JP6830215B2 - フロー電池 - Google Patents
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Description
[項目1]
本開示の項目1に係るフロー電池は、
リチウムイオンおよび第1酸化還元物質を含む第1液体と、
前記第1液体に接触している第1電極と、
前記第1電極の対極として機能する第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極とを互いに隔離するように構成された隔離部と、
第1収容部と、
前記第1電極と前記第1収容部との間で前記第1液体を循環させるように構成された第1循環機構と、
を備え、
前記第1液体は非水性であり、
前記第1循環機構は、磁気駆動型ポンプを具備する。
本開示によれば、高いエネルギー密度と高い信頼性を両立するフロー電池を実現できる。また、本開示のフロー電池によれば、高い放電電位と高いエネルギー密度と長いサイクル寿命とを有するフロー電池を実現できる。
[項目2]
項目1に記載のフロー電池において、前記磁気駆動型ポンプは、ケーシングおよびインペラを具備し、前記ケーシングの内面は、リチウムと非反応性の樹脂から形成されており、かつ前記インペラの表面は、前記リチウムと非反応性の樹脂から形成されていてもよい。
[項目3]
項目2に記載のフロー電池において、前記リチウムと非反応性の樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であってもよい。
[項目4]
項目3に記載のフロー電池において、前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも1つであってもよい。
[項目5]
項目2に記載のフロー電池において、前記リチウムと非反応性の樹脂は、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも1つを含んでいてもよい。
[項目6]
項目1から5のいずれかに記載のフロー電池において、
前記第1酸化還元物質は、芳香族化合物であってもよい。
[項目7]
項目1から6のいずれかに記載のフロー電池において、
前記第1液体に、リチウムを吸蔵および放出する性質を有する第1活物質が浸漬されてもよい。
[項目8]
項目7に記載のフロー電池において、
前記第1収容部に、前記第1活物質と前記第1液体が収容されていてもよい。
[項目9]
項目7から8のいずれかに記載のフロー電池において、
前記第1酸化還元物質が、充電メディエータと放電メディエータからなり、
前記充電メディエータの平衡電位は前記第1活物質の平衡電位より低く、かつ
前記放電メディエータの平衡電位は前記第1活物質の平衡電位より高くてもよい。
[項目10]
項目9に記載のフロー電池において、
前記第1液体にはリチウムが溶解され、
充電時においては、前記充電メディエータは前記第1電極上において還元され、かつ、前記第1電極上において還元された前記充電メディエータは前記第1活物質により酸化されるとともに前記第1活物質は前記リチウムを吸蔵し、かつ
放電時においては、前記リチウムを吸蔵した前記第1活物質は前記放電メディエータを還元するとともに前記第1活物質は前記リチウムを放出し、かつ、前記第1活物質により還元された前記放電メディエータは前記第1電極上において酸化されてもよい。
[項目11]
項目10に記載のフロー電池において、
前記充電時において、前記放電メディエータは前記第1電極上において還元され、かつ
前記放電時において、前記充電メディエータは前記第1電極上において酸化されてもよい。
[項目12]
項目9から11のいずれかに記載のフロー電池において、
前記充電メディエータは、フェナントレン、ビフェニル、o−ターフェニル、トリフェニレン、アントラセン、アセナフテン、アセナフチレン、およびフルオランテンからなる群より選ばれる少なくとも1つであってもよい。
[項目13]
項目9から12のいずれかに記載のフロー電池において、
前記放電メディエータは、2,2’−ビピリジル、trans−スチルベン、2,4’−ビピリジル、2,3’−ビピリジル、cis−スチルベン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、バレロフェノン、エチレンジアミン、ベンジル、およびテトラフェニルシクロペンタジエノンからなる群より選ばれる少なくとも1つであってもよい。
[項目14]
項目1から13のいずれかに記載のフロー電池において、
前記第1液体は、エーテル溶液であってもよい。
[項目15]
項目7から14のいずれかに記載のフロー電池において、
前記第1活物質は、黒鉛を含んでいてもよい。
[項目16]
項目1から15のいずれかに記載のフロー電池において、
第2酸化還元物質を含む第2液体と、
前記第2液体に浸漬される第2活物質と、
をさらに備え、
前記第2電極は前記第2液体に浸漬されており、
前記隔離部は、前記第1電極を前記第2電極から隔離しており、
前記隔離部は、前記第1液体を前記第2液体から隔離しており、
前記第2酸化還元物質は前記第2電極上において酸化または還元され、かつ
前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により酸化または還元されてもよい。
[項目17]
項目16に記載のフロー電池において、
前記第2液体にはリチウムが溶解され、
前記第2活物質は前記リチウムを吸蔵および放出する性質を有する物質であり、
充電時においては、前記第2酸化還元物質は前記第2電極上において酸化され、かつ、前記第2電極上において酸化された前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により還元されるとともに前記第2活物質は前記リチウムを放出し、かつ
放電時においては、前記第2酸化還元物質は前記第2電極上において還元され、かつ、前記第2電極上において還元された前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により酸化されるとともに前記第2活物質は前記リチウムを吸蔵してもよい。
[項目18]
項目16または17に記載のフロー電池において、
前記第2酸化還元物質はテトラチアフルバレンであってもよい。
[項目19]
項目16から18のいずれかに記載のフロー電池において、
前記第2活物質はリン酸鉄リチウムを含んでいてもよい。
[項目20]
項目16から19のいずれかに記載のフロー電池において、
前記第2液体と、前記第2電極と、前記第2活物質とを収容する第2収容部と、
前記第2電極と前記第2収容部との間で前記第2液体を循環させるように構成された第2循環機構と、
を備え、
前記第2収容部における前記第2活物質および前記第2液体のお互いの接触により、前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により酸化または還元されてもよい。
図1は、実施形態1におけるフロー電池1000の概略構成を例示的に示すブロック図である。
実施形態1におけるフロー電池1000の充放電プロセスが、以下に、説明される。
まず、充電反応が、説明される。
電圧の印加により、正極である第2電極220では、正極側の活物質の酸化反応が起こる。すなわち、正極側の活物質から、リチウムイオンが放出される。これにより、第2電極220からフロー電池の外部に電子が放出される。
LiFePO4 → FePO4 + Li+ + e-
電圧の印加により、負極である第1電極210にフロー電池の外部から電子が供給される。これにより、第1電極210上では、充電メディエータ111と放電メディエータ112との還元反応が起こる。
ChMd + Li+ + e- → ChMd・Li
DchMd + Li+ + e- → DchMd・Li
6C + ChMd・Li → C6Li + ChMd
次に、満充電からの放電反応が、説明される。
電池の放電により、正極である第2電極220にフロー電池の外部から電子が供給される。これにより、第2電極220上では、活物質の還元反応が起こる。
FePO4 + Li+ + e- → LiFePO4
電池の放電により、負極である第1電極210上では、充電メディエータ111と放電メディエータ112との酸化反応が起こる。これにより、第1電極210からフロー電池の外部に電子が放出される。
DchMd・Li → DchMd + Li+ + e-
ChMd・Li → ChMd + Li+ + e-
C6Li + DchMd → 6C + DchMd・Li
以下、実施形態2が説明される。なお、上述の実施形態1と重複する説明は、適宜、省略される。
実施形態2におけるフロー電池3000の充放電プロセスが、以下に、説明される。
まず、充電反応が、説明される。
電圧の印加により、正極である第2電極220では、第2電極メディエータ121の酸化反応が起こる。すなわち、第2電極220の表面において、第2電極メディエータ121が酸化される。これにより、第2電極220からフロー電池の外部に電子が放出される。
TTF → TTF+ + e-
TTF+ → TTF2+ + e-
LiFePO4 + TTF2+ → FePO4 + Li+ + TTF+
TTF+ → TTF2+ + e-
電圧の印加により、負極である第1電極210にフロー電池の外部から電子が供給される。これにより、第1電極210上では、充電メディエータ111と放電メディエータ112との還元反応が起こる。
ChMd + Li+ + e- → ChMd・Li
DchMd + Li+ + e- → DchMd・Li
る。
6C + ChMd・Li → C6Li + ChMd
次に、満充電からの放電反応が、説明される。
電池の放電により、正極である第2電極220にフロー電池の外部から電子が供給される。これにより、第2電極220上では、第2電極メディエータ121の還元反応が起こる。すなわち、第2電極220の表面において、第2電極メディエータ121が還元される。
TTF2+ + e- → TTF+
TTF+ + e- → TTF
FePO4 + Li+ + TTF → LiFePO4 + TTF+
TTF+ + e- → TTF
電池の放電により、負極である第1電極210上では、充電メディエータ111と放電メディエータ112との酸化反応が起こる。これにより、第1電極210からフロー電池の外部に電子が放出される。
DchMd・Li → DchMd + Li+ + e-
ChMd・Li → ChMd + Li+ + e-
C6Li + DchMd → 6C + DchMd・Li
実施形態2におけるフロー電池3000のエネルギー密度の推算結果が、以下に、説明される。
池の充電および放電電圧(V)と、フロー電池の理論容量密度(Ah/L)と、フロー電池の理論エネルギー密度(Wh/L)と、発電要素の体積充填率と、フロー電池のエネルギー密度(Wh/L)と、が示されている。
以下、実施形態3が説明される。なお、上述の実施形態1または2のいずれかと重複する説明は、適宜、省略される。
111 充電メディエータ
112 放電メディエータ
120 第2液体
121 第2電極メディエータ
210 第1電極
220 第2電極
310 第1活物質
320 第2活物質
400 隔離部
510 第1循環機構
511 第1収容部
512 第1透過抑制部
515 磁気駆動型ポンプ
5151 ケーシング
5152 インペラ
5153 ロータ磁石
5154 モータおよび磁気軸受用ステータ
5155 モータおよび磁気軸受用コイル
5156 吸入口
5157 吐出口
520 第2循環機構
521 第2収容部
522 第2透過抑制部
600 電気化学反応部
610 負極室
620 正極室
1000、2000、3000、4000 フロー電池
Claims (19)
- リチウムイオンおよび第1酸化還元物質を含む第1液体と、
前記第1液体に接触している第1電極と、
前記第1電極の対極として機能する第2電極と、
前記第1電極と前記第2電極とを互いに隔離するように構成された隔離部と、
第1収容部と、
前記第1電極と前記第1収容部との間で前記第1液体を循環させるように構成された第1循環機構と、
を備え、
前記第1液体は非水性であり、かつ
前記第1循環機構は、磁気駆動型ポンプを具備し、
リチウムと非反応性の樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、
前記磁気駆動型ポンプは、ケーシングおよびインペラを具備し、
前記ケーシングの内面は、リチウムと非反応性の樹脂から形成されており、かつ
前記インペラの表面は、前記リチウムと非反応性の樹脂から形成されている、
フロー電池。 - 前記リチウムと非反応性の樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項1に記載のフロー電池。
- 前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン、およびポリプロピレンからなる群より選ばれる1種以上を含む、
請求項2に記載のフロー電池。 - 前記リチウムと非反応性の樹脂は、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも1つを含む、
請求項1に記載のフロー電池。 - 前記第1酸化還元物質は、芳香族化合物である、請求項1から4のいずれか1項に記載のフロー電池。
- 前記第1液体に、リチウムを吸蔵および放出する性質を有する第1活物質が浸漬されている、
請求項1から5のいずれか1項に記載のフロー電池。 - 前記第1収容部に、前記第1活物質と前記第1液体が収容されてなる、
請求項6に記載のフロー電池。 - 前記第1酸化還元物質が、充電メディエータと放電メディエータからなり、
前記充電メディエータの平衡電位は前記第1活物質の平衡電位より低く、
前記放電メディエータの平衡電位は前記第1活物質の平衡電位より高い、
請求項6または7のいずれか1項に記載のフロー電池。 - 前記第1液体にはリチウムが溶解され、
充電時においては、前記充電メディエータは前記第1電極上において還元され、かつ、前記第1電極上において還元された前記充電メディエータは前記第1活物質により酸化されるとともに前記第1活物質は前記リチウムを吸蔵し、
放電時においては、前記リチウムを吸蔵した前記第1活物質は前記放電メディエータを還元するとともに前記第1活物質は前記リチウムを放出し、かつ、前記第1活物質により還元された前記放電メディエータは前記第1電極上において酸化される、
請求項8に記載のフロー電池。 - 前記充電時において、前記放電メディエータは前記第1電極上において還元され、
前記放電時において、前記充電メディエータは前記第1電極上において酸化される、
請求項9に記載のフロー電池。 - 前記充電メディエータは、フェナントレン、ビフェニル、o−ターフェニル、トリフェニレン、アントラセン、アセナフテン、アセナフチレン、およびフルオランテンからなる群より選ばれる少なくとも1種である、
請求項8から10のいずれか1項に記載のフロー電池。 - 前記放電メディエータは、2,2’−ビピリジル、trans−スチルベン、2,4’−ビピリジル、2,3’−ビピリジル、cis−スチルベン、プロピオフェノン、ブチロフェノン、バレロフェノン、エチレンジアミン、ベンジル、およびテトラフェニルシクロペンタジエノンからなる群より選ばれる少なくとも1種である、
請求項8から11のいずれか1項に記載のフロー電池。 - 前記第1液体は、エーテル溶液である、
請求項1から12のいずれか1項に記載のフロー電池。 - 前記第1活物質は、黒鉛を含む、
請求項6に記載のフロー電池。 - 第2酸化還元物質を含む第2液体と、
前記第2液体に浸漬されている第2活物質と、
をさらに備え、
前記第2電極は前記第2液体に接触されており、
前記隔離部は、前記第1電極を前記第2電極から隔離しており、
前記隔離部は、前記第1液体を前記第2液体から隔離しており、
前記第2酸化還元物質は前記第2電極上において酸化または還元され、
前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により酸化または還元される、
請求項1から14のいずれか1項に記載のフロー電池。 - 前記第2液体にはリチウムが溶解され、
前記第2活物質は前記リチウムを吸蔵および放出する性質を有する物質であり、
充電時においては、前記第2酸化還元物質は前記第2電極上において酸化され、かつ、前記第2電極上において酸化された前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により還元されるとともに前記第2活物質は前記リチウムを放出し、
放電時においては、前記第2酸化還元物質は前記第2電極上において還元され、かつ、前記第2電極上において還元された前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により酸化されるとともに前記第2活物質は前記リチウムを吸蔵する、
請求項15に記載のフロー電池。 - 前記第2酸化還元物質はテトラチアフルバレンである、
請求項15または16に記載のフロー電池。 - 前記第2活物質はリン酸鉄リチウムを含む、
請求項15から17のいずれか1項に記載のフロー電池。 - 前記第2液体と、前記第2電極と、前記第2活物質とを収容する第2収容部と、
前記第2電極と前記第2収容部との間で前記第2液体を循環させるように構成された第2循環機構と、
を備え、
前記第2収容部における前記第2活物質および前記第2液体のお互いの接触により、前記第2酸化還元物質は前記第2活物質により酸化または還元される、
請求項15から18のいずれか1項に記載のフロー電池。
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