JP6840429B2 - 機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法に関する。

商業施設、病院、介護施設、学校、事業所などで食器類を洗浄する場合、大量の食器類を短時間で洗浄するのに適した、いわゆる業務用自動食器洗浄機が用いられる。業務用自動食器洗浄機を用いた米飯等の食器の洗浄では、手洗い用食器洗浄剤を希釈した溶液に食器を浸漬した後、スポンジを用いた予備洗いを行う。その後、業務用自動食器洗浄機での洗浄が行われる。

特許文献１は、デンプン洗浄力、油脂洗浄力、及び再汚染防止力が良好であり、デンプン分解酵素活性を低下させることなく、保存安定性に優れることを課題として、（Ａ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル６質量％〜４０質量％、（Ｂ）デンプン分解酵素、（Ｃ）酵素安定化剤、（Ｄ）可溶化剤、及び（Ｅ）ｐＨ調整剤、を含有することを特徴とする前浸漬用洗浄剤組成物を開示している。
特許文献２は、低泡性でありながら、高い洗浄性能と貯蔵安定性等を有するとともに、いかなる希釈倍率においてもゲル化することがなく、食器・調理器具の手洗い洗浄作業はもとより、自動洗浄作業に先立つ前浸漬槽や予洗槽で用いるのに好適な液体濃縮中性洗浄剤組成物を提供することを課題として、特定の非イオン界面活性剤（Ａ）、（Ｂ）と、ステアリン酸（Ｃ）と、水溶性溶剤（Ｄ）と、水（Ｅ）を含有し、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成物全体に対する含有割合の合計が６３〜７５質量％に設定され、かつ原液のｐＨが６．０〜７．５であることを特徴とする液体濃縮中性洗浄剤組成物を開示している。

特開２０１６−１１３８５号公報 特表２００４−３５５７６号公報

本発明は、機械洗浄する際のデンプン汚れ洗浄力が高く、透明安定性に優れ、泡立ちが抑制された機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及びこれを用いた食器の洗浄方法を提供する。

本発明は、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）アルケニルコハク酸又はその塩及び炭素数８以上１０以下の脂肪酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）炭素数６以上１２以下のグリコールエーテル〔以下、（Ｄ）成分という〕、（Ｅ）炭素数２以上３以下のアルコール〔以下、（Ｅ）成分という〕及び水を含有し、（Ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下、（Ｄ）成分の含有量が８質量％以上、（Ｅ）成分の含有量が２質量％以上２０質量％以下である、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
Ｒ^1ａＯ−［（ＥＯ）_ｍ・（ＡＯ）_ｎ］−Ｈ （Ａ１）
〔式中、Ｒ^1ａは炭素数８以上２０以下の第２級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、ｎはＡＯの平均付加モル数を示し、ｍは４以上１０以下の数であり、ｎは１以上６以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕
Ｒ^1ｂＯ−［（ＥＯ）_p・（ＡＯ）_q］−Ｈ （Ｂ１）
〔式中、Ｒ^1ｂは炭素数８以上２０以下の第２級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｐはＥＯの平均付加モル数を示し、ｑはＡＯの平均付加モル数を示し、ｐは４以上１０以下の数であり、ｑは６を超えて１０以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕

また、本発明は、下記工程１の終了後、下記工程２を行う、食器の洗浄方法に関する。
工程１：前記本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い又は浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程２：機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する工程

本発明によれば、機械洗浄する際のデンプン汚れ洗浄力が高く、透明安定性に優れ、機械洗浄する際の泡立ちが抑制された機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及びこれを用いた食器の洗浄方法が提供される。

本発明者等は、特定の非イオン界面活性剤である（Ａ）成分と（Ｂ）成分と、特定の溶剤である（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、及び特定の酸である（Ｃ）成分を特定量用いることで、テンプン汚れ洗浄力や抑泡性に優れると共に、透明安定性を高めることができる機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を見出した。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で、食器を前洗浄した後、すすぎ工程を必ずしも必要とせずに、機械洗浄機を用いて該食器を洗浄することができる。
これにより、機械洗浄前の洗浄において、高い洗浄力およびその後のすすぎ工程の省略により、掛かる労力の低減および時間短縮を実現できる。また、すすぎ工程を有さないことで、本発明の組成物が洗浄機に持ち込まれて機械洗浄が行われるが、そのようにして持ち込まれた本発明の組成物も洗浄力の向上に貢献するため、十分な洗浄が可能となり、機械洗浄機用の洗浄剤の削減または削除ができ、さらには洗浄時間短縮も可能となる。つまりは、洗浄工程全体での労力、時間、ひいてはトータルコストの低減が実現できる。

〔機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物〕
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される非イオン界面活性剤である。（Ａ）成分は、デンプン汚れ洗浄性、透明安定性、濡れ性の観点から好ましい成分である。
Ｒ^1ａＯ−［（ＥＯ）_ｍ・（ＡＯ）_ｎ］−Ｈ （Ａ１）
〔式中、Ｒ^1ａは炭素数８以上２０以下の第２級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、ｎはＡＯの平均付加モル数を示し、ｍは４以上１０以下の数であり、ｎは１以上６以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕

一般式（Ａ１）中のＲ^1ａは、炭素数８以上２０以下の第２級アルキル基である。ここで、第２級アルキル基とは、第２級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式（Ａ１）中のＲ^１ａＯ-においてＯ-と結合するＲ^１ａの炭素原子が第２級炭素原子となっている。
Ｒ^1ａの炭素数は、デンプン汚れ洗浄性、抑泡性、濡れ性の観点から、８以上、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、透明安定性の観点から、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下である。

一般式（Ａ１）中のＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、好ましくは炭素数３のプロピレンオキシ基である。

一般式（Ａ１）中のＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合しており、好ましくはブロックに結合している。より好ましくは、Ｒ^1ａＯ−に、ＥＯ、ＡＯの順でブロックに結合している。具体的には、以下の一般式（Ａ２）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ^1ａＯ−（ＥＯ）_ｍ−（ＡＯ）_ｎ−Ｈ （Ａ２）
〔式中、Ｒ^1ａ、ＥＯ、ＡＯ、ｍ、ｎは前記と同じ意味を示し、ＥＯとＡＯはこの順にブロック結合している。〕

一般式（Ａ１）中、ＥＯの平均付加モル数ｍは、デンプン汚れ洗浄性、抑泡性、濡れ性の観点から、４以上、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、そして、１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。

また、一般式（Ａ１）中、ＡＯの平均付加モル数ｎは、抑泡性の観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、６以下、好ましくは５以下である。

一般式（Ａ１）の非イオン界面活性剤の具体例としては、入手性の観点から、好ましくはポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（４．５）−ｓｅｃ−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（４．５）−ｓｅｃ−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（４．５）−ｓｅｃ−テトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（２．５）−ｓｅｃ−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（２．５）−ｓｅｃ−トリデシルエーテル、及びポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（２．５）−ｓｅｃ−テトラデシルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。ここで、（ ）内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である。

一般式（Ａ１）の非イオン界面活性剤の重量平均分子量は、デンプン汚れ洗浄性、抑泡性、濡れ性の観点から、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、そして、好ましくは１０００以下、より好ましくは８００以下である。

一般式（Ａ１）の非イオン界面活性剤は、例えば「ソフタノール」の商品名で（株）日本触媒から入手可能である。

＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分は、下記一般式（Ｂ１）で表される非イオン界面活性剤である。（Ｂ）成分は、デンプン汚れ洗浄性、抑泡性、濡れ性の観点から好ましい成分である。
Ｒ^1ｂＯ−［（ＥＯ）_ｐ・（ＡＯ）_ｑ］−Ｈ （Ｂ１）
〔式中、Ｒ^1ｂは炭素数８以上２０以下の第２級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｐはＥＯの平均付加モル数を示し、ｑはＡＯの平均付加モル数を示し、ｐは４以上１０以下の数であり、ｑは６を超えて１０以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕

一般式（Ｂ１）中のＲ^1ｂは、炭素数８以上２０以下の第２級アルキル基である。ここで、第２級アルキル基とは、第２級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式（Ｂ１）中のＲ^１ｂＯにおいてＯと結合するＲ^１ｂの炭素原子が第２級炭素原子となっている。
Ｒ^1ｂの炭素数は、抑泡性、濡れ性の観点から、８以上、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下である。

一般式（Ｂ１）中のＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、好ましくは炭素数３のプロピレンオキシ基である。

一般式（Ｂ１）中のＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合しており、好ましくはブロックに結合している。より好ましくは、Ｒ^1ｂＯ−に、ＥＯ、ＡＯの順でブロックに結合している。具体的には、以下の一般式（Ｂ２）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ^1ｂＯ−（ＥＯ）_ｐ−（ＡＯ）_ｑ−Ｈ （Ｂ２）
〔式中、Ｒ^1ｂ、ＥＯ、ＡＯ、ｐ、ｑは、前記と同じ意味を示し、ＥＯとＡＯはこの順にブロック結合している。〕

一般式（Ｂ１）中、ＥＯの平均付加モル数ｐは、デンプン汚れ洗浄性、抑泡性、濡れ性の観点から、４以上、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、そして、１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。

また、一般式（Ｂ１）中、ＡＯの平均付加モル数ｑは、抑泡性の観点から、６を超え、好ましくは７以上、そして、１０以下、好ましくは９以下である。

さらに、一般式（Ｂ１）中、ＡＯの平均付加モル数ｑと、一般式（Ａ１）中、ＡＯの平均付加モル数ｎとの差（ｑ−ｎ）は、デンプン汚れ洗浄性、濡れ性の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは２以上、より更に好ましくは３以上であり、そして、抑泡性、透明安定性の観点から、好ましくは８以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは５以下である。

一般式（Ｂ１）の非イオン界面活性剤の具体例としては、入手性の観点から、好ましくはポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−テトラデシルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。ここで、（ ）内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である。

一般式（Ｂ１）の非イオン界面活性剤の重量平均分子量は、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、そして、好ましくは１２００以下、より好ましくは１０００以下である。

一般式（Ｂ１）の非イオン界面活性剤は、例えば「ソフタノール」の商品名で（株）日本触媒から入手可能である。

＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分は、アルケニルコハク酸又はその塩及び炭素数８以上１０以下の脂肪酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物である。（Ｃ）成分は、透明安定性の観点から好ましい成分である。（Ｃ）成分は、透明安定性の観点から、好ましくはアルケニルコハク酸又はその塩である。

アルケニルコハク酸又はその塩は、炭素数が好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下のアルケニル基を有する。アルケニルコハク酸塩の塩は、カリウム塩、ナトリウム塩が挙げられ、組成物中の溶解性、溶液安定性の観点から、カリウム塩が好ましい。またアルケニルコハク酸塩の塩は、モノ塩、ジ塩でもよく、ジ塩がより好ましい。
アルケニルコハク酸又はその塩としては、透明安定性の観点から、炭素数１２以上１４以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸ジカリウム塩が好ましい。

炭素数８以上１０以下の脂肪酸又はその塩としては、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、及びそれらの塩から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはカプリル酸又はその塩である。脂肪酸塩の塩は、カリウム塩、ナトリウム塩が挙げられ、組成物中の溶解性、溶液安定性の観点から、カリウム塩が好ましい。

＜（Ｄ）成分＞
本発明の（Ｄ）成分は、炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルである。（Ｄ）成分は、透明安定性の観点から、溶剤として好ましい成分である。
炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルの炭素数は、透明安定性の観点から好ましくは炭素数８以上であり、また、好ましくは１０以下である。尚、炭素数は、グリコールエーテルの総炭素数である。

炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルは、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数２又は３のグリコールのポリエーテル、あるいは前記グリコール若しくは前記ポリエーテルに、アルキル基が１つ、エーテル結合したモノアルキルエーテル化合物が好ましい。
モノアルキルエーテルのアルキル基としては、好ましくは炭素数１以上４以下であり、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基である。各種とは、ノルマル、イソ、ターシャリーを含む。

炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルの具体例としては、３−メチル−３−メトキシブタノール（炭素数６）、エチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数６）、ジプロピレングリコール（炭素数６）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８）、ジブチレンジグリコール（炭素数８）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）等が挙げられ、透明安定性の観点から、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテルである。

＜（Ｅ）成分＞
本発明の（Ｅ）成分は、炭素数２以上３以下のアルコールである。（Ｅ）成分は、透明安定性の観点から、溶剤として、好ましい成分である。
（Ｅ）成分としては、プロピレングリコール、エタノール、及び炭素数２以上３以下のアルコールから選ばれる１種以上が挙げられ、透明安定性の観点から、プロピレングリコールとエタノールの併用が好ましい。

＜水＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、組成物の残部となる量で用いられる。水は、イオン交換水又は蒸留水を用いることが出来る。また、水を殺菌又は滅菌する目的から少量の塩素を含有してもよい。本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、液体が好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、酵素などの成分（ただし、（Ａ）〜（Ｅ）成分を除く）を配合することができる。

＜組成等＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分、及び水を、所定の比率で配合してなることが好ましい。
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、デンプン汚れ洗浄性、透明安定性、濡れ性の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上、そして、抑泡性及び原料コスト低減の観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、含有する。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を、デンプン汚れ洗浄性及び抑泡性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは６質量％以上、そして、透明安定性及び原料コスト低減の観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下含有する。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、そして、抑泡性及び透明安定性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。

機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、デンプン汚れ洗浄性、濡れ性及び透明安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、そして、濡れ性、抑泡性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下である。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を、透明安定性の観点から、０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、そして、抑泡性及びデンプン汚れ洗浄性の観点から、４質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下含有する。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量と（Ｃ）成分の含有量の質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）が、抑泡性及びデンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上、より更に好ましくは９以上、そして、透明安定性の観点から、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１２以下である。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を、透明安定性の観点から、８質量％以上、好ましくは９質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、原料コストの観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下含有する。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分を、透明安定性の観点から、２質量％以上、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、そして、透明安定性及び原料コストの観点から、２０質量％以下、好ましくは１８質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１３質量％以下含有する。
（Ｅ）成分として、プロピレングリコールとエタノールを併用する場合、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、プロピレングリコールを、透明安定性の観点から、好ましくは１．５質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、そして、透明安定性及び原料コストの観点から、好ましくは１９質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下含有し、エタノールを、透明安定性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、そして、原料コストの観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量が、透明安定性の観点から、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは１８質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、原料コストの観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が、透明安定性の観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．８以下、そして、原料コストの観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．６以上である。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、水を、原料コスト低減の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、そして、他の成分を配合する観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６５質量％以下含有する。

＜ｐＨ＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、安全性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上であり、安全性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。ｐＨは、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８ ８．３の記載に準じて測定することができる。

＜粘度＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、使用時の取り扱いの観点から、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、そして、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上である。粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０３：２０１１の記載に準じて測定することができ、具体的には、ＴＯＫＩＭＥＣ社製Ｂ型粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．１、回転数：３０ｒｐｍの条件で測定することができる。

本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分，（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び水を配合して得ることが好ましい。

＜機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分と、水とを混合する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法であって、組成物中の（Ｃ）成分の混合量が０．５質量％以上４質量％以下、（Ｄ）成分の混合量が８質量％以上、（Ｅ）成分の混合量が２質量％以上２０質量％以下となるように混合する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水を含有し、（Ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下、（Ｄ）成分の含有量が８質量％以上、（Ｅ）成分の含有量が２質量％以上２０質量％以下である、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が製造される。

これら本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法に用いられる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べたものと同じである。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べた（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び水の含有量、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量、並びに（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量は、含有量を混合量と読み替えて、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法に適用することができる。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べた（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量と（Ｃ）成分の含有量の質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）、及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］／［（Ｄ）＋（Ｅ）］は、各成分の含有量を混合量と読み替えて、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法に適用することができる。

〔食器の洗浄方法〕
本発明の洗浄剤組成物は、機械式洗浄機、即ち、自動食器洗浄機による洗浄の前の処理剤組成物として用いるものである。
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を用いる前処理の洗浄方法としては、例えば、（１）該組成物を含む可撓性材料、例えば、該組成物と水とを含むスポンジ等の可撓性道具で、硬質表面を洗浄する手洗い洗浄法、（２）該組成物を含む浸漬洗浄剤中に、硬質表面を有する物品、例えば、食器を浸漬させる浸漬洗浄法、（３）該組成物を、食器、例えばスプレー等で、噴霧又は塗布して接触させる洗浄法などが挙げられる。これらを組み合わせて用いてもよい。
（１）の食器を手洗い洗浄する場合は、スポンジに含まれる水で希釈された後の該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
（２）の浸漬洗浄する場合は、浸漬洗浄剤中、該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
（３）のスプレー等で噴霧洗浄する場合は、噴霧洗浄剤中、該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。

本発明の好ましい洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物で、スポンジ等の可撓性道具で、食器を手洗い洗浄する工程と、該食器を機械により洗浄する工程とを有する。以下、より具体的な洗浄方法について説明する。

本発明は、下記工程１の終了後、下記工程２を行う、食器の洗浄方法に関する。
工程１：本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い又は浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程２：機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する工程

＜工程１＞
手洗い、浸漬洗浄、噴霧洗浄のいずれの場合も、工程１での処理液の温度は、洗浄力及び安全性の観点から、好ましくは７０℃未満、より好ましくは６０℃以下、さらに好ましくは５０℃以下、そして、好ましくは５℃以上である。

工程１で、手洗い洗浄する場合は、水を含んだスポンジ等の可撓性材料で食器を洗浄することが好ましい。
工程１で手洗い洗浄する場合は、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。

工程１で、浸漬洗浄する場合は、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
工程１で、浸漬洗浄する場合、洗浄力の観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上、そして、同様の観点から、好ましくは１２０分以下、より好ましくは９０分以下、更に好ましくは６０分以下、より更に好ましくは３０分以下、食器を処理液中に浸漬する。また浸漬の際、食器類をスポンジ等で手洗いしても良い。すなわち、工程１は、前記処理液で食器を手洗い洗浄及び浸漬洗浄する工程であってもよい。この場合、手洗い洗浄と浸漬洗浄の順序や回数は問わない。
食器の浸漬は、処理液を収容した浸漬槽を用いて行うことができる。浸漬槽は、一般的にシンクと表現されているものを使用することができる。業務用で使用されるシンクの容積は、厨房に於ける洗浄室の広さにより異なるが、例えば、０．１ｍ^３以上３ｍ^３以下のものが挙げられる。食器は、処理液に完全に浸漬することが好ましい。食器を完全に浸漬する容積を有する浸漬槽と処理液の量を組み合わせることが好適である。

工程１で、噴霧洗浄する場合は、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
工程１で、噴霧洗浄する場合、洗浄力の観点から機械洗浄機を用いた予備洗浄を行う事ができる。噴霧洗浄時間は、好ましくは１秒以上、より好ましくは２秒以上、更に好ましくは３秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは１２０秒以下、より好ましくは９０秒以下、更に好ましくは６０秒以下、食器の噴霧洗浄を行う。すなわち、工程１は、前記処理液で食器を手洗い洗浄及び浸漬洗浄及び噴霧洗浄する工程であってもよい。食器の噴霧洗浄は、一般的な業務用機械洗浄機を用いて行うことができる。機械洗浄機は、アンダーカウンター型、ドアー型、コンベアー型と表現されているものを使用することができる。特には、浸漬槽を有するコンベアー型の使用が好ましく、食器表面に噴霧液を接触させる事が出来る、噴霧圧力の高い機械洗浄機を組み合わせることが好適である。

＜工程２＞
工程２では、機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する。
工程２で抑泡性に優れる観点から、工程１で洗浄した食器は水ですすぐ必要がない。
工程２で用いる機械洗浄機は、例えば自動食器洗浄機として知られている装置が挙げられる。自動食器洗浄機は、一般に市場で入手可能な自動食器洗浄機であればよく、家庭用自動食器洗浄機を用いることも可能であるが、好ましくは業務用自動食器洗浄機である。
また、工程２での洗浄条件は特に限定されず、洗浄剤の種類、洗浄温度、洗浄時間などは、自動食器洗浄機による公知の洗浄条件に準じて行うことができる。工程２で用いる洗浄液は、工程１で用いる処理液とは異なる組成であることが好ましい。
工程２では洗浄を４０℃以上で行うことが好ましい。具体的には、工程２で用いる洗浄水の温度は、抑泡性の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上、そして、好ましくは９０℃以下である。

＜機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の調製方法＞
下記の成分を用いて、表１記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、下記のように調製した。

各成分の合計量が５００ｇになる様に配合量を計算した。下記の順に５００ｍＬビーカーに各成分を投入し、攪拌機（ＴＯＫＹＯ ＤＲＩＫＡＫＩＫＡＩ社製、ＴｙｐｅＺ−２２００）及び撹拌羽（３枚羽：直径４ｃｍ）を用い、回転数２００（ｒｐｍ／ｍｉｎ）にて混合した。尚、調製温度は２５℃から３５℃の範囲にて調整した。
調製手順は、水に（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分を添加、撹拌し、均一になったところで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を添加し均一に撹拌した。撹拌し、均一になったところで、ｐＨの調整を行った。ｐＨ調整は、水酸化ナトリウム又はクエン酸を添加することにより調整した。

機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物（原液）のｐＨは、安定性確保のために、２５℃で７とした。ｐＨは、「ＪＩＳ Ｚ ８８０２ ７．２」のｐＨ測定法により測定した。ｐＨの測定には、堀場製作所製のｐＨメーター Ｆ−５２を用いた。

ここで、用いた成分は以下のものである。
・（Ａ）成分
Ａ−１：一般式（Ａ１）中のＲ^１ａが炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ＡＯがプロピレンオキシ基、ｍ＝７．０、ｎ＝４．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７０４５」（株式会社日本触媒製）、ＥＯとＡＯはこの順にブロック結合している。
・（Ｂ）成分
Ｂ−１：一般式（Ｂ１）中のＲ^1ｂが炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ＡＯがプロピレンオキシ基、ｐ＝７．０、ｑ＝８．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７０８５」（株式会社日本触媒製）、ＥＯとＡＯはこの順にブロック結合している。
・（Ｃ）成分
Ｃ−１：ドデシルアルケニルコハク酸（商品名「ＡＳＡ１２」、花王株式会社製）
Ｃ−２：カプリル酸（商品名「ルナック８−９８」、花王株式会社製）

・（Ｄ）成分
Ｄ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８、商品名「ＢＤＧ−ＮＳ」、日本乳化剤株式会社製）
Ｄ−２：トリエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０、商品名「ＢＴＧ」、日本乳化剤株式会社製）
Ｄ−３：ジプロピレングリコール（炭素数６、商品名「ＤＰＧ−ＲＦ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・（Ｅ）成分
Ｅ−１：プロピレングリコール（炭素数３、商品名「プロピレングリコール」、旭硝子株式会社製）
Ｅ−２：エタノール（炭素数２、特級試薬、和光純薬製）

＜デンプン汚れ洗浄性の評価＞
（１）直径１２ｃｍ、高さ４．５ｃｍで、側面からの形状が半円形状のメラミン製茶碗の内側に、炊飯器で炊いた米飯を、平面から見た茶碗の直径と重なるように幅３ｃｍ、長さ１６ｃｍの帯状で、米粒が残らない様に擦りつけた。米飯の温度は４０±１０℃であった。
（２）米飯を擦りつけたメラミン製茶碗を、２５℃±５℃に調整された部屋で２時間放置し、擦りつけた米飯が乾燥、固化している事を触手で確認した。
（３）４５℃の温水８００ｍＬを、縦１８．７ｃｍ、横１２．８ｃｍ、高さ６．０ｃｍのポリプロピレン製バットに入れ、表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を０．８ｇ投入し、処理液を調製した。処理液中の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の濃度は０．１質量％であった。
（４）茶碗を、米飯を擦りつけた面積の半分が浸かるように、処理液に５分間浸漬（工程１）後、取り出した。
（５）取り出した茶碗は１分以内に、１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機株式会社製 ＳＡＮＹＯ ＤＲ５３）にセットし、洗浄温度５０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の条件で洗浄した（工程２）。尚、洗浄機の洗浄液槽（３８Ｌ）を、業務用自動食器洗浄剤（アクシャルニュースターＡＮ：花王株式会社製）にて、濃度が０．１５質量％になる様に予め洗浄液を調整している。又、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の濃度は一定となるように制御されている。
（６）洗浄終了後、取り出した茶碗内側の米飯汚れの洗浄性確認の為、ヨウ素化デンプン反応を用いた着色度合にて確認した。
（７）ヨウ素溶液（試薬：０．０１Ｎ）を、茶碗内側全体に噴霧した後、４０℃±５℃の温水で１０秒間すすぎ、浸漬部分の着色度合を目視にて判定した。デンプン汚れ除去性の評価は、下記に示す５段階の評価基準に従って評価した。結果を表１に示した。
５：浸漬部分に、極僅かに着色が認められる（極僅かに、デンプン汚れが残存。）。
４：浸漬部分に、僅かに着色が認められる。
３：浸漬部分に、着色が認められる。
２：浸漬部分に、多く着色が認められる。
１：浸漬部分に、非常に多く着色が認められる（機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を使用しないで洗浄した結果と同等である。）。

＜透明安定性の評価＞
表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、１００ｍｌのガラス製容器（マルエム社製Ｎｏ８、４０ｍｍ×１２０ｍｍ）に５０ｍｌ入れ、緩やかに混合しながら昇温させた。昇温により外観が白濁状態になった後、冷却を行い透明になった温度を、アルコール温度計（０〜１００℃）にて測定し、結果を表１に示した。透明になった温度が高いほど、透明安定性に優れる。尚、透明安定性に優れる組成物は、保存時の安定性にも優れる。

＜抑泡性の評価＞
表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、イオン交換水にて０．２質量％に希釈した後、１００ｍｌのガラス製容器（マルエム社製Ｎｏ８、４０ｍｍ×１２０ｍｍ）に５０ｍｌ入れ密閉。４０℃迄昇温した後、縦方向に２０回振とうさせた。１０秒間静置した後、泡の高さを測定した。
評価は、下記に示す５段階の評価基準に従って評価した。結果を表１に示した。
５：１ｍｍ未満
４：１ｍｍ以上３ｍｍ未満
３：３ｍｍ以上５ｍｍ未満
２：５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
１：１０ｍｍ以上。
前洗い用食器洗浄剤組成物の泡立ちが少なければ、前洗いを行った後に、前洗い用食器洗浄剤組成物が付着した食器を機械洗浄する際の泡立ちを抑制できるため好ましい。更には、噴霧洗浄に於いて直接機械洗浄機に投入して使用する事が出来る為、本評価は数字が大きい方が好ましい。

＜濡れ性の評価＞
（１）表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、１ｍｌ計りとり１０００ｍｌのビーカーに投入した後、０．１質量％の希釈濃度になる様にトータルで１０００ｍｌの２５℃の水道水を側壁に伝わらせながら注いだ。注ぎ終わった後、直径０．５ｃｍ／長さ２０ｃｍのガラス棒で表面に泡が立たない様に緩やかに混合した。５分間静置し表面の泡が無くなった事を確認した。
（２）綿ニット未精練布を２ｃｍ×２ｃｍサイズに裁断した。用いる綿ニット未精練布は、天然由来の有機物汚れ及び無機物汚れが付着しているものを使用した。有機物汚れは、未精練布をジエチルエーテールにて抽出後、ガスクロマトグラフィー法での分析により、脂肪酸及びその塩が約３３質量％、アルコール類（炭素数２８〜３０のアルコール化合物）約３８質量％、エステル類が約２１質量％、その他約８質量％が付着した物であった。無機物汚れはケルダール法での分析により、Ｃａが１４００〜１８００ｐｐｍ及びＭｇが５００〜１１００ｐｐｍが付着した物であった。
（３）表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物０．１質量％希釈溶液に、２ｃｍ×２ｃｍに裁断した前記綿ニット未精練布を静かに浮かべ、ビーカーの底に沈む迄の時間を計測した。これを、３回繰り返した平均時間を、下記に示す５段階の評価基準に従って評価した。結果を表１に示した。
５：３０秒未満
４：３０秒以上６０秒未満
３：６０秒以上９０秒未満
２：９０秒以上１２０秒未満
１：１２０秒以上
綿ニット未精練布がビーカーの底に沈む迄の平均時間が短いほど、濡れ性が高いことを示す。濡れ性が高いほど、洗浄力が高くなる傾向があり、本評価は、数字が大きい方が好ましい。

Claims (7)

1. （Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）下記一般式（Ｂ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ｂ）成分という〕、（Ｃ）炭素数８以上１６以下のアルケニル基を有するアルケニルコハク酸又はその塩及び炭素数８以上１０以下の脂肪酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（Ｃ）成分という〕、（Ｄ）炭素数６以上１２以下のグリコールエーテル〔以下、（Ｄ）成分という〕、（Ｅ）プロピレングリコール〔以下、（Ｅ）成分という〕及び水を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が５質量％以上３０質量％以下、（Ｃ）成分の含有量が０．５質量％以上４質量％以下、（Ｄ）成分の含有量が８質量％以上３０質量％以下、（Ｅ）成分の含有量が８質量％以上２０質量％以下である、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
   Ｒ^1ａＯ−［（ＥＯ）_ｍ・（ＡＯ）_ｎ］−Ｈ （Ａ１）
   〔式中、Ｒ^1ａは炭素数１０以上１６以下の第２級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、ｎはＡＯの平均付加モル数を示し、ｍは５以上９以下の数であり、ｎは３以上６以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕
   Ｒ^1ｂＯ−［（ＥＯ）_p・（ＡＯ）_q］−Ｈ （Ｂ１）
   〔式中、Ｒ^1ｂは炭素数１０以上１６以下の第２級アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基であり、ｐはＥＯの平均付加モル数を示し、ｑはＡＯの平均付加モル数を示し、ｐは５以上９以下の数であり、ｑは６を超えて１０以下の数であり、ＥＯとＡＯはブロック又はランダムに結合している。〕
2. 前記（Ａ）成分、前記（Ｂ）成分、前記（Ｃ）成分、前記（Ｄ）成分、前記（Ｅ）成分及び水を配合して得られる、請求項１記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
3. （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量と（Ｃ）成分の含有量の質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］／（Ｃ）が３０以下である、請求項１又は２記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
4. （Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上１０以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
5. （Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量が、１５質量％以上である、請求項１〜４の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
6. （Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量と（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の合計含有量の質量比［（Ａ）＋（Ｂ）］／［（Ｄ）＋（Ｅ）］が、２以下である、請求項１〜５の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
7. 下記工程１の終了後、下記工程２を行う、食器の洗浄方法。
   工程１：請求項１〜６の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い又は浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
   工程２：機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する工程