JP6854244B2 - 繊維強化複合材料および繊維強化硬化性複合材料からの成形品の製造方法 - Google Patents
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Description
(a)金型を提供する工程と;
(b)薄層状プリプレグを、前記プリプレグに把握力を加えて前記プリプレグを開始位置から仕上げ位置(ここで、前記仕上げ位置は前記金型中にまたは前記金型上にある)まで搬送する自動化搬送部材によって前記金型中へまたは前記金型上へ配置する工程と;
(c)工程(b)を少なくとも1回繰り返して1つまたは複数のさらなるプリプレグを前記金型の中へまたは前記金型上へ配置する工程と
を含み、
前記薄層状プリプレグが、繊維強化硬化性複合材料であり、前記プリプレグが、第1表面および第2表面を有するコア層を含み、かつ、前記コア層の少なくとも1つの表面上に直接配置された表面層をさらに含み、前記コア層が、第1硬化性樹脂を含浸させた強化繊維の1つまたは複数の層を含み、前記表面層が第2硬化性樹脂を含み;そして
把握力が、前記自動化搬送部材によって前記プリプレグの前記表面層の外面に直接加えられる
自動化法が提供される。
(i)第2硬化性樹脂が、少なくとも500,000Pa.sの21℃での粘度および/または少なくとも8℃の未硬化ガラス転移温度(Tg)を示し;
(ii)第1硬化性樹脂が、500,000Pa.s未満の21℃での粘度および/または8℃未満の未硬化ガラス転移温度(Tg)を示し;
(iii)表面層が、約5〜約100g/m2の目付を示し;
(iv)コア層が、約200〜約1500g/m2の目付を示し;
(v)プリプレグの外面上に配置されたまたは外面と結合した保護用の除去可能なインターリーブがまったくなく;
(vi)好ましくはここで、第1硬化性樹脂が、硬化サイクルが30分以下、好ましくは15分以下、好ましくは10分以下、好ましくは5分以下の継続時間を有する、少なくとも100℃、好ましくは少なくとも120℃、好ましくは120℃超、好ましくは少なくとも125℃、好ましくは少なくとも130℃、好ましくは約130℃〜約150℃の範囲の硬化温度で硬化させられた場合に、少なくとも90%、好ましくは少なくとも95%、好ましくは少なくとも98%の硬化転化率を示すことを特徴とするプリプレグが提供される。
本発明に使用される薄層状プリプレグのコア層は、第1硬化性樹脂を含浸させた強化繊維の1つまたは複数の層を含む、または層からなる。コア層は好ましくは、強化繊維の前記層が前記硬化性樹脂を十分に含浸させられている層である。本明細書で用いるところでは、用語「十分に含浸させられた」は、硬化性樹脂がコア層の横断面の全体にわたって存在する、すなわち、硬化性樹脂がコア層の横断面の全体にわたって強化繊維または強化繊維の束間の隙間に存在することを意味する。用語「十分に含浸させられた」は、コア層中のすべての強化繊維の全体表面積が硬化前にプリプレグ中で完全にウェットアウトされることを必要とせず、硬化性樹脂がコア層の横断面の全体にわたって分散していることだけを必要とすることが十分理解されるであろう。
(i)ビスフェノールAエポキシ樹脂、好ましくはDGEBAから好ましくは選択される、第1の二官能性エポキシ樹脂成分(ここで、この第1の二官能性樹脂成分は、単一DGEBA樹脂またはそれらの平均EEWによって異なるDGEBA樹脂のブレンドから製造されてもよい);および/または
(ii)ビスフェノールFエポキシ樹脂、および好ましくはDGEBFから好ましくは選択される、第2の二官能性エポキシ樹脂成分(ここで、この第1の二官能性樹脂成分は、単一DGEBF樹脂またはそれらの平均EEWによって異なるDGEBF樹脂のブレンドから製造されてもよい)
の混合物であり、
それらは好ましくは、以下のエポキシ樹脂:
(iii)エポキシフェノールノボラック(EPN)樹脂;
(iv)エポキシクレゾールノボラック(ECN)樹脂;
(v)三官能性エポキシ樹脂、好ましくはトリグリシジルアミノフェノール(好ましくはトリグリシジルパラ−アミノフェノール(TGPAP);
(vi)四官能性エポキシ樹脂、好ましくはテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(TGDDM)
の1つまたは複数との組み合わせである。第1および第2の二官能性エポキシ樹脂成分は、異なる二官能性エポキシ樹脂である。
a.強化繊維の1つまたは複数の層からなるドライ繊維プレフォームを提供する工程;
b.前記ドライ繊維プレフォームに第1硬化性樹脂を含浸させる工程であって、前記第1硬化性樹脂が液体である工程
の一般的方法によって製造される。
(1)溶媒和した樹脂組成物の浴を通して強化繊維を連続的に移動させて繊維を完全にもしくは実質的に完全にウェットアウトする工程;引き続き溶媒を蒸発させるための加熱;または
(2)トップおよび/またはボトム樹脂フィルムを高温下に強化繊維のウェブに押し付ける工程
を含む。
表面層は好ましくは、約5〜約100g/m2、好ましくは約20〜約60g/m2、より好ましくは約25〜50g/m2の目付を有する。
本明細書に記載されるプリプレグは好ましくは、プリプレグの総重量の、約40〜約80重量%、好ましくは約40〜75重量%、好ましくは約45〜約70重量%、好ましくは約55%〜約70重量%、好ましくは約58〜約68重量%、好ましくは約58〜約64重量%の強化繊維を含む。薄層状プリプレグは好ましくは、薄層状プリプレグの総重量の、約20〜約60重量%、好ましくは約25〜約60重量%、好ましくは約30〜約55重量%、好ましくは約30%〜約45重量%、より好ましくは約32〜約42重量%、より好ましくは約36〜約42重量%の硬化性樹脂(すなわち、第1および第2硬化性樹脂)を含む。強化繊維の量プラス硬化性樹脂の量は、100%に等しいはずである。より好ましい、最も好ましい樹脂分率が、本明細書に記載される所望の透過性特性を達成するために特に有利である。
成形品を形成するために、複数のプリプレグが、「プリプレグ・レイアップ」を形成するための積み重ね配置において金型(多くの場合、成形型と言われる)中へまたは前記金型上へレイアップされる。レイアップ内のプリプレグ・プライは、互いに選択された配向で配置されてもよい。例えば、プリプレグ・レイアップは、繊維がレイアップの最大寸法(典型液には長さと画定される)に関して、選択された角度θ、例えば0°、45°、または90°で配向した状態で、一方向繊維配置を有するプリプレグ・プライを含んでもよい。適所ですぐに、レイアップ中のプリプレグは、本明細書で下に記載されるように硬化させられる。
本明細書に記載される方法によって製造される成形品は、輸送用途、特に自動車工業向けの構成部品として特に好適である。本発明によって製造される自動車構成部品は、製造のコストおよびスピードが最重要である、中−または大量自動車部品として特に好適である。本発明は、プリプレグ材料の切取りおよびハンドリングが大いに簡単にされ、効率および経済性の利点を与える方法を提供する。本発明によるレイアップ時間は、著しく削減され、1構成部品当たりの単位原価の削減を可能にするおよび/または自動車工業において望まれる大量構成部品製造を可能にする。
本明細書に記載されるプリプレグを以下の通り特性化した。
試料を、次の試験によって粘着性について定性的に評価した。2つの100×100mm正方形を最終プリプレグから切り取り、互いに積み重ねた。1kg重りを、2−プライアセンブリのエリアの至る所に均等に適用し、除去前に1分間そのままの状態にした。この実験は20℃の周囲温度で行った。重りを排除すると、2つのプライを分離し、付着の程度を評価した。2つのプライが、それらの間に付着がまったくなしに、直ちに分離した場合、プリプレグは粘着性がないと考えられた。
特に明記しない限り、真空カップによって搬送される場合のプリプレグの透過性および粘着性性能は、周囲温度(すなわち、約15〜約30℃、より典型的には18〜約23℃、好ましくは20℃の温度)で行われる、以下のマルチパート試験において評価した。
良好な真空保持:試料は吸盤によって保持された
不十分な真空保持:試料は吸盤によって保持することができなかった。
等級1−良好な剥離;試料は、真空カップにくっつかず、真空の中止で直ちに、または真空の中止後1秒以内に落下する
等級2−不十分な剥離;真空カップへのわずかにくっつく;真空の排除時の遅れた落下
等級3−非常に不十分な剥離;真空の排除時の真空カップにくっつく。
プリプレグの通気性はさらに、Shirley Air Permeability試験器を用いて、ならびに1インチ(おおよそ2.54cm)直径オリフィス(すなわち、5.07cm3の試験エリア)、およびおおよそ125Paの水圧差を用いて20℃でASTM D737−04に従って測定した。
樹脂の粘度は、1%の歪み、1Hzの周波数および(500,000Pa.sよりも下の粘度については)500μmのギャップで、25mm直径平行板を用いて;または、1%の歪み、1hzの周波数および(500,000Pa.sを超える粘度については)1000μmのギャップで、8mm平行板を用いて、ASTM D4440に従うことによって、特に明記しない限り21℃で、測定した。
樹脂の未硬化ガラス転移温度、Tgは、ISO 11357−2:2013に従って、1分当たり10℃の加熱速度で示差走査熱量測定法(DSC)によって測定した。
示差走査熱量測定法(DSC)を、ISO−11357−5:2013に実質的に従って、用いて所与のセットの硬化条件下で硬化転化率を測定した。DSC測定中に検出される残留エンタルピー(残っている反応熱)は、硬化反応の全エンタルピー(発生する熱)と関連している。DSC測定は、10℃/分の加熱速度で30℃から全体硬化反応を勝ち取るのに十分である温度まで(225℃が本明細書に記載される興味のある樹脂について十分である)加熱することによって行う。試料サイズは約5〜10mgである。硬化転化率(%)は、
(式中:
ΔHiは、30℃から225℃まで加熱する間に未硬化試験試料によって発生するエンタルピーであり;
ΔHeは、30℃から225℃まで加熱される加熱走査の間に硬化試料によって発生するエンタルピーである)
の通り計算する。
プリプレグの可撓性は、プリプレグを、4インチ(おおよそ10.16cm)の外径のボール紙コア上へ20℃の周囲温度で巻き付けることに対する抵抗を査定することによって定性的に評価した。さらに、プリプレグ可撓性はまた、それを180°耐折試験および拡大下で目視評価される繊維破損にかけることによって定性的に評価されてもよい。
21℃で85,000Pa.sの粘度および0℃の未硬化Tgを有する従来型粘着性エポキシ樹脂組成物(A)を、本明細書に定義されるような第1硬化性樹脂として使用した。プリプレグ中間体(A)を、75℃の含浸温度で従来型ホットメルト製造方法によって炭素繊維布(Sigmatexから入手可能なTC383;2×2綾織り;目付660g/m2)に330g/m2の樹脂組成物(A)を含浸させることによって製造した。
一連のプリプレグを、特に明記しない限り38%RWを用いて、表2に記載されるように製造した。比較例1および2は、実施例1の繊維強化樹脂含浸コア層であるコア層と、その各側上に本発明によらない表面層とを含んだ。比較例3および4は、表面層を含まず、従来型繊維強化樹脂含浸プリプレグ製であり、プリプレグの中で樹脂は、本発明による第2硬化性樹脂の特性を示さなかった。プリプレグを、本明細書に記載されるようにそれらの真空カップ性能について試験した。
150g/m2の目付の炭素繊維の一方向テープに、一方向プリプレグ中間体(B)を与えるための製造用の従来装置を用いて実施例1で使用された64g/m2の樹脂組成物(A)を含浸させた。一方向プリプレグ中間体(B)を、一方向繊維の長さに対して約45°の角度での平行切取りのパターンで国際公開第2007/135418−A1号パンフレットの図4に記載された方法で切り取った。切取りはすべて、実質的に同じ長さ(おおよそ20mm)のものであった。
プリプレグ中間体B−繊維が0°で整列しているようにプライが配向した状態で;
プリプレグ中間体C−繊維が90°で整列しているようにプライが配向した状態で;
プリプレグ中間体C−繊維が0°で整列しているようにプライが配向した状態で;
プリプレグ中間体B−繊維が90°で整列しているようにプライが配向した状態で
中間体プリプレグのプライを積層することによって製造した。
プリプレグを、表面層が下表4に定義されるような樹脂組成物(C)の50g/m2フィルムであったことを除いて、実施例1に従って製造した。フィルムを、60℃のコーティング温度でリバース・ロール塗布機上に製造し、剥離紙上へキャストし、20℃で5週間熟成させた。樹脂組成物(C)は、14.5℃の未硬化Tgおよび500,000Pa.s超の21℃での粘度を示した。
実施例1との比較のために、プリプレグを、同じ炭素繊維布(Sigmatexから入手可能はTC383;2×2綾織り;目付660g/m2)に合計400g/m2の樹脂組成物(B)のみを含浸させることによって製造した。プリプレグは、38%樹脂材料対62%の繊維材料の全体比を含有した。プリプレグを製造するために、樹脂の200g/m2層を、布の両面に適用し、従来型ホットメルト製造方法によって含浸させた。比較例5は、樹脂の表面層を含有しなかった。
プリプレグを、表面層が下表5に定義されるような樹脂組成物(D)の50g/m2フィルムであったことを除いて実施例1に従って製造した。樹脂組成物(D)は、16℃の未硬化Tgおよびおおよそ20,000,000Pa.sの21℃での粘度を示した。
プリプレグを、表面層が下表6に定義されるような樹脂組成物(E)の50g/m2フィルムであったことを除いて実施例1に従って製造した。樹脂組成物(E)は、8℃の未硬化Tgを示した。
Claims (58)
- 複数のプリプレグから成形品を製造するための自動化法であって、
(a)金型を提供する工程と;
(b)薄層状プリプレグを、前記プリプレグに把握力を加えて前記プリプレグを開始位置から前記金型中のまたは前記金型上の仕上げ位置まで搬送する自動化搬送部材によって前記金型中へまたは前記金型上へ配置する工程と;
(c)工程(b)を少なくとも1回繰り返して1つまたは複数のさらなるプリプレグを前記金型の中へまたは前記金型上へ配置する工程と
を含み、
前記薄層状プリプレグが、繊維強化硬化性複合材料であり、前記プリプレグが、第1表面および第2表面を有するコア層を含み、かつ、前記コア層の少なくとも1つの表面上に直接配置された表面層をさらに含み、前記コア層が、第1硬化性樹脂を含浸させた強化繊維の1つまたは複数の層を含み、前記表面層が第2硬化性樹脂を含み;
前記第2硬化性樹脂が、少なくとも500,000Pa.sの21℃での粘度、および/または少なくとも8℃の未硬化Tgを示し;
前記第1硬化性樹脂が、500,000Pa.s未満の21℃での粘度および/または8℃未満の未硬化Tgを示し;
前記表面層が、5〜100g/m2の目付を示し;
前記コア層が、200〜1500g/m2の目付を示し;
前記把握力が、前記自動化搬送部材によって前記プリプレグの前記表面層の外面に直接加えられ;
プリプレグの外面上に配置されたまたは外面と結合した保護用の除去可能なインターリーブが存在せず;かつ
前記自動化法が前記保護用の除去可能インターリーブを除去する工程を含まない、
自動化法。 - 前記把握力が、真空、マグネット付着および電気付着の1つまたは複数から選択される、請求項1に記載の自動化法。
- 前記把握力が真空力である、請求項2に記載の自動化法。
- 前記自動化搬送部材が、前記プリプレグを前記開始位置から前記金型中のまたは前記金型上の前記仕上げ位置まで搬送するための収斂性エンドエフェクタを含み、任意選択的に前記プリプレグが、前記開始位置から、前記開始位置と仕上げ位置との中間位置まで搬送され、前記中間位置が、前記プリプレグが積み重ねられる積み重ね場所であるか、または前記中間位置が、前記プリプレグが剥離フィルムまたはレイアップ金型または金型ローディング・デバイスの中にまたは上に堆積される場所であり、前記プリプレグが次に、前記中間位置から前記金型中のまたは前記金型上の前記仕上げ位置まで搬送される、請求項2又は3に記載の自動化法。
- 周囲温度以上での環境で行われる、請求項4に記載の自動化法。
- 前記方法が、前記複数のプリプレグを熱硬化させて成形品を形成する工程をさらに含み、熱硬化が、120℃超の硬化温度で行われる、請求項5に記載の自動化法。
- 熱硬化が、前記プリプレグが金型キャビティにおいて圧縮されている間に達成される、請求項6に記載の自動化法。
- 熱硬化が、等温加熱される金型キャビティにおいて圧縮されている間に達成される、請求項6又は7に記載の自動化法。
- 熱硬化が、130℃〜150℃の範囲の硬化温度で行われる、請求項6から8のいずれか一項に記載の自動化法。
- 複数のプリプレグが、10分以下の継続時間において前記硬化温度で保持される、請求項6から9のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記表面層が硬化中および硬化後に繊維強化複合材料の一部のままである、請求項6から10のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビスマレイミド、ビニルエステル樹脂、シアネートエステル樹脂、イソシアネート−変性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ベンゾオキサジン、ホルムアルデヒド縮合物樹脂、ポリエステル、アクリル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される1つまたは複数の硬化性の熱硬化性樹脂を含み、前記第2硬化性樹脂が、エポキシ樹脂、ビスマレイミド、ビニルエステル樹脂、シアネートエステル樹脂、イソシアネート−変性エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ベンゾオキサジン、ホルムアルデヒド縮合物樹脂、ポリエステル、アクリル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される1つまたは複数の硬化性の熱硬化性樹脂を含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む、請求項12に記載の自動化法。
- 前記第2硬化性樹脂がエポキシ樹脂を含む、請求項12又は13に記載の自動化法。
- 前記第1および第2硬化性樹脂が独立して、一官能性、二官能性、および多官能性エポキシ樹脂、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され、前記二官能性エポキシ樹脂が、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル(DGEBF)、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル(DGEBA)、ジグリシジルジヒドロキシナフタレン、またはそれらの任意の組み合わせから選択され;前記多官能性エポキシ樹脂が、フェノールおよびクレゾールエポキシノボラック、フェノール−アルデヒド付加体のグリシジルエーテル、芳香族エポキシ樹脂、脂肪族トリグリシジルエーテル、ジ脂肪族トリグリシジルエーテル、脂肪族ポリグリシジルエーテル、エポキシ化オレフィン、トリグリシジルアミノフェノール、芳香族グリシジルアミン、複素環グリシジルイミジンおよびアミド、グリシジルエーテル、フッ素化エポキシ樹脂、Ν,Ν,Ν’,Ν’−テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(TGDDM)およびN,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、またはそれらの任意の組み合わせをベースとする樹脂から選択される、請求項1から14のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1および第2硬化性樹脂が独立して、任意選択的に1つまたは複数の多官能性エポキシ樹脂と組み合わせて1つまたは複数の二官能性エポキシ樹脂を含む硬化性樹脂から選択される、請求項15に記載の自動化法。
- 前記第1および第2硬化性樹脂が独立して、
(i)第1の二官能性エポキシ樹脂成分;および/または
(ii)第2の二官能性エポキシ樹脂成分を;
任意選択的に:
(iii)エポキシフェノールノボラック(EPN)樹脂;
(iv)エポキシクレゾールノボラック(ECN)樹脂;
(v)三官能性エポキシ樹脂;および
(vi)四官能性エポキシ樹脂
から選択されるエポキシ樹脂の1つまたは複数と組み合わせて含む硬化性樹脂から選択される、請求項15又は16に記載の自動化法。 - 第1の二官能性エポキシ樹脂成分が、ビスフェノールAエポキシ樹脂から選択される、請求項17に記載の自動化法。
- 第1の二官能性エポキシ樹脂成分が、DGEBAである、請求項18に記載の自動化法。
- 第2の二官能性エポキシ樹脂成分が、ビスフェノールFエポキシ樹脂から選択される、請求項17から19のいずれか一項に記載の自動化法。
- 第2の二官能性エポキシ樹脂成分が、DGEBFである、請求項20に記載の自動化法。
- 三官能性エポキシ樹脂が、トリグリシジルアミノフェノールである、請求項17から21のいずれか一項に記載の自動化法。
- 三官能性エポキシ樹脂が、トリグリシジルパラ−アミノフェノール(TGPAP)である、請求項22に記載の自動化法。
- 四官能性エポキシ樹脂が、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン(TGDDM)である、請求項17から23のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第2硬化性樹脂が、少なくとも1,000,000Pa.sの21℃での粘度を示す、請求項1から24のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第2硬化性樹脂が、少なくとも5,000,000Pa.sの21℃での粘度を示す、請求項1から25のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第2硬化性樹脂が、12〜30℃の未硬化Tgを示す、請求項1から26のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、300,000Pa.s以下の21℃での粘度を示す、請求項1から27のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、100,000Pa.s以下の21℃での粘度を示す、請求項1から28のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、6℃以下の未硬化Tgを示す、請求項1から29のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、3℃以下の未硬化Tgを示す、請求項1から30のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、10分以下の期間、130℃〜150℃の範囲の温度で硬化させられた場合に、少なくとも90%の硬化転化率を示す、請求項1から31に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、5分以下の期間、130℃〜150℃の範囲の温度で硬化させられる、請求項32に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、少なくとも95%の硬化転化率を示す、請求項32又は33に記載の自動化法。
- 前記第1硬化性樹脂が、少なくとも98%の硬化転化率を示す、請求項34に記載の自動化法。
- 表面層が前記コア層の両面上に配置され、かつ/又は前記表面層の厚さが85μm以下である、請求項11に記載の自動化法。
- 前記表面層が、20〜60g/m2の目付を示す、請求項36に記載の自動化法。
- 前記表面層が、25〜50g/m2の目付を示す、請求項37に記載の自動化法。
- 前記コア層の厚さが、1000μm以下である、請求項1から38のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記コア層が、600〜1100g/m2の目付を示す、請求項39に記載の自動化法。
- 前記コア層の厚さが、少なくとも130μmである、請求項39又は40に記載の自動化法。
- 前記コア層の厚さが、250μm〜500μmである、請求項41に記載の自動化法。
- 硬化前の前記プリプレグ表面が、前記プリプレグの100×100mm試料が前記プリプレグの表面との接触前の20リットル/分の開流量によって画定される真空レベルを与える外径22mmおよび機能内径20mmのシリコーン吸盤によって60秒間保持された後に、前記プリプレグ試料が、真空の中止後1秒以下の期間内に前記吸盤から落下するような周囲温度での粘着性を有する、請求項1から42のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記プリプレグの前記表面層が、硬化前に粘着性がない、請求項43に記載の自動化法。
- 硬化前の前記プリプレグが、プリプレグの100×100mm試料が前記プリプレグの表面との接触前の20リットル/分の開流量によって画定される真空レベルを与える外径22mmおよび機能内径20mmのシリコーン吸盤によって少なくとも60秒間保持されるような通気性を示す、請求項1から44のいずれか一項に記載の自動化法。
- 硬化前の前記プリプレグが、
(i)前記プリプレグを通しての流量が、前記プリプレグが前記プリプレグの表面との接触前の20リットル/分の開流量によって画定される真空レベルを与える外径22mmおよび機能内径20mmのシリコーン吸盤によって少なくとも60秒間保持された場合に測定される、18リットル/分以下であるような;および/または
(ii)ASTM D737−04に従って測定される4cm3/s/cm2以下の通気性を示す、請求項45に記載の自動化法。 - 硬化前の前記プリプレグが、
(ii)ASTM D737−04に従って測定される1cm3/s/cm2以下の通気性を示す、請求項46に記載の自動化法。 - 硬化前の前記プリプレグが、
(ii)ASTM D737−04に従って測定される0.1cm3/s/cm2以下の通気性を示す、請求項47に記載の自動化法。 - 硬化前の前記プリプレグが、
(ii)ASTM D737−04に従って測定される0.01cm3/s/cm2以下の通気性を示す、請求項48に記載の自動化法。 - 前記プリプレグが、その未硬化状態において20℃で可撓性である、請求項1から49のいずれか一項に記載の自動化法。
- 前記プリプレグが、ASTM D1388−96オプションAに従って測定される、250cm以下の曲げ長さを有する、請求項50に記載の自動化法。
- 前記プリプレグが、ASTM D1388−96オプションAに従って測定される、200cm以下の曲げ長さを有する、請求項51に記載の自動化法。
- 前記プリプレグが、ASTM D1388−96オプションAに従って測定される、150cm以下の曲げ長さを有する、請求項52に記載の自動化法。
- 繊維強化硬化性複合材料の薄層状プリプレグであって、前記プリプレグが、第1表面および第2表面を有するコア層を含み、かつ、前記コア層の少なくとも1つの表面上に直接配置された表面層をさらに含み、前記コア層が、第1硬化性樹脂を含浸させた強化繊維の1つまたは複数の層を含み、前記表面層が第2硬化性樹脂を含み、
(i)前記第2硬化性樹脂が、少なくとも500,000Pa.sの21℃での粘度および/または少なくとも8℃の未硬化ガラス転移温度(Tg)を示し;
(ii)前記第1硬化性樹脂が、500,000Pa.s未満の21℃での粘度および/または8℃未満の未硬化ガラス転移温度(Tg)を示し;
(iii)前記表面層が、5〜100g/m2の目付を示し;
(iv)前記コア層が、200〜1500g/m2の目付を示し;
(v)プリプレグの外面上に配置されたまたは外面と結合した保護用の除去可能なインターリーブがまったくない;
ことを特徴とするプリプレグ。 - (vi)前記第1硬化性樹脂が、硬化サイクルが10分以下の継続時間を有する130℃〜150℃の範囲の硬化温度で硬化させられた場合に、少なくとも90%の硬化転化率を示すことを特徴とする、請求項54に記載のプリプレグ。
- (vi)前記第1硬化性樹脂が、硬化サイクルが5分以下の継続時間を有する130℃〜150℃の範囲の硬化温度で硬化させられた場合に、少なくとも90%の硬化転化率を示すことを特徴とする、請求項54に記載のプリプレグ。
- 前記第1硬化性樹脂が、少なくとも95%の硬化転化率を示すことを特徴とする、請求項55又は56に記載のプリプレグ。
- 前記第1硬化性樹脂が、少なくとも98%の硬化転化率を示すことを特徴とする、請求項57に記載のプリプレグ。
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