JP6842631B2 - 発光膜形成用塗布液及びその調製方法、並びに発光膜の製造方法 - Google Patents
発光膜形成用塗布液及びその調製方法、並びに発光膜の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6842631B2 JP6842631B2 JP2017112937A JP2017112937A JP6842631B2 JP 6842631 B2 JP6842631 B2 JP 6842631B2 JP 2017112937 A JP2017112937 A JP 2017112937A JP 2017112937 A JP2017112937 A JP 2017112937A JP 6842631 B2 JP6842631 B2 JP 6842631B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating liquid
- vanadium oxide
- organic acid
- light emitting
- vanadium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 214
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 213
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 156
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 171
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 112
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 110
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 103
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 73
- -1 organic acid vanadium salt Chemical class 0.000 claims description 65
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 43
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 41
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 32
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 29
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 24
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000010408 film Substances 0.000 description 121
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 57
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 21
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 20
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 18
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 230000004523 agglutinating effect Effects 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LUYWGGWGYMURNR-UHFFFAOYSA-M [O-2].[O-2].[OH-].O.P.[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[OH-].O.P.[V+5] LUYWGGWGYMURNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 238000010130 dispersion processing Methods 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 3
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 2
- PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N dehydroacetic acid Chemical compound CC(=O)C1C(=O)OC(C)=CC1=O PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N folic acid Chemical compound C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-LBPRGKRZSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N hexacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XMHIUKTWLZUKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N (2s,4r)-4-[(3r,5s,6r,7r,8s,9s,10s,13r,14s,17r)-6-ethyl-3,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]-2-methylpentanoic acid Chemical compound C([C@@]12C)C[C@@H](O)C[C@H]1[C@@H](CC)[C@@H](O)[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@H]([C@H](C)C[C@H](C)C(O)=O)CC[C@H]21 HSINOMROUCMIEA-FGVHQWLLSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N (R)-Humulone Chemical compound CC(C)CC(=O)C1=C(O)C(CC=C(C)C)=C(O)C(O)(CC=C(C)C)C1=O VMSLCPKYRPDHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- WICQATYFEGHXFR-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,5,5,6-hexamethylheptan-4-one Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(=O)C(C)(C)C(C)C WICQATYFEGHXFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKAUOXITMZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 7-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 OKAUOXITMZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- HAXNKKSVZGDYPL-UHFFFAOYSA-M C(CCCCCCCC)(=O)[O-].[Cs+] Chemical compound C(CCCCCCCC)(=O)[O-].[Cs+] HAXNKKSVZGDYPL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Natural products O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-araboascorbic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- 239000004287 Dehydroacetic acid Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 description 1
- 235000021353 Lignoceric acid Nutrition 0.000 description 1
- CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N Lignoceric acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 CQXMAMUUWHYSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N N-Pteroyl-L-glutaminsaeure Natural products C=1N=C2NC(N)=NC(=O)C2=NC=1CNC1=CC=C(C(=O)NC(CCC(O)=O)C(O)=O)C=C1 OVBPIULPVIDEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003613 bile acid Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- UKMMOKPZAQRRPP-UHFFFAOYSA-M cesium;decanoate Chemical compound [Cs+].CCCCCCCCCC([O-])=O UKMMOKPZAQRRPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- RBSLJAJQOVYTRQ-UHFFFAOYSA-N croconic acid Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C(=O)C1=O RBSLJAJQOVYTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002354 daily effect Effects 0.000 description 1
- 235000019258 dehydroacetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940061632 dehydroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOWGUJZVBDQJKV-UHFFFAOYSA-N docosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC HOWGUJZVBDQJKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000000695 excitation spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229960000304 folic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019152 folic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011724 folic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- SEBPBUWRSRLFQT-UHFFFAOYSA-N hydroperoxy(trihydroxy)silane Chemical compound OO[Si](O)(O)O SEBPBUWRSRLFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYSA-N squaric acid Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C1=O PWEBUXCTKOWPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- QZZGJDVWLFXDLK-UHFFFAOYSA-N tetracosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QZZGJDVWLFXDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
そこで、可視光線を利用しない標識装置として、紫外線照射型の標識装置が開発されている。紫外線照射型の標識装置は、紫外線により蛍光発色する蛍光体を含んだ塗料を用いて標識面を形成し、当該標識面に照射装置からの紫外線を照射することで、可視光線による不都合を回避して夜間における標識面の視認性を改善するようになっている。
高輝度の白色蛍光体として、酸化バナジウム系の白色蛍光体が知られている。例えば特許文献1には、所定の組成式で表されるバナジウム酸化物からなる、紫外・近紫外線を励起光として白色発光するバナジウム酸化物蛍光体が開示されている。特許文献2には、基板上に形成された、A(AはK(カリウム)、Rb(ルビジウム)及びCs(セシウム)から選ばれる1種又は2種以上の原子である)を含む化合物とV(バナジウム)を含む化合物との混合物を含む薄膜に紫外線レーザ等を照射することによりバナジウム酸化物を結晶化させ、酸化バナジウム蛍光体の薄膜をバインダーを使用せずに基板上に製膜する方法が開示されている。
すなわち、本発明は下記に関する。
[1]発光膜形成用塗布液であって、該塗布液はバナジウム酸化物粒子、有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤、並びに有機溶剤を含み、該塗布液中、該バナジウム酸化物粒子は平均粒子径が10μm以下の状態で分散され、且つ該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上である、発光膜形成用塗布液。
[2]下記工程(I)〜工程(III)を有する、発光膜形成用塗布液の調製方法。
工程(I):有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、及び有機溶剤を混合して混合物(1)を得る工程
工程(II):前記混合物(1)と、バナジウム酸化物粒子と、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤とを混合して、該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上の混合物(2)を得る工程
工程(III):前記混合物(2)を分散処理して、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散された発光膜形成用塗布液を得る工程
[3]下記工程(I)〜工程(V)を有する、発光膜の製造方法。
工程(I):有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、及び有機溶剤を混合して混合物(1)を得る工程
工程(II):前記混合物(1)と、バナジウム酸化物粒子と、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤とを混合して、該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上の混合物(2)を得る工程
工程(III):前記混合物(2)を分散処理して、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散された発光膜形成用塗布液を得る工程
工程(IV):前記塗布液を支持体に塗布して塗膜を形成する工程
工程(V):前記塗膜を乾燥処理し、次いで紫外線照射する工程
本発明の発光膜形成用塗布液(以下、単に「本発明の塗布液」ともいう)は、バナジウム酸化物粒子、有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤、並びに有機溶剤を含み、該塗布液中、該バナジウム酸化物粒子は平均粒子径が10μm以下の状態で分散され、且つ該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上であることを特徴とする。
本発明の塗布液は上記構成であることにより、分散安定性及び塗工均一性に優れ、高輝度の発光膜を形成することが可能となる。以下、本発明の塗布液に含まれる各成分について説明する。
本発明の塗布液はバナジウム酸化物粒子を含む。バナジウム酸化物粒子は蛍光発色する性質を有しており、当該バナジウム酸化物が粒子の状態で含まれている本発明の塗布液を用いると高輝度の発光膜を形成することができる。
本発明に用いられるバナジウム酸化物としては、バナジウム原子(V)と酸素原子(O)を含む蛍光発色性の無機化合物であれば特に制限なく用いることができる。
高輝度の蛍光発色性を有する発光膜を形成する観点からは、バナジウム酸化物は組成式MVO3(Mはカリウム(K)、ルビジウム(Rb)、及びセシウム(Cs)からなる群から選ばれる1種以上の原子である)で示される化合物であることが好ましい。すなわち、好ましいバナジウム酸化物粒子はKVO3、RbVO3、及びCsVO3から選ばれる1種以上の化合物からなる粒子である。これらの中でも、高輝度を発現する観点から、バナジウム酸化物粒子はCsVO3粒子であることが好ましい。
バナジウム酸化物粒子の形状には特に制限はなく、例えば球状、板状、針状などが挙げられる。
塗布液中のバナジウム酸化物粒子の平均粒子径は、分散安定性及び塗工均一性に優れ、高輝度の発光膜を形成する観点から、好ましくは9.5μm以下、より好ましくは9.0μm以下、さらに好ましくは8.5μm以下である。また、上記平均粒子径は好ましくは1.0μm以上、より好ましくは2.0μm以上、さらに好ましくは3.0μm以上である。当該平均粒子径が1.0μm以上であれば、より高輝度の発光膜を得ることができる。
塗布液中のバナジウム酸化物粒子の平均粒子径(D50)は、レーザー回折式粒度分布計により測定することができ、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
なお、粒度分布を表す指標として、体積基準頻度分布で積算10%に相当する粒子径D10、積算50%に相当する粒子径D50、積算90%に相当する粒子径D90が用いられる。
本発明の塗布液に含まれる有機酸バナジウム塩は、有機酸とバナジウムとから形成された塩化合物である。
本発明の塗布液は、有機酸バナジウム塩と、後述する有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩とを共に含む。
有機酸バナジウム塩を構成する有機酸としては例えば、脂肪酸、及び、カルボキシ基、ヒドロキシ基又はエノール基を有する弱酸の化合物であって有機溶剤に溶解しうる化合物が挙げられる。
上記脂肪酸としては、炭素数6〜30の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸が挙げられ、飽和脂肪酸が好ましい。
炭素数6〜30の飽和脂肪酸としては、例えば、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸、及びナフテン酸等が挙げられる。なお本明細書において「オクチル酸」とは、2−エチルヘキサン酸、n−オクタン酸、及びイソオクタン酸を包含する概念である。
炭素数6〜30の不飽和脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸等が挙げられる。
また、上記以外の脂肪酸として、例えば、ロジン酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂酸、トール油酸等も挙げられる。
また、前記のヒドロキシ基又はエノール基を有する化合物としては、例えば、アスコルビン酸、α酸、イミド酸、エリソルビン酸、クロコン酸、コウジ酸、スクアリン酸、スルフィン酸、タイコ酸、デヒドロ酢酸、デルタ酸、尿酸、ヒドロキサム酸、フミン酸、フルボ酸、及びホスホン酸等が挙げられる。
有機酸バナジウム塩を構成する有機酸は、1種のみでもよく、2種以上の組み合わせでもよい。中でも、有機酸バナジウム塩を構成する有機酸は炭素数6〜30の飽和脂肪酸が好ましく、オクチル酸、ノナン酸、デカン酸及びナフテン酸から選ばれる1種以上がより好ましく、オクチル酸がさらに好ましい。
有機酸バナジウム塩を構成する有機酸は、1種のみでもよく、2種以上の組み合わせでもよい。
有機酸バナジウム以外の有機酸金属塩は、本発明の塗布液を用いて形成される塗膜中で、前述した有機酸バナジウム塩と作用してバナジウム酸化物結晶を形成するために用いる。以下の記載において「有機酸金属塩」とは、有機酸と金属とから形成された塩化合物をいう。また「有機酸バナジウム以外の有機酸金属塩」を単に「有機酸金属塩」ともいう。
有機酸金属塩を構成する有機酸としては特に制限はなく、前記有機酸バナジウム塩において例示したものと同様のものが挙げられる。
有機酸金属塩を構成する金属はカリウム、ルビジウム、及びセシウムからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。すなわち、有機酸金属塩は好ましくは有機酸カリウム塩、有機酸ルビジウム塩、及び有機酸セシウム塩からなる群から選ばれる1種以上であり、形成されるバナジウム酸化物結晶の輝度の観点からは、有機酸セシウム塩であることがより好ましい。
有機酸金属塩としてより好ましい化合物は、オクチル酸セシウム、ノナン酸セシウム、デカン酸セシウム、及びナフテン酸セシウムからなる群から選ばれる1種以上であり、特に好ましい化合物はオクチル酸セシウムである。
有機酸金属塩は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の塗布液は、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤(以下、単に「分散剤」ともいう)を含む。本発明の塗布液が上記所定の分散剤を含むことで、有機溶剤中でのバナジウム酸化物粒子の分散安定性、塗布液の塗工均一性が良好になり、高輝度の発光膜を形成することができる。当該分散剤を含まない場合、又は当該分散剤が塩基性分散剤及び酸性分散剤のいずれでもない場合は本発明の効果が得られない。
塩基性分散剤は、少なくとも1種の塩基性官能基と疎水性基とを有し、塩基性を呈する化合物であることが好ましい。塩基性官能基としては窒素含有基が好ましく、例えば、第4級窒素含有基、アミノ基、アミド基、イミノ基、ピロリドン基、ピリジン基等が挙げられる。これらの中でも、バナジウム酸化物粒子の分散性及び分散安定性を向上させる観点からは、第4級窒素含有基、アミノ基、アミド基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、第4級窒素含有基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
疎水性基としては、例えば炭素数6以上の炭化水素基、炭素数6以上のヒドロキシ炭化水素基などの他、ポリオレフィン、ポリオキシアルキレングリコール、ポリウレタン、アクリル系ポリマー等のポリマー鎖も挙げることができる。当該ポリマー鎖はモノマーの単独重合体でも共重合体でもよく、共重合体の場合はブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよい。
本発明に用いる塩基性分散剤としては、有機溶剤中でのバナジウム酸化物粒子の分散安定性、塗布液の塗工均一性が良好になり、高輝度の発光膜を形成する観点から、上記の中でも塩基性官能基とポリマー鎖とを有するポリマー系の塩基性分散剤が好ましい。ポリマー系の塩基性分散剤においては、塩基性官能基としては第4級窒素含有基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、ポリマー鎖としてはブロック共重合体が好ましい。
本発明に用いる塩基性分散剤のアミン価は、バナジウム酸化物粒子の分散性及び分散安定性の観点から、好ましくは10〜200mgKOH/g、より好ましくは20〜100mgKOH/g、さらに好ましくは25〜75mgKOH/gである。
市販の塩基性分散剤としては、例えばビッグケミー・ジャパン(株)製「DISPERBYK−2155」、「DISPERBYK−2164」、「DISPERBYK−2522」等が挙げられる。
酸性分散剤は、少なくとも1種の酸性官能基と疎水性基とを有し、酸性を呈する化合物であることが好ましい。酸性官能基としては、例えばカルボキシ基、スルホン基、リン酸基、ホスホン酸基等が挙げられる。これらの中でも、バナジウム酸化物粒子の分散性及び分散安定性を向上させる観点からは、カルボキシ基及びホスホン酸基からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、カルボキシ基がより好ましい。
疎水性基としては、例えば炭素数6以上の炭化水素基、炭素数6以上のヒドロキシ炭化水素基などの他、塩基性分散剤において例示したポリマー鎖も挙げることができる。
本発明に用いる酸性分散剤としては、有機溶剤中でのバナジウム酸化物粒子の分散安定性及び塗布液の塗工均一性が良好になり、高輝度の発光膜を形成する観点から、上記の中でも酸性官能基とポリマー鎖とを有するポリマー系の酸性分散剤が好ましい。
本発明に用いる酸性分散剤の酸価は、バナジウム酸化物粒子の分散性及び分散安定性の観点から、好ましくは15〜150mgKOH/g、より好ましくは20〜100mgKOH/g、さらに好ましくは25〜80mgKOH/gである。
市販の酸性分散剤としては、例えばビッグケミー・ジャパン(株)製「DISPERBYK−103」、「DISPERBYK−110」、「DISPERBYK−118」等が挙げられる。
塩基性分散剤のアミン価が10mgKOH/g以上、又は、酸性分散剤の酸価が15mgKOH/g以上であれば、バナジウム酸化物粒子への吸着性が良好であり、分散性及び分散安定性が向上する。また、塩基性分散剤のアミン価が200mgKOH/g以下、又は酸性分散剤の酸価が150mgKOH/g以下であれば、塗布液中の他の構成成分との相溶性が阻害されず、バナジウム酸化物粒子に吸着しやすくなるので良好な分散性が得られる。
なお本発明の塗布液において、分散剤として塩基性分散剤と酸性分散剤とを併用することを排除するものではないが、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうちいずれか1種のみを用いることが好ましい。
また本発明の塗布液は、塩基性分散剤及び酸性分散剤以外の分散剤(例えば両性分散剤)をさらに含有することを排除するものではないが、本発明の効果を得る観点、及び経済性の観点からは、塩基性分散剤及び酸性分散剤以外の分散剤をさらに含有する必要はなく、含有しないことがより好ましい。
本発明の塗布液はさらに有機溶剤を含む。有機溶剤としては、バナジウム酸化物粒子の分散が可能で、前述した有機酸バナジウム塩及び有機酸金属塩を溶解しうる化合物であれば特に制限なく用いることができる。当該有機溶剤としては、極性溶剤、非極性溶剤が挙げられる。
極性溶剤としては、炭素数1〜12、好ましくは炭素数3〜10の、脂肪族モノアルコール、アルカンジオール、アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン等のアルコール化合物;上記アルコール化合物のアルキルエーテル及びアセテート;アセトン、ジメチルイソブチルケトン等のケトン化合物;γ−ブチロラクトン等のラクトン化合物;N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物;等が挙げられる。
非極性溶剤としては、炭素数5以上、好ましくは炭素数5〜12の炭化水素化合物が挙げられ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物;n−ペンタン、n−ヘキサン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素化合物;等が挙げられる。これらの中でも、非極性溶剤としては芳香族炭化水素化合物が好ましく、トルエン及びキシレンからなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、トルエンがさらに好ましい。
上記有機溶剤は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることもできる。
本発明の塗布液は、前記各成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、輝度や色度の微調整のために他の一般的な蛍光体や顔料等を含むこともできる。また他にも、粘度調整剤、レベリング剤等を適宜含むこともできる。
本発明の塗布液中の前記各成分の好ましい含有量は以下の通りである。
本発明の塗布液中のバナジウム酸化物粒子の含有量は、高輝度の発光膜を形成する観点から30質量%以上であり、好ましくは30〜90質量%、より好ましくは35〜80質量%、さらに好ましくは40〜70質量%である。塗布液中のバナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%未満であると、塗布液の製造においてバナジウム酸化物粒子の平均粒子径を10μm以下に調整し難く、得られる発光膜の輝度も低くなる。
本発明の塗布液中の有機酸バナジウム塩の含有量は、高輝度を発現する観点から、前記バナジウム酸化物粒子100質量部に対し、好ましくは1〜50質量部、より好ましくは2〜40質量部、さらに好ましくは3〜30質量部である。
本発明の塗布液中の有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩の含有量は、有機酸バナジウム塩中のバナジウム原子と、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩中の金属原子との原子比が、好ましくは1:0.8〜1:1.2、より好ましくは1:0.9〜1:1.1、さらに好ましくは1:1となる量である。
本発明の塗布液中の前記分散剤の含有量は、前記バナジウム酸化物粒子100質量部に対し、好ましくは2〜10質量部、より好ましくは2〜8質量部、さらに好ましくは2.5〜7.5質量部である。当該含有量が2質量部以上であれば塗布液中の酸化バナジウム粒子の分散安定性、塗布液の塗工均一性が良好であり、10質量部以下であれば経済性の点で有利である。
本発明の塗布液を調製する方法としては、例えば、バナジウム酸化物粒子、有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤、並びに有機溶剤を含む混合物を分散処理する方法が挙げられる。中でも、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散され且つバナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上である発光膜形成用塗布液を得る観点から、本発明の塗布液の調製方法は下記工程(I)〜工程(III)を有することが好ましい。以下、当該調製方法を「本発明の塗布液の調製方法」ともいう。
工程(I):有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、及び有機溶剤を混合して混合物(1)を得る工程
工程(II):前記混合物(1)と、バナジウム酸化物粒子と、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤とを混合して、該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上の混合物(2)を得る工程
工程(III):前記混合物(2)を分散処理して、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散された発光膜形成用塗布液を得る工程
工程(I)は、有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、及び有機溶剤を混合して混合物(1)を得る工程である。初めに上記3成分を混合し、均一な溶液を調製しておくことが工程(III)の分散処理の点から好ましい。混合物(1)の調製方法には特に制限はなく、例えば、攪拌棒などを用いて手動で攪拌してもよいし、ホモミキサー、ホモディスパー、ウエーブローター、ホモジナイザー、ディスパーサー、ペイントコンディショナー、マグネチックスターラー、メカニカルスターラー等の攪拌装置を用いて公知の方法で行うこともできる。
工程(I)で用いる上記3成分の量は、製造する塗布液中の各成分の含有量が所望の範囲となる量であればよく、その好適範囲は前述した「塗布液中の各成分の含有量」に記載した量と同じである。
工程(II)は、工程(I)で得られた前記混合物(1)と、バナジウム酸化物粒子と、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤とを混合して、該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上の混合物(2)を得る工程である。バナジウム酸化物粒子を30質量%以上含む混合物(2)を後述する工程(III)の分散処理に供することで、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散した塗布液を容易に調製できる。
工程(II)で用いるバナジウム酸化物粒子は、1次粒子が凝集した2次粒子の状態であることが得られる発光膜の発光性能の観点からは好ましい。1次粒子の平均粒子径は特に制限はないが、分散容易性の観点から、好ましくは1〜1000nm、より好ましくは5〜500nm、さらに好ましくは10〜250nmである。また、2次凝集粒子の平均粒子径は好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましくは30μm以下である。
工程(III)は、工程(II)で得られた前記混合物(2)を分散処理して、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散された発光膜形成用塗布液を得る工程である。当該分散処理により、工程(II)で混合したバナジウム酸化物粒子を平均粒子径が10μm以下の状態で分散させ、分散安定性及び塗工均一性に優れ、高輝度の発光膜を形成しうる塗布液を得ることができる。
ボールミルの型式としては転動型、振動型、遊星型等が挙げられ、これらの中でも遊星型ボールミルが好ましい。
用いる分散メディア粒子の材質は特に限定されないが、分散効率の観点、及び塗布液への金属不純物の混入を低減する観点から、アルミナ、ジルコニア、炭化ケイ素、窒化ケイ素等のセラミックス製のメディアが好ましく、ジルコニア製のメディアがより好ましい。
本発明の発光膜の製造方法は、下記工程(I)〜工程(V)を有することを特徴とする。
工程(I):有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、及び有機溶剤を混合して混合物(1)を得る工程
工程(II):前記混合物(1)と、バナジウム酸化物粒子と、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤とを混合して、該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上の混合物(2)を得る工程
工程(III):前記混合物(2)を分散処理して、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散された発光膜形成用塗布液を得る工程
工程(IV):前記塗布液を支持体に塗布して塗膜を形成する工程
工程(V):前記塗膜を乾燥処理し、次いで紫外線照射する工程
工程(I)〜工程(III)については、発光膜形成用塗布液の調製方法において記載した工程(I)〜工程(III)と同じである。以下、工程(IV)及び工程(V)について説明する。
工程(IV)は、工程(I)〜工程(III)を経て得られた前記塗布液を支持体に塗布して塗膜を形成する工程である。
塗布液を塗布する支持体は、発光膜を形成する対象物の層構成や用途に応じて適宜選択できる。本発明の塗布液は塗工均一性が高いことから、大面積の支持体への塗布に適しており、例えばウェブ状の支持体を用いることが好ましい。
当該支持体の材質としては、熱可塑性樹脂の他、鉄、銅、アルミニウム等の金属箔、紙等も用いることができる。これらの中でも熱可塑性樹脂が好ましい。
これらの中でも、耐候性や耐熱性の観点から、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びシクロオレフィン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の熱可塑性樹脂からなるフィルムが好ましく、ポリエステル樹脂からなる群から選ばれる1種以上の熱可塑性樹脂からなるフィルムがより好ましい。
ウェブ状の支持体を用いる場合、当該支持体の厚さは特に制限はないが、強度の点から、好ましくは5〜200μm、より好ましくは20〜175μmである。
工程(V)は、工程(IV)で得られた前記塗膜を乾燥処理し、次いで紫外線照射する工程である。この工程を行うことにより、工程(IV)で得られた塗膜に含まれる有機酸バナジウム塩中のバナジウムと、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩中の金属とから形成される、組成式M’VO3で示されるバナジウム酸化物結晶(M’は有機酸金属塩中の金属である)が成長する。バナジウム酸化物結晶は蛍光発色性を有するので、バナジウム酸化物粒子と併用することでより高輝度の発光膜を得ることができる。
乾燥処理は、塗膜中の有機溶剤を揮発させるために行われる。塗膜の乾燥温度は、バナジウム酸化物結晶を効率よく形成、成長させ、着色や輝度低下を抑制する観点から、好ましくは10〜300℃、より好ましくは30〜200℃、さらに好ましくは40〜120℃である。乾燥処理には、必要に応じ熱風乾燥機やホットプレート等を用いることができる。
塗膜の乾燥時間は有機溶剤の種類や塗膜の厚さ等により適宜選択できるが、生産性の観点、及び着色や輝度低下を抑制する観点からは、好ましくは10秒〜30分、より好ましくは30秒〜20分、さらに好ましくは1分〜10分である。
前記塗膜は乾燥処理され、次いで紫外線照射される。この工程を行うことにより、工程(IV)で得られた塗膜に含まれる有機酸バナジウム塩中のバナジウムと、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩中の金属とから形成される、組成式M’VO3で示されるバナジウム酸化物結晶(M’は有機酸金属塩中の金属である)を成長させ、より高輝度を発現しうる発光膜を効率よく得ることができる。照射される紫外線の波長は400nm以下であることが好ましい。
紫外線レーザとしては、エキシマレーザ、パルスレーザ等を用いることができる。また紫外線ランプとしては、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、カーボンアーク等を用いることができる。
紫外線レーザを用いる場合、例えば、工程(IV)で得られた塗膜を乾燥処理し、次いで、バナジウム酸化物結晶の結晶化を促進するために、照射エネルギー10〜50J/m2の条件で紫外線レーザ光を照射することが好ましい。
また紫外線ランプを用いる場合には、工程(IV)で得られた塗膜を乾燥処理し、次いで、バナジウム酸化物結晶の結晶化を促進するために、照射エネルギー5〜20J/m2の条件で紫外線を照射することが好ましい。
本発明の製造方法においては、紫外線レーザと、紫外線ランプとを併用してもよい。本発明においては、結晶化時間の短縮を目的とする場合には、工程(IV)で得られた塗膜に紫外線ランプにより短時間紫外線照射した後、紫外線レーザ光を照射することが好ましい。
前記工程(IV)で用いた支持体が例えば前述したウェブ状の支持体である場合、当該支持体と発光膜とを有するシートは、そのまま蛍光発光シートとして用いることができる。なお当該蛍光発光シートには、必要に応じてさらに防汚層、反射層、意匠層、粘着層等の他の層を積層してもよい。
本発明により製造される発光膜はバナジウム酸化物蛍光体を含むため、白色LEDの励起光源である紫外−近紫外LEDによって励起できる250〜390nmの範囲に励起スペクトルを有する。この励起光によって発せられる蛍光スペクトルは390〜680nmに広がり、白色に発光する。そのため、例えば紫外線以外にも白色LED用の蛍光体としても好適である。発光スペクトルのピークは490〜502nmの範囲にあるため比較的色温度は高いが、長波長側に強い発光を持つ蛍光体との組み合わせによって暖色系の白色を得ることもできる。また水銀や鉛などを含まないため、環境や人体への悪影響も少ない。
したがって当該発光膜は、例えば白色光を必要とする日常灯などの照明器具、高速道路などの紫外線照射型標識装置、その他の各種表示装置用のバックライト等に利用することができる。
各例で得られた塗布液を測定試料として、レーザー回折式粒度分布計(マルバーンインストルメンツ社製「マスターサイザー3000」)によりD10、D50及びD90の値を測定した。D50の測定値を、塗布液中に分散されたバナジウム酸化物粒子の平均粒子径とした。
各例で得られた分散処理直後の塗布液10mLを内径27mm×高さ55mmのガラス瓶に入れ、室温で60分静置後の状態を目視観察し、以下の基準で評価した。
5:凝集物が見られず、液全体で一様に黄濁
4:凝集物がごく僅かに見られ、液の表層部に僅かに透明層が見られる
3:凝集物が僅かに見られ、液表層に透明層が見られる
2:凝集物が見られ底部に沈降し、凝集物堆積層付近は薄い黄濁、表層に向かうにつれて徐々に透明性向上
1:凝集物が大量に見られ底部に沈降し、凝集物堆積層以外は液全体が透明
各例で得られた塗布液を、乾燥処理後の厚さが約10μmとなるようにフィルム基材に塗布して得られた乾燥後の塗膜を目視観察し、以下の基準で評価した。
5:一様な塗工面が得られる
4:塗膜のごく一部に僅かに塗布ムラ(白色の濃淡)が見られる
3:塗膜の一部に塗布スジや塗布ムラが見られる
2:塗膜の大部分に塗布スジや塗布ムラ、凝集物が見られる
1:塗膜全体に強い塗布スジ、塗布ムラ、大量の凝集物が見られる
各例で得られた発光膜の発光面に、0.1Wの紫外線を照射した状態で輝度計(コニカミノルタ株式会社製「LS−100」)を用いて蛍光輝度を測定した。
分散安定性により大量生産への適性、塗工面状態により発光膜の外観及び発光度合いへの影響、及び、蛍光輝度により発光性能を、以下の基準で総合的に評価した。
5:非常に良好
4:良好
3:やや悪い
2:悪い
1:非常に悪い
<有機酸バナジウム塩>
オクチル酸バナジウム溶液(日本化学産業(株)製「ニッカオクチックスバナジウム」、固形分濃度:23質量%、溶剤:トルエン)
<有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩>
オクチル酸セシウム溶液(日本化学産業(株)製「ニッカオクチックスセシウム」、固形分濃度:23質量%、溶剤:トルエン、へキシレングリコール)
<バナジウム酸化物粒子>
セシウムバナデート(CsVO3)粒子(N−ルミネッセンス社製、1次粒子の平均粒子径:25nm、2次凝集粒子の平均粒子径:24μm)
<分散剤>
塩基性分散剤(塩基性基を有するブロック共重合物(ポリマー系塩基性分散剤)、ビッグケミー・ジャパン(株)製「DISPERBYK−2155」、固形分濃度:100質量%、アミン価:48mgKOH/g)
酸性分散剤(ビッグケミー・ジャパン(株)製「DISPERBYK−103」、固形分濃度:40質量%、溶剤:メトキシプロピルアセテート)
両性分散剤(ビッグケミー・ジャパン(株)製「DISPERBYK−180」、固形分濃度:81質量%)
(発光膜形成用塗布液の製造)
オクチル酸バナジウム溶液12.6g、オクチル酸セシウム溶液6.6g、及び、有機溶剤であるトルエン6.2gを混合した溶液(混合物(1A))を調製した。この溶液中に、セシウムバナデート(CsVO3)粒子を17.4g、及び、塩基性分散剤を0.9g配合して混合物(2A)を調製した。混合物(2A)中のCsVO3粒子濃度は40質量%であり、CsVO3粒子100質量部に対する分散剤の配合量は5質量部であった。なお以下の記載において「CsVO3粒子100質量部に対する分散剤の配合量」とは、CsVO3粒子100質量部に対する分散剤の有効成分の配合量(質量部)を意味する。
遊星型ボールミル(フリッチュ社製「premium−line P−7」)に、分散メディアとしてφ1mmのジルコニアボールを、ボールミルの分散室容積に対して32体積%となるよう充填した。ここに上記混合物(2A)を35mL添加し、800rpmで回転させながら10分間分散処理を行い、発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
得られた塗布液を、乾燥後の塗膜厚さが10μmとなるようにマイヤーバーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡(株)製「コスモシャインA4100」、厚さ50μm)に塗工した。この塗膜を80℃で5分間乾燥処理した後、高圧水銀ランプ(岩崎電気(株)製高圧水銀ランプ(HID投光器、ランプ:HT175−G12))を用いて照度25mW/m2で8分間紫外線照射し、さらにエキシマレーザ(浜松ホトニクス(株)製エキシマランプ「FLAT EXCIMER EX−mini」)を用いて照度50mW/m2で10分間紫外線レーザ光を照射して発光膜を作製した。得られた発光膜について、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
オクチル酸バナジウム溶液12.1g、オクチル酸セシウム溶液6.3g、トルエン5.9gを混合した溶液(混合物(1B))を調製した。この溶液中に、CsVO3粒子を20.4g、及び、塩基性分散剤を0.6g配合して混合物(2B)を調製した。混合物(2B)中のCsVO3粒子濃度は45質量%であり、CsVO3粒子100質量部に対する分散剤の配合量は3質量部であった。
前記混合物(2A)に代えて、この混合物(2B)を用いて分散処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
オクチル酸バナジウム溶液12.1g、オクチル酸セシウム溶液6.3g、トルエン5.9gを混合した溶液(混合物(1C))を調製した。この溶液中に、CsVO3粒子を20.4g、及び、塩基性分散剤を1.0g配合して混合物(2C)を調製した。混合物(2C)中のCsVO3粒子濃度は45質量%であり、CsVO3粒子100質量部に対する分散剤の配合量は5質量部であった。
前記混合物(2A)に代えて、この混合物(2C)を用いて分散処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。得られた塗布液のD10は0.7μm、D90は13.5μmであった。
オクチル酸バナジウム溶液9.1g、オクチル酸セシウム溶液4.8g、トルエン4.5gを混合した溶液(混合物(1D))を調製した。この溶液中に、CsVO3粒子を37.6g、及び、塩基性分散剤1.9gを配合して混合物(2D)を調製した。混合物(2D)中のCsVO3粒子濃度は65質量%であり、CsVO3粒子100質量部に対する分散剤の配合量は5質量部であった。
前記混合物(2A)に代えて、この混合物(2D)を用いて分散処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において分散処理時間を30分に変更したこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において、分散メディアをφ3mmのジルコニアボールに変更したこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において、分散処理装置を転動型卓上ボールミル(日本コークス工業(株)製「パウダーラボ」)に変更したこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において、塩基性分散剤に代えて、酸性分散剤を2.5g用いたこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において分散剤を配合せず、且つ遊星型ボールミルを使用せずに手動で攪拌して分散処理を行ったこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。具体的には下記の通りである。
オクチル酸バナジウム溶液12.1g、オクチル酸セシウム溶液6.3g、トルエン5.9gを混合した溶液(混合物(1e))を調製した。この溶液中に、CsVO3粒子を20.4g配合して混合物(2e)を調製した。混合物(2e)中のCsVO3粒子濃度は45質量%であった。
この混合物(2e)を、プラスティック棒を用いて手動で10分間攪拌することにより分散処理を行い、発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。得られた塗布液のD10は9.9μm、D90は46.3μmであった。
実施例3において分散剤を配合しなかったこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例1においてCsVO3粒子濃度を25質量%に変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。具体的には下記の通りである。
オクチル酸バナジウム溶液14.0g、オクチル酸セシウム溶液7.3g、トルエン6.8gを混合した溶液(混合物(1f))を調製した。この溶液中に、CsVO3粒子を9.5g、塩基性分散剤を0.5g配合して混合物(2f)を調製した。混合物(2f)中のCsVO3粒子濃度は25質量%であり、CsVO3粒子100質量部に対する分散剤の配合量は5質量部であった。
前記混合物(2A)に代えて、この混合物(2f)を用いて分散処理を行ったこと以外は、実施例1と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において分散処理時間を2分に変更したこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において分散処理時間を150分に変更したこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
実施例3において、塩基性分散剤に代えて、両性分散剤を1.23g用いたこと以外は、実施例3と同様の方法で発光膜形成用塗布液を得た。得られた塗布液を回収し、前述の方法で各種評価を行った。結果を表1に示す。
これに対し、比較例1の塗布液は所定の分散剤を含まず、且つ、塗布液中に分散されたバナジウム酸化物粒子のD50が10μmを超えるため、塗布液の分散安定性、発光膜の塗工面状態及び蛍光輝度のいずれにも劣る結果となった。所定の分散剤を含まない比較例2の塗布液は、塗布液中に分散されたバナジウム酸化物粒子のD50が10μm以下であっても、分散安定性、発光膜の塗工面状態及び蛍光輝度のいずれにも劣る結果となった。
比較例3の塗布液は、塗布液中のバナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%未満であり、また、塗布液中に分散されたバナジウム酸化物粒子のD50が10μmを超えることから、得られる発光膜の蛍光輝度が十分に向上しなかった。
比較例4,5は、いずれも実施例3と塗布液の配合が同一で分散処理時間のみを変更した例である。比較例5のように分散処理時間を過度に長くした場合はバナジウム酸化物粒子の再凝集が起こり、得られる塗布液中のバナジウム酸化物粒子のD50が10μmを超えたと考えられる。
また、所定の分散剤に代えて、塩基性分散剤及び酸性分散剤のいずれにも属さない両性分散剤のみを使用した比較例6の塗布液も、分散安定性、発光膜の塗工面状態及び蛍光輝度のいずれにも劣る結果となった。
Claims (3)
- 発光膜形成用塗布液であって、
該塗布液はバナジウム酸化物粒子、有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤、並びに有機溶剤を含み、
該塗布液中、該バナジウム酸化物粒子は平均粒子径が10μm以下の状態で分散され、且つ該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上である、発光膜形成用塗布液。 - 下記工程(I)〜工程(III)を有する、発光膜形成用塗布液の調製方法。
工程(I):有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、及び有機溶剤を混合して混合物(1)を得る工程
工程(II):前記混合物(1)と、バナジウム酸化物粒子と、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤とを混合して、該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上の混合物(2)を得る工程
工程(III):前記混合物(2)を分散処理して、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散された発光膜形成用塗布液を得る工程 - 下記工程(I)〜工程(V)を有する、発光膜の製造方法。
工程(I):有機酸バナジウム塩、有機酸バナジウム塩以外の有機酸金属塩、及び有機溶剤を混合して混合物(1)を得る工程
工程(II):前記混合物(1)と、バナジウム酸化物粒子と、塩基性分散剤及び酸性分散剤のうち少なくとも1種の分散剤とを混合して、該バナジウム酸化物粒子の含有量が30質量%以上の混合物(2)を得る工程
工程(III):前記混合物(2)を分散処理して、バナジウム酸化物粒子が平均粒子径10μm以下の状態で分散された発光膜形成用塗布液を得る工程
工程(IV):前記塗布液を支持体に塗布して塗膜を形成する工程
工程(V):前記塗膜を乾燥処理し、次いで紫外線照射する工程
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017112937A JP6842631B2 (ja) | 2017-06-07 | 2017-06-07 | 発光膜形成用塗布液及びその調製方法、並びに発光膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017112937A JP6842631B2 (ja) | 2017-06-07 | 2017-06-07 | 発光膜形成用塗布液及びその調製方法、並びに発光膜の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018203936A JP2018203936A (ja) | 2018-12-27 |
JP6842631B2 true JP6842631B2 (ja) | 2021-03-17 |
Family
ID=64955199
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017112937A Active JP6842631B2 (ja) | 2017-06-07 | 2017-06-07 | 発光膜形成用塗布液及びその調製方法、並びに発光膜の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6842631B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020069849A (ja) | 2018-10-30 | 2020-05-07 | トヨタ紡織株式会社 | リフタ装置 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1314766A1 (en) * | 2001-11-23 | 2003-05-28 | Sicpa Holding S.A. | Pigmented ink composition |
JP5117009B2 (ja) * | 2006-08-04 | 2013-01-09 | 忠 平木 | 蓄光塗料 |
JP5267965B2 (ja) * | 2007-08-30 | 2013-08-21 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バナジウム酸化物蛍光体 |
JP5182851B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2013-04-17 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | バナジウム酸化物蛍光体薄膜の製造方法 |
FR2933100B1 (fr) * | 2008-06-25 | 2010-08-13 | Commissariat Energie Atomique | Dispersions de particules d'oxydes de terres rares luminescents, vernis comprenant ces particules, leurs procedes de preparation et procede de marquage de substrats. |
JP5120949B2 (ja) * | 2008-07-28 | 2013-01-16 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 白色蛍光体の製造方法 |
WO2014069544A1 (ja) * | 2012-11-01 | 2014-05-08 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物、これを用いた灰色硬化膜、灰色画素及び固体撮像素子 |
-
2017
- 2017-06-07 JP JP2017112937A patent/JP6842631B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2018203936A (ja) | 2018-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Bedekar et al. | Rare-earth doped gadolinia based phosphors for potential multicolor and white light emitting deep UV LEDs | |
JP5443662B2 (ja) | 耐湿性蛍光体粒子粉末の製造方法及び該製造方法により得られた耐湿性蛍光体粒子粉末を用いたled素子または分散型el素子 | |
TWI606252B (zh) | 使用多相樹脂的量子點薄膜及其製備方法 | |
Basavaraj et al. | Zinc silicates with tunable morphology by surfactant assisted sonochemical route suitable for NUV excitable white light emitting diodes | |
CN105210208B (zh) | 纳米复合物、其制造方法、用于电子装置的屏障结构及包含其的oled | |
EP1801182A1 (en) | Light-emitting body dispersed with phosphor particles, method for producing same, and material or article containing such light-emitting body | |
US20150166341A1 (en) | Semiconductor nanocrystals and methods of preparation | |
TWI681930B (zh) | 矽酸鎂懸浮液,其製造方法及其作為磷光體之用途 | |
Sharma et al. | Performance of YAG: Eu 3+, YAG: Tb 3+ and BAM: Eu 2+ plasma display nanophosphors | |
JP2015522668A (ja) | 高反射剤を用いた量子収量の向上 | |
JP4756104B2 (ja) | 緑色蛍光体 | |
JP6842631B2 (ja) | 発光膜形成用塗布液及びその調製方法、並びに発光膜の製造方法 | |
EP3789468A1 (en) | Annealing method | |
El-Newehy et al. | Preparation of smart glue using strontium aluminate and polylactic acid oligomer grafted Arabic gum | |
Kim et al. | Synthesis and optical properties of CaMoO4: Eu3+, Na+ nanophosphors and a transparent CaMoO4: Eu3+, Na+ suspension | |
JP4708507B2 (ja) | 蛍光体 | |
CN110643350A (zh) | 一种量子点微晶复合母料 | |
KR101302417B1 (ko) | 다공성 실리카를 이용한 녹색 형광체의 제조방법 및 이에 따라 제조되는 녹색 형광체 | |
JP2004075888A (ja) | 蛍光塗料または蛍光インク並びに蛍光画像及びその形成方法 | |
Cho et al. | Preparation and optical properties of green-emitting BaMoO 4: Tb 3+, Na+ nanophosphors for transparent displays | |
Hossan | Facile preparation of smart nanocomposite adhesive with superhydrophobicity and photoluminescence | |
JP2007177010A (ja) | コア/シェル型の微粒子蛍光体とその製造方法 | |
JP2009293022A (ja) | 緑色蛍光体 | |
Jaiswal et al. | Fabrication and luminescent studies of near-spherical phosphor embedded epoxy-resin nanocomposite beads | |
JP5289824B2 (ja) | 蛍光体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200311 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210105 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201225 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210202 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6842631 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |