JP6802357B2 - 熱硬化性ポリマー粉末組成物の使用 - Google Patents
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Description
ロードセル5kNを備えたZwick/Roell Z100万能試験機械上でDIN EN ISO 527に従って、引張特性(引張強度、引張弾性率、及び破断点伸び)を測定した。クロスヘッド速度は、弾性率(E Modulus)の割り出しに関して1mm/minであり、弾性率は、歪み範囲0.1〜0.25%の線形回帰によって得られた。0.25%の歪みに達した後、クロスヘッド速度を、試験の残りに対して50mm/minまで高めた。
本発明によれば、ポリマーの融点(Mp)を、ISO 11357−3に基づくDSC測定によって割り出した。20K/minの加熱速度を用いて測定を行った。融点に関して本発明において述べられた値は、規格において述べられたピーク溶融温度(Peak Melting Temperature)を意味する。
本発明によれば、ポリマーのガラス転移温度(Tg)を、加熱・冷却速度20K/minでDSC測定によって割り出した。測定は、いくつかの僅かな変更を伴うISO 11357−2に基づいた。ポリマーを先ず25℃から80℃まで加熱し、この温度を1分間にわたって保持し、−20℃まで冷却し、この温度を再び1分間にわたって保持した。第2工程では、ポリマーを130℃まで加熱し、これをTgの割り出しのために使用した。吸熱工程の変曲点を評価することによってTgを割り出した。
・ 半結晶性ポリエステル
半結晶性ポリマーバインダー材料の数平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィによって割り出す。溶離剤として、1ml/minの流量でクロロホルムを使用した。狭い分布のポリスチレン基準によって分離カラム(それぞれ8mm × 300mmの3つのカラム、PSS SDV,5μm,100,1000及び100000Å)の較正を行い、そして屈折率検出器を介して検出を行った。
非晶質ポリマーバインダー材料の数平均分子量をゲル浸透クロマトグラフィによって割り出す。溶離剤として、1ml/minの流量でテトラヒドロフランを使用した。狭い分布のポリスチレン基準によって分離カラム(それぞれ8mm × 300mmの2つのカラム、PSS SDV,5μm,100,1000及び100000Å)の較正を行い、そして屈折率検出器を介して検出を行った。
注:結晶法だけが承認されている。他方はPSS(我々がGPCを購入する企業)によって試験された。しかしこれは現時点での我々の最良の推量である。
比較例1:
Tg69℃の600部のUralac(登録商標)P3490 (DSM)、飽和型カルボキシル化ポリエステル樹脂と、融点(DSC, ISO 11357-1)90〜102℃の45部のAraldite(登録商標)PT-910 (Huntsman)と、320部の二酸化チタン(Kronos(登録商標) 2160, Kronos Titan GmbH)と、15部のResiflow PV 5 (Worle'e-Chemie GmbH)と、軟化点10〜110℃の8部の促進剤DT-3126 (Huntsman)と、Mp134℃の7部のBenzoinとから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、後ゾーン温度80℃及び前ゾーン温度90℃を用いてスクリュー速度400rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。押し出し機の別の設定において、温度勾配40〜100℃、及び供給エリアのための冷却装置を用いた。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が80μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
Tg69℃の600部のUralac(登録商標)P3490と、融点(DSC, ISO 11357-1)90〜102℃の45部のAraldite(登録商標)PT-910 (Huntsman)と、15部のResiflow PV 5 (Worle'e-Chemie GmbH)と、8部の促進剤DT-3126 (Huntsman)と、7部のBenzoinと、10部の短炭素繊維とから、混合物を構成した。使用される炭素繊維の平均長さは60μmであり、Tenax(登録商標)-A HAT M100 (Toho Tenax Europe GmbH)の製品名で得ることができる。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、後ゾーン温度90℃及び前ゾーン温度100℃を用いてスクリュー速度400rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。押し出し機の別の設定において、温度勾配40〜100℃、及び供給エリアのための冷却装置を用いた。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が100μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
Tgが約51℃の500部のUralac(登録商標)P1580 (DSM)、飽和型OHポリエステル樹脂と、Tgが約48℃のVestagon(登録商標)B 1530 (Evonik)と、15部のResiflow PV 5 (Worle'e-Chemie GmbH)と、7部のBenzoinとから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、後ゾーン温度90℃及び前ゾーン温度100℃を用いてスクリュー速度400rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。押し出し機の別の設定において、温度勾配40〜100℃、及び供給エリアのための冷却装置を用いた。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が100μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
Tg55℃の790部のUralac(登録商標)P6401 (DSM)、飽和型カルボキシル化ポリエステル樹脂と、融点88〜98℃の60部のTGIC PT 810(Huntsman)と、15部のResiflow PV 5 (Worle'e-Chemie GmbH)と、5部のBenzoinと、350部の二酸化チタン(Kronos(登録商標)2160, Kronos Titan GmbH)とから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、後ゾーン温度90℃及び前ゾーン温度100℃を用いてスクリュー速度400rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。押し出し機の別の設定において、温度勾配40〜100℃、及び供給エリアのための冷却装置を用いた。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が100μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
350部のUralac(登録商標)P3450 (DSM)、飽和型カルボキシル化ポリエステル樹脂と、軟化点95〜101℃の150部のAraldite(登録商標)GT 7004(Huntsman)と、7部のResiflow PV 5 (Worle'e-Chemie GmbH)と、4部のBenzoinと、230部の二酸化チタン(Kronos(登録商標) 2160, Kronos Titan GmbH)とから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、後ゾーン温度90℃及び前ゾーン温度100℃を用いてスクリュー速度400rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。押し出し機の別の設定において、温度勾配40〜100℃、及び供給エリアのための冷却装置を用いた。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が100μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
Tg57℃の350部のUVECOAT 2100 (Allnex)、不飽和型ポリエステル樹脂と、13部の光開始剤と、6部のMODAFLOW(登録商標) Powder 6000と、2部のベンゾインとから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、後ゾーン温度90℃及び前ゾーン温度100℃を用いてスクリュー速度400rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。押し出し機の別の設定において、ゾーン温度40/60/80/100/90℃、及び供給エリアのための冷却装置を用いた。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が80μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
Tg62℃の440部のCrylcoat 1506-6 (Allnex)、飽和型ポリエステル樹脂と、軟化点95℃の290部のAraldite(登録商標)GT7220 (Huntsman)と、Tg68℃の25部のReafree C4705-10 (Arkema)と、10部のEutomer B31 (Eutec Chemical)と、15部のPowderadd 9083 (Lubrizol)と、2部のTinuvin 144 (BASF)と、230部のTitan Tiona RCL 696 (Cristal)とから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、ゾーン温度40/60/80/100/90℃及び供給エリアのための冷却装置を用いてスクリュー速度600rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が100μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
Tg62℃の440部のCrylcoat 1506-6 (Allnex)、飽和型ポリエステル樹脂と、軟化点95℃の290部のAraldite(登録商標)GT7220 (Huntsman)と、Tg68℃の25部のReafree C4705-10 (Arkema)と、10部のEutomer B31 (Eutec Chemical)と、15部のPowderadd 9083 (Lubrizol)と、2部のTinuvin 144 (BASF)と、118部のTitan Tiona RCL 696 (Cristal)と、100部の熱可塑性物質(Staphyloid 3832)であって、コアのTgが約−40℃であり、シェルのTgが約100℃であるコア−シェル多層有機微粒子である熱可塑性物質とから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、ゾーン温度40/60/80/100/90℃及び供給エリアのための冷却装置を用いてスクリュー速度600rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が100μm未満の粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
Tg62℃の440部のCrylcoat 1506-6 (Allnex)、飽和型ポリエステル樹脂と、軟化点95℃の290部のAraldite(登録商標)GT7220 (Huntsman)と、Tg68℃の25部のReafree C4705-10 (Arkema)と、10部のEutomer B31 (Eutec Chemical)と、15部のPowderadd 9083 (Lubrizol)と、2部のTinuvin 144 (BASF)と、165部のTitan Tiona RCL 696 (Cristal)と、50部のSi−Cミクロン繊維(Si-TUFF, SC 210)とから、混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、ゾーン温度40/60/80/100/90℃及び供給エリアのための冷却装置を用いてスクリュー速度600rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、D50が100μm未満の(ウィスカー繊維Si−Cで強化された)粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
例1〜7の粉末を使用して、次のようにSLS法によって3D物品(図6)を製造した。例1〜7の粉末のそれぞれをDTM Sinterstation 2000 (米国テキサス州Austin 在DTM Corporation)の造形表面ステージ(build surface stage)に被着した。SLS法の各工程中、例1〜7の粉末を100μmの厚さ範囲内でターゲットエリアに塗布した。粉末層が平準化されて平滑な表面を形成したら、これを、約2,500〜5,000mm/sの走査速度、2〜4の走査カウント数で、そして0.2mm〜0.3mmの走査間隔で、10.6μmの波長を有する10〜30WのCO2レーザーからの輻射線に晒した。粉末は充分に良好な流動性を有し、その結果、平滑で平準化された粉末床をもたらした。部分床温度は50℃〜80℃の範囲内にあり、この範囲ではカールは発生しなかった。
(a) エネルギー密度25.2kJ/m2(252J/cm3)、レーザー出力16W、走査カウント数2、走査速度5,000mm/sで部品を製造し、
(b) エネルギー密度31.5kJ/m2(315J/cm3)、レーザー出力10W、走査カウント数2、走査速度2,500mm/sで部品を製造し、そして
(c) エネルギー密度がやはり31.5kJ/m2(315J/cm3)、レーザー出力が10Wであるが、しかし走査カウント数4、走査速度5,000mm/sで部品を製造した。
例7,8及び9のSLS造形設定及びパラメータが表1に示されている。商業的なレーザー焼結機械であるDTM Sinterstation 2000上で部品を造形した。この造形物(build)は、プリンティング済部品の分解能、きめ細かい構造、寸法精度、及び平滑さを評価するための1つの多機能部品と、機械特性のためのISO 527−1の引張バーとを含んだ。両方とも2つの異なる設定、つまり表1に挙げられた設定1及び設定2を用いたプロセスパラメータによって焼結した。上記後硬化過程後にISO 527−1に従って、引張特性を測定した。
278部の「ポリエステル1」と、295部のD.E.R 642Uと、100部のSirales PE 5900(Mp110℃、溶融範囲105〜120℃)と、12部のEutomer B31(Eutec Chemical)と、41部のAradur 83と、10部のModaflow P6000と、8部のLanco TF 1778と、130部のTi-selectと、50部の熱可塑性樹脂(Staphyloid 3832)であって(コアのTgが約−40℃であり、シェルのTgが約100℃である)コア−シェル多層有機微粒子である熱可塑性樹脂と、50部のウォラストナイト(Tremin VP 939-600 EST)と、31.4部のOmyacarb 1-SVとから混合物を構成した。全ての成分を1分間にわたって高速ミキサー内で前混合し、次いで、ゾーン温度40/60/80/100/90℃及び供給エリアのための冷却装置を用いてスクリュー速度600rpmで二軸ZSK-18押し出し機内で押し出した。得られたコンパウンドを次いで冷却し、顆粒化し、そして微粉砕することにより、粒径D10=12〜15μm、D50=30〜40μm、及びD90=80μmの粉末を得た。粉末を3Dプリンタ、例えばSLSレーザー焼結3Dプリンティング機械内で使用することができる。
レーザー密度267J/cm3(レーザー出力20W、走査速度5000mm/s、走査カウント数2、層厚0.1mm)で、DTM Sinterstation 2500内で例12に記載された粉末組成物から、試料をプリンティングし、次いで5時間にわたって140℃でさらに後硬化した。ISO 868に従って測定された試料の硬度は69.2ショアDであった。
プリンティング済試料の吸収率を後硬化後、ASTM D570(24時間)に従って測定し、これは0.25wt%であった。
例12に基づく組成物でプリンティングされた試料の熱膨張を、後硬化後にISO−11359に従って測定した。25〜100℃の温度範囲内で窒素下において20℃/minの加熱速度を用いると、得られた値は第1加熱に関しては1.22E−4平均値変化(長さ/℃)であり、第2加熱に関しては1.64E−4平均値変化(長さ/℃)である。
後硬化後の引張及び曲げ特性
[実施形態1]
3D熱硬化性プラスチックを製造するための3Dプリンティング過程における熱硬化性ポリマー粉末組成物の使用であって、前記組成物が、総組成物の最大95wt%、好ましくは最大98wt%の量の少なくとも1種の硬化性ポリマーバインダー材料と、総組成物の1〜30wt%の量の、プリンティング過程の1パスで提供される温度を下回るT g 及び/又はM p を有する少なくとも1種の熱可塑性物質とを含み、前記プリンティング過程のそれぞれのパスの間に、前記ポリマーバインダー材料が、形成された層内部で少なくとも部分的に硬化され、そしてまた、前の層と少なくとも部分的に架橋される、熱硬化性ポリマー粉末組成物の使用。
[実施形態2]
前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種が、前記ポリマーバインダー材料と反応することができる官能基を有していることを特徴とする、実施形態1に記載の使用。
[実施形態3]
前記少なくとも1種の熱可塑性物質が、総組成物の5〜20wt%、より好ましくは5〜15wt%の量で存在していることを特徴とする、実施形態1又は2に記載の使用。
[実施形態4]
前記組成物が、少なくとも1種の硬化性ポリマーバインダー材料、少なくとも1種の熱可塑性物質、及び、硬化剤と触媒と開始剤とこれらの混合物とから成る群のうちの少なくとも1つの要素、を含み、前記要素が前記ポリマーバインダー材料を硬化することができることを特徴とする、実施形態1から3までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態5]
前記ポリマーバインダー材料を、重付加、及び/又は重縮合、及び/又はラジカル重合によって硬化することができることを特徴とする、実施形態1から4までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態6]
前記硬化性ポリマーバインダー材料が、少なくとも2つのエポキシ官能基を有する化合物、少なくとも2つのカルボン酸官能基を有する化合物、少なくとも2つのヒドロキシル官能基を有する化合物、アクリル酸又はメタクリル酸から誘導された化合物及び/又はこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、実施形態1から5までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態7]
前記硬化性ポリマーバインダー材料が前記熱硬化性ポリマー粉末組成物中に、総組成物の10〜70wt%、特に好ましくは20〜60wt%で存在することを特徴とする、実施形態1から6までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態8]
前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種の融点が50℃〜200℃、好ましくは100〜150℃であることを特徴とする、実施形態1から7までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態9]
前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種の溶融粘度が、2.16Kg荷重を用いて160℃でISO 1133に従って試験して10〜500Pas、より好ましくは50〜250Pas、そして最も好ましくは90〜150Pasであることを特徴とする、実施形態1から8までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態10]
前記組成物中に存在する前記少なくとも1種の熱可塑性物質が、好ましくは90℃未満、より好ましくは70℃未満のT g を有する純粋非晶質熱可塑性材料であることを特徴とする、実施形態1から9までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態11]
前記硬化性ポリマーバインダー材料が少なくとも1種の非晶質ポリマーバインダーを含むことを特徴とする、実施形態1から10までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態12]
前記熱硬化性ポリマー粉末組成物の粒径が1〜250μm、好ましくは20〜100μm、そして特に好ましくは40〜80μmであることを特徴とする、実施形態1から11までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態13]
前記ポリマーバインダー材料のガラス転移温度が少なくとも40℃、好ましくは40℃よりも高いことを特徴とする、実施形態1から12までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態14]
前記熱可塑性物質を含まない前記ポリマーバインダー材料の数平均分子量が1,000〜15,000D、より好ましくは1,500〜7,500Daltonであることを特徴とする、実施形態1から13までのいずれか1項に記載の使用。
[実施形態15]
実施形態1から14までのいずれか1項に記載の熱硬化性ポリマー粉末組成物が使用されることを特徴とする、3Dプリンティング法。
Claims (25)
- 3D熱硬化性プラスチックを製造するための3Dプリンティング過程における熱硬化性ポリマー粉末組成物の使用であって、前記組成物が、総組成物の最大98wt%の量の少なくとも1種の硬化性ポリマーバインダー材料と、総組成物の1〜30wt%の量の、プリンティング過程の1パスで提供される温度を下回るTg及び/又はMpを有する少なくとも1種の熱可塑性物質とを含み、前記プリンティング過程のそれぞれのパスの間に、前記ポリマーバインダー材料が、形成された層内部で少なくとも部分的に硬化され、そしてまた、前の層と少なくとも部分的に架橋される、熱硬化性ポリマー粉末組成物の使用。
- 前記組成物が、総組成物の最大95wt%の量の少なくとも1種の硬化性ポリマーバインダー材料を含むことを特徴とする、請求項1に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種が、前記ポリマーバインダー材料と反応することができる官能基を有していることを特徴とする、請求項1又は2に記載の使用。
- 前記少なくとも1種の熱可塑性物質が、総組成物の5〜20wt%の量で存在していることを特徴とする、請求項1又は2に記載の使用。
- 前記少なくとも1種の熱可塑性物質が、総組成物の5〜15wt%の量で存在していることを特徴とする、請求項4に記載の使用。
- 前記組成物が、少なくとも1種の硬化性ポリマーバインダー材料、少なくとも1種の熱可塑性物質、及び、硬化剤と触媒と開始剤とこれらの混合物とから成る群のうちの少なくとも1つの要素、を含み、前記要素が前記ポリマーバインダー材料を硬化することができることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記ポリマーバインダー材料を、重付加、及び/又は重縮合、及び/又はラジカル重合によって硬化することができることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記硬化性ポリマーバインダー材料が、少なくとも2つのエポキシ官能基を有する化合物、少なくとも2つのカルボン酸官能基を有する化合物、少なくとも2つのヒドロキシル官能基を有する化合物、アクリル酸又はメタクリル酸から誘導された化合物及び/又はこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記硬化性ポリマーバインダー材料が前記熱硬化性ポリマー粉末組成物中に、総組成物の10〜70wt%で存在することを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記硬化性ポリマーバインダー材料が前記熱硬化性ポリマー粉末組成物中に、総組成物の20〜60wt%で存在することを特徴とする、請求項9に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種の融点が50℃〜200℃であることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種の融点が100〜150℃であることを特徴とする、請求項11に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種の溶融粘度が、2.16Kg荷重を用いて160℃でISO 1133に従って試験して10〜500Pasであることを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種の溶融粘度が、2.16Kg荷重を用いて160℃でISO 1133に従って試験して50〜250Pasであることを特徴とする、請求項13に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記熱可塑性物質のうちの少なくとも1種の溶融粘度が、2.16Kg荷重を用いて160℃でISO 1133に従って試験して90〜150Pasであることを特徴とする、請求項13に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記少なくとも1種の熱可塑性物質が、90℃未満のTgを有する純粋非晶質熱可塑性材料であることを特徴とする、請求項1から15までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記組成物中に存在する前記少なくとも1種の熱可塑性物質が、70℃未満のT g を有する純粋非晶質熱可塑性材料であることを特徴とする、請求項16に記載の使用。
- 前記硬化性ポリマーバインダー材料が少なくとも1種の非晶質ポリマーバインダーを含むことを特徴とする、請求項1から17までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記熱硬化性ポリマー粉末組成物の粒径が1〜250μmであることを特徴とする、請求項1から18までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記熱硬化性ポリマー粉末組成物の粒径が20〜100μmであることを特徴とする、請求項19に記載の使用。
- 前記熱硬化性ポリマー粉末組成物の粒径が40〜80μmであることを特徴とする、請求項19に記載の使用。
- 前記ポリマーバインダー材料のガラス転移温度が少なくとも40℃であることを特徴とする、請求項1から21までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記熱可塑性物質を含まない前記ポリマーバインダー材料の数平均分子量が1,000〜15,000Daltonであることを特徴とする、請求項1から22までのいずれか1項に記載の使用。
- 前記熱可塑性物質を含まない前記ポリマーバインダー材料の数平均分子量が1,500〜7,500Daltonであることを特徴とする、請求項23に記載の使用。
- 請求項1から24までのいずれか1項に記載の熱硬化性ポリマー粉末組成物が使用されることを特徴とする、3Dプリンティング法。
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