JP6799000B2 - カチオン性ポリマー添加剤を含む研磨組成物 - Google Patents

カチオン性ポリマー添加剤を含む研磨組成物 Download PDF

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Description

集積回路及び他の電子装置の製造において、導電性、半導体性、及び誘電性材料の複数の層が基板表面上に蒸着されたり、基板表面から除去される。材料の層が基板上に順次に蒸着され、基板から除去されるにつれて、基板の最上面は非平面になって平坦化を必要とする。表面を平坦化したり、表面を“研磨する”とは、基板の表面から材料を除去して、一般的に均して平坦な表面を形成する工程である。平坦化(planarization)は、粗い表面、凝集した材料、結晶格子の損傷、スクラッチ及び汚染された層または材料のような所望しない表面形状及び表面欠陷を除去するのに有用である。平坦化は、また特徴部分を充填するために使用された過剰に蒸着された材料を除去することによって基板上に特徴部分を形成し、その後のメタライズ及び処理レベルのための平滑な表面を提供するのに有用である。
基板の表面を平坦化または研磨するための組成物及び方法は、当該技術分野において周知である。化学機械的平坦化、または化学機械的研磨(CMP)は、基板を平坦化するために使用される一般的な技術である。CMPは、基板から材料を選択的に除去するために、CMP組成物として知られている化学組成物またはより簡単に研磨組成物(研磨スラリーとも称される)を利用する。研磨組成物は、典型的に、基板の表面を、研磨組成物で飽和された研磨パッド(例えば、研磨布または研磨ディスク)と接触させることによって基板に塗布される。基板の研磨は、典型的に、研磨組成物の化学的活性及び/または研磨組成物中に懸濁されるか研磨パッド(例えば、固定研磨パッド)に混入された研磨剤の機械的活性によって助長される。
集積回路のサイズが縮小され、チップ上の集積回路の数が増加するにつれて、回路を構成する構成要素などは、典型的なチップで利用可能な限られた空間に適合するように、互いに近接して配置されなければならない。最適な半導体性能を保障するためには、回路間の効果的な分離が重要である。このために、浅いトレンチが半導体基板内にエッチングされ、集積回路の活性領域を絶縁させる絶縁材料で充電する。より具体的に、浅いトレンチ分離(STI)は、シリコン基板上にシリコン窒化物層を形成し、エッチングまたはフォトリソグラフィを介して浅いトレンチを形成し、トレンチを充電するために誘電体層を蒸着する工程である。このようにして形成されたトレンチの深さの変化によって、通常的に、すべてのトレンチの完全な充電を保障するために、基板の上部に過剰の誘電体材料を蒸着することが必要である。誘電体材料(例えば、酸化シリコン)は、基板の下部にあるトポグラフィーに一致する。従って、基板の表面は、酸化物パターンと呼ばれる、トレンチ間の上部にある酸化物の隆起になった領域を特徴とする。酸化物パターンは、トレンチの外部にある過剰酸化物誘電体材料の段差によって特徴付けられる。過剰の誘電体材料は、典型的に、CMP工程によって除去され、これは、追加工程のための平坦な表面を付加的に提供する。酸化物パターンが研磨され、表面の平坦性が近づくにつれて、酸化物層は、ブランケット酸化物と呼ばれる。
研磨組成物は、研磨速度(すなわち、除去速度)及びその平坦化効率に従って特徴づけることができる。研磨速度は、基板の表面から材料を除去する速度を指し、通常、単位時間当りの長さ(厚さ)(例えば、オングストローム(Å)/分)の単位で表現される。平坦化効率は、基板から除去された材料の量に対するステップ高さの減少に関連する。具体的に、研磨表面、例えば、研磨パッドは、先ず、その表面の“高い地点”に接触し、平坦な表面を形成するために材料を除去しなければならない。材料の除去が少ない平坦な表面を達成する工程は、平坦性を達成するためにより多くの材料を除去する必要がある工程よりもっと効率的であると考えられる。
しばしば、酸化シリコンパターンの除去速度は、STIプロセスにおける誘電体研磨ステップに対する速度を制限することができ、従って、酸化シリコンパターンの高い除去速度が装置処理量を増加させるのに好ましい。しかし、ブランケット除去速度が速過ぎると、露出したトレンチで酸化物の過剰研磨によって、トレンチの腐食をもたらし、素子欠陷を増加させる。
改善された平坦化効率を提供しながら、有用な除去速度を提供する酸化シリコン含有基板の化学機械的研磨のための組成物及び方法が依然として必要である。本発明は、そのような研磨組成物及び方法を提供する。本発明のそれら及び他の利点だけでなく、追加の発明的特徴は、本明細書に提供された本発明の説明から明らかになるであろう。
本発明は、化学機械的研磨組成物において、(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が、研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンであり、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、(d)カルボン酸であって、前記カルボン酸のpKaが約1〜約6であり、前記カルボン酸が前記研磨組成物中に約25ppm〜約500ppmの濃度で存在するものであるカルボン酸、(e)pH調節剤、及び(f)水性担体を含み、前記研磨組成物のpHが約1〜約6であり、前記研磨組成物のpHは、カルボン酸のpKaの約2単位以内である化学機械的研磨組成物を提供する。
本発明は、また化学機械的研磨組成物において、(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択されたカチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、(d)pH調節剤、及び(e)水性担体を含み、前記研磨組成物のpHが約1〜約6である化学機械的研磨組成物を提供する。
本発明は、また、(i)基板を提供するステップであって、前記基板がシリコン酸化物層を含むものであるステップ;(ii)研磨パッドを提供するステップ;(iii)下記(a)〜(f)を含む化学機械的研磨組成物を提供するステップ:(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンであり、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、(d)カルボン酸であって、前記カルボン酸のpKaが約1〜約6であり、前記カルボン酸が前記研磨組成物中に約25ppm〜約500ppmの濃度で存在するものであるカルボン酸、(e)pH調節剤、及び(f)水性担体、前記研磨組成物のpHが約1〜約6であり、前記研磨組成物のpHは、カルボン酸のpKaの約2単位以内である;(iv)前記基板を研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、前記基板の表面上のシリコン酸化物層の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む、基板の研磨方法を提供する。
本発明は、また、(i)基板を提供するステップであって、前記基板がシリコン酸化物層を含むものであるステップ;(ii)研磨パッドを提供するステップ;(iii)下記(a)〜(e)を含む化学機械的研磨組成物を提供するステップ:(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択されたカチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、(d)pH調節剤、及び(e)水性担体、前記研磨組成物のpHが約1〜約6であり;(iv)前記基板を研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、前記基板の表面上のシリコン酸化物層の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む、基板の研磨方法を提供する。
第4級アミン及びカルボン酸であるカチオン性ポリマーを含む研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物4B〜4F)だけでなく、カチオン性ポリマーまたはカルボン酸を含まない研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物4A)に対する残余ステップ高さ(Å)対トレンチ損失(Å)を示す。 (1)カチオン性ポリマーまたはカルボン酸を含まない研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物5A)、(2)カチオン性ポリマーを含まないが、カルボン酸を含む研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物5B及び5C)、及び(3)第4級アミン及びカルボン酸であるカチオン性ポリマーを含む研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物5D及び5E)に対する残余ステップ高さ(Å)対トレンチ損失(Å)を示す。 (1)カチオン性ポリマーまたはカルボン酸を含まない研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物5A)、(2)カチオン性ポリマーを含まないが、カルボン酸を含む研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物5B及び5C)、及び(3)第4級アミン及びカルボン酸であるカチオン性ポリマーを含む研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物5D及び5E)に対するブランケットTEOS除去速度(RR)(Å/min)を示す。 カチオン性ポリマーを含まない研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物6A)だけでなく、カチオン性ポリビニルアルコールであるカチオン性ポリマーを含む研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物6B〜6D)に対する50%密度の500μmフィーチャ上の残余ステップ高さ(Å)対トレンチ損失(Å)を示す。 カチオン性ポリマーを含まない研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物6A)だけでなく、カチオン性ポリビニルアルコールであるカチオン性ポリマーを含む研磨組成物(すなわち、前記研磨組成物6B〜6D)に対する70%密度の100μmフィーチャ上の残余ステップ高さ(Å)対トレンチ損失(Å)を示す。
本発明は、化学機械的研磨組成物を提供する。一実施形態において、前記研磨組成物は、(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が、研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンであり、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、(d)カルボン酸であって、前記カルボン酸のpKaが約1〜約6であり、前記カルボン酸が前記研磨組成物中に約25ppm〜約500ppmの濃度で存在するものであるカルボン酸、(e)pH調節剤、及び(f)水性担体を含むとか、それらから必須に構成されるとか、またはそれらから構成され得ることができ、前記研磨組成物のpHは、約1〜約6であり、前記研磨組成物のpHは、カルボン酸のpKaの約2単位以内である。
また他の実施形態において、前記研磨組成物は、(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が、研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択され、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、(d)pH調節剤、及び(e)水性担体を含むとか、それらから必須に構成されるとか、またはそれらから構成され得ることができ、前記研磨組成物のpHは、約1〜約6である。
前記研磨組成物は、第1研磨粒子を含む。第1研磨粒子は、湿式セリア粒子である。例えば、第1研磨粒子は、コロイド状セリア粒子を含む沈殿されたセリア粒子または縮合重合されたセリア粒子であり得る。
第1研磨粒子は、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有する。一つ粒子の粒子サイズは、前記粒子を含む最小球の直径である。第1研磨粒子の粒子サイズは、任意の適切な技術を使用して測定され得る。例えば、第1研磨粒子の粒子サイズは、ディスク遠心分離機、すなわち、差動遠心分離沈殿(differential centrifugal sedimentation;DCS)を使用して測定され得る。適切なディスク遠心分離粒子サイズ測定器具は、例えば、CPS Instruments(Prairieville、LA)から、例えば、CPSディスク遠心分離機モデルDC24000UHRとして市販中である。他に明示されない限り、本明細書において報告され請求されたメジアン粒子サイズ値は、ディスク遠心分離測定に基づく。
例えば、第1研磨粒子は、約75nm以上、例えば、約80nm以上、約85nm以上、約90nm以上、約95nm以上、約100nm以上、約115nm以上、約120nm以上、または約125nm以上のメジアン粒子サイズを有することができる。代替的にまたは付加的に、第1研磨粒子は、約200nm以下、例えば、約185nm以下、約175nm以下、約165nm以下、約160nm以下、約150nm以下、約140nm以下、または約135nm以下のメジアン粒子サイズを有することができる。従って、第1研磨粒子は、前述した終点のうちの任意の2つによって限定される範囲内のメジアン粒子サイズを有することができる。例えば、第1研磨粒子は、約75nm〜約200nm、例えば、約75nm〜約175nm、約75nm〜約150nm、約75nm〜約125nm、約75nm〜約115nm、約90nm〜約150nm、約90nm〜約120nm、約100nm〜約200nm、または約100nm〜約175nmのメジアン粒子サイズを有することができる。好ましくは、第1研磨粒子は、約75nm〜約125nmのメジアン粒子サイズ、例えば、約80nmのメジアン粒子サイズ、約85nmのメジアン粒子サイズ、約95nmのメジアン粒子サイズ、約100nmのメジアン粒子サイズ、約105nmのメジアン粒子サイズ、または約115nmのメジアン粒子サイズを有する。
第1研磨粒子は、研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在する。例えば、第1研磨粒子は、研磨組成物中に、約0.005重量%以上、例えば、約0.0075重量%以上、約0.01重量%以上、約0.025重量%以上、約0.05重量%以上、約0.075重量%以上、約0.1重量%以上、または約0.25重量%以上の濃度で存在することができる。代替的にまたは付加的に、第1研磨粒子は、研磨組成物中に、約2重量%以下、例えば、約1.75重量%以下、約1.5重量%以下、約1.25重量%以下、約1重量%以下、約0.75重量%以下、約0.5重量%以下、または約0.25重量%以下の濃度で存在することができる。従って、第1研磨粒子は、前述した終点のうちの任意の2つによって限定される範囲内の濃度で研磨組成物中に存在することができる。例えば、第1研磨粒子は、研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%、例えば、約0.005重量%〜約1.75重量%、約0.005重量%〜約1.5重量%、約0.005重量%〜約1.25重量%、約0.005重量%〜約1重量%、約0.01重量%〜約2重量%、約0.01重量%〜約1.5重量%、約0.05重量%〜約2重量%、約0.05重量%〜約1.5重量%、約0.1重量%〜約2重量%、約0.1重量%〜約1.5重量%、または約0.1重量%〜約1重量%の濃度で存在することができる。
好ましくは、第1研磨粒子は、前記研磨組成物中に、約0.1重量%〜約0.5重量%、例えば、約0.15重量%〜約0.4重量%、約0.15重量%〜約0.35重量%、または約0.2重量%〜約0.3重量%の濃度で存在する。より好ましくは、第1研磨粒子は、前記研磨組成物中に、約0.1重量%〜約0.3重量%、例えば、約0.1重量%、約0.15重量%、約0.2重量%、約0.25重量%、または約0.28重量%の濃度で存在する。
前記研磨組成物は、場合によって、追加研磨粒子(例えば、第2研磨粒子、第3研磨粒子など)を含むことができる。前記追加研磨粒子は、例えば、ジルコニア(例えば、酸化ジルコニウム)、チタニア(例えば、二酸化チタン)、ゲルマニア(例えば、二酸化ゲルマニウム、酸化ゲルマニウム)、マグネシア(例えば、酸化マグネシウム)、酸化ニッケル、それらの共成形物またはそれらの組み合わせの金属酸化物研磨粒子のような第1研磨粒子と異なる金属の金属酸化物研磨粒子であり得る。前記追加研磨粒子は、また、ゼラチン、ラテックス、セルロース、ポリスチレンまたはポリアクリレートの有機粒子であり得る。
前記追加研磨粒子は、また、第1研磨粒子と異なるタイプのセリアであるセリア(例えば、酸化セリウム)の金属酸化物研磨粒子、すなわち、湿式セリア粒子ではないセリア粒子、例えばピュームドセリア粒子(fumed ceria particle)であり得る。
前記追加研磨粒子は、また、第1研磨粒子のメジアン粒子サイズと異なるメジアン粒子サイズを有する湿式セリア粒子であり得る。好ましくは、前記研磨組成物が、第2研磨粒子を含む場合、第2研磨粒子は、湿式セリア粒子であり、第2研磨粒子は、第1研磨粒子のメジアン粒子サイズと異なるメジアン粒子サイズを有する。
前記研磨組成物が追加研磨粒子(例えば、第2研磨粒子、第3研磨粒子など)を含む場合、前記追加研磨粒子は、任意の適切なメジアン粒子サイズを有することができる。例えば、前記研磨組成物は、第2研磨粒子を含むことができ、第2研磨粒子は、第1研磨粒子のメジアン粒子サイズよりも小さいメジアン粒子サイズを有することができ、例えば、第2研磨粒子は、約1nm〜約100nm、例えば、約15nm〜約95nm、約20nm〜約90nm、約25nm〜約85nm、約25nm〜約80nm、約25nm〜約75nm、または約35nm〜約75nmのメジアン粒子サイズを有することができる。好ましくは、第2研磨粒子は、約1nm〜約60nm、例えば、約1nm〜約55nm、約1nm〜約25nm、約10nm〜約60nm、約10nm〜約55nm、約25nm〜約60nm、約30nm〜約60nm、または約35nm〜約60nmのメジアン粒子サイズを有する。より好ましくは、第2研磨粒子は、約40nm〜約60nm、例えば、約50nm、約52nm、約54nm、約55nm、または約58nmのメジアン粒子サイズを有する。
代替的に、前記研磨組成物は、追加研磨粒子(例えば、第2研磨粒子、第3研磨粒子など)を含むことができ、前記追加研磨粒子は、第1研磨粒子のメジアン粒子サイズよりも大きいメジアン粒子サイズを有することができる。例えば、前記研磨組成物は、第2研磨粒子を含むことができ、第2研磨粒子は、約125nm〜約1μm、例えば、約125nm〜約850nm、約125nm〜約750nm、約150nm〜約600nm、約150nm〜約550nm、約175nm〜約500nm、約200nm〜約500nm、約225nm〜約450nm、または約250nm〜約400nmのメジアン粒子サイズを有することができる。
前記追加研磨粒子(すなわち、第2研磨粒子、第3研磨粒子などを含む)は、前記研磨組成物中に、任意の適切な濃度で存在することができる。好ましくは、前記追加研磨粒子は、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在する。例えば、前記研磨組成物は、第2研磨粒子を含むことができ、第2研磨粒子は、前記研磨組成物中に、約0.005重量%以上、例えば、約0.0075重量%以上、約0.01重量%以上、約0.025重量%以上、約0.05重量%以上、約0.075重量%以上、約0.1重量%以上、または約0.25重量%以上の濃度で存在することができる。代替的にまたは付加的に、第2研磨粒子は、前記研磨組成物中に、約2重量%以下、例えば、約1.75重量%以下、約1.5重量%以下、約1.25重量%以下、約1重量%以下、約0.75重量%以下、約0.5重量%以下、または約0.25重量%以下の濃度で存在することができる。従って、第2研磨粒子は、前記研磨組成物中に、前述した終点のうちの任意の2つによって限定される範囲内の濃度で存在することができる。例えば、第2研磨粒子は、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%、例えば、約0.005重量%〜約1.75重量%、約0.005重量%〜約1.5重量%、約0.005重量%〜約1.25重量%、約0.005重量%〜約1重量%、約0.01重量%〜約2重量%、約0.01重量%〜約1.75重量%、約0.01重量%〜約1.5重量%、約0.05重量%〜約2重量%、約0.05重量%〜約1.5重量%、約0.1重量%〜約2重量%、または約0.1重量%〜約1.5重量%の濃度で存在することができる。より好ましくは、第2研磨粒子は、前記研磨組成物中に、約0.01重量%〜約0.5重量%、例えば、約0.025重量%、約0.035重量%、約0.05重量%、約0.075重量%、約0.1重量%、約0.15重量%、約0.25重量%、約0.3重量%、または約0.4重量%の濃度で存在する。
好ましくは、前記研磨組成物が第2研磨粒子を含む場合、第1研磨粒子及び第2研磨粒子は、前記研磨組成物中に、総量で、約0.1重量%〜約0.5重量%の濃度で存在する。例えば、第1研磨粒子及び第2研磨粒子は、前記研磨組成物中に、総量で、約0.1重量%〜約0.5重量%、例えば、約0.1重量%〜約0.4重量%、約0.1重量%〜約0.3重量%、約0.1重量%〜約0.25重量%、約0.25重量%〜約0.5重量%、約0.25重量%〜約0.4重量%、または約0.3重量%〜約0.5重量%の濃度で存在することができる。
前記研磨組成物は、好ましくは、少なくとも約100nmの粒子サイズ分布を有する。より具体的には、前記研磨組成物中に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子(例えば、第1研磨粒子;第1研磨粒子及び第2研磨粒子;第1研磨粒子、第2研磨粒子及び第3研磨粒子など)は、好ましくは、少なくとも約100nmの粒子サイズ分布を有する。前記粒子サイズ分布は、最大粒子の粒子サイズと最小粒子の粒子サイズとの間の差を指す。例えば、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、少なくとも約115nm、例えば、少なくとも約125nm、少なくとも約135nm、少なくとも約150nm、少なくとも約160nm、少なくとも約175nm、少なくとも約180nm、少なくとも約185nm、少なくとも約190nm、少なくとも約200nm、または少なくとも約225nmの粒子サイズ分布を有することができる。典型的に、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、約500nm以下、例えば、約475nm以下、約450nm以下、約425nm以下、または約415nm以下の粒子サイズ分布を有するだろう。従って、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、前述した終点のうちの任意の2つによって限定される範囲内の粒子サイズ分布を有することができる。例えば、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、約100nm〜約500nm、例えば、約100nm〜約400nm、約100nm〜約350nm、約100nm〜約300nm、約100nm〜約200nm、または約115nm〜約175nmの粒子サイズ分布を有することができる。好ましくは、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、少なくとも約115nm、例えば、少なくとも約120nm、少なくとも約125nm、少なくとも約130nm、少なくとも約140nm、少なくとも約150nm、または少なくとも約170nmの粒子サイズ分布を有する。
前記研磨組成物は、任意の適切な最大粒子サイズ及び任意の適切な最小粒子サイズを有することができる。従って、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子(例えば、第1研磨粒子;第1研磨粒子及び第2研磨粒子;第1研磨粒子、第2研磨粒子及び第3研磨粒子など)は、任意の適切な最大粒子サイズ及び任意の適切な最小粒子サイズを有することができる。
例えば、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、約1nm〜約150nm、例えば、約1nm〜約125nm、約1nm〜約100nm、約1nm〜約80nm、約1nm〜約75nm、約25nm〜約125nm、または約50nm〜約100nmの最小粒子サイズを有することができる。好ましくは、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、約10nm〜約75nm、例えば、約15nm、約25nm、または約40nm、約50nm、約60nm、または約70nmの最小粒子サイズを有する。
前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、約250nm〜約1μm、例えば、約250nm〜約800nm、約250nm〜約600nm、約300nm〜約750nm、または約300nm〜約500nmの最大研磨粒子サイズを有することができる。好ましくは、前記研磨組成物に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、約350nm〜約700nm、例えば、約375nm、約400nm、約500nm、または約600nmの最大粒子サイズを有する。
前記研磨組成物が、追加研磨粒子(例えば、第2研磨粒子、第3研磨粒子など)を含む場合、前記研磨組成物は、選択的に、マルチモーダル(multimodal)粒子サイズ分布を示すことができる。本明細書で使用される用語“マルチモーダル”は、前記研磨組成物が少なくとも2つの最大値(例えば、2以上の最大値、3以上の最大値、4以上の最大値、または5以上の最大値)を有するメジアン粒子サイズ分布を示すことを意味する。特に、前記研磨組成物が、第2研磨粒子を含む場合、前記研磨組成物は、二重モーダル粒子サイズ分布を示すことができ、すなわち、前記研磨組成物は、2つのメジアン粒子サイズの最大値を有する粒子サイズ分布を示す。用語“最大値”及び“最大値など”は、粒子サイズ分布のピークまたはピークなどを意味する。前記ピークまたはピークなどは、第1、第2及び任意の追加研磨粒子に対して、本明細書で記述されたメジアン粒子サイズに対応する。従って、例えば、前記研磨組成物が、第1研磨粒子及び第2研磨粒子を含み、追加研磨粒子を含まない場合、その後、粒子数対粒子サイズのプロットは、約75nm〜約200nmの粒子サイズ範囲の第1ピーク及び約1nm〜約60nmの粒子サイズ範囲の第2ピークを有する二重モーダル粒子サイズ分布を反映することができる。
前記研磨組成物中に存在する第1研磨粒子及び任意の追加研磨粒子は、望ましくは、研磨組成物中に、より具体的には、研磨組成物の水性担体中に懸濁される。研磨粒子が研磨組成物中に懸濁される場合、前記研磨粒子は、好ましくは、安定したコロイドである。コロイドという用語は、水性担体中の研磨粒子の懸濁を指す。コロイド安全性は、時間の経過による懸濁液の維持を指す。本発明に関連して、研磨粒子を100mlのメスシリンダーに入れ、2時間撹拌せずに放置されるようにする場合、前記メスシリンダーの下部50mlの粒子濃度(g/ml換算[B])と前記メスシリンダーの上部50mlの粒子濃度(g/ml換算[T])との間の差を前記研磨組成物の初期粒子濃度(g/ml換算[C])で割った値が0.5以下であると、(すなわち、{[B]−[T]}/[C]≦0.5)、研磨組成物は、安定したコロイドと見なされる。[B]−[T]/[C]の値は、望ましくは0.3以下であり、好ましくは0.1以下である。
前記研磨組成物は、官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環をさらに含む。前記官能化ヘテロ環は、任意の適切な官能基で官能化され得る。例えば、前記官能化ヘテロ環は、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、アミン、またはそれらの組み合わせで官能化され得る。好ましくは、前記官能化ヘテロ環は、カルボン酸で官能化される。
前記官能化窒素含有ヘテロ環は、任意の適切な官能化窒素含有ヘテロ環であり得る。例えば、前記官能化窒素含有ヘテロ環は、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、キノリン、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、トリアゾール、インドール、ベンズイミダゾール、及びそれらの組み合わせから選択され得る。特に、前記官能化窒素含有ヘテロ環は、ピコリン酸、ピコリルアミン、キナルジン酸及びそれらの組み合わせから選択され得る。
前記官能化窒素含有ヘテロ環の窒素は、任意の適切なpKaを有することができる。例えば、前記官能化窒素含有ヘテロ環の窒素は、約5以上、例えば、約6以上、約8以上、約10以上、または約15以上のpKaを有することができる。好ましくは、前記官能化窒素含有ヘテロ環の窒素は、研磨組成物のpHよりも高いpKaを有する。例えば、前記研磨組成物のpHが約1である場合、前記官能化窒素含有ヘテロ環の窒素は、約1超過、例えば、約2超過、約3超過、約3.5超過、約4超過、約4.5超過、約5超過、または約5.5超過のpKaを有することができる。
前記官能化硫黄含有ヘテロ環は、任意の適切な官能化硫黄含有ヘテロ環であり得る。例えば、前記官能化硫黄含有ヘテロ環は、チオフェンであり得る。特に、前記官能化硫黄含有ヘテロ環は、2-カルボキシチオフェンであり得る。
前記官能化ヘテロ環は、任意の適切なナフトエ酸であり得る。例えば、前記官能化ヘテロ環は、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、3、5−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸、1、4−ジヒドロキシ−2−ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択されたナフトエ酸であり得る。
好ましくは、前記研磨組成物は、官能化窒素含有ヘテロ環である官能化ヘテロ環を含む。より好ましくは、前記研磨組成物は、ピリジン、キノリン、及びそれらの組み合わせから選択された官能化窒素含有ヘテロ環を含む。さらにより好ましくは、前記研磨組成物は、ピコリン酸、キナルジン酸及びそれらの組み合わせから選択された官能化窒素含有ヘテロ環を含む。
従って、前記官能化ヘテロ環は、官能化窒素含有ヘテロ環を含むことができ、前記官能化窒素含有ヘテロ環は、ピコリン酸である。さらに、前記研磨組成物は、官能化窒素含有ヘテロ環を含むことができ、前記官能化窒素含有ヘテロ環は、キナルジン酸である。
前記官能化ヘテロ環は、研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する。例えば、前記官能化ヘテロ環は、研磨組成物中に、約100ppm〜約1300ppm、例えば、約100ppm〜約1200ppm、約100ppm〜約1000ppm、約100ppm〜約800ppm、約100ppm〜約750ppm、約100ppm〜約650ppm、約100ppm〜約500ppm、約250ppm〜約1000ppm、約250ppm〜約800ppm、約500ppm〜約1000ppm、または約500ppm〜約800ppmの濃度で存在することができる。好ましくは、前記官能化ヘテロ環は、研磨組成物中に、約100ppm〜約800ppm、例えば、約200ppm、約300ppm、約450ppm、約500ppm、約600ppm、約700ppm、または約750ppmの濃度で存在する。
前記研磨組成物は、カチオン性ポリマーをさらに含む。前記カチオン性ポリマーは、第4級アミン、カチオン性ポリビニルアルコール、カチオン性セルロース、及びそれらの組み合わせから選択される。特に、前記研磨組成物は、(a)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンであり、前記カチオン性ポリマーが、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するカチオン性ポリマー及びカルボン酸であって、前記カルボン酸のpKaが約1〜約6であり、前記カルボン酸が、前記研磨組成物中に、約25ppm〜約500ppmの濃度で存在するカルボン酸、または(b)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択され、前記カチオン性ポリマーが、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するカチオン性ポリマーをさらに含む。
前記カチオン性ポリマーは、任意の適切な第4級アミンであり得る。例えば、前記カチオン性ポリマーは、ポリ(ビニルイミダゾリウム)、ポリ(メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム)ハロゲン化物、例えば、ポリ(メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム)塩化(ポリMADQUAT)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウム)ハロゲン化物、例えば、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウム)塩化(ポリDADMAC)、及びポリクオタニウム−2から選択された第4級アミンであり得る。好ましくは、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンである場合、前記カチオン性ポリマーは、ポリ(ビニルイミダゾリウム)である。
前記カチオン性ポリマーは、任意の適切なカチオン性ポリビニルアルコールまたはカチオン性セルロースであり得る。好ましくは、前記カチオン性ポリマーは、カチオン性ポリビニルアルコールである。例えば、前記カチオン性ポリビニルアルコールは、Nippon Gosei GOHSEFIMER K210(商標)ポリビニルアルコール製品であり得る。
前記カチオン性ポリマー(すなわち、第4級アミン、カチオン性ポリビニルアルコール、カチオン性セルロースまたはそれらの組み合わせを含む)は、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在する。例えば、前記カチオン性ポリマーは、前記研磨組成物中に、約1ppm以上、例えば、約5ppm以上、約10ppm以上、約25ppm以上、約40ppm以上、約50ppm以上、または約60ppm以上の濃度で存在することができる。代替的にまたは付加的、前記カチオン性ポリマーは、前記研磨組成物中に、約250ppm以下、例えば、約225ppm以下、約215ppm以下、約200ppm以下、約175ppm以下、約160ppm以下、約150ppm以下、約125ppm以下、約115ppm以下、または約100ppm以下の濃度で存在することができる。従って、前記カチオン性ポリマーは、前記研磨組成物中に、前述した終点のうちの任意の2つによって限定される範囲内の濃度で存在することができる。例えば、前記カチオン性ポリマーは、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約100ppm、約1ppm〜約50ppm、約1ppm〜約40ppm、約1ppm〜約25ppm、約5ppm〜約225ppm、約5ppm〜約100ppm、約5ppm〜約50ppm、約10ppm〜約215ppm、約10ppm〜約100ppm、約15ppm〜約200ppm、約25ppm〜約175ppm、約25ppm〜約100ppm、または約30ppm〜約150ppmの濃度で存在することができる。
前記カチオン性ポリマーが、ポリ(ビニルイミダゾリウム)である場合、前記カチオン性ポリマーは、好ましくは、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約10ppm、例えば、約2ppm、約4ppm、約5ppm、約6ppm、約7ppm、約8ppm、または約9ppmの濃度で存在する。より好ましくは、前記カチオン性ポリマーが、ポリ(ビニルイミダゾリウム)である場合、前記カチオン性ポリマーは、好ましくは、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約5ppm、例えば、約2ppm、約3ppm、または約4ppmの濃度で存在する。
前記カチオン性ポリマーが第4級アミンである場合、前記研磨組成物は、カルボン酸をさらに含む。前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択される場合、前記研磨組成物は、場合によりカルボン酸をさらに含む。カルボン酸のpKaは、約1〜約6である。
好ましくは、カルボン酸のpKaは、約2〜約6である。より好ましくは、カルボン酸のpKaは、約3.5〜約5である。
カルボン酸は、約1〜約6のpKaを有する任意の適切なカルボン酸であり得る。例えば、カルボン酸は、酢酸、プロピオン酸、及びブタン酸から選択され得る。好ましくは、カルボン酸は、酢酸である。
カルボン酸は、研磨組成物中に任意の適切な濃度で存在することができる。好ましくは、カルボン酸は、前記研磨組成物中に、約10ppm〜約1000ppm、例えば、約10ppm〜約500ppm、約10ppm〜約250ppm、約25ppm〜約750ppm、約25ppm〜約500ppm、約25ppm〜約250ppm、約30ppm〜約250ppm、約35ppm〜約350ppm、約50ppm〜約425ppm、約55ppm〜約400ppm、または約75ppm〜約350ppmの濃度で存在する。より好ましくは、カルボン酸は、前記研磨組成物中に、約25ppm〜約150ppm、例えば、約40ppm、約50ppm、約60ppm、約75ppm、約100ppm、または約125ppmの濃度で存在する。
前記研磨組成物のpHは、約1〜約6である。典型的には、前記研磨組成物は、約3以上のpHを有する。また、前記研磨組成物のpHは、典型的に、約6以下である。例えば、pHは、約3.5〜約6の範囲、例えば、約3.5のpH、約4のpH、約4.5のpH、約5のpH、約5.5のpH、約6のpH、またはそれらのpH値中の任意の2つの値で定義される範囲のpHを有する。好ましくは、前記研磨組成物のpHは、カルボン酸のpKaの約2単位以内である。一例として、前記研磨組成物のpHが約3.5である場合、カルボン酸のpKaは、好ましくは、約1.5〜約5.5である。
前記研磨組成物のpHは、任意の適切な手段によって達成及び/または維持され得る。より具体的には、前記研磨制組成物は、pH調節剤、pH緩衝剤またはそれらの組み合わせをさらに含むことができる。好ましくは、前記研磨組成物は、pH調節剤を含む。前記pH調節剤は、任意の適切なpH調節剤であり得る。例えば、前記pH調節剤は、アルキルアミン、アルコールアミン、第4級アミンヒドロキシド、アンモニア、またはそれらの組み合わせであり得る。例えば、前記pH調節剤は、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAHまたはTMA−OH)またはテトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAHまたはTEA−OH)であり得る。好ましくは、前記pH調節剤は、トリエタノールアミンである。
前記pH調節剤は、前記研磨組成物中に任意の適切な濃度で存在することができる。好ましくは、pH調節剤は、研磨組成物中に本明細書に記述されたpH範囲、例えば、約1〜約6の範囲、または約3.5〜約5の範囲内で前記研磨組成物のpHを達成及び/または維持するのに十分な濃度で研磨組成物中に存在する。例えば、pH調節剤は、前記研磨組成物中に、約10ppm〜約300ppm、例えば、約50ppm〜約200ppm、または約100ppm〜約150ppmの濃度で存在することができる。
前記研磨組成物は、水性担体を含む。前記水性担体は、水(例えば、脱イオン水)を含み、一つ以上の水混和性有機溶媒を含むことができる。使用され得る有機溶媒の例としては、アルコール、例えば、プロペニルアルコール、イソプロピルアルコール、エタノール、1−プロパノール、メタノール、1−ヘキサノールなど;アルデヒド、例えば、アセチルアルデヒドなど;ケトン、例えば、アセトン、ジアセトンアルコール、メチルエチルケトンなど;エステル、例えば、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸ブチル、乳酸エチルなど;スルホキシド、例えば、ジメチルスルホキシド(DMSO)、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライムなどを含んだエーテル;アミド、例えば、N、N−ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン、N−メチルピロリドンなど;多価アルコール及びそれらの誘導体、例えば、エチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなど;及び窒素含有有機化合物、例えば、アセトニトリル、アミルアミン、イソプロピルアミン、イミダゾール、ジメチルアミンなどが含まれる。好ましくは、前記水性担体は、水のみであり、すなわち、有機溶媒が存在しないものである。
前記研磨組成物は、また、カルボン酸モノーマー、スルホン化モノーマー、またはホスホン化モノーマーのアニオン性コポリマー及びアクリレート、ポリビニルピロリドンまたはポリビニルアルコール(例えば、2−ヒドロキシエチルメタクリル酸とメタクリル酸のコポリマー);ポリビニルピロリドンまたはポリエチレングリコールである非イオン性ポリマー;アミノシラン、ウレイドシラン、またはグリシジルシランであるシラン;官能化ピリジンのN−オキシド(例えば、ピコリン酸N−オキシド);デンプン;シクロデキストリン(例えば、α−シクロデキストリンまたはβ−シクロデキストリン)、及びそれらの組み合わせから選択された添加剤を含むことができる。
前記添加剤が非イオン性ポリマーであり、前記非イオン性ポリマーがポリビニルピロリドンである場合、ポリビニルピロリドンは、任意の適切な分子量を有することができる。例えば、ポリビニルピロリドンは、約10、000g/モル〜約1、000、000g/モル、例えば、約20、000g/モル、約30、000g/モル、約40、000g/モル、約50、000g/モル、または約60、000g/モルの分子量を有することができる。前記添加剤が非イオン性ポリマーであり、前記非イオン性ポリマーがポリエチレングリコールである場合、ポリエチレングリコールは、任意の適切な分子量を有することができる。例えば、ポリエチレングリコールは、約200g/モル〜約200、000g/モル、例えば、約8000g/モル、約100、000g/モルの分子量を有することができる。
前記添加剤がシランである場合、シランは、任意の適切なアミノシラン、ウレイドシラン、またはグリシジルシランであり得る。例えば、シランは、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルシラントリオール、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラントリオール、(N、N−ジメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、または3−グリシドプロピルジメチルエトキシシランであり得る。
好ましくは、前記研磨組成物が添加剤を含む場合、前記添加剤は、2−ヒドロキシエチルメタクリル酸とメタクリル酸のコポリマー、ポリビニルピロリドン、アミノプロピルシラントリオール、ピコリン酸N−オキシド、デンプン、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、及びそれらの組み合わせから選択される。
前記添加剤(すなわち、カルボン酸モノーマー、スルホン化モノーマーまたはホスホン化モノーマーのアニオン性コポリマー、及びアクリレート、ポリビニルピロリドンまたはポリビニルアルコール;シラン;官能化ピリジンのN−オキシド;デンプン、シクロデキストリン、またはそれらの組み合わせを含む)は、化学機械的研磨組成物中に任意の適切な濃度で存在することができる。好ましくは、前記添加剤は、研磨組成物中に、約1ppm〜約500ppm、例えば、約5ppm〜約400ppm、約10ppm〜約400ppm、約15ppm〜約400ppm、約20ppm〜約400ppm、約25ppm〜約400ppm、約10ppm〜約300ppm、約10ppm〜約250ppm、約30ppm〜約350ppm、約30ppm〜約275ppm、約50ppm〜約350ppm、または約100ppm〜約300ppmの濃度で存在する。より好ましくは、前記添加剤は、研磨組成物中に、約1ppm〜約300ppm、例えば、約1ppm〜約275ppm、約1ppm〜約250ppm、約1ppm〜約100ppm、約1ppm〜約50ppm、約10ppm〜約250ppm、約10ppm〜約100ppm、または約35ppm〜約250ppmの濃度で存在する。
前記研磨組成物は、場合によって、一つ以上の他の添加剤をさらに含む。前記研磨組成物は、粘度増進剤及び凝固剤(例えば、ウレタンポリマーのような高分子レオロジー調節剤)、分散剤、抗菌剤(例えば、KATHON(商標)LX)などを含んだ界面活性剤及び/またはレオロジー調節剤を含むことができる。適切な界面活性剤には、例えば、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アニオン性高分子電解質、非イオン性界面活性剤、両方性界面活性剤、フッ素化界面活性剤、それらの混合物などが含まれる。
前記研磨組成物は、多数の技術が当業者に公知されている任意の適切な技術によって製造され得る。前記研磨組成物は、バッチ式または連続式工程で製造され得る。一般的に、前記研磨組成物は、任意の順序で本明細書の構成成分などを組み合わせて製造され得る。本明細書で使用される用語“構成成分”には、個々の構成成分など(例えば、第1研磨粒子、官能化ヘテロ環、カチオン性ポリマー、カルボン酸、pH調節剤など)だけではなく、構成成分など(例えば、第1研磨粒子、官能化ヘテロ環、カチオン性ポリマー、カルボン酸、pH調節剤など)の任意の組み合わせが含まれる。
例えば、前記官能化ヘテロ環、カチオン性ポリマー、カルボン酸(含まれた場合)は、所望の濃度(複数)で水に添加され得る。次いで、pHを(必要に応じて)調節することができ、第1研磨粒子を所望の濃度で混合物に添加して研磨組成物を製造することができる。前記研磨組成物は、使用直前に(例えば、使用前約1分以内、または使用前約1時間以内、または使用前約7日以内)前記研磨組成物に添加された一つ以上の成分を使用して、使用前に製造され得る。前記研磨組成物は、また、研磨作業中に基板の表面に成分などを混合することによって製造され得る。
前記研磨組成物は、また、使用前に適正量の水性担体、特に水で希釈するように意図された濃縮物として提供され得る。このような実施形態において、前記研磨組成物濃縮物は、適正量の水で濃縮物を希釈する場合、前記研磨組成物の各構成成分が各構成成分に対して前記に列挙された適正範囲内の量で前記研磨組成物中に存在するようにする量で、第1研磨粒子、官能化ヘテロ環、カチオン性ポリマー、カルボン酸(前記研磨組成物中に含まれた場合)、pH調節剤、及び水を含むことができる。また、当業者が理解できるように、前記濃縮物は、他の構成成分が前記濃縮物に少なくとも部分的にまたは完全に溶解するようにするために、最終研磨組成物中に存在する水の適正な分画を含むことができる。
前記研磨組成物は、使用前にまたは甚だしくは使用直前に製造されることができ、前記研磨組成物は、また、使用地点またはその付近で前記研磨組成物の構成成分などを混合することによって製造することができる。本明細書で使用される用語“使用地点”は、研磨組成物が基板表面(例えば、研磨パッドまたは基板表面自体)に適用される地点を指す。前記研磨組成物が使用地点の混合過程を使用して製造する場合、前記研磨組成物の構成成分などは、2つ以上の貯蔵装置に個別的に貯蔵される。
使用地点でまたはその付近で前記研磨組成物を製造するために貯蔵装置に含まれた構成成分などを混合するために、前記貯蔵装置は、典型的に、各々の貯蔵装置から前記研磨組成物の使用地点(例えば、プラテン(platen)、研磨パッド、または基板表面)に連結される一つ以上の流線(flow line)によって提供される。用語“流線”は、個別貯蔵容器からその内部に貯蔵された構成成分の使用地点までの流れ経路を意味する。前記一つ以上の流線は、それぞれ使用地点に直接連結され得るとか、または、一つ超過の流線が使用される状況では、2つ以上の流線が、使用地点に連結された単一流線に任意の地点で組み合わされることができる。また、前記一つ以上の流線(例えば、個々流線または組み合わせ流線)のうちの任意の一つは、前記構成成分(複数)の使用地点に到達される前に、先ず一つ以上の他の装置(例えば、ポンピング装置、測定装置、混合装置など)に連結され得る。
前記研磨組成物の構成成分などは、独立的に、使用地点に伝達され得るとか(例えば、研磨過程中に前記構成成分などが混合される基板表面に前記構成成分などが伝達されるとか)、または、前記構成成分などが使用地点に伝達される直前に組み合わされることができる。構成成分などは、それらが使用地点に到達される10秒未満前に、好ましくは、使用地点に到達される5秒未満前に、より好ましくは、使用地点に到達される1秒未満前に、または甚だしくは前記構成成分などの使用地点への伝達と同時に(例えば、前記構成成分などは、ディスペンサーで組み合わされる)組み合わされる場合、“使用地点への伝達直前”に組み合わされる。構成成分などは、また、それらが使用地点5m以内に、例えば、使用地点1m以内に、または甚だしくは使用地点10cm以内に(例えば、使用地点1cm以内に)組み合わされる場合、“使用地点への伝達直前に”組み合わされる。
前記研磨組成物の2つ以上の構成成分などが使用地点に到逹する前に組み合わせる場合、前記構成成分などは、流線で組み合わされることができ、混合装置を使用することなく、使用地点に伝達され得る。あるいは、一つ以上の流線は、2つ以上の構成成分などの組み合わせを容易にする混合装置に連結され得る。任意の適切な混合装置が使用され得る。例えば、前記混合装置は、2つ以上の成分が流れするノズルまたは噴出口(jet)(例えば、高圧ノズルまたは噴出で)であり得る。あるいは、前記混合装置は、前記研磨組成物の2つ以上の構成成分などが混合機に導入される一つ以上の流入口及び混合された成分が前記混合機から流出されて、前記装置の他の部材を介するとか(例えば、一つ以上の流線を介するとか)、または直接的に使用地点に伝達される少なくとも一つの流出口を含む容器型混合装置であり得る。また、前記混合装置は、各々のチャンバが少なくとも一つの流入口及び少なくとも一つの流出口を有し、2つ以上の構成成分などが各チャンバに組み合わされている一つ以上のチャンバを含むことができる。容器型混合装置が使用される場合、前記混合装置は、好ましくは、構成成分などの組み合わせをさらに容易にするための混合メカニズムを含む。混合メカニズムは、当業界に一般的に公知されており、スターラー(stirrer)、ブレンダー、攪拌機、パドルバッフル(paddled baffles)、ガススパージャシステム、バイブレーターなどを含む。
本発明は、また、本明細書に記述された研磨組成物で基板を研磨する方法を提供する。基板の研磨方法は、(i)基板を提供するステップ;(ii)研磨パッドを提供するステップ;(iii)前述した化学機械的研磨組成物を提供するステップ;(iv)前記基板を研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、基板の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む。
また、本発明は、(i)基板を提供するステップであって、前記基板がシリコン酸化物層を含むステップ;(ii)研磨パッドを提供するステップ;(iii)前述した化学機械的研磨組成物を提供するステップ;(iv)基板を研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、前記基板の表面上のシリコン酸化物層の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む基板研磨方法を提供する。
より具体的には、本発明は、(i)基板を提供するステップであって、前記基板がシリコン酸化物層を含むステップ;(ii)研磨パッドを提供するステップ;(iii)(a)第1研磨粒子であって、第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在する第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンであり、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、(d)カルボン酸であって、前記カルボン酸のpKaが約1〜約6であり、前記カルボン酸が前記研磨組成物中に約25ppm〜約500ppmの濃度で存在するカルボン酸、(e)pH調節剤、及び(f)水性担体を含む化学機械的研磨組成物であって、前記研磨組成物のpHが約1〜約6であり、前記研磨組成物のpHがカルボン酸のpKaの約2単位以内である化学機械的研磨組成物を提供するステップ;(iv)基板を前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、前記基板の表面上のシリコン酸化物層の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む基板の研磨方法を提供する。
本発明は、また、(i)基板を提供するステップであって、前記基板がシリコン酸化物層を含むステップ;(ii)研磨パッドを提供するステップ;(iii)(a)第1研磨粒子であって、第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在する第1研磨粒子、(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択され、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するカチオン性ポリマー、(d)pH調節剤、及び(e)水性担体を含む化学機械的研磨組成物であって、前記研磨組成物のpHが、約1〜約6である化学機械的研磨組成物を提供するステップ;(iv)前記基板を研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、前記基板の表面上のシリコン酸化物層の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む、基板の研磨方法を提供する。
本発明の研磨組成物は、任意の適切な基板を研磨するのに有用である。前記研磨組成物は、シリコン酸化物層を含む基板の研磨に特に有用である。適切な基板には、これに制限されるのではないが、平面パネルディスプレイ、集積回路、メモリまたは剛性ディスク、金属、半導体、層間絶縁膜(inter−layer dielectric、ILD)装置、マイクロ電気機械システム(microelectromechanical system、MEMS)、強誘電体及び磁気ヘッド(magnetic head)が含まれる。前記研磨組成物は、浅いトレンチ分離工程を経た基板を平坦化または研磨するのに特に適合である。基板は、少なくとも一つの他の層、例えば、絶縁層をさらに含むことができる。前記絶縁層は、金属酸化、多孔性金属酸化、ガラス、有機ポリマー、フッ素化有機ポリマー、またはそれらの任意の他の適切な高いまたは低組み合わせであり得る。前記絶縁層には、シリコン酸化物、シリコン窒化物またはそれらの組み合わせが含まれるとか、それらから必須に構成されるとか、またはそれらから構成され得る。前記シリコン酸化物層には、多くのものなどが当業界に公知されている任意の適切なシリコン酸化物が含まれるとか、それらから必須に構成されるとか、またはそれらから構成され得る。例えば、前記シリコン酸化物層には、テトラエトキシシラン(TEOS)、高密度プラズマ(HDP)酸化物、ボロホスホシリケートガラス(BPSG)、高アスペクト比工程(HARP)酸化物、スピンオン誘電体(SOD)酸化物、化学気相蒸着(CVD)酸化物、プラズマ強化テトラエチルオルトシリケート(PETEOS)、熱酸化物または非ドープシリケートガラスが含まれることができる。前記基板には、金属層がさらに含まれることができる。前記金属には、例えば、銅、タンタル、タングステン、チタン、白金、ルテニウム、イリジウム、アルミニウム、ニッケル、またはそれらの組み合わせのような、多くのものなどが当業界に公知された任意の適切な金属が含まれるとか、それらから必須に構成されるとか、またはそれらから構成され得る。
本発明によれば、基板は、任意の適切な技術によって、本明細書に記述された研磨組成物を使用して平坦化または研磨され得る。本発明の研磨方法は、特に化学機械的研磨(CMP)装置と共に使用するのに適合である。典型的に、CMP装置は、使用時に、運動中であり、軌道、線形または円運動から由来する速度を有するプラテン、プラテンと接触されており、運動中にプラテンと共に移動する研磨パッド、及び接触によって研磨される基板を維持させ、前記研磨パッドの表面に対して移動される担体が含まれる。基板の研磨は、基板を本発明の研磨組成物及び典型的に、研磨パッドと接触されるように配置させた後、前記研磨組成物及び典型的に、前記研磨パッドを使用して、本発明に記述された基板、例えば、シリコン酸化物または一つ以上の基板材料の少なくとも一部分を研磨させることによって行われる。本発明による基板の研磨のために、任意の適切な研磨条件が使用され得る。
基板は、任意の適切な研磨パッド(例えば、研磨表面)と共に、前記化学機械的研磨組成物によって平坦化または研磨され得る。適切な研磨パッドには、例えば、織布及び不織布研磨パッドが含まれる。また、適切な研磨パッドには、密度、硬度、厚さ、圧縮率、圧縮時反発力及び圧縮弾性率が異なる任意の適切なポリマーが含まれることができる。適切なポリマーには、例えば、ポリ塩化ビニル、ポルフッ化ビニル、ナイロン、プルオロカーボン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリエーテル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリプロピレン、それらの共成形物及びそれらの混合物が含まれる。
望ましくは、CMP装置には、多くのものなどが当業界に公知されている現場研磨終点検出システムがさらに含まれる。加工物の表面から反射された光または他の放射線を分析することによって研磨工程を検査及びモニタリングするための技術は、当業界に公知されている。このような方法は、例えば、米国特許第5、196、353号、米国特許第5、433、651号、米国特許第5、609、511号、米国特許第5、643、046号、米国特許第5、658、183号、米国特許第5、730、642号、米国特許第5、838、447号、米国特許第5、872、633号、米国特許第5、893、796号、米国特許第5、949、927、及び米国特許第5、964、643号に記述されている。望ましくは、研磨される加工物に対する研磨工程の進行の検査またはモニタリングは、研磨終点の測定、すなわち、特定の加工物に対する研磨工程が終了される時点の測定を可能にする。
実施形態
(1)実施形態(1)では、
(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、
(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が、研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、
(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンであり、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、
(d)カルボン酸であって、前記カルボン酸のpKaが約1〜約6であり、前記カルボン酸が前記研磨組成物中に約25ppm〜約500ppmの濃度で存在するものであるカルボン酸、
(e)pH調節剤、及び
(f)水性担体を含む化学機械的研磨組成物であって、
前記研磨組成物のpHが約1〜約6であり、前記研磨組成物のpHが、カルボン酸のpKaの約2単位以内である化学機械的研磨組成物が提供される。
(2)実施形態(2)では、第1研磨粒子が、前記研磨組成物中に、約0.1重量%〜約0.5重量%の濃度で存在する、実施形態(1)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(3)実施形態(3)では、前記研磨組成物が、第2研磨粒子をさらに含み、前記第2研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約1nm〜約60nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在する、実施形態(1)または(2)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(4)実施形態(4)では、第1研磨粒子及び第2研磨粒子が、前記研磨組成物中に、総量で、約0.1重量%〜約0.5重量%の濃度で存在する、実施形態(3)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(5)実施形態(5)では、前記官能化ヘテロ環が、官能化窒素含有ヘテロ環を含み、前記官能化窒素含有ヘテロ環が、ピコリン酸である、実施形態(1)〜(4)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(6)実施形態(6)では、前記官能化ヘテロ環が、官能化窒素含有ヘテロ環を含み、前記官能化窒素含有ヘテロ環が、キナルジン酸である、実施形態(1)〜(4)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(7)実施形態(7)では、前記カチオン性ポリマーが、ポリ(ビニルイミダゾリウム)である、実施形態(1)〜(6)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(8)実施形態(8)では、前記ポリ(ビニルイミダゾリウム)が、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約5ppmの濃度で存在する、実施形態(7)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(9)実施形態(9)では、カルボン酸のpKaが、約3.5〜約5である、実施形態(1)〜(8)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(10)実施形態(10)では、カルボン酸が、酢酸である、実施形態(9)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(11)実施形態(11)では、pH調節剤が、アルキルアミン、アルコールアミン、第4級アミンヒドロキシド、アンモニア、及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態(1)〜(10)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(12)実施形態(12)では、pH調節剤が、トリエタノールアミンである、実施形態(11)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(13)実施形態(13)では、前記研磨組成物のpHが、約3.5〜約5である、実施形態(1)〜(12)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(14)実施形態(14)では、
(a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約75nm〜約200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、
(b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が研磨組成物中に、約100ppm〜約1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、
(c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオンセルロースから選択され、前記カチオン性ポリマーが、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、
(d)pH調節剤、及び
(e)水性担体を含む化学機械的研磨組成物であって、
前記研磨組成物のpHが、約1〜約6である、化学機械的研磨組成物を提供される。
(15)実施形態(15)では、第1研磨粒子が、前記研磨組成物中に、約0.1重量%〜約0.5重量%の濃度で存在する、実施形態(14)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(16)実施形態(16)では、前記研磨組成物が、第2研磨粒子をさらに含み、前記第2研磨粒子が湿式セリア粒子であり、約1nm〜約60nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、約0.005重量%〜約2重量%の濃度で存在する、実施形態(14)または(15)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(17)実施形態(17)では、第1研磨粒子及び第2研磨粒子が、前記研磨組成物中に、総量で、約0.1重量%〜約0.5重量%の濃度で存在する、実施形態(16)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(18)実施形態(18)では、前記官能化ヘテロ環が、官能化窒素含有ヘテロ環を含み、前記官能化窒素含有ヘテロ環が、ピコリン酸である、実施形態(14)〜(17)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(19)実施形態(19)では、前記官能化ヘテロ環が、官能化窒素含有ヘテロ環を含み、前記官能化窒素含有ヘテロ環がキナルジン酸である、実施形態(14)〜(17)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(20)実施形態(20)では、前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ポリビニルアルコールである、実施形態(14)〜(19)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(21)実施形態(21)では、前記カチオン性ポリビニルアルコールが、前記研磨組成物中に、約1ppm〜約40ppmの濃度で存在する、実施形態(20)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(22)実施形態(22)では、前記研磨組成物が、カルボン酸をさらに含み、カルボン酸のpKaが約1〜約6であり、カルボン酸が、前記研磨組成物中に、約25ppm〜約500ppmの濃度で存在する、実施形態(14)〜(21)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(23)実施形態(23)では、カルボン酸のpKaが、約3.5〜約5である、実施形態(22)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(24)実施形態(24)では、カルボン酸が酢酸である、実施形態(22)または(23)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(25)実施形態(25)では、pH調節剤が、アルキルアミン、アルコールアミン、第4級アミンヒドロキシド、アンモニア、及びそれらの組み合わせから選択される、実施形態(14)〜(24)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(26)実施形態(26)では、pH調節剤が、トリエタノールアミンである、実施形態(25)の化学機械的研磨組成物が提供される。
(27)実施形態(27)では、前記研磨組成物のpHが約3.5〜約5である、実施形態(14)〜(26)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物が提供される。
(28)実施形態(28)では、
(i)基板を提供するステップ;
(ii)研磨パッドを提供するステップ;
(iii)実施形態(1)〜(27)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物を提供するステップ;
(iv)前記基板を前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び
(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、基板の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む、基板の研磨方法が提供される。
(29)実施形態(29)では、
(i)基板を提供するステップであって、前記基板がシリコン酸化物層を含むステップ;
(ii)研磨パッドを提供するステップ;
(iii)実施形態(1)〜(27)のいずれか一つの化学機械的研磨組成物を提供するステップ;
(iv)前記基板を前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び
(v)前記研磨パッド及び化学機械的研磨組成物を基板に対して移動させて、基板表面上のシリコン酸化物層の少なくとも一部分を研磨して基板を研磨するステップを含む、基板の研磨方法が提供される。
実施例
下記の実施例は、本発明をさらに説明するが、もちろん、本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
実施例1
本実施例では、第4級アミンであるカチオン性ポリマーのシリコン酸化物の除去速度に対する効果が立証される。
テトラエトキシシラン(TEOS)ブランケットウエハーを4つの研磨組成物(すなわち、研磨組成物1A〜1D)で研磨した。各々の研磨組成物1A〜1Dは、0.2重量%の湿式セリア粒子、500ppmのピコリン酸、及び水を含んでおり、トリエタノールアミンを使用してpH4.0にpH調節した。特に、研磨組成物1A〜1Dは、約103nmのメジアン粒子サイズを有する0.1重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第1研磨粒子)、及び約54nmのメジアン粒子サイズを有する0.1重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第2研磨粒子)を含んでいる。各々の研磨組成物1B〜1Dは、また、ポリ(ビニルイミダゾリウム)を表1に列挙された量で含んでいた。
TEOSブランケットウエハーを同一の研磨条件下で研磨組成物1A〜1Dで研磨した。特に、前記ウエハーをMirra(商標)研摩機(アプライド・マテリアルズ)でIC 1010(商標)パッド(ダウ・ケミカル)で研磨した。研磨パラメータは、下記の通りである:20.68kPa(3psi)のダウンフォース、100rpmのプラテン速度、85rpmのヘッド速度、及び150mL/minの研磨流れ。研磨後、ブランケットTEOSの除去速度をÅ/minで測定した。結果は、表1に要約されている。
これらの結果は、第4級アミン、すなわち、ポリ(ビニルイミダゾリウム)であるカチオン性ポリマーは、少量でもTEOSウエハーの表面に強く結合して、ウエハーの表面を保護し、除去速度を抑制するということを立証する。これらの結果は、カチオン性ポリマーの衝撃を調節するためのこと、すなわち、カチオン性ポリマーの保護効果を無力化させずに、シリコン酸化物の除去速度を増加させるための追加の添加剤の必要性をさらに立証する。
実施例2
本実施例では、第4級アミンであるカチオン性ポリマー及び約1〜約6のpKaを有するカルボン酸を含む研磨組成物であって、前記研磨組成物のpHが、カルボン酸のpKaの約2単位以内である研磨組成物の有効性が立証される。
テトラエトキシシラン(TEOS)ブランケットウエハーを4つの研磨組成物(すなわち、研磨組成物2A〜2D)で研磨した。各々の研磨組成物2A〜2Dは、0.285重量%の湿式セリア粒子、715ppmのピコリン酸、及び水を含んでおり、トリエタノールアミンを使用してpHを4.0にpH調節した。特に、各々の研磨組成物2A〜2Dは、約103nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第1研磨粒子)、及び約54nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第2研磨粒子)を含んでいる。各々の研磨組成物2B〜2Dは、また、1ppmのポリ(ビニルイミダゾリウム)及び酢酸を表2に列挙された量で含んでいた。
TEOSブランケットウエハーを同一の研磨条件下で研磨組成物2A〜2Dで研磨した。特に、前記ウエハーをMirra(商標)研摩機(アプライド・マテリアルズ)でIC 1010(商標)パッド(ダウ・ケミカル)で研磨した。研磨パラメータは、下記の通りである:20.68kPa(3psi)のダウンフォース、100rpmのプラテン速度、85rpmのヘッド速度、及び150mL/minの研磨流れ。研磨後、ブランケットTEOSの除去速度をÅ/minで測定した。結果は、表2に要約されている。
これらの結果は、約1〜6であるpKaを有し、また、研磨組成物のpHの約2単位以内であるカルボン酸、すなわち、酢酸をカチオン性ポリマー、すなわち、ポリ(ビニルイミダゾリウム)を含む研磨組成物に添加する場合、高いシリコン酸化物除去速度が提供されるということを立証する。特に、各々の研磨組成物2B〜2Dは、酢酸を含まない研磨組成物1A〜1Dによって提供されるブランケットTEOS除去速度よりも顕著に高いブランケットTEOS除去速度を提供した。また、各々の研磨組成物2B〜2Dは、研磨組成物2Aによって提供されたブランケットTEOS除去速度と同様のブランケットTEOS除去速度を提供した。従って、これらの結果は、約1〜約6のpKaを有し、研磨組成物のpHの約2単位以内であるカルボン酸がカチオン性ポリマーの衝撃を調節して、シリコン酸化物に対する高い除去速度を提供することを立証する。
実施例3
本実施例では、第4級アミンであるカチオン性ポリマー、及び約1〜約6のpKaを有するカルボン酸を含む研磨組成物であって、前記研磨組成物のpHが、カルボン酸のpKaの約2単位以内である研磨組成物の有効性が立証される。
テトラエトキシシラン(TEOS)ブランケットウエハーを6つの研磨組成物(すなわち、研磨組成物3A〜3F)で研磨した。各々の研磨組成物3A〜3Fは、0.285重量%の湿式セリア粒子、715ppmのピコリン酸、及び水を含んでおり、トリエタノールアミンを使用してpHを4.0にpH調節した。特に、各々の研磨組成物3A〜3Fは、約103nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第1研磨粒子)、及び約54nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第2研磨粒子)を含んでいる。各々の研磨組成物3B〜3Fは、また、ポリ(ビニルイミダゾリウム)及び酢酸を表3に列挙された量で含んでいた。
TEOSパターンウエハーをまた、研磨組成物3A〜3Fを使用して60秒間研磨した。TEOSパターンウエハーは、50%の密度と500μmのフィーチャサイズを有していた。TEOSブランケットウエハー及びTEOSパターンウエハーを同一の研磨条件下で研磨組成物3A〜3Fで研磨した。特に、前記ウエハーをMirra(商標)研摩機(アプライド・マテリアルズ)でIC 1010(商標)パッド(ダウ・ケミカル)で研磨した。研磨パラメータは、下記の通りである:20.68kPa(3psi)のダウンフォース、100rpmのプラテン速度、85rpmのヘッド速度、及び150mL/minの研磨流れ。研磨後、ブランケット及びパターンTEOSの除去速度(Å/min)及びトレンチ損失(Å)を測定した。結果は、表3に要約されている。
これらの結果は、第4級アミン、すなわち、ポリ(ビニルイミダゾリウム)であるカチオン性ポリマー及びカルボン酸、すなわち、酢酸を比較的少量で含む研磨組成物が高いブランケット及びパターンTEOS除去速度を提供することを立証する(研磨組成物3B〜3F参照)。これらの結果は、甚だしくは、少量のカチオン性ポリマー、すなわち、ポリ(ビニルイミダゾリウム)を添加する場合、トレンチ損失で相当な改善が提供されるということをさらに立証する。特に、前記研磨組成物3B及び3Cは、研磨組成物3Aによって提供された除去速度よりも単にわずかに低いブランケット及びパターンTEOS除去速度を提供したが、研磨組成物3B及び3Cは、研磨組成物3Aに比べてトレンチ損失で相当な改善を示した。同様に、研磨組成物3Fは、効果的なブランケット及びパターンTEOS除去速度を提供し、研磨組成物3Aに比べてトレンチ損失で実質的な改善を示した。従って、これらの結果は、カチオン性ポリマー、すなわち、ポリ(ビニルイミダゾリウム)及びカルボン酸、すなわち、酢酸の組み合わせがカチオン性ポリマーの保護効果を無力化させずに、効果的なシリコン酸化物除去速度を提供することを立証する。
これらの結果は、研磨組成物3Aに比べて高いパターンTEOS除去速度を提供するが、また、遅いブランケットTEOS除去速度を提供した研磨組成物3D及び3Eの“自己停止(self−stopping)”特性をさらに立証する。従って、研磨組成物3D及び3Eは、先ず、高い除去速度でパターンTEOSを研磨し、ブランケットTEOSに到達されると、減少された除去速度を示して、好ましくないトレンチ損失を抑制する。表3に示したように、各々の研磨組成物3D及び3Eは、研磨組成物3Aよりも顕著に低いトレンチ損失を示した。実際に、研磨組成物3D及び3Eは、測定可能なトレンチ損失を示さなかった。
実施例4
本実施例では、第4級アミンであるカチオン性ポリマー、及び約1〜約6のpKaを有するカルボン酸を含む研磨組成物であって、前記研磨組成物のpHがカルボン酸のpKaの約2単位以内である研磨組成物の有効性が立証される。
テトラエトキシシラン(TEOS)パターンウエハーを6つの研磨組成物(すなわち、研磨組成物4A〜4F)で研磨した。TEOSパターンウエハーは、50%の密度と500μmのフィーチャサイズを有していた。各々の研磨組成物4A〜4Fは、0.285重量%の湿式セリア粒子、715ppmのピコリン酸、及び水を含んでおり、トリエタノールアミンを使用してpHを4.0にpH調節した。特に、各々の研磨組成物4A〜4Fは、約103nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%湿式セリア粒子(すなわち、第1研磨粒子)、及び約54nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第2研磨粒子)を含んでいる。各々の研磨組成物4B〜4Fは、また、ポリ(ビニルイミダゾリウム)及び酢酸を表4に列挙された量で含んでいた。
TEOSパターンウエハーを同一の研磨条件下で研磨組成物4A〜4Fで研磨した。特に、前記ウエハーをReflexion(商標)研摩機(アプライド・マテリアルズ)でIC 1010(商標)パッド(ダウ・ケミカル)で研磨した。研磨パラメータは、下記の通りである:20.68kPa(3psi)のダウンフォース、93rpmのプラテン速度、87rpmのヘッド速度、及び250mL/minの研磨流れ。残余TEOSステップ高さ(Å)とトレンチ損失(Å)を研磨0秒後(“0s”)、研磨50秒後(“50s”)、及び研磨75秒後(“75s”)測定した。結果は、表4に要約されている。
図1及び表4は、研磨組成物4A〜4Fに対するトレンチ損失(Å)と残余ステップ高さ(Å)との間の関係を示す。特に、図1は、カチオン性ポリマーまたはカルボン酸を含まない研磨組成物4Aだけでなく、カチオン性ポリマー及びカルボン酸を含む研磨組成物4B〜4Fに対する残余ステップ高さ(Å)対トレンチ損失(Å)を示す。図1に示したように、研磨組成物4B〜4Fは、研磨が進行され、残余ステップ高さが減少するにつれて、より低いトレンチ損失を示した。また、同様のステップ高さで、研磨組成物4B〜4Fは、研磨組成物4Aに比べて改善されたトレンチ損失を示した。従って、これらの結果は、研磨組成物4B〜4Fが、研磨組成物4Aに比べて平坦化効率での改善を提供することを立証する。
実施例5
本実施例では、第4級アミンであるカチオン性ポリマー、及び約1〜約6のpKaを有するカルボン酸を含む研磨組成物であって、前記研磨組成物のpHが、カルボン酸のpKaの約2単位以内である研磨組成物の有効性が立証される。
テトラエトキシシラン(TEOS)ブランケットウエハーを5つの研磨組成物(すなわち、研磨組成物5A〜5E)で研磨した。各々の研磨組成物5A〜5Eは、0.285重量%の湿式セリア粒子及び水を含み、トリエタノールアミンを使用してpH4.0にpH調節した。特に、各々の研磨組成物5A〜5Eは、約103nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%湿式セリア粒子(すなわち、第1研磨粒子)、及び約54nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%湿式セリア粒子(すなわち、第2研磨粒子)を含んでいる。各々の研磨組成物は、また、ピコリン酸またはキナルジン酸を表5に列挙された量で含んでいた。前記研磨組成物中で一部は、また、ポリ(ビニルイミダゾリウム)及び/または酢酸を表5に列挙された量で含んでいた。
TEOSパターンウエハーをまた研磨組成物5A〜5Eで研磨した。TEOSパターンウエハーは、50%の密度と500μmのフィーチャサイズを有していた。TEOSブランケットウエハー及びTEOSパターンウエハーを同一の研磨条件下で研磨組成物5A〜5Eで研磨した。特に、前記ウエハーをReflexion(商標)研摩機(アプライド・マテリアルズ)でIC 1010(商標)パッド(ダウ・ケミカル)で研磨した。研磨パラメータは、下記の通りである:20.68kPa(3psi)のダウンフォース、93rpmのプラテン速度、87rpmのヘッド速度、及び250mL/minの研磨流れ、研磨後、ブランケットTEOSの除去速度をÅ/minで測定した。結果は、表5に要約されている。
また、残余TEOSステップ高さ(Å)とトレンチ損失(Å)を研磨0秒後(“0s”)、研磨45秒後(“45s”)、及び研磨55秒後(“55s”)測定した。結果は、表6に要約されている。
また、図2及び表6は、研磨組成物5A〜5Eに対するトレンチ損失(Å)と残余ステップ高さ(Å)との間の関係を示す。特に、図2に示したように、研磨組成物5D及び5Eは、研磨組成物5A〜5Cに比べて、研磨が進行され、残余ステップ高さが減少するにつれて、顕著に低いトレンチ損失を示した。また、同様のステップ高さで、研磨組成物5D及び5Eは、研磨組成物5A〜5Cに比べて改善されたトレンチ損失を示した。従って、これらの結果は、研磨組成物5D及び5Eが研磨組成物5A〜5Cに比べて、平坦化効率での改善を提供することを立証する。
図3及び表5は、研磨組成物5A〜5Eに対するブランケットTEOS除去速度(Å/min)を示す。特に、図3は、研磨組成物5D及び5Eが研磨組成物5A〜5Cによって提供されたブランケットTEOS除去速度よりも遅いブランケットTEOS除去速度を示すということを示す。従って、図2及び図3は、研磨組成物5A〜5Cに比べて、改善された平坦化効率を提供するが、研磨組成物5A〜5Cに比べて、遅いブランケットTEOS除去速度を示す研磨組成物5D及び5Eの“自己停止”特性を立証する。言い換えれば、研磨組成物5D及び5Eは、先ず、パターンTEOSを効果的に研磨して、ブランケットTEOSに到達されると、減少された除去速度を示して、好ましくないトレンチ損失を抑制する。表6に示したように、各々の研磨組成物5D及び5Eは、研磨組成物5A〜5Cもさらに低いトレンチ損失を示した。
実施例6
本実施例では、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択されたカチオン性ポリマーを含む研磨組成物の有効性が立証される。
テトラエトキシシラン(TEOS)パターンウエハーを4つの研磨組成物(すなわち、研磨組成物6A〜6D)で研磨した。TEOSパターンウエハーは、50%の密度と500μmのフィーチャサイズ、または70%の密度と100μmのフィーチャサイズを有していた。各々の研磨組成物6A〜6Dは、0.285重量%の湿式セリア粒子、500ppmのピコリン酸及び水を含んでおり、トリエタノールアミンを使用してpH4.0にpH調節した。特に、各々の研磨組成物6A〜6Dは、約103nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第1研磨粒子)、及び約54nmのメジアン粒子サイズを有する0.14重量%の湿式セリア粒子(すなわち、第2研磨粒子)を含んでいる。研磨組成物6B〜6Dは、また、GOHSEFIMER K210(商標)ポリビニルアルコール製品を表7に列挙された量で含んでいた。
TEOSパターンウエハーを同一の研磨条件下で研磨組成物6A〜6Dで研磨した。特に、前記ウエハーをMirra(商標)研摩機(アプライド・マテリアルズ)でIC 1010(商標)パッド(ダウ・ケミカル)で研磨した。研磨パラメータは、下記の通りである:20.68kPa(3psi)のダウンフォース、100rpmのプラテン速度、85rpmのヘッド速度、及び150mL/minの研磨流れ。研磨後に、パターンTEOSの除去速度をÅ/分で測定した。50%の500μmフィーチャ(表8に示されたように)及び70%の100μmフィーチャ(表9に示されたように)の両方で、残余TEOSステップ高さ(Å)及びトレンチ損失(Å)を研磨0秒後(“0s”)、研磨30秒後(“30s”)、研磨45秒後(“45s”)、研磨60秒後(“60s”)、及び研磨75秒後(“75s”)測定した。結果は、表8及び表9に要約されている。
これらの結果は、カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択されるカチオン性ポリマー(すなわち、GOHSEFIMER K210(商標)ポリビニルアルコール製品)を含む研磨組成物が改善された平坦化効率を提供することを立証する。図4及び図5は、カチオン性ポリマーを含まない研磨組成物6A及びGOHSEFIMER K210(商標)ポリビニルアルコール製品を含む研磨組成物6B〜6Dに対するトレンチ損失(Å)と残余ステップ高さ(Å)との関係を示す。図4(50%の500μmフィーチャでの研磨結果を示す)及び図5(70%の100μmフィーチャでの研磨結果を示す)に示したように、研磨組成物6B〜6Dは、研磨が進行され、残余ステップ高さが減少するにつれて、より低いトレンチ損失を示した。また、表7に示したように、研磨組成物6B〜6Dは、研磨組成物6AのパターンTEOS除去速度に比べて、改善されたパターンTEOS除去速度を提供した。従って、これらの結果は、研磨組成物6B〜6Dがフィーチャサイズの範囲にわたって研磨組成物6Aに比べて改善された平坦化効率を提供することを立証する。
本明細書に引用された特許公報、特許出願及び特許を含むすべての参照文献は、各々の参照文献が、本明細書において、個別的且つ具体的に、その全文が参照として含まれるものと指定され、説明されたように、同一の程度に本明細書で参照として含まれる。
本発明を記述する文脈において(特に、下記の特許請求の範囲の文脈において)、用語“一つ”(a、an)及び“前記”(the)及び“少なくとも一つの”及び同様の同様の指示対象物は、本明細書において特に指定されるとか、文脈上明らかに矛盾しない限り、単数及び複数の形態をすべて含むものと理解されるべきである。一つ以上の項目のリストの前に用語“少なくとも一つの”が使用された場合(例えば、“A及びBのうちの少なくとも一つ”)には、本明細書において特に指定されるとか、文脈上明らかに矛盾しない限り、列挙項目から選択される一つの項目(AまたはB)、または2つ以上の列挙項目の任意の組み合わせ(A及びB)を意味するものと理解されるべきである。用語“〜を備える(comprising)”、“〜を有する(having)”、“〜を含む(including)”及び“〜を含有する(containing)”は、特に言及されない限り、開放型用語として理解されるべきである(すなわち、“これに限定されるのではないが、〜を含む”を意味する)。本明細書において値の範囲が列挙された場合、これは、本明細書において特に指示されない限り、単に、前記範囲内に属する各々の個々の値を個別的に言及する略式方法として提供されるものであり、各々の個々の値は、本明細書において個別的に引用されたもののように、本明細書に混入される。本明細書に記述されたすべての方法は、本明細書において特に指示されるとか、文脈上明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実行することができる。本明細書において提供される任意の例及びすべての例、または例示的な用語(例えば、“〜のような”)の使用は、単に、本発明をよりよく説明するためのものであり、特に請求されない限り、本発明の範囲に限定を置こうとするものではない。本明細書内の用語は、任意の非請求要素を本発明の実行に不可欠なものとして指定するものと解釈されるべきではない。
本発明の実施のために、本発明者らが知っている最良の方式を含めで、本発明の好ましい実施形態が本明細書において記述される。前述された説明を読むなら、当業者は、これらの好ましい実施形態の変形が明らかになるだろう。本発明者らは、これらの変形を適切なものと当業者が使用することができるものと期待し、本発明者らは、本明細書において具体的に記述されたもの以外の方式で本発明を実行することができることを意図する。従って、本発明は、適用法規によって許容されるように、本明細書に添付された特許請求の範囲に引用される請求客体のすべての変形形態及び均等物を含む。また、本明細書で特に指示されるとか、文脈上明らかに矛盾しない限り、すべての可能な変形の前述された要素の任意の組み合わせが本発明に含まれる。

Claims (18)

  1. 化学機械的研磨組成物において、
    (a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、75nm〜200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、0.005重量%〜2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、
    (b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環が、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、またはそれらの組み合わせで官能化されており、かつ前記研磨組成物中に、100ppm〜1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、
    (c)カチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが第4級アミンであり、前記カチオン性ポリマーが前記研磨組成物中に、1ppm〜250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、
    (d)カルボン酸であって、前記カルボン酸のpKaが1〜6であり、前記カルボン酸が前記研磨組成物中に、25ppm〜500ppmの濃度で存在するものであるカルボン酸、
    (e)pH調節剤、及び
    (f)水性担体を含み、
    前記研磨組成物のpHが、1〜6であり、前記研磨組成物のpHは、前記カルボン酸のpKaの2単位以内である、化学機械的研磨組成物。
  2. 化学機械的研磨組成物において、
    (a)第1研磨粒子であって、前記第1研磨粒子が湿式セリア粒子であり、75nm〜200nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、0.005重量%〜2重量%の濃度で存在するものである第1研磨粒子、
    (b)官能化窒素含有ヘテロ環、官能化硫黄含有ヘテロ環、ナフトエ酸、及びそれらの組み合わせから選択された官能化ヘテロ環であって、前記官能化ヘテロ環がカルボン酸、スルホン酸、リン酸、またはそれらの組み合わせで官能化されており、かつ前記研磨組成物中に、100ppm〜1500ppmの濃度で存在する官能化ヘテロ環、
    (c)カチオン性ポリビニルアルコール及びカチオン性セルロースから選択されたカチオン性ポリマーであって、前記カチオン性ポリマーが、前記研磨組成物中に、1ppm〜250ppmの濃度で存在するものであるカチオン性ポリマー、
    (d)pH調節剤、及び
    (e)水性担体を含み、
    前記研磨組成物のpHが、1〜6である、化学機械的研磨組成物。
  3. 前記第1研磨粒子が、前記研磨組成物中に、0.1重量%〜0.5重量%の濃度で存在する、請求項1又は2に記載の化学機械的研磨組成物。
  4. 前記研磨組成物が、第2研磨粒子をさらに含み、前記第2研磨粒子が湿式セリア粒子であり、1nm〜60nmのメジアン粒子サイズを有し、前記研磨組成物中に、0.005重量%〜2重量%の濃度で存在する、請求項1又は2に記載の化学機械的研磨組成物。
  5. 前記第1研磨粒子及び第2研磨粒子が総量で0.1重量%〜0.5重量%の濃度で前記研磨組成物中に存在する、請求項4に記載の化学機械的研磨組成物。
  6. 前記官能化ヘテロ環が、官能化窒素含有ヘテロ環を含み、前記官能化窒素含有ヘテロ環が、ピコリン酸である、請求項1又は2に記載の化学機械的研磨組成物。
  7. 前記官能化ヘテロ環が、官能化窒素含有ヘテロ環を含み、前記官能化窒素含有ヘテロ環が、キナルジン酸である、請求項1又は2に記載の化学機械的研磨組成物。
  8. 前記カチオン性ポリマーが、ポリ(ビニルイミダゾリウム)である、請求項1に記載の化学機械的研磨組成物。
  9. 前記ポリ(ビニルイミダゾリウム)が、前記研磨組成物中に、1ppm〜5ppmの濃度で存在する、請求項8に記載の化学機械的研磨組成物。
  10. 前記カルボン酸のpKaが、3.5〜5である、請求項1に記載の化学機械的研磨組成物。
  11. 前記カルボン酸が、酢酸である、請求項10に記載の化学機械的研磨組成物。
  12. 前記pH調節剤が、アルキルアミン、アルコールアミン、第4級アミンヒドロキシド、アンモニア、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項1又は2に記載の化学機械的研磨組成物。
  13. 前記pH調節剤が、トリエタノールアミンである、請求項12に記載の化学機械的研磨組成物。
  14. 前記研磨組成物のpHが、3.5〜5である、請求項1又は2に記載の化学機械的研磨組成物。
  15. 前記カチオン性ポリマーが、カチオン性ポリビニルアルコールである、請求項2に記載の化学機械的研磨組成物。
  16. 前記カチオン性ポリビニルアルコールが、前記研磨組成物中に、1ppm〜40ppmの濃度で存在する、請求項2に記載の化学機械的研磨組成物。
  17. 下記ステップを含む基板の研磨方法:
    (i)基板を提供するステップ;
    (ii)研磨パッドを提供するステップ;
    (iii)請求項1又は2に記載の化学機械的研磨組成物を提供するステップ;
    (iv)前記基板を前記研磨パッド及び前記化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び
    (v)前記研磨パッド及び前記化学機械的研磨組成物を前記基板に対して移動させて、前記基板の少なくとも一部分を研磨して前記基板を研磨するステップ。
  18. 下記ステップを含む基板の研磨方法:
    (i)基板を提供するステップであって、前記基板がシリコン酸化物層を含むものであるステップ;
    (ii)研磨パッドを提供するステップ;
    (iii)請求項1〜14のいずれか1項に記載の化学機械的研磨組成物を提供するステップ;
    (iv)前記基板を前記研磨パッド及び前記化学機械的研磨組成物と接触させるステップ;及び
    (v)前記研磨パッド及び前記化学機械的研磨組成物を前記基板に対して移動させて、前記基板の表面上の前記シリコン酸化物層の少なくとも一部分を研磨して前記基板を研磨するステップ。
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