問題を解消するため、中間基材としてナイロンを用いて柔軟性を高めたリストバンドも提案されている(例えば、特許文献2参照。)。
(1)基材層と、
前記基材層の少なくとも一方の面上に位置する印刷層と、を備え、
前記基材層が、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムであり、
前記基材層及び前記印刷層の少なくとも一方が、無機粒子を含有し、
前記印刷層が、感熱記録層と、前記感熱記録層と前記基材層との間に樹脂層と、を備え、
前記樹脂層が、前記無機粒子を含有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムを含むことを特徴とする積層体。
以下の説明において、「(メタ)アクリレート」の記載は、アクリレートとメタクリレートの両方を示す。(メタ)アクリル酸誘導体についても同様である。
本発明の積層体は、基材層(C)と、当該基材層(C)の少なくとも一方の面上に位置する印刷層(A)と、を備える。基材層(C)は、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムである。また、基材層(C)及び印刷層(A)の少なくとも一方が、無機粒子を含有する。
本発明の積層体は、情報を印刷して身体に装着するバンドとして使用することができる。
基材層(C)は、積層体に機械的強度を付与する。
基材層(C)は、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムのみの単層構造であってもよいし、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムの層以外の層を含む多層構造であってもよい。なかでも、多層構造である基材層(C)は、各層で目的の機能を発揮することができ、好ましい。
例えば、基材層(C)は、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムを第1層(C1)として、当該第1層(C1)の印刷層(A)側の面上に、石油樹脂類を含有しない熱可塑性樹脂フィルムである第2層(C2)を備えることができる。また、基材層(C)は、第1層(C1)の印刷層(A)とは反対側の面上に、石油樹脂類を含有しない熱可塑性樹脂フィルムである第3層(C3)を備えることができる。第1層(C1)によりバンドとして長期使用が可能な優れた耐久性を付与し、第2層(C2)により接着層(B)との高い密着性を、第3層(C3)により装着時の優れた使用感をそれぞれ付与することができる。
第1層(C1)は、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムである。
熱可塑性樹脂フィルムを使用することにより、高湿度下においても積層体のカールの発生を抑えることができる。また、石油樹脂類を含有することによって、熱可塑性樹脂フィルムの柔軟性を損なうことなく強度を高めることができ、装着したときの使用感と耐久性に優れた積層体を得ることができる。特に、バンドを手首等に巻いて両端を止めるための孔を積層体に設ける場合も、その孔からの引き裂き、破れ等が少なく、長期間身体に装着して使用することが可能になる。適度な剛性であるため、皺が少なく外観に優れたバンドを得ることもできる。
熱可塑性樹脂フィルムの熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ(メタ)アクリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、これらの混合樹脂等が挙げられる。なかでも、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムに使用する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が、装着時の使用感に優れた柔軟性が得られ、加工性も良好で、耐水性にも優れ、耐久性が向上し、安価であることから、好ましい。
ポリプロピレン樹脂としては、例えばプロピレンを単独重合させたアイソタクティックホモポリプロピレン、シンジオタクティックホモポリプロピレン等のプロピレン単独重合体、プロピレンを主体とし、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィン等を共重合させたプロピレン共重合体等が挙げられる。ポリプロピレンの共重合体は、2元系でも3元系以上の多元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。ポリプロピレン樹脂は、結晶性でも非晶性でもよいが、装着時の使用感に優れた柔軟性と使用時の耐久性を両立する観点から、結晶性ポリプロピレン樹脂が好ましい。
本発明で使用できる石油樹脂類としては、例えば石油樹脂、テルペン系樹脂、クロマン−インデン樹脂、アルキル−フェノール樹脂等が挙げられる。
アルキル−フェノール樹脂とは、アルキルフェノールとアルデヒドの反応により得られる樹脂である。
本発明において、熱可塑性樹脂フィルムは、必要に応じて公知の添加剤を任意に含むことができる。添加剤としては、結晶核剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機粒子の分散剤、脂肪酸アミド等のスリップ剤、染料、顔料、離型剤、難燃剤等の公知の助剤が挙げられる。
ベンジリデンソルビトール類としては、例えばジベンジリデンソルビトール、1・3:2・4−ジベンジリデンソルビトール、ジメチルジベンジリデンソルビトール、1・3:2・4−ビス(ジメチルベンジリデン)ソルビトール、p−エチルベンジリデンソルビトール、ビス(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p−エチルベンジリデン)ソルビトール等が挙げられる。
安息香酸金属塩としては、例えば安息香酸アルミニウム、p−t−ブチル安息香酸アルミニウム、ジ(p−t−ブチル安息香酸)アルミニウム、p−t−ブチル安息香酸ヒドロキシアルミニウム、ジ(p−t−ブチル安息香酸)ヒドロキシアルミニウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウム−β−ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレート、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、ロジン金属塩等が挙げられる。
燐酸エステル金属塩としては、例えば燐酸ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム、燐酸2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ナトリウム、燐酸2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)アルミニウム等が挙げられる。
これらの結晶核剤は、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
酸化防止剤としては、立体障害フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。
光安定剤としては、立体障害アミン系光安定剤、ベンゾトリアゾール系光安定剤、ベンゾフェノン系光安定剤等が挙げられる。
酸化防止剤及び光安定剤の含有量は、熱可塑性樹脂フィルムの質量に対して、0.001〜1質量%の範囲内で使用することが好ましい。
第2層(C2)は、石油樹脂類を含有しない熱可塑性樹脂フィルムであり、第1層(C1)の印刷層(A)側の面上に位置する。第2層(C2)は、石油樹脂類を含有し、その含有量が0.1質量%未満である熱可塑性樹脂フィルムであってもよい。
第3層(C3)は、石油樹脂類を含有しない熱可塑性樹脂フィルムであり、第1層(C1)の印刷層(A)と反対側の面上に位置する。
第3層(C3)の熱可塑性樹脂フィルムとしては、第1層(C1)と同様の熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。バンドとして装着したときの肌への刺激を減らす観点からは、第3層(C3)は、柔軟性が高いことが好ましい。高い柔軟性が得る観点からは、熱可塑性樹脂フィルムの熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂が好ましく、なかでも低密度ポリエチレン樹脂が好ましく、直鎖線状低密度ポリエチレン樹脂が好ましい。また、熱可塑性樹脂としてポリエチレン樹脂を用いる場合は、密度が0.85〜0.93g/cm3が好ましい。
表面処理としては、コロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放電処理、オゾン処理等が挙げられ、これら処理は組み合わせることができる。なかでも、コロナ放電処理又はフレーム処理が好ましく、コロナ処理がより好ましい。
無機粒子としては、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレイ、タルク、珪藻土、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、これらを脂肪酸、高分子界面活性剤、帯電防止剤等で表面処理した無機粒子等が挙げられる。なかでも、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレイ又はタルクが、空孔の成形性が良く、安価なために好ましい。白色度、不透明度を向上させる観点からは、酸化チタン、酸化亜鉛又は硫酸バリウムが好ましい。
熱可塑性樹脂フィルムに剛度を与えて取扱い性を向上させる観点からは、熱可塑性樹脂フィルム中の無機粒子の含有量は、45質量%以下が好ましく、より好ましくは40質量%以下であり、さらに好ましくは35質量%以下である。
基材層(C)の各層(C1)〜(C3)として使用する熱可塑性樹脂フィルムは、通常、上述の熱可塑性樹脂に、石油樹脂類又は必要に応じてその他の成分を混合した後、フィルム成形することにより得ることができる。熱可塑性樹脂フィルムの成形方法は特に限定されず、公知の種々の成形方法を単独でも又は組み合わせて製造することができる。
印刷層(A)は、印刷により文字や画像等の記録が可能な層である。
印刷方式としては、感熱記録方式、熱転写方式、インクジェット方式、電子写真方式等の各種印刷方式を用いることができる。なかでも、インキ等の消耗品が不要で異なる情報の印刷が容易であり、耐水性に優れることから、印刷層(A)は、感熱記録方式で印刷可能な感熱記録層であることが好ましい。
多層構造の場合、印刷層(A)は、さらに感熱記録層(A1)と基材層(C)との間に樹脂層(A2)を備えることが好ましい。印刷層(A)が無機粒子を含有する場合、樹脂層(A2)が、無機粒子を含有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムであると、背景を白化して感熱記録層(A1)の印刷内容の視認性が向上することから、好ましい。
本発明において、感熱記録層(A1)は、発色性染料と顕色剤を含有し、必要に応じて公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を1種又は2種以上含有させることができる。他の成分の使用量は、それぞれ、発色性染料1質量部に対して、通常0.1〜15質量部、好ましくは1〜10質量部の範囲である。他の成分は、感熱記録層(A1)ではなく、樹脂層(A2)に含有させてもよい。感熱記録層(A1)の片面又は両面にはコート層を設けることができ、このコート層中に酸化防止剤、光安定剤等を含有させることもできる。酸化防止剤、光安定剤等は、必要に応じてマイクロカプセルに内包させて、含有させることができる。
光安定剤としては、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、1,8−ジヒドロキシ−2−アセチル−3−メチル−6−メトキシナフタレン等が挙げられる。
樹脂層(A2)は、印刷層(A)の支持体として機能し、印刷に十分な強度を付与する。
樹脂層(A2)は、熱可塑性樹脂の延伸フィルムであり、上述した基材層(C)と同様の熱可塑性樹脂の延伸フィルムを使用することができる。熱可塑性樹脂のなかでも、耐水性及び透明性が高く、フィルム成形しやすいことから、ポリオレフィン系樹脂又はポリエステル系樹脂が好ましい。フィルムの成形性の観点からは、ポリオレフィン系樹脂のなかでもポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂が好ましい。
樹脂層(A2)の断熱性が高いと、感熱記録層(A1)の発色性が向上する。断熱性を高める観点からは、樹脂層(A2)は、内部に空孔を有する延伸フィルムであることが好ましく、フィルム中の空孔の割合を表す空孔率が、5〜70%であることが好ましい。より好ましくは10〜60%、さらに好ましくは20〜50%であることが好ましい。5%以上の空孔率であれば、感熱記録層(A1)の発色性が十分な断熱性を得ることができる。70%以下の空孔率であれば、印刷層(A)の支持体として十分な強度を得ることができる。
また、熱可塑性樹脂フィルムを延伸する場合の延伸倍率についても、使用する熱可塑性樹脂の特性等を考慮して適宜決定することができる。 例えば、プロピレンの単独重合体又はその共重合体を含む熱可塑性樹脂フィルムを一方向に延伸する場合、その延伸倍率は、通常、下限が約1.2倍以上、好ましくは2倍以上であり、上限が12倍以下、好ましくは10倍以下である。一方、二軸延伸する場合の延伸倍率は、面積延伸倍率で通常、下限が1.5倍以上、好ましくは10倍以上であり、上限が60倍以下、好ましくは50倍以下である。
上記延伸倍率の範囲内であれば、目的の空孔率が得られて不透明性が向上しやすい。また、熱可塑性樹脂フィルムの破断が起きにくく、安定した延伸成形ができる傾向がある。
同様の観点から、樹脂層(A2)は、表面処理を施すことにより、少なくとも一方の面が活性化された面であることが好ましい。表面処理としては、基材層(C)と同様の表面処理を用いることができる。
印刷層(A)は、樹脂層(A2)の一方の面上に、例えばドライラミネーション法、押出ラミネーション、ウエットラミネーション法、塗工法等によって、感熱記録層(A1)を設けることにより得ることができる。なかでも、感熱記録層(A1)の塗工液を塗工して膜化する塗工法が好ましい。塗工には、例えばロールコーター、ブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、コンマコーター、サイズプレス、ゲートロール等の塗工装置を使用できる。
接着層(B)は、基材層(C)と印刷層(A)を接着する。
接着層(B)を有する積層体は、通常の手法により得ることができる。例えば、水系接着剤、溶剤系接着剤又はホットメルト型接着剤等の接着剤からなる層を、塗工、散布、溶融押出成形等の手法により印刷層(A)上に設けて接着層(B)を形成した後、接着層(B)上に基材層(C)をラミネートすることにより得ることができる。同様に、基材層(C)上に接着層(B)を設けた後、印刷層(A)をラミネートしてもよい。また、印刷層(A)と基材層(C)の間に接着剤を溶融押出して圧着し、ラミネートしてもよい。
アミド樹脂としては、例えば前述の多塩基酸と前述のアミン化合物の縮合反応物が挙げられる。
多価フェノール類の具体的な例としては、ビスフェノールA(2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン)、ビスフェノールB(2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン)、ビスフェノールE(2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン)、ビスフェノールS(2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルプロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−2−フェニルエタン、ビフェノール、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等のビスフェノール類が挙げられる。
本発明の積層体は、基材層(C)上に印刷層(A)を形成することにより、製造することができる。本発明の積層体は、ロール・トゥ・ロールで製造し、生産性を向上させることもできる。
本発明のバンドは、本発明の積層体を、バンドの形状に切り取ることにより製造することができる。積層体を完全に切り取るのではなく、部分的に打ち抜いて切り取り線を設け、切り取り線を設けた積層体上に印刷した後、切り取り線に沿って切り取ることにより、バンドを得ることもできる。
本発明の積層体は、目的の形状に切り取って、本発明のバンドとして使用することが可能である。本発明の積層体及びバンドは、印刷層(A)に印刷することによってバンドの装着者の個人情報、属性情報等の情報の記録が可能であることから、医療施設、レジャー施設等において個人を識別及び管理するために個人に装着させるバンドとして好適に使用できる。本発明の積層体及びバンドは、印刷不良の原因となるカールが少なく、印刷性に優れることから、バンドの製造が容易である。また、本発明の積層体及びバンドは、十分な柔軟性と強度を兼ね備えることから、長時間装着しても使用感が損なわれず、高い耐久性を実現できる。さらに、本発明の積層体及びバンドは皺が少なく、外観にも優れる。
(ヘイズ)
本発明において、積層体及びバンドのヘイズは、1〜10%が好ましく、2〜5%がより好ましい。ここで、ヘイズは、JIS K7136:2000に準拠して、ヘイズメータ(曇り度計)を用いて測定した値をいう。ヘイズが、上記範囲の上限以下であるとラベルの透明性が向上しやすいが、上記範囲の下限より低いフィルムを製造することは困難である。
ヘイズは、各層の材料、厚さ、無機粒子の含有量等によって調整できる。
なお、実施例中の「部」、「%」等の記載は、断りのない限り、質量基準の記載を意味する。
製造例11〜15における基材層(C)の各層の樹脂組成物として、下記表1に示す樹脂組成物を用意した。
製造例11では、下記表1に示すように、第1層(C1)の樹脂組成物として、プロピレン単独重合体PPを98.8質量%と、石油樹脂PRを1質量%と、プロピレン単独重合体PPと石油樹脂PRの混合物100質量部に対して結晶核剤NAを0.2質量部と、を含む混合物を用いた。また、第2層(C2)の樹脂組成物として、プロピレン単独重合体PPを60質量%、低密度ポリエチレンLDPEを40質量%含む混合物を用いた。第3層(C3)の樹脂組成物としては、線状低密度ポリエチレンLLDPEを100質量%用いた。
キャスト成形時の冷却ロールとしては、セミミラー調金属チルロールを用いた。セミミラー調金属チルロールは、硬化クロムメッキされた鏡面金属チルロールの表面を、セミマット調に加工した後、研磨して得た。JIS−B0601:2001に準拠して測定される、セミミラー調金属チルロールの表面の算術平均粗さ(Ra)は0.3μm、最大高さ(Rz)は2.9μm、十点平均粗さ(Rzjis)は2.2μmであった。また、セミミラー調金属チルロールの直径は450mm、幅は1500mmであった。冷却ロールとニップするゴムロールとしては、ゴム硬さ70、砂#500メッシュ、直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
製造例11の基材層(C)の厚さは、75μm(第2層(C2)が10μm、第1層(C1)が55μm、第3層(C3)が10μm)であった。第3層(C3)の表面は、算術平均粗さ(Ra)が1.8μm、十点平均粗さ(Rzjis)が17μmであった。
製造例11において、用いるゴムロールと3層の組成を下記のように変更する以外は、製造例11と同様にして3層構造の無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを得て、製造例12の基材層(C)とした。
また、製造例12では、ゴムロールとして、ゴム硬さ70、砂#600メッシュ、直径300mm、幅1500mmのマット調ゴムロールを用いた。
製造例11において、3層の組成を下記のように変更する以外は、製造例11と同様にして、3層構造の無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを得て、製造例13の基材層(C)とした。
製造例13の基材層(C)の厚さは75μm(第2層(C2)が10μm、第1層(C1)が55μm、第3層(C3)が10μm)であった。第3層(C3)の表面は、算術平均粗さ(Ra)が2.1μm、十点平均粗さ(Rzjis)が16μmであった。
製造例11において、3層の組成を下記のように変更する以外は、製造例11と同様にして3層構造の無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを得て、製造例14の基材層(C)として用いた。
製造例14の基材層(C)の厚さは75μm(第2層(C2)が10μm、第1層(C1)が55μm、第3層(C3)が10μm)であった。第3層(C3)の表面は、算術平均粗さ(Ra)が2.2μm、十点平均粗さ(Rzjis)が16μmであった。
製造例11において、3層の組成を下記のように変更する以外は、製造例11と同様にして3層構造の無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを得て、製造例15の基材層(C)とした。
製造例15の基材層(C)の厚さは75μm(第2層(C2)が10μm、第1層(C1)が55μm、第3層(C3)が10μm)であった。第3層(C3)の表面は、算術平均粗さ(Ra)が1.5μm、十点平均粗さ(Rzjis)が13μmであった。
厚さが50μmのナイロン6単層樹脂フィルム(三菱ケミカル社製、ダイアミロンC)を第1層(C)として用いた。このナイロン6単層樹脂フィルムのコロナ放電処理されていない面に、コロナ放電処理装置を用いて100w・分/m2の処理量で表面処理を施した。表面処理した面に、接着剤(東洋モートン社製、商品名:TM−329と商品名:CAT−18Bの等量混合液)を、固形分量が3g/m2となるようにグラビアコーターを用いて塗工した。40℃で1分間乾燥した後、第3層(C2)として厚さが25μmの片面がマット仕上げされた無延伸フィルム(DIC社製、ディファレンA7440B)の光沢面が接着剤と接するように積層した。ニップロールで両者を圧着して、第1層(C1)と第3層(C3)からなる基材層(C)を形成した。このフィルムの厚さは78μm(第1層(C1)が50μm、第3層(C3)が25μm)であった。第3層(C3)の表面は、算術平均粗さ(Ra)が1.7μm、十点平均粗さ(Rzjis)が13μmであった。
上記表3に記載の樹脂組成物(b)を230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給した。押出ダイよりシート状に押し出し、冷却装置により60℃まで冷却して、無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを得た。この無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを145℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に4倍に延伸して一軸延伸フィルムを得た。
上記表3に記載の樹脂組成物(a)と樹脂組成物(b)と樹脂組成物(a)を、230℃に設定した3台の押出機にてそれぞれ溶融混練した後、250℃に設定した共押出ダイに供給した。ダイ内で積層してシート状に押し出し、冷却装置により60℃まで冷却して、無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを得た。この無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを140℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に5倍延伸して一軸延伸フィルムを得た。
表3に記載の樹脂組成物(c)を230℃に設定した押出機にて溶融混練した後、250℃に設定した押出ダイに供給し、シート状に押し出して、冷却装置により60℃まで冷却し、無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを得た。この無延伸の熱可塑性樹脂フィルムを145℃に加熱し、ロール群の周速差を利用して縦方向に4倍に延伸して、一軸延伸フィルムを得た。
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン(山本化成社製、カラーフォーマーODB−2)16.0質量部、ポリビニルアルコール(クラレ社製、クラレポバールPVA−117)の10%水溶液84.0質量部よりなる混合物を、ジルコニアビーズを用いてビーズミルで粉砕した。粉砕は、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランの平均粒径が1.2μmになるまで行った。粉砕後、メッシュを用いてジルコニアビーズを除去し、X液とした。
上記塗工液1を乾燥後固形分量が5g/m2となるように、製造例1の樹脂層(A2)上にマイクログラビアコーターを用いて塗工した。塗工した延伸フィルムは50℃に設定したオーブンで乾燥させ、塗工層1を得た。次に塗工層1の上から、塗工液1と同様にして塗工液2を塗工し、乾燥させて塗工層2を設けて、塗工層1と塗工層1上に塗工層2を有する感熱記録層(A1)を形成した。
同様にして、製造例2及び3の樹脂層(A2)上にもそれぞれ感熱記録層(A1)を形成した。
感熱記録層(A1)を有する樹脂層(A2)の、感熱記録層(A1)と反対側の面に接着剤(東洋モートン社製、商品名:TM−329と商品名:CAT−18Bの等量混合液)を固形分量が3g/m2となるように塗工し、40℃で1分間乾燥して、接着層(B)を形成した。この接着層(B)上に製造例11の基材層(C)の第2層(C2)側を重ねて積層し、ニップロールで両者を圧着して、実施例1の積層体を得た。
図1に示すように、積層体10は、印刷層A、接着層B及び基材層Cをこの順に備えている。印刷層Aは、感熱記録層A1と樹脂層A2を備え、感熱記録層A1は樹脂層A2の基材層Cとは反対側の面に位置している。基材層Cは、印刷層A側から順に、第1層C1、第2層C2及び第3層C3を備えている。第3層C3は、積層体から製造したバンドを身体に装着するときに肌に接触する層である。
実施例1の積層体において、下記表5に示すように、感熱記録層(A1)を有する樹脂層(A2)及び基材層(C)を変更したこと以外は、実施例1の積層体と同様にして、実施例2〜7及び比較例1の積層体を得た。
感熱記録層(A1)を有する製造例3の樹脂層(A2)を比較例2の積層体として使用した。
(厚さ)
積層体全体の厚さは、JIS−P8118に準拠して、マイクロメータ(商品名:PG−01J、テクロック社製)を用いて測定した。
積層体を構成する各層の厚さは、走査型電子顕微鏡を使用して積層体の断面観察を行い、組成外観から各層の境界線を判別して積層体における各層の厚さの比率を求めて、積層体全体の厚さに、積層体における各層の厚さ比率を乗算して求めた。断面観察用の試料は、積層体を液体窒素で−60℃以下の温度に冷却し、ガラス板上に置いた試料に対してカミソリ刃を直角に当て切断して作成した。
表面の算術平均粗さ(Ra)及び十点平均粗さ(Rzjis)は、JIS−B0601:2001に準拠して、表面粗さ・輪郭形状測定機(製品名:サーフコーダーSE−30、小坂研究所社製)を用いて測定した。
各実施例及び比較例の積層体のロールを、幅100mmにカットし、ピナクル簡易式抜き機を使用して、ピナクルダイにて部分的に打ち抜き、バンドの形状に沿って切り取り線を設けた。バンド10枚分の打ち抜き作業を連続で行った。
図2に示すように、長さ250mm、幅70mmの矩形のバンド1の外郭を点線状に打ち抜き、切り取り線41を設けた。矩形の角は曲線状に打ち抜いた。また、矩形の一端側の内部を円状に打ち抜いて、直径5mmの孔42を設けた。この積層体10上に印刷を行った後、切り取り線41で積層体10を切り取ることにより、バンド1を得ることができる。
10枚分のバンドの切り取り線を設けた積層体を、温度40℃、相対湿度90%RHの環境下で1週間保管した。その後、温度30℃、相対湿度80%の環境下で、切り取り線内の各バンドの領域内に、バーコードと文字を連続で印刷した。印刷には、バーコードプリンターXiIII(Zebra社製)を用いた。印刷したバーコードと文字から、印刷性を次のように評価した。
A:バンドにカールが無く、問題なく印刷できた
B:バンドに若干のカールがあるものの、問題なく印刷できた
C:バンドに若干のカールがあり、印刷位置がややずれる
D:バンドがカールして浮き上がり、印刷位置がずれるか、切り取り線からバンドが外れる
E:バンドがカールして浮き上がり、印刷位置がずれるか、紙詰まりが生じ、かつ切り取り線からバンドが外れる
切り取り線で積層体からバンドを切り取って、得られた10枚のバンドのサンプルを、それぞれSUS製の円筒管に巻いた。図3は、円筒管に巻いたバンドを示す。図3に示すように、バンド1を円筒管44に巻いて、バンド1の孔42にミニホック鋲43を通してバンド1の両端を止めた。その後、円筒管44を1週間屋外に吊るして、その耐久性を次のように評価した。
A:状態に変化なし
B:状態にほぼ変化なし
C:ミニホック鋲が外れそうなサンプルがある
D:ミニホック鋲が外れたサンプルが1個ある
E:ミニホック鋲が外れたサンプルが2個以上ある
切り取り線で積層体からバンドを切り取って、得られた10枚のバンドのサンプルを被験者5名に装着した。装着時には、被験者の手首にバンドを巻いた後、図3に示すように、バンドの孔にミニホック鋲を通して両端を止めた。各被験者に4時間のデスクワークをした後の痛み、痒み等の違和感を聴取した。聴取した違和感から、バンドの使用感を次のようにして評価した。
A:被験者全員が全く違和感を感じない
B:被験者1名が違和感を感じたが、ごく軽い違和感であった
C:被験者1名が違和感を感じた
D:被験者2名が違和感を感じた
E:被験者3名以上が違和感を感じた
また、比較例2からは、バンドの優れた耐久性は実施例1〜7の基材層(C)によって得られることが分かる。
10 積層体
A 印刷層
A1 感熱記録層
A2 樹脂層
B 接着層
C 基材層
C1 第1層
C2 第2層
C3 第3層
Claims (7)
- 基材層と、
前記基材層の少なくとも一方の面上に位置する印刷層と、を備え、
前記基材層が、石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムであり、
前記基材層及び前記印刷層の少なくとも一方が、無機粒子を含有し、
前記印刷層が、感熱記録層と、前記感熱記録層と前記基材層との間に樹脂層と、を備え、
前記樹脂層が、前記無機粒子を含有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムを含むことを特徴とする積層体。 - 前記基材層と前記印刷層との間に、接着層を備えることを特徴とする請求項1に記載の積層体。
- 前記石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムが、ポリオレフィン系樹脂フィルムであることを特徴とする請求項1又は2に記載の積層体。
- 前記ポリオレフィン系樹脂フィルムが、結晶核剤を含有することを特徴とする請求項3に記載の積層体。
- 前記石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムが、無延伸フィルムであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の積層体。
- 前記基材層が、さらに前記石油樹脂類を含有する熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一方の面上に、石油樹脂類を含有しない熱可塑性樹脂フィルムを備えることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の積層体。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の積層体を用いたバンド。
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