JP6863975B2 - 熱可塑性樹脂組成物及びこれを含む成形品 - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物及びこれを含む成形品に関する。より具体的に、本発明は、難燃性、透明性、剛性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂組成物及びこれを含む成形品に関する。
ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、耐熱性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチックである。前記ポリカーボネート樹脂は、事務自動化機器、電気／電子製品、建築資材などの多様な分野に使用される。このうち、前記ポリカーボネート樹脂が電気／電子製品の透明外装材などに適用されるためには高い難燃性、透明性などが要求され、テレビ、モニター、ノートパソコンなどの電気／電子製品のスリム化及び薄膜化に伴い、高い剛性などが要求される。
ポリカーボネート樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物が優れた難燃性、剛性などを具現するためには、ポリカーボネート樹脂の他に、フッ素化ポリオレフィン系樹脂などの滴下防止剤、ガラス繊維などの充填剤などを適用しなければならないが、薄膜型外装材などに適した難燃性、剛性などを具現するために滴下防止剤、充填剤などを過量使用すると、熱可塑性樹脂組成物の透明性、耐衝撃性、加工性などが低下するおそれがある。
したがって、難燃性、透明性、剛性、耐熱性、これらの物性バランスなどの全てに優れ、薄膜型外装材などに適用可能な熱可塑性樹脂組成物の開発が要求されている。
本発明の背景技術は、韓国公開特許第２０１４−００９５４６５号公報などに開示されている。
本発明の目的は、難燃性、透明性、剛性、これらの物性バランスなどに優れた熱可塑性樹脂組成物及びこれを含む成形品を提供することにある。
本発明の他の目的は、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂組成物及びこれを含む成形品を提供することにある。
本発明の前記目的及びその他の目的は、下記で説明する本発明によって全て達成され得る。
本発明の一つの観点は熱可塑性樹脂組成物に関する。前記熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂；下記式１で表される繰り返し単位及び下記式２で表される繰り返し単位を含むシロキサン共重合体；芳香族スルホン酸金属塩；フッ素化オレフィン系樹脂；及び前記ポリカーボネート樹脂との屈折率差が約０〜約０．０１である無機充填剤；を含むことを特徴とする：
前記式１において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基である；
前記式２において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基であって、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも一つはアリール基である。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、前記ポリカーボネート樹脂約１００重量部、前記シロキサン共重合体約０．０１重量部〜約１重量部、前記芳香族スルホン酸金属塩約０．０１重量部〜約５重量部、前記フッ素化オレフィン系樹脂約０．０１重量部〜約０．４重量部及び前記無機充填剤約０．１重量部〜約５重量部を含んでもよい。
具体例において、前記ポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
具体例において、前記シロキサン共重合体は、アリール基の含有量が全置換基１００モル％のうち約３０モル％〜約５０モル％であってもよい。
具体例において、前記シロキサン共重合体は、ポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−アリールアルキルシロキサン）及びポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−ジアリールシロキサン）のうち１種以上を含んでもよい。
具体例において、前記シロキサン共重合体の粘度は、２５℃で約１ｃＳｔ〜約５００ｃＳｔであってもよい。
具体例において、前記芳香族スルホン酸金属塩は、下記式３で表され得る：
前記式３において、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の炭化水素基であり、Ｍは、それぞれ独立してリチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）又はカリウム（Ｋ）であり、ｍは０〜６の整数であり、ｎは１〜６の整数である。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ−９４垂直試験（ｖｅｒｔｉｃａｌ ｔｅｓｔ）方法で測定した１．５ｍｍ厚の試験片の難燃性がＶ−０以上であってもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３によって測定した１．０ｍｍ厚の試験片の透過度が約８２％〜約９５％であってもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＩＳＯ Ｒ３０６に基づいて５ｋｇの荷重、５０℃／ｈｒの条件で測定したビカット軟化温度（Ｖｉｃａｔ Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＶＳＴ）が約１４０℃以上であってもよい。
本発明の他の観点は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品に関する。
本発明は、難燃性、透明性、剛性、耐熱性、これらの物性バランスなどに優れた熱可塑性樹脂組成物及びこれを含む成形品を提供するという効果を有する。
［発明を実施するための最善の形態］
以下、本発明を詳細に説明する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂；（Ｂ）シロキサン共重合体；（Ｃ）芳香族スルホン酸金属塩；（Ｄ）フッ素化オレフィン系樹脂；及び（Ｅ）無機充填剤；を含む。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
本発明の一具体例に係るポリカーボネート樹脂としては、通常の熱可塑性ポリカーボネート樹脂を制限なく使用できる。例えば、一つ以上のジフェノール類（芳香族ジヒドロキシ化合物）をホスゲン、ハロゲンホルメート、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆体と反応させることによって製造される芳香族ポリカーボネート樹脂を使用してもよい。
本発明の一具体例に係るポリカーボネート樹脂としては、通常の熱可塑性ポリカーボネート樹脂を制限なく使用できる。例えば、一つ以上のジフェノール類（芳香族ジヒドロキシ化合物）をホスゲン、ハロゲンホルメート、炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆体と反応させることによって製造される芳香族ポリカーボネート樹脂を使用してもよい。
具体例において、前記ジフェノール類としては、４，４’−ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及びこれらの混合物などを例示できるが、これに制限されない。例えば、前記ジフェノール類として、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどを使用してもよく、具体的に、ビスフェノールＡとも呼ばれる２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用してもよい。
前記ポリカーボネート樹脂は、分枝鎖を有するものであってもよく、例えば、重合に使用されるジフェノール類全体に対して、約０．０５モル％〜約２モル％の３価又はそれ以上の多官能化合物、例えば、３価又はそれ以上のフェノール基を有する化合物を添加して製造してもよい。前記ポリカーボネート樹脂は、ホモポリカーボネート樹脂、コポリカーボネート樹脂又はこれらのブレンド形態で使用してもよい。また、前記ポリカーボネート樹脂の一部又は全部を、エステル前駆体、例えば、２官能カルボン酸の存在下で重合反応させて得られた芳香族ポリエステル−ポリカーボネート樹脂で置き換えることも可能である。
具体例において、前記ポリカーボネート樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２００，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば、約１５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約８０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の加工性、機械的物性などが優秀になり得る。
具体例において、前記ポリカーボネート樹脂は、屈折率が約１．５８〜約１．５９、例えば、約１．５８１〜約１．５８７であってもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の透明性などが優秀になり得る。
（Ｂ）シロキサン共重合体
本発明の一具体例に係るシロキサン共重合体は、ポリジアルキルシロキサンのアルキル基の一部をアリール基に置換したものであって、下記式１で表される繰り返し単位及び下記式２で表される繰り返し単位を含む。
本発明の一具体例に係るシロキサン共重合体は、ポリジアルキルシロキサンのアルキル基の一部をアリール基に置換したものであって、下記式１で表される繰り返し単位及び下記式２で表される繰り返し単位を含む。
前記式１において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などであってもよい。
前記式２において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などであるか、炭素数６〜１２のアリール基、例えば、フェニル基、ベンジル基、トリル基、ｏ−キシリル基、ｍ−キシリル基などであってもよく、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも一つはアリール基である。
一般に、ポリジメチルシロキサンなどのポリジアルキルシロキサンは、低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有しており、熱可塑性樹脂組成物の低温衝撃強度を向上させる衝撃補強剤として使用されているが、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が大きいので、少量添加した場合にも透明性が大きく低下するという問題を有する。そこで、本発明は、ポリジアルキルシロキサンの代わりに、アリール基を含むシロキサン共重合体を使用することによって、ポリカーボネート樹脂との屈折率差を減少させ、優れた透明性、耐衝撃性などを有する熱可塑性樹脂組成物を得たものである。
具体例において、前記シロキサン共重合体は、アリール基の含有量が全置換基（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４）１００モル％のうち約３０モル％〜約５０モル％、例えば、約３５モル％〜約４５モル％であってもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の透明性、外観特性、耐衝撃性などが優秀になり得る。
具体例において、前記シロキサン共重合体は、ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−フェニルメチルシロキサン）などのポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−アリールアルキルシロキサン）；ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−ジフェニルシロキサン）などのポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−ジアリールシロキサン）；及びこれらの組み合わせなどであってもよい。具体的に、前記ポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−アリールアルキルシロキサン）は、前記式１のＲ１及びＲ２がアルキル基で、前記式２のＲ３がアリール基、Ｒ４がアルキル基であるシロキサン共重合体であってもよく、前記ポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−ジアリールシロキサン）は、前記式１のＲ１及びＲ２がアルキル基で、前記式２のＲ３及びＲ４がアリール基であるシロキサン共重合体であってもよい。
具体例において、前記シロキサン共重合体は、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）粘度計を使用して２５℃で測定した粘度が約１ｃＳｔ〜約５００ｃＳｔ（ｃｅｎｔｉｓｔｏｋｅｓ）、例えば、約４ｃＳｔ〜約３００ｃＳｔであってもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、透明性、難燃性などが優秀になり得る。
具体例において、前記シロキサン共重合体は、屈折率が約１．５７〜約１．５９、例えば、約１．５７５〜約１．５８５であってもよく、前記ポリカーボネート樹脂との屈折率差が約０．０１以下、例えば、約０．００１〜約０．０１、具体的に、約０．００２〜約０．００８であってもよい。前記範囲であれば、ポリカーボネート樹脂組成物の透明性などが優秀になり得る。
具体例において、前記シロキサン共重合体は、前記ポリカーボネート樹脂約１００重量部に対して、約０．０１重量部〜約１重量部、例えば、約０．１重量部〜約０．７重量部で含まれてもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、透明性、耐熱性などが優秀になり得る。
（Ｃ）芳香族スルホン酸金属塩
本発明の一具体例に係る芳香族スルホン酸金属塩は、加工時、ポリカーボネート樹脂の分解を低減させ、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、熱安定性、剛性などを向上できるものであって、下記式３で表され得る。
本発明の一具体例に係る芳香族スルホン酸金属塩は、加工時、ポリカーボネート樹脂の分解を低減させ、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、熱安定性、剛性などを向上できるものであって、下記式３で表され得る。
前記式３において、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して炭素数１〜２０の炭化水素基、例えば、炭素数１〜２０のアルキレン基又は炭素数６〜２０のアリーレン基、具体的に、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、フェニレン基、ナフチレン基、アルキル置換されたフェニレン基などであり、Ｍは、それぞれ独立してリチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）又はカリウム（Ｋ）であり、ｍは０〜６の整数であり、ｎは１〜６の整数である。ここで、ｍが０である場合、Ｒ５は、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数６〜２０のアリール基であってもよい。
具体例において、前記芳香族スルホン酸金属塩としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸の金属塩、ジフェニルスルホン−４−スルホン酸の金属塩、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸の金属塩及びジフェニルスルホン−３，４’−ジスルホン酸の金属塩などが使用されてもよい。
具体例において、前記芳香族スルホン酸金属塩は、平均粒径が約５０μｍ〜約５００μｍ、例えば、約１５０μｍ〜約３５０μｍであってもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の熱安定性、難燃性、剛性などが優秀になり、粒子が互いに凝集することによって成形品の表面が粗くなることを低減させることができる。
具体例において、前記芳香族スルホン酸金属塩は、前記ポリカーボネート樹脂約１００重量部に対して、約０．０１重量部〜約５重量部、例えば、約０．０５重量部〜約２重量部で含まれてもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、熱安定性、剛性、外観特性などが優秀になり得る。
具体例において、前記シロキサン共重合体（Ｂ）及び前記芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）は、約３：１〜約１：１の重量比（Ｂ：Ｃ）で含まれてもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、耐熱性などがさらに優秀になり得る。
（Ｄ）フッ素化オレフィン系樹脂
本発明の一具体例に係るフッ素化オレフィン系樹脂は、熱可塑性樹脂組成物の押出時、樹脂組成物内で繊維ネットワーク（ｆｉｂｒｉｌｌａｒ ｎｅｔｗｏｒｋ）を形成し、燃焼時に熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度を低下させ、収縮率を増加させることによって滴下現象を防止できるものである。フッ素化オレフィン系樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライド共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、及びこれらの組み合わせなどを例示できるが、これに制限されない。例えば、粒径が約０．０５μｍ〜約１，０００μｍであり、比重が約１．２ｇ／ｃｍ３〜約２．３ｇ／ｃｍ３であるポリテトラフルオロエチレン（商品名：テフロン（登録商標））を使用してもよい。
本発明の一具体例に係るフッ素化オレフィン系樹脂は、熱可塑性樹脂組成物の押出時、樹脂組成物内で繊維ネットワーク（ｆｉｂｒｉｌｌａｒ ｎｅｔｗｏｒｋ）を形成し、燃焼時に熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度を低下させ、収縮率を増加させることによって滴下現象を防止できるものである。フッ素化オレフィン系樹脂の例としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン／ビニリデンフルオライド共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体、及びこれらの組み合わせなどを例示できるが、これに制限されない。例えば、粒径が約０．０５μｍ〜約１，０００μｍであり、比重が約１．２ｇ／ｃｍ３〜約２．３ｇ／ｃｍ３であるポリテトラフルオロエチレン（商品名：テフロン（登録商標））を使用してもよい。
具体例において、前記フッ素化オレフィン系樹脂は、公知の重合方法を用いて製造可能であり、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムペルオキシジスルフィドなどのフリーラジカル形成触媒が入っている水性媒体内で製造され得る。
具体例において、前記フッ素化オレフィン系樹脂は、エマルジョン状態又は粉末状態で使用されてもよい。エマルジョン状態のフッ素化オレフィン系樹脂は、分散性に優れるが、製造工程が複雑であるので、粉末状態で適宜分散され得るのであれば、粉末状態で使用することが好ましい。
具体例において、前記フッ素化オレフィン系樹脂は、前記ポリカーボネート樹脂約１００重量部に対して、約０．０１重量部〜約０．４重量部、例えば、約０．０５重量部〜約０．３重量部で含まれてもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、透明性、加工性などが優秀になり得る。
具体例において、前記芳香族スルホン酸金属塩（Ｃ）及び前記フッ素化オレフィン系樹脂（Ｄ）は、約０．５：１〜約３：１の重量比（Ｃ：Ｄ）で含まれてもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の透明性などがさらに優秀になり得る。
（Ｅ）無機充填剤
本発明の一具体例に係る無機充填剤は、ポリカーボネート樹脂の透明性が低下することなく、熱可塑性樹脂組成物の剛性などを向上できるものであって、前記ポリカーボネート樹脂との屈折率差が約０〜約０．０１、例えば、約０〜約０．００８であってもよい。ポリカーボネート樹脂と無機充填剤との屈折率差が約０．０１を超える場合、熱可塑性樹脂組成物の透明性が大きく低下するおそれがある。前記無機充填剤としては、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が前記範囲を満足するものであれば、形態及び種類の制限なく、当業者に公知となっているいかなるものも使用することができる。
本発明の一具体例に係る無機充填剤は、ポリカーボネート樹脂の透明性が低下することなく、熱可塑性樹脂組成物の剛性などを向上できるものであって、前記ポリカーボネート樹脂との屈折率差が約０〜約０．０１、例えば、約０〜約０．００８であってもよい。ポリカーボネート樹脂と無機充填剤との屈折率差が約０．０１を超える場合、熱可塑性樹脂組成物の透明性が大きく低下するおそれがある。前記無機充填剤としては、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が前記範囲を満足するものであれば、形態及び種類の制限なく、当業者に公知となっているいかなるものも使用することができる。
具体例において、前記無機充填剤は、タルク、珪灰石、ウィスカー、シリカ、マイカ、及びこれらの混合物などを含んでもよい。このような無機充填剤は、円形、楕円形、矩形などの多様な形状の断面を有し得る。
具体例において、前記無機充填剤は、繊維型、板状型などであってもよく、例えば、繊維型無機充填剤は、断面直径が約５μｍ〜約２０μｍ、加工前の長さが約２ｍｍ〜約５ｍｍであってもよく、板状型無機充填剤は、断面直径が約１．５μｍ〜約１０μｍであってもよく、加工前の長さが約２ｍｍ〜約５ｍｍであってもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の加工性が優秀になり、成形品の剛性などの機械的物性のみならず、外観特性も向上し得る。
具体例において、前記無機充填剤は、ポリカーボネート樹脂との結合力を増加させるために表面に表面処理剤をコーティングしたものであってもよい。前記表面処理剤としては、シラン化合物、ウレタン化合物、エポキシ化合物などを例示できるが、これに制限されない。
具体例において、前記無機充填剤は、前記ポリカーボネート樹脂約１００重量部に対して、約０．１重量部〜約５重量部、例えば、約０．５重量部〜約１．５重量部で含まれてもよい。前記範囲であれば、熱可塑性樹脂組成物の難燃性、透明性、剛性などが優秀になり得る。
本発明の一具体例に係る熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、通常の添加剤をさらに含んでもよい。前記添加剤としては、難燃剤、難燃補助剤、酸化防止剤、滑剤、離型剤、核剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、染料、及びこれらの混合物などを例示できるが、これに制限されない。前記添加剤の含有量は、前記ポリカーボネート樹脂約１００重量部に対して、約０．０１重量部〜約２０重量部であってもよいが、これに制限されない。
本発明の一具体例に係る熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ−９４垂直試験方法で測定した１．５ｍｍ厚の試験片の難燃性がＶ−０以上であってもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３によって測定した１．０ｍｍ厚の試験片の透過度が約８２％〜約９５％、例えば、約８２％〜約９０％であってもよい。
具体例において、前記熱可塑性樹脂組成物は、ＩＳＯ Ｒ３０６に基づいて５ｋｇの荷重、５０℃／ｈｒの条件で測定したビカット軟化温度（Ｖｉｃａｔ Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＶＳＴ）が約１４０℃以上、例えば、約１４３℃〜約１６０℃であってもよい。
本発明に係る成形品は、前記熱可塑性樹脂組成物から形成される。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の熱可塑性樹脂組成物の製造方法で製造可能であり、例えば、前記構成成分と、必要に応じてその他の添加剤とを混合した後、押出機で溶融及び押出することによってペレット、チップなどの形態で製造することができる。製造されたペレット、チップなどの熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、真空成形、キャスティング成形などの成形方法を通じて多様な成形品（製品）に製造され得る。このような成形方法は、本発明の属する分野で通常の知識を有する者によく知られている。前記成形品は、厚さが薄くても難燃性に優れ、透明性、剛性、耐熱性、これらの物性バランスなどに優れるので、自動車部品又は電気／電子製品の部品、外装材などに有用である。
［発明を実施するための形態］
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成及び作用をより詳細に説明する。但し、これは、本発明の好ましい例示として提示したものであって、如何なる意味でも、これによって本発明が制限されると解釈してはならない。
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成及び作用をより詳細に説明する。但し、これは、本発明の好ましい例示として提示したものであって、如何なる意味でも、これによって本発明が制限されると解釈してはならない。
下記の実施例及び比較例で使用された各成分の仕様は、次の通りである：
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
ビスフェノール−Ａ型ポリカーボネート樹脂（屈折率：１．５８３、重量平均分子量：２５，０００ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
（Ａ）ポリカーボネート樹脂
ビスフェノール−Ａ型ポリカーボネート樹脂（屈折率：１．５８３、重量平均分子量：２５，０００ｇ／ｍｏｌ）を使用した。
（Ｂ）シロキサン共重合体
ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−ジフェニルシロキサン）（製造社：ＧＥ東芝シリコーン株式会社、製品名：ＴＳＦ−４３７、屈折率：１．５８（理論値）、粘度：２２ｃＳｔ）を使用した。
ポリ（ジメチルシロキサン−ｃｏ−ジフェニルシロキサン）（製造社：ＧＥ東芝シリコーン株式会社、製品名：ＴＳＦ−４３７、屈折率：１．５８（理論値）、粘度：２２ｃＳｔ）を使用した。
（Ｃ）芳香族スルホン酸金属塩
ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリウム塩（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ−３−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ、製造社：Ｓｅａｌ Ｓａｎｄｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．、製品名：ＫＳＳ）を使用した。
ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリウム塩（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｓｕｌｆｏｎｅ−３−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ、製造社：Ｓｅａｌ Ｓａｎｄｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．、製品名：ＫＳＳ）を使用した。
（Ｄ）フッ素化オレフィン系樹脂
ポリテトラフルオロエチレン（製造社：デュポン社、製品名：ＣＦＰ ６１４Ａ）を使用した。
ポリテトラフルオロエチレン（製造社：デュポン社、製品名：ＣＦＰ ６１４Ａ）を使用した。
（Ｅ）無機充填剤
（Ｅ１）屈折率１．５８のタルク（製造社：林化成株式会社、製品名：ＨＳ−Ｔ ０．５）を使用した。
（Ｅ２）屈折率１．５３３のカオリン（ｋａｏｌｉｎ、製造社：Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ Ｃｈｉｎａ Ｃｌａｙｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ、製品名：Ｍｉｃｒｏｂｒｉｔｅ Ｃ８０／９５ Ｃ１）を使用した。
（Ｅ１）屈折率１．５８のタルク（製造社：林化成株式会社、製品名：ＨＳ−Ｔ ０．５）を使用した。
（Ｅ２）屈折率１．５３３のカオリン（ｋａｏｌｉｎ、製造社：Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ Ｃｈｉｎａ Ｃｌａｙｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ、製品名：Ｍｉｃｒｏｂｒｉｔｅ Ｃ８０／９５ Ｃ１）を使用した。
［実施例１〜４及び比較例１〜３］
下記の表１の組成及び含有量によって、前記構成成分をタンブラーミキサーで１０分間混合した後、Ｌ／Ｄ＝４４、直径４５ｍｍである二軸（ｔｗｉｎ ｓｃｒｅｗ ｔｙｐｅ）押出機に添加し、２４０℃〜３００℃及び撹拌速度２５０ｒｐｍの条件で溶融及び押出することによってチップ形態の熱可塑性樹脂組成物を製造した。製造されたチップは、８０℃で５時間以上乾燥させた後、２４０℃〜３００℃でスクリュー式射出機（製造社：ＬＧ電線、製品名：ＬＧＨ−１４０Ｎ）で射出成形することによって試験片を製造した。製造された試験片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記の表１に示した。
下記の表１の組成及び含有量によって、前記構成成分をタンブラーミキサーで１０分間混合した後、Ｌ／Ｄ＝４４、直径４５ｍｍである二軸（ｔｗｉｎ ｓｃｒｅｗ ｔｙｐｅ）押出機に添加し、２４０℃〜３００℃及び撹拌速度２５０ｒｐｍの条件で溶融及び押出することによってチップ形態の熱可塑性樹脂組成物を製造した。製造されたチップは、８０℃で５時間以上乾燥させた後、２４０℃〜３００℃でスクリュー式射出機（製造社：ＬＧ電線、製品名：ＬＧＨ−１４０Ｎ）で射出成形することによって試験片を製造した。製造された試験片に対して下記の方法で物性を評価し、その結果を下記の表１に示した。
物性測定方法
（１）難燃性評価：ＵＬ９−４垂直試験方法で厚さ１．５ｍｍの試験片の難燃性を測定した。
（２）透過度（単位：％）：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づいて、日本電色工業株式会社のヘーズメーター（Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ）（ＹＤＰ０２−０Ｄ）で１．０ｍｍ厚の試験片の透過度を測定した。
（３）耐熱性評価：ＩＳＯ Ｒ３０６に基づいて５ｋｇの荷重、５０℃／ｈｒの条件でビカット軟化温度（Ｖｉｃａｔ Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＶＳＴ）（単位：℃）を測定した。
（１）難燃性評価：ＵＬ９−４垂直試験方法で厚さ１．５ｍｍの試験片の難燃性を測定した。
（２）透過度（単位：％）：ＡＳＴＭ Ｄ１００３に基づいて、日本電色工業株式会社のヘーズメーター（Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ）（ＹＤＰ０２−０Ｄ）で１．０ｍｍ厚の試験片の透過度を測定した。
（３）耐熱性評価：ＩＳＯ Ｒ３０６に基づいて５ｋｇの荷重、５０℃／ｈｒの条件でビカット軟化温度（Ｖｉｃａｔ Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ：ＶＳＴ）（単位：℃）を測定した。
前記結果から、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、難燃性、透明性、耐熱性、これらの物性バランスなどに優れることが分かる。
その一方、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０．０１を超える無機充填剤を使用した比較例１の場合、透明性及び難燃性が低下することが分かり、芳香族スルホン酸金属塩を使用していない比較例２及び無機充填剤を使用していない比較例３の場合、難燃性が大きく低下することが分かる。
本発明の単純な変形及び変更は、本分野で通常の知識を有する者によって容易に実施可能であり、このような変形や変更は、いずれも本発明の領域に含まれるものと見なすことができる。
Claims (9)
- ポリカーボネート樹脂；
下記式１で表される繰り返し単位及び下記式２で表される繰り返し単位を含むシロキサン共重合体；
下記式３で表される芳香族スルホン酸金属塩；
フッ素化オレフィン系樹脂；及び
前記ポリカーボネート樹脂との屈折率差が０〜０．０１である無機充填剤；を含み、
前記シロキサン共重合体の粘度は、２５℃で１ｃＳｔ〜５００ｃＳｔであることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物：
前記式１において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基である；
前記式２において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基であり、Ｒ３及びＲ４のうち少なくとも一つはアリール基である；
前記式３において、Ｒ ５ 及びＲ ６ は、それぞれ独立して炭素数６〜２０のアリーレン基であり、Ｍは、それぞれ独立してリチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）又はカリウム（Ｋ）であり、ｍは０〜６の整数であり、ｎは１〜６の整数である。 - 前記熱可塑性樹脂組成物は、前記ポリカーボネート樹脂１００重量部、前記シロキサン共重合体０．０１重量部〜１重量部、前記芳香族スルホン酸金属塩０．０１重量部〜５重量部、前記フッ素化オレフィン系樹脂０．０１重量部〜０．４重量部及び前記無機充填剤０．１重量部〜５重量部を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ポリカーボネート樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２００，０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記シロキサン共重合体は、アリール基の含有量が全置換基１００モル％のうち３０モル％〜５０モル％であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記シロキサン共重合体は、ポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−アリールアルキルシロキサン）及びポリ（ジアルキルシロキサン−ｃｏ−ジアリールシロキサン）のうち１種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＵＬ−９４垂直試験方法で測定した１．５ｍｍ厚の試験片の難燃性がＶ−０以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３によって測定した１．０ｍｍ厚の試験片の透過度が８２％〜９５％であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記熱可塑性樹脂組成物は、ＩＳＯ Ｒ３０６に基づいて５ｋｇの荷重、５０℃／ｈｒの条件で測定したビカット軟化温度が１４０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成された成形品。
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