JP6831646B2 - 発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置 - Google Patents

発光素子、表示装置、電子機器、及び照明装置 Download PDF

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Description

本発明の一態様は、発光素子、または該発光素子を有する表示装置、電子機器、及び照明装置に関する。
なお、本発明の一態様は、上記の技術分野に限定されない。本明細書等で開示する発明の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明の一態様は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マター)に関する。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光装置、照明装置、蓄電装置、記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることができる。
近年、エレクトロルミネッセンス(Electroluminescence:EL)を利用した発光素子の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光性の物質を含む層(EL層)を挟んだ構成である。この素子の電極間に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光が得られる。
上述の発光素子は自発光型であるため、これを用いた表示装置は、視認性に優れ、バックライトが不要であり、消費電力が少ない等の利点を有する。さらに、該表示装置は、薄型軽量に作製でき、応答速度が高いなどの利点も有する。
発光性の物質に有機化合物を用い、一対の電極間に当該発光性の物質を含むEL層を設けた発光素子(例えば、有機EL素子)の場合、一対の電極間に電圧を印加することにより、陰極から電子が、陽極から正孔(ホール)がそれぞれ発光性のEL層に注入され、電流が流れる。そして、注入された電子及び正孔が再結合することによって発光性の有機化合物が励起状態となり、励起された発光性の有機化合物から発光を得ることができる。
有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態(S)と三重項励起状態(T)があり、一重項励起状態からの発光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐光と呼ばれている。また、発光素子におけるそれらの統計的な生成比率は、S:T=1:3である。そのため、蛍光を発する化合物(蛍光性化合物)を用いた発光素子より、燐光を発する化合物(燐光性化合物)を用いた発光素子の方が、高い発光効率を得ることが可能となる。したがって、三重項励起状態を発光に変換することが可能な燐光性化合物を用いた発光素子の開発が近年盛んに行われている(例えば、特許文献1参照)。
有機化合物を励起するために必要なエネルギーは、有機化合物のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に依存し、そのエネルギー差は概ね一重項励起状態のエネルギーに相当する。燐光性化合物を用いた発光素子においては、三重項励起エネルギーが、発光のエネルギーに変換される。そのため、有機化合物が形成する一重項励起状態と三重項励起状態とでエネルギー差が大きい場合、有機化合物を励起するために必要なエネルギーは、該エネルギー差に相当するエネルギーの分だけ、発光のエネルギーより高くなってしまう。有機化合物を励起するために必要なエネルギーと、発光のエネルギーとの差は、発光素子において駆動電圧の上昇として素子特性に影響を与える。そのため、駆動電圧を低減する手法が探索されている(特許文献2参照)。
また、燐光性化合物を用いた発光素子のうち、特に青色の発光を呈する発光素子においては、高い三重項励起エネルギー準位を有する安定な化合物の開発が困難であるため、未だ実用化に至っていない。そのため、高い発光効率を有し、安定な燐光性化合物の開発が求められている。また、高い発光効率を示す、信頼性の優れた燐光性の発光素子の開発が求められている。
特開2010−182699号公報 特開2012−212879号公報
高い発光効率を示す燐光性化合物として、イリジウム錯体が知られている。また、高い発光エネルギーを有するイリジウム錯体として、含窒素五員複素環骨格を配位子に有するイリジウム錯体が知られている。該含窒素五員複素環骨格は、高い三重項励起エネルギーを有するが、含窒素六員複素環骨格と比較して電子受容性が低い。そのため、含窒素五員複素環骨格を配位子に有するイリジウム錯体は、LUMO準位が高く、電子キャリアが注入されにくい。そのため、含窒素五員複素環骨格を配位子に有するイリジウム錯体においては、キャリアの直接再結合による励起が困難であり、効率よく発光させることが難しい。
したがって、本発明の一態様では、燐光性化合物を有し、発光効率が高い発光素子を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、消費電力が低減された発光素子を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、信頼性の優れた発光素子を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、新規な化合物を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、新規な化合物を有する発光素子を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、新規な発光素子を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、新規な発光装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一態様では、新規な表示装置を提供することを課題の一とする。
なお、上記の課題の記載は、他の課題の存在を妨げない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。上記以外の課題は、明細書等の記載から自ずと明らかであり、明細書等の記載から上記以外の課題を抽出することが可能である。
本発明の一態様は、燐光性化合物を、効率よく励起することができる励起錯体を有する発光素子である。また、高い発光エネルギーの発光を呈することができる新規な燐光性化合物を有する発光素子である。
したがって、本発明の一態様は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、ゲスト材料と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、第1の有機化合物のLUMO準位と、第2の有機化合物のHOMO準位と、のエネルギー差より大きく、ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、ゲスト材料と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、ゲスト材料のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、ゲスト材料と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位と同等であり、ゲスト材料のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、ゲスト材料と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、ゲスト材料のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位と同等であり、ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、ゲスト材料と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物の還元電位は、第2の有機化合物の還元電位より高く、第1の有機化合物の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、ゲスト材料の還元電位は、第1の有機化合物の還元電位より低く、ゲスト材料の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、ゲスト材料と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物の還元電位は、第2の有機化合物の還元電位より高く、第1の有機化合物の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、ゲスト材料の還元電位は、第1の有機化合物の還元電位と同等であり、ゲスト材料の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、ゲスト材料と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物の還元電位は、第2の有機化合物の還元電位より高く、第1の有機化合物の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、ゲスト材料の還元電位は、第1の有機化合物の還元電位より低く、ゲスト材料の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位と同等であり、ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、上記各構成において、第1の有機化合物のLUMO準位と、第2の有機化合物のHOMO準位と、のエネルギー差は、ゲスト材料の吸収端から算出される遷移エネルギー以上であると好ましい。
また、上記各構成において、第1の有機化合物のLUMO準位と、第2の有機化合物のHOMO準位と、のエネルギー差は、ゲスト材料が呈する発光のエネルギー以上であると好ましい。
また、上記各構成において、ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、ゲスト材料の吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.4eV以上大きいと好ましい。
また、上記各構成において、ゲスト材料のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、ゲスト材料が呈する発光のエネルギーより、0.4eV以上大きいと好ましい。
また、上記各構成において、ゲスト材料が呈する発光の発光スペクトルは、400nm以上505nm未満の波長領域に少なくとも一つのピークを有すると好ましい。
また、上記各構成において、励起錯体は、ゲスト材料へ励起エネルギーを供与する機能を有すると好ましい。また、励起錯体が呈する発光スペクトルは、ゲスト材料の最も低いエネルギー側の吸収帯と重なる領域を有すると好ましい。
また、上記各構成において、ゲスト材料は、イリジウムを有すると好ましい。また、ゲスト材料は、イリジウムに配位する配位子を有し、配位子は、含窒素五員複素環骨格を有すると好ましい。また、配位子は、トリアゾール骨格またはイミダゾール骨格を有すると好ましい。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G1)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G1)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換の第1のアリール基を表す。また、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換の第2のアリール基を表す。また、Q及びQは、それぞれ独立に、NまたはC−Rを表し、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第3のアリール基のいずれかを表す。なお、Q及びQの少なくとも一方は、C−Rを有する。また、第1のアリール基乃至第3のアリール基の少なくとも一は、シアノ基を有する。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G2)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G2)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換の第1のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第4のアリール基、またはシアノ基のいずれかを表す。また、Q及びQは、それぞれ独立に、NまたはC−Rを表し、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第3のアリール基のいずれかを表す。なお、Q及びQの少なくとも一方は、C−Rを有する。また、第1のアリール基、第3のアリール基、第4のアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G3)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G3)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換の第1のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第4のアリール基、またはシアノ基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第3のアリール基のいずれかを表す。また、第1のアリール基、第3のアリール基、第4のアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G4)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G4)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換の第1のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第4のアリール基のいずれかを表す。また、RおよびRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第3のアリール基のいずれかを表す。また、第1のアリール基、第3のアリール基、第4のアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
また、上記各構成において、Arは、置換または無置換のフェニル基であり、フェニル基は、シアノ基を有することが好ましい。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G5)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G5)において、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、R及びR11は、炭素数1乃至6のアルキル基を表し、R及びR11は互いに同じ構造を有する。また、R乃至R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはシアノ基のいずれかを表し、R乃至R10の少なくとも一はシアノ基を有する。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G6)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G6)において、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、RおよびRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、R及びR11は、炭素数1乃至6のアルキル基を表し、R及びR11は互いに同じ構造を有する。また、R乃至R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはシアノ基のいずれかを表し、R乃至R10の少なくとも一はシアノ基を有する。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G7)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G7)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換の第1のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第4のアリール基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換の第3のアリール基のいずれかを表す。また、第1のアリール基、第3のアリール基、第4のアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
上記構成に記載のArは、置換または無置換のフェニル基であり、フェニル基は、シアノ基を有することが好ましい。
また、本発明の他の一態様は、一般式(G8)で表されるイリジウム錯体である。
一般式(G8)において、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、R及びR11は、炭素数1乃至6のアルキル基を表し、R及びR11は互いに同じ構造を有する。また、R乃至R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはシアノ基のいずれかを表し、R乃至R10の少なくとも一はシアノ基を有する。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体を有する発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体と、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、イリジウム錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、第1の有機化合物のLUMO準位と、第2の有機化合物のHOMO準位とのエネルギー差より大きく、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体と、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、イリジウム錯体のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、イリジウム錯体のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体と、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、イリジウム錯体のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位と同等であり、イリジウム錯体のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体と、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、イリジウム錯体のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、イリジウム錯体のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位と同等であり、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体と、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物の還元電位は、第2の有機化合物の還元電位より高く、第1の有機化合物の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、イリジウム錯体の還元電位は、第1の有機化合物の還元電位より低く、イリジウム錯体の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体と、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物の還元電位は、第2の有機化合物の還元電位より高く、第1の有機化合物の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、イリジウム錯体の還元電位は、第1の有機化合物の還元電位と同等であり、イリジウム錯体の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成に記載のイリジウム錯体と、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有する発光素子であって、第1の有機化合物の還元電位は、第2の有機化合物の還元電位より高く、第1の有機化合物の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位より高く、イリジウム錯体の還元電位は、第1の有機化合物の還元電位より低く、イリジウム錯体の酸化電位は、第2の有機化合物の酸化電位と同等であり、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせの発光素子である。
また、上記各構成において、励起錯体は、イリジウム錯体へ励起エネルギーを供与する機能を有すると好ましい。また、励起錯体が呈する発光スペクトルは、イリジウム錯体の最も低いエネルギー側の吸収帯と重なる領域を有すると好ましい。
また、上記構成において、第1の有機化合物のLUMO準位と、第2の有機化合物のHOMO準位と、のエネルギー差は、イリジウム錯体の吸収端から算出される遷移エネルギー以上であると好ましい。
また、上記構成において、第1の有機化合物のLUMO準位と、第2の有機化合物のHOMO準位と、のエネルギー差は、イリジウム錯体が呈する発光のエネルギー以上であると好ましい。
また、上記各構成において、第1の有機化合物は、電子を輸送することができる機能を有し、第2の有機化合物は、正孔を輸送することができる機能を有すると好ましい。また、第1の有機化合物は、π電子不足型複素芳香環骨格を有し、第2の有機化合物は、π電子過剰型複素芳香環骨格または芳香族アミン骨格の少なくとも一方を有すると好ましい。
また、本発明の他の一態様は、上記各構成の発光素子と、カラーフィルタまたはトランジスタの少なくとも一方と、を有する表示装置である。また、本発明の他の一態様は、当該表示装置と、筐体またはタッチセンサの少なくとも一方と、を有する電子機器である。また、本発明の他の一態様は、上記各構成の発光素子と、筐体またはタッチセンサの少なくとも一方と、を有する照明装置である。また、本発明の一態様は、発光素子を有する発光装置だけでなく、発光装置を有する電子機器も範疇に含める。従って、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、もしくは光源(照明装置含む)を指す。また、発光装置にコネクター、例えばFPC(Flexible Printed Circuit)、TCP(Tape Carrier Package)が取り付けられた表示モジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられた表示モジュール、または発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装された表示モジュールも発光装置を含む場合がある。
本発明の一態様により、燐光性化合物を有し、発光効率が高い発光素子を提供することができる。または、本発明の一態様により、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。または、本発明の一態様により、信頼性の優れた発光素子を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な化合物を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な化合物を有する発光素子を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な発光素子を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な発光装置を提供することができる。または、本発明の一態様により、新規な表示装置を提供することができる。
なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げない。なお、本発明の一態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかであり、明細書、図面、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
本発明の一態様の発光素子の断面模式図。 本発明の一態様の発光素子の発光層における、エネルギーバンドの相関、及びエネルギー準位の相関を説明する図。 本発明の一態様の発光素子の断面模式図。 本発明の一態様の発光素子の断面模式図。 本発明の一態様の発光素子の断面模式図。 本発明の一態様の発光素子の断面模式図。 本発明の一態様の発光素子の作製方法を説明する断面模式図。 本発明の一態様の発光素子の作製方法を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する上面図及び断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明する断面模式図。 本発明の一態様の表示装置を説明するブロック図及び回路図。 本発明の一態様の表示装置の画素回路を説明する回路図。 本発明の一態様の表示装置の画素回路を説明する回路図。 本発明の一態様のタッチパネルの一例を示す斜視図。 本発明の一態様の表示装置、及びタッチセンサの一例を示す断面図。 本発明の一態様のタッチパネルの一例を示す断面図。 本発明の一態様に係るタッチセンサのブロック図及びタイミングチャート図。 本発明の一態様に係るタッチセンサの回路図。 本発明の一態様の表示モジュールを説明する斜視図。 本発明の一態様の電子機器について説明する図。 本発明の一態様の電子機器について説明する図。 本発明の一態様の表示装置を説明する斜視図。 本発明の一態様の発光装置を説明する斜視図及び断面図。 本発明の一態様の発光装置を説明する断面図。 本発明の一態様の電子機器及び照明装置を説明する図。 本発明の一態様の照明装置について説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 実施例に係る、発光素子を説明する断面模式図。 実施例に係る、ホスト材料の発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、化合物の吸収スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の信頼性試験結果を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流密度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の信頼性試験結果を説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物の液体クロマトグラフを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、ホスト材料の発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、ホスト材料の発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電流効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、化合物の吸収スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の電力効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の輝度−電圧特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の外部量子効率−輝度特性を説明する図。 実施例に係る、発光素子の電界発光スペクトルを説明する図。 実施例に係る、発光素子の発光の様子を説明する図。 本発明の一態様の化合物のNMRチャートを説明する図。 本発明の一態様の化合物の吸収スペクトル、及び発光スペクトルを説明する図。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されない。
なお、図面等において示す各構成の、位置、大きさ、範囲などは、理解の簡単のため、実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
また、本明細書等において、第1、第2等として付される序数詞は便宜上用いており、工程順又は積層順を示さない場合がある。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」又は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合がある。
また、本明細書等において、図面を用いて発明の構成を説明するにあたり、同じものを指す符号は異なる図面間でも共通して用いる場合がある。
また、本明細書等において、「膜」という用語と、「層」という用語とは、互いに入れ替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」という用語に変更することが可能な場合がある。
なお、本明細書等において、一重項励起状態(S)は、励起エネルギーを有する一重項状態のことである。また、一重項励起エネルギー準位の最も低い準位(S1準位)は、最も低い一重項励起状態の励起エネルギー準位のことである。また、三重項励起状態(T)は、励起エネルギーを有する三重項状態のことである。また、三重項励起エネルギー準位の最も低い準位(T1準位)は、最も低い三重項励起状態の励起エネルギー準位のことである。なお、本明細書等において、単に一重項励起状態および一重項励起エネルギー準位と表記した場合であっても、最も低い一重項励起状態およびS1準位を表す場合がある。また、三重項励起状態および三重項励起エネルギー準位と表記した場合であっても、最も低い三重項励起状態およびT1準位を表す場合がある。
また、本明細書等において、蛍光性化合物とは、一重項励起状態から基底状態へ緩和する際に可視光領域に発光を与える化合物である。一方、燐光性化合物とは、三重項励起状態から基底状態へ緩和する際に、室温において可視光領域に発光を与える化合物である。換言すると燐光性化合物とは、三重項励起エネルギーを可視光へ変換可能な化合物の一つである。
また、燐光発光エネルギーまたは三重項励起エネルギーは、燐光発光の最も短波長側の発光ピーク(ショルダーを含む)の波長から導出することができる。なお、該燐光発光は、低温(例えば、10K)環境下において、時間分解フォトルミネッセンス法を行うことで観測することができる。また、熱活性化遅延蛍光の発光エネルギーは、熱活性化遅延蛍光の最も短波長側の発光ピーク(ショルダーを含む)の波長から導出することができる。
なお、本明細書等において、室温とは、0℃以上40℃以下のいずれかの温度をいう。
また、本明細書等において、青色の波長領域とは、400nm以上505nm未満の波長領域であり、青色の発光とは該波長領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する発光である。また、緑色の波長領域とは、505nm以上580nm未満の波長領域であり、緑色の発光とは該波長領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する発光である。また、赤色の波長領域とは、580nm以上680nm以下の波長領域であり、赤色の発光とは該波長領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する発光である。
(実施の形態1)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子について、図1及び図2を用いて以下説明する。
<発光素子の構成例>
まず、本発明の一態様の発光素子の構成について、図1(A)及び(B)を用いて、以下説明する。
図1(A)は、本発明の一態様の発光素子150の断面模式図である。
発光素子150は、一対の電極(電極101及び電極102)を有し、該一対の電極間に設けられたEL層100を有する。EL層100は、少なくとも発光層130を有する。
また、図1(A)に示すEL層100は、発光層130の他に、正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層118、及び電子注入層119等の機能層を有する。
なお、本実施の形態においては、一対の電極のうち、電極101を陽極として、電極102を陰極として説明するが、発光素子150の構成としては、その限りではない。つまり、電極101を陰極とし、電極102を陽極とし、当該電極間の各層の積層を、逆の順番にしてもよい。すなわち、陽極側から、正孔注入層111と、正孔輸送層112と、発光層130と、電子輸送層118と、電子注入層119と、が積層する順番とすればよい。
なお、EL層100の構成は、図1(A)に示す構成に限定されず、正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層118、及び電子注入層119の中から選ばれた少なくとも一つを有する構成とすればよい。あるいは、EL層100は、正孔または電子の注入障壁を低減する、正孔または電子の輸送性を向上する、正孔または電子の輸送性を阻害する、または電極による消光現象を抑制する、ことができる等の機能を有する機能層を有する構成としてもよい。なお、機能層はそれぞれ単層であっても、複数の層が積層された構成であってもよい。
図1(B)は、図1(A)に示す発光層130の一例を示す断面模式図である。図1(B)に示す発光層130は、ホスト材料131と、ゲスト材料132と、を有する。また、ホスト材料131は、有機化合物131_1と、有機化合物131_2と、を有する。
また、ゲスト材料132としては、発光性の有機化合物を用いればよく、該発光性の有機化合物としては、燐光を発することができる物質(以下、燐光性化合物ともいう)であると好適である。以下の説明においては、ゲスト材料132として、燐光性化合物を用いる構成について説明する。なお、ゲスト材料132を燐光性化合物として読み替えてもよい。
<発光素子の発光機構>
次に、発光層130の発光機構について、以下説明を行う。
発光層130におけるホスト材料131が有する有機化合物131_1および有機化合物131_2は、励起錯体(エキサイプレックス、エキシプレックスまたはExciplexともいう)を形成する。
有機化合物131_1と有機化合物131_2との組み合わせは、励起錯体を形成することが可能な組み合わせであればよいが、一方が正孔を輸送する機能(正孔輸送性)を有する化合物であり、他方が電子を輸送する機能(電子輸送性)を有する化合物であることが、より好ましい。この場合、ドナー−アクセプター型の励起錯体を形成しやすくなり、効率よく励起錯体を形成することができる。
また、有機化合物131_1と有機化合物131_2との組み合わせとしては、一方が他方の最高被占軌道(Highest Occupied Molecular Orbital、HOMOともいう)準位より低いHOMO準位を有し、且つ、他方の最低空軌道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital、LUMOともいう)準位より低いLUMO準位を有することが好ましい。
例えば、図2(A)に示すエネルギーバンド図のように、有機化合物131_1が電子輸送性を有し、有機化合物131_2が正孔輸送性を有するとき、有機化合物131_1のHOMO準位は、有機化合物131_2のHOMO準位より低く、且つ、有機化合物131_1のLUMO準位は、有機化合物131_2のLUMO準位より低いことが好ましい。
このとき、有機化合物131_1と有機化合物131_2とで形成する励起錯体は、有機化合物131_1のLUMO準位と、有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差に概ね相当する励起エネルギーを有する励起錯体となる。また、有機化合物131_1のHOMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位との差、及び有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のLUMO準位との差はそれぞれ、好ましくは0.1eV以上であり、より好ましくは0.2eV以上である。該エネルギー差を有することで、一対の電極(電極101および電極102)から注入された電子キャリアおよび正孔キャリアが、有機化合物131_1および有機化合物131_2に、それぞれ注入されやすくなるため好適である。なお、図2(A)において、Host(131_1)は有機化合物131_1を表し、Host(131_2)は有機化合物131_2を表し、Guest(132)はゲスト材料132を表し、ΔEExは有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差を表し、ΔEはゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差を表す、表記及び符号である。
また、ゲスト材料132のHOMO準位は、有機化合物131_2のHOMO準位より低く、且つ、ゲスト材料132のLUMO準位は、有機化合物131_1のLUMO準位より高いことが好ましい。すなわち、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)は、有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差(ΔEEx)より大きい。そうすることで、ゲスト材料132と、有機化合物131_1または有機化合物131_2と、で励起錯体を形成する反応を抑制することができる。
例えば、ゲスト材料132のHOMO準位が、有機化合物131_2のHOMO準位以上であり、発光層130が有する材料のうち、最も高いHOMO準位を有する材料がゲスト材料132であり、最も低いLUMO準位を有する材料が有機化合物131_1であるとき、ゲスト材料132と、有機化合物131_1とで、励起錯体を形成する可能性がある。特に、ゲスト材料132のHOMO準位と有機化合物131_1のLUMO準位とのエネルギー差が、ゲスト材料の発光のエネルギーよりも小さくなるにつれて、ゲスト材料132と有機化合物131_1とで形成される励起錯体が生成されやすくなる。この場合、ゲスト材料132単体で励起状態が生成されにくくなるため、発光素子の発光効率が低下してしまう。
また、ゲスト材料132のLUMO準位が、有機化合物131_1のLUMO準位以下であり、発光層130が有する材料のうち、最も低いLUMO準位を有する材料がゲスト材料132であり、最も高いHOMO準位を有する材料が有機化合物131_2であるとき、ゲスト材料132と、有機化合物131_2とで、励起錯体を形成する可能性がある。特に、ゲスト材料132のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差が、ゲスト材料の発光のエネルギーよりも小さくなるにつれて、ゲスト材料132と有機化合物131_2とで形成される励起錯体が生成されやすくなる。この場合、ゲスト材料132単体で励起状態が生成されにくくなるため、発光素子の発光効率が低下してしまう。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料132と、有機化合物131_1または有機化合物131_2と、で励起錯体を形成する反応を抑制することができるため、高い発光効率を示す発光素子を作製することができる。
また、ゲスト材料132のHOMO準位は、有機化合物131_2のHOMO準位より低く、ゲスト材料132のLUMO準位は、有機化合物131_1のLUMO準位より高いため、一対の電極(電極101および電極102)から注入されたキャリア(正孔および電子)のうち、陽極から注入された正孔は、発光層130において有機化合物131_2に注入されやすく、陰極から注入された電子は、有機化合物131_1に注入されやすい。
なお、このような観点からは、ゲスト材料132のHOMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位、あるいは、ゲスト材料132のLUMO準位と有機化合物131_1のLUMO準位は、同等であっても良く、本発明の一態様である。ただし、以下に述べる理由により、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)が、有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差(ΔEEx)より大きいことが好ましい。
有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差(ΔEEx)は、有機化合物131_1および有機化合物131_2それぞれのLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差より小さいため、有機化合物131_1および有機化合物131_2が単体で励起状態を形成するより、励起錯体を形成した方がエネルギー的に安定となる。また、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)は、有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差(ΔEEx)より大きいため、発光層130に注入されたキャリア(正孔および電子)が再結合して形成する励起状態としては、有機化合物131_1と有機化合物131_2とで形成する励起錯体の方がエネルギー的に安定である。そのため、発光層130で生成される励起状態のほとんどが、有機化合物131_1と有機化合物131_2とで形成される励起錯体として存在することになる。
なお、ゲスト材料132は燐光性の発光材料であるため、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有する。また、三重項励起状態は、一重項励起状態よりエネルギーが安定である。そのため、ゲスト材料132は、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)よりエネルギーが小さい発光を呈することができる。ここで、このゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)が、有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差(ΔEEx)より大きい場合においても、ゲスト材料132が呈する発光エネルギーあるいは吸収スペクトルから算出される遷移エネルギーが、ΔEExと同等か、より小さい場合であれば、有機化合物131_1と有機化合物131_2とで形成する励起錯体から、ゲスト材料132への励起エネルギーの移動が可能となり、ゲスト材料132から発光を得ることができることを本発明者らは見出した。ゲスト材料132のΔEが、ゲスト材料132が呈する発光エネルギーあるいは吸収スペクトルから算出される遷移エネルギーよりも大きい場合、ゲスト材料132を直接電気励起するのには、ΔEに相当する大きな電気エネルギーが必要となり、駆動電圧が上昇する。しかし、上記の本発明の一態様においては、ΔEEx(ΔEよりも小さい)に相当する電気エネルギーにより励起錯体を電気励起し、そこからのエネルギー移動によってゲスト材料132の発光が得られるため、低い電圧で高効率なゲスト材料の発光を得ることができる。つまり、ΔEが、ゲスト材料132が呈する発光エネルギーあるいは吸収スペクトルから算出される遷移エネルギーよりもかなり大きい場合(例えばゲスト材料が青色発光材料の場合)において、本発明の一態様は有益である。
なお、ゲスト材料132が重金属を有する場合、スピン軌道相互作用(電子のスピン角運動量と軌道角運動量との相互作用)により、一重項状態と三重項状態との項間交差が促進されるため、ゲスト材料132において一重項基底状態と三重項励起状態との間の遷移が禁制とならない場合がある。すなわち、ゲスト材料132の一重項基底状態と三重項励起状態との間の遷移に係わる発光の効率および吸収の確率を高めることができる。そのため、ゲスト材料132は、スピン軌道相互作用の大きい金属元素を有すると好ましく、特に白金族元素(ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、オスミウム(Os)、イリジウム(Ir)、または白金(Pt))を有することが好ましく、中でもイリジウムを有することで、一重項基底状態と三重項励起状態との間の直接遷移に係わる吸収確率を高めることができ、好ましい。
また、上述した通り、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)が、有機化合物131_1のLUMO準位と有機化合物131_2のHOMO準位とのエネルギー差(ΔEEx)より大きい場合であっても、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(略称:ΔEG_abs)が、ΔEExと同等か、より小さければ、有機化合物131_1と有機化合物131_2とで形成される励起錯体から、ゲスト材料132へ効率よく励起エネルギーが移動する。その結果、低電圧かつ高効率な発光素子が得られることが本発明の一態様の特徴の一つである。この時、ΔEG_abs≦ΔEEx<ΔE(ΔEG_absはΔEEx以下であり、ΔEExはΔEより小さい)となっている。したがって、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(ΔEG_abs)が、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)より小さい場合に、本発明の一態様のメカニズムは好適である。換言すると、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)が、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(ΔEG_abs)より大きい場合に、本発明の一態様のメカニズムは好適である。より具体的には、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)は、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(ΔEG_abs)より、0.4eV以上大きいと好ましい。また、ゲスト材料132が呈する発光のエネルギーは、ΔEG_absと同等か、それよりも小さいため、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)が、ゲスト材料132が呈する発光のエネルギーより、0.4eV以上大きいと好ましい。なお、発光のエネルギーは、発光スペクトルの最も短波長側の発光ピーク(極大値、またはショルダーを含む)の波長から導出することができる。
なお、ゲスト材料132の発光波長が短波長になる(発光エネルギーが大きくなる)ほど、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)は大きくなり、それに伴い、ゲスト材料を電気励起するには大きなエネルギーが必要となる。しかしながら、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(ΔEG_abs)が、ΔEExと同等か、より小さければ、本発明によりΔEよりも遥かに小さいΔEEx程度のエネルギーでゲスト材料132を励起することができるため、発光素子の消費電力を低減することができる。したがって、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(ΔEG_abs)と、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)と、のエネルギー差がより大きい方が(すなわち、特に青色の発光を呈するゲスト材料の場合は)、本発明の一態様のメカニズムの効果が顕著となる。
ただし、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(ΔEG_abs)が小さくなると、ゲスト材料132が呈する発光のエネルギーも小さくなってしまうため、青色の発光のような高いエネルギーを有する発光を得ることが難しくなってしまう。すなわち、ΔEG_absとΔEの差が大きくなりすぎると、青色の発光のような高いエネルギーを有する発光が得られ難い。
これらのことから、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)は、ゲスト材料132の吸収端から算出される遷移エネルギー(ΔEG_abs)より、0.4eV以上0.8eV以下の範囲で大きいと好ましく、0.5eV以上0.8eV以下の範囲で大きいとより好ましい。また、ゲスト材料132が呈する発光のエネルギーは、ΔEG_absと同等か、それよりも小さいため、ゲスト材料132のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(ΔE)は、ゲスト材料132が呈する発光のエネルギーより、0.4eV以上0.8eV以下の範囲で大きいと好ましく、0.5eV以上0.8eV以下の範囲で大きいとより好ましい。
また、ゲスト材料132のLUMO準位と、有機化合物131_1のLUMO準位との差は、好ましくは0.05eV以上であり、より好ましくは0.1eV以上であり、さらに好ましくは0.2eV以上である。また、ゲスト材料132のHOMO準位と、有機化合物131_2のHOMO準位との差は、好ましくは0.05eV以上であり、より好ましくは0.1eV以上であり、さらに好ましくは0.2eV以上である。そうすることで、電子キャリアおよび正孔キャリアが、有機化合物131_1および有機化合物131_2に、それぞれ注入されやすくなるため好適である。
なお、ゲスト材料132のHOMO準位が有機化合物131_1のHOMO準位より高くても良く、低くても良い。また、ゲスト材料132のLUMO準位が有機化合物131_2のLUMO準位より高くても良く、低くても良い。
また、上述したLUMO準位とHOMO準位との関係から、有機化合物131_1と有機化合物131_2との組み合わせとしては、一方が他方の酸化電位より高い酸化電位を有し、且つ、他方の還元電位より高い還元電位を有することが好ましい。
例えば、有機化合物131_1が電子輸送性を有し、有機化合物131_2が正孔輸送性を有するとき、有機化合物131_1の酸化電位は、有機化合物131_2の酸化電位より高く、且つ、有機化合物131_1の還元電位は、有機化合物131_2の還元電位より高いことが好ましい。なお、酸化電位および還元電位については、サイクリックボルタンメトリ(CV)法によって測定することができる。
また、ゲスト材料132の酸化電位は、有機化合物131_2の酸化電位より高く、且つ、ゲスト材料132の還元電位は、有機化合物131_1の還元電位より低いことが好ましい。そうすることで、上記と同様に、ゲスト材料132と、有機化合物131_1または有機化合物131_2と、で励起錯体を形成する反応を抑制することができる。
また、有機化合物131_1と有機化合物131_2との組み合わせが、正孔輸送性を有する化合物と電子輸送性を有する化合物との組み合わせである場合、その混合比によってキャリアバランスを容易に制御することが可能となる。具体的には、正孔輸送性を有する化合物:電子輸送性を有する化合物=1:9から9:1(重量比)の範囲が好ましい。また、該構成を有することで、容易にキャリアバランスを制御することができることから、キャリア再結合領域の制御も簡便に行うことができる。
有機化合物131_1と有機化合物131_2とが形成する励起錯体は、一方の有機化合物にHOMOを有し、他方の有機化合物にLUMOを有するため、HOMOとLUMOとの重なりが極めて小さい。すなわち、該励起錯体は、一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位との差が小さくなる。したがって、有機化合物131_1と有機化合物131_2とが形成する励起錯体は、三重項励起エネルギー準位と一重項励起エネルギー準位との差が、好ましくは0eVより大きく0.2eV以下である。
ここで、発光層130における有機化合物131_1と、有機化合物131_2と、ゲスト材料132とのエネルギー準位の相関を図2(B)に示す。なお、図2(B)における表記及び符号は、以下の通りである。
・Host(131_1):ホスト材料(有機化合物131_1)
・Host(131_2):ホスト材料(有機化合物131_2)
・Guest(132):ゲスト材料132(燐光性化合物)
・SPH:ホスト材料(有機化合物131_1)のS1準位
・TPH:ホスト材料(有機化合物131_1)のT1準位
・SPG:ゲスト材料132(燐光性化合物)のS1準位
・TPG:ゲスト材料132(燐光性化合物)のT1準位
・SPE:励起錯体のS1準位
・TPE:励起錯体のT1準位
本発明の一態様の発光素子においては、発光層130が有する有機化合物131_1と有機化合物131_2とが励起錯体を形成する。励起錯体の一重項励起状態の最も低い準位(SPE)と励起錯体の三重項励起状態の最も低い準位(TPE)とは互いに隣接することになる(図2(B) ルートE参照)。
励起錯体は、2種類の物質からなる励起状態であり、光励起の場合、励起状態となった一方の物質が他方の基底状態の物質と相互作用することによって形成される。そして、光を発することによって基底状態になると、励起錯体を形成していた2種類の物質は、また元の別々の物質として振る舞う。電気励起の場合は、一方が励起状態になると、速やかに他方と相互作用することで励起錯体を形成する。あるいは、一方が正孔を、他方が電子を受け取ることで速やかに励起錯体を形成することができる。この場合、いずれの物質においても単体で励起状態を形成することなく励起錯体を形成することができるため、発光層130における励起状態のほとんどが励起錯体として存在することが可能となる。励起錯体の励起エネルギー準位(SまたはT)は、励起錯体を形成するホスト材料(有機化合物131_1および有機化合物131_2)の一重項励起エネルギー準位(SPH)より低くなるため、より低い励起エネルギーでホスト材料131の励起状態を形成することが可能となる。これによって、発光素子150の駆動電圧を低減することができる。
そして、励起錯体の(SPE)と(TPE)の双方のエネルギーを、ゲスト材料132(燐光性化合物)の三重項励起状態の最も低い準位(TPG)へ移動させて発光が得られる(図2(B)ルートE、E参照)。
なお、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(TPE)は、ゲスト材料132の三重項励起エネルギー準位(TPG)より高いことが好ましい。そうすることで、生成した励起錯体の一重項励起エネルギーおよび三重項励起エネルギーを、励起錯体の一重項励起エネルギー準位(SPE)および三重項励起エネルギー準位(TPE)からゲスト材料132の三重項励起エネルギー準位(TPG)へエネルギー移動することができる。
発光層130を上述の構成とすることで、発光層130のゲスト材料132(燐光性化合物)からの発光を、効率よく得ることが可能となる。
なお、上記に示すルートE、ルートE、及びルートEの過程を、本明細書等においてExTET(Exciplex−Triplet Energy Transfer)と呼称する場合がある。別言すると、発光層130は、励起錯体からゲスト材料132への励起エネルギーの供与がある。またこの場合、必ずしもTPEからSPEへの逆項間交差効率が高い必要はなく、SPEからの発光量子収率が高い必要もないため、材料を幅広く選択することが可能となる。
なお、以上の反応は、以下の一般式(G11)乃至(G13)で表すことができる。
+A → (D・A) (G11)
(D・A)+G → D+A+G (G12)
→ G+hν (G13)
一般式(G11)は、有機化合物131_1および有機化合物131_2の一方が正孔を受け取り(D)、他方が電子を受け取る(A)ことで、有機化合物131_1および有機化合物131_2が励起錯体((D・A))を生成する反応である。また、一般式(G12)は、励起錯体((D・A))からゲスト材料132(G)へエネルギー移動が生じ、ゲスト材料132の励起状態(G)が生成する反応である。その後、一般式(G13)のように、励起状態のゲスト材料132から発光(hν)する。
なお、励起錯体からゲスト材料132へ効率よく励起エネルギーを移動させるためには、励起錯体の三重項励起エネルギー準位が、励起錯体を形成するホスト材料を構成している各有機化合物(有機化合物131_1および有機化合物131_2)の三重項励起エネルギー準位よりも低いことが好ましい。これにより、各有機化合物による励起錯体の三重項励起エネルギーのクエンチが生じにくくなり、効率よくゲスト材料132へエネルギー移動が発生する。
また、有機化合物131_2がドナー性の強い骨格を有するとき、発光層130に注入された正孔が、有機化合物131_2に注入されやすく、輸送されやすくなる。また、有機化合物131_1がアクセプター性の強い骨格を有するとき、発光層130に注入された電子が、有機化合物131_1に注入され輸送されやすくなる。そうすることで、有機化合物131_1と有機化合物131_2とで励起錯体を形成しやすくなる。
発光層130を上述の構成とすることで、発光層130のゲスト材料132からの発光を効率よく得ることができる。
<エネルギー移動機構>
次に、ホスト材料131と、ゲスト材料132との分子間のエネルギー移動過程の支配因子について説明する。分子間のエネルギー移動の機構としては、フェルスター機構(双極子−双極子相互作用)と、デクスター機構(電子交換相互作用)の2つの機構が提唱されている。ここでは、ホスト材料131とゲスト材料132との分子間のエネルギー移動過程について説明するが、ホスト材料131が励起錯体の場合も同様である。
≪フェルスター機構≫
フェルスター機構では、エネルギー移動に、分子間の直接的接触を必要とせず、ホスト材料131及びゲスト材料132間の双極子振動の共鳴現象を通じてエネルギー移動が起こる。双極子振動の共鳴現象によってホスト材料131がゲスト材料132にエネルギーを受け渡し、励起状態のホスト材料131が基底状態になり、基底状態のゲスト材料132が励起状態になる。なお、フェルスター機構の速度定数kh*→gを数式(1)に示す。
数式(1)において、νは、振動数を表し、f’(ν)は、ホスト材料131の規格化された発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、ε(ν)は、ゲスト材料132のモル吸光係数を表し、Nは、アボガドロ数を表し、nは、媒体の屈折率を表し、Rは、ホスト材料131とゲスト材料132の分子間距離を表し、τは、実測される励起状態の寿命(蛍光寿命や燐光寿命)を表し、cは光速を表し、φは、発光量子収率(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光量子収率、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光量子収率)を表し、Kは、ホスト材料131とゲスト材料132の遷移双極子モーメントの配向を表す係数(0から4)である。なお、ランダム配向の場合はK=2/3である。
≪デクスター機構≫
デクスター機構では、ホスト材料131とゲスト材料132が軌道の重なりを生じる接触有効距離に近づき、励起状態のホスト材料131の電子と、基底状態のゲスト材料132との電子の交換を通じてエネルギー移動が起こる。なお、デクスター機構の速度定数kh*→gを数式(2)に示す。
数式(2)において、hは、プランク定数であり、Kは、エネルギーの次元を持つ定数であり、νは、振動数を表し、f’(ν)は、ホスト材料131の規格化された発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、ε’(ν)は、ゲスト材料132の規格化された吸収スペクトルを表し、Lは、実効分子半径を表し、Rは、ホスト材料131とゲスト材料132の分子間距離を表す。
ここで、ホスト材料131からゲスト材料132へのエネルギー移動効率φETは、数式(3)で表される。kは、ホスト材料131の発光過程(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光)の速度定数を表し、kは、ホスト材料131の非発光過程(熱失活や項間交差)の速度定数を表し、τは、実測されるホスト材料131の励起状態の寿命を表す。
数式(3)より、エネルギー移動効率φETを高くするためには、エネルギー移動の速度定数kh*→gを大きくし、他の競合する速度定数k+k(=1/τ)が相対的に小さくなれば良いことがわかる。
≪エネルギー移動を高めるための概念≫
フェルスター機構によるエネルギー移動においては、エネルギー移動効率φETは、量子収率φ(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じている場合は蛍光量子収率、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光量子収率)が高い方が良い。また、ホスト材料131の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル)とゲスト材料132の吸収スペクトル(一重項基底状態から三重項励起状態への遷移に相当する吸収)との重なりが大きいことが好ましい。さらに、ゲスト材料132のモル吸光係数も高い方が好ましい。このことは、ホスト材料131の発光スペクトルと、ゲスト材料132の最も長波長側に現れる吸収帯とが重なることを意味する。
また、デクスター機構によるエネルギー移動において、速度定数kh*→gを大きくするにはホスト材料131の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)とゲスト材料132の吸収スペクトル(一重項基底状態から三重項励起状態への遷移に相当する吸収)との重なりが大きい方が良い。したがって、エネルギー移動効率の最適化は、ホスト材料131の発光スペクトルと、ゲスト材料132の最も長波長側に現れる吸収帯とが重なることによって実現される。
なお、ホスト材料131からゲスト材料132へのエネルギー移動と同様に、励起錯体からゲスト材料132へのエネルギー移動過程についても、フェルスター機構、及びデクスター機構の双方の機構によるエネルギー移動が生じる。
そこで、本発明の一態様は、ゲスト材料132に効率的にエネルギー移動が可能なエネルギードナーとしての機能を有する励起錯体、を形成する組み合わせの有機化合物131_1および有機化合物131_2をホスト材料131として有する発光素子を提供する。有機化合物131_1および有機化合物131_2が形成する励起錯体は、有機化合物131_1および有機化合物131_2単体の励起状態より低い励起エネルギーで形成が可能となる。したがって、発光素子150において駆動電圧を低減することができる。さらに、励起錯体の一重項励起エネルギー準位からエネルギーアクセプターとなるゲスト材料132の三重項励起エネルギー準位へのエネルギー移動が生じやすくするためには、励起錯体の発光スペクトルと、ゲスト材料132の最も長波長側(低エネルギー側)に現れる吸収帯と、が重なると好ましい。そうすることで、ゲスト材料132の三重項励起状態の生成効率を高めることができる。なお、発光層130において生成する励起錯体は、一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位とが近接しているという特徴を有するため、励起錯体の発光スペクトルとゲスト材料132の最も長波長側(低エネルギー側)に現れる吸収帯を重ねることで、励起錯体の三重項励起エネルギー準位からゲスト材料132の三重項励起エネルギー準位へのエネルギー移動も生じやすくすることが可能となる。
<材料>
次に、本発明の一態様に係わる発光素子の構成要素の詳細について、以下説明を行う。
≪発光層≫
発光層130中では、ホスト材料131が重量比で最も多く存在し、ゲスト材料132(燐光性化合物)は、ホスト材料131中に分散される。発光層130のホスト材料131(有機化合物131_1及び有機化合物131_2)のT1準位は、発光層130のゲスト材料(ゲスト材料132)のT1準位よりも高いことが好ましい。
有機化合物131_1としては、正孔よりも電子の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する材料であることが好ましい。電子を受け取りやすい材料(電子輸送性を有する材料)としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香環骨格を有する化合物、及び亜鉛やアルミニウム系金属錯体などを用いることができる。π電子不足型複素芳香環骨格を有する化合物の例としては、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体などの化合物が挙げられる。亜鉛やアルミニウム系金属錯体の例としては、キノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾール配位子、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体が挙げられる。
具体的には、例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等が挙げられる。また、この他ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などのオキサゾール系、またはチアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、9−[4−(4,5−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzTAZ1)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)などの複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、2−[4−(3,6−ジフェニル−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2CzPDBq−III)、7−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq−II)、及び、6−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6mDBTPDBq−II)、2−[3−(3,9’−ビ−9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mCzCzPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス[3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)などのトリアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物、4,4’−ビス(5−メチルベンゾオキサゾール−2−イル)スチルベン(略称:BzOs)などの複素芳香族化合物も用いることができる。上述した複素環化合物の中でも、トリアジン骨格、ジアジン(ピリミジン、ピラジン、ピリダジン)骨格、またはピリジン骨格を有する複素環化合物は、安定で信頼性が良好であり好ましい。また、当該骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。また、ポリ(2,5−ピリジンジイル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9−ジヘキシルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(ピリジン−3,5−ジイル)](略称:PF−Py)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−co−(2,2’−ビピリジン−6,6’−ジイル)](略称:PF−BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物質は、主に1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
有機化合物131_2としては、有機化合物131_1と励起錯体を形成できる組み合わせが好ましい。具体的には、π電子過剰型複素芳香環骨格や芳香族アミン骨格のようなドナー性の高い骨格を有することが好ましい。π電子過剰型複素芳香環骨格を有する化合物としては、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、カルバゾール誘導体などの複素芳香族化合物が挙げられる。この場合、有機化合物131_1と有機化合物131_2とで形成される励起錯体の発光ピークが、ゲスト材料132(燐光性化合物)の三重項MLCT(Metal to Ligand Charge Transfer)遷移の吸収帯、より具体的には、最も長波長側の吸収帯と重なるように、有機化合物131_1、有機化合物131_2、およびゲスト材料132(燐光性化合物)を選択することが好ましい。これにより、発光効率が飛躍的に向上した発光素子とすることができる。ただし、燐光性化合物に替えて熱活性化遅延蛍光材料を用いる場合においては、最も長波長側の吸収帯は一重項の吸収帯であることが好ましい。
また、有機化合物131_2としては、以下の正孔輸送性材料を用いることができる。
正孔輸送性材料としては、電子よりも正孔の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する材料であることが好ましい。具体的には、芳香族アミン、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、スチルベン誘導体などを用いることができる。また、該正孔輸送性材料は高分子化合物であっても良い。
これら正孔輸送性の高い材料として、具体的には、芳香族アミン化合物としては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
また、カルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、3,6−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−(1−ナフチル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzTPN2)、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
また、カルバゾール誘導体としては、他に、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントラセニル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
また、芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14以上炭素数42以下である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
なお、芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
さらに、正孔輸送性の高い材料としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα−NPD)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(カルバゾール−9−イル)トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’−トリス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’−TNATA)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−N−{9,9−ジメチル−2−[N’−フェニル−N’−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)アミノ]−9H−フルオレン−7−イル}フェニルアミン(略称:DFLADFL)、N−(9,9−ジメチル−2−ジフェニルアミノ−9H−フルオレン−7−イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、2−[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPASF)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、4−フェニルジフェニル−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)アミン(略称:PCA1BP)、N,N’−ビス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N,N’−ジフェニルベンゼン−1,3−ジアミン(略称:PCA2B)、N,N’,N’’−トリフェニル−N,N’,N’’−トリス(9−フェニルカルバゾール−3−イル)ベンゼン−1,3,5−トリアミン(略称:PCA3B)、N−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)−9−フェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCBiF)、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)、2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)、2,7−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]−スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−(4−フェニル)フェニルアニリン(略称:YGA1BP)、N,N’−ビス[4−(カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニル−9,9−ジメチルフルオレン−2,7−ジアミン(略称:YGA2F)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。また、3−[4−(1−ナフチル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPN)、3−[4−(9−フェナントリル)−フェニル]−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PCPPn)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,6−ジ(9H−カルバゾール−9−イル)−9−フェニル−9H−カルバゾール(略称:PhCzGI)、2,8−ジ(9H−カルバゾール−9−イル)−ジベンゾチオフェン(略称:Cz2DBT)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、1,3,5−トリ(ジベンゾチオフェン−4−イル)−ベンゼン(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)、4−[3−(トリフェニレン−2−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:mDBTPTp−II)等のアミン化合物、カルバゾール化合物、チオフェン化合物、フラン化合物、フルオレン化合物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物等を用いることができる。上述した化合物の中でも、ピロール骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、芳香族アミン骨格を有する化合物は、安定で信頼性が良好であり好ましい。また、当該骨格を有する化合物は、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
ゲスト材料132(燐光性化合物)としては、イリジウム、ロジウム、または白金系の有機金属錯体、あるいは金属錯体が挙げられ、中でも有機イリジウム錯体、例えばイリジウム系オルトメタル錯体が好ましい。オルトメタル化する配位子としては4H−トリアゾール配位子、1H−トリアゾール配位子、イミダゾール配位子、ピリジン配位子、ピリミジン配位子、ピラジン配位子、あるいはイソキノリン配位子などが挙げられる。金属錯体としては、ポルフィリン配位子を有する白金錯体などが挙げられる。
また、ゲスト材料132(燐光性化合物)としては、有機化合物131_1のLUMO準位より高いLUMO準位を有し、有機化合物131_2のHOMO準位より低いHOMO準位を有するよう、有機化合物131_1、有機化合物131_2、およびゲスト材料132(燐光性化合物)を選択することが好ましい。これにより、発光効率が高く、低い電圧で駆動する発光素子とすることができる。
青色または緑色に発光ピークを有する物質としては、例えば、トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−dmp))、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz))、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrptz−3b))、トリス[3−(5−ビフェニル)−5−イソプロピル−4−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPr5btz))、のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz1−mp))、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Prptz1−Me))のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[1−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrpmi))、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(dmpimpt−Me))のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIr(acac))のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。上述した中でも、4H−トリアゾール骨格、1H−トリアゾール骨格およびイミダゾール骨格のような含窒素五員複素環骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、高い三重項励起エネルギーを有し、信頼性や発光効率に優れるため、特に好ましい。
また、緑色または黄色に発光ピークを有する物質としては、例えば、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm))、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm))、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[4−(2−ノルボルニル)−6−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(nbppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(mpmppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス{4,6−ジメチル−2−[6−(2,6−ジメチルフェニル)−4−ピリミジニル−κN3]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(dmppm−dmp)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(dppm)(acac))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−Me)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−iPr)(acac))のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:Ir(bzq))、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(pq))、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pq)(acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス(2,4−ジフェニル−1,3−オキサゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(dpo)(acac))、ビス{2−[4’−(パーフルオロフェニル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(p−PF−ph)(acac))、ビス(2−フェニルベンゾチアゾラト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)(acac))など有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率に際だって優れるため、特に好ましい。
また、黄色または赤色に発光ピークを有する物質としては、例えば、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(5mdppm)(dibm))、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(5mdppm)(dpm))、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(d1npm)(dpm))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(dpm))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(piq))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)(acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率に際だって優れるため、特に好ましい。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
発光層130に含まれる発光材料としては、三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料であればよい。該三重項励起エネルギーを発光に変換できる材料としては、燐光性化合物の他に、熱活性化遅延蛍光(Thermally activated delayed fluorescence:TADF)材料が挙げられる。したがって、燐光性化合物と記載した部分に関しては、熱活性化遅延蛍光材料と読み替えても構わない。なお、熱活性化遅延蛍光材料とは、三重項励起エネルギー準位と一重項励起エネルギー準位との差が小さく、逆項間交差によって三重項励起状態から一重項励起状態へエネルギーを変換する機能を有する材料である。そのため、三重項励起状態をわずかな熱エネルギーによって一重項励起状態にアップコンバート(逆項間交差)が可能で、一重項励起状態からの発光(蛍光)を効率よく呈することができる。また、熱活性化遅延蛍光が効率良く得られる条件としては、三重項励起エネルギー準位と一重項励起エネルギー準位のエネルギー差が好ましくは0eVより大きく0.2eV以下、さらに好ましくは0eVより大きく0.1eV以下であることが挙げられる。
熱活性化遅延蛍光材料が、一種類の材料から構成される場合、例えば以下の材料を用いることができる。
まず、フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等が挙げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等が挙げられる。
また、一種の材料から構成される熱活性化遅延蛍光材料としては、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物も用いることができる。具体的には、2−(ビフェニル−4−イル)−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(略称:PIC−TRZ)、2−{4−[3−(N−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール−9−イル]フェニル}−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PCCzPTzn)、2−[4−(10H−フェノキサジン−10−イル)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン(略称:PXZ−TRZ)、3−[4−(5−フェニル−5,10−ジヒドロフェナジン−10−イル)フェニル]−4,5−ジフェニル−1,2,4−トリアゾール(略称:PPZ−3TPT)、3−(9,9−ジメチル−9H−アクリジン−10−イル)−9H−キサンテン−9−オン(略称:ACRXTN)、ビス[4−(9,9−ジメチル−9,10−ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMAC−DPS)、10−フェニル−10H,10’H−スピロ[アクリジン−9,9’−アントラセン]−10’−オン(略称:ACRSA)等が挙げられる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が高く、好ましい。中でも、π電子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ジアジン骨格(ピリミジン骨格、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、またはトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なため、好ましい。また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格の中でも、アクリジン骨格、フェノキサジン骨格、チオフェン骨格、フラン骨格、及びピロール骨格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の中から選ばれるいずれか一つまたは複数を有することが、好ましい。なお、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバゾール骨格、及び3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−9H−カルバゾール骨格、が特に好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強く、一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位の差が小さくなるため、特に好ましい。
なお、発光層130は2層以上の複数層でもって構成することもできる。例えば、第1の発光層と第2の発光層を正孔輸送層側から順に積層して発光層130とする場合、第1の発光層のホスト材料として正孔輸送性を有する物質を用い、第2の発光層のホスト材料として電子輸送性を有する物質を用いる構成などがある。また、第1の発光層と第2の発光層とが有する発光材料は、同じ材料であっても異なる材料であってもよく、同じ色の発光を呈する機能を有する材料であっても、異なる色の発光を呈する機能を有する材料であってもよい。2層の発光層に、互いに異なる色の発光を呈する機能を有する発光材料をそれぞれ用いることで、複数の発光を同時に得ることができる。特に、2層の発光層が呈する発光により、白色になるよう、各発光層に用いる発光材料を選択すると好ましい。
また、発光層130において、ホスト材料131およびゲスト材料132以外の材料を有していても良い。
なお、発光層130は、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、グラビア印刷等の方法で形成することができる。また、上述した材料の他、量子ドットなどの無機化合物または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を有してもよい。
≪正孔注入層≫
正孔注入層111は、一対の電極の一方(電極101または電極102)からのホール注入障壁を低減することでホール注入を促進する機能を有し、例えば遷移金属酸化物、フタロシアニン誘導体、あるいは芳香族アミンなどによって形成される。遷移金属酸化物としては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物などが挙げられる。フタロシアニン誘導体としては、フタロシアニンや金属フタロシアニンなどが挙げられる。芳香族アミンとしてはベンジジン誘導体やフェニレンジアミン誘導体などが挙げられる。ポリチオフェンやポリアニリンなどの高分子化合物を用いることもでき、例えば自己ドープされたポリチオフェンであるポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)などがその代表例である。
正孔注入層111として、正孔輸送性材料と、これに対して電子受容性を示す材料の複合材料を有する層を用いることもできる。あるいは、電子受容性を示す材料を含む層と正孔輸送性材料を含む層の積層を用いても良い。これらの材料間では定常状態、あるいは電界存在下において電荷の授受が可能である。電子受容性を示す材料としては、キノジメタン誘導体やクロラニル誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体などの有機アクセプターを挙げることができる。具体的には、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,10,11−ヘキサシアノ−1,4,5,8,9,12−ヘキサアザトリフェニレン(略称:HAT−CN)等の電子吸引基(ハロゲン基やシアノ基)を有する化合物である。また、遷移金属酸化物、例えば第4族から第8族金属の酸化物を用いることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムなどである。中でも酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
正孔輸送性材料としては、電子よりも正孔の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する材料であることが好ましい。具体的には、発光層130に用いることができる正孔輸送性材料として挙げた芳香族アミン、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、スチルベン誘導体などを用いることができる。また、該正孔輸送性材料は高分子化合物であっても良い。
≪正孔輸送層≫
正孔輸送層112は正孔輸送性材料を含む層であり、正孔注入層111の材料として例示した正孔輸送性材料を使用することができる。正孔輸送層112は正孔注入層111に注入された正孔を発光層130へ輸送する機能を有するため、正孔注入層111のHOMO準位と同じ、あるいは近いHOMO準位を有することが好ましい。
また、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外の物質を用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層してもよい。
≪電子輸送層≫
電子輸送層118は、電子注入層119を経て一対の電極の他方(電極101または電極102)から注入された電子を発光層130へ輸送する機能を有する。電子輸送性材料としては、正孔よりも電子の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する材料であることが好ましい。電子を受け取りやすい化合物(電子輸送性を有する材料)としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型複素芳香族や金属錯体などを用いることができる。具体的には、発光層130に用いることができる電子輸送性材料として挙げたキノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾール配位子、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体が挙げられる。また、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノキサリン誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、トリアジン誘導体などが挙げられる。また、1×10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質であることが好ましい。なお、正孔よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸送層118は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層してもよい。
また、電子輸送層118と発光層130との間に電子キャリアの移動を制御する層を設けても良い。これは上述したような電子輸送性の高い材料に、電子トラップ性の高い物質を少量添加した層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節することが可能となる。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発生する問題(例えば素子寿命の低下)の抑制に大きな効果を発揮する。
≪電子注入層≫
電子注入層119は電極102からの電子注入障壁を低減することで電子注入を促進する機能を有し、例えば第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩などを用いることができる。また、先に示す電子輸送性材料と、これに対して電子供与性を示す材料の複合材料を用いることもできる。電子供与性を示す材料としては、第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物などを挙げることができる。具体的には、フッ化リチウム(LiF)、フッ化ナトリウム(NaF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)、リチウム酸化物(LiO)等のようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エルビウム(ErF)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層119にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。また、電子注入層119に、電子輸送層118で用いることが出来る物質を用いても良い。
また、電子注入層119に、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層118を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、ナトリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いることもできる。
なお、上述した、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、及び電子注入層は、それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、グラビア印刷等の方法で形成することができる。また、上述した、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、及び電子注入層には、上述した材料の他、量子ドットなどの無機化合物や、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いてもよい。
なお、量子ドットとしては、コロイド状量子ドット、合金型量子ドット、コア・シェル型量子ドット、コア型量子ドット、などを用いてもよい。また、2族と16族、13族と15族、13族と17族、11族と17族、または14族と15族の元素グループを含む量子ドットを用いてもよい。または、カドミウム(Cd)、セレン(Se)、亜鉛(Zn)、硫黄(S)、リン(P)、インジウム(In)、テルル(Te)、鉛(Pb)、ガリウム(Ga)、ヒ素(As)、アルミニウム(Al)、等の元素を有する量子ドットを用いてもよい。
≪一対の電極≫
電極101及び電極102は、発光素子の陽極または陰極としての機能を有する。電極101及び電極102は、金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物や積層体などを用いて形成することができる。
電極101または電極102の一方は、光を反射する機能を有する導電性材料により形成されると好ましい。該導電性材料としては、アルミニウム(Al)またはAlを含む合金等が挙げられる。Alを含む合金としては、AlとL(Lは、チタン(Ti)、ネオジム(Nd)、ニッケル(Ni)、及びランタン(La)の一つまたは複数を表す)とを含む合金等が挙げられ、例えばAlとTi、またはAlとNiとLaを含む合金等である。アルミニウムは、抵抗値が低く、光の反射率が高い。また、アルミニウムは、地殻における存在量が多く、安価であるため、アルミニウムを用いることによる発光素子の作製コストを低減することができる。また、銀(Ag)、またはAgとN(Nは、イットリウム(Y)、Nd、マグネシウム(Mg)、イッテルビウム(Yb)、Al、Ti、ガリウム(Ga)、亜鉛(Zn)、インジウム(In)、タングステン(W)、マンガン(Mn)、スズ(Sn)、鉄(Fe)、Ni、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、イリジウム(Ir)、または金(Au)の一つまたは複数を表す)とを含む合金等を用いても良い。銀を含む合金としては、例えば、銀とパラジウムと銅を含む合金、銀と銅を含む合金、銀とマグネシウムを含む合金、銀とニッケルを含む合金、銀と金を含む合金、銀とイッテルビウムを含む合金等が挙げられる。その他、タングステン、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、銅、チタンなどの遷移金属を用いることができる。
また、発光層から得られる発光は、電極101及び電極102の一方または双方を通して取り出される。したがって、電極101及び電極102の少なくとも一方は、光を透過する機能を有する導電性材料により形成されると好ましい。該導電性材料としては、可視光の透過率が40%以上100%以下、好ましくは60%以上100%以下であり、かつその抵抗率が1×10−2Ω・cm以下の導電性材料が挙げられる。
また、電極101及び電極102は、光を透過する機能と、光を反射する機能と、を有する導電性材料により形成されても良い。該導電性材料としては、可視光の反射率が20%以上80%以下、好ましくは40%以上70%以下であり、かつその抵抗率が1×10−2Ω・cm以下の導電性材料が挙げられる。例えば、導電性を有する金属、合金、導電性化合物などを1種又は複数種用いて形成することができる。具体的には、例えば、インジウム錫酸化物(Indium Tin Oxide、以下ITO)、珪素または酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(略称:ITSO)、酸化インジウム−酸化亜鉛(Indium Zinc Oxide)、チタンを含有した酸化インジウム−錫酸化物、インジウム−チタン酸化物、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウムなどの金属酸化物を用いることができる。また、光を透過する程度(好ましくは、1nm以上30nm以下の厚さ)の金属薄膜を用いることができる。金属としては、例えば、Ag、またはAgとAl、AgとMg、AgとAu、AgとYbなどの合金等を用いることができる。
なお、本明細書等において、光を透過する機能を有する材料は、可視光を透過する機能を有し、且つ導電性を有する材料であればよく、例えば上記のようなITOに代表される酸化物導電体に加えて、酸化物半導体、または有機物を含む有機導電体を含む。有機物を含む有機導電体としては、例えば、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを混合してなる複合材料、有機化合物と電子受容体(アクセプター)とを混合してなる複合材料等が挙げられる。また、グラフェンなどの無機炭素系材料を用いても良い。また、当該材料の抵抗率としては、好ましくは1×10Ω・cm以下、さらに好ましくは1×10Ω・cm以下である。
また、上記の材料の複数を積層することによって電極101及び電極102の一方または双方を形成してもよい。
また、光取り出し効率を向上させるため、光を透過する機能を有する電極と接して、該電極より屈折率の高い材料を形成してもよい。このような材料としては、可視光を透過する機能を有する材料であればよく、導電性を有する材料であっても有さない材料であってもよい。例えば、上記のような酸化物導電体に加えて、酸化物半導体、有機物が挙げられる。有機物としては、例えば、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、または電子注入層に例示した材料が挙げられる。また、無機炭素系材料や光が透過する程度の金属薄膜も用いることができ、数nm乃至数十nmの層を複数積層させてもよい。
電極101または電極102が陰極としての機能を有する場合には、仕事関数が小さい(3.8eV以下)材料を有することが好ましい。例えば、元素周期表の第1族又は第2族に属する元素(リチウム、ナトリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属、マグネシウム等)、これら元素を含む合金(例えば、AgとMg、AlとLi)、ユーロピウム(Eu)、Yb等の希土類金属、これら希土類金属を含む合金、アルミニウム、銀を含む合金等を用いることができる。
また、電極101または電極102を陽極として用いる場合、仕事関数の大きい(4.0eV以上)材料を用いることが好ましい。
また、電極101及び電極102は、光を反射する機能を有する導電性材料と、光を透過する機能を有する導電性材料との積層としてもよい。その場合、電極101及び電極102は、各発光層からの所望の光を共振させ、その波長の光を強めることができるように、光学距離を調整する機能を有することができるため好ましい。
電極101及び電極102の成膜方法は、スパッタリング法、蒸着法、印刷法、塗布法、MBE(Molecular Beam Epitaxy)法、CVD法、パルスレーザ堆積法、ALD(Atomic Layer Deposition)法等を適宜用いることができる。
≪基板≫
また、本発明の一態様に係る発光素子は、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に作製すればよい。基板上に作製する順番としては、電極101側から順に積層しても、電極102側から順に積層しても良い。
なお、本発明の一態様に係る発光素子を形成できる基板としては、例えばガラス、石英、又はプラスチックなどを用いることができる。また可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、曲げることができる(フレキシブル)基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、からなるプラスチック基板等が挙げられる。また、フィルム、無機蒸着フィルムなどを用いることもできる。なお、発光素子、及び光学素子の作製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。あるいは、発光素子、及び光学素子を保護する機能を有するものであればよい。
例えば、本発明等においては、様々な基板を用いて発光素子を形成することが出来る。基板の種類は、特に限定されることはない。その基板の一例としては、半導体基板(例えば単結晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タングステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、繊維状の材料を含むセルロースナノファイバ(CNF)や紙、又は基材フィルムなどがある。ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、又はソーダライムガラスなどがある。可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルムなどの一例としては、以下が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)に代表されるプラスチックがある。または、一例としては、アクリル等の樹脂などがある。または、一例としては、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、又はポリ塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポリアミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙類などがある。
また、基板として、可撓性基板を用い、可撓性基板上に直接、発光素子を形成してもよい。または、基板と発光素子との間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上に発光素子を一部あるいは全部完成させた後、基板より分離し、他の基板に転載するために用いることができる。その際、耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも発光素子を転載できる。なお、上述の剥離層には、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との無機膜の積層構造の構成や、基板上にポリイミド等の樹脂膜が形成された構成等を用いることができる。
つまり、ある基板を用いて発光素子を形成し、その後、別の基板に発光素子を転置し、別の基板上に発光素子を配置してもよい。発光素子が転置される基板の一例としては、上述した基板に加え、セロファン基板、石材基板、木材基板、布基板(天然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再生繊維(アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板、又はゴム基板などがある。これらの基板を用いることにより、壊れにくい発光素子、耐熱性の高い発光素子、軽量化された発光素子、または薄型化された発光素子とすることができる。
また、上述した基板上に、例えば電界効果トランジスタ(FET)を形成し、FETと電気的に接続された電極上に発光素子150を作製してもよい。これにより、FETによって発光素子150の駆動を制御するアクティブマトリクス型の表示装置を作製できる。
なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定されない。つまり、本実施の形態および他の実施の形態では、様々な発明の態様が記載されているため、本発明の一態様は、特定の態様に限定されない。例えば、本発明の一態様として、発光素子に適用した場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。例えば、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様は、発光素子に適用しなくてもよい。または、例えば、本発明の一態様では、第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有するゲスト材料と、を有し、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低い場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、例えば、第1の有機化合物のLUMO準位は、第2の有機化合物のLUMO準位より低くなくてもよい。あるいは、第1の有機化合物のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低くなくてもよい。または、例えば、本発明の一態様では、第1の有機化合物と第2の有機化合物とが、励起錯体を形成する場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、例えば、第1の有機化合物と第2の有機化合物とが、励起錯体を形成しなくてもよい。または、例えば、本発明の一態様では、ゲスト材料のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、ゲスト材料のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低い場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、例えば、ゲスト材料のLUMO準位は、第1の有機化合物のLUMO準位より高くなくても良い。あるいは、ゲスト材料のHOMO準位は、第2の有機化合物のHOMO準位より低くなくてもよい。
以上、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子に好適に用いることができる新たな化合物について、以下説明する。
本発明の一態様の化合物は、含窒素五員複素環骨格を配位子に有するイリジウム錯体であって、該含窒素五員複素環骨格は、少なくともシアノ基を含む置換基を有する。イミダゾール骨格やトリアゾール骨格などの含窒素五員複素環骨格は、高い三重項励起エネルギー準位を有するが、含窒素六員複素環骨格と比較して電子受容性が低い。そのため、含窒素五員複素環骨格を配位子に有するイリジウム錯体は、LUMO準位が高く、電子キャリアが注入されにくい。しかしながら、本発明の一態様のイリジウム錯体は、少なくともシアノ基を含む置換基を有するため、シアノ基の強い電子吸引性により、LUMO準位およびHOMO準位が低下する。そのため、当該イリジウム錯体を発光素子に用いることで、発光効率の良好な発光素子を作製することができる。また、当該イリジウム錯体は高い三重項励起エネルギー準位を有することから、当該イリジウム錯体を発光素子に用いることで、発光効率の良好な青色を呈する発光素子を作製することができる。また、当該イリジウム錯体は酸化および還元の繰返しに良好な耐性を有することから、当該イリジウム錯体を発光素子に用いることで、駆動寿命の良好な発光素子を作製することができる。以上のように、本発明の一態様のイリジウム錯体を発光素子に用いることで、優れた発光特性を有する高性能な発光素子を作製することができる。
また、本発明の一態様の化合物は、含窒素五員複素環骨格に、シアノ基を含むアリール基が結合した配位子を有するイリジウム錯体である。当該配位子は合成する際、純度良く合成することが容易であることから、不純物による劣化を抑制することが可能である。なお、素子特性の安定性及び信頼性の観点から、含窒素五員複素環骨格に結合するシアノ基を含むアリール基の炭素数は6乃至13であることが好ましい。この場合、当該イリジウム錯体は、比較的低温で真空蒸着できるため、蒸着時の熱分解等の劣化が起こりにくい。
また、含窒素五員複素環骨格が有する窒素原子と、アリーレン基を介してシアノ基が結合した配位子を有するイリジウム錯体は、三重項励起エネルギー準位を高く保つことができるため、特に青色などエネルギーの高い発光を呈する発光素子に好適に用いることができる。また、シアノ基を有さない場合に比べ、青色のようなエネルギーの高い発光を示しつつ、効率の高い発光素子が得られる。さらに、このような特定の位置にシアノ基を導入することで、青色のようなエネルギーの高い発光を示しつつ、信頼性の良い発光素子が得られるという特徴もある。なお、上記含窒素五員複素環骨格とシアノ基との間には、フェニレン基などのアリーレン基を介して結合することが好ましい。
なお、当該アリーレン基の炭素数が6乃至13である場合、当該イリジウム錯体は比較的低分子量の化合物となるため、真空蒸着に適した(比較的低温で真空蒸着できる)化合物となる。また、一般には分子量が低いと成膜後の耐熱性が乏しくなることが多いが、当該イリジウム錯体は、複数の配位子を有するため、配位子の分子量が低くても十分な耐熱性を確保できる利点がある。
すなわち、当該イリジウム錯体は、上述した蒸着の容易性、電気化学的安定性に加え、三重項励起エネルギー準位が高いという特性をも有する。したがって、発光素子において、発光層のゲスト材料として当該イリジウム錯体を用いることが好適である。その中でも特に、青色発光素子のゲスト材料として用いることがより好適である。
<イリジウム錯体の例1>
上記のイリジウム錯体は、下記一般式(G1)で表されるイリジウム錯体である。
上記一般式(G1)において、Ar及びArは、それぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。当該アリール基が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、Q及びQは、それぞれ独立に、NまたはC−Rを表し、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基を表す。なお、Q及びQの少なくとも一方は、C−Rを有する。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、Ar及びArが表すアリール基、及びRが表すアリール基、の少なくとも一は、シアノ基を有する。
<イリジウム錯体の例2>
また、本発明の一態様におけるイリジウム錯体は、オルトメタル錯体であると好適である。上記のイリジウム錯体は、下記一般式(G2)で表されるイリジウム錯体である。
上記一般式(G2)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。当該アリール基が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基、またはシアノ基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。なお、R乃至Rはすべて水素であることが、合成の容易さや原料の価格の面で有利である。
また、Q及びQは、それぞれ独立に、NまたはC−Rを表し、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基を表す。なお、Q及びQの少なくとも一方は、C−Rを有する。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
<イリジウム錯体の例3>
また、本発明の一態様のイリジウム錯体においては、4H−トリアゾール骨格を配位子として有することで、高い三重項励起エネルギー準位を有することができ、特に青色などのエネルギーの高い発光を呈する発光素子に好適に用いることができるため、好ましい。上記イリジウム錯体は、下記一般式(G3)で表されるイリジウム錯体である。
上記一般式(G3)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。当該アリール基が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基、またはシアノ基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。なお、R乃至Rはすべて水素であることが、合成の容易さや原料の価格の面で有利である。
また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
<イリジウム錯体の例4>
また、本発明の一態様のイリジウム錯体においては、イミダゾール骨格を配位子として有することで、高い三重項励起エネルギー準位を有することができ、特に青色などのエネルギーの高い発光を呈する発光素子に好適に用いることができるため、好ましい。上記イリジウム錯体は、下記一般式(G4)で表されるイリジウム錯体である。
上記一般式(G4)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。当該アリール基が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。なお、R乃至Rはすべて水素であることが、合成の容易さや原料の価格の面で有利である。
また、R及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、Ar、及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
<イリジウム錯体の例5>
また、本発明の一態様のイリジウム錯体においては、含窒素五員複素環骨格の窒素に結合するアリール基は、置換または無置換のフェニル基であると、比較的低温で真空蒸着でき、且つ、三重項励起エネルギー準位が高くなるため、特に青色などエネルギーの高い発光を呈する発光素子に好適に用いることができ、好ましい。上記イリジウム錯体は、下記一般式(G5)及び(G6)で表されるイリジウム錯体である。
上記一般式(G5)において、R及びR11は、炭素数1乃至6のアルキル基を表し、R及びR11は互いに同じ構造を有する。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。
また、R乃至R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはシアノ基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。なお、R乃至R10の少なくとも一は、シアノ基を有することが好ましい。
また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。なお、R乃至Rはすべて水素であることが、合成の容易さや原料の価格の面で有利である。
また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
上記一般式(G6)において、R及びR11は、炭素数1乃至6のアルキル基を表し、R及びR11は互いに同じ構造を有する。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。
乃至R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはシアノ基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。なお、R乃至R10の少なくとも一は、シアノ基を有することが好ましい。
また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。なお、R乃至Rはすべて水素であることが、合成の容易さや原料の価格の面で有利である。
また、R及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
<イリジウム錯体の例6>
また、本発明の一態様のイリジウム錯体においては、1H−トリアゾール骨格を配位子として有することで、高い三重項励起エネルギー準位を有することができるため、特に青色などのエネルギーの高い発光を呈する発光素子に好適に用いることができるため、好ましい。上記イリジウム錯体は、下記一般式(G7)及び(G8)で表されるイリジウム錯体である。
上記一般式(G7)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。当該アリール基が置換基を有する場合、当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。なお、R乃至Rはすべて水素であることが、合成の容易さや原料の価格の面で有利である。
また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
また、Ar、R乃至R、及びRが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
上記一般式(G8)において、R及びR11は、炭素数1乃至6のアルキル基を表し、R及びR11は互いに同じ構造を有する。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。
また、R乃至R10は、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはシアノ基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。なお、R乃至R10の少なくとも一は、シアノ基を有することが好ましい。
また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。なお、R乃至Rはすべて水素であることが、合成の容易さや原料の価格の面で有利である。
また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数1乃至6のハロアルキル基、としては、少なくとも一つの水素が第17族元素(フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、アスタチン)によって置換されたアルキル基であって、フッ化アルキル基、塩化アルキル基、臭化アルキル基、ヨウ化アルキル基などが挙げられ、具体的には、フッ化メチル基、塩化メチル基、フッ化エチル基、塩化エチル基などを挙げることができるが、含まれるハロゲン元素の数または種類は、それぞれ一であっても複数であってもよい。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。さらに、当該アリール基は置換基を有していてもよく、前記置換基は互いに結合して環を形成してもよい。当該置換基としては、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13のアリール基も置換基として選択することができる。炭素数1乃至6のアルキル基としては具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数3乃至6のシクロアルキル基としては具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。また、炭素数6乃至13のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基などを具体例としてあげることができる。
<置換基の例>
上記一般式(G2)乃至(G8)のR乃至Rで表されるアルキル基およびアリール基として、例えば、下記構造式(R−1)乃至(R−29)で表される基を適用することができる。なお、アルキル基およびアリール基として用いることのできる基はこれらに限られない。
また、一般式(G1)乃至(G4)、及び(G7)において、Arとして表されるアリール基、及び一般式(G1)において、Arで表されるアリール基としては、例えば、上記構造式(R−12)乃至(R−29)で表される基を適用することができる。なお、Ar及びArとして用いることのできる基はこれらに限られない。
また、一般式(G5)、(G6)、及び(G8)のR及びR11で表されるアルキル基は、例えば、上記構造式(R−1)乃至(R−10)で表される基を適用することができる。なお、アルキル基として用いることのできる基はこれらに限られない。
また、一般式(G5)、(G6)、及び(G8)のR乃至R10で表されるアルキル基または置換または無置換のフェニル基は、例えば、上記構造式(R−1)乃至(R−22)で表される基を適用することができる。なお、アルキル基またはフェニル基として用いることのできる基はこれらに限られない。
また、上記一般式(G3)乃至(G6)のR、及び一般式(G4)、(G6)乃至(G8)のRで表されるアルキル基、アリール基、またはハロアルキル基は、例えば、上記構造式(R−1)乃至(R−29)、及び下記構造式(R−30)乃至(R−37)で表される基を適用することができる。なお、アルキル基、アリール基、またはハロアルキル基として用いることのできる基はこれらに限られない。
<イリジウム錯体の具体例>
上記一般式(G1)乃至(G8)として表されるイリジウム錯体の具体的な構造としては、下記構造式(100)乃至(134)で表される化合物などが挙げられる。なお、一般式(G1)乃至(G8)として表されるイリジウム錯体は下記例示に限られない。
以上のように、本発明の一態様のイリジウム錯体は、比較的低いHOMO準位およびLUMO準位を有することから、発光素子のゲスト材料として好適である。これにより、発光効率の良好な発光素子を作製することができる。また、本発明の一態様のイリジウム錯体は、高い三重項励起エネルギー準位を有することから、特に青色の発光素子のゲスト材料として好適である。これにより、発光効率の良好な青色発光素子を作製することができる。また、本発明の一態様のイリジウム錯体は、酸化および還元の繰返しに良好な耐性を有することから、該イリジウム錯体を発光素子に用いることで、駆動寿命の良好な発光素子を作製することができる。以上のように、本発明の一態様のイリジウム錯体は、発光素子に用いるのに好適な材料である。
なお、本発明の一態様のイリジウム錯体は、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、グラビア印刷等の方法を用いて成膜することができる。
なお、本実施の形態に示す化合物は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態3)
本実施の形態では、一般式(G1)、(G3)、(G4)、及び(G7)で表される構造を含むイリジウム錯体の合成方法の一例について説明する。イリジウム錯体の合成方法としては種々の反応を適用することができる。例えば、以下に示す合成反応を行うことによって、一般式(G1)、(G3)、(G4)、及び(G7)で表されるイリジウム錯体を合成することができる。なお、本発明の一態様であるイリジウム錯体の合成方法は、以下の合成方法に限定されない。
<一般式(G1)で表されるイリジウム錯体の合成方法>
一般式(G1)で表される構造を有するイリジウム錯体の合成方法の例について説明する。
下記合成スキーム(a)に示すように、一般式(G0)で表される含窒素五員環誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物(塩化イリジウム水和物、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウム等)、またはイリジウム有機金属錯体化合物(アセチルアセトナト錯体、ジエチルスルフィド錯体等)とを混合した後、加熱することにより、一般式(G1)で表される構造を有するイリジウム錯体を得ることができる。また、この加熱プロセスは、一般式(G0)で表される含窒素五員環誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物、またはイリジウム有機金属錯体化合物とをアルコール系溶媒(グリセロール、エチレングリコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール等)に溶解した後に行ってもよい。
合成スキーム(a)において、Ar及びArは、それぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、Q及びQは、それぞれ独立に、NまたはC−Rを表し、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基を表す。なお、Q及びQの少なくとも一方は、C−Rを有する。また、Ar及びArが表すアリール基、及びRが表すアリール基の少なくとも一は、シアノ基を有する。
なお、一般式(G1)で表される構造を有するイリジウム錯体の合成方法としては、合成スキーム(a)に限定されない。例えば、他の合成方法の一例として、下記合成スキーム(a’)に示すように、ArおよびArで表されるアリール基の少なくとも一がハロゲン基で置換された配位子を有するイリジウム錯体と、シアノ基で置換されたアリールボロン酸化合物、またはシアン化銅と、を反応させることにより、一般式(G1)で表される構造を有するイリジウム錯体を得ることができる。なお、ArおよびArで表されるアリール基の少なくとも一がボロン酸、ボロン酸エステル、または環状トリオールボレート塩である化合物を配位子とするイリジウム錯体と、シアノ基で置換されたハロゲン化アリールと、を反応させても良い。
上記合成スキーム(a’)において、Ar及びArは、それぞれ独立に、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、Q及びQは、それぞれ独立に、NまたはC−Rを表し、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基を表す。なお、Q及びQの少なくとも一方は、C−Rを有する。また、Ar及びArが表すアリール基、及びRが表すアリール基の少なくとも一は、シアノ基を有する。
以上のように、一般式(G1)のイリジウム錯体を合成することができる。
<一般式(G3)で表されるイリジウム錯体の合成方法>
次に、一般式(G3)で表される構造を有するイリジウム錯体の合成方法の一例について説明する。
≪1,2,4−トリアゾール誘導体の合成法≫
まず、下記一般式(G0−X1)で表される1,2,4−トリアゾール誘導体の合成法の一例について説明する。
なお、一般式(G0−X1)中、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基、またはシアノ基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
下記合成スキーム(b)に示すように、ヒドラジド化合物(A1)と、チオエーテル化合物、またはN−置換チオアミド化合物(A2)とを反応させることにより、一般式(G0−X1)で表される1,2,4−トリアゾール誘導体を得ることができる。なお、合成スキーム(b)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
ただし、一般式(G0−X1)で表される1,2,4−トリアゾール誘導体の合成法は、合成スキーム(b)のみに限定されない。例えば、他の合成法の一例として、下記合成スキーム(b’)に示すように、ジヒドラジド化合物(A1’)と第1級アミン化合物(A2’)とを反応させる方法もある。なお、合成スキーム(b’)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基、またはシアノ基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
以上のように、一般式(G0−X1)で表される1,2,4−トリアゾール誘導体は、ごく簡便な合成スキームにより合成することができる。
その後、上記合成スキーム(a)と同様の合成方法を用いて、一般式(G0−X1)で表される1,2,4−トリアゾール誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物(塩化イリジウム水和物、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウム等)、またはイリジウム有機金属錯体化合物(アセチルアセトナト錯体、ジエチルスルフィド錯体等)とを混合した後、加熱することにより、一般式(G3)で表される構造を有するイリジウム錯体を得ることができる。
以上のように、一般式(G3)のイリジウム錯体を合成することができる。
なお、本発明の一態様においては、一般式(G3)で表される1,2,4−トリアゾール誘導体を配位子とするオルトメタル錯体であるイリジウム錯体を得るために、一般式(G0−X1)で表される1,2,4−トリアゾール誘導体の5位(すなわちR)に置換基を導入してもよい。特にRとして、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを用いた場合、Rとして水素を用いた場合と比較して、合成スキーム(a)における収率を高めることができるため好ましい。
<一般式(G4)で表されるイリジウム錯体の合成方法>
次に、一般式(G4)で表される構造を有するイリジウム錯体の合成方法の一例について説明する。
≪イミダゾール誘導体の合成法≫
まず、下記一般式(G0−X2)で表されるイミダゾール誘導体の合成法の一例について説明する。
なお、一般式(G0−X2)中、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
下記合成スキーム(c)に示すように、まずN−(2−クロロエチル)ベンズアミド化合物(B1)とクロロ化剤を反応させ、次に第1級アミン化合物(B2)とを反応させることにより、中間体(B3)を得ることができる。なお、クロロ化剤として、五塩化リンや塩化ホスホリルなどが挙げられる。そして、中間体(B3)と脱水素化剤とを反応させることにより、一般式(G0−X2)で表されるイミダゾール誘導体を得ることができる。なお、脱水素化剤として、過マンガン酸カリウムやベンゾキノン誘導体などが挙げられる。なお、合成スキーム(c)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
ただし、一般式(G0−X2)で表されるイミダゾール誘導体の合成法は、合成スキーム(c)のみに限定されない。例えば、他の合成法の一例として、下記合成スキーム(c’)に示すように、チオエーテル化合物、またはイミノクロライド化合物(B1’)とアミノアセトアルデヒドジメチルアセタールをまず反応させ、次に無機酸を加えて反応させる方法もある。なお、無機酸として、リン酸や塩酸などが挙げられる。なお、合成スキーム(c’)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
次に、下記一般式(G0−X3)で表されるイミダゾール誘導体の合成法の一例について説明する。
なお、一般式(G0−X3)中、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、R及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
下記合成スキーム(c’’)に示すように、βジケトン化合物(B1’’)と第1級アミン化合物(B2)とベンズアルデヒド化合物(B3’’)と酢酸アンモニウムを混ぜて反応させる方法もある。なお、合成スキーム(c’’)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、R及びRは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar及びR乃至Rが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
以上のように、一般式(G0−X3)で表されるイミダゾール誘導体は、ごく簡便な合成スキームにより合成することができる。
その後、上記合成スキーム(a)と同様の合成方法を用いて、一般式(G0−X3)で表されるイミダゾール誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物(塩化イリジウム水和物、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウム等)、またはイリジウム有機金属錯体化合物(アセチルアセトナト錯体、ジエチルスルフィド錯体等)とを混合した後、加熱することにより、一般式(G4)で表される構造を有するイリジウム錯体を得ることができる。
以上のように、一般式(G4)のイリジウム錯体を合成することができる。
<一般式(G7)で表されるイリジウム錯体の合成方法>
次に、一般式(G7)で表される構造を有するイリジウム錯体の合成方法の一例について説明する。
≪1H−1,2,4−トリアゾール誘導体の合成法≫
まず、下記一般式(G0−X4)で表される1H−1,2,4−トリアゾール誘導体の合成方法の一例について説明する。
なお、一般式(G0−X4)中、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar、R乃至R、及びRが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
下記合成スキーム(d)に示すように、アシルアミジン化合物(C1)と、ヒドラジン化合物(C2)とを反応させることにより1H−1,2,4−トリアゾール誘導体が得られる。なお、式中Zは閉環反応によって脱離する基(脱離基)を表し、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、シアノ基などが挙げられる。なお上記合成スキーム(d)において、Arは、炭素数6乃至13の置換または無置換のアリール基を表す。また、R乃至Rは、それぞれ独立に、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数3乃至6のシクロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Rは、水素、炭素数1乃至6のアルキル基、炭素数1乃至6のハロアルキル基、または炭素数6乃至13の置換もしくは無置換のアリール基のいずれかを表す。また、Ar、R乃至R、及びRが表すアリール基、及びR乃至Rの少なくとも一は、シアノ基を有する。
ただし、1H−1,2,4−トリアゾール誘導体の合成法は、合成スキーム(d)のみに限定されない。以上のように、一般式(G0−X4)で表される1H−1,2,4−トリアゾール誘導体は、ごく簡便な合成スキームにより合成することができる。
その後、上記合成スキーム(a)と同様の合成方法を用いて、一般式(G0−X4)で表される1H−1,2,4−トリアゾール誘導体と、ハロゲンを含むイリジウム金属化合物(塩化イリジウム水和物、ヘキサクロロイリジウム酸アンモニウム等)、またはイリジウム有機金属錯体化合物(アセチルアセトナト錯体、ジエチルスルフィド錯体等)とを混合した後、加熱することにより、一般式(G7)で表される構造を有するイリジウム錯体を得ることができる。
なお、本実施の形態に示す化合物は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では実施の形態2で説明したイリジウム錯体を用いた発光素子の構成例について図3(A)(B)を用いて以下に説明する。
<発光素子の構成例>
図3(A)は、本発明の一態様の発光素子152の断面模式図である。
発光素子152は、一対の電極間にEL層100を有し、EL層100中のいずれかの層に、実施の形態2で説明したイリジウム錯体を有する発光素子である。
また、EL層100は、少なくとも発光層140を有する。EL層100の構成としては、発光層140の他に、実施の形態1で示した正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層118、電子注入層119を有する構成とすることができる。なお、EL層100の積層構造については、これに限らない。
また、本実施の形態における一対の電極(電極101及び電極102)、正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層118、電子注入層119としては、実施の形態1で記載した材料を用いることができる。
また、図3(B)は、発光素子152が有する発光層140の一例を示す断面模式図である。発光層140は、ホスト材料141と、ゲスト材料142と、を有する。ホスト材料141は、実施の形態1で示したホスト材料131で記載した材料を用いることができる。すなわち、ホスト材料141が有する有機化合物141_1及び有機化合物141_2は、それぞれ実施の形態1で示した有機化合物131_1及び有機化合物131_2で記載した材料を用いることができる。
また、実施の形態2で説明したイリジウム錯体は、比較的低いHOMO準位およびLUMO準位を有することから、本発明の一態様の発光素子のゲスト材料として好適である。すなわち、実施の形態2で説明したイリジウム錯体を発光素子152のゲスト材料142として用いることで、発光効率の良好な発光素子を作製することができる。また、該イリジウム錯体は、三重項励起エネルギー準位が高いため、発光効率の良好な青色を呈する発光素子を作製することができる。したがって、本実施の形態の構成を用いることにより、発光効率が良好で、青色に発光スペクトルピークを有する発光素子を作製することができる。また、該イリジウム錯体は、酸化および還元の繰返しに良好な耐性を有することから、駆動寿命の良好な発光素子を作製することができる。
また、図2(A)(B)で示した発光機構と同様に、ゲスト材料142のHOMO準位は、有機化合物141_2のHOMO準位より低く、且つ、ゲスト材料142のLUMO準位は、有機化合物141_1のLUMO準位より高いことが好ましい。実施の形態2で示したイリジウム錯体は、比較的低いHOMO準位およびLUMO準位を有することから、上記構成のゲスト材料として好適に用いることができる。すなわち、ゲスト材料142のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、有機化合物141_1のLUMO準位と、有機化合物141_2のHOMO準位とのエネルギー差より大きくなるよう、有機化合物141_1、有機化合物141_2、及びゲスト材料142を選択すればよく、該ゲスト材料142として実施の形態2で示したイリジウム錯体が好適である。このような構成とすることで、ゲスト材料142と、有機化合物141_1または有機化合物141_2と、で励起錯体を形成することを抑制することができるため、高い発光効率を示す発光素子を作製することができる。
なお、実施の形態2で示したイリジウム錯体は、三重項励起エネルギーを発光に変換する機能を有する。そのため、該イリジウム錯体は、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差より、エネルギーが小さい発光を呈することができる。したがって、該イリジウム錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、有機化合物141_1のLUMO準位と有機化合物141_2のHOMO準位とのエネルギー差より大きい場合においても、該イリジウム錯体が呈する発光のエネルギーあるいは吸収のエネルギーが、有機化合物141_1のLUMO準位と有機化合物141_2のHOMO準位とのエネルギー差より小さい場合においては、有機化合物141_1と有機化合物141_2とで形成する励起錯体から該イリジウム錯体への励起エネルギーの移動が可能となり、該イリジウム錯体から発光を得ることができる。
また、ゲスト材料142の酸化電位は、有機化合物141_2の酸化電位より高く、且つ、ゲスト材料142の還元電位は、有機化合物141_1の還元電位より低いことが好ましい。実施の形態2で示したイリジウム錯体は、比較的高い酸化電位および還元電位を示すことから、上記構成のゲスト材料として好適に用いることができる。このような構成とすることで、ゲスト材料142と、有機化合物141_1または有機化合物141_2と、で励起錯体を形成することを抑制することができるため、高い発光効率を示す発光素子を作製することができる。なお、酸化電位および還元電位については、サイクリックボルタンメトリ(CV)法によって測定することができる。
なお、発光層140は2層以上の複数層でもって構成することもできる。例えば、第1の発光層と第2の発光層を正孔輸送層側から順に積層して発光層140とする場合、第1の発光層のホスト材料として正孔輸送性を有する物質を用い、第2の発光層のホスト材料として電子輸送性を有する物質を用いる構成などがある。また、第1の発光層と第2の発光層とが有する発光材料は、同じ材料であっても異なる材料であってもよく、同じ色の発光を呈する機能を有する材料であっても、異なる色の発光を呈する機能を有する材料であってもよい。2層の発光層に、互いに異なる色の発光を呈する機能を有する発光材料をそれぞれ用いることで、複数の発光を同時に得ることができる。特に、2層の発光層が呈する発光により、白色になるよう、各発光層に用いる発光材料を選択すると好ましい。
また、発光層140において、ホスト材料141およびゲスト材料142以外の材料を有していても良い。
なお、発光層140は、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、グラビア印刷等の方法で形成することができる。また、上述した材料の他、量子ドットなどの無機化合物または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を有してもよい。
なお、本実施の形態で示す発光素子152における、その他の構成としては、実施の形態1で示した発光素子150の構成を参酌すればよい。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態においては、実施の形態1及び実施の形態4に示す発光素子の構成と異なる構成の発光素子について、図4を用いて、以下説明を行う。なお、図4において、図1(A)に示す符号と同様の機能を有する箇所には、同様のハッチパターンとし、符号を省略する場合がある。また、同様の機能を有する箇所には、同様の符号を付し、その詳細な説明は省略する場合がある。
図4は、発光素子250の断面模式図である。
図4に示す発光素子250は、一対の電極(電極101及び電極102)の間に、複数の発光ユニット(図4においては、発光ユニット106及び発光ユニット108)を有する。複数の発光ユニットのうちいずれか一つの発光ユニットは、図1または図3で示すEL層100と同様な構成を有すると好ましい。つまり、図1で示した発光素子150及び図3で示した発光素子152は、1つの発光ユニットを有し、発光素子250は、複数の発光ユニットを有すると好ましい。なお、発光素子250において、電極101が陽極として機能し、電極102が陰極として機能するとして、以下説明するが、発光素子250の構成としては、逆であっても構わない。
また、図4に示す発光素子250において、発光ユニット106と発光ユニット108とが積層されており、発光ユニット106と発光ユニット108との間には電荷発生層115が設けられる。なお、発光ユニット106と発光ユニット108は、同じ構成でも異なる構成でもよい。例えば、発光ユニット108に、図1または図3で示すEL層100を用いると好ましい。
また、発光素子250は、発光層170と、発光層180と、を有する。また、発光ユニット106は、発光層170の他に、正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層113、及び電子注入層114を有する。また、発光ユニット108は、発光層180の他に、正孔注入層116、正孔輸送層117、電子輸送層118、及び電子注入層119を有する。
電荷発生層115は、正孔輸送性材料に電子受容体であるアクセプター性物質が添加された構成であっても、電子輸送性材料に電子供与体であるドナー性物質が添加された構成であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
電荷発生層115に、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料が含まれる場合、該複合材料には実施の形態1に示す正孔注入層111に用いることができる複合材料を用いればよい。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール化合物、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔移動度が1×10−6cm/Vs以上である有機化合物を適用することが好ましい。ただし、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外の物質を用いてもよい。有機化合物とアクセプター性物質の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユニット108のように、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層115に接している場合は、電荷発生層115が該発光ユニットの正孔注入層または正孔輸送層の役割も担うことができるため、該発光ユニットには正孔注入層または正孔輸送層を設けない構成であっても良い。
なお、電荷発生層115は、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と他の材料により構成される層を組み合わせた積層構造として形成してもよい。例えば、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、透明導電材料を含む層とを組み合わせて形成してもよい。
なお、発光ユニット106と発光ユニット108とに挟まれる電荷発生層115は、電極101と電極102とに電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図4において、電極101の電位の方が電極102の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層115は、発光ユニット106に電子を注入し、発光ユニット108に正孔を注入する。
なお、電荷発生層115は、光取出し効率の点から、可視光に対して透光性(具体的には、電荷発生層115に対する可視光の透過率が40%以上)を有することが好ましい。また、電荷発生層115は、一対の電極(電極101及び電極102)よりも低い導電率であっても機能する。
上述した材料を用いて電荷発生層115を形成することにより、発光層が積層された場合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
また、図4においては、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。発光素子250に示すように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な発光素子を実現できる。また、消費電力が低い発光素子を実現することができる。
なお、複数のユニットのうち、少なくとも一つのユニットに、実施の形態1及び実施の形態4で示した構成を適用することによって、発光効率の高い、発光素子を提供することができる。
なお、上記各構成において、発光ユニット106および発光ユニット108に用いるゲスト材料(発光材料)としては、同じであっても異なっていてもよい。発光ユニット106と発光ユニット108とで同じ色の発光を呈する機能を有するゲスト材料を有する場合、発光素子250は少ない電流値で高い発光輝度を呈する発光素子となり好ましい。また、発光ユニット106と発光ユニット108とで互いに異なる色の発光を呈する機能を有するゲスト材料を有する場合、発光素子250は多色発光を呈する発光素子となり好ましい。この場合、発光層170及び発光層180のいずれか一方または双方に発光波長の異なる複数の発光物質を用いることによって、発光素子250が呈する発光スペクトルは異なる発光ピークを有する発光が合成された光となるため、少なくとも二つのピークを有する発光スペクトルとなる。
上記の構成は白色発光を得るためにも好適である。発光層170と発光層180との光を互いに補色の関係とすることによって、白色発光を得ることができる。特に、演色性の高い白色発光、あるいは少なくとも赤色と緑色と青色とを有する発光、になるようゲスト材料を選択することが好適である。
また、発光層170及び発光層180のいずれか一方または双方を層状にさらに分割し、当該分割した層ごとに異なる発光材料を含有させるようにしても良い。すなわち、発光層170及び発光層180のいずれか一方または双方は、2層以上の複数層でもって構成することもできる。例えば、第1の発光層と第2の発光層を正孔輸送層側から順に積層して発光層とする場合、第1の発光層のホスト材料として正孔輸送性を有する物質を用い、第2の発光層のホスト材料として電子輸送性を有する物質を用いる構成などがある。この場合、第1の発光層と第2の発光層とが有する発光材料は、同じ材料であっても異なる材料であってもよく、同じ色の発光を呈する機能を有する材料であっても、異なる色の発光を呈する機能を有する材料であってもよい。互いに異なる色の発光を呈する機能を有する複数の発光材料を有する構成により、三原色や、4色以上の発光色からなる演色性の高い白色発光を得ることもできる。
発光層170及び発光層180に用いることのできる材料としては、先の実施の形態1に示す発光層130及び実施の形態4に示す発光層140に用いることのできる材料を援用すればよい。また、実施の形態2で示したイリジウム錯体をゲスト材料として有することが好ましい。そうすることで、発光効率の高い発光素子を作製することができる。
なお、発光ユニット106、発光ユニット108、及び電荷発生層115は、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、グラビア印刷等の方法で形成することができる。
以上、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態6)
本実施の形態では、実施の形態1、実施の形態4、及び実施の形態5に示す構成と異なる構成の発光素子の例について、図5乃至図8を用いて以下に説明する。
<発光素子の構成例1>
図5(A)(B)は、本発明の一態様の発光素子を示す断面図である。なお、図5(A)(B)において、図1(A)に示す符号と同様の機能を有する箇所には、同様のハッチパターンとし、符号を省略する場合がある。また、同様の機能を有する箇所には、同様の符号を付し、その詳細な説明は省略する場合がある。
図5(A)(B)に示す発光素子260a及び発光素子260bは、基板200側に光を取り出す下面射出(ボトムエミッション)型の発光素子であってもよく、基板200と反対方向に光を取り出す上面射出(トップエミッション)型の発光素子であってもよい。なお、本発明の一態様はこれに限定されず、発光素子が呈する光を基板200の上方および下方の双方に取り出す両面射出(デュアルエミッション)型の発光素子であっても良い。
発光素子260a及び発光素子260bが、ボトムエミッション型である場合、電極101は、光を透過する機能を有することが好ましい。また、電極102は、光を反射する機能を有することが好ましい。あるいは、発光素子260a及び発光素子260bが、トップエミッション型である場合、電極101は、光を反射する機能を有することが好ましい。また、電極102は、光を透過する機能を有することが好ましい。
発光素子260a及び発光素子260bは、基板200上に電極101と、電極102とを有する。また、電極101と電極102との間に、発光層123Bと、発光層123Gと、発光層123Rと、を有する。また、正孔注入層111と、正孔輸送層112と、電子輸送層118と、電子注入層119と、を有する。
また、発光素子260bは、電極101の構成の一部として、導電層101aと、導電層101a上の導電層101bと、導電層101a下の導電層101cとを有する。すなわち、発光素子260bは、導電層101aが、導電層101bと、導電層101cとで挟持された電極101の構成を有する。
発光素子260bにおいて、導電層101bと、導電層101cとは、異なる材料で形成されてもよく、同じ材料で形成されても良い。電極101が、同じ導電性材料で挟持される構成を有する場合、電極101の形成過程におけるエッチング工程によるパターン形成が容易になるため好ましい。
なお、発光素子260bにおいて、導電層101bまたは導電層101cにおいて、いずれか一方のみを有する構成としてもよい。
なお、電極101が有する導電層101a、101b、及び101cは、それぞれ実施の形態1で示した電極101または電極102と同様の構成および材料を用いることができる。
図5(A)(B)においては、電極101と電極102とで挟持された領域221B、領域221G、及び領域221R、の間に隔壁145を有する。隔壁145は、絶縁性を有する。隔壁145は、電極101の端部を覆い、該電極と重畳する開口部を有する。隔壁145を設けることによって、各領域の基板200上の電極101を、それぞれ島状に分離することが可能となる。
なお、発光層123Bと、発光層123Gとは、隔壁145と重畳する領域において、互いに重なる領域を有していてもよい。あるいは、発光層123Gと、発光層123Rとは、隔壁145と重畳する領域において、互いに重なる領域を有していてもよい。あるいは、発光層123Rと、発光層123Bとは、隔壁145と重畳する領域において、互いに重なる領域を有していてもよい。
隔壁145としては、絶縁性であればよく、無機材料または有機材料を用いて形成される。該無機材料としては、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム等が挙げられる。該有機材料としては、例えば、アクリル樹脂、またはポリイミド樹脂等の感光性の樹脂材料が挙げられる。
なお、酸化窒化シリコン膜とは、その組成として、窒素よりも酸素の含有量が多い膜を指し、好ましくは酸素が55原子%以上65原子%以下、窒素が1原子%以上20原子%以下、シリコンが25原子%以上35原子%以下、水素が0.1原子%以上10原子%以下の範囲で含まれる膜をいう。窒化酸化シリコン膜とは、その組成として、酸素よりも窒素の含有量が多い膜を指し、好ましくは窒素が55原子%以上65原子%以下、酸素が1原子%以上20原子%以下、シリコンが25原子%以上35原子%以下、水素が0.1原子%以上10原子%以下の濃度範囲で含まれる膜をいう。
また、発光層123R、発光層123G、発光層123Bは、それぞれ異なる色を呈する機能を有する発光材料を有することが好ましい。例えば、発光層123Rが赤色を呈する機能を有する発光材料を有することで、領域221Rは赤色の発光を呈し、発光層123Gが緑色を呈する機能を有する発光材料を有することで、領域221Gは緑色の発光を呈し、発光層123Bが青色を呈する機能を有する発光材料を有することで、領域221Bは青色の発光を呈する。このような構成を有する発光素子260aまたは発光素子260bを、表示装置の画素に用いることで、フルカラー表示が可能な表示装置を作製することができる。また、それぞれの発光層の膜厚は、同じであっても良いし、異なっていても良い。
また、発光層123B、発光層123G、発光層123R、のいずれか一つまたは複数の発光層は、実施の形態1で示した発光層130、及び実施の形態4で示した発光層140のうち少なくとも一つの構成を有することが好ましい。また、実施の形態2で示したイリジウム錯体を発光材料として有することが好ましい。そうすることで、発光効率の良好な発光素子を作製することができる。
なお、発光層123B、発光層123G、発光層123R、のいずれか一つまたは複数の発光層は、2層以上が積層された構成としても良い。
以上のように、少なくとも一つの発光層が実施の形態1及び実施の形態4で示した発光層の構成、または実施の形態2で示した発光材料を有し、該発光層を有する発光素子260aまたは発光素子260bを、表示装置の画素に用いることで、発光効率の高い表示装置を作製することができる。すなわち、発光素子260aまたは発光素子260bを有する表示装置は、消費電力を低減することができる。
なお、光を取り出す電極の光を取り出す方向に、光学素子(例えば、カラーフィルタ、偏光板、反射防止膜等)を設けることで、発光素子260a及び発光素子260bの色純度を向上させることができる。そのため、発光素子260aまたは発光素子260bを有する表示装置の色純度を高めることができる。あるいは、発光素子260a及び発光素子260bの外光反射を低減することができる。そのため、発光素子260aまたは発光素子260bを有する表示装置のコントラスト比を高めることができる。
なお、発光素子260a及び発光素子260bにおける他の構成については、実施の形態1、実施の形態4、及び実施の形態5における発光素子の構成を参酌すればよい。
<発光素子の構成例2>
次に、図5(A)(B)に示す発光素子と異なる構成例について、図6(A)(B)を用いて、以下説明を行う。
図6(A)(B)は、本発明の一態様の発光素子を示す断面図である。なお、図6(A)(B)において、図5(A)(B)に示す符号と同様の機能を有する箇所には、同様のハッチパターンとし、符号を省略する場合がある。また、同様の機能を有する箇所には、同様の符号を付し、その詳細な説明は省略する場合がある。
図6(A)(B)は、一対の電極間に、発光層を有する発光素子の構成例である。図6(A)に示す発光素子262aは、基板200と反対の方向に光を取り出す上面射出(トップエミッション)型の発光素子、図6(B)に示す発光素子262bは、基板200側に光を取り出す下面射出(ボトムエミッション)型の発光素子である。ただし、本発明の一態様はこれに限定されず、発光素子が呈する光を発光素子が形成される基板200の上方および下方の双方に取り出す両面射出(デュアルエミッション)型であっても良い。
発光素子262a及び発光素子262bは、基板200上に電極101と、電極102と、電極103と、電極104とを有する。また、電極101と電極102との間、及び電極102と電極103との間、及び電極102と電極104との間に、少なくとも発光層170と、発光層190と、電荷発生層115とを有する。また、正孔注入層111と、正孔輸送層112と、電子輸送層113と、電子注入層114と、正孔注入層116と、正孔輸送層117と、電子輸送層118と、電子注入層119と、を有する。
また、電極101は、導電層101aと、導電層101a上に接する導電層101bと、を有する。また、電極103は、導電層103aと、導電層103a上に接する導電層103bと、を有する。電極104は、導電層104aと、導電層104a上に接する導電層104bと、を有する。
図6(A)に示す発光素子262a、及び図6(B)に示す発光素子262bは、電極101と電極102とで挟持された領域222B、電極102と電極103とで挟持された領域222G、及び電極102と電極104とで挟持された領域222R、の間に、隔壁145を有する。隔壁145は、絶縁性を有する。隔壁145は、電極101、電極103、及び電極104の端部を覆い、該電極と重畳する開口部を有する。隔壁145を設けることによって、各領域の基板200上の該電極を、それぞれ島状に分離することが可能となる。
また、電荷発生層115としては、正孔輸送性材料に電子受容体(アクセプター)が添加された材料、または電子輸送性材料に電子供与体(ドナー)が添加された材料により、形成することができる。なお、電荷発生層115の導電率が一対の電極と同程度に高い場合、電荷発生層115によって発生したキャリアが、隣接する画素に流れて、隣接する画素が発光してしまう場合がある。したがって、隣接する画素が不正に発光することを抑制するためには、電荷発生層115は、一対の電極よりも導電率が低い材料で形成されると好ましい。
また、発光素子262a及び発光素子262bは、領域222B、領域222G、及び領域222Rから呈される光が取り出される方向に、それぞれ光学素子224B、光学素子224G、及び光学素子224Rを有する基板220を有する。各領域から呈される光は、各光学素子を介して発光素子外部に射出される。すなわち、領域222Bから呈される光は、光学素子224Bを介して射出され、領域222Gから呈される光は、光学素子224Gを介して射出され、領域222Rから呈される光は、光学素子224Rを介して射出される。
また、光学素子224B、光学素子224G、及び光学素子224Rは、入射される光から特定の色を呈する光を選択的に透過する機能を有する。例えば、光学素子224Bを介して射出される領域222Bから呈される光は、青色を呈する光となり、光学素子224Gを介して射出される領域222Gから呈される光は、緑色を呈する光となり、光学素子224Rを介して射出される領域222Rから呈される光は、赤色を呈する光となる。
光学素子224R、光学素子224G、及び光学素子224Bには、例えば、着色層(カラーフィルタともいう)、バンドパスフィルタ、多層膜フィルタなどを適用できる。また、光学素子に色変換素子を適用することができる。色変換素子は、入射される光を、当該光の波長より長い波長の光に変換する光学素子である。色変換素子として、量子ドットを用いる素子であると好適である。量子ドットを用いることにより、表示装置の色再現性を高めることができる。
なお、光学素子224R、光学素子224G、及び光学素子224B上に他の光学素子を一または複数、重ねて設けてもよい。他の光学素子としては、例えば円偏光板や反射防止膜などを設けることができる。円偏光板を、表示装置の発光素子が発する光が取り出される側に設けると、表示装置の外部から入射した光が、表示装置の内部で反射されて、外部に射出される現象を防ぐことができる。また、反射防止膜を設けると、表示装置の表面で反射される外光を弱めることができる。これにより、表示装置が発する発光を、鮮明に観察できる。
なお、図6(A)(B)において、各光学素子を介して各領域から射出される光を、青色(B)を呈する光、緑色(G)を呈する光、赤色(R)を呈する光、として、それぞれ破線の矢印で模式的に図示している。
また、各光学素子の間には、遮光層223を有する。遮光層223は、隣接する領域から発せられる光を遮光する機能を有する。なお、遮光層223を設けない構成としても良い。
遮光層223としては、外光の反射を抑制する機能を有する。または、遮光層223としては、隣接する発光素子から発せられる光の混色を防ぐ機能を有する。遮光層223としては、金属、黒色顔料を含んだ樹脂、カーボンブラック、金属酸化物、複数の金属酸化物の固溶体を含む複合酸化物等を用いることができる。
なお、光学素子224Bと、光学素子224Gとは、遮光層223と重畳する領域において、互いに重なる領域を有していても良い。あるいは、光学素子224Gと、光学素子224Rとは、遮光層223と重畳する領域において、互いに重なる領域を有していても良い。あるいは、光学素子224Rと、光学素子224Bとは、遮光層223と重畳する領域において、互いに重なる領域を有していても良い。
また、基板200、及び光学素子を有する基板220の構成としては、実施の形態1を参酌すればよい。
さらに、発光素子262a及び発光素子262bは、マイクロキャビティ構造を有する。
≪マイクロキャビティ構造≫
発光層170、及び発光層190から射出される光は、一対の電極(例えば、電極101と電極102)の間で共振される。また、発光層170及び発光層190は、射出される光のうち所望の波長の光が強まる位置に形成される。例えば、電極101の反射領域から発光層170の発光領域までの光学距離と、電極102の反射領域から発光層170の発光領域までの光学距離と、を調整することにより、発光層170から射出される光のうち所望の波長の光を強めることができる。また、電極101の反射領域から発光層190の発光領域までの光学距離と、電極102の反射領域から発光層190の発光領域までの光学距離と、を調整することにより、発光層190から射出される光のうち所望の波長の光を強めることができる。すなわち、複数の発光層(ここでは、発光層170及び発光層190)を積層する発光素子の場合、発光層170及び発光層190のそれぞれの光学距離を最適化することが好ましい。
また、発光素子262a及び発光素子262bにおいては、各領域で導電層(導電層101b、導電層103b、及び導電層104b)の厚さを調整することで、発光層170及び発光層190から呈される光のうち所望の波長の光を強めることができる。なお、各領域で正孔注入層111及び正孔輸送層112のうち、少なくとも一つの厚さを異ならせることで、発光層170及び発光層190から呈される光を強めても良い。
例えば、電極101乃至電極104において、光を反射する機能を有する導電性材料の屈折率が、発光層170または発光層190の屈折率よりも小さい場合においては、電極101が有する導電層101bの膜厚を、電極101と電極102との間の光学距離がmλ/2(mは自然数、λは領域222Bで強める光の波長を、それぞれ表す)となるよう調整する。同様に、電極103が有する導電層103bの膜厚を、電極103と電極102との間の光学距離がmλ/2(mは自然数、λは領域222Gで強める光の波長を、それぞれ表す)となるよう調整する。さらに、電極104が有する導電層104bの膜厚を、電極104と電極102との間の光学距離がmλ/2(mは自然数、λは領域222Rで強める光の波長を、それぞれ表す)となるよう調整する。
なお、電極101乃至電極104の反射領域を厳密に決定することが困難な場合、電極101乃至電極104の任意の領域を反射領域と仮定することで、発光層170または発光層190から射出される光を強める光学距離を導出してもよい。また、発光層170および発光層190の発光領域を厳密に決定することが困難な場合、発光層170および発光層190の任意の領域を発光領域と仮定することで、発光層170および発光層190から射出される光を強める光学距離を導出してもよい。
上記のように、マイクロキャビティ構造を設け、各領域の一対の電極間の光学距離を調整することで、各電極近傍における光の散乱および光の吸収を抑制し、高い光取り出し効率を実現することができる。
なお、上記構成においては、導電層101b、導電層103b、導電層104bは、光を透過する機能を有することが好ましい。また、導電層101b、導電層103b、導電層104b、を構成する材料は、互いに同じであっても良いし、異なっていても良い。導電層101b、導電層103b、及び導電層104bに同じ材料を用いる場合、電極101、電極103、電極104の形成過程におけるエッチング工程によるパターン形成が容易になるため好ましい。また、導電層101b、導電層103b、導電層104bは、それぞれ2層以上の層が積層された構成であっても良い。
なお、図6(A)に示す発光素子262aは、上面射出型の発光素子であるため、導電層101a、導電層103a、及び導電層104aは、光を反射する機能を有することが好ましい。また、電極102は、光を透過する機能と、光を反射する機能とを有することが好ましい。
また、図6(B)に示す発光素子262bは、下面射出型の発光素子であるため、導電層101a、導電層103a、導電層104aは、光を透過する機能と、光を反射する機能と、を有することが好ましい。また、電極102は、光を反射する機能を有することが好ましい。
また、発光素子262a及び発光素子262bにおいて、導電層101a、導電層103a、または導電層104a、に同じ材料を用いても良いし、異なる材料を用いても良い。導電層101a、導電層103a、導電層104a、に同じ材料を用いる場合、発光素子262a及び発光素子262bの製造コストを低減できる。なお、導電層101a、導電層103a、導電層104aは、それぞれ2層以上の層が積層された構成であっても良い。
また、発光素子262a及び発光素子262bにおける発光層170及び発光層190の少なくとも一方には、実施の形態1及び実施の形態4で示した構成のうち少なくとも一を有することが好ましい。また、実施の形態2で示したイリジウム錯体を発光材料に有することが好ましい。そうすることで、高い発光効率を示す発光素子を作製することができる。
また、発光層170及び発光層190は、例えば発光層190a及び発光層190bのように、一方または双方で2層が積層された構成としてもよい。2層の発光層に、第1の化合物及び第2の化合物という、異なる色を呈する機能を有する2種類の発光材料をそれぞれ用いることで、複数の色を含む発光を得ることができる。特に発光層170と、発光層190と、が呈する発光により、白色となるよう、各発光層に用いる発光材料を選択すると好ましい。
また、発光層170または発光層190は、一方または双方で3層以上が積層された構成としても良く、発光材料を有さない層が含まれていても良い。
以上のように、実施の形態1及び実施の形態4で示した発光層の構成を少なくとも一つ有する発光素子262aまたは発光素子262bを、表示装置の画素に用いることで、発光効率の高い表示装置を作製することができる。すなわち、発光素子262aまたは発光素子262bを有する表示装置は、消費電力を低減することができる。
なお、発光素子262a及び発光素子262bにおける他の構成については、発光素子260aまたは発光素子260b、あるいは実施の形態1、実施の形態4、及び実施の形態5で示した発光素子の構成を参酌すればよい。
<発光素子の作製方法>
次に、本発明の一態様の発光素子の作製方法について、図7及び図8を用いて以下説明を行う。なお、ここでは、図6(A)に示す発光素子262aの作製方法について説明する。
図7及び図8は、本発明の一態様の発光素子の作製方法を説明するための断面図である。
以下で説明する発光素子262aの作製方法は、第1乃至第7の7つのステップを有する。
≪第1のステップ≫
第1のステップは、発光素子の電極(具体的には、電極101を構成する導電層101a、電極103を構成する導電層103a、及び電極104を構成する導電層104a)を、基板200上に形成する工程である(図7(A)参照)。
本実施の形態においては、基板200上に、光を反射する機能を有する導電層を形成し、該導電層を所望の形状に加工することで、導電層101a、導電層103a、及び導電層104aを形成する。上記光を反射する機能を有する導電層としては、銀とパラジウムと銅の合金膜(Ag−Pd−Cu膜、またはAPCともいう)を用いる。このように、導電層101a、導電層103a、及び導電層104aを、同一の導電層を加工する工程を経て形成することで、製造コストを安くすることができるため好適である。
なお、第1のステップの前に、基板200上に複数のトランジスタを形成してもよい。また、該複数のトランジスタと、導電層101a、導電層103a、及び導電層104aとを、それぞれ電気的に接続させてもよい。
≪第2のステップ≫
第2のステップは、電極101を構成する導電層101a上に光を透過する機能を有する導電層101bを、電極103を構成する導電層103a上に光を透過する機能を有する導電層103bを、電極104を構成する導電層104a上に光を透過する機能を有する導電層104bを、形成する工程である(図7(B)参照)。
本実施の形態においては、光を反射する機能を有する導電層101a、103a、及び104a、の上にそれぞれ、光を透過する機能を有する導電層101b、103b、及び104bを形成することで、電極101、電極103、及び電極104を形成する。上記の導電層101b、103b、及び104bとしては、ITSO膜を用いる。
なお、光を透過する機能を有する導電層101b、103b、及び104bは、複数回に分けて形成してもよい。複数回に分けて形成することで、各領域で適したマイクロキャビティ構造となる膜厚で、導電層101b、103b、及び104bを形成することができる。
≪第3のステップ≫
第3のステップは、発光素子の各電極の端部を覆う隔壁145を形成する工程である(図7(C)参照)。
隔壁145は、電極と重なるように開口部を有する。該開口部によって露出する導電膜が発光素子の陽極として機能する。本実施の形態では、隔壁145として、ポリイミド樹脂を用いる。
なお、第1乃至第3のステップにおいては、EL層(有機化合物を含む層)を損傷するおそれがないため、さまざまな成膜方法及び微細加工技術を適用できる。本実施の形態では、スパッタリング法を用いて反射性の導電層を成膜し、リソグラフィ法を用いて、該導電層にパターンを形成し、その後ドライエッチング法またはウエットエッチング法を用いて、該導電層を島状に加工することで、電極101を構成する導電層101a、電極103を構成する導電層103a、及び電極104を構成する導電層104a、を形成する。その後、スパッタリング法を用いて透明性を有する導電膜を成膜し、リソグラフィ法を用いて、該透明性を有する導電膜にパターンを形成し、その後ウエットエッチング法を用いて、該透明性を有する導電膜を島状に加工して、電極101、電極103、及び電極104を形成する。
≪第4のステップ≫
第4のステップは、正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層190、電子輸送層113、電子注入層114、及び電荷発生層115を形成する工程である(図8(A)参照)。
正孔注入層111としては、正孔輸送性材料とアクセプター性物質を含む材料とを共蒸着することで形成することができる。なお、共蒸着とは、異なる複数の物質をそれぞれ異なる蒸発源から同時に蒸発させる蒸着法である。また、正孔輸送層112としては、正孔輸送性材料を蒸着することで形成することができる。
発光層190としては、紫色、青色、青緑色、緑色、黄緑色、黄色、橙色、または赤色の中から選ばれる少なくとも一つの発光を呈するゲスト材料を蒸着することで形成することができる。ゲスト材料としては、蛍光または燐光を呈する発光性の有機化合物を用いることができる。また、実施の形態1及び実施の形態4で示した発光層の構成を用いることが好ましい。また、発光層190として、2層の構成としてもよい。その場合、2層の発光層は、それぞれ互いに異なる発光色を呈する発光物質を有することが好ましい。
電子輸送層113としては、電子輸送性の高い物質を蒸着することで形成することができる。また、電子注入層114としては、電子注入性の高い物質を蒸着することで形成することができる。
電荷発生層115としては、正孔輸送性材料に電子受容体(アクセプター)が添加された材料、または電子輸送性材料に電子供与体(ドナー)が添加された材料を蒸着することで形成することができる。
≪第5のステップ≫
第5のステップは、正孔注入層116、正孔輸送層117、発光層170、電子輸送層118、電子注入層119、及び電極102を形成する工程である(図8(B)参照)。
正孔注入層116としては、先に示す正孔注入層111と同様の材料及び同様の方法により形成することができる。また、正孔輸送層117としては、先に示す正孔輸送層112と同様の材料及び同様の方法により形成することができる。
発光層170としては、紫色、青色、青緑色、緑色、黄緑色、黄色、橙色、または赤色の中から選ばれる少なくとも一つの発光を呈するゲスト材料を蒸着することで形成することができる。ゲスト材料としては、蛍光または燐光を呈する発光性の有機化合物を用いることができる。また、実施の形態1及び実施の形態4で示した発光層の構成を用いることが好ましい。なお、発光層170及び発光層190の少なくとも一方が、実施の形態1及び実施の形態4で示した発光層の構成を有することが好ましい。また、発光層170及び発光層190は、互いに異なる発光を呈する機能を有する発光性の有機化合物を有すると好ましい。
電子輸送層118としては、先に示す電子輸送層113と同様の材料及び同様の方法により形成することができる。また、電子注入層119としては、先に示す電子注入層114と同様の材料及び同様の方法により形成することができる。
電極102としては、反射性を有する導電膜と、透光性を有する導電膜を積層することで形成することができる。また、電極102としては、単層構造、または積層構造としてもよい。
上記工程を経て、電極101、電極103、及び電極104上に、それぞれ領域222B、領域222G、及び領域222Rを有する発光素子が基板200上に形成される。
≪第6のステップ≫
第6のステップは、基板220上に遮光層223、光学素子224B、光学素子224G、及び光学素子224Rを形成する工程である(図8(C)参照)。
遮光層223としては、黒色顔料の含んだ樹脂膜を所望の領域に形成する。その後、基板220及び遮光層223上に、光学素子224B、光学素子224G、及び光学素子224Rを形成する。光学素子224Bとしては、青色顔料の含んだ樹脂膜を所望の領域に形成する。また、光学素子224Gとしては、緑色顔料の含んだ樹脂膜を所望の領域に形成する。また、光学素子224Rとしては、赤色顔料の含んだ樹脂膜を所望の領域に形成する。
≪第7のステップ≫
第7のステップは、基板200上に形成された発光素子と、基板220上に形成された遮光層223、光学素子224B、光学素子224G、及び光学素子224Rと、を貼り合わせ、シール材を用いて封止する工程である(図示しない)。
以上の工程により、図6(A)に示す発光素子262aを形成することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態7)
本実施の形態では、本発明の一態様の表示装置について、図9乃至図17を用いて説明する。
<表示装置の構成例1>
図9(A)は表示装置600を示す上面図、図9(B)は図9(A)の一点鎖線A−B、及び一点鎖線C−Dで切断した断面図である。表示装置600は、駆動回路部(信号線駆動回路部601、及び走査線駆動回路部603)、並びに画素部602を有する。なお、信号線駆動回路部601、走査線駆動回路部603、及び画素部602は、発光素子の発光を制御する機能を有する。
また、表示装置600は、素子基板610と、封止基板604と、シール材605と、シール材605で囲まれた領域607と、引き回し配線608と、FPC609と、を有する。
なお、引き回し配線608は、信号線駆動回路部601及び走査線駆動回路部603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPC609しか図示されていないが、FPC609にはプリント配線基板(PWB:Printed Wiring Board)が取り付けられていても良い。
また、信号線駆動回路部601は、Nチャネル型のトランジスタ623とPチャネル型のトランジスタ624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。なお、信号線駆動回路部601または走査線駆動回路部603は、種々のCMOS回路、PMOS回路、またはNMOS回路を用いることが出来る。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路部を形成したドライバと画素とを同一の表面上に設けた表示装置を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路部を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602は、スイッチング用のトランジスタ611と、電流制御用のトランジスタ612と、電流制御用のトランジスタ612のドレインに電気的に接続された下部電極613と、を有する。なお、下部電極613の端部を覆って隔壁614が形成されている。隔壁614としては、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることができる。
また、被覆性を良好にするため、隔壁614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、隔壁614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、隔壁614の上端部のみに曲率半径(0.2μm以上3μm以下)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、隔壁614として、ネガ型の感光性樹脂、またはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
なお、トランジスタ(トランジスタ611、612、623、624)の構造は、特に限定されない。例えば、スタガ型のトランジスタを用いてもよい。また、トランジスタの極性についても特に限定はなく、Nチャネル型およびPチャネル型のトランジスタを有する構造、及びNチャネル型のトランジスタまたはPチャネル型のトランジスタのいずれか一方のみからなる構造を用いてもよい。また、トランジスタに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定はない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜を用いることができる。また、半導体材料としては、14族(ケイ素等)半導体、化合物半導体(酸化物半導体を含む)、有機半導体等を用いることができる。トランジスタとしては、例えば、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができるため好ましい。該酸化物半導体としては、In−Ga酸化物、In−M−Zn酸化物(Mは、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、イットリウム(Y)、ジルコニウム(Zr)、ランタン(La)、セリウム(Ce)、錫(Sn)、ハフニウム(Hf)、またはネオジム(Nd)を表す)等が挙げられる。
下部電極613上には、EL層616、および上部電極617がそれぞれ形成されている。なお、下部電極613は、陽極として機能し、上部電極617は、陰極として機能する。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。また、EL層616を構成する材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
なお、下部電極613、EL層616、及び上部電極617により、発光素子618が形成される。発光素子618は、実施の形態1、実施の形態4乃至実施の形態6の構成を有する発光素子であると好ましい。なお、画素部に複数の発光素子が形成される場合、実施の形態1、実施の形態4乃至実施の形態6に記載の発光素子と、それ以外の構成を有する発光素子の両方が含まれていても良い。
また、シール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた領域607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、領域607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605に用いることができる紫外線硬化樹脂または熱硬化樹脂で充填される場合もあり、例えば、PVC(ポリビニルクロライド)系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、PVB(ポリビニルブチラル)系樹脂、またはEVA(エチレンビニルアセテート)系樹脂を用いることができる。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥剤を設けると水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
また、発光素子618と互いに重なるように、光学素子621が封止基板604の下方に設けられる。また、封止基板604の下方には、遮光層622が設けられる。光学素子621及び遮光層622としては、それぞれ、実施の形態6に示す光学素子、及び遮光層と同様の構成とすればよい。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しにくい材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、実施の形態1、実施の形態4乃至実施の形態6に記載の発光素子及び光学素子を有する表示装置を得ることができる。
<表示装置の構成例2>
次に、表示装置の別の一例について、図10(A)(B)及び図11を用いて説明を行う。なお、図10(A)(B)及び図11は、本発明の一態様の表示装置の断面図である。
図10(A)には基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光素子の下部電極1024R、1024G、1024B、隔壁1025、EL層1028、発光素子の上部電極1026、封止層1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図10(A)では、光学素子の一例として、着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、及び青色の着色層1034B)を透明な基材1033に設けている。また、遮光層1035をさらに設けても良い。着色層及び遮光層が設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及び遮光層は、オーバーコート層1036で覆われている。また、図10(A)においては、着色層を透過する光は赤、緑、青となることから、3色の画素で映像を表現することができる。
図10(B)では、光学素子の一例として、着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示している。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
図11では、光学素子の一例として、着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を第1の層間絶縁膜1020と第2の層間絶縁膜1021との間に形成する例を示している。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した表示装置では、トランジスタが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の表示装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の表示装置としても良い。
<表示装置の構成例3>
トップエミッション型の表示装置の断面図の一例を図12(A)(B)に示す。図12(A)(B)は、本発明の一態様の表示装置を説明する断面図であり、図10(A)(B)及び図11に示す駆動回路部1041、周辺部1042等を省略して例示している。
この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。トランジスタと発光素子の陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の表示装置と同様に形成する。その後、電極1022を覆うように、第3の層間絶縁膜1037を形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の様々な材料を用いて形成することができる。
発光素子の下部電極1024R、1024G、1024Bはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図12(A)(B)のようなトップエミッション型の表示装置である場合、下部電極1024R、1024G、1024Bは光を反射する機能を有することが好ましい。また、EL層1028上に上部電極1026が設けられる。上部電極1026は光を反射する機能と、光を透過する機能を有し、下部電極1024R、1024G、1024Bと、上部電極1026との間で、マイクロキャビティ構造を採用し、特定波長における光強度を増加させると好ましい。
図12(A)のようなトップエミッションの構造では、着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、及び青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するように遮光層1035を設けても良い。なお、封止基板1031は透光性を有する基板を用いると好適である。
また、図12(A)においては、複数の発光素子と、該複数の発光素子にそれぞれ着色層を設ける構成を例示したが、これに限定されない。例えば、図12(B)に示すように、緑色の着色層を設けずに、赤色の着色層1034R、及び青色の着色層1034Bを設けて、赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行う構成としてもよい。図12(A)に示すように、発光素子にそれぞれ着色層を設ける構成とした場合、外光反射を抑制できるといった効果を奏する。一方で、図12(B)に示すように、発光素子に緑色の着色層を設けずに、赤色の着色層、及び青色の着色層を設ける構成とした場合、緑色の発光素子から射出された光のエネルギー損失が少ないため、消費電力を低くできるといった効果を奏する。
<表示装置の構成例4>
以上に示す表示装置は、3色(赤色、緑色、青色)の副画素を有する構成を示したが、4色(赤色、緑色、青色、黄色、あるいは赤色、緑色、青色、白色)の副画素を有する構成としてもよい。図13乃至図15は、下部電極1024R、1024G、1024B、及び1024Yを有する表示装置の構成である。図13(A)(B)及び図14は、トランジスタが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の表示装置であり、図15(A)(B)は、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の表示装置である。
図13(A)は、光学素子(着色層1034R、着色層1034G、着色層1034B、着色層1034Y)を透明な基材1033に設ける表示装置の例である。また、図13(B)は、光学素子(着色層1034R、着色層1034G、着色層1034B、着色層1034Y)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する表示装置の例である。また、図14は、光学素子(着色層1034R、着色層1034G、着色層1034B、着色層1034Y)を第1の層間絶縁膜1020と第2の層間絶縁膜1021との間に形成する表示装置の例である。
着色層1034Rは赤色の光を透過し、着色層1034Gは緑色の光を透過し、着色層1034Bは青色の光を透過する機能を有する。また、着色層1034Yは黄色の光を透過する機能、あるいは青色、緑色、黄色、赤色の中から選ばれる複数の光を透過する機能を有する。着色層1034Yが青色、緑色、黄色、赤色の中から選ばれる複数の光を透過する機能を有するとき、着色層1034Yを透過した光は白色であってもよい。黄色あるいは白色の発光を呈する発光素子は発光効率が高いため、着色層1034Yを有する表示装置は、消費電力を低減することができる。
また、図15に示すトップエミッション型の表示装置においては、下部電極1024Yを有する発光素子においても、図12(A)の表示装置と同様に、下部電極1024R、1024G、1024B、1024Yと、上部電極1026との間で、マイクロキャビティ構造を有する構成が好ましい。また、図15(A)の表示装置では、着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B、及び黄色の着色層1034Y)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。
マイクロキャビティ、及び黄色の着色層1034Yを介して呈される発光は、黄色の領域に発光スペクトルを有する発光となる。黄色は視感度が高い色であるため、黄色の発光を呈する発光素子は発光効率が高い。すなわち、図15(A)の構成を有する表示装置は、消費電力を低減することができる。
また、図15(A)においては、複数の発光素子と、該複数の発光素子にそれぞれ着色層を設ける構成を例示したが、これに限定されない。例えば、図15(B)に示すように、黄色の着色層を設けずに、赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、及び青色の着色層1034Bを設けて、赤、緑、青、黄の4色、または赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う構成としてもよい。図15(A)に示すように、発光素子と、該発光素子にそれぞれ着色層を設ける構成とした場合、外光反射を抑制できるといった効果を奏する。一方で、図15(B)に示すように、発光素子と、黄色の着色層を設けずに、赤色の着色層、緑色の着色層、及び青色の着色層を設ける構成とした場合、黄色または白色の発光素子から射出された光のエネルギー損失が少ないため、消費電力を低くできるといった効果を奏する。
<表示装置の構成例5>
次に、本発明の他の一態様の表示装置について、図16に示す。図16は、図9(A)の一点鎖線A−B、及び一点鎖線C−Dで切断した断面図である。なお、図16において、図9(B)に示す符号と同様の機能を有する箇所には同様の符号を付し、その詳細な説明は省略する。
図16に示す表示装置600は、素子基板610、封止基板604、及びシール材605で囲まれた領域607に、封止層607a、封止層607b、封止層607cを有する。封止層607a、封止層607b、封止層607cのいずれか一つまたは複数には、例えば、PVC(ポリビニルクロライド)系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、PVB(ポリビニルブチラル)系樹脂、またはEVA(エチレンビニルアセテート)系樹脂等の樹脂を用いることができる。また、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム等の無機材料を用いてもよい。封止層607a、封止層607b、封止層607cを形成することで、水などの不純物による発光素子618の劣化を抑制することができ好ましい。なお、封止層607a、封止層607b、封止層607cを形成する場合、シール材605を設けなくてもよい。
また、封止層607a、封止層607b、封止層607cは、いずれか一つまたは二つであってもよく、4つ以上の封止層が形成されてもよい。封止層を多層にすることで、水などの不純物が、表示装置600の外部から表示装置内部の発光素子618まで侵入するのを効果的に防ぐことができるため好ましい。なお、封止層が多層の場合、樹脂と無機材料とを積層させると好ましい構成である。
<表示装置の構成例6>
また、本実施の形態における構成例1乃至構成例4に示す表示装置は、光学素子を有する構成を例示したが、本発明の一態様としては、光学素子を設けなくてもよい。
図17(A)(B)に示す表示装置は、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の表示装置である。図17(A)は、発光層1028R、発光層1028G、発光層1028B、を有する表示装置の例である。また、図17(B)は、発光層1028R、発光層1028G、発光層1028B、発光層1028Y、を有する表示装置の例である。
発光層1028Rは、赤色の発光を呈し、発光層1028Gは、緑色の発光を呈し、発光層1028Bは、青色の発光を呈する機能を有する。また、発光層1028Yは、黄色の発光を呈する機能、または青色、緑色、赤色の中から選ばれる複数の発光を呈する機能を有する。発光層1028Yが呈する発光は、白色であってもよい。黄色あるいは白色の発光を呈する発光素子は発光効率が高いため、発光層1028Yを有する表示装置は、消費電力を低減することができる。
図17(A)及び図17(B)に示す表示装置は、異なる色の発光を呈するEL層を副画素に有するため、光学素子となる着色層を設けなくてもよい。
また、封止層1029は、例えば、PVC(ポリビニルクロライド)系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、PVB(ポリビニルブチラル)系樹脂、またはEVA(エチレンビニルアセテート)系樹脂等の樹脂を用いることができる。また、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、窒化酸化シリコン、窒化シリコン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム等の無機材料を用いてもよい。封止層1029を形成することで、水などの不純物による発光素子の劣化を抑制することができ好ましい。
また、封止層1029は、いずれか一つまたは二つであってもよく、4つ以上の封止層が形成されてもよい。封止層を多層にすることで、水などの不純物が、表示装置の外部から表示装置内部まで侵入するのを効果的に防ぐことができるため好ましい。なお、封止層が多層の場合、樹脂と無機材料とを積層させると好ましい構成である。
なお、封止基板1031は、発光素子を保護する機能を有するものであればよい。そのため、封止基板1031には、可撓性を有する基板やフィルムを用いることができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態や本実施の形態中の他の構成と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態8)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する表示装置について、図18乃至図20を用いて説明を行う。
なお、図18(A)は、本発明の一態様の表示装置を説明するブロック図であり、図18(B)は、本発明の一態様の表示装置が有する画素回路を説明する回路図である。
<表示装置に関する説明>
図18(A)に示す表示装置は、表示素子の画素を有する領域(以下、画素部802という)と、画素部802の外側に配置され、画素を駆動するための回路を有する回路部(以下、駆動回路部804という)と、素子の保護機能を有する回路(以下、保護回路806という)と、端子部807と、を有する。なお、保護回路806は、設けない構成としてもよい。
駆動回路部804の一部、または全部は、画素部802と同一基板上に形成されていることが望ましい。これにより、部品数や端子数を減らすことが出来る。駆動回路部804の一部、または全部が、画素部802と同一基板上に形成されていない場合には、駆動回路部804の一部、または全部は、COGやTAB(Tape Automated Bonding)によって、実装することができる。
画素部802は、X行(Xは2以上の自然数)Y列(Yは2以上の自然数)に配置された複数の表示素子を駆動するための回路(以下、画素回路801という)を有し、駆動回路部804は、画素を選択する信号(走査信号)を出力する回路(以下、走査線駆動回路804aという)、画素の表示素子を駆動するための信号(データ信号)を供給するための回路(以下、信号線駆動回路804b)などの駆動回路を有する。
走査線駆動回路804aは、シフトレジスタ等を有する。走査線駆動回路804aは、端子部807を介して、シフトレジスタを駆動するための信号が入力され、信号を出力する。例えば、走査線駆動回路804aは、スタートパルス信号、クロック信号等が入力され、パルス信号を出力する。走査線駆動回路804aは、走査信号が与えられる配線(以下、走査線GL_1乃至GL_Xという)の電位を制御する機能を有する。なお、走査線駆動回路804aを複数設け、複数の走査線駆動回路804aにより、走査線GL_1乃至GL_Xを分割して制御してもよい。または、走査線駆動回路804aは、初期化信号を供給することができる機能を有する。ただし、これに限定されず、走査線駆動回路804aは、別の信号を供給することも可能である。
信号線駆動回路804bは、シフトレジスタ等を有する。信号線駆動回路804bは、端子部807を介して、シフトレジスタを駆動するための信号の他、データ信号の元となる信号(画像信号)が入力される。信号線駆動回路804bは、画像信号を元に画素回路801に書き込むデータ信号を生成する機能を有する。また、信号線駆動回路804bは、スタートパルス、クロック信号等が入力されて得られるパルス信号に従って、データ信号の出力を制御する機能を有する。また、信号線駆動回路804bは、データ信号が与えられる配線(以下、データ線DL_1乃至DL_Yという)の電位を制御する機能を有する。または、信号線駆動回路804bは、初期化信号を供給することができる機能を有する。ただし、これに限定されず、信号線駆動回路804bは、別の信号を供給することも可能である。
信号線駆動回路804bは、例えば複数のアナログスイッチなどを用いて構成される。信号線駆動回路804bは、複数のアナログスイッチを順次オン状態にすることにより、画像信号を時分割した信号をデータ信号として出力できる。また、シフトレジスタなどを用いて信号線駆動回路804bを構成してもよい。
複数の画素回路801のそれぞれは、走査信号が与えられる複数の走査線GLの一つを介してパルス信号が入力され、データ信号が与えられる複数のデータ線DLの一つを介してデータ信号が入力される。また、複数の画素回路801のそれぞれは、走査線駆動回路804aによりデータ信号のデータの書き込み及び保持が制御される。例えば、m行n列目の画素回路801は、走査線GL_m(mはX以下の自然数)を介して走査線駆動回路804aからパルス信号が入力され、走査線GL_mの電位に応じてデータ線DL_n(nはY以下の自然数)を介して信号線駆動回路804bからデータ信号が入力される。
図18(A)に示す保護回路806は、例えば、走査線駆動回路804aと画素回路801の間の配線である走査線GLに接続される。または、保護回路806は、信号線駆動回路804bと画素回路801の間の配線であるデータ線DLに接続される。または、保護回路806は、走査線駆動回路804aと端子部807との間の配線に接続することができる。または、保護回路806は、信号線駆動回路804bと端子部807との間の配線に接続することができる。なお、端子部807は、外部の回路から表示装置に電源及び制御信号、及び画像信号を入力するための端子が設けられた部分をいう。
保護回路806は、自身が接続する配線に一定の範囲外の電位が与えられたときに、該配線と別の配線とを導通状態にする回路である。
図18(A)に示すように、画素部802と駆動回路部804にそれぞれ保護回路806を設けることにより、ESD(Electro Static Discharge:静電気放電)などにより発生する過電流に対する表示装置の耐性を高めることができる。ただし、保護回路806の構成はこれに限定されず、例えば、走査線駆動回路804aに保護回路806を接続した構成、または信号線駆動回路804bに保護回路806を接続した構成とすることもできる。あるいは、端子部807に保護回路806を接続した構成とすることもできる。
また、図18(A)においては、走査線駆動回路804aと信号線駆動回路804bによって駆動回路部804を形成している例を示しているが、この構成に限定されない。例えば、走査線駆動回路804aのみを形成し、別途用意された信号線駆動回路が形成された基板(例えば、単結晶半導体膜、多結晶半導体膜で形成された駆動回路基板)を実装する構成としても良い。
<画素回路の構成例>
図18(A)に示す複数の画素回路801は、例えば、図18(B)に示す構成とすることができる。
図18(B)に示す画素回路801は、トランジスタ852、854と、容量素子862と、発光素子872と、を有する。
トランジスタ852のソース電極及びドレイン電極の一方は、データ信号が与えられる配線(データ線DL_n)に電気的に接続される。さらに、トランジスタ852のゲート電極は、ゲート信号が与えられる配線(走査線GL_m)に電気的に接続される。
トランジスタ852は、データ信号のデータの書き込みを制御する機能を有する。
容量素子862の一対の電極の一方は、電位が与えられる配線(以下、電位供給線VL_aという)に電気的に接続され、他方は、トランジスタ852のソース電極及びドレイン電極の他方に電気的に接続される。
容量素子862は、書き込まれたデータを保持する保持容量としての機能を有する。
トランジスタ854のソース電極及びドレイン電極の一方は、電位供給線VL_aに電気的に接続される。さらに、トランジスタ854のゲート電極は、トランジスタ852のソース電極及びドレイン電極の他方に電気的に接続される。
発光素子872のアノード及びカソードの一方は、電位供給線VL_bに電気的に接続され、他方は、トランジスタ854のソース電極及びドレイン電極の他方に電気的に接続される。
発光素子872としては、実施の形態1、実施の形態4乃至実施の形態6に示す発光素子を用いることができる。
なお、電位供給線VL_a及び電位供給線VL_bの一方には、高電源電位VDDが与えられ、他方には、低電源電位VSSが与えられる。
図18(B)の画素回路801を有する表示装置では、例えば、図18(A)に示す走査線駆動回路804aにより各行の画素回路801を順次選択し、トランジスタ852をオン状態にしてデータ信号のデータを書き込む。
データが書き込まれた画素回路801は、トランジスタ852がオフ状態になることで保持状態になる。さらに、書き込まれたデータ信号の電位に応じてトランジスタ854のソース電極とドレイン電極の間に流れる電流量が制御され、発光素子872は、流れる電流量に応じた輝度で発光する。これを行毎に順次行うことにより、画像を表示できる。
また、画素回路に、トランジスタのしきい値電圧等の変動の影響を補正する機能を持たせてもよい。図19(A)(B)及び図20(A)(B)に画素回路の一例を示す。
図19(A)に示す画素回路は、6つのトランジスタ(トランジスタ303_1乃至303_6)と、容量素子304と、発光素子305と、を有する。また、図19(A)に示す画素回路には、配線301_1乃至301_5、並びに配線302_1及び配線302_2が電気的に接続されている。なお、トランジスタ303_1乃至303_6については、例えばPチャネル型のトランジスタを用いることができる。
図19(B)に示す画素回路は、図19(A)に示す画素回路に、トランジスタ303_7を追加した構成である。また、図19(B)に示す画素回路には、配線301_6及び配線301_7が電気的に接続されている。ここで、配線301_5と配線301_6とは、それぞれ電気的に接続されていてもよい。なお、トランジスタ303_7については、例えばPチャネル型のトランジスタを用いることができる。
図20(A)に示す画素回路は、6つのトランジスタ(トランジスタ308_1乃至308_6)と、容量素子304と、発光素子305と、を有する。また、図20(A)に示す画素回路には、配線306_1乃至306_3、並びに配線307_1乃至307_3が電気的に接続されている。ここで配線306_1と配線306_3とは、それぞれ電気的に接続されていてもよい。なお、トランジスタ308_1乃至308_6については、例えばPチャネル型のトランジスタを用いることができる。
図20(B)に示す画素回路は、2つのトランジスタ(トランジスタ309_1及びトランジスタ309_2)と、2つの容量素子(容量素子304_1及び容量素子304_2)と、発光素子305と、を有する。また、図20(B)に示す画素回路には、配線311_1乃至配線311_3、配線312_1、及び配線312_2が電気的に接続されている。また、図20(B)に示す画素回路の構成とすることで、例えば、電圧入力−電流駆動方式(CVCC方式ともいう)とすることができる。なお、トランジスタ309_1及び309_2については、例えばPチャネル型のトランジスタを用いることができる。
また、本発明の一態様の発光素子は、表示装置の画素に能動素子を有するアクティブマトリクス方式、または、表示装置の画素に能動素子を有しないパッシブマトリクス方式のそれぞれの方式に適用することができる。
アクティブマトリクス方式では、能動素子(アクティブ素子、非線形素子)として、トランジスタだけでなく、さまざまな能動素子(アクティブ素子、非線形素子)を用いることが出来る。例えば、MIM(Metal Insulator Metal)、又はTFD(Thin Film Diode)などを用いることも可能である。これらの素子は、製造工程が少ないため、製造コストの低減、又は歩留まりの向上を図ることができる。または、これらの素子は、素子のサイズが小さいため、開口率を向上させることができ、低消費電力化や高輝度化をはかることが出来る。
アクティブマトリクス方式以外として、能動素子(アクティブ素子、非線形素子)を用いないパッシブマトリクス型を用いることも可能である。能動素子(アクティブ素子、非線形素子)を用いないため、製造工程が少ないため、製造コストの低減、又は歩留まりの向上を図ることができる。または、能動素子(アクティブ素子、非線形素子)を用いないため、開口率を向上させることができ、低消費電力化、又は高輝度化などを図ることが出来る。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態9)
本実施の形態においては、本発明の一態様の発光素子を有する表示装置、及び該表示装置に入力装置を取り付けた電子機器について、図21乃至図25を用いて説明を行う。
<タッチパネルに関する説明1>
なお、本実施の形態において、電子機器の一例として、表示装置と、入力装置とを合わせたタッチパネル2000について説明する。また、入力装置の一例として、タッチセンサを有する場合について説明する。
図21(A)(B)は、タッチパネル2000の斜視図である。なお、図21(A)(B)において、明瞭化のため、タッチパネル2000の代表的な構成要素を示す。
タッチパネル2000は、表示装置2501とタッチセンサ2595とを有する(図21(B)参照)。また、タッチパネル2000は、基板2510、基板2570、及び基板2590を有する。なお、基板2510、基板2570、及び基板2590はいずれも可撓性を有する。ただし、基板2510、基板2570、及び基板2590のいずれか一つまたは全てが可撓性を有さない構成としてもよい。
表示装置2501は、基板2510上に複数の画素及び該画素に信号を供給することができる複数の配線2511を有する。複数の配線2511は、基板2510の外周部にまで引き回され、その一部が端子2519を構成している。端子2519はFPC2509(1)と電気的に接続する。また、複数の配線2511は、信号線駆動回路2503s(1)からの信号を複数の画素に供給することができる。
基板2590は、タッチセンサ2595と、タッチセンサ2595と電気的に接続する複数の配線2598とを有する。複数の配線2598は、基板2590の外周部に引き回され、その一部は端子を構成する。そして、該端子はFPC2509(2)と電気的に接続される。なお、図21(B)では明瞭化のため、基板2590の裏面側(基板2510と対向する面側)に設けられるタッチセンサ2595の電極や配線等を実線で示している。
タッチセンサ2595として、例えば静電容量方式のタッチセンサを適用できる。静電容量方式としては、表面型静電容量方式、投影型静電容量方式等がある。
投影型静電容量方式としては、主に駆動方式の違いから自己容量方式、相互容量方式などがある。相互容量方式を用いると同時多点検出が可能となるため好ましい。
なお、図21(B)に示すタッチセンサ2595は、投影型静電容量方式のタッチセンサを適用した構成である。
なお、タッチセンサ2595には、指等の検知対象の近接または接触を検知することができる、様々なセンサを適用することができる。
投影型静電容量方式のタッチセンサ2595は、電極2591と電極2592とを有する。電極2591は、複数の配線2598のいずれかと電気的に接続し、電極2592は複数の配線2598の他のいずれかと電気的に接続する。
電極2592は、図21(A)(B)に示すように、一方向に繰り返し配置された複数の四辺形が角部で接続される形状を有する。
電極2591は四辺形であり、電極2592が延在する方向と交差する方向に繰り返し配置されている。
配線2594は、電極2592を挟む二つの電極2591と電気的に接続する。このとき、電極2592と配線2594の交差部の面積ができるだけ小さくなる形状が好ましい。これにより、電極が設けられていない領域の面積を低減でき、透過率のバラツキを低減できる。その結果、タッチセンサ2595を透過する光の輝度のバラツキを低減することができる。
なお、電極2591及び電極2592の形状はこれに限定されず、様々な形状を取りうる。例えば、複数の電極2591をできるだけ隙間が生じないように配置し、絶縁層を介して電極2592を、電極2591と重ならない領域ができるように離間して複数設ける構成としてもよい。このとき、隣接する2つの電極2592の間に、これらとは電気的に絶縁されたダミー電極を設けると、透過率の異なる領域の面積を低減できるため好ましい。
<表示装置に関する説明>
次に、図22(A)を用いて、表示装置2501の詳細について説明する。図22(A)は、図21(B)に示す一点鎖線X1−X2間の断面図に相当する。
表示装置2501は、マトリクス状に配置された複数の画素を有する。該画素は表示素子と、該表示素子を駆動する画素回路とを有する。
以下の説明においては、白色の光を射出する発光素子を表示素子に適用する場合について説明するが、表示素子はこれに限定されない。例えば、隣接する画素毎に射出する光の色が異なるように、発光色が異なる発光素子を適用してもよい。
基板2510及び基板2570としては、例えば、水蒸気の透過率が1×10−5g・m−2・day−1以下、好ましくは1×10−6g・m−2・day−1以下である可撓性を有する材料を好適に用いることができる。または、基板2510の熱膨張率と、基板2570の熱膨張率とが、およそ等しい材料を用いると好適である。例えば、線膨張率が1×10−3/K以下、好ましくは5×10−5/K以下、より好ましくは1×10−5/K以下である材料を好適に用いることができる。
なお、基板2510は、発光素子への不純物の拡散を防ぐ絶縁層2510aと、可撓性基板2510bと、絶縁層2510a及び可撓性基板2510bを貼り合わせる接着層2510cと、を有する積層体である。また、基板2570は、発光素子への不純物の拡散を防ぐ絶縁層2570aと、可撓性基板2570bと、絶縁層2570a及び可撓性基板2570bを貼り合わせる接着層2570cと、を有する積層体である。
接着層2510c及び接着層2570cとしては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド(ナイロン、アラミド等)、ポリイミド、ポリカーボネートまたはアクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂を用いることができる。もしくは、シリコーンなどのシロキサン結合を有する樹脂を含む材料を用いることができる。
また、基板2510と基板2570との間に封止層2560を有する。封止層2560は、空気より大きい屈折率を有すると好ましい。また、図22(A)に示すように、封止層2560側に光を取り出す場合は、封止層2560は光学的な接合層を兼ねることができる。
また、封止層2560の外周部にシール材を形成してもよい。当該シール材を用いることにより、基板2510、基板2570、封止層2560、及びシール材で囲まれた領域に発光素子2550Rを有する構成とすることができる。なお、封止層2560として、不活性気体(窒素やアルゴン等)を充填してもよい。また、当該不活性気体内に、乾燥剤を設けて、水分等を吸着させる構成としてもよい。あるいは、アクリルやエポキシ等の樹脂によって充填してもよい。また、上述のシール材としては、例えば、エポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、シール材に用いる材料としては、水分や酸素を透過しない材料を用いると好適である。
また、表示装置2501は、画素2502Rを有する。また、画素2502Rは発光モジュール2580Rを有する。
画素2502Rは、発光素子2550Rと、発光素子2550Rに電力を供給することができるトランジスタ2502tとを有する。なお、トランジスタ2502tは、画素回路の一部として機能する。また、発光モジュール2580Rは、発光素子2550Rと、着色層2567Rとを有する。
発光素子2550Rは、下部電極と、上部電極と、下部電極と上部電極の間にEL層とを有する。発光素子2550Rとして、例えば、実施の形態1、実施の形態4乃至実施の形態6に示す発光素子を適用することができる。
また、下部電極と上部電極との間で、マイクロキャビティ構造を採用し、特定波長における光強度を増加させてもよい。
また、封止層2560が光を取り出す側に設けられている場合、封止層2560は、発光素子2550Rと着色層2567Rに接する。
着色層2567Rは、発光素子2550Rと重なる位置にある。これにより、発光素子2550Rが発する光の一部は着色層2567Rを透過して、図中に示す矢印の方向の発光モジュール2580Rの外部に射出される。
また、表示装置2501には、光を射出する方向に遮光層2567BMが設けられる。遮光層2567BMは、着色層2567Rを囲むように設けられている。
着色層2567Rとしては、特定の波長領域の光を透過する機能を有していればよく、例えば、赤色の波長領域の光を透過するカラーフィルタ、緑色の波長領域の光を透過するカラーフィルタ、青色の波長領域の光を透過するカラーフィルタ、黄色の波長領域の光を透過するカラーフィルタなどを用いることができる。各カラーフィルタは、様々な材料を用いて、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィ技術を用いたエッチング方法などで形成することができる。
また、表示装置2501には、絶縁層2521が設けられる。絶縁層2521はトランジスタ2502tを覆う。なお、絶縁層2521は、画素回路に起因する凹凸を平坦化するための機能を有する。また、絶縁層2521に不純物の拡散を抑制できる機能を付与してもよい。これにより、不純物の拡散によるトランジスタ2502t等の信頼性の低下を抑制できる。
また、発光素子2550Rは、絶縁層2521の上方に形成される。また、発光素子2550Rが有する下部電極には、該下部電極の端部に重なる隔壁2528が設けられる。なお、基板2510と、基板2570との間隔を制御するスペーサを、隔壁2528上に形成してもよい。
走査線駆動回路2503g(1)は、トランジスタ2503tと、容量素子2503cとを有する。なお、駆動回路を画素回路と同一の工程で同一基板上に形成することができる。
また、基板2510上には、信号を供給することができる配線2511が設けられる。また、配線2511上には、端子2519が設けられる。また、端子2519には、FPC2509(1)が電気的に接続される。また、FPC2509(1)は、ビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を供給する機能を有する。なお、FPC2509(1)にはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。
また、表示装置2501には、様々な構造のトランジスタを適用することができる。図22(A)においては、ボトムゲート型のトランジスタを適用する場合について、例示しているが、これに限定されず、例えば、図22(B)に示す、トップゲート型のトランジスタを表示装置2501に適用する構成としてもよい。
また、トランジスタ2502t及びトランジスタ2503tの極性については、特に限定はなく、Nチャネル型およびPチャネル型のトランジスタを有する構造、Nチャネル型のトランジスタまたはPチャネル型のトランジスタのいずれか一方のみからなる構造を用いてもよい。また、トランジスタ2502t及び2503tに用いられる半導体膜の結晶性についても特に限定はない。例えば、非晶質半導体膜、結晶性半導体膜を用いることができる。また、半導体材料としては、14族の半導体(例えば、ケイ素を有する半導体)、化合物半導体(酸化物半導体を含む)、有機半導体等を用いることができる。トランジスタ2502t及びトランジスタ2503tのいずれか一方または双方に、エネルギーギャップが2eV以上、好ましくは2.5eV以上、さらに好ましくは3eV以上の酸化物半導体を用いることで、トランジスタのオフ電流を低減することができるため好ましい。当該酸化物半導体としては、In−Ga酸化物、In−M−Zn酸化物(Mは、Al、Ga、Y、Zr、La、Ce、Sn、Hf、またはNdを表す)等が挙げられる。
<タッチセンサに関する説明>
次に、図22(C)を用いて、タッチセンサ2595の詳細について説明する。図22(C)は、図21(B)に示す一点鎖線X3−X4間の断面図に相当する。
タッチセンサ2595は、基板2590上に千鳥状に配置された電極2591及び電極2592と、電極2591及び電極2592を覆う絶縁層2593と、隣り合う電極2591を電気的に接続する配線2594とを有する。
電極2591及び電極2592は、透光性を有する導電材料を用いて形成する。透光性を有する導電性材料としては、酸化インジウム、インジウム錫酸化物、インジウム亜鉛酸化物、酸化亜鉛、ガリウムを添加した酸化亜鉛などの導電性酸化物を用いることができる。なお、グラフェンを含む膜を用いることもできる。グラフェンを含む膜は、例えば膜状に形成された酸化グラフェンを含む膜を還元して形成することができる。還元する方法としては、熱を加える方法等を挙げることができる。
例えば、透光性を有する導電性材料を基板2590上にスパッタリング法により成膜した後、フォトリソグラフィ法等の様々なパターン形成技術により、不要な部分を除去して、電極2591及び電極2592を形成することができる。
また、絶縁層2593に用いる材料としては、例えば、アクリル、エポキシなどの樹脂、シロキサン結合を有する樹脂の他、酸化シリコン、酸化窒化シリコン、酸化アルミニウムなどの無機絶縁材料を用いることもできる。
また、電極2591に達する開口が絶縁層2593に設けられ、配線2594が隣接する電極2591と電気的に接続する。透光性の導電性材料は、タッチパネルの開口率を高めることができるため、配線2594に好適に用いることができる。また、電極2591及び電極2592より導電性の高い材料は、電気抵抗を低減できるため配線2594に好適に用いることができる。
電極2592は、一方向に延在し、複数の電極2592がストライプ状に設けられている。また、配線2594は電極2592と交差して設けられている。
一対の電極2591が1つの電極2592を挟んで設けられる。また、配線2594は一対の電極2591を電気的に接続している。
なお、複数の電極2591は、1つの電極2592と必ずしも直交する方向に配置される必要はなく、0度より大きく90度未満の角度をなすように配置されてもよい。
また、配線2598は、電極2591または電極2592と電気的に接続される。また、配線2598の一部は、端子として機能する。配線2598としては、例えば、アルミニウム、金、白金、銀、ニッケル、チタン、タングステン、クロム、モリブデン、鉄、コバルト、銅、またはパラジウム等の金属材料や、該金属材料を含む合金材料を用いることができる。
なお、絶縁層2593及び配線2594を覆う絶縁層を設けて、タッチセンサ2595を保護してもよい。
また、接続層2599は、配線2598とFPC2509(2)を電気的に接続させる。
接続層2599としては、異方性導電フィルム(ACF:Anisotropic Conductive Film)や、異方性導電ペースト(ACP:Anisotropic Conductive Paste)などを用いることができる。
<タッチパネルに関する説明2>
次に、図23(A)を用いて、タッチパネル2000の詳細について説明する。図23(A)は、図21(A)に示す一点鎖線X5−X6間の断面図に相当する。
図23(A)に示すタッチパネル2000は、図22(A)で説明した表示装置2501と、図22(C)で説明したタッチセンサ2595と、を貼り合わせた構成である。
また、図23(A)に示すタッチパネル2000は、図22(A)及び図22(C)で説明した構成の他、接着層2597と、反射防止層2567pと、を有する。
接着層2597は、配線2594と接して設けられる。なお、接着層2597は、タッチセンサ2595が表示装置2501に重なるように、基板2590を基板2570に貼り合わせている。また、接着層2597は、透光性を有すると好ましい。また、接着層2597としては、熱硬化性樹脂、または紫外線硬化樹脂を用いることができる。例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、またはシロキサン系樹脂を用いることができる。
反射防止層2567pは、画素に重なる位置に設けられる。反射防止層2567pとして、例えば円偏光板を用いることができる。
次に、図23(A)に示す構成と異なる構成のタッチパネルについて、図23(B)を用いて説明する。
図23(B)は、タッチパネル2001の断面図である。図23(B)に示すタッチパネル2001は、図23(A)に示すタッチパネル2000と、表示装置2501に対するタッチセンサ2595の位置が異なる。ここでは異なる構成について詳細に説明し、同様の構成を用いることができる部分は、タッチパネル2000の説明を援用する。
着色層2567Rは、発光素子2550Rと重なる位置にある。また、図23(B)に示す発光素子2550Rは、トランジスタ2502tが設けられている側に光を射出する。これにより、発光素子2550Rが発する光の一部は、着色層2567Rを透過して、図中に示す矢印の方向の発光モジュール2580Rの外部に射出される。
また、タッチセンサ2595は、表示装置2501の基板2510側に設けられている。
接着層2597は、基板2510と基板2590の間にあり、表示装置2501とタッチセンサ2595を貼り合わせる。
図23(A)(B)に示すように、発光素子から射出される光は、基板2510側及び基板2570側のいずれか一方または双方を通して射出されればよい。
<タッチパネルの駆動方法に関する説明>
次に、タッチパネルの駆動方法の一例について、図24(A)(B)を用いて説明を行う。
図24(A)は、相互容量方式のタッチセンサの構成を示すブロック図である。図24(A)では、パルス電圧出力回路2601、電流検出回路2602を示している。なお、図24(A)では、パルス電圧が与えられる電極2621をX1−X6として、電流の変化を検知する電極2622をY1−Y6として、それぞれ6本の配線で例示している。また、図24(A)は、電極2621と、電極2622とが重畳することで形成される容量2603を示している。なお、電極2621と電極2622とはその機能を互いに置き換えてもよい。
パルス電圧出力回路2601は、X1−X6の配線に順にパルスを印加するための回路である。X1−X6の配線にパルス電圧が印加されることで、容量2603を形成する電極2621と電極2622との間に電界が生じる。この電極間に生じる電界が遮蔽等により容量2603の相互容量に変化を生じさせることを利用して、被検知体の近接、または接触を検出することができる。
電流検出回路2602は、容量2603での相互容量の変化による、Y1−Y6の配線での電流の変化を検出するための回路である。Y1−Y6の配線では、被検知体の近接、または接触がないと検出される電流値に変化はないが、検出する被検知体の近接、または接触により相互容量が減少する場合には電流値が減少する変化を検出する。なお電流の検出は、積分回路等を用いて行えばよい。
次に、図24(B)には、図24(A)で示す相互容量方式のタッチセンサにおける入出力波形のタイミングチャートを示す。図24(B)では、1フレーム期間で各行列での被検知体の検出を行うとする。また図24(B)では、被検知体を検出しない場合(非タッチ)と被検知体を検出する場合(タッチ)との2つの場合について示している。なお、図24(B)では、Y1−Y6の配線で検出される電流値に対応する電圧値の波形を示している。
X1−X6の配線には、順にパルス電圧が与えられ、該パルス電圧にしたがってY1−Y6の配線での波形が変化する。被検知体の近接または接触がない場合には、X1−X6の配線の電圧の変化に応じてY1−Y6の波形が一様に変化する。一方、被検知体が近接または接触する箇所では、電流値が減少するため、これに対応する電圧値の波形も変化する。
このように、相互容量の変化を検出することにより、被検知体の近接または接触を検知することができる。
<センサ回路に関する説明>
また、図24(A)ではタッチセンサとして配線の交差部に容量2603のみを設けるパッシブマトリクス型のタッチセンサの構成を示したが、トランジスタと容量とを有するアクティブマトリクス型のタッチセンサとしてもよい。アクティブマトリクス型のタッチセンサに含まれるセンサ回路の一例を図25に示す。
図25に示すセンサ回路は、容量2603と、トランジスタ2611と、トランジスタ2612と、トランジスタ2613とを有する。
トランジスタ2613はゲートに信号G2が与えられ、ソースまたはドレインの一方に電圧VRESが与えられ、他方が容量2603の一方の電極およびトランジスタ2611のゲートと電気的に接続する。トランジスタ2611は、ソースまたはドレインの一方がトランジスタ2612のソースまたはドレインの一方と電気的に接続し、他方に電圧VSSが与えられる。トランジスタ2612は、ゲートに信号G1が与えられ、ソースまたはドレインの他方が配線MLと電気的に接続する。容量2603の他方の電極には電圧VSSが与えられる。
次に、図25に示すセンサ回路の動作について説明する。まず、信号G2としてトランジスタ2613をオン状態とする電位が与えられることで、トランジスタ2611のゲートが接続されるノードnに電圧VRESに対応した電位が与えられる。次に、信号G2としてトランジスタ2613をオフ状態とする電位が与えられることで、ノードnの電位が保持される。
続いて、指等の被検知体の近接または接触により、容量2603の相互容量が変化することに伴い、ノードnの電位がVRESから変化する。
読み出し動作は、信号G1にトランジスタ2612をオン状態とする電位を与える。ノードnの電位に応じてトランジスタ2611に流れる電流、すなわち配線MLに流れる電流が変化する。この電流を検出することにより、被検知体の近接または接触を検出することができる。
トランジスタ2611、トランジスタ2612、及びトランジスタ2613としては、酸化物半導体層をチャネル領域が形成される半導体層に用いることが好ましい。とくにトランジスタ2613にこのようなトランジスタを適用することにより、ノードnの電位を長期間に亘って保持することが可能となり、ノードnにVRESを供給しなおす動作(リフレッシュ動作)の頻度を減らすことができる。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態10)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する表示モジュール及び電子機器について、図26乃至図29を用いて説明を行う。
<表示モジュールに関する説明>
図26に示す表示モジュール8000は、上部カバー8001と下部カバー8002との間に、FPC8003に接続されたタッチセンサ8004、FPC8005に接続された表示装置8006、フレーム8009、プリント基板8010、バッテリ8011を有する。
本発明の一態様の発光素子は、例えば、表示装置8006に用いることができる。
上部カバー8001及び下部カバー8002は、タッチセンサ8004及び表示装置8006のサイズに合わせて、形状や寸法を適宜変更することができる。
タッチセンサ8004は、抵抗膜方式または静電容量方式のタッチセンサを表示装置8006に重畳して用いることができる。また、表示装置8006の対向基板(封止基板)に、タッチセンサ機能を持たせるようにすることも可能である。また、表示装置8006の各画素内に光センサを設け、光学式のタッチセンサとすることも可能である。
フレーム8009は、表示装置8006の保護機能の他、プリント基板8010の動作により発生する電磁波を遮断するための電磁シールドとしての機能を有する。またフレーム8009は、放熱板としての機能を有していてもよい。
プリント基板8010は、電源回路、ビデオ信号及びクロック信号を出力するための信号処理回路を有する。電源回路に電力を供給する電源としては、外部の商用電源であっても良いし、別途設けたバッテリ8011による電源であってもよい。バッテリ8011は、商用電源を用いる場合には、省略可能である。
また、表示モジュール8000は、偏光板、位相差板、プリズムシートなどの部材を追加して設けてもよい。
<電子機器に関する説明>
図27(A)乃至図27(G)は、電子機器を示す図である。これらの電子機器は、筐体9000、表示部9001、スピーカ9003、操作キー9005(電源スイッチ、又は操作スイッチを含む)、接続端子9006、センサ9007(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含む)、マイクロフォン9008、等を有することができる。また、センサ9007は、脈拍センサや指紋センサ等のように生体情報を測定する機能を有してもよい。
図27(A)乃至図27(G)に示す電子機器は、様々な機能を有することができる。例えば、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示部に表示する機能、タッチセンサ機能、カレンダー、日付または時刻などを表示する機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、無線通信機能、無線通信機能を用いて様々なコンピュータネットワークに接続する機能、無線通信機能を用いて様々なデータの送信または受信を行う機能、記録媒体に記録されているプログラムまたはデータを読み出して表示部に表示する機能、等を有することができる。なお、図27(A)乃至図27(G)に示す電子機器が有することのできる機能はこれらに限定されず、様々な機能を有することができる。また、図27(A)乃至図27(G)には図示していないが、電子機器には、複数の表示部を有する構成としてもよい。また、該電子機器にカメラ等を設け、静止画を撮影する機能、動画を撮影する機能、撮影した画像を記録媒体(外部またはカメラに内蔵)に保存する機能、撮影した画像を表示部に表示する機能、等を有していてもよい。
図27(A)乃至図27(G)に示す電子機器の詳細について、以下説明を行う。
図27(A)は、携帯情報端末9100を示す斜視図である。携帯情報端末9100が有する表示部9001は、可撓性を有する。そのため、湾曲した筐体9000の湾曲面に沿って表示部9001を組み込むことが可能である。また、表示部9001はタッチセンサを備え、指やスタイラスなどで画面に触れることで操作することができる。例えば、表示部9001に表示されたアイコンに触れることで、アプリケーションを起動することができる。
図27(B)は、携帯情報端末9101を示す斜視図である。携帯情報端末9101は、例えば電話機、手帳又は情報閲覧装置等から選ばれた一つ又は複数の機能を有する。具体的には、スマートフォンとして用いることができる。なお、携帯情報端末9101は、スピーカ9003、接続端子9006、センサ9007等を省略して図示しているが、図27(A)に示す携帯情報端末9100と同様の位置に設けることができる。また、携帯情報端末9101は、文字や画像情報をその複数の面に表示することができる。例えば、3つの操作ボタン9050(操作アイコンまたは単にアイコンともいう)を表示部9001の一の面に表示することができる。また、破線の矩形で示す情報9051を表示部9001の他の面に表示することができる。なお、情報9051の一例としては、電子メールやSNS(ソーシャル・ネットワーキング・サービス)や電話などの着信を知らせる表示、電子メールやSNSなどの題名、電子メールやSNSなどの送信者名、日時、時刻、バッテリの残量、アンテナ受信の強度などがある。または、情報9051が表示されている位置に、情報9051の代わりに、操作ボタン9050などを表示してもよい。
図27(C)は、携帯情報端末9102を示す斜視図である。携帯情報端末9102は、表示部9001の3面以上に情報を表示する機能を有する。ここでは、情報9052、情報9053、情報9054がそれぞれ異なる面に表示されている例を示す。例えば、携帯情報端末9102の使用者は、洋服の胸ポケットに携帯情報端末9102を収納した状態で、その表示(ここでは情報9053)を確認することができる。具体的には、着信した電話の発信者の電話番号又は氏名等を、携帯情報端末9102の上方から観察できる位置に表示する。使用者は、携帯情報端末9102をポケットから取り出すことなく、表示を確認し、電話を受けるか否かを判断できる。
図27(D)は、腕時計型の携帯情報端末9200を示す斜視図である。携帯情報端末9200は、移動電話、電子メール、文章閲覧及び作成、音楽再生、インターネット通信、コンピュータゲームなどの種々のアプリケーションを実行することができる。また、表示部9001はその表示面が湾曲して設けられ、湾曲した表示面に沿って表示を行うことができる。また、携帯情報端末9200は、通信規格された近距離無線通信を実行することが可能である。例えば無線通信可能なヘッドセットと相互通信することによって、ハンズフリーで通話することもできる。また、携帯情報端末9200は、接続端子9006を有し、他の情報端末とコネクターを介して直接データのやりとりを行うことができる。また接続端子9006を介して充電を行うこともできる。なお、充電動作は接続端子9006を介さずに無線給電により行ってもよい。
図27(E)(F)(G)は、折り畳み可能な携帯情報端末9201を示す斜視図である。また、図27(E)が携帯情報端末9201を展開した状態の斜視図であり、図27(F)が携帯情報端末9201を展開した状態または折り畳んだ状態の一方から他方に変化する途中の状態の斜視図であり、図27(G)が携帯情報端末9201を折り畳んだ状態の斜視図である。携帯情報端末9201は、折り畳んだ状態では可搬性に優れ、展開した状態では、継ぎ目のない広い表示領域により表示の一覧性に優れる。携帯情報端末9201が有する表示部9001は、ヒンジ9055によって連結された3つの筐体9000に支持されている。ヒンジ9055を介して2つの筐体9000間を屈曲させることにより、携帯情報端末9201を展開した状態から折りたたんだ状態に可逆的に変形させることができる。例えば、携帯情報端末9201は、曲率半径1mm以上150mm以下で曲げることができる。
また、電子機器としては、例えば、テレビジョン装置(テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、ゴーグル型ディスプレイ(ヘッドマウントディスプレイ)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。
図28(A)にテレビジョン装置の一例を示す。テレビジョン装置9300は、筐体9000に表示部9001が組み込まれている。ここでは、スタンド9301により筐体9000を支持した構成を示している。
図28(A)に示すテレビジョン装置9300の操作は、筐体9000が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機9311により行うことができる。または、表示部9001にタッチセンサを備えていてもよく、指等で表示部9001に触れることで操作してもよい。リモコン操作機9311は、当該リモコン操作機9311から出力する情報を表示する表示部を有していてもよい。リモコン操作機9311が備える操作キー又はタッチパネルにより、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部9001に表示される映像を操作することができる。
なお、テレビジョン装置9300は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができる。また、モデムを介して有線又は無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)又は双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
また、本発明の一態様の電子機器又は照明装置は可撓性を有するため、家屋やビルの内壁もしくは外壁、又は、自動車の内装もしくは外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。
図28(B)に自動車9700の外観を示す。図28(C)に自動車9700の運転席を示す。自動車9700は、車体9701、車輪9702、ダッシュボード9703、ライト9704等を有する。本発明の一態様の表示装置又は発光装置等は、自動車9700の表示部などに用いることができる。例えば、図28(C)に示す表示部9710乃至表示部9715に本発明の一態様の表示装置又は発光装置等を設けることができる。
表示部9710と表示部9711は、自動車のフロントガラスに設けられた表示装置である。本発明の一態様の表示装置又は発光装置等は、電極や配線を、透光性を有する導電性材料で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態とすることができる。表示部9710や表示部9711がシースルー状態であれば、自動車9700の運転時にも視界の妨げになることがない。よって、本発明の一態様の表示装置又は発光装置等を自動車9700のフロントガラスに設置することができる。なお、表示装置又は発光装置等を駆動するためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料を用いた有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いるとよい。
表示部9712はピラー部分に設けられた表示装置である。例えば、車体に設けられた撮像手段からの映像を表示部9712に映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。表示部9713はダッシュボード部分に設けられた表示装置である。例えば、車体に設けられた撮像手段からの映像を表示部9713に映し出すことによって、ダッシュボードで遮られた視界を補完することができる。すなわち、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。また、見えない部分を補完する映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
また、図28(D)は、運転席と助手席にベンチシートを採用した自動車の室内を示している。表示部9721は、ドア部に設けられた表示装置である。例えば、車体に設けられた撮像手段からの映像を表示部9721に映し出すことによって、ドアで遮られた視界を補完することができる。また、表示部9722は、ハンドルに設けられた表示装置である。表示部9723は、ベンチシートの座面の中央部に設けられた表示装置である。なお、表示装置を座面や背もたれ部分などに設置して、当該表示装置を、当該表示装置の発熱を熱源としたシートヒーターとして利用することもできる。
表示部9714、表示部9715、または表示部9722はナビゲーション情報、スピードメーターやタコメーター、走行距離、給油量、ギア状態、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供することができる。また、表示部に表示される表示項目やレイアウトなどは、使用者の好みに合わせて適宜変更することができる。なお、上記情報は、表示部9710乃至表示部9713、表示部9721、表示部9723にも表示することができる。また、表示部9710乃至表示部9715、表示部9721乃至表示部9723は照明装置として用いることも可能である。また、表示部9710乃至表示部9715、表示部9721乃至表示部9723は加熱装置として用いることも可能である。
また、本発明の一態様の電子機器は、二次電池を有していてもよく、非接触電力伝送を用いて、二次電池を充電することができると好ましい。
二次電池としては、例えば、ゲル状電解質を用いるリチウムポリマー電池(リチウムイオンポリマー電池)等のリチウムイオン二次電池、リチウムイオン電池、ニッケル水素電池、ニカド電池、有機ラジカル電池、鉛蓄電池、空気二次電池、ニッケル亜鉛電池、銀亜鉛電池などが挙げられる。
本発明の一態様の電子機器は、アンテナを有していてもよい。アンテナで信号を受信することで、表示部で映像や情報等の表示を行うことができる。また、電子機器が二次電池を有する場合、アンテナを、非接触電力伝送に用いてもよい。
図29(A)(B)に示す表示装置9500は、複数の表示パネル9501と、軸部9511と、軸受部9512と、を有する。また、複数の表示パネル9501は、表示領域9502と、透光性を有する領域9503と、を有する。
また、複数の表示パネル9501は、可撓性を有する。また、隣接する2つの表示パネル9501は、それらの一部が互いに重なるように設けられる。例えば、隣接する2つの表示パネル9501の透光性を有する領域9503を重ね合わせることができる。複数の表示パネル9501を用いることで、大画面の表示装置とすることができる。また、使用状況に応じて、表示パネル9501を巻き取ることが可能であるため、汎用性に優れた表示装置とすることができる。
また、図29(A)(B)においては、表示領域9502が隣接する表示パネル9501で離間する状態を図示しているが、これに限定されず、例えば、隣接する表示パネル9501の表示領域9502を隙間なく重ねあわせることで、連続した表示領域9502としてもよい。
本実施の形態において述べた電子機器は、何らかの情報を表示するための表示部を有する。ただし、本発明の一態様の発光素子は、表示部を有さない電子機器にも適用することができる。また、本実施の形態において述べた電子機器の表示部においては、可撓性を有し、湾曲した表示面に沿って表示を行うことができる構成、または折り畳み可能な表示部の構成について例示したが、これに限定されず、可撓性を有さず、平面部に表示を行う構成としてもよい。
本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせて用いることができる。
(実施の形態11)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を有する発光装置について、図30及び図31を用いて説明する。
本実施の形態で示す、発光装置3000の斜視図を図30(A)に、図30(A)に示す一点鎖線E−F間に相当する断面図を図30(B)に、それぞれ示す。なお、図30(A)において、図面の煩雑さを避けるために、構成要素の一部を破線で表示している。
図30(A)(B)に示す発光装置3000は、基板3001と、基板3001上の発光素子3005と、発光素子3005の外周に設けられた第1の封止領域3007と、第1の封止領域3007の外周に設けられた第2の封止領域3009と、を有する。
また、発光素子3005からの発光は、基板3001及び基板3003のいずれか一方または双方から射出される。図30(A)(B)においては、発光素子3005からの発光が下方側(基板3001側)に射出される構成について説明する。
また、図30(A)(B)に示すように、発光装置3000は、発光素子3005が第1の封止領域3007と、第2の封止領域3009とに、囲まれて配置される二重封止構造である。二重封止構造とすることで、発光素子3005側に入り込む外部の不純物(例えば、水、酸素など)を、好適に抑制することができる。ただし、第1の封止領域3007及び第2の封止領域3009を、必ずしも設ける必要はない。例えば、第1封止領域3007のみの構成としてもよい。
なお、図30(B)において、第1の封止領域3007及び第2の封止領域3009は、基板3001及び基板3003と接して設けられる。ただし、これに限定されず、例えば、第1の封止領域3007及び第2の封止領域3009の一方または双方は、基板3001の上方に形成される絶縁膜、あるいは導電膜と接して設けられる構成としてもよい。または、第1の封止領域3007及び第2の封止領域3009の一方または双方は、基板3003の下方に形成される絶縁膜、あるいは導電膜と接して設けられる構成としてもよい。
基板3001及び基板3003としては、それぞれ先の実施の形態に記載の基板200と、基板220と同様の構成とすればよい。発光素子3005としては、先の実施の形態に記載の発光素子と同様の構成とすればよい。
第1の封止領域3007としては、ガラスを含む材料(例えば、ガラスフリット、ガラスリボン等)を用いればよい。また、第2の封止領域3009としては、樹脂を含む材料を用いればよい。第1の封止領域3007として、ガラスを含む材料を用いることで、生産性や封止性を高めることができる。また、第2の封止領域3009として、樹脂を含む材料を用いることで、耐衝撃性や耐熱性を高めることができる。ただし、第1の封止領域3007と、第2の封止領域3009とは、これに限定されず、第1の封止領域3007が樹脂を含む材料で形成され、第2の封止領域3009がガラスを含む材料で形成されてもよい。
また、上述のガラスフリットとしては、例えば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化セシウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化ホウ素、酸化バナジウム、酸化亜鉛、酸化テルル、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化鉛、酸化スズ、酸化リン、酸化ルテニウム、酸化ロジウム、酸化鉄、酸化銅、二酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニオブ、酸化チタン、酸化タングステン、酸化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化リチウム、酸化アンチモン、ホウ酸鉛ガラス、リン酸スズガラス、バナジン酸塩ガラス又はホウケイ酸ガラス等を含む。赤外光を吸収させるため、少なくとも一種類以上の遷移金属を含むことが好ましい。
また、上述のガラスフリットとしては、例えば、基板上にフリットペーストを塗布し、これに加熱処理、またはレーザ照射などを行う。フリットペーストには、上記ガラスフリットと、有機溶媒で希釈した樹脂(バインダとも呼ぶ)とが含まれる。また、ガラスフリットにレーザ光の波長の光を吸収する吸収剤を添加しても良い。また、レーザとして、例えば、Nd:YAGレーザや半導体レーザなどを用いることが好ましい。また、レーザ照射の際のレーザの照射形状は、円形でも四角形でもよい。
また、上述の樹脂を含む材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド(ナイロン、アラミド等)、ポリイミド、ポリカーボネートまたはアクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂を用いることができる。もしくは、シリコーンなどのシロキサン結合を有する樹脂を含む材料を用いることができる。
なお、第1の封止領域3007及び第2の封止領域3009のいずれか一方または双方にガラスを含む材料を用いる場合、当該ガラスを含む材料と、基板3001との熱膨張率が近いことが好ましい。上記構成とすることで、熱応力によりガラスを含む材料または基板3001にクラックが入るのを抑制することができる。
例えば、第1の封止領域3007にガラスを含む材料を用い、第2の封止領域3009に樹脂を含む材料を用いる場合、以下の優れた効果を有する。
第2の封止領域3009は、第1の封止領域3007よりも、発光装置3000の外周部に近い側に設けられる。発光装置3000は、外周部に向かうにつれ、外力等による歪みが大きくなる。よって、歪みが大きくなる発光装置3000の外周部側、すなわち第2の封止領域3009に、樹脂を含む材料によって封止し、第2の封止領域3009よりも内側に設けられる第1の封止領域3007にガラスを含む材料を用いて封止することで、外力等の歪みが生じても発光装置3000が壊れにくくなる。
また、図30(B)に示すように、基板3001、基板3003、第1の封止領域3007、及び第2の封止領域3009に囲まれた領域には、第1の領域3011が形成される。また、基板3001、基板3003、発光素子3005、及び第1の封止領域3007に囲まれた領域には、第2の領域3013が形成される。
第1の領域3011及び第2の領域3013としては、例えば、希ガスまたは窒素ガス等の不活性ガスが充填されていると好ましい。あるいは、アクリルやエポキシ等の樹脂が充填されていると好ましい。なお、第1の領域3011及び第2の領域3013としては、大気圧状態よりも減圧状態であると好ましい。
また、図30(B)に示す構成の変形例を図30(C)に示す。図30(C)は、発光装置3000の変形例を示す断面図である。
図30(C)は、基板3003の一部に凹部を設け、該凹部に乾燥剤3018を設ける構成である。それ以外の構成については、図30(B)に示す構成と同じである。
乾燥剤3018としては、化学吸着によって水分等を吸着する物質、または物理吸着によって水分等を吸着する物質を用いることができる。例えば、乾燥剤3018として用いることができる物質としては、アルカリ金属の酸化物、アルカリ土類金属の酸化物(酸化カルシウムや酸化バリウム等)、硫酸塩、金属ハロゲン化物、過塩素酸塩、ゼオライト、シリカゲル等が挙げられる。
次に、図30(B)に示す発光装置3000の変形例について、図31(A)(B)(C)(D)を用いて説明する。なお、図31(A)(B)(C)(D)は、図30(B)に示す発光装置3000の変形例を説明する断面図である。
図31(A)(B)(C)(D)に示す発光装置は、第2の封止領域3009を設けずに、第1の封止領域3007とした構成である。また、図31(A)(B)(C)(D)に示す発光装置は、図30(B)に示す第2の領域3013の代わりに領域3014を有する。
領域3014としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド(ナイロン、アラミド等)、ポリイミド、ポリカーボネートまたはアクリル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂を用いることができる。もしくは、シリコーンなどのシロキサン結合を有する樹脂を含む材料を用いることができる。
領域3014として、上述の材料を用いることで、いわゆる固体封止の発光装置とすることができる。
また、図31(B)に示す発光装置は、図31(A)に示す発光装置の基板3001側に、基板3015を設ける構成である。
基板3015は、図31(B)に示すように凹凸を有する。凹凸を有する基板3015を、発光素子3005の光を取り出す側に設ける構成とすることで、発光素子3005からの光の取出し効率を向上させることができる。なお、図31(B)に示すような凹凸を有する構造の代わりに、拡散板として機能する基板を設けてもよい。
また、図31(C)に示す発光装置は、図31(A)に示す発光装置が基板3001側から光を取り出す構造であったのに対し、基板3003側から光を取り出す構造である。
図31(C)に示す発光装置は、基板3003側に基板3015を有する。それ以外の構成は、図31(B)に示す発光装置と同様である。
また、図31(D)に示す発光装置は、図31(C)に示す発光装置の基板3003、3015を設けずに、基板3016を設ける構成である。
基板3016は、発光素子3005の近い側に位置する第1の凹凸と、発光素子3005の遠い側に位置する第2の凹凸と、を有する。図31(D)に示す構成とすることで、発光素子3005からの光の取出し効率をさらに、向上させることができる。
したがって、本実施の形態に示す構成を実施することにより、水分や酸素などの不純物による発光素子の劣化が抑制された発光装置を実現することができる。または、本実施の形態に示す構成を実施することにより、光取出し効率の高い発光装置を実現することができる。
なお、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示す構成と適宜組み合わせることができる。
(実施の形態12)
本実施の形態では、本発明の一態様の発光素子を様々な照明装置及び電子機器に適用する一例について、図32及び図33を用いて説明する。
本発明の一態様の発光素子を、可撓性を有する基板上に作製することで、曲面を有する発光領域を有する電子機器、照明装置を実現することができる。
また、本発明の一態様を適用した発光装置は、自動車の照明にも適用することができ、例えば、ダッシュボードや、フロントガラス、天井等に照明を設置することもできる。
図32(A)は、多機能端末3500の一方の面の斜視図を示し、図32(B)は、多機能端末3500の他方の面の斜視図を示している。多機能端末3500は、筐体3502に表示部3504、カメラ3506、照明3508等が組み込まれている。本発明の一態様の発光装置を照明3508に用いることができる。
照明3508は、本発明の一態様の発光装置を用いることで、面光源として機能する。したがって、LEDに代表される点光源と異なり、指向性が少ない発光が得られる。例えば、照明3508とカメラ3506とを組み合わせて用いる場合、照明3508を点灯または点滅させて、カメラ3506により撮像することができる。照明3508としては、面光源としての機能を有するため、自然光の下で撮影したような写真を撮影することができる。
なお、図32(A)、(B)に示す多機能端末3500は、図27(A)乃至図27(G)に示す電子機器と同様に、様々な機能を有することができる。
また、筐体3502の内部に、スピーカ、センサ(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含む)、マイクロフォン等を有することができる。また、多機能端末3500の内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、多機能端末3500の向き(縦か横か)を判断して、表示部3504の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
表示部3504は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部3504に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部3504に近赤外光を発光するバックライト又は近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。なお、表示部3504に本発明の一態様の発光装置を適用してもよい。
図32(C)は、防犯用のライト3600の斜視図を示している。ライト3600は、筐体3602の外側に照明3608を有し、筐体3602には、スピーカ3610等が組み込まれている。本発明の一態様の発光装置を照明3608に用いることができる。
ライト3600としては、例えば、照明3608を握持する、掴持する、または保持することで発光することができる。また、筐体3602の内部には、ライト3600からの発光方法を制御できる電子回路を備えていてもよい。該電子回路としては、例えば、1回または間欠的に複数回、発光が可能なような回路としてもよいし、発光の電流値を制御することで発光の光量が調整可能なような回路としてもよい。また、照明3608の発光と同時に、スピーカ3610から大音量の警報音が出力されるような回路を組み込んでもよい。
ライト3600としては、あらゆる方向に発光することが可能なため、例えば、暴漢等に向けて光、または光と音で威嚇することができる。また、ライト3600にデジタルスチルカメラ等のカメラ、撮影機能を有する機能を備えてもよい。
図33は、発光素子を室内の照明装置8501として用いた例である。なお、発光素子は大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その他、曲面を有する筐体を用いることで、発光領域が曲面を有する照明装置8502を形成することもできる。本実施の形態で示す発光素子は薄膜状であり、筐体のデザインの自由度が高い。したがって、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さらに、室内の壁面に大型の照明装置8503を備えても良い。また、照明装置8501、8502、8503に、タッチセンサを設けて、電源のオンまたはオフを行ってもよい。
また、発光素子をテーブルの表面側に用いることによりテーブルとしての機能を備えた照明装置8504とすることができる。なお、その他の家具の一部に発光素子を用いることにより、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
以上のようにして、本発明の一態様の発光装置を適用して照明装置及び電子機器を得ることができる。なお、適用できる照明装置及び電子機器は、本実施の形態に示したものに限らず、あらゆる分野の照明装置および電子機器に適用することが可能である。
また、本実施の形態に示す構成は、他の実施の形態に示した構成と適宜組み合わせて用いることができる。
<合成例1>
本実施例では、実施の形態2で構造式(108)として示した本発明の一態様の有機金属錯体である、(OC−6−22)−トリス{5−シアノ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:fac−Ir(mpCNptz−diPrp))の合成方法について説明する。fac−Ir(mpCNptz−diPrp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:N−4−シアノベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドの合成≫
13g(89mmol)のo−トルイル酸ヒドラジドと、60mLのN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)と、を300mLの三口フラスコに加え、窒素気流下、氷浴で撹拌した。この混合溶液に15g(91mmol)の4−シアノベンゾイルクロリドと30mLのNMPとの混合溶液をゆっくり滴下し、16時間撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を500mLの水にゆっくり加えると、固体が析出した。析出した固体を水と1M塩酸で交互に2回ずつ超音波洗浄した。その後、エタノールで超音波洗浄を行い、20gの白色固体を、収率82%で得た。得られた白色固体がN−4−シアノベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドであることを、核磁気共鳴法(NMR)により確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−0)に示す。
≪ステップ2:N−クロロ−4−シアノフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンの合成≫
ステップ1で合成した20g(73mmol)のN−4−シアノベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドと、500mLのトルエンと、を1000mLの三口フラスコに入れた。この混合溶液に50g(240mmol)の五塩化リンを加え、窒素気流下、120℃で7時間撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を300mLの水にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層を合わせた混合物を400mLの1M水酸化カリウム水溶液にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄した。洗浄後、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過して、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体にヘキサンを加えて超音波を照射し、固体を吸引ろ過により濾取したところ、17gの黄色固体を、収率72%で得た。得られた黄色固体がN−クロロ−4−シアノフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンであることを、核磁気共鳴法(NMR)により確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−0)に示す。
≪ステップ3:5−(4−シアノフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:HmpCNptz−diPrp)の合成≫
ステップ2で合成したN−クロロ−4−シアノフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンのうち4.7g(16mmol)と、17g(95mmol)の2,6−ジイソプロピルアニリンと、100mLのN,N−ジメチルアニリンと、を500mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で8時間撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を300mLの1M塩酸に入れ、1時間撹拌した。有機層と水層を分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層と得られた抽出溶液とを合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム、及び飽和食塩水で洗浄し、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=5:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体に酢酸エチルを加えて超音波を照射し、吸引ろ過することで、4.7gの白色固体を、収率35%で得た。得られた白色固体が5−(4−シアノフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:HmpCNptz−diPrp)であることを、核磁気共鳴法(NMR)により確認した。ステップ3の合成スキームを下記式(c−0)に示す。
≪ステップ4:fac−Ir(mpCNptz−diPrp)の合成≫
ステップ3で合成した4.7g(11mmol)のHmpCNptz−diPrpと、1.1g(2.2mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、アルゴン気流下、250℃にて40時間撹拌した。得られた反応混合物をジクロロメタンに加えてろ過し、不溶物を取り除いた。得られたろ液を濃縮し、固体を得た。得られた固体をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒はジクロロメタン:ヘキサン=4:1を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体は、fac体および、mer体の異性体混合物であることを確認した。H−NMRによる異性体比はfac体:mer体=2:3の割合であることを確認した。異性体を分離するために、再度、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、まずジクロロメタン:ヘキサン=1:1の混合溶媒を用い、次いで、ジクロロメタン:ヘキサン=4:1を用い、mer体のフラクションがなくなったことをシリカゲル薄層クロマトグラフィー(TLC)で確認した後、展開溶媒をジクロロメタンに変えた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、0.31gの黄色固体を、収率10%で得た。得られた黄色固体のうち0.30gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力2.6Pa、アルゴン流量5.0mL/minの条件で、320℃で24時間加熱して行った。昇華精製後、0.21gの黄色固体を、回収率70%で得た。ステップ4の合成スキームを下記式(d−0)に示す。
上記ステップ4で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図34に示す。このことから、本合成例1において、上述の構造式(108)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):0.72−0.79(m,27H),0.96(d,9H),2.11−2.17(m,3H),2.25(s,9H),2.64−2.69(m,3H),6.23(d,3H),6.80(d,3H),6.87−6.91(m,6H),7.05(s,3H),7.18−7.29(m,12H),7.53(t,3H)。
<fac−Ir(mpCNptz−diPrp)の特性>
続いて、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液(0.0100mmol/L)の紫外可視吸収スペクトル(以下、単に「吸収スペクトル」という)及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には、紫外可視分光光度計((株)日本分光製 V550型)を用い、該ジクロロメタン溶液を石英セルに入れ、室温で測定を行った。また、発光スペクトルの測定には、絶対PL量子収率測定装置((株)浜松ホトニクス製 C11347−01)を用い、グローブボックス((株)ブライト製 LABstarM13(1250/780))にて、窒素雰囲気下でジクロロメタン脱酸素溶液を石英セルに入れ、密栓し、室温で測定を行った。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図35に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図35に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図35に示す通り、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液からは、513nm、及び550nmに発光ピークを有する緑色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたfac−Ir(mpCNptz−diPrp)を液体クロマトグラフ質量分析(Liquid Chromatography Mass Spectrometry(略称:LC/MS分析))によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8(2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%のギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のfac−Ir(mpCNptz−diPrp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=85:15、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成の変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ElectroSpray Ionization(略称:ESI))によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1450.63の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から2000とした。図36に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図36の結果から、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)は、主としてm/z=1031付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図36に示す結果は、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるfac−Ir(mpCNptz−diPrp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=1031付近のプロダクトイオンは、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)から配位子であるHmpCNptz−diPrpが離脱した状態のカチオンと推定され、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)の特徴の一つである。
<合成例2>
本実施例では、実施の形態2で構造式(108)として示した本発明の一態様の有機金属錯体である、(OC−6−21)−トリス{5−シアノ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:mer−Ir(mpCNptz−diPrp))の合成方法について説明する。mer−Ir(mpCNptz−diPrp)の構造を以下に示す。
≪mer−Ir(mpCNptz−diPrp)の合成≫
実施例1の合成例1に記載の方法で合成したfac体および、mer体の異性体混合物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、まずジクロロメタン:ヘキサン=1:1の混合溶媒を用い、次いで、ジクロロメタン:ヘキサン=4:1を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、0.38gの黄色固体を、収率12%で得た。得られた黄色固体のうち0.37gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力2.6Pa、アルゴン流量5.0mL/minの条件で、305℃で42時間加熱して行った。昇華精製後、0.25gの黄色固体を、回収率68%で得た。
上記ステップで得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図37に示す。このことから、本合成例2において、構造式(108)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):0.40(d,3H),0.63(t,6H),0.72(d,3H),0.92−1.01(m,21H),1.07(d,3H),2.14−2.19(m,1H),2.29(s,3H),2.38−2.54(m,9H),2.60−2.66(m,2H),6.16−6.25(m,3H),6.77−6.86(m,5H),6.92−6.99(m,4H),7.13(s,1H),7.20−7.30(m,11H),7.34−7.40(m,3H),7.48(t,1H),7.55−7.59(m,2H)。
<mer−Ir(mpCNptz−diPrp)の特性>
続いて、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液(0.0100mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図38に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。
図38に示す通り、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液からは、518nm、及び556nmに発光ピークを有する緑色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたmer−Ir(mpCNptz−diPrp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。分析条件は実施例1と同様である。得られた結果も実施例1と同様の結果であったため、本測定から立体異性の帰属は困難であるが、フラグメンテーションの特徴は実施例1の化合物と同様であることがわかった。
<合成例3>
本実施例では、実施の形態2で構造式(112)として示した本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{2−[4−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−diBuCNp))の合成方法について説明する。Ir(mpptz−diBuCNp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:4−アミノ−3,5−ジイソブチルベンゾニトリルの合成≫
9.4g(50mmol)の4−アミノ−3,5−ジクロロベンゾニトリルと、26g(253mmol)のイソブチルボロン酸と、54g(253mmol)のリン酸三カリウムと、2.0g(4.8mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)と、500mLのトルエンと、を1000mLの三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換し、フラスコ内を減圧しながら撹拌し、この混合物を脱気した。脱気後、0.88g(0.96mmol)のトリス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)を加え、窒素気流下、130℃で8時間撹拌し反応させた。得られた反応溶液にトルエンを加えて、セライト、酸化アルミニウム、セライトの順で積層したろ過補助剤を通してろ過した。得られたろ液を濃縮し、油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、10gの黄色油状物を、収率87%で得た。得られた黄色油状物が4−アミノ−3,5−ジイソブチルベンゾニトリルであることを、核磁気共鳴法(NMR)により確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−1)に示す。
≪ステップ2:4−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:Hmpptz−diBuCNp)の合成≫
ステップ1で合成した4−アミノ−3,5−ジイソブチルベンゾニトリルを11g(48mmol)と、4.7g(16mmol)のN−(2−メチルフェニル)クロロメチリデン−N’−フェニルクロロメチリデンヒドラジンと、40mLのN,N−ジメチルアニリンと、を300mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で7時間撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を300mLの1M塩酸に入れ3時間撹拌した。有機層と水層を分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層と得られた抽出溶液を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム、及び飽和食塩水で洗浄し、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=5:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体にヘキサンを加えて超音波を照射し、吸引ろ過することで、2.0gの白色固体を、収率28%で得た。得られた白色固体がHmpptz−diBuCNpであることを、核磁気共鳴法(NMR)により確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−1)に示す。
≪ステップ3:トリス{2−[4−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−diBuCNp))の合成≫
ステップ2で合成した2.0g(4.5mmol)のHmpptz−diBuCNpと、0.44g(0.89mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、アルゴン気流下、250℃にて43時間撹拌し反応させた。得られた反応混合物をジクロロメタンに加え、不溶物を取り除いた。得られたろ液を濃縮し、固体を得た。得られた固体をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、0.32gの黄色固体を、収率23%で得た。得られた黄色固体のうち0.31gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力が2.6Pa、アルゴン流量が5.0mL/minの条件で、310℃で19時間加熱して行った。昇華精製後、0.26gの黄色固体を、回収率84%で得た。ステップ3の合成スキームを下記式(c−1)に示す。
上記ステップ3で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図39に示す。このことから、本合成例3において、上述の構造式(112)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(mpptz−diBuCNp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):0.33(d,18H),0.92(d,18H),1.51−1.58(m,3H),1.80−1.88(m,6H),2.10−2.15(m,6H),2.26−2.30(m,3H),2.55(s,9H),6.12(d,3H),6.52(t,3H),6.56(d,3H),6.72(t,3H),6.83(t,3H),6.97(d,3H),7.16(t,3H),7.23(d,3H),7.38(s,3H),7.55(s,3H)。
<Ir(mpptz−diBuCNp)の特性>
続いて、Ir(mpptz−diBuCNp)のジクロロメタン溶液(0.0104mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図40に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。
図40に示す通り、Ir(mpptz−diBuCNp)のジクロロメタン溶液からは、502nmに発光ピークを有する青色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたIr(mpptz−diBuCNp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8(2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%のギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のIr(mpptz−diBuCNp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=90:10、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成の変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1534.73の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から2000とした。図41に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図41の結果から、Ir(mpptz−diBuCNp)は、主としてm/z=1087付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図41に示す結果は、Ir(mpptz−diBuCNp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるIr(mpptz−diBuCNp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=1087付近のプロダクトイオンは、Ir(mpptz−diBuCNp)から配位子であるHmpptz−diBuCNpが離脱した状態のカチオンと推定され、Ir(mpptz−diBuCNp)の特徴の一つである。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子(発光素子1、発光素子2)と比較発光素子(比較発光素子1、比較発光素子2)の作製例を示す。本実施例で作製した発光素子の断面模式図を図42に、素子構造の詳細を表1に、それぞれ示す。また、使用した化合物の構造と略称を以下に示す。なお、他の化合物については、実施例3を参酌すればよい。
<発光素子の作製>
≪発光素子1の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)と、酸化モリブデン(MoO)と、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)を厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)と、PCCPと、Ir(mpptz−diBuCNp)と、を重量比(35DCzPPy:PCCP:Ir(mpptz−diBuCNp))が0.65:0.65:0.06になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、35DCzPPyとIr(mpptz−diBuCNp)と、を重量比(35DCzPPy:Ir(mpptz−diBuCNp))が1:0.06になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、35DCzPPyが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−diBuCNp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、35DCzPPyを厚さが10nmになるよう、及びバソフェナントロリン(略称:BPhen)を厚さが15nmとになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子1を封止した。具体的には、基板200に形成した有機材料の周囲にシール材を塗布し、該基板200と基板220とを貼り合わせ、波長が365nmの紫外光を6J/cm照射し、80℃にて1時間熱処理した。以上の工程により発光素子1を得た。
≪発光素子2の作製≫
発光素子2は、先に示す発光素子1と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子1と同様の作製方法とした。
発光素子2の発光層160として、4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)と、PCCPと、Ir(mpptz−diBuCNp)とを重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−diBuCNp))が0.4:0.6:0.06になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−diBuCNp))が0.8:0.2:0.06になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−diBuCNp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
≪比較発光素子1の作製≫
比較発光素子1は、先に示す発光素子1の作製と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子1と同様の作製方法とした。
比較発光素子1の発光層160として、35DCzPPyと、PCCPと、トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−diPrp))と、を重量比(35DCzPPy:PCCP:Ir(mpptz−diPrp))が0.3:1:0.06になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、35DCzPPyとIr(mpptz−diPrp)と、を重量比(35DCzPPy:Ir(mpptz−diPrp))が1:0.06になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、35DCzPPyが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−diPrp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
≪比較発光素子2の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが110nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOとを重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、PCCPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、Ir(mpptz−diPrp)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−diPrp))が0.5:0.5:0.05になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−diPrp))が0.8:0.2:0.05になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−diPrp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが20nmになるよう、及びBPhenを厚さが10nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、LiFを厚さが1nmになるよう蒸着した。
次に電子注入層119上に電極102として、アルミニウム(Al)を、厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、比較発光素子2を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により比較発光素子2を得た。
<ホスト材料の発光スペクトル>
ここで、上記作製した発光素子(発光素子1、発光素子2、比較発光素子1及び比較発光素子2)のホスト材料(第1の有機化合物および第2の有機化合物)として用いた、PCCP単体、35DCzPPy単体、及び4,6mCzP2Pm単体の薄膜の発光スペクトルを測定した結果と、35DCzPPyとPCCPの混合薄膜、及び4,6mCzP2PmとPCCPの混合薄膜の発光スペクトルを測定した結果を図43(A)(B)に示す。
上記の発光スペクトルを測定するため、石英基板上に真空蒸着法により薄膜サンプルを作製した。また、発光スペクトルの測定にはPL−EL測定装置(浜松ホトニクス社製)を用い、室温(23℃に保たれた雰囲気)で測定を行った。なお、薄膜の膜厚は50nmとした。また、混合薄膜における2種類の化合物の混合比(第1の有機化合物:第2の有機化合物)は1:1とした。
図43(A)に示すように、35DCzPPy単体及びPCCP単体の発光スペクトルのピーク波長は、それぞれ377nm及び412nmであり非常に短波長なピーク波長を有する発光スペクトルを示した。また、35DCzPPyとPCCPとの混合薄膜の発光スペクトルは、ピーク波長が414nmであり、PCCP単体の発光スペクトルと同程度の発光スペクトルを示した。そのため、35DCzPPyとPCCPとは、励起錯体を形成しない組み合わせであるといえる。
また、図43(B)に示すように、4,6mCzP2PmとPCCPとの混合薄膜の発光スペクトルはピーク波長が501nmであり、ピーク波長が440nmである4,6mCzP2Pm単体、及びピーク波長が412nmであるPCCP単体の発光スペクトルと互いに異なる発光スペクトルを示す結果が得られた。後に示すように、4,6mCzP2PmのLUMO準位は、PCCPのLUMO準位より低く、PCCPのHOMO準位は、4,6mCzP2PmのHOMO準位より高い。また、4,6mCzP2PmとPCCPとの混合薄膜の発光は、4,6mCzP2PmのLUMO準位と、PCCPのHOMO準位と、のエネルギー差に概ね相当するエネルギーを有し、該混合薄膜が呈する発光が、4,6mCzP2Pm単体及びPCCP単体の発光より長波長(低エネルギー)であることから、該混合薄膜の発光は、両化合物が形成する励起錯体からの発光であるといえる。すなわち、4,6mCzP2PmとPCCPとは、互いに励起錯体を形成する組み合わせの有機化合物であり、4,6mCzP2PmとPCCPとをホスト材料として有することで、ExTETを利用する発光素子を作製することができる。
また、図40に示したように、Ir(mpptz−diBuCNp)の吸収スペクトルにおける最も低エネルギー側(長波長側)の吸収帯は450nm付近であり、4,6mCzP2PmとPCCPとで形成する励起錯体が呈する発光スペクトルと重なる領域を有している。したがって、4,6mCzP2PmおよびPCCPをホスト材料として有する発光素子は、効果的にゲスト材料へ励起エネルギーを移動することができる。
上記のように、発光素子1及び比較発光素子1は、ホスト材料が励起錯体を形成しない発光素子である。一方、発光素子2及び比較発光素子2は、第1の有機化合物である4,6mCzP2Pmと、第2の有機化合物であるPCCPとが励起錯体を形成する組み合わせのホスト材料を有する発光素子である。
次に、ホスト材料として用いた第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)を測定した。
三重項励起エネルギー準位の測定は、各化合物の薄膜サンプルについて燐光発光測定を行うことにより測定した。測定には、顕微PL装置 LabRAM HR−PL((株)堀場製作所)を用い、測定温度は10K、励起光としてHe−Cdレーザ(325nm)を用い、検出器にはCCD検出器を用いた。測定から得られた燐光スペクトルにおける最も短波長側のピークより、三重項励起エネルギー準位(T1準位)を求めた。
第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)の燐光発光スペクトルの最も短波長側のピークの波長は、それぞれ459nm、467nmであり、三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、それぞれ2.70eV、2.66eVと導出することができた。
また、4,6mCzP2PmおよびPCCPの燐光発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長は、図43(B)で示した4,6mCzP2PmとPCCPとで形成する励起錯体の発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長より、それぞれ短波長である。なお、励起錯体は、一重項励起エネルギー準位(S1準位)と三重項励起エネルギー準位(T1準位)とのエネルギー差が小さいという特徴を有するため、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長から導出することができる。すなわち、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(T1準位)より高いと言える。
また、後に示すように、吸収スペクトルの吸収端から導出されたゲスト材料の遷移エネルギーより、4,6mCzP2Pm及びPCCPの三重項励起エネルギー準位(T1準位)は高い。
したがって、本実施例でホスト材料として用いた第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)は、ホスト材料として十分な三重項励起エネルギー準位(T1準位)を有する。
<発光素子の特性>
作製した発光素子1、発光素子2、比較発光素子1及び比較発光素子2の電流効率−輝度特性を図44に示す。また、輝度−電圧特性を図45に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図46に示す。また、電力効率−輝度特性を図47に示す。なお、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子1、発光素子2、比較発光素子1及び比較発光素子2の素子特性を表2に示す。
また、発光素子1及び比較発光素子1にそれぞれ2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図48(A)に示し、発光素子2及び比較発光素子2にそれぞれ2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図48(B)に示す。
図44乃至図47、及び表2で示すように、発光素子1は、比較発光素子1と比べて、高い発光効率(電流効率および外部量子効率)を示した。また、発光素子1の外部量子効率の最大値は35%と極めて優れた値を示した。また、図48(A)に示すように、発光素子1の電界発光スペクトルのピーク波長は487nmであり、半値全幅が65nmである、青色の発光を示した。すなわち、シアノ基を含むアリール基を配位子に有するイリジウム錯体をゲスト材料として用いることで、高い発光効率を呈する青色の発光素子を作製できる。
また、図44乃至図47、及び表2で示すように、発光素子2は、比較発光素子2と比べて、高い電流効率を示した。また、発光素子2の外部量子効率の最大値は35%と極めて優れた値を示した。また、発光素子2は、発光素子1、比較発光素子1、及び比較発光素子2と比べて、低い駆動電圧で駆動した。そのため、発光素子2は優れた電力効率を示した。
また、図48(B)に示すように、発光素子2の電界発光スペクトルのピーク波長は487nmであり、半値全幅が65nmである、青色の発光を示した。一方、比較発光素子2の電界発光スペクトルのピーク波長は517nmであり、半値全幅が108nmと広い結果となった。比較発光素子2の電界発光スペクトルは、ゲスト材料が同じ比較発光素子1の電界発光スペクトルと大きく異なる結果となった。
<CV測定結果>
ここで、上記発光素子のホスト材料(第1の有機化合物および第2の有機化合物)、及びゲスト材料に用いた化合物の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、各化合物のHOMO準位およびLUMO準位を算出した。
ホスト材料(PCCP、35DCzPPy、及び4,6mCzP2Pm)については、ホスト材料をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を用いて酸化反応特性および還元反応特性を測定した。なお、一般に有機EL素子に用いられる有機化合物の屈折率は1.7から1.8程度であり、その比誘電率は3程度であるため、極性の高い溶媒であるDMF(比誘電率が38)を用いて、シアノ基のような極性の高い(特に電子吸引性の高い)置換基を有する化合物の酸化反応特性を測定すると、正確さに欠ける場合がある。したがって、本実施例においては、極性の低いクロロホルム(比誘電率が4.8)にゲスト材料(Ir(mpptz−diBuCNp)及びIr(mpptz−diPrp))を溶解させた溶液を用いて酸化反応特性を測定した。また、ゲスト材料の還元反応特性は、ゲスト材料をDMFに溶解させた溶液を用いて測定した。
CV測定より得られた酸化電位および還元電位、及びCV測定の結果より算出した各化合物のHOMO準位およびLUMO準位を、表3に示す。
表3に示すように、発光素子2においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)の還元電位は、第2の有機化合物(PCCP)の還元電位より高く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)の酸化電位は、第2の有機化合物(PCCP)の酸化電位より高い。また、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子2は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
比較発光素子2においては、ゲスト材料(Ir(mpptz−diPrp))のLUMO準位は、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位より高いが、ゲスト材料(Ir(mpptz−diPrp))のHOMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位より0.3eV以上高い。そのため、ゲスト材料(Ir(mpptz−diPrp))と第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)とで励起錯体を形成してしまう可能性がある。
実際、図48(B)に示したように、比較発光素子2の電界発光スペクトルは、半値全幅が108nmと広く、ゲスト材料が同じ比較発光素子1の電界発光スペクトルと大きく異なる発光スペクトルを示す結果となった。このことから、比較発光素子2においては、ゲスト材料(Ir(mpptz−diPrp))と第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)とで励起錯体を形成しており、その結果、電界発光スペクトルが長波長になったといえる。また、比較発光素子2は、電流効率および外部量子効率が十分に高い値となっていないのも同様の理由である。
<ゲスト材料の吸収スペクトル>
次に、上記発光素子に用いたゲスト材料であるIr(mpptz−diPrp)の吸収スペクトルの測定結果を図49に示す。なお、Ir(mpptz−diBuCNp)の吸収スペクトルは、実施例3の図40で示している。
吸収スペクトルを測定するため、Ir(mpptz−diPrp)を溶解させたジクロロメタン溶液を作製し、石英セルを用いて吸収スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。測定したサンプルのスペクトルから石英セルの吸収スペクトルを差し引いた。
次に、測定した吸収スペクトルのデータより、吸収端を求め、直接遷移を仮定した遷移エネルギーを見積もった。その結果、Ir(mpptz−diBuCNp)の吸収端は478nmであり、遷移エネルギーは2.59eVと算出された。また、Ir(mpptz−diPrp)の吸収端は471nmであり、遷移エネルギーは2.63eVと算出された。
一方、表3に示したCV測定の結果より算出されたLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差については、Ir(mpptz−diBuCNp)は2.91eVであり、Ir(mpptz−diPrp)は3.28eVであった。
したがって、Ir(mpptz−diBuCNp)及びIr(mpptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.32eV及び0.65eV大きい結果であった。
また、Ir(mpptz−diBuCNp)及びIr(mpptz−diPrp)の発光エネルギーは、図48(A)に示した発光素子1及び比較発光素子1の電界発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長がそれぞれ、487nm、477nmであったことから、それぞれ2.55eV、2.60eVと算出された。
したがって、Ir(mpptz−diBuCNp)及びIr(mpptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより、0.36eV及び0.68eV大きい結果であった。
すなわち、上記発光素子に用いたゲスト材料においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより0.3eV以上大きい。また、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.3eV以上大きい。そのため、一対の電極から注入されたキャリアが、該ゲスト材料において直接再結合する場合には、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当する大きなエネルギーが必要となり、高い電圧が必要となる。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料においてキャリアが直接再結合することなく、励起錯体からのエネルギー移動によってゲスト材料を励起することが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
なお、発光素子2におけるホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位と、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位とのエネルギー差は、表3より2.75eVと算出された。すなわち、発光素子2のホスト材料である励起錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当するエネルギーは、ゲスト材料(Ir(mpptz−diBuCNp))のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(2.91eV)より小さく、吸収端から算出される遷移エネルギー(2.59eV)より大きい。したがって、発光素子2においては、励起錯体を経由してゲスト材料を励起させることが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
<信頼性試験結果>
次に、上記発光素子の信頼性試験の測定結果を図50に示す。なお、信頼性試験は、各発光素子(発光素子1、発光素子2、及び比較発光素子1)の初期輝度を2000cd/mに設定し、電流密度を一定の条件で各発光素子を連続駆動させた。
その結果、発光素子1、発光素子2、及び比較発光素子1において、初期輝度の90%に劣化した時間(LT90)はそれぞれ、54時間、160時間、40時間であり、発光素子2は特に優れた信頼性を示す結果が得られた。
すなわち、発光素子2のように、第1の有機化合物のLUMO準位が、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位が、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、第1の有機化合物と第2の有機化合物とが励起錯体を形成する組み合わせであり、ゲスト材料に、シアノ基を含むイリジウム錯体を用いる、ことで、高い発光効率と低い駆動電圧を両立し、且つ優れた信頼性を有する青色発光を呈する発光素子を提供することができる。
以上、本発明の一態様の構成を用いることで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、信頼性の優れた発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、信頼性の優れた、青色の発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子(発光素子3及び発光素子4)の作製例を示す。本実施例で作製する発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表4に示す。また、使用した化合物の構造と略称については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子の作製>
≪発光素子3の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが110nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、PCCPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:fac−Ir(mpCNptz−diPrp))が0.5:0.5:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着し、続いて、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、fac−Ir(mpCNptz−diPrp))と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:fac−Ir(mpCNptz−diPrp))が0.8:0.2:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが20nmになるよう、及びBPhenを厚さが10nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子3を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子3を得た。
≪発光素子4の作製≫
発光素子4は、先に示す発光素子3と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子3と同様の作製方法とした。
発光素子4の発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:mer−Ir(mpCNptz−diPrp))が0.5:0.5:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着し、続いて、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:mer−Ir(mpCNptz−diPrp))が0.8:0.2:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。すなわち、発光素子4は、発光素子3とゲスト材料のみ異なる発光素子である。
<発光素子の特性>
作製した発光素子3及び発光素子4の電流効率−輝度特性を図51に示す。また、輝度−電圧特性を図52に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図53に示す。また、電力効率−輝度特性を図54に示す。なお、図51乃至図54においては、実施例4で作製した比較発光素子2の特性も併せて表示した。また、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子3及び発光素子4の素子特性を表5に示す。
また、発光素子3及び発光素子4にそれぞれ2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図55に示す。
図51乃至図54、及び表5で示すように、発光素子3及び発光素子4は、比較発光素子2と比べて、高い発光効率(電流効率および外部量子効率)を示した。また、発光素子3及び発光素子4の外部量子効率の最大値はそれぞれ25%、及び24%と良好な値を示した。また、発光素子3及び発光素子4は、比較発光素子2と比べて、低い駆動電圧で駆動した。そのため、発光素子3及び発光素子4は優れた電力効率を示した。また、図55に示すように、発光素子3及び発光素子4の電界発光スペクトルのピーク波長はそれぞれ、509nm、及び511nmであり、緑色の発光を示した。すなわち、配位子にシアノ基を含むアリール基を有するイリジウム錯体をゲスト材料として用いることで、高い発光効率を呈する緑色の発光素子を作製できる。
<CV測定結果>
ここで、上記発光素子のゲスト材料の電気化学的特性をCV測定によって測定した。なお、測定方法は、実施例4と同様である。すなわち、ゲスト材料(fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp))の酸化反応特性は、クロロホルムにゲスト材料を溶解させた溶液を用いて測定し、還元反応特性は、DMFにゲスト材料を溶解させた溶液を用いて測定した。
CV測定より得られた酸化電位および還元電位、及びCV測定の結果より算出した各化合物のHOMO準位およびLUMO準位を、表6に示す。
表6及び実施例4の表3に示したCV測定の結果より、発光素子3及び発光素子4においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)の還元電位は、第2の有機化合物(PCCP)の還元電位より高く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)の酸化電位は、第2の有機化合物(PCCP)の酸化電位より高く、ゲスト材料(fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp))の還元電位は、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)の還元電位より低く、ゲスト材料(fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp))の酸化電位は、第2の有機化合物(PCCP)の酸化電位より高い。また、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位より低く、ゲスト材料(fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp))のLUMO準位は、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位より高く、ゲスト材料(fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp))のHOMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子3及び発光素子4は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
<ゲスト材料の吸収スペクトル>
次に、上記発光素子に用いたゲスト材料の吸収スペクトルの測定結果より、吸収端を求め、直接遷移を仮定した遷移エネルギーを見積もった。なお、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)、及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp)の吸収スペクトルは、先の実施例の図35及び図38で示している。
その結果、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)の吸収端は513nmであり、遷移エネルギーは2.42eVと算出された。また、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)の吸収端は516nmであり、遷移エネルギーは2.40eVと算出された。
一方、表6に示したCV測定の結果より算出されたLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差については、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)は3.21eVであり、mer−Ir(mpCNptz−diPrp)は3.15eVであった。
したがって、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、それぞれ0.79eV及び0.75eV大きい結果であった。
また、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp)の発光エネルギーは、図55に示した発光素子3及び発光素子4の電界発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長がそれぞれ、509nm、511nmであったことから、それぞれ2.44eV、2.43eVと算出された。
したがって、fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより、それぞれ0.77eV及び0.72eV大きい結果であった。
すなわち、上記発光素子に用いたゲスト材料においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより0.4eV以上大きい。また、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.4eV以上大きい。そのため、一対の電極から注入されたキャリアが、該ゲスト材料において直接再結合する場合には、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当する大きなエネルギーが必要となり、高い電圧が必要となる。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料においてキャリアが直接再結合することなく、励起錯体からのエネルギー移動によってゲスト材料を励起することが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
なお、発光素子3及び発光素子4におけるホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位と、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位とのエネルギー差は、実施例4で示した表3より2.75eVと算出された。すなわち、発光素子3及び発光素子4のホスト材料である励起錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当するエネルギーは、ゲスト材料(fac−Ir(mpCNptz−diPrp)及びmer−Ir(mpCNptz−diPrp))のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(それぞれ3.21eVおよび3.15eV)より小さく、吸収端から算出される遷移エネルギー(それぞれ2.42eVおよび2.40eV)より大きい。したがって、発光素子3及び発光素子4においては、励起錯体を経由してゲスト材料を励起させることが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
以上、本発明の一態様の構成を用いることで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、発光効率が高い、消費電力が低減された、緑色の発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
実施の形態5で示したように、本発明の一態様の発光素子と、他の発光素子と、を組み合わせることで、消費電力が低減された表示装置を作製することができる。そこで、本実施例では、本発明の一態様である表示装置に好適に用いることができる発光素子(発光素子5乃至発光素子7)の作製例を示す。本実施例で作製する発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表7に示す。また、使用した化合物の構造と略称を以下に示す。なお、他の化合物については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子の作製>
≪発光素子5の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが40nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)と、N−(1,1’−ビフェニル−4−イル)−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−アミン(略称:PCBBiF)と、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm)(acac))と、を重量比(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:Ir(tBuppm)(acac))が0.7:0.3:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着し、続いて、2mDBTBPDBq−IIと、PCBBiFと、Ir(tBuppm)(acac)と、を重量比(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:Ir(tBuppm)(acac))が0.8:0.2:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、2mDBTBPDBq−IIが第1の有機化合物であり、PCBBiFが第2の有機化合物であり、Ir(tBuppm)(acac)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、2mDBTBPDBq−IIを厚さが20nmになるよう、及び2,9−ビス(ナフタレン−2−イル)−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(略称:NBPhen)を厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子5を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子5を得た。
≪発光素子6の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、BPAFLPと、MoOと、を重量比(BPAFLP:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが50nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、BPAFLPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、2mDBTBPDBq−IIと、PCBBiFと、ビス{4,6−ジメチル−2−[5−(2,6−ジメチルフェニル)−3−(3,5−ジメチルフェニル)−2−ピラジニル−κN]フェニル−κC}(2,8−ジメチル−4,6−ノナンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:Ir(dmdppr−dmp)(divm))と、を重量比(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:Ir(dmdppr−dmp)(divm))が0.7:0.3:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着し、続いて、2mDBTBPDBq−IIと、PCBBiFと、Ir(dmdppr−dmp)(divm)と、を重量比(2mDBTBPDBq−II:PCBBiF:Ir(dmdppr−dmp)(divm))が0.8:0.2:0.05になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、2mDBTBPDBq−IIが第1の有機化合物であり、PCBBiFが第2の有機化合物であり、Ir(dmdppr−dmp)(divm)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、2mDBTBPDBq−IIを厚さが25nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子6を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子6を得た。
≪発光素子7の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが15nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、PCCPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、35DCzPPyと、PCCPと、Ir(mpptz−diBuCNp)と、を重量比(35DCzPPy:PCCP:Ir(mpptz−diBuCNp))が0.65:0.65:0.06になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、35DCzPPyとIr(mpptz−diBuCNp)とを重量比(35DCzPPy:Ir(mpptz−diBuCNp))が1:0.06になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、35DCzPPyが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−diBuCNp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、35DCzPPyを厚さが10nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子7を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子7を得た。
<発光素子の特性>
作製した発光素子5乃至発光素子7の電流効率−輝度特性を図56に示す。また、輝度−電圧特性を図57に示す。また、電流密度−電圧特性を図58に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図59に示す。また、電力効率−輝度特性を図60に示す。また、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子5乃至発光素子7の素子特性を表8に示す。
また、発光素子5乃至発光素子7にそれぞれ2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図61に示す。
図56乃至図60、及び表8で示すように、発光素子5乃至発光素子7は、高い電流効率を示した。また、発光素子5、発光素子6、及び発光素子7の外部量子効率の最大値はそれぞれ33%、29%、及び31%と優れた値を示した。また、発光素子5乃至発光素子7は、低い駆動電圧で駆動した。そのため、発光素子5乃至発光素子7は優れた電力効率を示した。また、図61に示すように、発光素子5、発光素子6、及び発光素子7の電界発光スペクトルのピーク波長はそれぞれ、543nm、612nm、及び483nmであり、色純度の良好な緑色、赤色、及び青色の発光を示した。
<表示装置の消費電力>
上記、作製した発光素子5乃至発光素子7を用いて、表示装置を作製する場合の消費電力を見積もった。
表示装置の消費電力の見積もりとしてとしては、縦横比が16:9で対角4.3インチの大きさで、表示領域の面積が50.97cmの表示装置において、開口率(略称:R)が35%と仮定して算出した。
該表示装置の表示素子に発光素子5乃至発光素子7を用いた場合、下記数式(4)のように、発光素子5の構造を有する表示素子の輝度Lが284cd/m、発光素子6の構造を有する表示素子の輝度Lが979cd/m、発光素子7の構造を有する表示素子の輝度Lが1309cd/mのときに、色温度が3500Kの白色(色度(x,y)が(0.405,0.391))を300cd/mで表示領域全面に表示させることができる。
また、このときの表示素子部の消費電力は1.7mW/cmと見積もることができた。したがって、発光素子5乃至発光素子7の構造を有する表示素子を用いることで、極めて低消費電力な表示装置を作製することができることが分かった。
<信頼性試験結果>
次に、発光素子5及び発光素子6の信頼性試験の測定結果を図62に示す。なお、信頼性試験は、各発光素子(発光素子5、及び発光素子6)の初期輝度を5000cd/mに設定し、電流密度を一定の条件で各発光素子を連続駆動させた。
その結果、発光素子5及び発光素子6において、初期輝度の50%に劣化する時間(LT50)はそれぞれ、20000時間以上、及び10000時間以上と見積もられ、発光素子5及び発光素子6は優れた信頼性を示す結果が得られた。
すなわち、本発明の一態様の青色発光を呈する発光素子(発光素子7)と、上記の発光素子5及び発光素子6のような優れた特性を示す緑色発光素子および赤色発光素子を組み合わせることで、三原色とも発光効率が良好で、信頼性に優れた、発光素子および表示装置を提供することができる。
以上、本発明の一態様の構成と、本実施例の構成を組み合わせることで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、信頼性の優れた発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、消費電力が低減され、信頼性の優れた、表示装置を提供することができる。
<合成例4>
本実施例では、実施の形態2で構造式(118)として示した本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{2−[1−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−1H−イミダゾール−2−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(pim−diBuCNp))の合成方法について説明する。Ir(pim−diBuCNp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:1−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−2−フェニル−4,5−ジヒドロ−1H−イミダゾールの合成≫
22g(117mmol)のN−(2−クロロエチル)ベンズアミドと、260mLの脱水キシレンと、を1000mLの三口フラスコに入れた。この混合溶液に33g(158mmol)の五塩化リンを加え、140℃で1時間加熱撹拌し反応させた。反応後、室温まで冷やし、28g(120mmol)の4−アミノ−3,5−ジイソブチルベンゾニトリルと60mLの脱水キシレンとの混合溶液を滴下し、140℃で5時間加熱撹拌した。この反応混合物を500mLの水にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物にクロロホルムを加えて抽出した。得られた抽出液を1M水酸化ナトリウム水溶液にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、得られた抽出溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄した。洗浄後、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過して、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して固体を得た。得られた固体に酢酸エチル/ヘキサンの混合溶媒を加えて吸引ろ過をし、白色固体を33g、収率79%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が1−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−2−フェニル−4,5−ジヒドロ−1H−イミダゾールであることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−2)に示す。
≪ステップ2:1−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール(略称:Hpim−diBuCNp)の合成≫
ステップ1で合成した1−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−2−フェニル−4,5−ジヒドロ−1H−イミダゾールのうち15g(42mmol)と、アセトニトリルとを200mLの三口フラスコに入れた。13g(84mmol)の過マンガン酸カリウムと29gの酸化アルミニウムとを乳鉢に一緒に入れて細かくすり潰した粉末を、上記混合溶液に加え、室温で17時間撹拌し反応させた。この反応混合物をセライトに通して吸引ろ過した。得られたろ液を濃縮し、油状物を得た。得られた油状物にトルエンを加え、セライト、酸化アルミニウム、セライトの順で積層したろ過補助剤を通してろ過した。得られたろ液を濃縮し、油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=5:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、無色油状物を8.0g、収率53%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた無色油状物が1−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール(略称:Hpim−diBuCNp)であることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−2)に示す。
≪ステップ3:トリス{2−[1−(4−シアノ−2,6−ジイソブチルフェニル)−1H−イミダゾール−2−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(pim−diBuCNp))の合成≫
ステップ2で合成したHpim−diBuCNpのうち5.0g(14mmol)と、1.4g(2.8mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、アルゴン気流下、250℃にて38時間加熱し反応させた。得られた反応混合物にトルエンを加え、不溶物を取り除いた。得られたろ液を濃縮し、固体を得た。得られた固体をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、まずトルエンを用いた。次いで、トルエン:酢酸エチル=9:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、0.6gの黄色固体を、収率18%で得た。得られた0.6gの黄色固体をトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力が2.6Pa、アルゴン流量が5.0mL/minの条件で、280℃で17時間加熱した。昇華精製後、0.4gの黄色固体を、回収率67%で得た。ステップ3の合成スキームを下記式(c−2)に示す。
上記ステップ3で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図63に示す。このことから、本合成例4において、上述の構造式(118)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(pim−diBuCNp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):0.43(d,9H),0.56(d,9H),0.79(t,18H),1.42−1.50(m,3H),1.73−1.81(m,3H),1.97−2.02(m,3H),2.12−2.17(m,3H),2.24−2.29(m,3H),2.46−2.50(m,3H),6.05(d,3H),6.40(t,3H),6.59(t,3H),6.71−6.76(m,9H),7.54(d,6H)。
<Ir(pim−diBuCNp)の特性>
続いて、Ir(pim−diBuCNp)のジクロロメタン溶液(0.0115mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図64に示す。横軸は波長を、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。
図64に示す通り、Ir(pim−diBuCNp)のジクロロメタン溶液からは、526nmに発光ピークを有する緑色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたIr(pim−diBuCNp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8 (2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のIr(pim−diBuCNp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=70:30、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1261.60の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から2000とした。図65に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図65の結果から、Ir(pim−diBuCNp)は、主としてm/z=905付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図65に示す結果は、Ir(pim−diBuCNp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるIr(pim−diBuCNp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=905付近のプロダクトイオンは、Ir(pim−diBuCNp)から配位子であるHpim−diBuCNpが離脱した状態のカチオンと推定され、Ir(pim−diBuCNp)の特徴の一つである。
次に、Ir(pim−diBuCNp)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。なお、酸化反応特性では、Ir(pim−diBuCNp)をクロロホルムに溶解させた溶液を、還元反応特性では、Ir(pim−diBuCNp)をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を、それぞれ測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、HOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果、Ir(pim−diBuCNp)の酸化電位は0.28V、還元電位は−2.54Vであった。また、CV測定より算出したIr(pim−diBuCNp)のHOMO準位は−5.22eV、LUMO準位は−2.41eVであった。
<合成例5>
本合成例5では、実施の形態2の構造式(124)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{2−[4−(4−シアノ−2,6−ジメチルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−dmCNp))の合成例を具体的に例示する。Ir(mpptz−dmCNp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:4−(4−シアノ−2,6−ジメチルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:Hmpptz−dmCNp)の合成≫
6.5g(44mmol)の4−アミノ−2,6−ジメチルベンゾニトリルと、10g(34mmol)のN−(2−メチルフェニル)クロロメチリデン−N’−フェニルクロロメチリデンヒドラジンと、80mLのN,N−ジメチルアニリンを300mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で21時間撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を300mLの1M塩酸に入れ3時間撹拌した。有機層と水層を分液し、水層をトルエンで抽出した。有機層と得られた抽出溶液を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム、及び飽和食塩水で洗浄し、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、まずトルエン:酢酸エチル=10:1(v:v)の混合溶媒を用い、トルエン:酢酸エチル=2:1(v:v)まで高極性溶媒比率を徐々にあげていった。得られたフラクションを濃縮して得た固体を酢酸エチルにより再結晶し、3.5gの白色固体を、収率27%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が、4−(4−シアノ−2,6−ジメチルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:Hmpptz−dmCNp)であることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−3)に示す。
≪ステップ2:トリス{2−[4−(4−シアノ−2,6−ジメチルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−dmCNp))の合成≫
次に、上記ステップ1で得られたHmpptz−dmCNpのうち3.0g(8.2mmol)と、0.81g(1.6mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、250℃にて37時間加熱し反応させた。得られた反応混合物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタン:酢酸エチル=20:1(v:v)を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチルで再結晶し、150mgの黄色固体を、収率7.3%で得た。ステップ3の合成スキームを下記式(b−3)に示す。
上記ステップ2で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図66に示す。このことから、本合成例5において、上述の構造式(124)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(mpptz−dmCNp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):1.99(s,9H),2.02(s,9H),2.36(s,9H),6.22(d,3H),6.61(t,3H),6.66(d,3H),6.78(t,3H),6.90−6.93(m,3H),6.99(d,3H),7.19−7.23(m,6H),7.41(s,3H),7.48(s,3H)。
<Ir(mpptz−dmCNp)の特性>
続いて、Ir(mpptz−dmCNp)のジクロロメタン溶液(0.0100mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図67に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。
図67に示す通り、Ir(mpptz−dmCNp)のジクロロメタン溶液からは、494nmに発光ピークを有する青緑色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたIr(mpptz−dmCNp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8 (2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のIr(mpptz−dmCNp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=70:10、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ElectroSpray Ionization(略称:ESI))によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1282.45の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は70eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から1500とした。図68に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図68の結果から、Ir(mpptz−dmCNp)は、主としてm/z=919および891付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図68に示す結果は、Ir(mpptz−dmCNp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるIr(mpptz−dmCNp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=919付近のプロダクトイオンは、Ir(mpptz−dmCNp)から配位子であるHmpptz−dmCNpが離脱した状態のカチオンと推定され、m/z=891付近のプロダクトイオンは、m/z=919付近のプロダクトイオンから、さらにメチル基が2つ解離した状態のカチオンと推定され、Ir(mpptz−dmCNp)の特徴の一つである。
次に、Ir(mpptz−dmCNp)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。なお、酸化反応特性では、Ir(mpptz−dmCNp)をクロロホルムに溶解させた溶液を、還元反応特性では、Ir(mpptz−dmCNp)をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を、それぞれ測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、HOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果、Ir(mpptz−dmCNp)の酸化電位は0.48V、還元電位は−2.44Vであった。また、CV測定より算出したIr(mpptz−dmCNp)のHOMO準位は−5.42eV、LUMO準位は−2.51eVであった。
<合成例6>
本合成例6では、実施の形態2の構造式(125)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{2−[4−(3−シアノ−2,4,6−トリメチルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−tm5CNp))の合成例を具体的に例示する。Ir(mpptz−tm5CNp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:3−アミノ−2,4,6−トリメチルベンゾニトリルの合成≫
13g(61mmol)の3−ブロモ−2,4,6−トリメチルアニリンと、200mLのジメチルホルムアミドと、8.2g(91mmol)のシアン化銅とを、500mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、150℃で16時間加熱撹拌し反応させた。得られた反応溶液に100mLのアンモニア水と100mLの水を加え室温で撹拌した。得られた混合物を有機層と水層に分液し、水層をジクロロメタンで抽出し、有機層を水、及び飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、この混合物を自然ろ過してろ液を得た。このろ液を濃縮して褐色固体を得た。この褐色固体をエタノールで洗浄して、7.1gの淡赤色固体を、収率73%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた淡赤色固体が3−アミノ−2,4,6−トリメチルベンゾニトリルであることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(a−4)に示す。
≪ステップ2:4−(3−シアノ−2,4,6−トリメチルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:Hmpptz−tm5CNp)の合成≫
次に、ステップ1で合成した3−アミノ−2,4,6−トリメチルベンゾニトリルのうち6.5g(41mmol)と、9.4g(34mmol)のN−(2−メチルフェニル)クロロメチリデン−N’−フェニルクロロメチリデンヒドラジンと、110mLのN,N−ジメチルアニリンとを、300mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で19時間撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を300mLの1M塩酸に入れ3時間撹拌した。有機層と水層を分液し、水層をトルエンで抽出した。有機層と得られた抽出溶液とを合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム、及び飽和食塩水で洗浄し、有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエン:酢酸エチル=1:1(v:v)の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、白色固体を得た。得られた白色固体を酢酸エチルにより再結晶し、5.2gの白色固体を、収率40%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が4−(3−シアノ−2,4,6−トリメチルフェニル)−3−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:Hmpptz−tm5CNp)であることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−4)に示す。
≪ステップ3:トリス{2−[4−(3−シアノ−2,4,6−トリメチルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−tm5CNp))の合成≫
次に、上記ステップ2で得られたHmpptz−tm5CNpのうち4.5g(12mmol)と、1.2g(2.4mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、250℃にて40時間加熱した。得られた反応混合物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタン:酢酸エチル=20:1(v:v)を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、0.80gの黄色固体を、収率25%で得た。得られた黄色固体のうち0.31gをトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力を4.7×10−3Paとし、315℃で16時間、及び320℃で8.5時間加熱した。昇華精製後、0.18gの黄色固体を、回収率58%で得た。ステップ3の合成スキームを下記式(c−4)に示す。
上記ステップ3で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図69に示す。このことから、本合成例6において、上述の構造式(125)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(mpptz−tm5CNp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):1.37−2.18(m,18H),2.30−2.34(m,9H),2.56(s,9H),6.20−6.22(m,3H),6.58−6.62(m,3H),6.72(d,3H),6.75−6.78(m,3H),6.91−7.02(m,6H),7.05−7.07(m,3H),7.19−7.20(m,6H)。
<Ir(mpptz−tm5CNp)の特性>
続いて、Ir(mpptz−tm5CNp)のジクロロメタン溶液(0.0100mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図70に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。
図70に示す通り、Ir(mpptz−tm5CNp)のジクロロメタン溶液からは、484nm、及び502nmに発光ピークを有する青緑色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたIr(mpptz−tm5CNp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8 (2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のIr(mpptz−tm5CNp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=70:10、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1324.49の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から2000とした。図71に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図71の結果から、Ir(mpptz−tm5CNp)は、主としてm/z=947および919付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図71に示す結果は、Ir(mpptz−tm5CNp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるIr(mpptz−tm5CNp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=947付近のプロダクトイオンは、Ir(mpptz−tm5CNp)から配位子であるHmpptz−tm5CNpが離脱した状態のカチオンと推定され、m/z=919付近のプロダクトイオンは、m/z=947付近のプロダクトイオンから、さらにメチル基が2つ解離した状態のカチオンと推定され、Ir(mpptz−tm5CNp)の特徴の一つである。
次に、Ir(mpptz−tm5CNp)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。なお、酸化反応特性では、Ir(mpptz−tm5CNp)をクロロホルムに溶解させた溶液を、還元反応特性では、Ir(mpptz−tm5CNp)をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を、それぞれ測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、HOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果、Ir(mpptz−tm5CNp)の酸化電位は0.46V、還元電位は−2.58Vであった。また、CV測定より算出したIr(mpptz−tm5CNp)のHOMO準位は−5.40eV、LUMO準位は−2.37eVであった。
<合成例7>
本実施例では、実施の形態2で構造式(126)として示した本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{4−シアノ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mp5CNptz−diPrp))の合成方法について説明する。Ir(mp5CNptz−diPrp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:N−3−ブロモベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドの合成≫
25g(166mmol)のO−トルイル酸ヒドラジドと、120mLのN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)と、を500mLの三口フラスコに加え、フラスコ内を窒素置換し、氷冷下で撹拌した。この混合溶液に37g(166mmol)の3−ブロモベンゾイルクロリドと50mLのNMPとの混合溶液をゆっくり滴下し、20時間撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を300mLの水にゆっくり加えると、固体が析出した。析出した固体を水と1M塩酸で交互に超音波洗浄した。その後、固体をエタノールで超音波洗浄し、白色固体を40g、収率71%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体がN−3−ブロモベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドであることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−5)に示す。
≪ステップ2:N−クロロ−3−ブロモフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンの合成≫
ステップ1で合成した40g(119mmol)のN−3−ブロモベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドと、800mLのトルエンと、を2000mLの三口フラスコに入れた。この混合溶液に75g(360mmol)の五塩化リンを加え、窒素気流下、120℃で8時間加熱撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を400mLの水にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。撹拌後、析出した固体をろ過で取り除き、得られたろ液を水層と有機層に分液し、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層を合わせた溶液を、400mLの2M水酸化カリウム水溶液にゆっくりと加え、室温で48時間撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わせた溶液を飽和食塩水で洗浄した。洗浄後の溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過して、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、黄色固体を43g、収率97%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がN−クロロ−3−ブロモフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンであることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−5)に示す。
≪ステップ3:3−(3−ブロモフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾールの合成≫
ステップ2で合成したN−クロロ−3−ブロモフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンのうち30g(81.0mmol)と、43g(243mmol)の2,6−ジイソプロピルアニリンと、250mLのN,N−ジメチルアニリンと、を1000mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で13時間加熱撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を500mLの3M塩酸に入れ、30分間撹拌した。有機層と水層を分液し、水層をトルエンで抽出した。有機層と得られた抽出溶液を合わせて、水、飽和炭酸水素ナトリウム、及び飽和食塩水で洗浄し、ここに無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=5:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンの混合溶媒で再結晶し、白色固体を18g、収率46%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が3−(3−ブロモフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾールであることを確認した。ステップ3の合成スキームを下記式(c−5)に示す。
≪ステップ4:トリス{4−ブロモ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)の合成≫
次に、上記ステップ3で得られた3−(3−ブロモフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾールのうち4.8g(10mmol)と、1.0g(2.0mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、250℃にて40時間加熱し反応させた。得られた反応混合物をジクロロメタンに溶解し、不溶固体を吸引ろ過にて除去した。得られたろ液を、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタンを用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。この固体をジクロロメタンとヘキサンの混合溶媒で洗浄し、黄色固体を1.7g、収率53%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がトリス{4−ブロモ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)であることを確認した。ステップ4の合成スキームを下記式(d−5)に示す。
≪ステップ5:トリス{4−シアノ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mp5CNptz−diPrp))の合成≫
次に、上記ステップ4で得られたトリス{4−ブロモ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)のうち1.2g(0.74mmol)と、10mLのジメチルホルムアミド(DMF)と、を50mLの三口フラスコに入れ、この混合物に0.30g(3.4mmol)のシアン化銅を加えて、窒素気流下150℃で44時間加熱撹拌し反応させた。反応後、反応溶液に10mLのアンモニア水、10mLの水を加え、室温で撹拌した。得られた混合溶液をジクロロメタンで抽出し、抽出溶液を水、及び飽和食塩水で洗浄した。この溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、得られた混合物を自然ろ過してろ液を得た。得られたろ液を濃縮して油状物を得た。この油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒にはジクロロメタンを用いた。得られたフラクションを濃縮して固体を得た。この固体を酢酸エチルにて再結晶し、黄色固体を0.61g、収率57%で得た。ステップ5の合成スキームを下記式(e−5)に示す。
上記ステップ5で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図72に示す。このことから、本合成例7において、上述の構造式(126)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(mp5CNptz−diPrp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):0.74−0.80(m,27H),0.93(d,9H),2.13−2.17(m,3H),2.32(s,9H),2.65−2.70(m,3H),6.33(d,3H),6.81(d,3H),6.91(t,3H),6.96−7.01(m,6H),7.12−7.27(m,9H),7.30(d,3H),7.56(t,3H)。
<Ir(mp5CNptz−diPrp)の特性>
続いて、Ir(mp5CNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液(0.0100mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図73に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図73に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図73に示す通り、Ir(mp5CNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液からは、460nm、及び489nmに発光ピークを有する青色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたIr(mp5CNptz−diPrp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8 (2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のIr(mp5CNptz−diPrp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=85:15、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1451.64の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から2000とした。図74に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図74の結果から、Ir(mp5CNptz−diPrp)は、主としてm/z=1031付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図74に示す結果は、Ir(mp5CNptz−diPrp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるIr(mp5CNptz−diPrp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=1031付近のプロダクトイオンは、Ir(mp5CNptz−diPrp)から配位子である3−(3−シアノフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:Hmp5CNptz−diPrp)が離脱した状態のカチオンと推定され、Ir(mp5CNptz−diPrp)の特徴の一つである。
次に、Ir(mp5CNptz−diPrp)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。なお、酸化反応特性では、Ir(mp5CNptz−diPrp)をクロロホルムに溶解させた溶液を、還元反応特性では、Ir(mp5CNptz−diPrp)をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を、それぞれ測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、HOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果、Ir(mp5CNptz−diPrp)の酸化電位は0.96V、還元電位は−2.59Vであった。また、CV測定より算出したIr(mp5CNptz−diPrp)のHOMO準位は−5.90eV、LUMO準位は−2.35eVであった。
<合成例8>
本実施例では、実施の形態2で構造式(128)として示した本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{4,6−ジシアノ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpdCNptz−diPrp))の合成方法について説明する。Ir(mpdCNptz−diPrp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:N−3,5−ジブロモベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドの合成≫
24g(80mmol)の3,5−ジブロモベンゾイルヒドラジドと、150mLのN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)と、を500mLの三口フラスコに加え、窒素気流下、氷浴で撹拌した。この混合溶液に12g(80mmol)のo−トルオイルクロリドと25mLのNMPとの混合溶液をゆっくり滴下し、20時間撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を300mLの水にゆっくり加えると、固体が析出した。析出した固体を水と1M塩酸で交互に超音波洗浄した。その後、固体をエタノールで超音波洗浄し、白色固体を31g、収率93%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体がN−3,5−ジブロモベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドであることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−6)に示す。
≪ステップ2:N−クロロ−3,5−ジブロモフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンの合成≫
ステップ1で合成した31g(75mmol)のN−3,5−ジブロモベンゾイル−N’−2−メチルベンゾイルヒドラジドと、500mLのトルエンを、1000mLの三口フラスコに入れた。この混合溶液に50g(240mmol)の五塩化リンを加え、120℃で4時間加熱撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を500mLの水にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、水層をジクロロメタンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層とを合わせた溶液を400mLの1M水酸化ナトリウム水溶液にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、水層をジクロロメタンで抽出した。得られた抽出溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄した。洗浄後の溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然濾過して、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して固体を得た。得られた固体にヘキサンを加えて超音波を照射し、吸引ろ過することで黄色固体を27g、収率81%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がN−クロロ−3,5−ジブロモフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンであることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−6)に示す。
≪ステップ3:3−(3,5−ジブロモフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾールの合成≫
ステップ2で合成した27g(60mmol)のN−クロロ−3,5−ジブロモフェニルメチリデン−N’−クロロ−2−メチルフェニルメチリデンヒドラゾンと、32g(180mmol)の2,6−ジイソプロピルアニリンと、200mLのN,N−ジメチルアニリンと、を500mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で14時間撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を500mLの3M塩酸に入れ、1時間撹拌した。水層を酢酸エチルで抽出した。有機層と得られた抽出溶液を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で洗浄した溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=5:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体にヘキサンを加えて超音波を照射し、吸引ろ過で固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、白色固体を9.4g、収率28%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が3−(3,5−ジブロモフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾールであることを確認した。ステップ3の合成スキームを下記式(c−6)に示す。
≪ステップ4:3−(3,5−ジシアノフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:HmpdCNptz−diPrp)の合成≫
ステップ3で合成した3−(3,5−ジブロモフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾールのうち6.0g(11mmol)と、36mLのN,N−ジメチルホルムアミドと、を200mLの三口フラスコに入れた。この混合溶液に2.9g(33mmol)のシアン化銅を加え、150℃で29.5時間加熱撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液に60mLのアンモニア水と60mLの水とを加えて室温で2時間撹拌した。この混合物にクロロホルムを加えて抽出した。得られた抽出溶液を飽和食塩水で2回洗浄した。洗浄後の溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過して、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、酢酸エチル:ヘキサン=1:5の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、白色固体を2.0g、収率42%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が3−(3,5−ジシアノフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:HmpdCNptz−diPrp)であることを確認した。ステップ4の合成スキームを下記式(d−6)に示す。
≪ステップ5:トリス{4,6−ジシアノ−2−[4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−(2−メチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpdCNptz−diPrp))の合成≫
ステップ4で合成した2.0g(4.5mmol)のHmpdCNptz−diPrpと、0.44g(0.90mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、アルゴン気流下、250℃にて37時間撹拌し反応させた。得られた反応混合物をジクロロメタンに加えてろ過し、不溶物を取り除いた。得られたろ液を濃縮し、固体を得た。得られた固体をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、まずジクロロメタンを用い、次いで、ジクロロメタン:酢酸エチル=100:3を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、黄色固体を0.31g、収率22%で得た。得られた0.31gの黄色固体をトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力が3.0×10−3Paの条件で、310℃で38時間加熱して行った。昇華精製後、0.19gの黄色固体を、回収率60%で得た。ステップ5の合成スキームを下記式(e−6)に示す。
上記ステップ5で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図75に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式(128)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(mpdCNptz−diPrp)が得られたことがわかった。
H−NMR.δ(CDCl):0.17(d,3H),0.32(d,3H),0.37(d,3H),0.54(d,3H),0.64−0.67(m,6H),0.74−0.78(m,6H),0.92(d,3H),1.02(d,3H),1.06−1.11(m,6H),1.88−1.97(m,2H),2.23−2.28(m,1H),2.38(s,3H),2.45(s,3H),2.48(s,3H),2.82−2.87(m,1H),3.11−3.16(m,1H),6.23(d,1H),6.46(d,1H),6.58(d,1H),6.69(d,1H),6.73(d,1H),6.77−6.83(m,2H),6.87−6.94(m,2H),7.16−7.39(m,14H),7.49−7.50(m,2H),7.57(t,3H)。
<Ir(mpdCNptz−diPrp)の特性>
続いて、Ir(mpdCNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液(0.0125mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図76に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図76に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液(0.0125mmol/L)を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図76に示すように、Ir(mpdCNptz−diPrp)のジクロロメタン溶液からは、470nmおよび499nmに発光ピークを有する青色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたIr(mpdCNptz−diPrp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8 (2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のIr(mpdCNptz−diPrp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=80:20、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにした。組成変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1526.62の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から2000とした。図77に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図77の結果から、Ir(mpdCNptz−diPrp)は、主としてm/z=1081付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図77に示す結果は、Ir(mpdCNptz−diPrp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるIr(mpdCNptz−diPrp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=1081付近のプロダクトイオンは、Ir(mpdCNptz−diPrp)から配位子であるHmpdCNptz−diPrpが離脱した状態のカチオンと推定され、Ir(mpdCNptz−diPrp)の特徴の一つである。
次に、Ir(mpdCNptz−diPrp)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。なお、酸化反応特性では、Ir(mpdCNptz−diPrp)をクロロホルムに溶解させた溶液を、還元反応特性では、Ir(mpdCNptz−diPrp)をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を、それぞれ測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、HOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果、Ir(mpdCNptz−diPrp)の還元電位は−2.20Vであった。また、CV測定より算出したIr(mpdCNptz−diPrp)のLUMO準位は−2.75eVであった。一方、Ir(mpdCNptz−diPrp)の酸化電位は非常に高く正確な値が測定できなかった。そのため、CV測定より算出されるIr(mpdCNptz−diPrp)のHOMO準位は低く、−6eV以下であると見積もられる。
<合成例9>
本実施例では、実施の形態2で構造式(129)として示した本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{2−[5−(5−シアノ−2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mCNpptz−diPrp))の合成方法について説明する。Ir(mCNpptz−diPrp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:N−5−ブロモ−2−メチルベンゾイル−N’−ベンゾイルヒドラジドの合成≫
15g(107mmol)のベンゾイルヒドラジドと、75mLのN−メチル−2−ピロリジノン(NMP)と、を500mLの三口フラスコに加え、窒素気流下、氷浴で撹拌した。この混合溶液に25g(107mmol)の5−ブロモ−2−メチルベンゾイルクロリドと32mLのNMPの混合溶液をゆっくり滴下し、23時間撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を500mLの水にゆっくり加えると、固体が析出した。析出した固体を水と1M塩酸で交互に超音波洗浄した。その後、エタノールで超音波洗浄を行い、白色固体を33g、収率92%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体がN−5−ブロモ−2−メチルベンゾイル−N’−ベンゾイルヒドラジドであることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−7)に示す。
≪ステップ2:N−クロロ−5−ブロモ−2−メチルフェニルメチリデン−N’−クロロフェニルメチリデンヒドラゾンの合成≫
ステップ1で合成したN−5−ブロモ−2−メチルベンゾイル−N’−ベンゾイルヒドラジドのうち27g(80mmol)と、500mLのトルエンと、を1000mLの三口フラスコに入れた。この混合溶液に50g(240mmol)の五塩化リンを加え、120℃で8時間加熱撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液を500mLの水にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液と有機層を回収し、この有機層を400mLの1M水酸化ナトリウム水溶液にゆっくりと加え、室温で30分撹拌した。この混合物の水層と有機層を分液し、水層をトルエンで抽出した。得られた抽出溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄した。洗浄後の溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過して、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して固体を得た。得られた固体にヘキサンを加えて超音波を照射し、吸引ろ過をすることで黄色固体を22g、収率75%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がN−クロロ−5−ブロモ−2−メチルフェニルメチリデン−N’−クロロフェニルメチリデンヒドラゾンであることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−7)に示す。
≪ステップ3:3−(5−ブロモ−2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾールの合成≫
ステップ2で合成した22g(66mmol)のN−クロロ−5−ブロモ−2−メチルフェニルメチリデン−N’−クロロフェニルメチリデンヒドラゾンと、35g(199mmol)の2,6−ジイソプロピルアニリンと、200mLのN,N−ジメチルアニリンと、を500mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、160℃で11.5時間撹拌し反応させた。反応後、反応溶液を500mLの3M塩酸に入れ、1時間撹拌した。有機層と水層を分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層と得られた抽出溶液を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム及び飽和食塩水で洗浄し、得られた溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエン:酢酸エチル=5:1の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、白色固体を13g、収率42%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が3−(5−ブロモ−2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾールであることを確認した。ステップ3の合成スキームを下記式(c−7)に示す。
≪ステップ4:3−(5−シアノ−2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:HmCNpptz−diPrp)の合成≫
ステップ3で合成した3−(5−ブロモ−2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾールのうち10g(21mmol)と、70mLのN,N−ジメチルホルムアミドと、を300mLの三口フラスコに入れた。この混合溶液に2.8g(32mmol)のシアン化銅を加え、150℃で43時間加熱撹拌し反応させた。反応後、この反応溶液に100mLのアンモニア水と100mLの水とを加えて室温で30分間撹拌した。この混合物にクロロホルムを加えて、抽出した。得られた抽出溶液を飽和食塩水で2回洗浄した。洗浄後の溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過して、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、まず酢酸エチル:ヘキサン=1:5の混合溶媒を用い、次いで、酢酸エチル:ヘキサン=1:3の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、白色固体を1.9g、収率21%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が3−(5−シアノ−2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−5−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾール(略称:HmCNpptz−diPrp)であることを確認した。ステップ4の合成スキームを下記式(d−7)に示す。
≪ステップ5:トリス{2−[5−(5−シアノ−2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジイソプロピルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mCNpptz−diPrp))の合成≫
ステップ4で合成した1.9g(4.4mmol)のHmCNpptz−diPrpと、0.43g(0.89mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、アルゴン気流下、250℃にて40.5時間撹拌し反応させた。得られた反応混合物をジクロロメタンに加えてろ過し、不溶物を取り除いた。得られたろ液を濃縮し、固体を得た。得られた固体をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、まずジクロロメタンを用い、次いで、ジクロロメタン:酢酸エチル=100:3を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、黄色固体を0.27g、収率21%で得た。得られた0.27gの黄色固体をトレインサブリメーション法により昇華精製した。圧力が8.6×10−3Paの条件で、310℃で17時間加熱して行った。昇華精製後、0.16gの黄色固体を、回収率61%で得た。ステップ5の合成スキームを下記式(e−7)に示す。
上記ステップ5で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図78に示す。このことから、本合成例において、上述の構造式(129)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(mCNpptz−diPrp)が得られたことがわかった。
H−NMR.δ(CDCl):0.72(d,9H),0.80−0.83(m,18H),0.93(d,9H),2.15−2.21(m,3H),2.35(s,9H),2.69−2.74(m,3H),6.21(d,3H),6.52(t,3H),6.70(t,3H),6.80(d,3H),7.07(d,3H),7.29−7.31(m,6H),7.34(d,3H),7.45(d,3H),7.56(t,3H)。
<Ir(mCNpptz−diPrp)の特性>
続いて、Ir(mCNpptz−diPrp)のジクロロメタン溶液(0.0100mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図79に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図79に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液(0.0100mmol/L)を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図79に示すように、Ir(mCNpptz−diPrp)のジクロロメタン溶液からは、499nmに発光ピークを有する青緑色の発光が観測された。
次に、本実施例で得られたIr(mCNpptz−diPrp)を液体クロマトグラフ質量分析(LC/MS分析)によって質量(MS)分析した。
LC/MS分析は、LC(液体クロマトグラフィー)分離をウォーターズ社製Acquity UPLCにより、MS分析(質量分析)をウォーターズ社製Xevo G2 Tof MSにより行った。LC分離で用いたカラムはAcquity UPLC BEH C8 (2.1×100mm 1.7μm)、カラム温度は40℃とした。移動相は移動相Aをアセトニトリル、移動相Bを0.1%ギ酸水溶液とした。また、サンプルは任意の濃度のIr(mCNpptz−diPrp)をクロロホルムに溶解し、アセトニトリルで希釈して調整し、注入量は5.0μLとした。
LC分離には移動相の組成を変化させるグラジエント法を用い、測定開始後0分から1分までが、移動相A:移動相B=80:20、その後組成を変化させ、10分における移動相Aと移動相Bとの比が移動相A:移動相B=95:5となるようにし、その比で15分まで保持した。組成変化はリニアに変化させた。
MS分析では、エレクトロスプレーイオン化法(ESI)によるイオン化を行った。この時のキャピラリー電圧は3.0kV、サンプルコーン電圧は30Vとし、検出はポジティブモードで行った。以上の条件でイオン化されたm/z=1451.65の成分を衝突室(コリジョンセル)内でアルゴンガスと衝突させてプロダクトイオンに解離させた。アルゴンを衝突させる際のエネルギー(コリジョンエネルギー)は50eVとした。なお、測定する質量範囲はm/z=100から2000とした。図80に、解離させたプロダクトイオンを飛行時間(TOF)型MSで検出した結果を示す。
図80の結果から、Ir(mCNpptz−diPrp)は、主としてm/z=1031付近にプロダクトイオンが検出されることがわかった。なお、図80に示す結果は、Ir(mCNpptz−diPrp)に由来する特徴的な結果を示すデータであることから、混合物中に含まれるIr(mCNpptz−diPrp)を同定する上での重要なデータであるといえる。
なお、m/z=1031付近のプロダクトイオンは、Ir(mCNpptz−diPrp)から配位子であるHmCNpptz−diPrpが離脱した状態のカチオンと推定され、Ir(mCNpptz−diPrp)の特徴の一つである。
次に、Ir(mCNpptz−diPrp)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。なお、酸化反応特性では、Ir(mCNpptz−diPrp)をクロロホルムに溶解させた溶液を、還元反応特性では、Ir(mCNpptz−diPrp)をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を、それぞれ測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、HOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果、Ir(mCNpptz−diPrp)の酸化電位は0.48V、還元電位は−2.51Vであった。また、CV測定より算出したIr(mCNpptz−diPrp)のHOMO準位は−5.42eV、LUMO準位は−2.43eVであった。
<合成例10>
本実施例では、実施の形態2の構造式(130)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{4’−シアノ−3−[3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN]−1,1’−ビフェニル−4−イル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(MCN5btz1−tmp))の合成例を具体的に例示する。Ir(MCN5btz1−tmp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:N−(1−エトキシエチリデン)−3−ブロモベンズアミドの合成≫
10g(81mmol)のアセトイミド酸エチル 塩酸塩と、150mLのトルエンと、20g(202mmol)のトリエチルアミン(EtN)と、を500mLの三口フラスコに入れ、窒素気流下、室温で10分間撹拌した。その後、この混合物に18g(81mmol)の3−ブロモベンゾイルクロリドと30mLのトルエンとの混合溶媒を滴下し、室温で24時間撹拌し反応させた。反応後、得られた反応溶液を吸引ろ過し、固体を除去した。得られたろ液を濃縮し、黄色油状物を19g,収率87%得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色油状物がN−(1−エトキシエチリデン)−3−ブロモベンズアミドであることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−8)に示す。
≪ステップ2:5−(3−ブロモフェニル)−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾールの合成≫
次に、13g(70mmol)の2,4,6−トリメチルフェニルヒドラジン塩酸塩と、140mLの四塩化炭素と、を500mLの三口フラスコに入れ、この混合物に14g(140mmol)のトリエチルアミン(EtN)を加え、室温で1時間撹拌した。その後、上記ステップ1で合成した19g(70mmol)のN−(1−エトキシエチリデン)−3−ブロモベンズアミドを加え、窒素気流下、室温で17時間撹拌し反応させた。反応後、得られた反応溶液に水を加え、水層をクロロホルムで抽出した。得られた抽出溶液と有機層を合わせて、水、及び飽和食塩水で洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。得られた油状物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタンを用い、続いてジクロロメタン:酢酸エチル=9:1(v:v)の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、黄色油状物を16g、収率65%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色油状物が5−(3−ブロモフェニル)−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾールであることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−8)に示す。
≪ステップ3:トリス[3−ブロモ−2−{1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN}フェニル−κC]イリジウム(III)の合成≫
次に、上記ステップ2で得られた5−(3−ブロモフェニル)−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾールのうち5.2g(14mmol)と、1.4g(2.9mmol)のトリス(アセチルアセトナト)イリジウム(III)とを、三方コックを付けた反応容器に入れ、250℃にて42時間加熱し反応させた。反応後、得られた反応混合物をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタン:酢酸エチル=40:1(v:v)を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。この固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、黄色固体を0.77g、収率22%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がトリス[3−ブロモ−2−{1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN}フェニル−κC]イリジウム(III)であることを確認した。ステップ3の合成スキームを下記式(c−8)に示す。
≪ステップ4:トリス{4’−シアノ−3−[3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN]−1,1’−ビフェニル−4−イル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(MCN5btz1−tmp))の合成≫
次に、上記ステップ3で得られたトリス[3−ブロモ−2−{1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN}フェニル−κC]イリジウム(III)のうち0.76g(0.61mmol)と、0.54g(3.67mmol)の4−シアノフェニルボロン酸と、68mg(0.15mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)と、0.59g(0.15mmol)のリン酸カリウムと、を100mLの三口フラスコに入れ、この混合物に40mLのトルエン、及び5mLの水を加え、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に42mg(0.073mmol)のビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)を加え、90℃で18時間加熱した。この混合物にさらに64mg(0.15mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)と、42mg(0.073mmol)のビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)と、を加え、90℃で3.5時間加熱撹拌した。その後、水層をトルエンで抽出し、得られた抽出溶液と有機層を合わせて水、及び飽和食塩水で洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して固体を得た。この固体をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタン:酢酸エチル=10:1(v:v)を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。この固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、黄色固体を0.146g、収率18%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がトリス{4’−シアノ−3−[3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN]−1,1’−ビフェニル−4−イル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(MCN5btz1−tmp))であることを確認した。ステップ4の合成スキームを下記式(d−8)に示す。
上記ステップ4で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図81に示す。このことから、本合成例10において、上述の構造式(130)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(MCN5btz1−tmp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):1.8(s,9H),2.15(s,9H),2.17(s,9H),2.44(s,9H),6.62(d,3H),6.67(d,3H),6.97(dd,3H),7.08(s,3H),7.15(s,3H),7.21(d,6H),7.51(d,6H)。
<Ir(MCN5btz1−tmp)の特性>
続いて、Ir(MCN5btz1−tmp)のジクロロメタン溶液(0.0029mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図82に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図82に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図82に示す通り、Ir(MCN5btz1−tmp)のジクロロメタン溶液からは、506nm、及び541nmに発光ピークを有する緑色の発光が観測された。
<合成例11>
本実施例では、実施の形態2の構造式(131)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、トリス{4’−シアノ−2’,6’−ジメチル−3−[3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN]−1,1’−ビフェニル−4−イル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(MdmCN5btz1−tmp))の合成例を具体的に例示する。Ir(MdmCN5btz1−tmp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:4−シアノ−2,6−ジメチルフェニルボロン酸 ピナコールエステルの合成≫
まず、5.0g(24mmol)の4−ブロモ−3,5−ジメチルベンゾニトリルと、7.3g(29mmol)のビス(ピナコラト)ジボロンと、8.4g(86mmol)の酢酸カリウムと、120mLのジメチルスルホキシド(DMSO)と、を三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、0.20g(0.24mmol)の[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロロメタン付加物と、0.20g(0.48mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)と、を加え、90℃で7時間加熱撹拌した。その後、この混合物にさらに0.20g(0.24mmol)の[1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロロメタン付加物と、0.20g(0.48mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)と、3.5g(14mmol)のビス(ピナコラト)ジボロンと、を加え、100℃で17時間加熱撹拌し反応させた。得られた反応溶液に水を加え、有機層と水層に分液し、水層はトルエンで抽出した。有機層と抽出溶液を合わせた溶液を、水、及び飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して固体を得た。この固体をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、最初にトルエン:酢酸エチル=10:1(v:v)の混合溶媒を用い、次いでトルエン:酢酸エチル=5:1(v:v)の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。この固体をトルエンとヘキサンで洗浄し、白色固体を3.5g、収率57%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が4−シアノ−2,6−ジメチルフェニルボロン酸 ピナコールエステルであることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−9)に示す。
≪ステップ2:5−(4’−シアノ−2’,6’−ジメチル−1,1’−ビフェニル−3−イル)−3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール(略称:HMdmCN5btz1−tmp)の合成≫
次に、上記合成例10のステップ2で得られる5−(3−ブロモフェニル)−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾールを4.0g(11mmol)と、上記ステップ1で得られた4−シアノ−2,6−ジメチルフェニルボロン酸 ピナコールエステルを3.2g(12mmol)と、4.1g(20mmol)のリン酸カリウムと、75mLのトルエンと、7mLの水と、を三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、0.26g(0.45mmol)のビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)と、0.37g(0.90mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)と、を加え、90℃で7.5時間加熱撹拌し反応させた。反応後、得られた反応溶液を有機層と水層に分液し、水層をトルエンで抽出し、抽出溶液と有機層を合わせて水、及び飽和食塩水で洗浄した。有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させ、得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。この油状物をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエンを用い、その後酢酸エチルを添加してトルエン:酢酸エチル=4:1まで極性をあげて行った。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。この固体をエタノールで洗浄し、白色固体を3.9g、収率85%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が5−(4’−シアノ−2’,6’−ジメチル−1,1’−ビフェニル−3−イル)−3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール(略称:HMdmCN5btz1−tmp)であることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−9)に示す。
≪ステップ3:トリス{4’−シアノ−2’,6’−ジメチル−3−[3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN]−1,1’−ビフェニル−4−イル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(MdmCN5btz1−tmp))の合成≫
次に、上記ステップ2で得られた配位子であるHMdmCN5btz1−tmpのうち1.0g(2.5mmol)と、0.33g(1.1mmol)の塩化イリジウム水和物と、15mLの2−エトキシエタノールと、5mLの水と、を50mLのナス型フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。このフラスコに100W、100℃の条件でマイクロ波を1時間照射することにより加熱し、反応を行った。反応後、得られた反応溶液を濃縮し、黄色油状物を得た。この油状物に、0.58g(2.2mmol)のトリフルオロメタンスルホン酸銀と、配位子であるHMdmCN5btz1−tmpのうち2.28g(5.61mmol)と、を加え、フラスコ内を窒素置換し、165℃で23時間加熱撹拌し反応させた。反応後、得られた反応混合物をジクロロメタンに溶解し、吸引ろ過して不溶固体を除去した。得られたろ液をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタン:酢酸エチル=5:1(v:v)を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。この固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、黄色固体を8mg、収率0.5%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がトリス{4’−シアノ−2’,6’−ジメチル−3−[3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN]−1,1’−ビフェニル−4−イル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(MdmCN5btz1−tmp))であることを確認した。ステップ3の合成スキームを下記式(c−9)に示す。
上記ステップ3で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図83に示す。このことから、本合成例11において、上述の構造式(131)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(MdmCN5btz1−tmp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):1.71(s,9H),1.86(s,9H),1.90(s,9H),2.10(s,9H),2.12(s,9H),2.28(s,9H),6.19(d,3H),6.44(dd,3H),6.70(d,3H),6.95(s,3H),7.00(s,3H),7.25(s,6H)。
<Ir(MdmCN5btz1−tmp)の特性>
続いて、Ir(MdmCN5btz1−tmp)のジクロロメタン溶液(0.014mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図84に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図84に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図84に示す通り、Ir(MdmCN5btz1−tmp)のジクロロメタン溶液からは、462nm、及び490nmに発光ピークを有する青色の発光が観測された。
次に、Ir(MdmCN5btz1−tmp)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用いた。なお、酸化反応特性では、Ir(MdmCN5btz1−tmp)をクロロホルムに溶解させた溶液を、還元反応特性では、Ir(MdmCN5btz1−tmp)をN,N−ジメチルホルムアミド(略称:DMF)に溶解させた溶液を、それぞれ測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、HOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果、Ir(MdmCN5btz1−tmp)の酸化電位は0.72V、還元電位は−2.70Vであった。また、CV測定より算出したIr(MdmCN5btz1−tmp)のHOMO準位は−5.66eV、LUMO準位は−2.24eVであった。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子(発光素子8乃至発光素子11)の作製例を示す。本実施例で作製した発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表9に示す。また、使用した化合物の構造と略称については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子の作製>
≪発光素子8の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、PCCPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、Ir(pim−diBuCNp)とを重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(pim−diBuCNp))が0.2:0.8:0.125になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(pim−diBuCNp))が0.6:0.4:0.125になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(pim−diBuCNp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが10nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子8を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子8を得た。
≪発光素子9の作製≫
発光素子9は、先に示す発光素子8と、発光層160及び電子輸送層118の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子8と同様の作製方法とした。
発光素子9の発光層160として、35DCzPPyと、PCCPと、Ir(pim−diBuCNp)と、を重量比(35DCzPPy:PCCP:Ir(pim−diBuCNp))が0.6:0.4:0.125になるように、且つ厚さが40nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、35DCzPPyが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(pim−diBuCNp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、35DCzPPyを厚さが10nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。
≪発光素子10の作製≫
発光素子10は、先に示す発光素子8と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子8と同様の作製方法とした。
発光素子10の発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、Ir(mpptz−dmCNp)とを重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−dmCNp))が0.4:0.6:0.125になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−dmCNp))が0.8:0.2:0.125になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−dmCNp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
≪発光素子11の作製≫
発光素子11は、先に示す発光素子8と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子8と同様の作製方法とした。
発光素子11の発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、Ir(mpptz−tmCNp)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−tmCNp))が0.6:0.4:0.125になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−tmCNp))が0.8:0.2:0.125になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−tmCNp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
<発光素子の特性>
作製した発光素子8乃至発光素子11の電流効率−輝度特性を図85に示す。また、輝度−電圧特性を図86に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図87に示す。また、電力効率−輝度特性を図88に示す。なお、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子8乃至発光素子11の素子特性を表10に示す。
また、発光素子8乃至発光素子11にそれぞれ2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図89に示す。
図85乃至図88、及び表10で示すように、発光素子8乃至発光素子11は、高い発光効率(電流効率および外部量子効率)を示した。また、発光素子8、発光素子9、発光素子10、及び発光素子11の外部量子効率の最大値は、それぞれ25%、32%、31%、30%と優れた値を示した。
また、図89に示すように、発光素子8、発光素子9、発光素子10、及び発光素子11の電界発光スペクトルのピーク波長はそれぞれ498nm、502nm、488nm、485nmであり、半値全幅はそれぞれで70nm、67nm、64nm、77nmである、青色の発光を示した。すなわち、配位子にシアノ基を含むアリール基を有するイリジウム錯体をゲスト材料として用いることで、高い発光効率を呈する青色の発光素子を作製できる。
また、図85乃至図88、及び表10で示すように、発光素子8、発光素子10、及び発光素子11は、発光素子9と比べて、低い駆動電圧で駆動した。
先の実施例で示したように、発光素子8、発光素子10、及び発光素子11においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子8、発光素子10、及び発光素子11は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
また、先の実施例で示したIr(pim−diBuCNp)の吸収スペクトル(図64)、Ir(mpptz−dmCNp)の吸収スペクトル(図67)、及びIr(mpptz−tm5CNp)の吸収スペクトル(図70)より、それぞれ吸収端を求め、直接遷移を仮定した遷移エネルギーを見積もった。その結果、Ir(pim−diBuCNp)の吸収端は484nmであり、遷移エネルギーは2.56eVと算出された。また、Ir(mpptz−dmCNp)の吸収端は475nmであり、遷移エネルギーは2.61eVと算出された。また、Ir(mpptz−tm5CNp)の吸収端は474nmであり、遷移エネルギーは2.62eVと算出された。
また、先の実施例で示したように、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、それぞれ2.70eV及び2.66eVであり、ゲスト材料の吸収スペクトルの吸収端から導出された遷移エネルギーよりそれぞれ高い。したがって、ホスト材料として用いた第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)は、ホスト材料として十分な三重項励起エネルギー準位(T1準位)を有する。
また、CV測定の結果より算出されたLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差については、Ir(pim−diBuCNp)は2.81eVであり、Ir(mpptz−dmCNp)は2.91eVであり、Ir(mpptz−tm5CNp)は3.03eVであった。
したがって、Ir(pim−diBuCNp)、Ir(mpptz−dmCNp)、及びIr(mpptz−tm5CNp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、それぞれ0.25eV、0.30eV、及び0.41eV大きい結果であった。
また、Ir(pim−diBuCNp)、Ir(mpptz−dmCNp)、及びIr(mpptz−tm5CNp)の発光エネルギーは、図89に示した発光素子8、発光素子10、及び発光素子11の電界発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長がそれぞれ、498nm、488nm、及び485nmであったことから、それぞれ2.49eV、2.54eV、及び2.56eVと算出された。
したがって、Ir(pim−diBuCNp)、Ir(mpptz−dmCNp)、及びIr(mpptz−tm5CNp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより、それぞれ0.32eV、0.37eV、及び0.47eV大きい結果であった。
すなわち、上記発光素子に用いたゲスト材料においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより大きい。また、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.3eV以上大きい。そのため、一対の電極から注入されたキャリアが、該ゲスト材料において直接再結合する場合には、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当する大きなエネルギーが必要となり、高い電圧が必要となる。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料においてキャリアが直接再結合することなく、励起錯体からのエネルギー移動によってゲスト材料を励起することが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
なお、発光素子8、発光素子10、及び発光素子11におけるホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位と、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位とのエネルギー差は、表3より2.75eVと算出された。すなわち、発光素子8、発光素子10、及び発光素子11のホスト材料である励起錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当するエネルギーは、ゲスト材料(Ir(pim−diBuCNp)、Ir(mpptz−dmCNp)、及びIr(mpptz−tm5CNp))のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(それぞれ2.81eV、2.91eV、3.03eV)より小さく、吸収端から算出される遷移エネルギー(それぞれ2.56eV、2.61eV、2.62eV)より大きい。したがって、発光素子8、発光素子10、及び発光素子11においては、励起錯体を経由してゲスト材料を励起させることが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
以上、本発明の一態様の構成を用いることで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、青色の発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子(発光素子12及び発光素子13)の作製例を示す。本実施例で作製した発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表11に示す。また、使用した化合物の構造と略称を以下に示す。なお、他の化合物については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子の作製>
≪発光素子12の作製≫
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、4,4’−ビス(9−カルバゾール)−2,2’−ジメチルビフェニル(略称:dmCBP)を厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、12−[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−5,12−ジヒドロ−5−フェニル−インドロ[3,2−a]カルバゾール(略称:mCzPICz)と、Ir(mp5CNptz−diPrp)とを重量比(4,6mCzP2Pm:mCzPICz:Ir(mp5CNptz−diPrp))が0.6:0.4:0.125になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、重量比(4,6mCzP2Pm:mCzPICz:Ir(mp5CNptz−diPrp))が0.8:0.2:0.125になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、mCzPICzが第2の有機化合物であり、Ir(mp5CNptz−diPrp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが10nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子12を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子12を得た。
≪発光素子13の作製≫
発光素子13は、先に示す発光素子12と、発光層160の形成工程のみ異なり、それ以外の工程は発光素子12と同様の作製方法とした。
発光素子13の発光層160として、4,6mCzP2Pmと、mCzPICzと、Ir(mpdCNptz−diPrP)とを重量比(4,6mCzP2Pm:mCzPICz:Ir(mpdCNptz−diPrP))が0.8:0.2:0.125になるように、且つ厚さが40nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、mCzPICzが第2の有機化合物であり、Ir(mpdCNptz−diPrP)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
<ホスト材料の発光スペクトル>
ここで、上記作製した発光素子(発光素子12及び発光素子13)のホスト材料(第1の有機化合物および第2の有機化合物)として用いた、4,6mCzP2Pm単体、及びmCzPICz単体の薄膜の発光スペクトルを測定した結果と、4,6mCzP2PmとmCzPICzとの混合薄膜の発光スペクトルを測定した結果を図90に示す。
上記の発光スペクトルを測定するため、石英基板上に真空蒸着法により薄膜サンプルを作製した。また、発光スペクトルの測定にはPL−EL測定装置(浜松ホトニクス社製)を用い、室温(23℃に保たれた雰囲気)で測定を行った。なお、薄膜の膜厚は50nmとした。また、混合薄膜における2種類の化合物の混合比(4,6mCzP2Pm:mCzPICz)は1:1とした。
図90に示すように、4,6mCzP2PmとmCzPICzとの混合薄膜の発光スペクトルはピーク波長が477nmであり、ピーク波長が440nmである4,6mCzP2Pm単体、及びピーク波長が372nmであるmCzPICz単体の発光スペクトルと互いに異なる発光スペクトルを示す結果が得られた。後に示すように、4,6mCzP2PmのLUMO準位は、mCzPICzのLUMO準位より低く、mCzPICzのHOMO準位は、4,6mCzP2PmのHOMO準位より高い。また、4,6mCzP2PmとmCzPICzとの混合薄膜の発光は、4,6mCzP2PmのLUMO準位と、mCzPICzのHOMO準位と、のエネルギー差に概ね相当するエネルギーを有し、該混合薄膜が呈する発光が、4,6mCzP2Pm単体及びmCzPICz単体の発光より長波長(低エネルギー)であることから、該混合薄膜の発光は、両化合物が形成する励起錯体からの発光であるといえる。すなわち、4,6mCzP2PmとmCzPICzとは、互いに励起錯体を形成する組み合わせの有機化合物であり、4,6mCzP2PmとmCzPICzとをホスト材料として有することで、ExTETを利用する発光素子を作製することができる。
また、図73及び図76に示したように、Ir(mp5CNptz−diPrp)及びIr(mpdCNptz−diPrp)の吸収スペクトルにおける最も低エネルギー側(長波長側)の吸収帯は450nm付近であり、4,6mCzP2PmとmCzPICzとで形成する励起錯体が呈する発光スペクトルと重なる領域を有している。したがって、4,6mCzP2PmおよびmCzPICzをホスト材料として有する発光素子は、効果的にゲスト材料へ励起エネルギーを移動することができる。
上記のように、発光素子12及び発光素子13は、第1の有機化合物である4,6mCzP2Pmと、第2の有機化合物であるmCzPICzとが励起錯体を形成する組み合わせのホスト材料を有する発光素子である。
次に、ホスト材料として用いた第2の有機化合物(mCzPICz)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)を測定した。なお、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は先の実施例4で示したとおりである。
三重項励起エネルギー準位の測定は、化合物の薄膜サンプルについて燐光発光測定を行うことにより測定した。測定には、顕微PL装置 LabRAM HR−PL((株)堀場製作所)を用い、測定温度は10K、励起光としてHe−Cdレーザ(325nm)を用い、検出器にはCCD検出器を用いた。測定から得られた燐光スペクトルにおける最も短波長側のピークより、三重項励起エネルギー準位(T1準位)を求めた。
第2の有機化合物(mCzPICz)の燐光発光スペクトルの最も短波長側のピークの波長は441nmであり、三重項励起エネルギー準位(T1準位)は2.81eVと導出することができた。また、実施例4で示したように、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)の燐光発光スペクトルの最も短波長側のピークの波長は、459nmであり、三重項励起エネルギー準位(T1準位)は2.70eVであった。
また、4,6mCzP2PmおよびmCzPICzの燐光発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長は、図90で示した4,6mCzP2PmとmCzPICzとで形成する励起錯体の発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長より、それぞれ短波長である。なお、励起錯体は、一重項励起エネルギー準位(S1準位)と三重項励起エネルギー準位(T1準位)とのエネルギー差が小さいという特徴を有するため、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長から導出することができる。すなわち、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(mCzPICz)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(T1準位)より高いと言える。
また、後に示すように、吸収スペクトルの吸収端から導出されたゲスト材料の遷移エネルギーより、4,6mCzP2Pm及びmCzPICzの三重項励起エネルギー準位(T1準位)は高い。
したがって、本実施例でホスト材料として用いた第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(mCzPICz)は、ホスト材料として十分な三重項励起エネルギー準位(T1準位)を有する。
<発光素子の特性>
作製した発光素子12及び発光素子13の電流効率−輝度特性を図91に示す。また、輝度−電圧特性を図92に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図93に示す。また、電力効率−輝度特性を図94に示す。なお、各発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子12及び発光素子13の素子特性を表12に示す。
また、発光素子12及び発光素子13にそれぞれ2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図95に示す。
図91乃至図94、及び表12で示すように、発光素子12及び発光素子13は、高い発光効率(電流効率および外部量子効率)を示した。また、発光素子12及び発光素子13の外部量子効率の最大値はそれぞれ26%及び28%と良好な値を示した。
また、図95に示すように、発光素子12及び発光素子13の電界発光スペクトルのピーク波長はそれぞれ464nm及び471nmであり、半値全幅がそれぞれ60nm及び70nmである、色純度の高い青色の発光を示した。すなわち、配位子にシアノ基を含むアリール基を有するイリジウム錯体をゲスト材料として用いることで、高い発光効率を呈する青色の発光素子を作製できる。
また、図91乃至図94、及び表12で示すように、発光素子12及び発光素子13は、低い駆動電圧で駆動した。
<CV測定結果>
ここで、上記発光素子のホスト材料に用いた化合物(mCzPICz)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用い、化合物(mCzPICz)をDMFに溶解させた溶液を測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、各化合物のHOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果より得られたmCzPICzの酸化電位は0.68Vであり、還元電位は−3.00Vであったことから、CV測定より算出したmCzPICzのHOMO準位は−5.62eVであり、LUMO準位は−1.95eVと算出された。なお、4,6mCzP2Pm、及びゲスト材料(Ir(mp5CNptz−diPrp)及びIr(mpdCNptz−diPrp))のHOMO準位及びLUMO準位は、先の実施例を参酌すればよい。
以上のように、発光素子12及び発光素子13においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(mCzPICz)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(mCzPICz)のHOMO準位より低く、ゲスト材料(Ir(mp5CNptz−diPrp)及びIr(mpdCNptz−diPrp))のLUMO準位は、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位より高く、ゲスト材料(Ir(mp5CNptz−diPrp)及びIr(mpdCNptz−diPrp))のHOMO準位は、第2の有機化合物(mCzPICz)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(mCzPICz)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(mCzPICz)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子12及び発光素子13は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
また、先の実施例で示したIr(mp5CNptz−diPrp)の吸収スペクトル(図73)、及びIr(mpdCNptz−diPrp)の吸収スペクトル(図76)より、それぞれ吸収端を求め、直接遷移を仮定した遷移エネルギーを見積もった。その結果、Ir(mp5CNptz−diPrp)の吸収端は467nmであり、遷移エネルギーは2.65eVと算出された。また、Ir(mpdCNptz−diPrp)の吸収端は466nmであり、遷移エネルギーは2.66eVと算出された。
一方、CV測定の結果より算出されたLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差については、Ir(mp5CNptz−diPrp)は3.55eVであった。また、Ir(mpdCNptz−diPrp)は3.25eV以上と見積もられた。
したがって、Ir(mp5CNptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.9eV大きい結果であった。また、Ir(mpdCNptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.59eV以上大きいと見積もられた。
また、Ir(mp5CNptz−diPrp)及びIr(mpdCNptz−diPrp)の発光エネルギーは、図95に示した発光素子12及び発光素子13の電界発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長がそれぞれ、464nm及び471nmであったことから、それぞれ2.67eV及び2.63eVと算出された。
したがって、Ir(mp5CNptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.88eV大きい結果であった。また、Ir(mpdCNptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.62eV以上大きいと見積もられた。
すなわち、上記発光素子に用いたゲスト材料においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより0.4eV以上大きい。また、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.4eV以上大きい。そのため、一対の電極から注入されたキャリアが、該ゲスト材料において直接再結合する場合には、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当する大きなエネルギーが必要となり、高い電圧が必要となる。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料においてキャリアが直接再結合することなく、励起錯体からのエネルギー移動によってゲスト材料を励起することが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
なお、発光素子12及び発光素子13におけるホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位と、第2の有機化合物(mCzPICz)のHOMO準位とのエネルギー差は、2.74eVと算出された。すなわち、発光素子12及び発光素子13のホスト材料である励起錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当するエネルギーは、ゲスト材料(Ir(mp5CNptz−diPrp)及びIr(mpdCNptz−diPrp))のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差より小さく、吸収端から算出される遷移エネルギー(それぞれ2.65eV及び2.66eV)より大きい。したがって、発光素子12及び発光素子13においては、励起錯体を経由してゲスト材料を励起させることが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
以上のように、第1の有機化合物のLUMO準位が、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位が、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料のLUMO準位が、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、ゲスト材料のHOMO準位が、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、第1の有機化合物と第2の有機化合物とが励起錯体を形成する組み合わせであることで、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した青色発光を呈する発光素子を提供することができる。また、本構成のゲスト材料としては、シアノ基を含むイリジウム錯体が好適である。
以上、本発明の一態様の構成を用いることで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、青色の発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子(発光素子14)の作製例を示す。本実施例で作製した発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表13に示す。また、使用した化合物の構造と略称については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子14の作製>
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、PCCPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、Ir(mCNpptz−diPrp)とを重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mCNpptz−diPrp))が0.4:0.6:0.125になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着し、続いて、重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mCNpptz−diPrp))が0.8:0.2:0.125になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mCNpptz−diPrp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが10nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子14を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子14を得た。
<発光素子の特性>
作製した発光素子14の電流効率−輝度特性を図96に示す。また、輝度−電圧特性を図97に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図98に示す。また、電力効率−輝度特性を図99に示す。なお、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子14の素子特性を表14に示す。
また、発光素子14に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図100に示す。
図96乃至図99、及び表14で示すように、発光素子14は、高い発光効率(電流効率および外部量子効率)を示した。また、発光素子14の外部量子効率の最大値は27%と良好な値を示した。また、図100に示すように、発光素子14の電界発光スペクトルのピーク波長は490nmであり、半値全幅が70nmである、青色の発光を示した。すなわち、配位子にシアノ基を含むアリール基を有するイリジウム錯体をゲスト材料として用いることで、高い発光効率を呈する青色の発光素子を作製できる。
また、図96乃至図99、及び表14で示すように、発光素子14は、低い駆動電圧で駆動した。
先の実施例で示したように、発光素子14においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子14は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
また、先の実施例で示したIr(mCNpptz−diPrp)の吸収スペクトル(図79)より、吸収端を求め、直接遷移を仮定した遷移エネルギーを見積もった。その結果、Ir(mCNpptz−diPrp)の吸収端は472nmであり、遷移エネルギーは2.63eVと算出された。
また、先の実施例で示したように、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、それぞれ2.70eV及び2.66eVであり、ゲスト材料の吸収スペクトルの吸収端から導出された遷移エネルギーよりそれぞれ高い。したがって、ホスト材料として用いた第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(PCCP)は、ホスト材料として十分な三重項励起エネルギー準位(T1準位)を有する。
また、CV測定の結果より算出されたIr(mCNpptz−diPrp)のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は2.99eVであった。
したがって、Ir(mCNpptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.36eV大きい結果であった。
また、Ir(mCNpptz−diPrp)の発光エネルギーは、図100に示した発光素子14の電界発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長が490nmであったことから、2.53eVと算出された。
したがって、Ir(mCNpptz−diPrp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより、0.46eV大きい結果であった。
すなわち、上記発光素子に用いたゲスト材料においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより0.3eV以上大きい。また、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.4eV以上大きい。そのため、一対の電極から注入されたキャリアが、該ゲスト材料において直接再結合する場合には、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当する大きなエネルギーが必要となり、高い電圧が必要となる。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料においてキャリアが直接再結合することなく、励起錯体からのエネルギー移動によってゲスト材料を励起することが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
なお、発光素子14におけるホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位と、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位とのエネルギー差は、表3より2.75eVと算出された。すなわち、発光素子14のホスト材料である励起錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当するエネルギーは、ゲスト材料(Ir(mCNpptz−diPrp))のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(2.99eV)より小さく、吸収端から算出される遷移エネルギー(2.63eV)より大きい。したがって、発光素子14においては、励起錯体を経由してゲスト材料を励起させることが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
以上、本発明の一態様の構成を有することで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、青色の発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子(発光素子15)の作製例を示す。本実施例で作製した発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表15に示す。また、使用した化合物の構造と略称については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子15の作製>
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、dmCBPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、mCzPICzと、Ir(MdmCN5btz1−tmp)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:mCzPICz:Ir(MdmCN5btz1−tmp))が0.4:0.6:0.125になるように、且つ厚さが22nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、mCzPICzが第2の有機化合物であり、Ir(MdmCN5btz1−tmp)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが30nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子15を封止した。具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子15を得た。
<発光素子の特性>
作製した発光素子15の電流効率−輝度特性を図101に示す。また、輝度−電圧特性を図102に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図103に示す。また、電力効率−輝度特性を図104に示す。なお、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子15の素子特性を表16に示す。
また、発光素子15に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図105に示す。
図101乃至図104、及び表16で示すように、発光素子15は、高い発光効率(電流効率および外部量子効率)を示した。また、発光素子15の外部量子効率の最大値は31%と優れた値を示した。
また、図105に示すように、発光素子15の電界発光スペクトルのピーク波長は464nmであり、半値全幅が55nmである、色純度の高い青色の発光を示した。すなわち、配位子にシアノ基を含むアリール基を有するイリジウム錯体をゲスト材料として用いることで、高い発光効率を呈する青色の発光素子を作製できる。
また、図101乃至図104、及び表16で示すように、発光素子15は、低い駆動電圧で駆動した。
先の実施例で示したように、発光素子15においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(mCzPICz)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(mCzPICz)のHOMO準位より低く、ゲスト材料(Ir(MdmCN5btz1−tmp))のLUMO準位は、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位より高く、ゲスト材料(Ir(MdmCN5btz1−tmp))のHOMO準位は、第2の有機化合物(mCzPICz)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(mCzPICz)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(mCzPICz)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子15は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
また、先の実施例で示したIr(MdmCN5btz1−tmp)の吸収スペクトル(図82)より、吸収端を求め、直接遷移を仮定した遷移エネルギーを見積もった。その結果、Ir(MdmCN5btz1−tmp)の吸収端は464nmであり、遷移エネルギーは2.67eVと算出された。
また、先の実施例で示したように、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(mCzPICz)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、それぞれ2.70eV及び2.81eVであり、ゲスト材料の吸収スペクトルの吸収端から導出された遷移エネルギーよりそれぞれ高い。したがって、ホスト材料として用いた第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(mCzPICz)は、ホスト材料として十分な三重項励起エネルギー準位(T1準位)を有する。
また、CV測定の結果より算出されたIr(MdmCN5btz1−tmp)のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は、3.42eVであった。
したがって、Ir(MdmCN5btz1−tmp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.75eV大きい結果であった。
また、Ir(MdmCN5btz1−tmp)の発光エネルギーは、図105に示した発光素子15の電界発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長が464nmであったことから、2.67eVと算出された。
したがって、Ir(MdmCN5btz1−tmp)においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより、0.75eV大きい結果であった。
すなわち、上記発光素子に用いたゲスト材料においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより0.4eV以上大きい。また、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.4eV以上大きい。そのため、一対の電極から注入されたキャリアが、該ゲスト材料において直接再結合する場合には、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当する大きなエネルギーが必要となり、高い電圧が必要となる。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料においてキャリアが直接再結合することなく、励起錯体からのエネルギー移動によってゲスト材料を励起することが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
なお、発光素子15におけるホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位と、第2の有機化合物(mCzPICz)のHOMO準位とのエネルギー差は、表3より2.74eVと算出された。すなわち、発光素子15のホスト材料である励起錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当するエネルギーは、ゲスト材料(Ir(MdmCN5btz1−tmp))のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(3.42eV)より小さく、吸収端から算出される遷移エネルギー(2.67eV)より大きい。したがって、発光素子15においては、励起錯体を経由してゲスト材料を励起させることが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
以上のように、第1の有機化合物のLUMO準位が、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位が、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料のLUMO準位が、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、ゲスト材料のHOMO準位が、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、第1の有機化合物と第2の有機化合物とが励起錯体を形成する組み合わせであることで、高い発光効率と低い駆動電圧とを両立した青色発光呈する発光素子を提供することができる。また、本構成のゲスト材料としては、シアノ基を含むイリジウム錯体が好適である。
以上、本発明の一態様の構成を有することで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、青色の発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である発光素子(発光素子16)の作製例を示す。本実施例で作製した発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表17に示す。また、使用した化合物の構造と略称を以下に示す。なお、他の化合物については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子16の作製>
基板200上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した。なお、電極101の電極面積は、4mm(2mm×2mm)とした。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが20nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、dmCBPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、5,12−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−5,12−ジヒドロ−インドロ[3,2−a]カルバゾール(略称:mCzP2ICz)と、FIr6とを重量比(4,6mCzP2Pm:mCzP2ICz:FIr6)が0.6:0.2:0.2になるように、且つ厚さが40nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、mCzP2ICzが第2の有機化合物であり、FIr6がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが10nmになるよう、及びBPhenを厚さが15nmになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、アルミニウム(Al)を厚さが200nmになるように形成した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子16を封止した。なお、具体的な方法は、発光素子1と同様である。以上の工程により発光素子16を得た。
<ホスト材料の発光スペクトル>
ここで、上記作製した発光素子16のホスト材料(第1の有機化合物および第2の有機化合物)として用いた、4,6mCzP2Pm単体、及びmCzP2ICz単体の薄膜の発光スペクトルを測定した結果と、4,6mCzP2PmとmCzP2ICzの混合薄膜の発光スペクトルを測定した結果を図106に示す。
上記の発光スペクトルを測定するため、石英基板上に真空蒸着法により薄膜サンプルを作製した。また、発光スペクトルの測定にはPL−EL測定装置(浜松ホトニクス社製)を用い、室温(23℃に保たれた雰囲気)で測定を行った。なお、薄膜の膜厚は50nmとした。また、混合薄膜における2種類の化合物の混合比(第1の有機化合物:第2の有機化合物)は1:1とした。
図106に示すように、4,6mCzP2PmとmCzP2ICzとの混合薄膜の発光スペクトルはピーク波長が460nmであり、ピーク波長が440nmである4,6mCzP2Pm単体、及び388nmであるmCzP2ICz単体の発光スペクトルと互いに異なる発光スペクトルを示す結果が得られた。後に示すように、4,6mCzP2PmのLUMO準位は、mCzP2ICzのLUMO準位より低く、mCzP2ICzのHOMO準位は、4,6mCzP2PmのHOMO準位より高い。また、4,6mCzP2PmとmCzP2ICzとの混合薄膜の発光は、4,6mCzP2PmのLUMO準位と、mCzP2ICzのHOMO準位と、のエネルギー差に概ね相当するエネルギーを有し、該混合薄膜が呈する発光が、4,6mCzP2Pm単体及びmCzP2ICz単体の発光より長波長(低エネルギー)であることから、該混合薄膜の発光は、両化合物が形成する励起錯体からの発光であるといえる。すなわち、4,6mCzP2PmとmCzP2ICzとは、互いに励起錯体を形成する組み合わせの有機化合物であり、4,6mCzP2PmとmCzP2ICzとをホスト材料として有することで、ExTETを利用する発光素子を作製することができる。
したがって、発光素子16は、第1の有機化合物と、第2の有機化合物とが励起錯体を形成する組み合わせのホスト材料を有する発光素子である。
また、後に示すように、FIr6の吸収スペクトルにおける最も低エネルギー側(長波長側)の吸収帯は、4,6mCzP2PmとmCzP2ICzとで形成する励起錯体が呈する発光スペクトルと重なる領域を有している。したがって、4,6mCzP2PmおよびmCzP2ICzをホスト材料として有する発光素子は、効果的にゲスト材料へ励起エネルギーを移動することができる。
次に、ホスト材料として用いたmCzP2ICzの三重項励起エネルギー準位(T1準位)を測定した。なお、4,6mCzP2Pmの三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、先の実施例で示したとおりである。
三重項励起エネルギー準位の測定は、化合物の薄膜サンプルについて燐光発光測定を行うことにより測定した。測定には、顕微PL装置 LabRAM HR−PL((株)堀場製作所)を用い、測定温度は10K、励起光としてHe−Cdレーザ(325nm)を用い、検出器にはCCD検出器を用いた。測定から得られた燐光スペクトルにおける最も短波長側のピークより、三重項励起エネルギー準位(T1準位)を求めた。
mCzP2ICzの燐光発光スペクトルの最も短波長側のピークの波長は442nmであり、三重項励起エネルギー準位(T1準位)は2.81eVと導出することができた。なお、先の実施例で示したように、4,6mCzP2Pmの三重項励起エネルギー準位(T1準位)は2.70eVであった。
また、4,6mCzP2PmおよびmCzP2ICzの燐光発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長は、図106で示した4,6mCzP2PmとmCzP2ICzとで形成する励起錯体の発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長より、それぞれ短波長である。なお、励起錯体は、一重項励起エネルギー準位(S1準位)と三重項励起エネルギー準位(T1準位)とのエネルギー差が小さいという特徴を有するため、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長から導出することができる。すなわち、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(mCzP2ICz)の三重項励起エネルギー準位(T1準位)は、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(T1準位)より高いと言える。
また、後に示すように、吸収スペクトルの吸収端から導出されたFIr6の遷移エネルギーより、4,6mCzP2Pm及びmCzP2ICzの三重項励起エネルギー準位(T1準位)は高い。
したがって、本実施例でホスト材料として用いた第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)及び第2の有機化合物(mCzP2ICz)は、ホスト材料として十分な三重項励起エネルギー準位(T1準位)を有する。
<発光素子の特性>
作製した発光素子16の電流効率−輝度特性を図107に示す。また、輝度−電圧特性を図108に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図109に示す。また、電力効率−輝度特性を図110に示す。なお、発光素子の測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子16の素子特性を表18に示す。
また、発光素子16に2.5mA/cmの電流密度で電流を流した際の発光スペクトルを図111に示す。
図107乃至図110、及び表18で示すように、発光素子16は、高い発光効率(電流効率および外部量子効率)を示した。また、発光素子16の外部量子効率の最大値は、30%と優れた値を示した。
また、図111に示すように、発光素子16の電界発光スペクトルのピーク波長は458nmであり、半値全幅が54nmである、色純度の高い青色の発光を示した。
また、図107乃至図110、及び表18で示すように、発光素子16は、低い駆動電圧で駆動した。
<CV測定結果>
ここで、上記発光素子のホスト材料に用いた第2の有機化合物(mCzP2ICz)、及びゲスト材料(FIr6)の電気化学的特性(酸化反応特性および還元反応特性)をサイクリックボルタンメトリ(CV)測定によって測定した。なお測定には、電気化学アナライザー(ビー・エー・エス(株)製、型番:ALSモデル600Aまたは600C)を用い、各化合物をDMFに溶解させた溶液を用いて酸化反応特性および還元反応特性を測定した。測定では、参照電極に対する作用電極の電位を適切な範囲で変化させて各々酸化ピーク電位、還元電位ピーク電位を得た。また、参照電極のレドックスポテンシャルが−4.94eVであることが見積もられているため、この数値と得られたピーク電位から、各化合物のHOMO準位およびLUMO準位を算出した。
CV測定の結果より得られた酸化電位と還元電位、及びCV測定より算出した各化合物のHOMO準位とLUMO準位を、表19にそれぞれ示す。なお、4,6mCzP2Pmの測定値は、先の実施例を参酌した。
表19に示すように、発光素子16においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(mCzP2ICz)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(mCzP2ICz)のHOMO準位より低く、ゲスト材料(FIr6)のLUMO準位は、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位より高く、ゲスト材料(FIr6)のHOMO準位は、第2の有機化合物(mCzP2ICz)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(mCzP2ICz)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(mCzP2ICz)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子16は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
<ゲスト材料の吸収スペクトル>
次に、上記発光素子に用いたゲスト材料であるFIr6の吸収スペクトルの測定結果を図112に示す。
吸収スペクトルを測定するため、FIr6を溶解させたジクロロメタン溶液を作製し、石英セルを用いて吸収スペクトルを測定した。吸収スペクトルの測定には紫外可視分光光度計(日本分光株式会社製、V550型)を用いた。測定したサンプルのスペクトルから石英セルの吸収スペクトルを差し引いた。
次に、測定した吸収スペクトルのデータより、吸収端を求め、直接遷移を仮定した遷移エネルギーを見積もった。その結果、FIr6の吸収端は454nmであり、遷移エネルギーは2.73eVと算出された。
一方、表19に示したCV測定の結果より算出されたFIr6のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差は3.52eVであった。
したがって、FIr6においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより、0.79eV大きい結果であった。
また、FIr6の発光エネルギーは、図111に示した発光素子16の電界発光スペクトルの最も短波長側のピーク波長が458nmであったことから、2.70eVと算出された。
したがって、FIr6においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより、0.82eV大きい結果であった。
すなわち、上記発光素子に用いたゲスト材料においては、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、吸収端から算出される遷移エネルギーより0.4eV以上大きい。また、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差が、発光エネルギーより0.4eV以上大きい。そのため、一対の電極から注入されたキャリアが、該ゲスト材料において直接再結合する場合には、LUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当する大きなエネルギーが必要となり、高い電圧が必要となる。
しかしながら、本発明の一態様の発光素子においては、ゲスト材料においてキャリアが直接再結合することなく、励起錯体からのエネルギー移動によってゲスト材料を励起することが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
なお、発光素子16におけるホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位と、第2の有機化合物(mCzP2ICz)のHOMO準位とのエネルギー差は、表19より2.76eVと算出された。すなわち、発光素子16のホスト材料である励起錯体のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差に相当するエネルギーは、ゲスト材料(FIr6)のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギー差(3.52eV)より小さく、吸収端から算出される遷移エネルギー(2.73eV)より大きい。したがって、発光素子16においては、励起錯体を経由してゲスト材料を励起させることが可能であるため、駆動電圧を低減することができる。したがって、本発明の一態様の発光素子は消費電力を低減することができる。
以上のように、第1の有機化合物のLUMO準位が、第2の有機化合物のLUMO準位より低く、第1の有機化合物のHOMO準位が、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、ゲスト材料のLUMO準位が、第1の有機化合物のLUMO準位より高く、ゲスト材料のHOMO準位が、第2の有機化合物のHOMO準位より低く、第1の有機化合物と第2の有機化合物とが励起錯体を形成する組み合わせであることで、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した青色発光を呈する発光素子を提供することができる。
以上、本発明の一態様の構成を有することで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、青色の発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
本実施例では、本発明の一態様である照明装置に好適な発光素子(発光素子17)の作製例を示す。本実施例で作製した発光素子の断面模式図は図42を参酌すればよい。また、素子構造の詳細を表20に示す。また、使用した化合物の構造と略称を以下に示す。なお、他の化合物については、先の実施例を参酌すればよい。
<発光素子17の作製>
屈折率が1.84の高屈折率ガラスを用いた基板200上に電極101として、ITO膜を厚さが70nmになるようにスパッタリング法にて形成した。なお、電極101は、発光素子の発光面積が8100mm(90mm×90mm)となるよう形成した。
次に、電極101上に正孔注入層111として、DBT3P−IIと、MoOと、を重量比(DBT3P−II:MoO)が1:0.5になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着した。
次に、正孔注入層111上に正孔輸送層112として、PCCPを厚さが20nmになるように蒸着した。
次に、正孔輸送層112上に発光層160として、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、Ir(mpptz−diBuCNp)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(mpptz−diBuCNp))が0.3:0.7:0.12になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着し、続いて、4,6mCzP2Pmと、PCCPと、Ir(dppm)(acac)と、を重量比(4,6mCzP2Pm:PCCP:Ir(dppm)(acac))が0.8:0.2:0.05になるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着した。なお、発光層160において、4,6mCzP2Pmが第1の有機化合物であり、PCCPが第2の有機化合物であり、Ir(mpptz−diBuCNp)及びIr(dppm)(acac)がゲスト材料(燐光性化合物)である。
次に、発光層160上に、電子輸送層118として、4,6mCzP2Pmを厚さが20nmになるよう、及びBPhenを厚さが20nmとになるよう、順次蒸着した。次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、フッ化リチウム(LiF)を厚さが1nmになるように蒸着した。
次に、電子注入層119上に、電極102として、銀(Ag)とマグネシウム(Mg)とを厚さが1nmになるよう共蒸着し、さらに、銀(Ag)を厚さが100nmになるように形成した。なお、AgとMgとの共蒸着膜としては、体積比(Ag:Mg)が0.6:0.2となるよう共蒸着した。
次に、窒素雰囲気のグローブボックス内において、有機EL用シール材を用いて封止するための基板220を、有機材料を形成した基板200に固定することで、発光素子17を封止した。具体的な方法は、発光素子1と同様である。
さらに、光が放出される側の基板200の表面をフロスト加工し凹凸を形成した。以上の工程により発光素子17を得た。
<発光素子の特性>
作製した発光素子17の電力効率−輝度特性を図113に示す。また、輝度−電圧特性を図114に示す。また、外部量子効率−輝度特性を図115に示す。なお、発光素子の測定は積分球を用い、発光素子が放出する全光束を測定した。また、発光素子の測定は、室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
また、1000cd/m付近における、発光素子17の素子特性を表21に示す。
また、発光素子17に60mAの電流を流した際の発光スペクトルを図116に示す。また、発光素子17の発光の様子を撮影した写真を図117に示す。
図113乃至図115、及び表21で示すように、発光素子17は、外部量子効率が高く、駆動電圧が低いため、高い電力効率を示した。発光素子17の電力効率及び外部量子効率の最大値はそれぞれ166lm/W及び50%と極めて優れた値を示した。
また、図116に示すように、発光素子17の電界発光スペクトルは、ゲスト材料であるIr(mpptz−diBuCNp)が呈する青色およびIr(dppm)(acac)が呈する橙色の発光を有する発光を示した。また、表21に示すように、発光素子17が呈する発光は、相関色温度が2880Kの電球色で、duvは0.02以下と良好であった。すなわち、配位子にシアノ基を含むアリール基を有するイリジウム錯体をゲスト材料として用いることで、高い発光効率を呈する照明装置に好適な発光素子を作製できる。
また、先の実施例4で示したように、発光素子17においては、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のLUMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のLUMO準位より低く、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)のHOMO準位は、第2の有機化合物(PCCP)のHOMO準位より低い。そのため、一対の電極から注入されたキャリア(電子および正孔)が、効率よくホスト材料である第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)にそれぞれ注入され、第1の有機化合物(4,6mCzP2Pm)と第2の有機化合物(PCCP)とが励起錯体を形成することができる。したがって、発光素子17は、高い発光効率と低い駆動電圧を両立した優れた特性を示している。
また、図117に示すように、発光素子17は、発光面積が8100mmの発光面全面において均一な発光を示した。このように、発光素子17は、照明装置に好適な発光素子である。
以上、本発明の一態様の構成を有することで、発光効率が高い発光素子を提供することができる。また、消費電力が低減された発光素子を提供することができる。また、発光効率が高く、照明装置に好適な発光を呈する発光素子を提供することができる。
本実施例に示す構成は、他の実施例及び実施の形態と適宜組み合わせて用いることができる。
<合成例12>
本合成例では、実施の形態2の構造式(132)で表される本発明の一様態である有機金属錯体である、トリス[5’−シアノ−2’−メチル−3−{3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル−κN}−1,1’−ビフェニル−4−イル−κC]イリジウム(III)(略称:Ir(Mm3CN5btz1−tmp))の合成例を具体的に例示する。Ir(Mm3CN5btz1−tmp)の構造を以下に示す。
≪ステップ1:5−シアノ−2−メチルフェニルボロン酸の合成≫
まず、9.5g(50mmol)の3−ブロモ−4−メチルベンゾニトリルを500mLの三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。ここに250mLのテトラヒドロフラン(THF)を加え、−78℃で30分間撹拌した。この混合溶液に、1.63Mのn−ブチルリチウム(n−BuLi)のヘキサン溶液を34mL(55mmol)滴下し、−78℃で1.5時間撹拌した。その後、7.3mL(65mmol)のホウ酸トリメチルを加え、室温まで昇温しながら20時間撹拌した。その後、この溶液に100mLの1M塩酸を加え30分間撹拌した。得られた混合物を水層と有機層に分液し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層と抽出溶液を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して固体を得た。この固体をトルエンとヘキサンで洗浄し、白色固体を4.3g、収率53%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた白色固体が5−シアノ−2−メチルフェニルボロン酸であることを確認した。ステップ1の合成スキームを下記式(a−10)に示す。
≪ステップ2:5−(5’−シアノ−2’−メチル−1,1’−ビフェニル−3−イル)−3−メチル−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−1H−1,2,4−トリアゾール(略称:HMm3CN5btz1−tmp)の合成≫
次に、合成例10のステップ2で得られる5−(3−ブロモフェニル)−1−(2,4,6−トリメチルフェニル)−3−メチル−1H−1,2,4−トリアゾールを7.6g(21mmol)と、本合成例のステップ1で得られた5−シアノ−2−メチルフェニルボロン酸のうち4.12g(26mmol)と、16g(77mmol)のリン酸カリウムと、130mLのトルエンと、13mLの水と、を300mLの三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に、0.84g(2.1mmol)のビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)と、0.59g(1.0mmol)の2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,6’−ジメトキシビフェニル(S−phos)とを加え、90℃で3.5時間加熱撹拌し反応させた。反応後、得られた反応溶液を有機層と水層に分液し、得られた水層をトルエンで抽出した。抽出溶液と有機層を合わせて水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。得られた混合物を自然ろ過し、ろ液を濃縮して油状物を得た。この油状物をフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエン:酢酸エチル=5:1(v:v)の混合溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、黄色油状物を6.5g、収率78%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色油状物がHMm3CN5btz1−tmpであることを確認した。ステップ2の合成スキームを下記式(b−10)に示す。
≪ステップ3:Ir(Mm3CN5btz1−tmp)の合成≫
次に、上記ステップ2で得られたHMm3CN5btz1−tmpを2.0g(5.1mmol)と、0.69g(2.3mmol)の塩化イリジウム水和物と、21mLの2−エトキシエタノールと、7mLの水と、を50mLのナス型フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した。このフラスコに100W、100℃の条件でマイクロ波を1時間照射することにより加熱し、反応を行った。反応後、得られた反応溶液を濃縮し、褐色油状物を得た。この油状物に、1.2g(4.6mmol)のトリフルオロメタンスルホン酸銀と、4.5g(11.5mmol)のHMm3CN5btz1−tmpとを加え、フラスコ内を窒素置換し、170℃で23時間加熱撹拌し反応させた。反応後、得られた反応混合物をジクロロメタンに溶解し、セライトを通して吸引ろ過して不溶固体を除去した。得られたろ液をシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ジクロロメタン:酢酸エチル=5:1(v:v)を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。この固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、黄色固体を23mg、収率0.73%で得た。核磁気共鳴法(NMR)により得られた黄色固体がIr(Mm3CN5btz1−tmp)であることを確認した。ステップ3の合成スキームを下記式(c−10)に示す。
上記ステップ3で得られた黄色固体のプロトン(H)を核磁気共鳴法(NMR)により測定した。以下に得られた値を示す。また、H−NMRチャートを図118に示す。このことから、本合成例12において、上述の構造式(132)で表される本発明の一態様の有機金属錯体である、Ir(Mm3CN5btz1−tmp)が得られたことがわかった。
H−NMR δ(CDCl):1.83(s,9H),2.12(s,9H),2.14−2.15(m,18H),2.38(s,9H),6.44(s,3H),6.70(s,6H),7.08(d,6H),7.24(d,3H),7.26(d,3H),7.40(dd,3H)。
<Ir(Mm3CN5btz1−tmp)の特性>
続いて、Ir(Mm3CN5btz1−tmp)のジクロロメタン溶液(0.015mmol/L)の吸収スペクトル及び発光スペクトルを測定した。吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定方法は、実施例1と同様である。得られた吸収スペクトル及び発光スペクトルの測定結果を図119に示す。横軸は波長、縦軸は吸収強度および発光強度を表す。なお、図119に示す吸収スペクトルは、ジクロロメタン溶液を石英セルに入れて測定した吸収スペクトルから、ジクロロメタンのみを石英セルに入れて測定した吸収スペクトルを差し引いた結果を示している。
図119に示す通り、Ir(Mm3CN5btz1−tmp)のジクロロメタン溶液からは、462nm、及び489nmに発光ピークを有する青色の発光が観測された。
100 EL層
101 電極
101a 導電層
101b 導電層
101c 導電層
102 電極
103 電極
103a 導電層
103b 導電層
104 電極
104a 導電層
104b 導電層
106 発光ユニット
108 発光ユニット
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 電子輸送層
114 電子注入層
115 電荷発生層
116 正孔注入層
117 正孔輸送層
118 電子輸送層
119 電子注入層
123B 発光層
123G 発光層
123R 発光層
130 発光層
131 ホスト材料
131_1 有機化合物
131_2 有機化合物
132 ゲスト材料
140 発光層
141 ホスト材料
141_1 有機化合物
141_2 有機化合物
142 ゲスト材料
145 隔壁
150 発光素子
152 発光素子
160 発光層
170 発光層
180 発光層
190 発光層
190a 発光層
190b 発光層
200 基板
220 基板
221B 領域
221G 領域
221R 領域
222B 領域
222G 領域
222R 領域
223 遮光層
224B 光学素子
224G 光学素子
224R 光学素子
250 発光素子
260a 発光素子
260b 発光素子
262a 発光素子
262b 発光素子
301_1 配線
301_5 配線
301_6 配線
301_7 配線
302_1 配線
302_2 配線
303_1 トランジスタ
303_6 トランジスタ
303_7 トランジスタ
304 容量素子
304_1 容量素子
304_2 容量素子
305 発光素子
306_1 配線
306_3 配線
307_1 配線
307_3 配線
308_1 トランジスタ
308_6 トランジスタ
309_1 トランジスタ
309_2 トランジスタ
311_1 配線
311_3 配線
312_1 配線
312_2 配線
600 表示装置
601 信号線駆動回路部
602 画素部
603 走査線駆動回路部
604 封止基板
605 シール材
607 領域
607a 封止層
607b 封止層
607c 封止層
608 配線
609 FPC
610 素子基板
611 トランジスタ
612 トランジスタ
613 下部電極
614 隔壁
616 EL層
617 上部電極
618 発光素子
621 光学素子
622 遮光層
623 トランジスタ
624 トランジスタ
801 画素回路
802 画素部
804 駆動回路部
804a 走査線駆動回路
804b 信号線駆動回路
806 保護回路
807 端子部
852 トランジスタ
854 トランジスタ
862 容量素子
872 発光素子
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 層間絶縁膜
1021 層間絶縁膜
1022 電極
1024B 下部電極
1024G 下部電極
1024R 下部電極
1024Y 下部電極
1025 隔壁
1026 上部電極
1028 EL層
1028B 発光層
1028G 発光層
1028R 発光層
1028Y 発光層
1029 封止層
1031 封止基板
1032 シール材
1033 基材
1034B 着色層
1034G 着色層
1034R 着色層
1034Y 着色層
1035 遮光層
1036 オーバーコート層
1037 層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
2000 タッチパネル
2001 タッチパネル
2501 表示装置
2502R 画素
2502t トランジスタ
2503c 容量素子
2503g 走査線駆動回路
2503s 信号線駆動回路
2503t トランジスタ
2509 FPC
2510 基板
2510a 絶縁層
2510b 可撓性基板
2510c 接着層
2511 配線
2519 端子
2521 絶縁層
2528 隔壁
2550R 発光素子
2560 封止層
2567BM 遮光層
2567p 反射防止層
2567R 着色層
2570 基板
2570a 絶縁層
2570b 可撓性基板
2570c 接着層
2580R 発光モジュール
2590 基板
2591 電極
2592 電極
2593 絶縁層
2594 配線
2595 タッチセンサ
2597 接着層
2598 配線
2599 接続層
2601 パルス電圧出力回路
2602 電流検出回路
2603 容量
2611 トランジスタ
2612 トランジスタ
2613 トランジスタ
2621 電極
2622 電極
3000 発光装置
3001 基板
3003 基板
3005 発光素子
3007 封止領域
3009 封止領域
3011 領域
3013 領域
3014 領域
3015 基板
3016 基板
3018 乾燥剤
3500 多機能端末
3502 筐体
3504 表示部
3506 カメラ
3508 照明
3600 ライト
3602 筐体
3608 照明
3610 スピーカ
8000 表示モジュール
8001 上部カバー
8002 下部カバー
8003 FPC
8004 タッチセンサ
8005 FPC
8006 表示装置
8009 フレーム
8010 プリント基板
8011 バッテリ
8501 照明装置
8502 照明装置
8503 照明装置
8504 照明装置
9000 筐体
9001 表示部
9003 スピーカ
9005 操作キー
9006 接続端子
9007 センサ
9008 マイクロフォン
9050 操作ボタン
9051 情報
9052 情報
9053 情報
9054 情報
9055 ヒンジ
9100 携帯情報端末
9101 携帯情報端末
9102 携帯情報端末
9200 携帯情報端末
9201 携帯情報端末
9300 テレビジョン装置
9301 スタンド
9311 リモコン操作機
9500 表示装置
9501 表示パネル
9502 表示領域
9503 領域
9511 軸部
9512 軸受部
9700 自動車
9701 車体
9702 車輪
9703 ダッシュボード
9704 ライト
9710 表示部
9711 表示部
9712 表示部
9713 表示部
9714 表示部
9715 表示部
9721 表示部
9722 表示部
9723 表示部

Claims (11)

  1. 第1の有機化合物と、
    第2の有機化合物と、
    ゲスト材料と、
    を有する発光素子であって、
    前記第1の有機化合物のLUMO準位は、前記第2の有機化合物のLUMO準位より低く、
    前記第1の有機化合物のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位より低く、
    前記ゲスト材料のLUMO準位は、前記第1の有機化合物のLUMO準位より高く、
    前記ゲスト材料のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位より低く、
    前記ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、
    前記第1の有機化合物と、前記第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせである、
    (ただし、前記第1の有機化合物が2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニルジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)であり、前記第2の有機化合物が4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)であり、前記ゲスト材料がビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me) (dpm)]である組み合わせ、
    前記第1の有機化合物が4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)であり、前記第2の有機化合物が9−フェニル−9H−3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)カルバゾール(略称:PCCP)であり、前記ゲスト材料が、トリス[2−メチル−3−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)ピリジル−κC4]イリジウム(III)(略称:[Ir(tBumpypm) ])である組み合わせ、
    前記第1の有機化合物が2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニルジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)であり、前記第2の有機化合物が4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)であり、前記ゲスト材料が(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm) (acac)])である組み合わせ、及び
    前記第1の有機化合物が2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)であり、前記第2の有機化合物がN−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)ジベンゾフラン−4−アミン(略称:FrBiF)であり、前記ゲスト材料が(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm) (acac)])である組み合わせ、を除く)
    発光素子。
  2. 第1の有機化合物と、
    第2の有機化合物と、
    ゲスト材料と、
    を有する発光素子であって、
    前記第1の有機化合物のLUMO準位は、前記第2の有機化合物のLUMO準位より低く、
    前記第1の有機化合物のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位より低く、
    前記ゲスト材料のLUMO準位は、前記第1の有機化合物のLUMO準位より高く、
    前記ゲスト材料のLUMO準位と前記第1の有機化合物のLUMO準位との差は、0.1eV以上であり、
    前記ゲスト材料のHOMO準位は、前記第2の有機化合物のHOMO準位より低く、
    前記ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、
    前記第1の有機化合物と、前記第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせである、
    発光素子。
  3. 第1の有機化合物と、
    第2の有機化合物と、
    ゲスト材料と、
    を有する発光素子であって、
    前記第1の有機化合物の還元電位は、前記第2の有機化合物の還元電位より高く、
    前記第1の有機化合物の酸化電位は、前記第2の有機化合物の酸化電位より高く、
    前記ゲスト材料の還元電位は、前記第1の有機化合物の還元電位より低く、
    前記ゲスト材料の酸化電位は、前記第2の有機化合物の酸化電位より高く、
    前記ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、
    前記第1の有機化合物と、前記第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせである、
    (ただし、前記第1の有機化合物が2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニルジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)であり、前記第2の有機化合物が4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)であり、前記ゲスト材料がビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(mppr−Me) (dpm)]である組み合わせ、
    前記第1の有機化合物が4,6−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2Pm)であり、前記第2の有機化合物が9−フェニル−9H−3−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)カルバゾール(略称:PCCP)であり、前記ゲスト材料が、トリス[2−メチル−3−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)ピリジル−κC4]イリジウム(III)(略称:[Ir(tBumpypm) ])である組み合わせ、
    前記第1の有機化合物が2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニルジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)であり、前記第2の有機化合物が4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)であり、前記ゲスト材料が(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm) (acac)])である組み合わせ、及び
    前記第1の有機化合物が2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)であり、前記第2の有機化合物がN−(4−ビフェニル)−N−(9,9−ジメチル−9H−フルオレン−2−イル)ジベンゾフラン−4−アミン(略称:FrBiF)であり、前記ゲスト材料が(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm) (acac)])である組み合わせ、を除く)
    発光素子。
  4. 第1の有機化合物と、
    第2の有機化合物と、
    ゲスト材料と、
    を有する発光素子であって、
    前記第1の有機化合物の還元電位は、前記第2の有機化合物の還元電位より高く、
    前記ゲスト材料のLUMO準位と前記第1の有機化合物のLUMO準位との差は、0.1eV以上であり、
    前記第1の有機化合物の酸化電位は、前記第2の有機化合物の酸化電位より高く、
    前記ゲスト材料の還元電位は、前記第1の有機化合物の還元電位より低く、
    前記ゲスト材料の酸化電位は、前記第2の有機化合物の酸化電位より高く、
    前記ゲスト材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有し、
    前記第1の有機化合物と、前記第2の有機化合物と、が励起錯体を形成する組み合わせである、
    発光素子。
  5. 請求項2または請求項4において、
    前記ゲスト材料のLUMO準位と前記第1の有機化合物のLUMO準位との差は、0.2eV以上である、
    発光素子。
  6. 請求項1乃至請求項のいずれか一項において、
    前記ゲスト材料が呈する発光の発光スペクトルは、400nm以上505nm未満の波長領域に少なくとも一つのピークを有する、
    発光素子。
  7. 請求項1乃至請求項のいずれか一項において、
    前記ゲスト材料は、イリジウムを有する、
    発光素子。
  8. 請求項において、
    前記ゲスト材料は、前記イリジウムに配位する配位子を有し、
    前記配位子は、含窒素五員複素環骨格を有する、
    発光素子。
  9. 請求項1乃至請求項のいずれか一項に記載の発光素子と、
    カラーフィルタまたはトランジスタの少なくとも一方と、
    を有する表示装置。
  10. 請求項に記載の表示装置と、
    筐体またはタッチセンサの少なくとも一方と、
    を有する電子機器。
  11. 請求項1乃至請求項10のいずれか一項に記載の発光素子と、
    筐体またはタッチセンサの少なくとも一方と、
    を有する照明装置。
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