JP6866922B2 - 二次電池の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、二次電池の製造方法に関する。
従前より充放電が繰り返し可能な二次電池が様々な用途に用いられている。例えば、二次電池は、スマートフォン、ノートパソコン等の電子機器の電源として用いられている。
二次電池は、少なくとも正極、負極、およびそれらの間のセパレータから構成されている。正極は正極材層および正極集電体を備え、負極は負極材層および負極集電体を備える。
二次電池の構成要素である正極および負極、すなわち電極は主として以下の工程を経て得られる。具体的には、ダイヘッドを用いて、集電体となる金属シート材に電極材層原料を塗工して電極前駆体を形成し、次いで当該電極前駆体を切断することによって電極が複数得られる。
なお、電極材層原料の塗工方法としては、電極の製造効率の観点から連続塗工法および間欠塗工法が挙げられる。前者の連続塗工法とは、ダイヘッドを用いて、移動する金属シート材に電極材層原料を連続的に塗工する方法である(特許文献1参照)。一方、後者の間欠塗工法とは、ダイヘッドを用いて、移動する金属シート材上に電極材層原料を間欠的に塗工する方法である(特許文献2参照)。
特開2011−41892号公報 特開2015−112520号公報
ここで、本願発明者らは、集電体となる金属シート材に電極材層原料を塗工して得られる電極前駆体を切断して電極を得る際に、以下の問題が生じ得ることを見出した(図8参照)。
具体的には、金属シート材110’に電極材層原料120’を塗工して電極前駆体100’を形成し、次いで当該電極前駆体100’を切断することによって非矩形状の電極10’を複数形成する場合、矩形状の電極を複数形成する場合と比べて、切断後における電極前駆体100’の余剰部100X’の量が相対的に多くなり得る。当該電極前駆体100’の余剰部100’は現行では再利用されることなく廃棄され得るため、当該余剰部100X’の量が相対的に多いと、それに伴って廃棄量が相対的に多くなり得る。かかる電極前駆体100’の余剰部100’の廃棄量の増大は、非矩形状の電極10’の製造効率の低下につながり得る。その結果、全体として非矩形状の電極10’を含む二次電池の製造効率の低下につながり得る。
本発明はかかる事情に鑑みて為されたものである。即ち、本発明の主たる目的は、非矩形状電極の製造効率を向上可能な二次電池の製造方法を提供することである。
上記目的を達成するために、本発明の一実施形態では、
二次電池の製造方法であって、
非矩形状電極の形成工程を含み、
当該形成工程が、集電体となる金属シート材に電極材層原料を塗工して電極前駆体を形成するに先立って、電極材層原料に対する金属シート材の表面の局所部分の濡れ性を制御して、局所部分に濡れ性制御領域を形成することを含み、局所部分が非矩形電極の切欠き領域となる部分である、製造方法が提供される。
本発明の一実施形態によれば、非矩形状電極の製造効率を向上可能である。
図1は、本発明の一実施形態に係る二次電池の製造フローの模式図である。 図2Aは、本発明の別の実施形態に係る二次電池の製造フローの模式図である。 図2Bは、本発明の別の実施形態に係る二次電池の製造フローの模式図である。 図3は、少なくとも2つの低濡れ性領域の形成態様の模式図である。 図4は、傾斜部を有して成る低濡れ性領域の模式図である。 図5は、本発明の別の実施形態に係る二次電池の製造フローの模式図である。 図6は、非矩形状の定義を説明するための模式図である。 図7は、電極構成層の基本的構成を模式的に示した断面図である。 図8は、本願発明者が見出した技術的課題を示す模式図である。
本発明の一実施形態に係る二次電池の製造方法について説明する前に、二次電池の基本的構成について説明しておく。なお、本明細書でいう「二次電池」という用語は充電・放電の繰り返しが可能な電池のことを指す。「二次電池」は、その名称に過度に拘泥されるものではなく、例えば、「蓄電デバイス」なども包含し得る。本明細書でいう「平面視」とは、二次電池を構成する電極材の積層方向に基づく厚み方向に沿って対象物を上側または下側からみたときの状態のことである。又、本明細書でいう「断面視」とは、二次電池を構成する電極材の積層方向に基づく厚み方向に対して略垂直な方向からみたときの状態のことである。本明細書で直接的または間接的に用いる“上下方向”および“左右方向”は、それぞれ図中における上下方向および左右方向に相当する。特記しない限り、同じ符号または記号は、同じ部材・部位または同じ意味内容を示すものとする。ある好適な態様では、鉛直方向下向き(すなわち、重力が働く方向)が「下方向」に相当し、その逆向きが「上方向」に相当すると捉えることができる。
[二次電池の基本的構成]
本発明では二次電池が提供される。本明細書でいう「二次電池」とは、充電・放電の繰り返しが可能な電池のことを指している。従って、本発明の二次電池は、その名称に過度に拘泥されるものでなく、例えば“蓄電デバイス”なども本発明の対象に含まれ得る。二次電池は、外装体の内部に電極組立体と電解質とが収容および封入された構造を有して成る。本発明では、電極組立体は、正極、負極およびセパレータを含む電極構成層が複数積層された平面積層構造であり得る。また、外装体は、導電性ハードケース又はフレキシブルケース(パウチ等)の形態を採ってよい。外装体の形態がフレキシブルケース(パウチ等)である場合、複数の正極の各々は、正極用集電リードを介して、正極用外部端子に連結されている。正極用外部端子はシール部により外装体に固定され、当該シール部は電解質の液漏れを防止する。同様に、複数の負極の各々は、負極用集電リードを介して負極用外部端子に連結されている。負極用外部端子はシール部により外装体に固定され、シール部が電解質の液漏れを防止する。なお、これに限定されず、複数の正極の各々と接続される正極用集電リードは正極用外部端子の機能を備えていてよく、また、複数の負極の各々と接続される負極用集電リードは負極用外部端子の機能を備えていてよい。外装体の形態が導電性ハードケースの場合、複数の正極の各々は、正極用集電リードを介して、正極用外部端子に連結されている。正極用外部端子はシール部により外装体に固定され、当該シール部は電解質の液漏れを防止する。
正極10Aは、少なくとも正極集電体11Aおよび正極材層12Aから構成されており(図7参照)、正極集電体11Aの少なくとも片面に正極材層12Aが設けられている。当該正極集電体11Aのうち正極材層12Aが設けられていない箇所、すなわち正極集電体11Aの端部には正極側引出しタブが位置付けられている。正極材層12Aには電極活物質として正極活物質が含まれている。負極10Bは少なくとも負極集電体11Bおよび負極材層12Bから構成されており(図7参照)、負極集電体11Bの少なくとも片面に負極材層12Bが設けられている。当該負極集電体11Bのうち負極材層12Bが設けられていない箇所、すなわち負極集電体11Bの端部には負極側引出しタブが位置付けられている。負極材層12Bには電極活物質として負極活物質が含まれている。
正極材層12Aに含まれる正極活物質および負極材層12Bに含まれる負極活物質は、二次電池において電子の受け渡しに直接関与する物質であり、充放電、すなわち電池反応を担う正負極の主物質である。より具体的には、「正極材層12Aに含まれる正極活物質」および「負極材層12Bに含まれる負極活物質」に起因して電解質にイオンがもたらされ、かかるイオンが正極10Aと負極10Bとの間で移動して電子の受け渡しが行われて充放電がなされる。正極材層12Aおよび負極材層12Bは特にリチウムイオンを吸蔵放出可能な層であることが好ましい。つまり、電解質を介してリチウムイオンが正極10Aと負極10Bとの間で移動して電池の充放電が行われる二次電池が好ましい。充放電にリチウムイオンが関与する場合、二次電池は、いわゆる“リチウムイオン電池”に相当する。
正極材層12Aの正極活物質は例えば粒状体から成るところ、粒子同士のより十分な接触と形状保持のためにバインダーが正極材層12Aに含まれていることが好ましい。更には、電池反応を推進する電子の伝達を円滑にするために導電助剤が正極材層12Aに含まれていてよい。同様に、負極材層12Bの負極活物質は例えば粒状体から成るところ、粒子同士のより十分な接触と形状保持のためにバインダーが含まれることが好ましく、電池反応を推進する電子の伝達を円滑にするために導電助剤が負極材層12Bに含まれていてよい。このように、複数の成分が含有されて成る形態ゆえ、正極材層12Aおよび負極材層12Bはそれぞれ“正極合材層”および“負極合材層”などと称すこともできる。
正極活物質は、リチウムイオンの吸蔵放出に資する物質であることが好ましい。かかる観点でいえば、正極活物質は例えばリチウム含有複合酸化物であることが好ましい。より具体的には、正極活物質は、リチウムと、コバルト、ニッケル、マンガンおよび鉄から成る群から選択される少なくとも1種の遷移金属とを含むリチウム遷移金属複合酸化物であることが好ましい。つまり、二次電池の正極材層12Aにおいては、そのようなリチウム遷移金属複合酸化物が正極活物質として好ましくは含まれている。例えば、正極活物質はコバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、リン酸鉄リチウム、または、それらの遷移金属の一部を別の金属で置き換えたものであってよい。このような正極活物質は、単独種として含まれてよいものの、二種以上が組み合わされて含まれていてもよい。より好適な態様では正極材層12Aに含まれる正極活物質がコバルト酸リチウムとなっている。
正極材層12Aに含まれる得るバインダーとしては、特に制限されるわけではないが、ポリフッ化ビリニデン、ビリニデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビリニデンフルオライド−テトラフルオロチレン共重合体およびポリテトラフルオロチレンなどから成る群から選択される少なくとも1種を挙げることができる。正極材層12Aに含まれ得る導電助剤としては、特に制限されるわけではないが、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラックおよびアセチレンブラック等のカーボンブラック、黒鉛、カーボンナノチューブおよび気相成長炭素繊維等の炭素繊維、銅、ニッケル、アルミニウムおよび銀等の金属粉末、ならびに、ポリフェニレン誘導体などから選択される少なくとも1種を挙げることができる。例えば、正極材層12Aのバインダーはポリフッ化ビニリデンであってよい。あくまでも例示にすぎないが、正極材層12Aの導電助剤はカーボンブラックである。さらに、好適な態様では、正極材層12Aのバインダーおよび導電助剤が、ポリフッ化ビニリデンとカーボンブラックとの組合せとなっていてよい。
負極活物質は、リチウムイオンの吸蔵放出に資する物質であることが好ましい。かかる観点でいえば、負極活物質は例えば各種の炭素材料、酸化物、または、リチウム合金などであることが好ましい。
負極活物質の各種の炭素材料としては、黒鉛(天然黒鉛、人造黒鉛)、ソフトカーボン、ハードカーボン、ダイヤモンド状炭素などを挙げることができる。特に、黒鉛は電子伝導性が高く、負極集電体11Bとの接着性が優れる点などで好ましい。負極活物質の酸化物としては、酸化シリコン、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛および酸化リチウムなどから成る群から選択される少なくとも1種を挙げることができる。負極活物質のリチウム合金は、リチウムと合金形成され得る金属であればよく、例えば、Al、Si、Pb、Sn、In、Bi、Ag、Ba、Ca、Hg、Pd、Pt、Te、Zn、Laなどの金属とリチウムとの2元、3元またはそれ以上の合金であってよい。このような酸化物は、その構造形態としてアモルファスとなっていることが好ましい。結晶粒界または欠陥といった不均一性に起因する劣化が引き起こされにくくなるからである。あくまでも例示にすぎないが、負極材層12Bの負極活物質が人造黒鉛となっていてよい。
負極材層12Bに含まれ得るバインダーとしては、特に制限されるわけではないが、スチレンブタジエンゴム、ポリアクリル酸、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド系樹脂およびポリアミドイミド系樹脂から成る群から選択される少なくとも1種を挙げることができる。例えば負極材層12Bに含まれるバインダーはスチレンブタジエンゴムとなっていてよい。負極材層12Bに含まれる得る導電助剤としては、特に制限されるわけではないが、サーマルブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ケッチェンブラックおよびアセチレンブラック等のカーボンブラック、黒鉛、カーボンナノチューブおよび気相成長炭素繊維等の炭素繊維、銅、ニッケル、アルミニウムおよび銀等の金属粉末、ならびに、ポリフェニレン誘導体などから選択される少なくとも1種を挙げることができる。なお、負極材層12Bには、電池製造時に使用された増粘剤成分(例えばカルボキシルメチルセルロース)に起因する成分が含まれていてもよい。
あくまでも例示にすぎないが、負極材層12Bにおける負極活物質およびバインダーが人造黒鉛とスチレンブタジエンゴムとの組合せとなっていてよい。
正極10Aおよび負極10Bに用いられる正極集電体11Aおよび負極集電体11Bは電池反応に起因して活物質で発生した電子を集めたり供給したりするのに資する部材である。このような集電体は、シート状の金属部材であってよく、多孔または穿孔の形態を有していてよい。例えば、集電体は金属箔、パンチングメタル、網またはエキスパンドメタル等であってよい。正極10Aに用いられる正極集電体11Aは、アルミニウム、ステンレスおよびニッケル等から成る群から選択される少なくとも1種を含んだ金属箔から成るものが好ましく、例えばアルミニウム箔であってよい。一方、負極10Bに用いられる負極集電体11Bは、銅、ステンレスおよびニッケル等から成る群から選択される少なくとも1種を含んだ金属箔から成るものが好ましく、例えば銅箔であってよい。
セパレータ50は、正負極の接触による短絡防止および電解質保持などの観点から設けられる部材である。換言すれば、セパレータ50は、正極10Aと負極10Bとの間の電子的接触を防止しつつイオンを通過させる部材であるといえる。好ましくは、セパレータ50は多孔性または微多孔性の絶縁性部材であり、その小さい厚みに起因して膜形態を有している。あくまでも例示にすぎないが、ポリオレフィン製の微多孔膜がセパレータとして用いられてよい。この点、セパレータ50として用いられる微多孔膜は、例えば、ポリオレフィンとしてポリエチレン(PE)のみ又はポリプロピレン(PP)のみを含んだものであってよい。更にいえば、セパレータ50は、“PE製の微多孔膜”と“PP製の微多孔膜”とから構成される積層体であってもよい。セパレータ50の表面は無機粒子コート層および/または接着層等により覆われていてもよい。セパレータの表面は接着性を有していてもよい。
なお、セパレータ50は、その名称によって特に拘泥されるべきでなく、同様の機能を有する固体電解質、ゲル状電解質、絶縁性の無機粒子などであってもよい。なお、電極の取扱いの更なる向上の観点から、セパレータ50と電極(正極10A/負極10B)は接着されていることが好ましい。セパレータ50と電極との接着は、セパレータ50として接着性セパレータを用いること、電極材層(正極材層12A/負極材層12B)の上に接着性バインダーを塗布および/または熱圧着すること等によって為され得る。セパレータ50または電極材層に接着性を供する接着性バインダーの材料としては、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン重合体、アクリル系樹脂等が挙げられる。接着性バインダー塗布等による接着層の厚みは0.5μm以上5μm以下であってよい。
正極10Aおよび負極10Bがリチウムイオンを吸蔵放出可能な層を有する場合、電解質は有機電解質および/または有機溶媒などの“非水系”の電解質であることが好ましい(すなわち、電解質が非水電解質となっていることが好ましい)。電解質では電極(正極10A・負極10B)から放出された金属イオンが存在することになり、それゆえ、電解質は電池反応における金属イオンの移動を助力することになる。
非水電解質は、溶媒と溶質とを含む電解質である。具体的な非水電解質の溶媒としては、少なくともカーボネートを含んで成るものが好ましい。かかるカーボネートは、環状カーボネート類および/または鎖状カーボネート類であってもよい。特に制限されるわけではないが、環状カーボネート類としては、プロピレンカーボネート(PC)、エチレンカーボネート(EC)、ブチレンカーボネート(BC)およびビニレンカーボネート(VC)から成る群から選択される少なくとも1種を挙げることができる。鎖状カーボネート類としては、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)、エチルメチルカーボネート(EMC)およびジプロピルカーボネート(DPC)から成る群から選択される少なくも1種を挙げることができる。あくまでも例示にすぎないが、非水電解質として環状カーボネート類と鎖状カーボネート類との組合せが用いられ、例えばエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの混合物が用いられてよい。また、具体的な非水電解質の溶質としては、好ましくは例えばLiPF、LiBF等のLi塩が用いられる。また、具体的な非水電解質の溶質としては、好ましくは例えばLiPFおよび/またはLiBF等のLi塩が用いられる。
正極用集電リードおよび負極用集電リードとしては、二次電池の分野で使用されているあらゆる集電リードが使用可能である。そのような集電リードは、電子の移動が達成され得る材料から構成されればよく、例えばアルミニウム、ニッケル、鉄、銅、ステンレスなどの導電性材料から構成される。正極用集電リードはアルミニウムから構成されることが好ましく、負極用集電リードはニッケルから構成されることが好ましい。正極用集電リードおよび負極用集電リードの形態は特に限定されず、例えば、線又はプレート状であってよい。
外部端子としては、二次電池の分野で使用されているあらゆる外部端子が使用可能である。そのような外部端子は、電子の移動が達成され得る材料から構成されればよく、通常はアルミニウム、ニッケル、鉄、銅、ステンレスなどの導電性材料から構成される。外部端子5は、基板と電気的かつ直接的に接続されてもよいし、または他のデバイスを介して基板と電気的かつ間接的に接続されてもよい。なお、これに限定されず、複数の正極の各々と接続される正極用集電リードが正極用外部端子の機能を備えていてよく、また、複数の負極の各々と接続される負極用集電リードは負極用外部端子の機能を備えていてよい。
外装体は、上述のように導電性ハードケース又はフレキシブルケース(パウチ等)の形態を有していてよい。
導電性ハードケースは、本体部および蓋部からなっている。本体部は当該外装体の底面を構成する底部および側面部から成る。本体部と蓋部とは、電極組立体、電解質、集電リードおよび外部端子の収容後に密封される。密封方法としては、特に限定されるものではなく、例えばレーザー照射法等が挙げられる。本体部および蓋部を構成する材料としては、二次電池の分野でハードケース型外装体を構成し得るあらゆる材料が使用可能である。そのような材料は電子の移動が達成され得る材料であればよく、例えばアルミニウム、ニッケル、鉄、銅、ステンレスなどの導電性材料が挙げられる。本体部および蓋部の寸法は、主として電極組立体の寸法に応じて決定され、例えば電極組立体を収容したとき、外装体内での電極組立体の移動(ズレ)が防止される程度の寸法を有することが好ましい。電極組立体の移動を防止することにより、電極組立体の破壊が防止され、二次電池の安全性が向上する。
フレキシブルケースは、軟質シートから構成される。軟質シートは、シール部の折り曲げを達成できる程度の軟質性を有していればよく、好ましくは可塑性シートである。可塑性シートは、外力を付与した後、除去したとき、外力による変形が維持される特性を有するシートのことであり、例えば、いわゆるラミネートフィルムが使用できる。ラミネートフィルムからなるフレキシブルパウチは例えば、2枚のラミネートフィルムを重ね合わせ、その周縁部をヒートシールすることにより製造できる。ラミネートフィルムとしては、金属箔とポリマーフィルムを積層したフィルムが一般的であり、具体的には、外層ポリマーフィルム/金属箔/内層ポリマーフィルムから成る3層構成のものが例示される。外層ポリマーフィルムは水分等の透過および接触等による金属箔の損傷を防止するためのものであり、ポリアミドおよびポリエステル等のポリマーが好適に使用できる。金属箔は水分およびガスの透過を防止するためのものであり、銅、アルミニウム、ステンレス等の箔が好適に使用できる。内層ポリマーフィルムは、内部に収納する電解質から金属箔を保護するとともに、ヒートシール時に溶融封口させるためのものであり、ポリオレフィンまたは酸変性ポリオレフィンが好適に使用できる。
[本発明の二次電池の製造方法]
二次電池の基本的構成を考慮した上で、以下、本発明の一実施形態に係る二次電池の製造方法について説明する。
本願発明者は、非矩形状電極の製造効率を向上させるための対応策について鋭意検討した。その結果、本発明の二次電池の製造方法を案出するに至った。
以下、本発明の特徴部分を説明するに先立って、本明細書で用いる用語の定義付けを行う。本明細書でいう「非矩形状電極」とは、広義には、平面視にて正方形および長方形でない形状を有する電極を指し、狭義には、平面視にて正方形および長方形から部分的に一部切欠いた形状を有する電極を指す。本明細書でいう「非矩形状電極」の一例としては、正方形および長方形のコーナー部分が切欠かれた形状を有する電極が挙げられる。これに限定されることなく、明細書でいう「非矩形状電極」の一例としては、正方形および長方形の非コーナー部分(例えば中央部分)が切欠かれた形状を有する電極が挙げられる。あくまでも例示にすぎないが、ここでいう「非矩形状」は、平面視における電極形状が正方形および長方形をベースとし、かかるベース形状よりも小さい平面視サイズの正方形、長方形、半円形、半楕円形、円形・楕円形の一部またはそれらの組合せ形状を当該ベース形状から切り欠いて得られる形状(特にベース形状のコーナー部分または非コーナー部分から切り欠いて得られる形状)であってよい(図6参照)。
本明細書でいう「金属シート材」とは、金属、例えば銅等から成り、かつ所定方向に延在するシート状部材であって、電極前駆体切断後に集電体(電極構成要素)となるものを指す。本明細書でいう「電極材層原料」とは、広義には電極材層(電極構成要素)の原料となるものを指し、狭義には活物質およびバインダーを含んで成るものを指す。本明細書でいう「電極前駆体」とは、広義には最終的に得られる電極の前段階のものを指し、狭義には金属シート材と金属シート材に面状に設けられる電極材層原料とを含むものを指す。本明細書でいう「濡れ性」とは、広義には液体に対する固体表面の濡れの程度を指し、狭義には、電極材層原料に対する金属シート材表面の濡れの程度を指し、より狭義には、電極材層原料に対する変質加工された金属シート材表面の局所部分の濡れの程度を指す。本明細書でいう「濡れ性制御領域」とは、金属シート材表面の局所部分の濡れ性が制御された領域を指す。本明細書でいう「低濡れ性領域」とは、広義には液体に対して固体表面が濡れる程度が相対的に低い領域を指し、狭義には、電極材層原料に対して金属シート材表面の局所部分が濡れる程度が当該表面の他の部分よりも相対的に低い領域を指す。
本明細書でいう「低濡れ性領域群」とは、平面視にて金属シート材の延在方向に沿って相互に離隔する複数の低濡れ性領域の集合体を指す。本明細書でいう「低濡れ性領域の傾斜部」とは、低濡れ性領域のうち傾斜した部分を指す。本明細書でいう「粗加工」とは、金属シート材表面の表面粗さを算術平均粗さRz1.0μm以上10.0μm以下にするものを指す。なお、ここでいう表面粗さを表すRzとは、JIS B0601で規定されている粗さRzのことを指している。つまり、本発明におけるRzは、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の平均線から縦倍率の方向に測定した、最も高い山頂から5番目までの山頂の標高(Yp)の絶対値の平均値と、最も低い谷底から5番目までの谷底の標高(Yv)の絶対値の平均値との和を求め、この値をマイクロメートル(μm)で表したものをいう(JIS B0601:1994参照)。
(本発明の技術的思想)
具体的には、本願発明者は、非矩形状電極10の製造効率を向上させるために、具体的には電極前駆体の余剰部の発生量を減じるために、金属シート材110の表面特性を制御すること、特に金属シート材の表面の局所部分(非矩形電極の切欠き領域となる部分に相当)の濡れ性を制御することを見出した。つまり、本発明は、金属シート材の表面の非矩形電極の切欠き領域となる部分の濡れ性を意図的に制御し、当該部分に「濡れ性制御領域を形成する」という技術的思想を有する。換言すれば、本発明は、金属シート材の表面の非矩形電極の切欠き領域となる部分以外の他の部分については濡れ性を特段制御せず、当該他の部分については「濡れ性「非」制御領域とする」という技術的思想を有する。
かかる技術的思想によれば、金属シート材の表面の局所部分(非矩形電極の切欠き領域となる部分に相当)の濡れ性が意図的に制御される。そのため、濡れ性が意図的に制御されない金属シート材の表面の他の部分と比べて、当該非矩形電極の切欠き領域となる部分の濡れ性の程度を当該他の部分の濡れ性の程度とは異なるものにすることが可能となる。そのため、金属シート材の表面の非矩形電極の切欠き領域となる部分に濡れ性制御領域が形成された状態で、後刻に金属シート材の(主面の)実質的に全体を覆うように電極材層原料を塗工して電極前駆体を形成する際に、当該部分の濡れ性が制御されていることに伴い、当該部分に位置付けられ得る電極材層原料の挙動を制御することが可能となる。特に、金属シート材の表面の非矩形電極の切欠き領域となる部分に位置付けられ得る電極材層原料を当該部分から外側領域へと移動可能とする制御を行うと、電極前駆体形成時に当該部分に電極材層原料が残存することを抑制することが可能となる。
かかる電極材層原料の残存抑制により、電極前駆体を切断して非矩形状の電極を複数形成する際に(より具体的には電極前駆体のうち非矩形電極の切欠き領域となる部分を切断する際に)、切断される部材を主として当該部分に位置する金属シート材とし得る。これにより、非矩形電極の切欠き領域となる部分にて、切断される部材が主として金属シート材とし得ることに起因して、余剰部(廃棄部分)も主として金属シート材とし得る。換言すれば、余剰部(廃棄部分)に電極材層原料が含まれる割合を従前と比べて相対的に減少させることができる。かかる電極材層原料が含まれる割合の減少に起因して、余剰部(廃棄部分)の量を全体として従前と比べて減じることができる。その結果、余剰部(廃棄部分)の量の低減に起因して、非矩形状電極の製造効率を向上させることが可能となる。
上記技術的思想に基づく非矩形状電極の形成工程について図1を用いて具体的に説明する。
金属シート材の準備(図1(a))
まず、金属シート材110を準備する。
濡れ性制御領域の形成(図1(b))
次に、金属シート材110の表面(主面)の局所部分に濡れ性制御領域130を形成する。ここでいう金属シート材110の表面(主面)の局所部分とは、上述のように非矩形電極の切欠き領域となる部分に相当する。そのため、最終的に得られる非矩形状電極の切欠き領域の形成箇所を予め決定した上で、当該濡れ性制御領域130を金属シート材110の表面(主面)の局所部分に形成する必要がある。
当該濡れ性制御領域130の形成により、金属シート材110の表面の非矩形電極の切欠き領域となる部分111の濡れ性を意図的に制御することができる。そのため、濡れ性が意図的に制御されない金属シート材110の表面の他の部分112と比べて、当該非矩形電極の切欠き領域となる部分111の濡れ性の程度を当該他の部分112の濡れ性の程度とは異なるものにすることが可能となる。なお、特に限定されるものではないが、後刻に塗工する電極材層原料120の操作性を考慮し、濡れ性制御領域130の厚さは、0.1〜10μm、好ましくは0.5〜5μm、例えば2.5μmであってよい。
電極材層原料の塗布(図1(c))
次に、金属シート材110を回転させながら、ダイヘッド200を用いて金属シート材110の表面(主面)に電極材層原料120を塗布する。具体的には、電極材層原料120が非矩形電極の切欠き領域となる部分111に形成した濡れ性制御領域130を覆うように電極材層原料120を塗布する。なお、特に限定されるものではないが、後刻の電極材層原料120の移動容易性を考慮し、電極材層原料120の粘度は、0.1〜10Pa・s、好ましくは0.5〜5Pa・s、例えば2.5Pa・sであってよい。
電極材層原料の局所的移動(図1(d)))
当該電極材層原料120の塗布の際に非矩形電極の切欠き領域となる部分111に形成した濡れ性制御領域130の濡れ性が制御されていることに伴い、当該部分に位置付けられ得る電極材層原料120の挙動を制御することが可能となる。特に、非矩形電極の切欠き領域となる部分111に位置付けられ得る電極材層原料120を当該部分111から、すなわち濡れ性制御領域130から外側領域へと移動可能とする制御を行うと、電極前駆体100形成時に当該部分111に電極材層原料120が残存することを抑制することが可能となる。つまり、非矩形電極の切欠き領域となる部分111、すなわち濡れ性制御領域130における電極材層原料120の残存が抑制された電極前駆体100を得ることができる。
電極前駆体の加圧
図示していないが、電極前駆体100を形成した後、所望の密度を得るために当該電極前駆体100の両主面を挟み込むように当該電極前駆体100に加圧処理を施す。
電極前駆体の切断(図1(e))
次に、電極前駆体100を切断する。具体的には、切欠き領域およびタブ20を有する非矩形電極10が複数形成されるように、電極前駆体100のうち少なくとも非矩形電極10の切欠き領域となる部分111およびタブ20となる部分を切断する。
非矩形状電極の形成
以上により、複数の所望の非矩形状電極10(タブ20付)が得られる。
なお、電極前駆体100を切断する際には、形成される複数の非矩形状電極10が相互に線対称配置又は点対称配置となるように、電極前駆体100を切断することが好ましい。この事は、電極前駆体100の切断時の切断荷重が偏在し、それによって電極材層原料120の局所的な剥離、およびタブ20の形成困難等といった問題を好適に回避する観点を考慮したものである。
以上の事からも、本発明では、図1(d)に示す工程にて非矩形電極の切欠き領域となる部分111、すなわち濡れ性制御領域130にて電極材層原料120の残存が抑制される。そのため、図1(e)に示す工程にて、電極前駆体100を切断して非矩形状の電極10を複数形成する際に、切断される部材を主として当該部分111に位置する金属シート材110とし得る。これにより、非矩形電極10の切欠き領域となる部分111にて、切断される部材が主として金属シート材110とし得ることに起因して、余剰部(廃棄部分)に電極材層原料120が含まれる割合を従前と比べて相対的に減少させることができる。つまり、切断される部材中に電極材層原料が含まれる割合を相対的に減少させることができる。従って、非矩形状電極の製造効率を向上させることが可能となる。
なお、本発明の製造方法は、下記態様を採ることが好ましい。
低濡れ性領域の形成
以下、上記の濡れ性制御領域130として「低濡れ性領域130a)」を形成する態様について説明する。
一態様では、濡れ性制御により、金属シート材110の局所部分の濡れ性を局所部分以外の他の部分の濡れ性よりも相対的に低くして、当該局所部分に濡れ性制御領域130として低濡れ性領域130aを形成することが好ましい(図1、図2Aおよび図2B参照)。
上述のように金属シート材110の局所部分、具体的には非矩形電極の切欠き領域となる部分111に位置付けられ得る電極材層原料120を当該部分111から外側領域へと移動可能とする制御を行うと、電極前駆体100形成時に当該部分111に電極材層原料120が残存することを抑制することが可能となる。かかる外側領域への電極材層原料120の移動制御は、非矩形電極の切欠き領域となる部分111の濡れ性を他の部分1112の濡れ性よりも相対的に低くすることで実施され得る。つまり、かかる外側領域への電極材層原料120の移動制御は、矩形電極の切欠き領域となる部分111に低濡れ性領域130aを形成することで実施され得る(図1、図2A、および図2B参照)。この事は、非矩形電極の切欠き領域となる部分111を電極材層原料120に対して濡れにくくすることを意味する。
なお、ここでいう「相対的に低い濡れ性」とは、特に限定されるものではないが、接触角θ(被塗布表面と電極材層原料12の接点における電極材層原料表面の接線と被塗布表面とがなす角度を指す)が、60°<θ<150°、好ましくは75°<θ<135°、更に好ましくは90°<θ<120°となるものを指し得る。
非矩形電極の切欠き領域となる部分111に低濡れ性領域130aを形成すると、電極材層原料120を塗布する際に、非矩形電極の切欠き領域となる部分111(低濡れ性領域130a)が当該部分111以外の他の部分と比べて相対的に濡れ性が低いことに起因して、電極材層原料120を当該部分111(低濡れ性領域130a)から濡れはじかすことが可能となる。そのため、濡れはじかれた電極材層原料120は当該部分111(低濡れ性領域130a)から他の部分112等へ移動されることとなる。これにより、電極前駆体100形成時に当該部分111に電極材層原料120が残存することを好適に抑制することが可能となる。つまり、非矩形電極の切欠き領域となる部分111(低濡れ性領域130a)における電極材層原料120の残存が抑制された電極前駆体100を得ることができる。
低濡れ性領域の形成態様
以下、上記の「低濡れ性領域130a(即ち濡れ性制御領域130)」の形成態様について説明する。
低濡れ性領域130aの形成態様としては下記が挙げられる。
(i)低濡れ性材料の利用
一態様では、低濡れ性領域130aを、電極材層原料120に対する金属シート材110の他の部分の濡れ性よりも相対的に低い濡れ性を有する低濡れ性材料131を金属シート材の局所部分に供することで形成することが好ましい(図2Aおよび図2B参照)。なお、図2Aの態様および図2Bの態様は、低濡れ性材料131の形成箇所が異なる一方、本発明の技術的思想は根本的に同じである旨確認的に述べておく。詳細には、前者が平面視で金属シート材の主面の端部領域(又は側部領域)に低濡れ性材料131を形成する一方、後者が平面視で金属シート材の主面の中央領域に低濡れ性材料131を形成する点で相互に異なる。
本態様に従った非矩形状電極の形成工程について図2Aおよび図2Bを用いて具体的に説明する。なお、図1の態様における説明事項と重複する部分については説明を簡略化する。
金属シート材の準備(図2A(a)、図2B(a))
まず、金属シート材110を準備する。
低濡れ性材料の塗工(図2A(b)、図2B(b))
次に、金属シート材110の表面(主面)の局所部分(非矩形電極の切欠き領域となる部分111)にダイヘッド200Aを用いて低濡れ性材料131を塗工する。低濡れ性材料131としては、液体(電極材層原料120)に対する濡れ性が低い性質を有するものであれば特に限定されない。一例を挙げると、低濡れ性材料131は、フッ素系材料、シリコーン系材料、ポリエチレン系材料、ポリプロピレン系材料、およびシランカップリング系材料から成る群から選択される少なくとも1種を含んでよく、液体(電極材層原料120)に対する濡れ性が低い性質が良好なフッ素系材料を含んで成ることが好ましい。
かかる低濡れ性材料131の塗工により、当該塗工箇所に低濡れ性領域130aを形成することが可能となる。なお、低濡れ性材料131の塗工箇所は非矩形電極の切欠き領域となる部分111に実質的に対応するため、低濡れ性材料131の塗工に先立って、最終的に得られる非矩形状電極の切欠き領域の形成箇所を予め決定しておく必要がある。かかる低濡れ性材料131を用いた低濡れ性領域130aの形成により、低濡れ性領域130a(非矩形電極の切欠き領域となる部分111)を当該部分111以外の他の部分と比べて相対的に濡れ性を低くすることができる。そのため、後刻に電極材層原料120を塗布する際に、非矩形電極の切欠き領域となる部分111(低濡れ性領域130a)が当該部分111以外の他の部分と比べて相対的に濡れ性が低いことに起因して、電極材層原料120を当該部分111(低濡れ性領域130a)から濡れはじかすことが可能となる。
なお、本態様では、金属シート材110の長手方向(図2A(b)、図2B(b)および図3の矢印方向)に沿って相互に離隔する少なくとも2つの低濡れ性領域130aについては、以下の方法により形成し得る。具体的には、1つのダイヘッド200Aを用いて低濡れ性材料131を一方向に間欠塗工することで形成し得る。
本態様では、図2A(b)および図2B(b)に示すように相互に対向する低濡れ性領域群を少なくとも2列供する場合、以下の方法により当該少なくとも2列の相互に対向する低濡れ性領域群を供し得る。なお、ここでいう「低濡れ性領域群」とは、上記にて定義づけしているが、相互に離隔する複数の低濡れ性領域130aの集合体を指す。具体的には、本態様では、少なくとも2つのダイヘッド200Aおよび200Aを独立制御して当該濡れ性領域群130Gの各々を形成する。
図2A(b)に示す態様では、電極材層原料の塗工面の端部120αの一部を、平面視で低濡れ性領域130a内に位置付けることが好ましい。上述のように、低濡れ性領域130aは、非矩形電極の切欠き領域となる部分111(低濡れ性領域130a)から電極材層原料120を濡れはじかす機能を有する。そのため、電極材層原料の塗工面の端部120αの一部を、平面視で低濡れ性領域130a内に位置付けると、濡れ性領域130aが電極材層原料120を濡れはじかす機能を有することに起因して、塗工面の端部120αに位置する電極材層原料120がぬれはじかれないといった問題を好適に回避することができる。特に限定されるものではないが、ある態様では、電極材層原料120の塗工面の端部120αと低濡れ性領域130aの端部130aαとが平面視で互いに重なるように、低濡れ性領域130aを位置付けてもよい。
電極材層原料の塗布(図2A(c)、図2B(c))
次に、金属シート材110を回転移動させながら、ダイヘッド200Bを用いて金属シート材110の表面(主面)に電極材層原料120を塗布する。具体的には、電極材層原料120が非矩形電極の切欠き領域となる部分111に形成した低濡れ性領域130aを覆うように電極材層原料120を塗布する。
電極材層原料の局所的移動(図2A(d)、図2B(d))
当該電極材層原料120の塗布の際に非矩形電極の切欠き領域となる部分111に形成した低濡れ性領域130aの濡れ性が当該部分111以外の他の部分と比べて相対的に低いことに伴い、電極材層原料を当該部分111(低濡れ性領域130a)から濡れはじかすことが可能となる。電極材層原料が当該部分111(低濡れ性領域130a)から濡れはじかれると、それに起因して、電極前駆体100形成時に当該部分111(低濡れ性領域130a)に電極材層原料120が残存することをより好適に抑制することが可能となる。
なお、上述の低濡れ性材料131の塗工により形成され得る低濡れ性領域130aにつき、当該低濡れ性領域130aとしては、傾斜部130を有して成るものを用いることが好ましい(図4参照)。特に、当該傾斜部130として、断面視で金属シート材110に直接塗工された電極材層原料120の形成箇所に向かって下方傾斜させているものを用いることが好ましい。傾斜部130が、断面視で金属シート材110に直接塗工された電極材層原料120の形成箇所に向かって下方傾斜させた構成を採っていると、以下の効果が奏され得る。具体的には、かかる構成を採る傾斜部130の存在に起因して、電極材層原料120を塗布して、電極材層原料120を非矩形電極の切欠き領域となる部分111(低濡れ性領域130a)から濡れはじかす際に、低濡れ性材料131から形成される低濡れ性領域130aの位置から濡れはじかれた電極材層原料120を、低濡れ性材料131が存在しない金属シート材110上に直接塗工された電極材層原料120側(すなわち)へと導き易くし得る。これにより、断面視で金属シート材110に直接塗工された電極材層原料120側とは反対側(すなわち金属シート材110の外縁部110a)へと、ぬれはじかれた低濡れ性領域130aに位置する電極材層原料120が導かれることを回避でき得る。これにより、電極材層原料120の不必要な廃棄発生を回避でき得る。
電極前駆体の加圧/電極前駆体の切断(図2A(e)、図2B(e))
次に、電極前駆体100を形成した後、所望の密度を得るために当該電極前駆体100の両主面を挟み込むように当該電極前駆体100に加圧処理を施す。次いで、電極前駆体100を切断する。具体的には、切欠き領域およびタブ20を有する非矩形電極10が複数形成されるように、電極前駆体100のうち少なくとも非矩形電極10の切欠き領域となる部分111およびタブ20となる部分を切断する。
非矩形状電極の形成
以上により、複数の所望の非矩形状電極10(タブ20付)が得られる。なお、図2Aおよび図2Bに示す態様では、タブ20の設置箇所は、低濡れ性材料131を用いて形成する低濡れ性領域130a以外の領域であることが好ましい。これは、電極前駆体100の切断時点では、低濡れ性領域130aに低濡れ性材料131が存在した状態であるため、低濡れ性領域130a内にタブ20を供すると、非矩形状電極10の電極タブ20同士の溶着が低濡れ性材料131の存在に起因して容易ではない虞があり得ることによる。
以上の事からも、本態様は、図2A(d)および図2B(d)に示す工程にて非矩形電極の切欠き領域となる部分111に低濡れ性材料131を塗工して低濡れ性領域130aを形成しているため、低濡れ性材料131その物の性質(低濡れ性)を利用して電極材層原料120を濡れはじかし得る点で有益である。
なお、低濡れ性領域130aの形成態様としては、上記の低濡れ性材料131の利用に限定されない。例えば、低濡れ性領域130aの形成態様としては下記が更に挙げられる。
(ii)金属シート材の局所部分の粗加工
一態様では、低濡れ性領域130aを、金属シート材110の局所部分を粗加工に付すことで形成してよい。
上記(i)の態様は、液体(電極材層原料120)に対する濡れ性が低い性質を有する低濡れ性材料131を利用したものである。つまり、上記(i)の態様は、金属シート材110の表面のうち非矩形電極の切欠き領域となる部分111の表面に異種材料を供するものである。これに対し、本態様は、金属シート材110の表面のうち非矩形電極の切欠き領域となる部分111の表面その物の性質を、他の部分112と比べて相対的に異ならせて、当該部分111を低濡れ性領域130aとすることに特徴を有する。
具体的には、本態様では、金属シート材110の表面のうち非矩形電極の切欠き領域となる部分111の表面を意図して粗加工に付して、当該表面のみを粗面とする。換言すれば、当該部分111以外の他の部分112の表面については粗加工しない。当該粗加工としては、特に限定されるものではないが、例えば非矩形電極の切欠き領域となる部分111の表面に対する光ビーム照射、研削処理等が挙げられる。なお、ここでいう「粗加工」とは、上述の定義付けの欄で述べたように金属シート材110の表面の表面粗さを算術平均粗さRz1.0μm以上10.0μm以下にすることを指す。
粗加工に付すと、非矩形電極の切欠き領域となる部分111における金属シート材110の表面が粗面となる。そのため、かかる表面は、粗面であることに起因して当該部分111以外の他の部分112における金属シート材110の表面と比べて相対的に液体(即ち電極材層原料120)に濡れにくくなり得る。なお、濡れにくさの程度は上記(i)の態様の方がより高いため、後刻で当該粗面加工された表面に位置する電極材層原料120にブロー処理等を行う。かかるブロー処理等により、当該粗面加工された表面から他の領域へと、粗面加工された表面に位置する電極材層原料120を移動させることが可能となる。
以下、光ビームを用いた非矩形状電極の形成態様について図5を用いて説明する。
金属シート材の準備(図5(a))
まず、金属シート材110を準備する。
光ビーム照射(図5(a))
次に、金属シート材110の表面(主面)の局所部分(非矩形電極の切欠き領域となる部分111)にレーザー等により光ビームLを照射する。かかる光ビームLの照射により、非矩形電極の切欠き領域となる部分111における金属シート材110の表面(主面)を粗面化させることができる。当該部分111における金属シート材110の表面(主面)が粗面化となることに起因して、非矩形電極の切欠き領域となる部分111を、当該部分111以外の他の部分112における金属シート材110の表面と比べて相対的に電極材層原料120に対して濡れにくくし得る。つまり、当該部分111における金属シート材110の表面(主面)を低濡れ性領域130aにし得る。なお、光ビームLの照射箇所は非矩形電極の切欠き領域となる部分111に実質的に対応するため、光ビームLの照射に先立って、最終的に得られる非矩形状電極の切欠き領域の形成箇所を予め決定しておく必要がある。
かかる光ビームLを用いた低濡れ性領域130aの形成により、低濡れ性領域130a(非矩形電極の切欠き領域となる部分111)を当該部分111以外の他の部分と比べて相対的に濡れ性を低くすることができる。そのため、後刻に電極材層原料120を塗布する際に、非矩形電極の切欠き領域となる部分111(低濡れ性領域130a)が当該部分111以外の他の部分と比べて相対的に濡れ性が低いことに起因して、電極材層原料120を当該部分111(低濡れ性領域130a)から濡れにくくすることが可能となる。
電極材層原料の塗布(図5(b))
次に、金属シート材110を回転移動させながら、ダイヘッド200を用いて金属シート材110の表面(主面)に電極材層原料120を塗布する。具体的には、電極材層原料120が非矩形電極の切欠き領域となる部分111に形成した低濡れ性領域130aを覆うように電極材層原料120を塗布する。
光ビームの照射を経た非矩形電極の切欠き領域となる部分111における金属シート材110の表面は、粗面となっていることに起因して当該部分111以外の他の部分112における金属シート材110の表面と比べて相対的に液体(即ち電極材層原料120)に濡れにくくなり得る。そのため、電極材層原料120塗布後にて、非矩形電極の切欠き領域となる部分111における金属シート材110の表面は、電極材層原料120に濡れにくくなり得る。
電極材層原料に対するブロー処理(図5(c))
次いで、非矩形電極の切欠き領域となる部分111における金属シート材110の表面に位置する電極材層原料120に対して送風装置300を用いてブロー処理を行う。上述のように、当該部分111における金属シート材110の表面は電極材層原料120に濡れにくくなっているため、ブロー処理を行った際に、非矩形電極の切欠き領域となる部分111以外の他の部分(具体的には、電極材層原料の塗工面側)へと当該電極材層原料120を移動させ易い。かかる移動によれば、(i)電極前駆体100形成時に当該部分111(低濡れ性領域130a)における電極材層原料120の残存抑制を可能となる。これに加えて、ブロー処理における送風方向を相対的に外側方向ではなく内側方向へと制御すれば、(ii)後刻の電極前駆体100の切断時における電極材層原料120の不必要な廃棄発生の回避が可能となる。
なお、図5(c)では、電極材層原料に対するブロー処理を主として示しているが、当該ブロー処理と併用して又は当該ブロー処理に代えて、吸引装置を用いた電極材層原料120の吸引処理を行ってもよい。かかる吸引によれば、電極前駆体100形成時に当該部分111(低濡れ性領域130a)における電極材層原料120の残存抑制を直接制御することが可能となる。
最後に、電極前駆体100を加圧処理およびこれに続く切断処理に付すことで、複数の所望の非矩形状電極(タブ付)が得られる。なお、図2Aおよび図2Bに示す態様(低濡れ性材料を用いた非矩形状電極の形成態様)と比べて、本態様は、タブが設置され得る箇所には金属シート材のみが存在し得るため、当該タブ設置箇所に特段の制約は生じ得ないことを確認的に述べておく。
本発明の一実施形態に係る二次電池は、蓄電が想定される様々な分野に利用することができる。あくまでも例示にすぎないが、本発明の一実施形態に係る二次電池、特に非水電解質二次電池は、モバイル機器などが使用される電気・情報・通信分野(例えば、携帯電話、スマートフォン、ノートパソコンおよびデジタルカメラ、活動量計、アームコンピューター、電子ペーパーなどのモバイル機器分野)、家庭・小型産業用途(例えば、電動工具、ゴルフカート、家庭用・介護用・産業用ロボットの分野)、大型産業用途(例えば、フォークリフト、エレベーター、湾港クレーンの分野)、交通システム分野(例えば、ハイブリッド車、電気自動車、バス、電車、電動アシスト自転車、電動二輪車などの分野)、電力系統用途(例えば、各種発電、ロードコンディショナー、スマートグリッド、一般家庭設置型蓄電システムなどの分野)、ならびに、IoT分野、宇宙・深海用途(例えば、宇宙探査機、潜水調査船などの分野)などに利用することができる。
100 電極前駆体
110 金属シート材
111 非矩形電極の切欠き領域となる部分
112 電極材層原料
130 濡れ性制御領域
130a 低濡れ性領域
200 ダイヘッド
10 非矩形状電極
20 タブ

Claims (13)

  1. 二次電池の製造方法であって、
    非矩形状電極の形成工程を含み、
    前記形成工程が、集電体となる金属シート材に電極材層原料を塗工して電極前駆体を形成するに先立って、該電極材層原料に対する該金属シート材の表面の局所部分の濡れ性を制御して、該局所部分に濡れ性制御領域を形成することを含み、該局所部分が前記非矩形電極の切欠き領域となる部分である、製造方法。
  2. 前記濡れ性制御により、前記金属シート材の前記局所部分の濡れ性を該局所部分以外の他の部分の濡れ性よりも相対的に低くして、該局所部分に前記濡れ性制御領域として低濡れ性領域を形成する、請求項1に記載の製造方法。
  3. 前記低濡れ性領域を、前記電極材層原料に対する前記金属シート材の前記他の部分の濡れ性よりも相対的に低い濡れ性を有する低濡れ性材料を前記金属シート材の前記局所部分に供することで形成する、請求項2に記載の製造方法。
  4. 前記低濡れ性材料が、フッ素系材料、シリコーン系材料、ポリエチレン系材料、ポリプロピレン系材料、およびシランカップリング系材料から成る群から選択される少なくとも1種を含む、請求項3に記載の製造方法。
  5. 前記低濡れ性材料が、フッ素系材料を含む、請求項3に記載の製造方法。
  6. ダイヘッドを用いて前記低濡れ性材料を一方向に間欠塗工することで、前記金属シート材の長手方向に沿って相互に離隔する少なくとも2つの前記低濡れ性領域から成る低濡れ性領域群を形成する、請求項2〜5のいずれかに記載の製造方法。
  7. 相互に対向する前記低濡れ性領域群を少なくとも2列供し、
    少なくとも2つの前記ダイヘッドを用いて前記濡れ性領域群の各々を形成する、請求項6に記載の製造方法。
  8. 傾斜部を有して成る前記低濡れ性領域を用い、断面視で該傾斜部を断面視で前記金属シート材に直接塗工された前記電極材層原料の形成箇所に向かって下方傾斜させる、請求項2〜7のいずれかに記載の製造方法。
  9. 前記電極材層原料の塗工面の端部の一部を、平面視で前記低濡れ性領域内に位置付ける、請求項2〜8のいずれかに記載の製造方法。
  10. 前記低濡れ性領域を、前記金属シート材の前記局所部分を粗加工に付すことで形成する、請求項2〜9のいずれかに記載の製造方法。
  11. 前記粗加工を、前記金属シート材の前記局所部分に対する光ビーム照射により行う、請求項10に記載の製造方法。
  12. 前記電極前駆体を切断して、前記非矩形状電極を複数形成することを含み、
    形成される前記複数の前記非矩形状電極が相互に線対称配置又は点対称配置となるように、前記電極前駆体を切断する、請求項1〜11のいずれかに記載の製造方法。
  13. 前記非矩形状電極がリチウムイオンを吸蔵放出可能な層を有する、請求項1〜12のいずれかに記載の製造方法。
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