JP6808192B2 - 乾燥水電解ガスの製造方法及びその装置 - Google Patents
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Description
水を電解して水電解ガスを得る水電解ガス生成工程と、
前記水電解ガス生成工程で得られた、原料水由来の水蒸気を含有する水電解ガスと、イオン液体を含有する吸収液とを接触させて、水蒸気を選択的に前記吸収液に吸収させる吸収工程と、
前記吸収工程で湿度の減少した乾燥水電解ガスと、水蒸気を吸収した富吸収液を気液分離する分離工程と、
前記富吸収液を、加熱及び減圧して、又は減圧して、水分を除去して吸収液を再生させる再生工程と、
を含む。
水を電解して水電解ガスを得る水電解ガス生成手段と、
前記水電解ガス生成手段で得られた、原料水由来の水蒸気を含有する水電解ガスと、イオン液体を含有する吸収液とを接触させて、水蒸気を選択的に前記吸収液に吸収させる吸収手段と、
前記吸収手段によって湿度の減少した乾燥水電解ガスと、水蒸気を吸収した富吸収液を気液分離する分離手段と、
前記水蒸気を吸収した富吸収液を、加熱及び減圧して、又は減圧して、水分を除去して吸収液を再生させる再生手段と、
を備える。
本発明に係る水素および酸素生成工程は、水を電解して水電解ガスを得る方法であれば特に限定されないが、アルカリ水電解、固体高分子型水電解、高温水蒸気電解などが挙げられる。
本発明に係る吸収工程は、前記の水電解ガス生成工程で得られた、原料水由来の水蒸気を含有する水電解ガスと、イオン液体を含有する吸収液とを接触させて、水蒸気を選択的に吸収液に吸収させる。
前述の通り、水電解ガス生成工程で得られる水素や酸素は、気体又は液体の水を伴う。液体の水が存在する場合は、吸収工程の前に気液分離して除去できる。必要により気液分離して得られた気体は、水素または酸素と、水蒸気の混合ガスになるが、水分を多く含み、通常、飽和水蒸気量の水蒸気を含む。例えば、25℃、常圧では、1m3当たり飽和水蒸気量の23gの水蒸気を含む。
本発明に用いるイオン液体は、カチオンとアニオンからなり、100℃、大気圧で液体の塩である。本発明に係るイオン液体は、特に室温(25℃)で液体であると好ましい。すなわち、本発明に係るイオン液体の融点は、100℃以下であれば特に限定されないが、50℃未満であると好ましく、25℃未満であるとより好ましく、10℃未満であると特に好ましい。このイオン液体には、微量の水分を含むことで融点が100℃以下になるものも含まれる。また、本発明に係るイオン液体の融点の下限は、特に限定されない。なお、イオン液体は融点以下でも過冷却となり液体状態をとることが多く、そのような液体状態を保持できれば融点が高くとも限定されない。
本発明に係る吸収液は、前述のイオン液体を含有する。本発明に係る吸収液は、単独又は複数の種類のイオン液体を用いることができ、本発明の効果を損ねない範囲でイオン液体以外の成分を含有させることもできる。
本発明に係る分離工程は、前記吸収工程で湿度の減少した乾燥水電解ガスと、水蒸気を吸収した富吸収液を気液分離する。本明細書では、水蒸気を吸収した富吸収液を、吸収前の吸収液と区別するために「富吸収液」と呼ぶことがある。吸収液に含まれるイオン液体は、水蒸気を吸収し、かつ蒸気圧が低いので、気液分離して、富吸収液を除くだけで乾燥水電解ガスが得られる。
本発明の乾燥水電解ガスの製造方法は、前述の分離工程で得られた富吸収液を再生させる再生工程を含むことができる。
本発明の乾燥水電解ガスの製造装置は、水を電解して水電解ガスを得る水電解ガス生成手段と、その水電解ガス生成手段で得られた、原料水由来の水蒸気を含有する水電解ガスと、イオン液体を含有する吸収液とを接触させて、水蒸気を選択的に前記吸収液に吸収させる吸収手段と、その吸収手段によって湿度の減少した乾燥水電解ガスと、水蒸気を吸収した富吸収液を気液分離する分離手段と、を備える。以下、図1を用いて説明する。
電解槽1(水電解ガス生成手段)は、陽極2と陰極3を備える。電解槽1には、水酸化ナトリウム水溶液などの電解液4が入っている。図には示されていないが、電解層は、陽極側と陰極側に分かれる様に膜が設けられている。電解槽1には、必要によりヒーターやチラーなど温度調節装置5を備えることができる。電解槽1には、原料の水6が供給される。電解槽1で、水6を電気分解する。陰極側からは水素と水蒸気の混合ガスが得られ、陽極2側からは酸素と水蒸気の混合ガスが得られる。図1では、これらの混合ガスの一方を水電解ガス7として示してある。必要により熱交換器8で水電解ガス7の温度を下げる。
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。圧力は、特に断りのない限り絶対圧である。
塩化カルシウム及び吸収液として各種のイオン液体を用いて、その水蒸気吸収量を測定した。測定は、高温恒湿器内に所定の質量の吸収液(ただし、塩化カルシウムは無水の固体)を設置し、所定の温度で所定の湿度の空気を接触させ、所定の時間間隔で吸収量の質量変化を測定した。吸収液の質量変化が無くなった時点を飽和状態とみなし、水蒸気吸収量wH2O(g/g−イオン液体)と水蒸気モル分率xH2Oを求めた。
水電解ガス1m3/hを、従来法の、大気圧・露点−20℃まで冷却して除湿する場合に必要なエネルギー量を計算する。水電解ガスは、大気圧・25℃・90RH%とする。この水電解ガスの条件は、水電解ガス生成工程をアルカリ水電解で行った場合に対応する。
大気圧・25℃・90RH%の水電解ガスを、大気圧・−20℃まで冷却して除湿する場合、25℃・90RH%(pH2O=28.5kPa)の水電解ガスの含水量は1m3あたり20.60gであり、−20℃・100RH%(pH2O=0.125kPa)の乾燥水電解ガスの含水量は1m3あたり1.07gであるので、除去すべき水の質量は19.53gである。
−20℃・pH2O=0.125kPaの水電解ガスの密度は20.79L/molであり、エンタルピーは6.684kJ/molである。
25℃・pH2O=0.125kPaの水電解ガスの密度は24.49L/molであり、エンタルピーは7.973kJ/molである。
従って、水電解ガスを1m3/h処理するので、ガス冷却に必要なエネルギーは、
7.973kJmol−1×(1000Lh−1/24.49Lmol−1)
−6.684kJmol−1×(1000Lh−1/20.79Lmol−1)
=4.061kJ/hである。
水の比熱(kJ/kg・K) :4.186
氷の比熱(kJ/kg・K) :2.1
水蒸気の凝縮熱(kJ/mol) :40.8
水の凝固熱(kJ/mol) :6.03335
水蒸気の比熱(kJ/kg・K) :2
1時間で、25℃で全て水蒸気を凝縮し、水を0℃まで冷却し、0℃で凝固し、氷を−20℃まで冷却する場合;
水分の分離に必要なエネルギーは、
{40.8kJ・mol−1×(19.53g/18.01g・mol−1)+4.186kJ・kg−1・K−1×(0.01953kg)×(298K−273K)+6.03kJmol−1×(19.53g/18.01g・mol−1)+2.1kJ・kg−1・K−1×(0.01953kg)×(273K−253K)}/1h
=53.65kJ/hである。
1時間で、水蒸気を25℃から0℃まで冷却し、0℃で凝縮・凝固し、氷を−20℃まで冷却する場合;
水分の分離に必要なエネルギーは、
{2.0kJ・kg−1・K−1×(0.01953kg)×(298K−273K)+40.8kJ・mol−1×(19.53g/18.01g・mol−1)+6.03kJ・mol−1×(19.53g/18.01g・mol−1)+2.1kJ・kg−1・K−1×(0.01953kg)×(273K−253K)}/1h
=52.58kJ/hである。
1時間で、水蒸気を25℃から−20℃まで冷却し、−20℃で全て凝縮させ凝固させる場合;
水分の分離に必要なエネルギーは、
{2.0kJ・kg−1・K−1×(0.01953kg)×(298K−253K)+40.8kJ・mol−1×(19.53g/18.01g・mol−1)+6.03kJ・mol−1×(19.53g/18.01g・mol−1)}/1h
=52.54kJ/hである。
4.061kJ/h+52.54kJ/h
=56.60kJ/hである。
比較例1と同等の除湿を、イオン液体を吸収液として用いて行った場合のエネルギー量を計算する。すなわち、大気圧・25℃・90RH%(pH2O=28.5kPa)の水電解ガスを、吸収液(イオン液体)で、大気圧・25℃・0.4RH%(pH2O=0.125kPa・−20℃の飽和蒸気圧)まで除湿する。従って、回収工程において、富吸収液中の水分量をほぼゼロにしなければならないので、再生工程(80℃)において富吸収液中の水を全て回収するとして計算する。吸収液として、イオン液体[emim][AcO]を用いる。
(19.53g/h)/2.471g
=7.903g/hである。
[emim][AcO]の比熱(kJ/kg・K) :1.95
水の蒸発熱(kJ/mol) :40.8
水の比熱(kJ/kg・K) :4.186
{1.95kJ・kg−1・K−1×(0.007903kg)×(353K−298K)+4.186kJ・kg−1・K−1×(0.01953kg)×(353K−298K)}/1h
=5.34kJ/hである。
{40.8kJmol−1×(19.53g/18.01gmol−1)}/1h
=44.24kJ/hである。従って、イオン液体水溶液を80℃に加熱し、水を蒸発させるために必要な熱量は、
5.34kJ/h+44.24kJ/h
=49.58kJ/hである。
仮にイオン液体を5倍使用した場合は、
8.73kJ/h+44.24kJ/h
=52.97kJ/hが必要である。
ポンプの軸動力は、以下の式で与えられるとする。
P=ρgQH/η
(ここで、ρは密度(kgm−3)、gは重力加速度(9.80665ms−2)、Qは全揚程(m)、Hは吐出し量(m3s−1)、ηはポンプ効率(0.8)である。)
物性値は、以下の値を用いた。
質量流量(kg/h) :0.00790274
[emim][AcO]の密度(kg/m3)@80℃ :1066.01
体積流量(m3/h) :7.41338E−06
全揚程(m) :10
1066.01kgm−3×9.80665ms−2×10m×(7.41338E−6m3h−1)/0.8
=0.9687kgm2s−2h−1
=0.0009687kJ/hである。
仮にイオン液体を5倍使用したとして、0.004844kJ/hが必要である。
水電解ガスを、1MPa・25℃・90RH%とし、この水電解ガス1m3/hを従来法の、大気圧・露点−20℃まで除湿する場合に必要なエネルギー量を計算する。この条件は、水電解ガス生成工程を固体高分子型水電解で行った場合に対応する。
1MPa・25℃・90RH%の水電解ガスを1MPa・−20℃まで冷却して除湿する場合、25℃・90RH%(pH2O=28.5kPa)の水電解ガスの含水量は1m3あたり20.60gであり、−20℃・100RH%(pH2O=0.125kPa)の乾燥水電解ガスの含水量は1m3あたり1.06gであるので、除去すべき水の質量は水電解ガス1m3あたり19.54gである。
−20℃・pH2O=0.125kPaの含水水素ガスの密度は2.118L/molであり、エンタルピーは6.647kJ/molである。
25℃・pH2O=0.125kPaの含水水素ガスの密度は2.494L/molであり、エンタルピーは7.939kJ/molである。
従って、水電解ガスを1m3/h処理するので、ガス冷却に必要なエネルギーは、
7.939kJmol−1×(1000Lh−1/2.494Lmol−1)−6.647kJmol−1×(1000Lh−1/2.118Lmol−1)
=44.90kJ/hである。
1時間で、25℃で全て水蒸気を凝縮し、水を0℃まで冷却し、0℃で凝固し、氷を−20℃まで冷却する場合;
水分の分離に必要なエネルギーは、
{40.8kJmol−1×(19.54g/18.01gmol−1)+4.186kJkg−1K−1×(0.01954kg)×(298K−273K)+6.03kJmol−1×(19.54g/18.01gmol−1)+2.1kJkg−1K−1×(0.01954kg)×(273K−253K)}/1h
=53.67kJ/hである。
1時間で、水蒸気を25℃から0℃まで冷却し、0℃で凝縮・凝固し、氷を−20℃まで冷却する場合;
水分の分離に必要なエネルギーは、
{2.0kJkg−1K−1×(0.01954kg)×(298K−273K)+40.8kJmol−1×(19.54g/18.01gmol−1)+6.03kJmol−1×(19.54g/18.01gmol−1)+2.1kJkg−1K−1×(0.01954)×(273K−253K)}/1h
=52.61kJ/hである。
水蒸気を25℃から−20℃まで冷却し、−20℃で全て凝縮させ凝固させる場合;
水分の分離に必要なエネルギーは、
{2.0kJkg−1K−1×(0.01954kg)×(298K−253K)+40.8kJmol−1×(19.54g/18.01gmol−1)+6.03kJmol−1×(19.53g/18.01gmol−1)}/1h
=52.57kJ/hである。
44.90kJ/h+52.57kJ/h
=97.47kJ/hである。
比較例2と同等の除湿を、イオン液体を吸収液として用いて行った場合の必要なエネルギー量を計算する。すなわち、1MPa・25℃・90RH%(pH2O=28.5kPa)の水電解ガスを、吸収液(イオン液体)で、1MPa・25℃・0.4RH%(pH2O=0.125kPa・−20℃の飽和蒸気圧)まで除湿する。従って、回収工程において、富吸収液中の水分量をほぼゼロにしなければならないので、再生工程(80℃)において富吸収液中の水を全て回収するとして計算する。吸収液として、イオン液体[emim][AcO]を用いる。
{1.95kJkg−1K−1×(0.007907kg)×(353K−298K)+4.186kJkg−1K−1×(0.01954kg)×(353K−298K)}/1h
=5.35kJ/hである。
{40.8kJmol−1×(19.54g/18.01gmol−1)}/1h
=44.26kJ/hである。従って、イオン液体水溶液を80℃に加熱し、水を蒸発させるために必要な熱量は、
5.35kJ/h+44.26kJ/h
=49.61kJ/hが必要である。
仮にイオン液体を5倍使用した場合は、
8.74kJ/h+44.24kJ/h
=52.98kJ/hが必要である。
ポンプの軸動力は、以下の式で与えられるとする。
P=ρgQH/η
(ここで、ρは密度(kgm−3)、gは重力加速度(9.80665ms−2)、Qは全揚程(m)、Hは吐出し量(m3s−1)、ηはポンプ効率(0.8)である。)
物性値は、以下の値を用いた。
質量流量(kg/h):0.00790274
[emim][AcO]の密度(kg/m3)@80℃:1066.01
体積流量(m3/h):7.41338E−06
全揚程(m):100
1066.01kgm−3×9.80665ms−2×100m×(7.41338E−6m3h−1)/0.8
=9.687kgm2s−2h−1
=0.009687kJ/hである。
仮にイオン液体を5倍使用したとして、0.04844kJ/hが必要である。
2 ・・・陽極
3 ・・・陰極
4 ・・・電解液
5 ・・・温度調節装置
6 ・・・水
7 ・・・水電解ガス
8 ・・・熱交換器
9 ・・・吸収塔
10・・・吸収液
11・・・富吸収液
12・・・乾燥水電解ガス
13・・・熱交換器
14・・・再生器
15・・・ヒータ
16・・・減圧ポンプ
17・・・送液ポンプ
18・・・予冷器
Claims (8)
- 水を電解して水電解ガスを得る水電解ガス生成工程と、
前記水電解ガス生成工程で得られた、原料水由来の水蒸気を含有する水電解ガスと、イオン液体を含有する吸収液とを接触させて、水蒸気を選択的に前記吸収液に吸収させる吸収工程と、
前記吸収工程で湿度の減少した乾燥水電解ガスと、水蒸気を吸収した富吸収液を気液分離する分離工程と、
前記富吸収液を、加熱及び減圧して、又は減圧して、水分を除去して吸収液を再生させる再生工程と、
を含む乾燥水電解ガスの製造方法。 - 前記吸収工程の前の前記水電解ガスと、前記富吸収液とで熱交換を行う熱交換工程を更に含む、請求項1に記載の乾燥水電解ガスの製造方法。
- 前記再生工程で再生した吸収液と、前記富吸収液とで熱交換を行う第2の熱交換工程を更に含む、請求項1又は2に記載の乾燥水電解ガスの製造方法。
- 前記イオン液体を構成するアニオンは、オキソ酸イオンである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の乾燥水電解ガスの製造方法。
- 前記オキソ酸イオンは、式1で表されるカルボン酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、式2で表されるスルホン酸イオン、式3で表されるリン酸エステルイオン若しくはリン酸イオン、又は、式4で表されるホスホン酸エステルイオン若しくはホスホン酸イオンである、請求項4に記載の乾燥水電解ガスの製造方法。
基である。)
- 前記オキソ酸イオンは、式1で表されるカルボン酸イオン、硝酸イオン、式3で表されるリン酸エステルイオン若しくはリン酸イオン、又は、式4で表されるホスホン酸エステルイオン若しくはホスホン酸イオンである、請求項5に記載の乾燥水電解ガスの製造方法。
基である。)
- 前記水電解ガスは水素ガスである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の乾燥水電解ガスの製造方法。
- 水を電解して水電解ガスを得る水電解ガス生成手段と、
前記水電解ガス生成手段で得られた、原料水由来の水蒸気を含有する水電解ガスと、イオン液体を含有する吸収液とを接触させて、水蒸気を選択的に前記吸収液に吸収させる吸収手段と、
前記吸収手段によって湿度の減少した乾燥水電解ガスと、水蒸気を吸収した富吸収液を気液分離する分離手段と、
前記水蒸気を吸収した富吸収液を、加熱及び減圧して、又は減圧して、水分を除去して吸収液を再生させる再生手段と、
を備える乾燥水電解ガスの製造装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2016194351A JP6808192B2 (ja) | 2016-09-30 | 2016-09-30 | 乾燥水電解ガスの製造方法及びその装置 |
Applications Claiming Priority (1)
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